JPH04212151A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、カラー写真感光材料に関するものであり、特
に色再現にすぐれ、マゼンタ色像の保存性を改良したカ
ラー写真感光材料に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料における色素画像の形
成は、通常、芳香族第一級アミン系発色現像主薬が、露
光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料中のハロゲン
化銀粒子を還元する際に酸化され、この酸化体が、ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料中にあらかじめ含まれてい
るカプラーとカップリング反応することによって行なわ
れる。

通常は、減色法による色再現を行なうため、イエロー、
マゼンタ、シアンの各々の色素を形成する３種のカプラ
ーが用いられている。

色再現に影響を与える要素として、基本的には、撮影用
感材の分光感度、プリント感材の分光感度と撮影感材の
イエロー、マゼンタ、シアン各発色色素の分光吸収特性
との対応、プリント感材のイエロー、マゼンタ、シアン
各発色色素の分光吸収特性が挙げられる。これらの中で
の分光吸収特性は、特に重要である。例えば、米国特許
第４９６０６８５号には、特定のイエロー、マゼンタ、
シアンカプラーの組み合わせにより、色再現を向上させ
る方法が開示されており、色再現性の格段の向上が見ら
れた。しかしながら、マゼンタ色像の保存性の点で、改
良が望まれていた。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は色再現を、向上させ、かつマゼンタ色像
の保存性を改良したハロゲン化銀カラー感光材料を提供
することにある。

（課題を解決するための手段） 上記問題を解決するため種々の検討を行なった結果、以
下のカラー写真感材により解決されることを見出した。

すなわち （１）支持体上に、少なくとも一種のシアン色素形成カ
プラーを含有するハロゲン化銀乳剤層、少なくとも一種
のマゼンタ色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳
剤層、及び少なくとも一種のイエロー色素形成カプラー
を含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、前記シアン色素形成カプラ
ーが、ナフトール核の２位に直接下記一般式（Ｉ）で表
わされる基が結合した１−ナフトール型シアン色素形成
カプラーであり、かつ前記マゼンタ色素形成カプラーが
１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕−１，２，４−トリアゾ
ール型マゼンタ色素形成カプラーであることを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。

一般式（Ｉ） 〔式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、シクロアルキル基、アラルキル基または
アリール基を、Ｒ２はベンゼン環に置換可能な基を、Ｒ
３及びＲ４は水素原子、アルキル基、アリール基、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基またはアリールオキシ基を、ｌ
は０〜４の整数を、ｍは０〜４の整数をそれぞれ表わす
。〕（２）前記三種のハロゲン化銀乳剤層に含有される
ハロゲン化銀乳剤がそれぞれ塩化銀を９０モル％以上含
有することを特徴とする請求項（１）記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料。

以下本発明を詳細に説明する。

はじめに本発明に用いられるシアンカプラーについて詳
しく説明する。

本発明において用いられる前記シアンカプラーは、好ま
しくは下記一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）または（Ｉｃ）に
より表わされる。

一般式（Ｉａ） 〔式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アル
コキシ基、アミノ基またはアリール基を、Ｒ２はベンゼ
ン環に置換可能な基を、Ｒ３及びＲ４は水素原子、アル
キル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基また
はアリールオキシ基を、Ｒ５はナフタレン環上に置換可
能な基をＢａｌｌはバラスト基を、Ｘは水素原子または
カップリング離脱基を、ｌは０〜４の整数を、ｍは０〜
４の整数を、ｎは０〜４の整数をそれぞれ表わす。〕 一般式（Ｉｂ） 〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｂａｌｌ、ｌ
及びＸは一般式（ＩＩ）における定義に同義であり、ｏ
は０〜３の整数をｐは０〜５の整数をそれぞれ表わす。

） 一般式（Ｉｃ） 〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、ｌ、ｍ及びｐ
は一般式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）における定義に同義
であり、Ｂａｌｌ−はバラスト基であるカップリング離
脱基を表わす。〕 一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）及び（Ｉｃ）において、Ｒ１
は好ましくは水素原子、炭素原子数（以下Ｃ数という）
１〜８（より好ましくは１〜３）のアルキル基（例えば
メチル、エチル、イソプロピル、イソブチル、イソアミ
ル、クロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル
メトキシメチル、ｎ−ブチル）、Ｃ数２〜８（より好ま
しくは２〜４）のアルケニル基（例えばビニル、プロペ
ニル、アリル）、Ｃ数２〜８（より好ましくは２〜４）
のアルキニル基（例えばエチニル、プロパルギル）、Ｃ
数３〜８（より好ましくは３〜５）のシクロアルキル基
（例えばシクロプロピル、２−メチル、１−メチルシク
ロプロピル、１−フルオロシクロプロピル、シクロブチ
ル）、Ｃ数７〜１２（好ましくは７〜１０）のアラルキ
ル基（例えばベンジル、フェネチル）、Ｃ数１〜８（好
ましくは１〜４）のアルコキシ基（例えばメトキシ、エ
トキシ）またはＣ数０〜８（好ましくは０〜４）のアミ
ノ基（例えばアミノ、メチルアミノ、エチルアミノ、ジ
メチルアミノ、ピロリジル）またはＣ数６〜１２（好ま
しくは６〜１０）のアリール基（例えばフェニル、ｐ−
トリル、ｐ−メトキシフェニル、ｏ−トリル）であり、
特に好ましくはアルキル基またはシクロアルキル基であ
る。

一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）及び（Ｉｃ）においてＲ３及
びＲ４はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリー
ル基、ハロゲン原子、アルコキシ基またはアリールオキ
シ基を表わし、好ましくは水素原子、Ｃ数１〜２４（好
ましくは１〜１６）のアルキル基（例えばメチル、エチ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキサデシル）、
Ｃ数６〜２４（好ましくは６〜１２）のアリール基（例
えばフェニル基）、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ
）、Ｃ数１〜２４（好ましくは１〜１２）のアルコキシ
基（例えばメトキシ）またはＣ数６〜２４（好ましくは
６〜１２）のアリールオキシ基（例えばフェノキシ）で
あり、特に好ましくは水素原子またはアルキル基である
。ｌが複数のと一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）及び（Ｉｃ）
においてＲ２及びＲ５は好ましくはハロゲン原子（Ｆ、
Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、Ｃ数１〜１２（好ましくは１〜６）
のアルキル基（例えばメチル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル）、Ｃ数３〜１２（好ましくは３〜６）のシクロアル
キル基（例えばシクロプロピル、シクロヘキシル）、Ｃ
数１〜１２（好ましくは１〜６）のアルコキシ基（例え
ばメトキシ、ｎ−ブトキシ）、Ｃ数１〜１２（好ましく
は１〜６）のアルキルチオ基（例えばメチルチオ、ｎ−
ドデシルチオ）、Ｃ数６〜１２（好ましくは６〜１０）
のアリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−ｔ−ブチ
ルフェノキシ）、Ｃ数６〜１２（好ましくは６〜１０）
のアリールチオ基（例えばフェニルチオ）、Ｃ数１〜１
２（好ましくは１〜６）のアルキルスルホニル基（例え
ばメチルスルホニル）、Ｃ数６〜１２（好ましくは６〜
１０）のアリールスルホニル基（例えばｐ−トリルスル
ホニル）、Ｃ数１〜１２（好ましくは１〜８）のカルボ
ンアミド基（例えばアセトアミド、ベンズアミド）、Ｃ
数１〜１２（好ましくは１〜８）のスルホンアミド基（
例えばメタンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンア
ミド）、Ｃ数１〜１２（好ましくは１〜８）のアシル基
（例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ）、Ｃ数１〜１
２（好ましくは１〜８）のアシルオキシ基（例えばアセ
トキシ）、Ｃ数２〜１２（好ましくは２〜１０）のアル
コキシカルボニル基（例えばエトキシカルボニル）、Ｃ
数１〜１２（好ましくは１〜７）のカルバモイル基（例
えばＮ−メチルカルバモイル）、Ｃ数０〜１２（好まし
くは０〜８）のスルファモイル基（例えばＮ−エチルス
ルファモイル）、Ｃ数１〜１２（好ましくは１〜８）の
ウレイド基（例えば３−メチルウレイド、３−フェニル
ウレイド）、Ｃ数２〜１２（好ましくは２〜１０）のア
ルコキシカルボニルアミノ基（例えばエトキシカルボニ
ルアミノ）、シアノ基、またはニトロ基であり、特に好
ましくはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
シル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基またはシアノ基である。こ
こでｍまたはｏが複数のとき、Ｒ２は同じでも異なっい
てもよく、ｎまたはｐが複数のとき、Ｒ５は同じでも異
なっていてもよい。Ｒ２は一般式（Ｉａ）または（Ｉｂ
）における２′、３′、４′、５′のいずれの位置で置
換してもよいが３′、４′または５′の位置が好ましい
。Ｒ５は一般式（Ｉａ）または（Ｉｂ）における３、５
、６、７、８のいずれの位置で置換してもよいが５、６
または７の位置が好ましい。

一般式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）において、Ｂａｌｌは一般
式（Ｉａ）または（Ｉｂ）で表わされるカプラーに耐拡
散性を与えるに十分な大きさと形状の基を表わし、好ま
しくはＣ数６〜３６（より好ましくは８〜２４）のアル
キル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウ
レイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アシル基、
アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基またはア
ルコキシカルボニル基であり、特に好ましくはアルキル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基
、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル
基、スルファモイル基、ウレイド基またはアルコキシカ
ルボニル基である。Ｂａｌｌは一般式（Ｉａ）における
３、５、６、７、８の位置及び一般式（Ｉｂ）における
２′、３′、４′、５′のいずれの位置で置換してもよ
いが、好ましくは一般式（Ｉｂ）における５、６、７の
位置及び一般式（Ｉｂ）における３′、４′、５′の位
置である。

一般式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）において、Ｘは水素原子ま
たは芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とのカップリン
グ反応により離脱可能なカップリング離脱基を表わし、
好ましくは水素原子、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、
Ｉ）、スルホ基、チオシアナト基、Ｃ数１〜１６（好ま
しくは１〜８）のアルコキシ基、Ｃ数６〜１６（好まし
くは６〜１０）のアリールオキシ基、Ｃ数１〜１６（好
ましくは１〜８）のアルキルチオ基、Ｃ数６〜３６（好
ましくは６〜２４）のアリールチオ基、Ｃ数２〜１６（
好ましくは２〜１２）のヘテロ環オキシ基、Ｃ数２〜３
６（好ましくは２〜２４）のヘテロ環チオ基、Ｃ数１〜
２４（好ましくは１〜１２）のアシルオキシ基、Ｃ数１
〜２４（好ましくは１〜１２）のスルホニルオキシ基、
Ｃ数２〜２４（好ましくは２〜１２）のカルバモイルオ
キシ基、Ｃ数１〜３６（好ましくは１〜２４）のアゾリ
ル基、Ｃ数４〜３６（好ましくは４〜２４）のイミド基
またはＣ数３〜３６（好ましくは３〜１６）のヒダント
イニル基である。

Ｘとしてはハロゲン原子、スルホ基、チオシアナト基、
ヘテロ環チオ基、アゾリル基またはイミド基など比較的
電子吸引性の基が、光または熱によるスティン（白地の
汚れ）の発生が小さい点で特に好ましい。

一般式（Ｉａ）（Ｉｂ）または（Ｉｃ）において、ｌは
好ましくは１または２であり、ｍ、ｎ、ｏ、ｐは好まし
くは０または１である。ｌは特に好ましくは１であり、
ｍ、ｎ、ｏ、ｐは特に好ましくは０である。

一般式（Ｉｃ）においてＢａｌｌ＊は一般式（Ｉｃ）耐
拡散性を与えるのに十分な大きさと形芳香族第一級アミ
ン現像薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可能
な基であり、好ましくはＣ数６〜３６（より好ましくは
８〜２４）のアルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環オキシ基、ヘテロ
環チオ基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、カル
バモイルオキシ基、アゾリル基、イミド基及びイミド基
である。Ｂａｌｌ＊は特に好ましくはアルコキシ基、ア
リールオキシ基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基
またはイミド基である。

一般式（Ｉｃ）で表わされるシアンカプラーはＢａｌｌ
＊において互いに結合する２量体ないし多量体であって
もよく、またＢａｌｌ＊においてポリマー鎖（例えば、
ポリエチレン様ポリマー鎖、ポリエステル縮合ポリマー
鎖）にペンダントするポリマー状カプラーであってもよ
い。この場合、前記Ｂａｌｌ＊における炭素原子数限定
の範囲を越え得るものとする。尚、この様なナフトール
型カプラーがポリマー鎖に結合する様式、共重合モノマ
ーの種類または重合の方法は例えば米国特許第４６９０
８８９号カラム５〜６、特開昭６２−２７６５４８号第
３〜１７ページ、特開平１−２２４７５６号第１５〜４
２ページ、欧州特許（ＥＰ）第３５７０６９Ａ号３〜１
０ページに記載されているものを適用することができる
。

一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）及び（Ｉｃ）で表わされる本
発明のシアンカプラーのうち、一般式（Ｉａ）及び（Ｉ
ｂ）で表わされるシアンカプラーが特にシアン色画像の
色相の経時変化が小さい点で好ましい。

以下に一般式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）における置換基の具
体例を示す。

−ＮＨＣＯＲ１の例： Ｒ２及びＲ３の例： Ｂａｌｌの例： Ｘの例： Ｂａｌｌ＊の例： 本発明のシアンカプラーは特開昭５５−１０８６６２号
明細書に記載の合成方法をはじめ従来公知の合成方法に
よって合成することができる。以下に合成例を示す。

以下に本発明のシアンカプラーの具体例を示すが、本発
明の化合物はこれらの化合物に限定されるものではない
。

５−ヒドロキシ−２−ニトロベンズアルデヒド１５．０
ｇを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌに溶解
し、炭酸ナトリウム２１．２ｇを加え、８０℃にて撹拌
し、そこに臭化ドデシル２２．５ｇを３０分かけて滴下
し、さらに１時間撹拌した。冷却後、水を加え、酢酸エ
チルで抽出し、水で３回洗浄し、濃縮した。アセトニト
リルから再結晶して、化合物ａ１４．９ｇを得た。

化合物ａ１４．９ｇ及び塩酸ヒドロキシルアミン３．９
６ｇをギ酸１００ｍｌに溶解して４時間還流した。冷却
後水を加えて、結晶を析出させ、濾別し、水で３回洗浄
した。アセトニトリルから再結晶し、化合物ｂ１１．２
ｇを得た。

鉄１４．０ｇ、水３０ｍｌ、酢酸１ｍｌを、還流下にて
１０分間撹拌した後、２−プロパノール２００ｍｌを加
えて還流した。化合物ｂ１１．２ｇを徐々に加え、さら
に３０分撹拌した後、セライト上に熱時濾過し、酢酸エ
チルで洗浄した。濾液を濃縮後、２−プロパノールから
再結晶して、化合物ｃ７．７ｇを得た。

化合物ｃ７．７ｇを、２−プロパノール５０ｍｌ、及び
アンモニア水３０ｍｌに溶解させ、ラネーニツケル１ｇ
を触媒として加えて、オートクレーブにて、８０℃、３
０ａｔｍの条件で８時間反応させた。

ラネーニツケルをセライト上で濾別し、酢酸エチルで洗
浄し、濾液を濃縮した後、アセトニトリルから再結晶し
、化合物ｄ７．５ｇを得た。

化合物ｄ７．５ｇ及び化合物ｅ６．０ｇを、アセトニト
リル１００ｍｌに溶解して、６時間還流した。冷却後、
析出した結晶を濾別して、水、アセトニトリルで洗浄し
た。アセトニトリルから再結晶して、化合物ｆ１０．３
ｇを得た。

化合物ｆ２．５６ｇ及びピリジン０．５ｇをＮ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド５０ｍｌに溶解して室温で撹拌し、
そこに塩化アセチル０．４７ｇを１０分間かけて滴下し
、さらに３０分間撹拌した。水を加えた後、酢エチで抽
出し、水で３回洗浄し、濃縮した。アセトニトリルから
再結晶して、目的の例示カプラー（１）を２．２１ｇ得
た。この化合物の融点は１０４〜１１５℃であり、構造
は１Ｈ　ＮＭＲスペクトル、マススペクトル、及び元素
分析により確認した。

合成例２例示カプラー（４）の合成 合成例１の塩化アセチルのかわりに、塩化クロロアセチ
ル０．６８ｇを用いた他は合成例１と同様にして目的と
する例示カプラー２を２．１１ｇ得た。この化合物の融
点は１２８〜１２９℃であり、構造は１Ｈ　ＮＭＲスペ
クトル、マススペクトル、及び元素分析により確認した
。

１，６−ジヒドロキシナフタレン５１ｇをＤＭＦ４５０
ｍｌに溶解し、窒素気流下室温で撹拌を行ないなから６
０％％水素化ナトリウム１３ｇを少しずつ加えた。次い
で５０℃で加熱撹拌しながらラウリルブロマイド３９．
４ｇを滴下し、さらに２時間撹拌した。反応液を冷却後
希塩酸２ｌに加え１ｌの酢酸エチルで抽出した。酢酸エ
チル溶液を乾燥・濃縮し、次いでシリカゲルを充填剤と
し酢酸エチル／ｎ−ヘキサンを混合溶媒とするカラムク
ロマトグラフィーにより分離精製することにより油状（
放置により結晶化）のｂを３４ｇ得た。

ｂ３４ｇをＤＭＦ２００ｍｌに溶解し、窒素気流下６０
％水素化ナトリウムを４．５ｇ加えた。次に１５０℃に
加熱撹拌下乾燥した炭酸ガスを３時間吹き込んだ。反応
液を冷却後希塩酸１ｌに加え、酢酸エチル５００ｍｌで
抽出した。酢酸エチル溶液を乾燥・濃縮後アセトニトリ
ルより晶析することによりｃの結晶を３１ｇ得た。

ｃ３０．６ｇ、フェノール９．３ｇ、ＤＭＦ５ｍｌをア
セトニトリル３００ｍｌに溶解し、加熱還流下塩化チオ
ニル６．４ｍｌを滴下した。２時間加熱還流の後冷却す
ることにより析出した結晶を濾別することによりｄの結
晶を２４ｇ得た。

ｄ６．３ｇ、ｏ−アミノベンジルアミン２．６ｇにアセ
トニトリル１００ｍｌを加え５時間加熱還流した。反応
液を冷却し、析出した結晶を濾別することによりｅの結
晶を６．２ｇ得た。

ｅ３．３ｇをＤＭＦ３０ｍｌに溶解し、室温で撹拌下無
水酢酸０．８ｇを滴下した。５時間撹拌の後１晩放置し
た。反応液に水２００ｍｌを加え５０ｍｌの酢酸エチル
で抽出した。酢酸エチル溶液を乾燥・濃縮の後、アセト
ニトリルを加えて熔解、晶析することにより目的とする
例示カプラー（１１）を３．１ｇ得た。

カプラーの構造は１Ｈ　ＮＭＲスペクトル、ＭＡＳＳス
ペクトル及び元素分析により確認した。

尚、融点は１２７〜１２９℃であった。

合成例４例示カプラー（１８）の合成 米国特許第４，６９０，８８９号に記載の合成方法によ
り合成したａ５．５ｇ及びｏ−アミノベンジル１．５ｇ
にアセトニトリル１００ｍｌを加え３時間加熱撹拌した
。反応液を放冷し、析出した結晶を濾別することにより
ｂを５．６ｇ得た。

ｂ５．６ｇをＤＭＡｃ５０ｍｌに溶解し、無水酢酸１．
５ｇを滴下した。５時間撹拌の後、３００ｍｌの水、１
００ｍｌの酢酸エチルを加えて抽出した。

酢酸エチル溶液を乾燥、濃縮後アセトニトリルを加えて
晶析することにより、目的とする例示カプラー（１８）
を５．４ｇ得た。カプラーの構造は１Ｈ　ＮＭＲスペク
トル、ＭＡＳＳスペクトル及び元素分析により確認した
。尚、融点は１７４〜１７８℃であった。

合成例５例示カプラー（２２）の合成 合成ルート 化合物ａ１７．０ｇ及び化合物ｂ５．５ｇをアセトニト
リル２００ｍｌに溶解して還流下５時間撹拌した。濃縮
後酢酸エチルに溶解させて水で洗い、濃縮した。アセト
ニトリルから再結晶して、化合物ｃ９．１ｇを得た。

化合物ｃ３．３８ｇ及びピリジン０．６ｇをＮ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド５０ｍｌに熔解して室温にて撹拌し
、そこに、塩化クロルアセチル０．８１ｇを約３０分か
けて滴下し、さらに３０分撹拌した。水を加えて、結晶
を析出させ、それを濾別して水で洗い、アセトニトリル
から再結晶して、目的の例示カプラー（２２）を３．３
３ｇ得た。この化合物の融点は１４４〜１４５℃であり
、構造は１Ｈ　ＮＭＲスペクトル、マススペクトル及び
元素分析により確認した。

本発明で用いられる１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕−１
，２，４−トリアゾール型マゼンタ色素形成カプラーに
ついて説明する。

１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕−１，２，４−トリアゾ
ール型マゼンタ色素形成カプラーは、一般式〔ＩＩ〕で
表される。

一般式〔ＩＩ〕 一般式（ＩＩ）においてＲａおよびＲｂは互いに同じで
も異なっていてもよく、具体的にはそれぞれ水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環
オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シ
リルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、
アニリノ基、ウレイド基、イミド基、スルファモイルア
ミノ基、カルバモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホン
アミド基、カルバモイル基、アシル基、スルファモイル
基、スルホニル基、スルフィニル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基を表わし、とりわ
け好ましいものは、アルキル基、アルコキシ基、アルキ
ルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチ
オ基、アシルアミノ基、アニリノ基である。Ｘは水素原
子、ハロゲン原子、カルボキノ基、または酸素原子、窒
素原子もしくはイオウ原子を介してカップリング位の炭
素と結合する基でカップリング離脱する基を表わす。Ｒ
ａ、ＲｂまたはＸは２価の基となりビス体を形成しても
よい。

また一般式（ＩＩｂ）で表わされるカプラー残基がポリ
マーの主鎖または側鎖に存在するポリマーカプラーの形
でもよく、特に一般式で表わされる部分を有するビニル
単量体から導かれるポリマーは好ましく、この場合Ｒａ
、ＲｂまたはＸがビニル基を表わすか、連結を表わす。

一般式（ＩＩｂ）であらわされるものがビニル単量体に
含まれる場合のＲａ、ＲｂまたはＸであらわされる連結
基の具体例は、アルキレン基（置換または無置換のアル
キレン基で、例えば、メチレン基、エチレン基、１，１
０−デシレン基、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−等）
、置換または無置換のフェニレン基（例えば、１，４−
フェニレン基、１，３−フェニレン基、 −ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−およ
びわせて成立する基を含む。

好ましくは連結基としては−ＮＨＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ
２−、できる。

本発明の一般式（ＩＩ）で表わされるカプラーは、通常
ハロゲン化銀１モル当たり１×１０−２〜１モル、好ま
しくは１×１０−１〜５×１０−１モルの範囲で用いる
ことができる。又、本発明のカプラーは必要に応じて、
他の種類のマゼンタカプラーと併用することができる。

次に本発明の一般式（ＩＩｂ）で表わされるマゼンタカ
プラーの代表的具体例を列挙する。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替りに
用いることができる。これ等の感光性乳剤層には、それ
ぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光
する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対するイ
エロー、緑に対するマゼンタそして赤に対するシアン−
を形成する所謂カラーカプラーを含有させることで減色
法の色再現を行うことができる。ただし、感光層とカプ
ラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構成
としても良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましく
は０．２モル％以下のことを言う。乳剤のハロゲン組成
は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で
等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の
性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン化
銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲ
ン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一
型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）と
それを取り囲むシェル（殻）〔一層または複数層〕とで
ハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、
粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異なる
部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエッジ
、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構造
）の粒子などを適宜選択して用いることができる。高感
度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいずれ
かを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも好ま
しい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する場
合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は、
明確な境界であっても、組成差により混晶を形成して不
明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な構造
変化を持たせたものであっても良い。

これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化銀／塩化銀比率のものを用いることができる。この
比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比率
が２％以上のものを好ましく用いることができる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、
９５モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエッジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナー部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下も極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、ほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の標準偏差を平均粒子サイズで徐したもの）２０％
以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ま
しい。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の
単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重
層塗布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、
あるいはこれらの複合形を有するものを用いることがで
きる。また、種々の結晶形を有するものの混合したもの
からなっていても良い。本発明においてはこれらの中で
も上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ま
しくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有する
のが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ．Ｇｌａｒｋｉｄｅ
ｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｉｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ社刊、１
９６７年）、Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ箸Ｐｈｏｔｏ−ｇｒ
ａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（
Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６６年）、Ｖ．Ｌ．
Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ
Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌ
ｓｉｏｎ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６４年）
などに記載された方法を用いて調製することができる。

すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
も良く、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形式としては、片側混合法、同時混合法、およびそれ
らの組み合わせなどのいずれの方法を用いても良い。

粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下において形成させる方
法（所謂逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する
液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわち所謂コント
ロールド・ダブルジェット法を用いることもできる。こ
の方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に
近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第ＶＩＩＩ族元素であ
る鉄、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム
、イリジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げること
ができる。特に上記第ＶＩＩＩ族元素は好ましく用いる
ことができる。これ等の化合物の添加量は目的に応じて
広範囲にわたるがハロゲン化銀に対して１０−６〜１０
−２モルが好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ．Ｍ．Ｈａｒｍｅｒ著Ｈｅｔｅｒ
ｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉｎｅ
　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏｍｐｏｕｎ
ｄｓ（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ〔Ｎｅｗ　Ｙｏｒ
ｋ、Ｌｏｎｄｏｎ〕社刊、１９６４年）に記載されてい
るものを挙げることができる。具体的な化合物の例は、
前出の特開昭６２−２１５２７２号公報明細書の第２２
頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用いられる
。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる。これら
の化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好まし
く用いられる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において用い
られるイエローカプラーとしては従来公知のアシルアセ
トアニリド型カプラーが挙げられるが、色再現性の点で
以下の■または■のイエローカプラーが特に好ましい。

■アニリノ基のオルト位にアルコキシ基、アルキル基、
アリールオキシ基またはジアルキルアミノ基を有するア
シルアセトアニリド型カプラー。

イエロー色画像の最大吸収波長が従来のオルト位に塩素
原子を持つカプラーに比べて短波長である分緑色領域の
不要吸収が小さく色純度が高い。

例 ■アシル基が１−メチルシクロプロパンカルボニル基、
１−メチルシクロブタンカルボニル基または１−メチル
シクロペンタンカルボニル基の中から選ばれるアシルア
セトアニリド型カプラー。

イエロー色画像の最大吸収波長が短波長で、かつ長波長
側にシャープな分光吸収特性を有するため、緑色領域の
不要吸収が小さく色純度が高い。

例 イエローカプラーのその他の具体例を以下に示す。

上記一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）および（Ｙ）
で表されるカプラーは、感光層を構成するハロゲン化銀
乳剤層中に、通常ハロゲン化銀１モル当たり０．１〜１
．０モル、好ましくは０．１〜０．５モル含有される。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を通用することができる。通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５℃）
２〜２０、屈折率（２５℃）１．５〜１．７の高沸点有
機溶媒および／または水不溶性高分子化合物を使用する
のが好ましい。

高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる 一般式（Ｅ） （式中、Ｗ１、Ｗ２及びＷ３はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｗ４はＷ１、ＯＷ
１またはＳ−Ｗ１を表わし、ｎは、１ないし５の整数で
あり、ｎが２以上の時はＷ４は互いに同じでも異なって
いてもよく、一般式（Ｅ）において、Ｗ１とＷ２が縮合
環を形成してもよい）。

本発明に用いうる高沸点有機溶媒は、一般式（Ａ）ない
し（Ｅ）以外でも融点が１００℃以下、沸点が１４０℃
以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒であ
れば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましくは８
０℃以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ましくは
１６０℃以上であり、より好ましくは１７０℃以上であ
る。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダブルラテツクスポリマー（
例えば米国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて
、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる
。

好ましくは国際公開ＷＯ８８／００７２３号明細書の第
１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が用
いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像安
定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマト）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバマト）
ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２，３６０，２９０号、
同第２，４１８，６１３号、同第２，７００，４５３号
、同第２，７０１，１９７号、同第２，７２８，６５９
号、同第２，７３２，３００号、同第２，７３５，７６
５号、同第３，９８２，９４４号、同第４，４３０，４
２５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国特許第
２，７１０，８０１号、同第２，８１６，０２８号など
に、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許第３，４３２，３０
０号、同第３，５７３，０５０号、同第３，５７４，６
２７号、同第３，６９８，９０９号、同第３，７６４，
３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、スピロ
インダン類は米国特許第４，３６０，５８９号に、ｐ−
アルコキシフェノール類は米国特許第２，７３５，７６
５号、英国特許第２，０６６，９７５号、特開昭５９−
１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、ヒン
ダードフェノール類は米国特許第３，７００，４５５号
、特開昭５２−７２２２４号、米国特許４，２２８，２
３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子酸誘導
体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノール類
はそれぞれ米国特許第３，４５７，０７９号、同第４，
３３２，８８６号、特公昭５６−２１１４４号などに、
ヒンダードアミン類は米国特許第３，３３６，１３５号
、同第４，２６８，５９３号、英国特許第１，３２６，
８８９号、同第１，３５４，３１３号、同第１，４１０
，８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８−１
１４０３６号、同第５９−５３８４６号、同第５９−７
８３４４号などに、金属錯体は米国特許第４，０５０，
９３８号、同第４，２４１，１５５号、英国特許第２，
０２７，７３１（Ａ）号などにそれぞれ記載されている
。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラー
に対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳化し
て感光層に添加することにより、目的を達成することが
できる。シアン色素像の熱および特に光による劣化を防
止するためには、シアン発色層およびそれに隣接する両
側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的であ
る。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３，５３３，７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第３，３１４，７９４号、同第３，３５２，
６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えば米国特許第３，７０５，８０５号
、同第３，７０７，３９５号に記載のもの）、ブタジエ
ン化合物（米国特許第４，０４５，２２９号に記載のも
の）、あるいはベンゾオキシドール化合物（例えば米国
特許第３，４０６，０７０号同３，６７７，６７２号や
同４，２７１，３０７号にに記載のもの）を用いること
ができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフト
ール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性の
ポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は
特定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい。特にピラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数Ｋ２（８０℃のトリオクチルホスフ
ェート中）が１．０ｌ／ｍｏｌ・ｓｅｃ〜１×１０−５
ｌ／ｍｏｌ・ｓｅｃの範囲で反応する化合物である。な
お、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８５４５号に
記載の方法で測定することができる。

Ｋ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、Ｋ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一般
式（ＦＩ）または（ＦＩＩ）で表すことができる。

一般式（ＦＩ） 一般式（ＦＩＩ） 式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はヘテロ環基を表す。ｎは１または０を表す。Ａは芳香
族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成する基を表
わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱する基
を表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ
環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳香
族アミン系現像主薬が一般式（ＦＩＩ）の化合物に対し
て付加するのを促進する基を表す。ここでＲ１とＸ、Ｙ
とＲ２またはＢとが互いに結合して環状構造となっても
よい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（ＦＩ）、（ＦＩＩ）で表される化合物の具体例
については、特開昭６３−１５８５４５号、同第６２−
２８３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２７
７５８９号などの明細書に記載されているものが好まし
い。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記一般式（ＧＩ）で表わすことができる。

一般式（ＧＩ） 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表わ
す。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。一般式（ＧＩ）で表わされ
る化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性ｎＣＨ３Ｉ値（
Ｒ．Ｇ．Ｐｅａｒｓｏｎ、ｅｔ　ａｌ．、Ｊ．Ａｍ．Ｃ
ｈｅｍ．Ｓｏｃ．、９０、３１９（１９６８））が５以
上の基か、もしくはそれから誘導される基が好ましい。

一般式（ＧＩ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１３６
７２４号、同６２−２１４６８１号、欧州特許公開２９
８３２１号、同２７７５８９号などに記載されているも
のが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州特許公開２７７５８９号に記載されて
いる。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジエーション
やハレーションの防止その他種々の目的で水溶性染料や
写真処理によって水溶性となる染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射支持体
の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域における分光反射率が０．５
以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡散反射性にするのがよい。該金属としては
アルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金な
どを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメッキなどで得た
金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい。

なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい。金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を設
けるのが好ましい。本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい。このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭６１−２１０
３４６号、同６３−２４２４７号、同６３−２４２５１
号や同６３−２４２５５号などに記載されている。

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６μｍ×６μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒ１）を測定
して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係
数は、Ｒ１の平均値（■）に対するＲ１の標準偏差ｓの
比ｓ／■によって求めることが出来る。対象とする単位
面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい。従って変動係数
ｓ／■は によって求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下とくに０．１２以下が好ましい
。０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一
である」ということができる。

本発明のカラー写真感光材料は、カラー現像、漂白定着
、水洗処理（または安定化処理）が施されるのが好まし
い。漂白と定着は前記のような一浴でなくて別個に行っ
てもよい。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知芳香族第
一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−１Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノ〕アニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノ〕アニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β
−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ，Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−メトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（
メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン（例示化合
物Ｄ−６）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体と硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族第一級アミン現像主薬の使
用量は現像液１ｌ当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ
、より好ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

本発明の実施にあたっては、実質的にベンジルアルコー
ルを含有しない現像液を使用することが好ましい。ここ
で実質的に含有しないとは、好ましくは２ｍｌ／ｌ以下
、更に好ましくは０．５ｍｌ／ｌ以下のベンジルアルコ
ール濃度であり、最も好ましくは、ベンジルアルコール
を全く含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、亜硫酸イオンを実質的に
含有しないことがより好ましい。亜硫酸イオンは、現像
主薬の保恒剤としての機能と同時に、ハロゲン化銀溶解
作用及び現像主薬酸化体と反応し、色素形成効率を低下
させる作用を有する。

このような作用が、連続処理に伴う写真特性の変動の増
大の原因の１つと推定される。ここで実質的に含有しな
いとは、好ましくは３．０×１０−３モル／ｌ以下の亜
硫酸イオン濃度であり、最も好ましくは亜硫酸イオンを
全く含有しないことである。但し、本発明においては、
使用液に調液する前に現像主薬が濃縮されている処理剤
キットの酸化防止に用いられるごく少量の亜硫酸イオン
は除外される。

本発明に用いられる現像液は亜硫酸イオンを実質的に含
有しないことが好ましいが、さらにヒドロキシルアミン
を実質的に含有しないことがより好ましい。これは、ヒ
ドロキシルアミンが現像液の保恒剤としての機能と同時
に自身が銀現像活性を持ち、ヒドロキシルアミンの濃度
の変動が写真特性に大きく影響すると考えられるためで
ある。

ここでいうヒドロキシルアミンを実質的に含有しないと
は、好ましくは５．０×１０−３モル／ｌ以下のヒドロ
キシルアミン濃度であり、最も好ましくはヒドロキシル
アミンを全く含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、前記ヒドロキシルアミン
や亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有することがよ
り好ましい。

ここで有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の処理液へ
添加することで、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の
劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。即ち、カラー
現像主薬の空気などによる酸化を防止する機能を有する
有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキシルアミン誘
導体（ヒドロキシルアミンを除く。以下同様）、ヒドロ
キサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノール
類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、糖
類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級ア
ンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール類
、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類など
が特に有効な有機保恒剤である。これらは、特開昭６３
−４２３５号、同６３−３０８４５号、同６３−２１６
４７号、同６３−４４６５５号、同６３−５３５５１号
、同６３−４３１４０号、同６３−５６６５４号、同６
３−５８３４６号、同６３−４３１３８号、同６３−１
４６０４１号、同６３−４４６５７号、同６３−４４６
５６号、米国特許第３，６１５，５０３号、同２，４９
４，９０３号、特開昭５２−１４３０２０号、特公昭４
８−３０４９６号などに開示されている。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６，５４４号等記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物
等を必要に応じて含有しても良い。特にトリエタノール
アミンのようなアルカノールアミン類、ジエチルヒドロ
キシルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミン、
ヒドラジン誘導体あるいは芳香族ポリヒドロキシ化合物
の添加が好ましい。

前記の有機保恒剤のなかでもヒドロキシルアミン誘導体
やヒドラジン誘導体（ヒドラジン類やヒドラジド類）が
特に好ましく、その詳細については、特願昭６２−２５
５２７０号、同６３−９７１３号、同６３−９７１４号
、同６３−１１３００号などに記載されている。

また前記のヒドロキシルアミン誘導体またはヒドラジン
誘導体とアミン類を併用して使用することが、カラー現
像液の安定性の向上、しいては連続処理時の安定性向上
の点でより好ましい。

前記のアミン類としては、特開昭６３−２３９４４７号
に記載されたような環状アミン類や特開昭６３−１２８
３４０号に記載されたようなアミン類やその他特願昭６
３−９７１３号や同６３−１１３００号に記載されたよ
うなアミン類が挙げられる。

本発明においてカラー現像液中に塩素イオンを３．５×
１０−２〜１．５×１０−１モル／ｌ含有することが好
ましい。特に好ましくは、４×１０−２〜１×１０−１
モル／ｌである。塩素イオン濃度が１．５×１０−１〜
１０−１モル／ｌより多いと、現像を遅らせるという欠
点を有し、迅速で最大濃度が高いという本発明の目的を
達成する上で好ましくない。また、３．５×１０−２モ
ル／ｌ未満では、カブリを防止する上で好ましくない。

本発明において、カラー現像液中に臭素イオンを３．０
×１０−５モル／ｌ〜１．０×１０−３モル／ｌ含有す
ることが好ましい。より好ましくは、５．０×１０−５
〜５×１０−４モル／ｌである。臭素イオン濃度が１×
１０−３モル／ｌより多い場合、現像を遅らせ、最大濃
度及び感度が低下し、３．０×１０−５モル／ｌ未満で
ある場合、カブリを十分に防止することができない。

ここで塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添加
されてもよく、現像処理中に感光材料から現像液に溶出
してもよい。

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化リチウム、塩化ニツケル、塩化マグネシウ
ム、塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが
挙げられるが、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム
、塩化カリウムである。

また、現像液中に添加されている蛍光増白剤から供給さ
れてもよい。

臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭化カ
リウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カルシ
ウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッケル
、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが挙げ
られるが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、臭化
ナトリウムである。

現像処理中に感光材料から溶出する場合、塩素イオンや
臭素イオンは共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以外
から供給されても良い。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、
Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシ
ン塩、グアニン塩、３，４−ジヒドロキシフェニルアラ
ニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−
メチル−１，３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロ
リン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩な
どを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホ
ウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨ９．０
以上の高ｐＨ領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添
加しても写真性能面への悪影響（カブリなど）がなく、
安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤を用い
ることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、ｏ−ヒドロキン安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ
安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）な
どを挙げることができる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／ｌ
以上であることが好ましく、特に０．１モル／ｌ〜０．
４モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。例
えば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
エチレンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホ
スホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テ
トラメチレンスルホン酸、トランスシロヘキサンジアミ
ン四酢酸、１，２−ジアミノプロピル四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒ
ドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，
４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシベ
ンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジ酢酸等が挙げ
られる。

これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
よい。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１ｌ
当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
できる。

現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−１２３
８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３，８１３
，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物、特開
昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号に表わ
されるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０−
１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５
６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号等に表わ
される４級アンモニウム塩類、米国特許第２，４９４，
９０３号、同３，１２８，１８２号、同４，２３０，７
９６号、同３，２５３，９１９号、特公昭４１−１１４
３１号、米国特許第２，４８２，５４６号、同２，５９
６，９２６号及び同３，５８２，３４６号等に記載のア
ミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−３
３３０１号、米国特許第３，１２８，１８３号、特公昭
４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及び米国特
許第３，５３２，５０１号等に表わされるポリアルキレ
ンオキサイド、その他１−フェニル−３−ピラゾリドン
類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加することが
できる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
トロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素ヘテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に適用されうるカラー現像液には、蛍光増白剤を
含有するのが好ましい。蛍光増白剤としては、４，４′
−ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が
好ましい。添加量は０〜５ｇ／ｌ好ましくは０．１ｇ〜
４／ｌである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明に適用されうるカラー現像液の処理温度は２０〜
５０℃好ましくは３０〜４０℃である。

処理時間は２０秒〜５分好ましくは３０秒〜２分である
。補充量は少ない方が好ましいが、感光材料１ｍ２当た
り２０〜６００ｍｌが適当であり、好ましくは５０〜３
００ｍｌである。更に好ましくは６０ｍｌ〜２００ｍｌ
、最も好ましくは６０ｍｌ〜１５０ｍｌである。

次に本発明に適用されうる脱銀工程について説明する。

脱銀工程は、一般には、漂白工程−定着工程、定着工程
−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工
程等いかなる工程を用いても良い。

以下に本発明に通用されうる漂白液、漂白定着液及び定
着液を説明する。

漂白液又は漂白定着液において用いられる漂白剤として
は、いかなる漂白剤も用いることができるが、特に鉄（
ＩＩＩ）の有機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノポリカルボン
酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸およ
び有機ホスホン酸などの錯塩）もしくはクエン酸、酒石
酸、リンゴ酸などの有機酸；過硫酸塩；過酸化水素など
が好ましい。

これらのうち、鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（ＩＩＩ）の有
機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸または
それらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、１，３−ジアミノプロパン
四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、
イミノ二酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、な
どを挙げることができる。これらの化合物はナトリウム
、カリウム、チリウム又はアンモニウム塩のいずれでも
良い。これらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸の鉄（ＩＩＩ）錯塩が漂白力が高いことから
好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を第２
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄
錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく
、その添加量は０．０１〜１．０モル／ｌ、好ましくは
０．０５〜０．５０モル／ｌである。

漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる。例
えば、米国特許第３，８９３，８５８号明細書、ドイツ
特許第１，２９０，８１２号明細書、特開昭５３−９５
６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７１２
９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基または
ジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−８５
０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３
５号、米国特許３，７０６，５６１号等に記載のチオ尿
素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン化
物が漂白力に優れる点で好ましい。

その他、本発明に適用されうる漂白液又は漂白定着液に
は、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウ
ム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物
（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含
むことができる、必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナトリウム
、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、亜燐酸、硫酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン
酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類
以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属また
はアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジ
ンなどの腐蝕防止剤などを添加することができる。

漂白定着液又は定着液に使用される定着剤は、公知の定
着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
などのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオシア
ン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチレンビス
チオグリコール酸、３，６−ジチア−１，８−オクタン
ジオールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類な
どの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１種
あるいは２種以上混合して使用することができる。

また、特開昭５５−１５５３５４号に記載された定着剤
と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合
わせからなる特殊な漂白定着液等も用いることができる
。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニ
ウム塩の使用が好ましい、１ｌあたりの定着剤の量は、
０．３〜２モルが好ましく、更に好ましくは０．５〜１
．０モルの範囲である。漂白定着液又は定着液のｐＨ領
域は、３〜１０が好ましく、更には５〜９が特に好まし
い。

又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（例えば
、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アンモニ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、など）
、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウム、メ
タ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、な
ど）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有するのが好まし
い。

これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０２〜
０．０５モル／ｌ含有させることが好ましく、更に好ま
しくは０．０４〜０．４０モル／ｌである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定
化処理をするのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーション・ピクチャ
ー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ（Ｊｏｕｒ
ｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉ
ｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉ−ｓｉｏ
ｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、ｐ．２４８〜２５
３（１９５５年５月号）に記載の方法で、もとめること
ができる。通常多段向流方式における段数は２〜６が好
ましく、特に２〜４が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１ｍ２当たり０．５ｌ〜１ｌ以下が可能で
あり、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水の
滞留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮
遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。この様な
問題の解決策として、特開昭６２−２８８８３８号に記
載のカルシウム、マグネシウムを低減させる方法を、極
めて有効に用いることができる。また、特開昭５７−８
５４２号に記載イソチアゾロン化合物やサイアベンダゾ
ール類、同６１−１２０１４５号に記載の塩素化イソシ
アヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特開昭６１−
２６７７６１号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオン
その他堀口博著「防菌防黴の化学」（１９８６年）三共
出版、衛生技術会編「微生物の減菌、殺菌、防黴技術」
（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（１９８６年）、に記載の殺菌剤を用いる
こともできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜ｐ
Ｈに調製するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる。本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７−
８５４３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３
４５号等に記載の公知の方法を、すべて用いることがで
きる。

その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。

脱銀処理後用いられる水洗液または安定化液としていわ
ゆるリンス液も同様に用いられる。

水洗工程又は安定化工程の好ましいｐＨは４〜１０であ
り、更に好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用
途・特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５℃
好ましくは２０〜４０℃である。時間は任意に設定でき
るが短い方が処理時間の低減の見地から望ましい。好ま
しくは１５秒〜１分４５秒更に好ましくは３０秒〜１分
３０秒である。補充量は、少ない方がランニングコスト
、排出量減、取扱い性等の観点で好ましい。

具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好ましくは３倍
〜４０倍である。または感光材料ｍ２当り１ｌ以下、好
ましくは５００ｍｌ以下である。

また補充は連続的に行っても間欠的に行ってもよい。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減して水洗水のオーバーフローを、その前浴の漂
白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充して
、廃液量を減らすことがあげられる。

（実施例） 以下本発明の実施例を記すが、本発明は、これらに限定
されるものではない。

実施例１ （試料１０１の作成） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−３）および（Ｓｏｌｖ−７）それぞれ４．１ｇを
加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８
５ｃｃに乳化分散させて乳化分散物Ａを調製した。一方
、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．８８μ
ｍの大サイズ乳剤Ａと０．７０μｍの小サイズ乳剤Ａと
の３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係
数はそれぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも臭
化銀０．３モル％を粒子表面の一部に局在含有）が調製
された。この乳剤には下記に示す青感性増感色素Ａ、Ｂ
が銀１モル当たり大サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ
２．０×１０−４モル、また小サイズ乳剤Ａに対しては
、それぞれ２．５×１０−４モル添加されている。また
、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加し
て行われた。前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａ
とを混合熔解し、以下に示す組成となるように第一層塗
布液を調製した。

第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オ
キシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

また、各層にＣｐｄ−１０とＣｐｄ−１１をそれぞれ全
量が２５．０ｍｇ／ｍ２と５０．０ｍｇ／ｍ２となるよ
うに添加した。

各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素
をそれぞれ用いた。

青感性乳剤層用増感色素Ａ 青感性乳剤層用増感色素Ｂ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ａに対して
は各々２．０×１０−４モル、また小サイズ乳剤Ａに対
しては各々２．５×１０−４モル）緑感性乳剤層用増感
色素Ｃ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対して
は４．０×１０−４モル、小サイズ乳剤Ｂに対しては５
．６×１０−４モル） および、緑感性乳剤層用増感色素Ｄ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対して
は７．０×１０−５モル、また小サイズ乳剤Ｂに対して
は１．０×１０−５モル）赤感性乳剤層用増感色素Ｅ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｃに対して
は０．９×１０−４モル、また小サイズ乳剤Ｃに対して
は１．１×１０−４モル）赤感性乳剤層に対しては、下
記の化合物をハロゲン化銀１モル当たり２．６×１０−
３モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８
．５×１０−５モル、７，７×１０−４モル、２．５×
１０−４モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、１×１０−４
モルと２×１０−４モル添加した。

また、イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染
料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｍ２）を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ２）と青
味染料（群青）を含む〕 第一層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ａ　０．３０ ゼラチン　１．７５ イエローカプラー（ＥｘＹ）　０．８６色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−１）　０．１９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７）　０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　０．０６ 第二層（混色防止層） ゼラチン　０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５）　０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　０．１６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　０．０８ 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの
大サイズ乳剤Ｂと、０．３９μｍの小サイズ乳剤Ｂとの
１：３混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係
数はそれぞれ０．１０と０．０８、各サイズ乳剤ともＡ
ｇＢｒ０．８モル％を粒子表面の一部に局在含有させた
）　０．１２ ゼラチン　１．２４ マゼンタカプラー（ＥｘＭ）　０．２３色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−２）　０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　０．４０ 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　１．５８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　０．４７ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５）　０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　０．２４ 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍの
大サイズ乳剤Ｃと、０．４５μｍの小サイズ乳剤Ｃとの
１：４混合物（Ａｇモル比）、粒子サイズ分布の変動係
数は０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ０
．６モル％を粒子表面の一部に局在含有させた）　０．
２３ ゼラチン　１．３４ シアンカプラー（ＥｘＣ）　０．３５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　０．４０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　０．１４ 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　０．５３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　０．１６ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５）　０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　０．０８ 第七層（保護層） ゼラチン　１．３３ ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）　０．１７流動パラフィ
ン　０．０３ （ＥｘＹ）イエローカプラー と と との１：１：０．５混合物（モル比） （ＥｘＭ）マゼンタカプラー （ＥｘＣ）シアンカプラー と との１：１の混合物（モル比） （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−２）色像安定剤 （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 の２：４：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 （Ｃｐｄ−８）色像安定剤 との１：１混合物（重量比） （Ｃｐｄ−９）色像安定剤 （Ｃｐｄ−１０）防腐剤 （Ｃｐｄ−１１）防腐剤 （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 の４：２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 との１：１混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 （Ｓｏｌｖ−６）溶媒 との８０：２０混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−７）溶媒 （試料１０２〜１１０の作製） 試料１０１において、第三層のマゼンタカプラーおよび
、第五層のシアンカプラーを、それぞれ、等モル量の第
１表に示すカプラーに置き換えた以外は試料１０１と同
様に作成した。

これらの試料を、自動現像機により、一般的な、被写体
を撮影したネガを、プリントし現像処理を、行なった。

色再現評価の試験のための現像処理に先立ち、試料１０
１を用い、カラー現像のタンク容量の２倍補充するまで
ランニングテストを行なった。

処理工程および処理液処方は、下記の通りである。

この様にして得られた画像を色評価用光源下で観察し、
色再現を評価した。

次に、各試料に感光計（富士写真フィルム株式会社製、
ＦＷＨ型、光源の色温度３２００゜Ｋ）を使用し、セン
シトメトリー用３色分解フィルターの階調露光を与えた
。この時の露光は０．１秒の露光時間で２５０ＣＭＳの
露光量になるように行った。これらの試料を、色再現を
評価した時と同様に処理した。処理済の試料を、キセノ
ン（１８万ｌｕｘ）光源で照射し（４日間）、照射前の
マゼンタ濃度が１．０のところの照射後の濃度値により
マゼンタ色像の保存性の尺度とした。

＊補充量は感光材料１ｍ２あたり （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

リンス液（タンク液と補充液は同し） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） 第２表から明らかなように、試料１０３（米国特許４９
６０６８５号に開示の組み合せ）では、色再現は改良さ
れるもののマゼンタ色像の光堅牢性が不十分である。本
発明の試料では、色再現が改良されかつ、マゼンタ色像
の光堅牢性も向上することがわかる。

実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料２０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ２単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料２０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　銀　０．１８ ゼラチン　１．０ 第２層（中間層） ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　０．１８ ＥＸ−１　０．０３５ ＥＸ−３　０．０２０ ＥＸ−１２　２．０×１０−３ Ｕ−１　０．０６０ Ｕ−２　０．０８０ Ｕ−３　０．１０ ＨＢＳ−１　０．１０ ＨＢＳ−２　０．０２０ ゼラチン　１．０４ 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ　銀　０．２５ 乳剤Ｂ　銀　０．２５ 増感色素Ｉ　６．９×１０−５ 増感色素ＩＩ　１．８×１０−５ 増感色素ＩＩＩ　３．１×１０−４ ＥＸ−２　０．３４ ＥＸ−１０　０．０２０ Ｕ−１　０．０７０ Ｕ−２　０．０５０ Ｕ−３　０．０７０ ＨＢＳ−１　０．０６０ ゼラチン　０．８７ 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｇ　銀　１．００ 増悪色素Ｉ　５．１×１０−５ 増感色素ＩＩ　１．４×１０−５ 増感色素ＩＩＩ　２．３×１０−４ ＥＸ−２　０．４０ ＥＸ−３　０．０５０ ＥＸ−１０　０．０１５ Ｕ−１　０．０７０ Ｕ−２　０．０５０ Ｕ−３　０．０７０ ゼラチン　１．３０ 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤Ｄ　銀　１．６０ 増感色素Ｉ　５．４×１０−５ 増感色素ＩＩ　１．４×１０−５ 増感色素ＩＩＩ　２．４×１０−４ ＥＸ−２　０．０９７ ＥＸ−３　０．０１０ ＥＸ−４　０．０８０ ＨＢＳ−１　０．２２ ＨＢＳ−２　０．１０ ゼラチン　１．６３ 第６層（中間層） ＥＸ−５　０．０４０ ＨＢＳ−１　０．０２０ ゼラチン　０．８０ 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ　銀　０．１５ 乳剤Ｂ　銀　０．１５ 増感色素ＩＶ　３．０×１０−５ 増感色素Ｖ　１．０×１０−４ 増感色素ＶＩ　３．８×１０−４ ＥＸ−１　０．０２１ Ｉ−２０　０．２８ ＥＸ−７　０．０１５ ＥＸ−８　０．０２５ ＨＢＳ−１　０．１０ ＨＢＳ−３　０．０１０ ゼラチン　０．５９ 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ　銀　０．４５ 増感色素ＩＶ　２．１×１０−５ 増感色素Ｖ　７．０×１０−５ 増感色素ＶＩ　２．６×１０−４ Ｉ−２０　０．１０ ＥＸ−７　０．０１３ ＥＸ−８　０．０１８ ＨＢＳ−１　０．１６ ＨＢＳ−３　８．０×１０−３ ゼラチン　０．５０ 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ　銀　１．２０　 増感色素ＩＶ　３．５×１０−５ 増感色素Ｖ　８．０×１０−５ 増感色素ＶＩ　３．０×１０−４ ＥＸ−１　０．０２５ Ｉ−１７　０．０７ Ｉ−２２　０．０６ ＥＸ−１３　０．０１５ ＨＢＳ−１　０．２５ ＨＢＳ−２　０．１０ ゼラチン　１・５４ 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　銀　０．０５０ ＥＸ−５　０．０８０ ＨＢＳ−１　０．０３０ ゼラチン　０．９５ 第１１層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ　銀　０．０８０ 乳剤Ｂ　銀　０．０７０ 乳剤Ｆ　銀　０．０７０ 増感色素ＶＩＩ　３．５ｘ１０−４ ＥＸ−８　０．０４２ ＥＸ−９　０．７５ ＨＢＳ−１　０．２０ ゼラチン　１．１０ 第１２層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｇ　銀　０．４５ 増感色素ＶＩＩ　２．１×１０−４ ＥＸ−９　０．１５ ＥＸ−１０　７．０×１０−３ ＨＢＳ−１　０．０５０ ゼラチン　０．７８ 第１３層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ　銀　０．７７ 増感色素ＶＩＩ　２．２×１０−４ ＥＸ−９　０．２０ ＨＢＳ−１　０．０７０ ゼラチン　０．６９ 第１４層（第１保護層） 乳剤Ｉ　銀　０．２０ Ｕ−４　０．１１ Ｕ−５　０．１７ ＨＢＳ−１　５．０×１０−２ ゼラチン　１．００ 第１５層（第２保護層） Ｈ−１　０．４０ Ｂ−１（直径　１．７μｍ）　５．０×１０−２Ｂ−２
（直径　１．７μｍ）　０．１０Ｂ−３　０．１０ Ｓ−１　０．２０ ゼラチン　１．２０ 更に、全層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性
、帯電防止性及び塗布性をよくするために、Ｗ−１、Ｗ
−２、Ｗ−３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−
３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９
、Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２、Ｆ−１３及び、鉄塩
、錯塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含
有されている。

（試料２０２〜２０７の作成） 試料２０１において第１層、第４層のＥｘ−２、第５層
のＥｘ−２、Ｅｘ−４のかわりに、各々第２表に示すカ
プラーに等モル置き換えた以外、試料２０１と同様に作
成した。これらの試料を白光でウェッジ露光し、下記に
示す処理工程によって、現像処理を行なった。

このようにして、処理した試料を１００℃中で、３日間
退色試験を行なった。退色試験前のシアン濃度が２．０
のところの退色試験後のシアン濃度を測定し、 によりシアン色像の保存性を評価した。

処理方法 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液）（単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸　１．０ １−ヒドロキシエチリデン−　３．０ １，１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　４．０ 炭酸カリウム　３０．０ 臭化カリウム　１．４ 沃化カリウム　１．５ｍｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩　２．４ ４−〔Ｎ−メチル−Ｎ−β−　４．５ ヒドロキシエチルアミノ〕− ２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて　１．０ｌ ｐＨ　１０．０５ （漂白液）（単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸　１２０．０ 第二鉄アンモニウム二 水塩 エチレンジアミン四酢酸　１０．０ 二ナトリウム塩 臭化アンモニウム　１００．０ 硝酸アンモニウム　１０．０ 漂白促進剤　０．００５モル アンモニア水（２７％）　１５．０ｍｌ水を加えて　１
０．ｌ ｐＨ　６．３ （漂白定着液）（単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸　５０．０ 第二鉄アンモニウム二 水塩 エチレンジアミン四酢酸　５．０ 二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム　１２．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液　２４０．０ｍｌ（７０％
） アンモニア水（２７％）　６．０ｍｌ 水を加えて　１．０ｌ ｐＨ　７．２ （水洗水） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３ｍｇ／ｌ以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／ｌと硫酸ナト
リウム０．１５ｇ／ｌを添加した。この液のｐＨ６．５
−７．５の範囲にある。

（安定液）（単位ｇ） ホルマリン（３７％）　２．０ｍｌ ポリオキシエチレン−ｐ−　０．３ モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸　０．０５ 二ナトリウム塩 水を加えて　１．０ｌ ｐＨ　５．０−８．０ （発明の効果） 本発明によって、色再現性がよく、しかもシアンやマゼ
ンタの画像保存性に優れたカラー写真が得られる。

（実施例） 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するがこれ
に限定されるものではない。

試料３０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料３０１とした。数字はｍ２当りの
添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した
用途に限らない。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　０．２５ｇ ゼラチン　１．９ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１　０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２　０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３　０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４　０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６　０．１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１　０．１ｇ 第２層：中間層 ゼラチン　０．４０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ　１０ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３　０．１ｇ 染料Ｄ−４　０．４ｍｇ 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒
径０．０６μｍ、変動係数１８％、ＡｇＩ含量１モル％
） 銀量　０．０５ｇ ゼラチン　０．４ｇ 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ　銀量　０．２ｇ 乳剤Ｂ　銀量　０．３ｇ ゼラチン　０．８ｇ カプラーＣ−１　０．１５ｇ カプラーＣ−２　０．０５ｇ カプラーＣ−９　０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ　１０ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２　０．１ｇ 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ　銀量　０．２ｇ 乳剤Ｃ　銀量　０．３ｇ ゼラチン　０．８ｇ カプラーＣ−１　０．２ｇ カプラーＣ−２　０．０５ｇ カプラーＣ−３　０．２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２　０．１ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ　銀量　０．４ｇ ゼラチン　１．１ｇ カプラーＣ−１　０．３ｇ カプラーＣ−３　０．７ｇ 添加物Ｐ−１　０．１ｇ 第７層：中間層 ゼラチン　０．６ｇ 添加物Ｍ−１　０．３ｇ 混合防止剤Ｃｐｄ−Ｋ　２．６ｍｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１　０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６　０．１ｇ 染料Ｄ−１　０．０２ｇ 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．
０６μｍ、変動係数１６％、Ａｇｌ含量０．３モル％）
　銀量　０．０２ｇゼラチン　１．０ｇ 添加物Ｐ−１　０．２ｇ 混色防止剤　Ｃｐｄ−Ｊ　０．１ｇ 混色防止剤　Ｃｐｄ−Ａ　０．１ｇ 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ　銀量　０．３ｇ 乳剤Ｆ　銀量　０．１ｇ 乳剤Ｇ　銀量　０．１ｇ ゼラチン　０．５ｇ カプラーＣ−７　０．０５ｇ カプラーＣ−８　０．２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ　０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ　１０ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ　０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ　０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ　０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ　０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１　０．１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２　０．１ｇ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ　銀量　０．３ｇ 乳剤Ｈ　銀量　０．１ｇ ゼラチン　０．６ｇ カプラーＣ−７　０．２ｇ カプラーＣ−８　０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ　０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ　０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ　０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ　０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ　０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２　０．０１ｇ第１１層：高感
度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ　銀量　０．５ｇ ゼラチン　１．０ｇ カプラーＣ−４　０．３ｇ カプラーＣ−８　０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ　０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ　０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ　０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ　０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ　０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１　０．０２ｇ高沸点有機溶媒
Ｏｉｌ−２　０．０２ｇ第１２層：中間層 ゼラチン　０．６ｇ 染料Ｄ−１　０．１ｇ 染料Ｄ−２　０．０５ｇ 染料Ｄ−３　０．０７ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀　銀量　０．１ｇ ゼラチン　１．１ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ　０．０１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１　０．０１ｇ第１４層：中間
層 ゼラチン　０．６ｇ 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ　銀量　０．４ｇ 乳剤Ｋ　銀量　０．１ｇ 乳剤Ｌ　銀量　０．１ｇ ゼラチン　０．８ｇ カプラーＣ−５　０．６ｇ 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ　銀量　０．１ｇ 乳剤Ｍ　銀量　０．４ｇ ゼラチン　０．９ｇ カプラーＣ−５　０．３ｇ カプラーＣ−６　０．３ｇ 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ　銀量　０．４ｇ ゼラチン　１．２ｇ カプラーＣ−６　０．７ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン　０．７ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１　０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２　０．０１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３　０．０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４　０．０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５　０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６　０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１　０．０２ｇホルマリンスカ
ベンジャー Ｃｐｄ−Ｃ　０．２ｇ Ｃｐｄ−Ｉ　０．４ｇ 染料Ｄ−３　０．０５ｇ 第１９層：第２保護層 コロイド銀　銀量　０．１ｍｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ含
量１モル％）　銀量　０．１ｇゼラチン　０．４ｇ 第２０層：第３保護層 ゼラチン　０．４ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μ）０．１
ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体
（平均粒径１．５μ）　０．１ｇシリコーンオイル　０
．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１　３．０ｇ 界面活性剤Ｗ−２　０．０３ｇ また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤Ｆ−
１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には、上記組成物の
他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活性
剤Ｗ−３、Ｗ−４を添加した。

更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベンズイ
ソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノール、
フェネチルアルコールを添加した。

試料１０１に用いた沃臭化銀乳剤は以下のとおりである
。

試料３０１の第４層〜第６層および第９層〜第１１層の
カプラーをそれぞれ第３表に示すカプラーに置き換えた
以外、試料３０１と同様に作成した。

以上の様に作成した試料に標準的と思われる被写体を撮
影し、下記の処理工程により現像処理を行なった後、目
視により観察し色再現の評価を行なった。

評価は、試料３０１（比較例）に対して、同等（■）、
良い（Ｏ）、優れている（◎）の３段階で行なった。

次に、これらの試料を白光によりウェッジ露光し、下記
処理工程により処理した後、光堅牢性の試験を行なった
。光堅牢性試験は、キセノン光源（２０万ｌｕｘ）光源
で照射（３日間）して行なった。照射前のマゼンタ濃度
が、１．０のところの照射後のマゼンタ濃度値によりマ
ゼンタ色像の光堅牢性を評価した。

処理液の組成は以下のものを用いる。

第一現像液 水７００ｍｌ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−ト リメチレンホスホン酸・ 五ナトリウム塩　２ｇ 亜硫酸ナトリウム　２０ｇ ハイドロキノン・モノスル フォネート　３０ｇ 炭酸ナトリウム（一水塩）　３０ｇ １−フェニル−４−メチル −４−ヒドロキシメチル −３−ピラゾリドン　２ｇ 臭化カリウム　２．５ｇ チオシアン酸カリウム　１．２ｇ 沃化カリウム（０．１％溶液）　２ｍｌ水を加えて　１
０００ｍｌ 反転液 水　７００ｍｌ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−ト リメチレンホスホン酸・ 五ナトリウム塩　３ｇ 塩化第１スズ（二水塩）　１ｇ ｐ−アミノフェノール　０．１ｇ 水酸化ナトリウム　８ｇ 氷酢酸　１５ｍｌ 水を加えて　１０００ｍｌ 発色現像液 水　７００ｍｌ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−ト リメチレンホスホン酸・ 五ナトリウム塩　３ｇ 亜硫酸ナトリウム　７ｇ 第３リン酸ナトリウム（１２水塩）　３６ｇ臭化カリウ
ム　１ｇ 沃化カリウム（０．１％溶液）　９０ｍｌ水酸化ナトリ
ウム　３ｇ シトラジン酸　１．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルフォンアミドエチル） −３−メチル−４−アミ ノアニリン・硫酸塩　１１ｇ ３，６−ジチアオクタン− １，８−ジオール　１ｇ 水を加えて　１０００ｍｌ 調整液 水　７００ｍｌ 亜硫酸ナトリウム　１２ｇ エチレンジアミン四酢酸 ナトリウム（二水塩）　８ｇ チオグリセリン　０．４ｍｌ 氷酢酸　３ｍｌ 水を加えて　１０００ｍｌ 漂白液 水　８００ｍｌ エチレンジアミン四酢酸 ナトリウム（二水塩）　２ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄 （ＩＩＩ）アンモニウム（二水塩）　１２０ｇ臭化カリ
ウム　１００ｇ 水を加えて　１０００ｍｌ 定着液 水　８００ｍｌ チオ硫酸ナトリウム　８０．０ｇ 亜硫酸ナトリウム　５．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム　５．０ｇ 水を加えて　１０００ｍｌ 安定液 水　８００ｍｌ ホルマリン（３７重量％）　５．０ｍｌ富士ドライウェ
ル （富士フィルム（株）製界面活性剤）　５．０ｍｌ水を
加えて　１０００ｍｌ 本発明の試料では、色再現が優れ、かつ、マゼンタ色像
の光堅牢性が優れていることがわかる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、少なくとも一種のシアン色素
   形 成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層、少なくとも
   一種のマゼンタ色素形成カプラーを含有するハロゲン化
   銀乳剤層、及び少なくとも一種のイエロー色素形成カプ
   ラーを含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化
   銀カラー写真感光材料において、前記シアン色素形成カ
   プラーが、ナフトール母核の２位に直接下記一般式（Ｉ
   ）で表わされる基が結合した１−ナフトール型シアン色
   素形成カプラーであり、かつ前記マゼンタ色素形成カプ
   ラーが１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕−１，２，４−ト
   リアゾール型マゼンタ色素形成カプラーであることを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｉ） 〔式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アルケニル基、
   アルキニル基、シクロアルキル基、アラルキル基または
   アリール基を、Ｒ２はベンゼン環に置換可能な基を、Ｒ
   ３及びＲ４は水素原子、アルキル基、アリール基、ハロ
   ゲン原子、アルコキシ基またはアリールオキシ基を、ｌ
   は０〜４の整数を、ｍは０〜４の整数をそれぞれ表わす
   。〕
2. 【請求項２】前記三種のハロゲン化銀乳剤層に含有
   される ハロゲン化銀乳剤がそれぞれ塩化銀を９０モル％以上含
   有することを特徴とする請求項（１）記載のハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。