JP2003313419A - 硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】湿潤状態のスレート板やモルタル等の被着体に
対する塗布性に優れ、また、耐水接着性が改善された変
成シリコーン系樹脂組成物を提供する。 【解決手段】シロキサン結合を形成することによって架
橋しうるケイ素含有官能基を有するポリオキシアルキレ
ン系重合体（Ａ）、および分子鎖がアクリル酸アルキル
エステル単量体単位及び／又はメタクリル酸アルキルエ
ステル単量体単位からなる重合体（Ｂ）を含む硬化性組
成物であって、重合体（Ｂ）がポリオキシエチレン鎖を
有する単量体単位を含有することを特徴とする硬化性組
成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、室温硬化性樹脂組
成物に関する。とりわけ、湿潤状態のスレート板やモル
タル等の被着体に対する塗布性に優れ、また耐水接着性
に優れた変成シリコーン系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】１分子中に少なくとも１個の反応性ケイ
素基（水酸基または加水分解性基の結合したケイ素原子
を含むケイ素原子含有基であって、シロキサン結合を形
成し得る基）を有するオキシアルキレン系重合体をベー
スにした室温硬化性樹脂組成物（以下、変成シリコーン
系樹脂組成物ともいう。）は、例えば建築物のシーラン
トや１液型または２液型の常温硬化無溶剤型接着剤等に
利用でき、安価で優れた性能を有しているが、湿潤状態
のスレート板やモルタル等の被着体に対する塗布性およ
び耐水接着性は充分ではなく解決すべき技術的課題とし
て残されていた。このような技術的課題を解決するため
の手段として、例えば、特開平７−１９７５５１号で
は、メタノールおよび飽和ポリエステル樹脂水分散液を
配合する手段が提案されている。また、特開２００１−
１１４２２号では、アニオン系界面活性剤を配合する手
段が提案されている。しかし、上記手段では、湿潤面被
着体への塗布性は改良されるものの、依然として耐水時
の接着強度が充分ではなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、湿潤状態の
スレート板やモルタル等の被着体に対する塗布性および
耐水接着性が改善された変成シリコーン系樹脂組成物を
提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、反応性ケイ素基を有するポリオキシアル
キレン系重合体（Ａ）および分子鎖がアクリル酸アルキ
ルエステル単量体単位及び／又はメタクリル酸アルキル
エステル単量体単位からなる重合体（Ｂ）を含む硬化性
組成物において、重合体（Ｂ）が特定の単量体単位を有
する重合体である場合に、湿潤状態のスレート板やモル
タル等の被着体に対する塗布性および耐水接着性が改善
されることを見い出し、本発明に到達した。

【０００５】即ち、本発明は、シロキサン結合を形成す
ることによって架橋しうるケイ素含有官能基を有するポ
リオキシアルキレン系重合体（Ａ）、および分子鎖がア
クリル酸アルキルエステル単量体単位及び／又はメタク
リル酸アルキルエステル単量体単位からなる重合体
（Ｂ）を含む硬化性組成物であって、重合体（Ｂ）がポ
リオキシエチレン鎖を有する単量体単位を含有すること
を特徴とする硬化性組成物に関する。

【０００６】好ましい実施態様は、重合体（Ｂ）が、シ
ロキサン結合を形成することによって架橋しうるケイ素
含有官能基を有することを特徴とする前記の硬化性組成
物に関する。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の（Ａ）成分であるポリオ
キシアルキレン系重合体における重合体主鎖を構成する
単位としては、一般式（１）： −Ｒ−Ｏ− （１） （式中、Ｒは炭素数１〜４の２価のアルキレン基）で表
わされるものが使用できるが、入手が容易である点か
ら、オキシプロピレン系重合体がより好ましい。このオ
キシプロピレン系重合体は、直鎖状であっても分枝状で
あってもよく、あるいは、これらの混合物であってもよ
い。また、他の単量体単位等が含まれていてもよいが、
重合体（Ａ）を適度に低粘度化できる点や硬化物に適度
な柔軟性を付与できる点から、上記式で表わされる構成
単位が、重合体（Ａ）中に５０重量％以上、好ましくは
８０重量％以上存在することが好ましい。

【０００８】本発明の（Ａ）成分である反応性ケイ素基
含有ポリオキシアルキレン系重合体の製造方法について
は特に制限は無いが、反応性の容易さの点から、官能基
を有するポリオキシアルキレン系重合体に反応性ケイ素
基を導入することによって得るのが好ましい。

【０００９】本発明の（Ａ）成分である反応性ケイ素基
含有ポリオキシアルキレン系重合体の分子構造は、使用
用途や目的とする特性により相違し、特開昭６３−１１
２６４２号や特願平１１−０００６４４号に記載の方法
等を使用することにより得ることができる。粘度、作業
性の観点から、高分子量でかつＭｗ／Ｍｎ（重量平均分
子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比）が小さく、官能基を
有するポリオキシアルキレン系重合体がより好ましい。
このようなポリオキシアルキレン系重合体は通常の重合
方法（苛性アルカリを用いるアニオン重合法）やこの重
合体の鎖延長反応方法によって得ることは困難である
が、例えばセシウム金属触媒、特開昭６１−１９７６３
１号、特開昭６１−２１５６２２号、特開昭６１−２１
５６２３号および特開昭６１−２１８６３２号等に例示
されるポルフィリン／アルミ錯体触媒、特公昭４６−２
７２５０号及び特公昭５９−１５３３６号等に例示され
る複合金属シアン化物錯体触媒、特開平１０−２７３５
１２号に例示されるポリフォスファゼン塩からなる触媒
を用いた方法等により得ることができる。実用上、複合
金属シアン化物錯体触媒を用いる方法が好ましい。な
お、反応性ケイ素基含有ポリオキシアルキレン系重合体
の分子量分布は、対応する反応性ケイ素基導入前の重合
体の分子量分布に依存するため、反応性ケイ素基導入前
の重合体の分子量分布はできるだけ狭いことが好まし
い。

【００１０】本発明に使用される（Ａ）成分のポリオキ
シアルキレン系重合体に含有される反応性ケイ素基は特
に限定されるものではないが、代表的なものを示すと、
例えば、一般式（２）で表される基があげられる。 −（−Ｓｉ（Ｒ¹ _2-b）Ｘ_b−Ｏ−）_m−Ｓｉ（Ｒ² _3-a）Ｘ_a （２） （式中、Ｒ¹及びＲ²は、いずれも炭素数１〜２０のアル
キル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０
のアラルキル基または（Ｒ’）₃ＳｉＯ−で示されるト
リオルガノシロキシ基を示し、Ｒ¹またはＲ²が２個以上
存在する時、それらは同一であってもよく、異なってい
てもよい。ここでＲ’は炭素数１〜２０の１価の炭化水
素基であり、３個のＲ’は同一であってもよく、異なっ
ていてもよい。Ｘは水酸基または加水分解性基を示し、
Ｘが２個以上存在するときは、それらは同一であっても
よく、異なっていてもよい。ａは０、１、２、または３
を、ｂは０、１、または２をそれぞれ示す。また、ｍ個
の一般式（３）： −Ｓｉ（Ｒ¹ _2-b）Ｘ_b−Ｏ− （３） におけるｂは異なっていてもよい。ｍは０〜１９の整数
を示す。但し、ａ＋Σｂ≧１を満足するものとする。） 上記Ｘで示される加水分解性基は特に限定されず、従来
公知の加水分解性基であれば好適に使用できる。具体的
には、例えば、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、ア
ミド基、酸アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基お
よびアルケニルオキシ基が好ましいが、加水分解性が穏
やかで取り扱い易いという点から、メトキシ基などのア
ルコキシ基が特に好ましい。

【００１１】この加水分解性基や水酸基は１個のケイ素
原子に１〜３個結合することができ、（ａ＋Σｂ）は１
〜５の範囲であることが好ましい。加水分解性基や水酸
基が反応性ケイ素中に２個以上存在する場合には、それ
らは同一であってもよく、異なっていてもよい。反応性
ケイ素基中に、ケイ素原子は１個あってもよく、２個以
上あってもよいが、シロキサン結合などによりケイ素原
子の連結された反応性ケイ素基の場合には、２０個程度
あってもよい。

【００１２】加水分解性ケイ素基としては、特に制限さ
れないが、加水分解活性の高い点と加水分解性が穏やか
で取り扱い易い点から、ジメチルモノメトキシシリル
基、メチルジメトキシシリル基、トリメトキシシリル
基、エチルジエトキシシリル基、トリエトキシシリル
基、メチルジイソプロペニルオキシシリル基およびトリ
イソプロペニルオキシシリル基からなる群から選択され
る少なくとも１種であることが好ましい。

【００１３】反応性ケイ素基の導入は公知の方法で行な
えばよい。例えば、複合金属シアン化物錯体触媒を用い
て得られるポリオキシアルキレン系重合体の場合は、特
開平３−７２５２７号に、ポリフォスファゼン塩と活性
水素を触媒として得られるポリオキシアルキレン系重合
体の場合は特開平１１−６０７２３号に記載されてい
る。

【００１４】（１）末端に水酸基等の官能基を有するポ
リオキシアルキレン系重合体と、この官能基に対して反
応性を示す活性基及び不飽和基を有する有機化合物を反
応させるか、もしくは不飽和基含有エポキシ化合物との
共重合により、不飽和基含有ポリオキシアルキレン系重
合体を得る。次いで、得られた反応生成物に反応性ケイ
素基を有するヒドロシランを作用させてヒドロシリル化
する。

【００１５】（２）（１）法と同様にして得られた不飽
和基含有ポリオキシアルキレン系重合体にメルカプト基
及び反応性ケイ素基を有する化合物を反応させる。

【００１６】（３）末端に水酸基、エポキシ基やイソシ
アネート基等の官能基（以下、Ｙ官能基という）を有す
るポリオキシアルキレン系重合体に、このＹ官能基に対
して反応性を示す官能基（以下、Ｙ′官能基という）及
び反応性ケイ素基を有する化合物を反応させる。

【００１７】このＹ′官能基を有するケイ素化合物とし
ては、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメ
トキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピ
ルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシランなどのようなアミノ基含有シラン類；γ−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプ
トプロピルメチルジメトキシシランなどのようなメルカ
プト基含有シラン類；γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシランなどのようなエポキシシ
ラン類；ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロイ
ルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロイ
ルオキシプロピルメチルジメトキシシランなどのような
ビニル型不飽和基含有シラン類；γ−クロロプロピルト
リメトキシシランなどのような塩素原子含有シラン類；
γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、γ−
イソシアネートプロピルメチルジメトキシシラン、γ−
イソシアネートプロピルトリメトキシシランなどのよう
なイソシアネート含有シラン類；メチルジメトキシシラ
ン、トリメトキシシラン、メチルジエトキシシラン、ト
リエトキシシランなどのようなハイドロシラン類などが
具体的に例示されうるが、これらに限定されるものでは
ない。

【００１８】本発明の（Ａ）成分であるポリオキシアル
キレン系重合体は、接着特性からは数平均分子量６，０
００以上６０,０００以下であることが好ましく、１
０，０００以上５０，０００以下がさらに好ましい。ま
た、作業性からはＭｗ／Ｍｎが小さい方が望ましく、好
ましくは１．６以下であり、さらに好ましくは１．５以
下である。

【００１９】本発明におけるアクリル系重合体である
（Ｂ）成分は、分子鎖がアクリル酸アルキルエステル単
量体単位及び／又はメタクリル酸アルキルエステル単量
体単位からなる重合体であって、ポリオキシエチレン鎖
を有する単量体単位を含有する重合体である。

【００２０】望ましくは、分子鎖中のアクリル酸アルキ
ルエステル単量体単位及び／又はメタクリル酸アルキル
エステル単量体単位が、実質的に（ａ）炭素数１〜８の
アルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル単量体
単位および／またはメタクリル酸アルキルエステル単量
体単位と（ｂ）炭素数９以上のアルキル基を有するアク
リル酸アルキルエステル単量体単位および／またはメタ
クリル酸アルキルエステル単量体単位とからなる共重合
体であることが、（Ａ）成分との相溶性および透明性の
点で優れているので好ましい。

【００２１】上記共重合体（Ｂ）における単量体単位
（ａ）である炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリ
ル酸アルキルエステル単量体単位および／またはメタク
リル酸アルキルエステル単量体単位は、一般式（４）： ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ³）ＣＯＯＲ⁴ （４） （式中、Ｒ³は水素原子またはメチル基、Ｒ⁴は炭素数１
から８のアルキル基を示す）で表される。

【００２２】前記一般式（４）のＲ⁴としては、例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−
ブチル基、２ーエチルヘキシル基などの炭素数１〜８、
好ましくは１〜４、さらに好ましくは１〜２のアルキル
基を挙げることができる。なお一般式（４）で表される
単量体は１種類でもよく、２種以上用いてもよい。

【００２３】また、単量体単位（ｂ）である炭素数９以
上のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル単
量体単位および／またはメタクリル酸アルキルエステル
単位は、一般式（５）： ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ³）ＣＯＯＲ⁵ （５） （式中、Ｒ³は前記に同じ。Ｒ⁵は炭素数９以上のアルキ
ル基を示す）で表される。

【００２４】前記一般式（５）のＲ⁵としては、たとえ
ばノニル基、ラウリル基、トリデシル基、セチル基、ス
テアリル基、炭素数２２のアルキル基、ビフェニル基な
どの炭素数９以上、通常は９〜３０、好ましくは１０〜
２０の長鎖アルキル基が挙げられる。なお一般式（５）
で示される単量体は１種類でもよく、例えば炭素数１２
と１３との混合物のように、２種以上混合して用いても
よい。

【００２５】本発明の（Ｂ）成分に用いるポリオキシエ
チレン鎖を有する単量体単位は、一般式（６）： ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ³）ＣＯＯＲ⁶ （６） (式中、Ｒ³は前記に同じ。Ｒ⁶はポリオキシエチレン鎖
を含有する有機基である）で表される。

【００２６】前記一般式（６）で示される単量体単位を
重合体（Ｂ）中に有することにより、硬化性組成物に親
水性を付与することができる。このため、硬化性組成物
は湿潤状態のスレート板、モルタル等の被着体とのなじ
み性が向上し、塗布性および耐水接着性を向上させるこ
とができる。

【００２７】前記一般式（６）の具体例としては、例え
ば、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₉ＣＨ₃
（共栄社化学製１３０ＭＡ）、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯ
Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₀Ｈ（日本乳化剤製ＭＡ１００）等
を挙げることができるがこれらに限定されない。

【００２８】また前記の（ａ）の単量体単位と（ｂ）の
単量体単位の割合は、重量比で９５：５〜４０：６０が
好ましく、９０：１０〜６０：４０がさらに好ましい。
前記割合が９５：５より大きくなると（Ａ）成分との相
溶性が低下し白濁する傾向が生じるとともに接着特性も
低下しがちになる。一方、前記割合が４０：６０より小
さくなるとコスト的に不利になりがちになる。

【００２９】本発明の（Ｂ）成分において、分子鎖がア
クリル酸アルキルエステル単量体単位および／またはメ
タクリル酸アルキルエステル単量体単位からなる重合体
におけるアクリル酸アルキルエステル単量体単位として
は、従来公知のものが広く使用でき、例えばアクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、
アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリ
ル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アク
リル酸ヘプチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アク
リル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ウンデシ
ル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸トリデシル、アク
リル酸ミリスチル、アクリル酸セチル、アクリル酸ステ
アリル、アクリル酸ベヘニル、アクリル酸ビフェニル等
を挙げることができる。またメタクリル酸アルキルエス
テル単量体単位としては、従来公知のものが広く使用で
き、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、
メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチ
ル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸ヘプチ
ル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ノ
ニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ウンデシル、
メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸トリデシル、メタ
クリル酸ミリスチル、メタクリル酸セチル、メタクリル
酸ステアリル、メタクリル酸ベヘニル、メタクリル酸ビ
フェニル等を挙げることができる。

【００３０】前記重合体（Ｂ）の分子鎖は、実質的に１
種または２種以上のアクリル酸アルキルエステル単量体
単位および／またはメタクリル酸アルキルエステル単量
体単位からなるが、ここでいう実質的に上記の単量体単
位からなるとは、重合体（Ｂ）中に存在するアクリル酸
アルキルエステル単量体単位および／またはメタクリル
酸アルキルエステル単量体単位の割合が５０重量％を超
えること、好ましくは７０重量％以上であることを意味
し、重合体（Ｂ）にはアクリル酸アルキルエステル単量
体単位および／またはメタクリル酸アルキルエステル単
量体単位の外に、これらと共重合性を有する単量体単位
が含有されていてもよい。たとえばアクリル酸、メタク
リル酸等のカルボン酸基、アクリルアミド、メタクリル
アミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロー
ルメタクリルアミド等のアミド基、グリシジルアクリレ
ート、グリシジルメタクリレート等のエポキシ基、ジエ
チルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチル
メタクリレート、アミノエチルビニルエーテル等のアミ
ノ基を含む単量体等は、湿分硬化性、内部硬化性の点で
共重合効果が期待できる。；その他アクリロニトリル、
スチレン、α−メチルスチレン、アルキルビニルエーテ
ル、塩化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、エ
チレン等に起因する単量体単位などがあげられる。

【００３１】本発明における共重合体（Ｂ）の単量体組
成は、用途、目的により選択するのが当業者の間では一
般的であるが、例えば、強度を必要とする目的、用途で
は、ガラス転移温度が比較的高いものが望ましく、０℃
以上、より好ましくは２０℃以上のガラス転移温度を有
するものがよい。また、粘度、作業性等を重視する場合
では逆にガラス転移温度が比較的低いものがよい。

【００３２】共重合体（Ｂ）成分の分子量には特に制限
はないが、ＧＰＣにおけるポリスチレン換算での数平均
分子量が５００から１００，０００であるものが重合の
際の難易度、相溶性、取り扱い粘度の点から好ましい。
さらには１，０００〜３０，０００のものが強度、粘度
のバランスより好ましく、１，５００〜２０，０００の
ものが、作業性等取り扱いの容易さと接着性などの点か
ら特に好ましい。

【００３３】重合体（Ｂ）は、通常のビニル重合の方法
などによって得ることができる。たとえば、ラジカル反
応やリビングラジカル重合法による溶液重合法や塊重合
法などによって重合させることで得ることができるが、
特にこれらの方法に限定されるものではない。反応は、
通常前記単量体およびラジカル開始剤や連鎖移動剤、溶
剤などを加えて５０〜１５０℃で反応させることにより
行われる。

【００３４】前記ラジカル開始剤の例としては、アゾビ
スイソブチロニトリル、アゾビス−２−メチルブチロニ
トリル、ベンゾイルパーオキサイドなど、連鎖移動剤の
例としては、ｎ−ドデシルメルカプタン，ｔｅｒｔ−ド
デシルメルカプタン、ラウリルメルカプタンなどのメル
カプタン類や含ハロゲン化合物などがあげられる。溶剤
としては、たとえばエーテル類、炭化水素類、エステル
類のごとき非反応性の溶剤を使用するのが好ましい。

【００３５】重合体（Ｂ）に反応性ケイ素基を導入する
と、縮合反応により、シロキサン結合を形成することに
よって架橋しうるケイ素含有官能基を有するポリオキシ
アルキレン系重合体（Ａ）と共に網目を形成するため、
より好ましい。

【００３６】重合体（Ｂ）に反応性ケイ素基を導入する
方法には種々の方法があるが、たとえば、（ｉ）連鎖移
動剤として反応性ケイ素基を含有するメルカプタンの存
在下、アクリル酸アルキルエステル単量体単位および／
またはメタクリル酸アルキルエステル単量体単位を重合
させて分子末端に反応性ケイ素基を導入する方法、（ｉ
ｉ）連鎖移動剤としてメルカプト基と反応性官能基（反
応性ケイ素基以外、以下Ｙ基という）を有する化合物
（たとえばアクリル酸）の存在下、アクリル酸アルキル
エステル単量体単位および／またはメタクリル酸アルキ
ルエステル単量体単位を重合させ、そののち生成した重
合体を反応性ケイ素基およびＹ基と反応しうる官能基
（以下Ｙ’基という）を有する化合物（たとえばイソシ
アネート基と−Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃基を有する化合物）と
反応させて分子末端に反応性ケイ素基を導入する方法、
（ｉｉｉ）反応性ケイ素基を含有するアゾビスニトリル
化合物やジスルフィド化合物を開始剤としてアクリル酸
アルキルエステル単量体単位および／またはメタクリル
酸アルキルエステル単量体単位を重合させて分子末端に
反応性ケイ素基を導入する方法、（ｉｖ）リビングラジ
カル重合法によってアクリル酸アルキルエステル単量体
単位および／またはメタクリル酸アルキルエステル単量
体単位を重合させて分子末端に反応性ケイ素基を導入す
る方法、（ｖ）重合性不飽和結合と反応性ケイ素基を有
する化合物をアクリル酸アルキルエステル単量体単位お
よび／またはメタクリル酸アルキルエステル単量体単位
と共重合させる方法、およびこれらの組み合わせる方法
などが挙げられるが、特にこれらに限定されるものでは
ない。

【００３７】（ｉ）記載の連鎖移動剤として使用する反
応性ケイ素基を含有するメルカプタンとしては、γ−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプト
プロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロ
ピルトリエトキシシラン等をあげることができる。

【００３８】（ｉｉ）記載のＹ基およびＹ’基の例とし
ては、種々の基の組み合わせがあるが、例えば、Ｙ基と
してアミノ基、水酸基、カルボン酸基を、Ｙ’基として
イソシアネート基をあげることができる。また別の一例
として、特開昭５４−３６３９５号公報や特開平０１−
２７２６５４号公報、特開平０２−２１４７５９号公報
に記載されているように、Ｙ基としてはアリル基、Ｙ’
基としては水素化ケイ素基（Ｈ−Ｓｉ）をあげることが
できる。この場合、８族遷移金属の存在下で、ヒドロシ
リル化反応によりＹ基とＹ’基は結合しうる。

【００３９】（ｉｉｉ）記載の、反応性ケイ素基を含有
するアゾビスニトリル化合物やジスルフィド化合物とし
ては、特開昭６０−２３４０５号公報、特開昭６２−７
０４０５号公報等に記載されている、アルコキシシリル
基を含有するアゾビスニトリル化合物やアルコキシシリ
ル基を含有するジスルフィド化合物を例としてあげるこ
とができる。

【００４０】（ｉｖ）記載の方法としては、特開平０９
−２７２７１４号公報などに記載されている方法をあげ
ることができる。

【００４１】（ｖ）記載の重合性不飽和結合と反応性ケ
イ素基を有する化合物としては、一般式（７）： ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ³）ＣＯＯＲ⁷−[Ｓｉ（Ｒ¹ _2-b）（Ｘ_b）Ｏ]_mＳｉ（Ｒ² _3-a）Ｘ_a （７） （式中、Ｒ³は前記に同じ。Ｒ⁷は炭素数１〜６の２価の
アルキレン基を示す。Ｒ ¹，Ｒ²，Ｘ，ａ，ｂ，ｍは前記
と同じ。）または一般式（８）： ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ³）−[Ｓｉ（Ｒ¹ _2-b）（Ｘ_b）Ｏ]_mＳｉ（Ｒ² _3-a）Ｘ_a （８） （式中、Ｒ³，Ｒ¹，Ｒ²，Ｘ，ａ，ｂ，ｍは前記と同
じ。）で表される単量体、例えば、γ−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロ
ピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロ
ピルトリエトキシシラン等のγ−メタクリロキシプロピ
ルポリアルコキシシラン、γ−アクリロキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルメチルジ
メトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリエトキ
シシラン等のγ−アクリロキシプロピルポリアルコキシ
シラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメ
トキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のビニルア
ルキルポリアルコキシシランなどがあげられる。

【００４２】本発明の組成物におけるポリオキシアルキ
レン系重合体（Ａ）とアクリル系重合体（Ｂ）との使用
割合は、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）１００重
量部に対してアクリル系重合体（Ｂ）３〜３００重量部
の範囲から選択可能であるが、硬化前の組成物の粘度、
硬化後の硬化物の接着強度の点から、１５〜１００重量
部の範囲から選択することが好ましい。通常、目的とす
る用途、性能に応じて選択され、また、アクリル系重合
体の分子量、反応性ケイ素基含量等により、最適選択範
囲が変化することは、当業者の間では良く知られてい
る。

【００４３】本発明における組成物には、硬化促進触媒
として一般的なシラノール縮合触媒が使用できる。この
様な硬化促進剤の例としては、有機スズ化合物、非有機
のスズ化合物である金属スズの有機酸塩、若しくはアミ
ン化合物との併用、又は非スズ系化合物がある。

【００４４】有機スズ化合物を具体的に例示すれば、ジ
ブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ビス(アルキルマレ
ート)などのジブチル錫ジカルボキシレート類、ジブチ
ル錫ジメトキシド、ジブチル錫ジフェノキシド、などの
ジアルキル錫のアルコキシド誘導体類、ジブチル錫ジア
セチルアセトナート、ジブチル錫アセトアセテートなど
のジアルキル錫の分子内配位性誘導体類、ジブチル錫オ
キシドとエステル化合物による反応混合物、ジブチル錫
オキシドとシリケート化合物による反応混合物、および
これらジアルキル錫オキシド誘導体のオキシ誘導体など
の４価ジアルキル錫オキシドの誘導体があげられるが、
これらに限定されるものではない。

【００４５】非有機のスズ化合物である金属スズの有機
酸塩を具体的に例示すれば、オクチル酸錫、オレイン酸
錫、ステアリン酸錫、フェルザチック酸スズなどの２価
錫カルボン酸塩類があげられる。これら２価錫カルボン
酸塩類とアミンの併用系は、触媒活性が高くなるため、
使用量を減少できる観点でより好ましい。

【００４６】非スズ系化合物の硬化促進触媒として、有
機酸類、例えば有機カルボン酸、有機スルホン酸、酸性
リン酸エステル類等があげられる。有機カルボン酸とし
て、酢酸、シュウ酸、酪酸、酒石酸、マレイン酸、オク
チル酸、オレイン酸等の脂肪族カルボン酸、フタル酸、
トリメリット酸等の芳香族カルボン酸があげられるが、
触媒活性の点から、脂肪族カルボン酸が好ましい。有機
スルホン酸として、トルエンスルホン酸、スチレンスル
ホン酸等があげられる。酸性リン酸エステルとして以下
に示すような有機酸性リン酸エステルがあげられる。有
機酸性リン酸エステル化合物は相溶性、硬化触媒活性の
点で好ましい。

【００４７】有機酸性リン酸エステル化合物としては、 （Ｑ−Ｏ）_d−Ｐ（＝Ｏ）（−ＯＨ）_3-d （式中、ｄは１または２、Ｑは有機残基を示す。）で表
され、以下に、具体的に例示する。(ＣＨ₃Ｏ)₂-Ｐ(=Ｏ)
(-ＯＨ)、(ＣＨ₃Ｏ) -Ｐ(=Ｏ)(-ＯＨ) ₂、(Ｃ₂Ｈ₅Ｏ)₂-
Ｐ(=Ｏ)(-ＯＨ)、(Ｃ₂Ｈ₅Ｏ) -Ｐ(=Ｏ)(-ＯＨ) ₂、(Ｃ₃
Ｈ₇Ｏ)₂-Ｐ(=Ｏ)(-ＯＨ)、(Ｃ₃Ｈ₇Ｏ) -Ｐ(=Ｏ)(-ＯＨ)
₂、(Ｃ₄Ｈ₉Ｏ)₂-Ｐ(=Ｏ)(-ＯＨ)、(Ｃ₄Ｈ₉Ｏ) -Ｐ(=
Ｏ)(-ＯＨ) ₂、(Ｃ₈Ｈ₁₇Ｏ)₂-Ｐ(=Ｏ)(-ＯＨ)、 (Ｃ₈Ｈ
₁₇Ｏ) -Ｐ(=Ｏ)(-ＯＨ)₂、(Ｃ₁₀Ｈ₂₁Ｏ)₂-Ｐ(=Ｏ)(-Ｏ
Ｈ)、(Ｃ₁₀Ｈ₂₁Ｏ) -Ｐ(=Ｏ)(-ＯＨ) ₂、(Ｃ₁₃Ｈ₂₇Ｏ)₂
-Ｐ(=Ｏ)(-ＯＨ)、(Ｃ₁₃Ｈ₂₇Ｏ) -Ｐ(=Ｏ)(-ＯＨ) ₂、
(Ｃ₁₆Ｈ₃₃Ｏ)₂-Ｐ(=Ｏ)(-ＯＨ)、(Ｃ₁₆Ｈ₃₃Ｏ) -Ｐ(=
Ｏ)(-ＯＨ) ₂、(ＨＯ-Ｃ₆Ｈ₁₂Ｏ)₂-Ｐ(=Ｏ)(-ＯＨ)、
(ＨＯ-Ｃ₆Ｈ₁₂Ｏ) -Ｐ(=Ｏ)(-ＯＨ) ₂、(ＨＯ-Ｃ₈Ｈ₁₆
Ｏ) -Ｐ(=Ｏ)(-ＯＨ)、 (ＨＯ-Ｃ₈Ｈ₁₆Ｏ) -Ｐ(=Ｏ)(-
ＯＨ) ₂、｛(ＣＨ₂ＯＨ) (ＣＨＯＨ)Ｏ｝₂-Ｐ(=Ｏ)(-Ｏ
Ｈ)、｛(ＣＨ₂ＯＨ) (ＣＨＯＨ)Ｏ｝-Ｐ(=Ｏ)(-Ｏ
Ｈ) ₂、｛(ＣＨ₂ＯＨ) (ＣＨＯＨ) Ｃ₂Ｈ₄Ｏ｝₂-Ｐ(=
Ｏ)(-ＯＨ)、｛(ＣＨ₂ＯＨ) (ＣＨＯＨ)Ｃ₂Ｈ₄Ｏ｝-Ｐ
(=Ｏ)(-ＯＨ) ₂などがあげられるが、上記例示物質に限
定されるものではない。

【００４８】これら有機酸類とアミンの併用系は、触媒
活性が高くなるため、使用量を減少できる観点でより好
ましい。有機酸とアミン併用系の中では、酸性リン酸エ
ステルとアミン、有機カルボン酸とアミン、特に有機酸
性リン酸エステルとアミン、脂肪族カルボン酸とアミン
の併用系は、触媒活性がより高く、速硬化性の観点で好
ましい。

【００４９】アミン化合物としては、ブチルアミン、オ
クチルアミン、ラウリルアミン、ジブチルアミン、モノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミン、オレイルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジ
ルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、キシリレン
ジアミン、トリエチレンジアミン、グアニジン、ジフェ
ニルグアニジン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノ
メチル）フェノール、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリ
ン、２−エチル−４−メチルイミダゾール、１，８−ジ
アザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７（ＤＢＵ）
等があげられる。

【００５０】非スズ金属塩類も使用可能であり、オクチ
ル酸やオレイン酸、ナフテン酸、ステアリン酸などをカ
ルボン酸成分とするカルボン酸カルシウム、カルボン酸
ジルコニウム、カルボン酸鉄、カルボン酸バナジウム、
カルボン酸ビスマス、ビスマス−トリス（２−エチルヘ
キソエート）、ビスマス−トリス（ネオデカノエート）
等のビスマス塩、カルボン酸鉛、カルボン酸チタニウ
ム、カルボン酸ニッケルなどのカルボン酸金属塩類があ
げられる。前記アミン類との併用は、カルボン酸スズと
同様、触媒活性が高くなるため、使用量を減少できる観
点から、より好ましい。

【００５１】有機非スズの金属系化合物として、３Ｂ
族、４Ａ族金属を含有する有機金属化合物があげられ、
有機チタネート化合物、有機アルミニウム化合物、有機
ジルコニウム化合物等が活性の点から好ましいが、これ
らに限定されるものではない。

【００５２】前記有機チタネート化合物としては、テト
ライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、
テトラメチルチタネート、テトラ（２−エチルヘキシル
チタネート）、トリエタノールアミンチタネートなどの
チタンアルコキシド類、チタンテトラアセチルアセトナ
ート、チタンエチルアセトアセテート、オクチレングリ
コレート、チタンラクテートなどのチタンキレート類等
のキレート化合物などがあげられる。

【００５３】前記有機アルミニウム化合物としては、ア
ルミニウムイソプロピレート、モノｓｅｃ−ブトキシア
ルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムｓｅｃ−
ブチレートなどのアルミニウムアルコキシド類、アルミ
ニウムトリスアセチルアセトナート、アルミニウムトリ
スエチルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニ
ウムエチルアセトアセテートなどのアルミニウムキレー
ト類等があげられる。

【００５４】前記有機ジルコニウム化合物としては、ジ
ルコニウムテトライソプロポキサイド、ジルコニウムテ
トラ−ｎ−プロピレート、ジルコニウムノルマルブチレ
ートなどのジルコニウムアルコキシド類、ジルコニウム
テトラアセチルアセトナート、ジルコニウムモノアセチ
ルアセトナート、ジルコニウムビスアセチルアセトナー
ト、ジルコニウムアセチルアセトナートビスエチルアセ
トアセテート、ジルコニウムアセテートなどのジルコニ
ウムキレート類などがあげられる。

【００５５】これら有機チタネート化合物、有機アルミ
ニウム化合物、有機ジルコニウム化合物等は、それぞれ
併用も可能であるが、特に、前記アミン化合物、又は酸
性リン酸エステル化合物との併用により活性を高めるこ
とが可能であり、触媒の使用量を低減できる観点から上
記化合物と併用することが好ましく、更に高温での硬化
性と常温での可使時間の調整の観点からも望ましい。

【００５６】これらの硬化促進剤の使用量は、通常、目
的とする用途、性能に応じて選択すればよいが、本発明
における（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００重量部
に対し、０．０１〜２０重量部であることが好ましく、
更にはコストの点から０．１〜１０重量部であることが
より好ましく、クリープ特性等の力学特性と硬化性のバ
ランスから０．２５〜５重量部であることが特に好まし
い。

【００５７】本発明の組成物においては、一般的な可塑
剤を使用しうる。具体例としては、ジブチルフタレー
ト、ジヘプチルフタレート、ジ（２−エチルヘキシル）
フタレート、ブチルベンジルフタレート、ブチルフタリ
ルブチルグリコレートなどのフタル酸エステル類；ジオ
クチルアジペート、ジオクチルセバケートなどの非芳香
族２塩基酸エステル類；トリクレジルホスフェート、ト
リブチルホスフェートなどのリン酸エステル類などが挙
げられる。中でもフタル酸エステル系可塑剤が性能、経
済性の点から最も好ましい。しかし、フタル酸エステル
系とりわけ汎用的なジ（２−エチルヘキシル）フタレー
トは安全衛生上の課題から使用が近年忌避される傾向に
ある。性能だけでなく安全衛生上の理由から低分子量タ
イプに替えて高分子量タイプの可塑剤を使用しうる。高
分子量タイプの可塑剤としては、たとえば２塩基酸と多
価アルコールとのポリエステル類などのポリエステル系
可塑剤、液状のアクリル樹脂系可塑剤、ポリプロピレン
グリコールやその誘導体などのポリエーテル類、ポリ−
α−メチルスチレン、ポリスチレンなどのポリスチレン
類などが挙げられる。具体的には、エクセノール５０３
０（旭硝子（株）製のＭｗ約５，１００のポリエーテル
ポリオール）、両末端がアリルエーテル基で、Ｍｎ＝
５，２００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．６のオキシプロピレン重
合体、ＳＧＯ（ジョンソンポリマー製アクリル重合体系
可塑剤）等が例示される。

【００５８】本発明の組成物には、必要に応じて、充填
剤、その他の添加剤などを加えて使用してもよい。

【００５９】前記充填剤としては、例えば、重質炭酸カ
ルシウム、軽質炭酸カルシウム、膠質炭酸カルシウム、
カオリン、タルク、シリカ、酸化チタン、ケイ酸アルミ
ニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、カーボンブラッ
クなどがあげられる。充填剤を用いる場合、その使用量
は（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００重量部に対し
て、５〜３００重量部の範囲が好ましく、機械的物性と
粘度のバランスから１０〜１５０重量部の範囲がより好
ましい。

【００６０】前記その他の添加剤としては、たとえば水
添ヒマシ油、有機ベントナイトなどのタレ防止剤、着色
剤、老化防止剤、接着付与剤などが挙げられる。

【００６１】また、本発明の硬化性樹脂組成物には、接
着性、貯蔵安定性の改良のため、Ｎ−(β−アミノエチ
ル)−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β
−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等の
シランカップリング剤を１種または２種以上併用して配
合することができる。また、これらをあらかじめ反応さ
せて得た反応生成物も配合することができる。

【００６２】更に、本発明の硬化性樹脂組成物には、必
要に応じてエポキシ樹脂とその硬化剤、粘性改良剤、そ
の他添加剤等を適宜配合し得る。

【００６３】エポキシ樹脂としては、従来公知のものを
広く使用でき、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、テトラブロモビ
スフェノールＡのグリシジルエーテル等の難燃型エポキ
シ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、水添ビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡプロピレンオキ
シド付加物のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、テト
ラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサヒドロ
フタル酸ジグリシジルエステル等のフタル酸ジグリシジ
ルエステル系エポキシ樹脂、ｍ−アミノフェノール系エ
ポキシ樹脂、ジアミノジフェニルメタン系エポキシ樹
脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、各種脂環式エポキシ樹
脂、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシ
ジル−ｏ−トルイジン、トリグリシジルイソシアヌレー
ト、ポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル、
グリセリン等の多価アルコールのグリシジルエーテル、
ヒダントイン型エポキシ樹脂、石油樹脂等の不飽和重合
体のエポキシ化物等を挙げることができる。これらのエ
ポキシ樹脂の中でも、分子中にエポキシ基を少なくとも
２個含有するものが、硬化に際し反応性が高く、また硬
化物が３次元的網目を作り易い等の点から好ましい。更
に好ましいエポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ノボ
ラック型エポキシ樹脂及びフタル酸ジグリシジルエステ
ル系エポキシ樹脂を例示できる。

【００６４】エポキシ樹脂の硬化剤としては、従来公知
のエポキシ樹脂硬化剤を広く使用でき、例えばトリエチ
レンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジエチル
アミノプロピルアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、
ｍ−フェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、
ジアミノジフェニルスルホン、イソホロンジアミン、
２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノー
ル等のアミン類、第３級アミン塩類、ポリアミド樹脂
類、ケチミン類、アルジミン類、エナミン類等の潜在性
硬化剤、イミダゾール類、ジシアンジアミド類、三弗化
硼素錯化合物類、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタ
ル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、エンドメチレンテト
ラヒドロ無水フタル酸、ドデシニル無水コハク酸、無水
ピロメリット酸、無水クロレン酸等の無水カルボン酸
類、アルコール類、フェノール類、カルボン酸類等を挙
げることができる。

【００６５】粘性改良剤としては、ジベンジリデンソル
ビトール、トリベンジリデンソルビトール等のゲル化
剤、アマイドワックス等の脂肪酸アミド化物を例示でき
る。

【００６６】その他の添加剤としては、例えば顔料、各
種の老化防止剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。

【００６７】本発明の硬化性組成物は、接着剤やシーリ
ング剤として有用であり、特にスレート板やモルタル等
の被着体の湿潤面接着や、耐水接着性が必要とされる用
途に有用である。本発明の硬化性組成物は、他にも、粘
着剤やコーティング剤として有用である。

【００６８】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく
説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるも
のではない。なお、各重合体の数平均分子量は、ゲル浸
透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によりポリスチレン
換算で求めた値である。

【００６９】

【実施例】（合成例１）数平均分子量１５，０００のポ
リオキシプロピレントリオール（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３
８、粘度８９ポイズ）４０１ｇに、ナトリウムメトキシ
ド１９．１ｇを滴下し、５時間反応させた後、減圧脱気
した。その後、塩化アリル９．０ｇを滴下し、１．５時
間反応させた後、さらにナトリウムメトキシド５．６ｇ
と塩化アリル２．７ｇを用いて、上記ポリオキシプロピ
レントリオールの末端をアリル化し、ケイ酸アルミニウ
ムで吸着処理した。このアリル末端ポリオキシプロピレ
ン系重合体２７０ｇに塩化白金酸の触媒を添加し、ジメ
トキシメチルシラン６．２４ｇを９０℃で４時間反応さ
せることにより、淡黄色の反応性ケイ素基含有ポリオキ
シアルキレン系重合体を得た。

【００７０】（合成例２）数平均分子量が３，０００の
ポリオキシプロピレングリコール４２０ｇと数平均分子
量が３，０００のポリオキシプロピレントリオール８０
ｇの混合物に水酸化ナトリウム４０ｇを加え、６０℃で
１３時間反応させた後、ブロモクロルメタン１９ｇを添
加し、６０℃で１０時間反応させた。得られた重合体の
Ｍｗ／Ｍｎは２．１であり、粘度は３８５ポイズであっ
た。続いて、上記重合体に塩化アリル１５ｇを加え３６
時間反応させた後、ケイ酸アルミニウムで吸着処理し
た。この重合体５００ｇに、塩化白金酸の触媒を添加し
た後、ジメトキシメチルシラン１２ｇを加えて８０℃で
４時間反応させることにより、淡黄色の反応性ケイ素基
含有ポリオキシアルキレン系重合体を得た。

【００７１】（合成例３〜８）表１に示す重量比にて、
重合性単量体、連鎖移動剤（ノルマルドデシルメルカプ
タン）、および重合開始剤（アゾビス−２−メチルブチ
ロニトリル）の混合トルエン溶液を調製し、該溶液をバ
ス温１２０℃、内温１００〜１０５℃に保持された１Ｌ
４口フラスコ中に滴下して、重合を行った。その結果、
表１に示す数平均分子量を有するアクリル系重合体のト
ルエン溶液を得た。

【００７２】

【表１】 （実施例１）合成例１記載の反応性シリル基含有ポリオ
キシプロピレンと合成例３記載のアクリル系重合体のト
ルエン溶液を、固形分比で表２に記載の所定の重量部と
なるように均一に混合した後、ロータリーエバポレータ
ーを用いてトルエンを溜去し、アクリル・変成シリコー
ン樹脂を得た。このアクリル・変成シリコーン樹脂１０
０重量部にエポキシ樹脂（油化シェルエポキシ製エピコ
ート８２８）３０重量部、炭酸カルシウム（白石工業製
ＣＣＲ）１２０重量部、ビニルトリメトキシシラン３重
量部、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン３
重量部、ジブチル錫ジラウレート２重量部、ケチミン化
合物（油化シェルエポキシ製Ｈ−３０）１５重量部を加
えて混練し、硬化性組成物を得た。

【００７３】湿潤面への塗布性：前記硬化性組成物を、
一晩水中に浸漬した後取り出し表面に付着している水滴
を濡れたタオルで軽く拭いた湿潤状態のコンクリート板
（３００×３００×６０ｍｍ）の表面にヘラで擦り込ん
だ時の湿潤面への塗布性を評価した。 ◎；湿潤面へのなじみがよいため、ヘラによる１回の擦
りこみで塗工ができた。 △；湿潤面へのなじみが不十分なため、ヘラによる２〜
３回の擦り込みを必要とした。 ×；湿潤面へのなじみが悪いため、ヘラによる４回以上
の擦りこみが必要であった。

【００７４】引張接着強度： 標準養生後；前記硬化性組成物を用いて、スレート板
（４５×４５×５ｍｍ）とモルタル板（７０×７０×２
０ｍｍ）との張り合わせ試験片を作製し、２３℃で３日
間養生後、更に５０℃で４日間養生した後の引張接着強
度を評価した。 耐水後；前記スレート板と前記モルタル板を用いて同様
に張り合わせ試験片を作製し、標準養生後さらに２３℃
の水中に７日間浸漬した後、取り出して、直ちに引張接
着強度を評価した。

【００７５】湿潤面に対する引張接着強度： 引張接着強度；前記硬化性組成物を用いて、前記湿潤状
態のコンクリート板と前記スレート板との張り合わせ試
験片を作製し、密閉できる容器内で、前記コンクリート
板の厚さの半分を水に浸漬する状態（飽和湿潤状態）で
室温にて７日間養生した後、取り出して、直ちに引張接
着強度を評価した。

【００７６】なお、前記の引張接着強度、湿潤面接着性
の評価において、破壊状態が、被着体（コンクリート
板またはモルタル板）の接着面と硬化した前記硬化性組
成物との界面で剥がれた場合を界面破壊としてＡＦと表
記し、スレート板が割れた場合をスレート破壊として
Ｂと表記した。

【００７７】（実施例２〜５）合成例３のアクリル系重
合体のトルエン溶液を用いる代わりに合成例４〜６のア
クリル系重合体のトルエン溶液を用いる以外は、実施例
１に記載と同様の操作により得た硬化性樹脂組成物を用
いて、前記と同様の評価を実施した。

【００７８】（実施例６）合成例２の反応性ケイ素基含
有ポリオキシプロピレンと合成例４のアクリル系重合体
のトルエン溶液を用いる以外は、実施例１に記載と同様
の操作により得た硬化性樹脂組成物を用いて、前記と同
様の評価を実施した。

【００７９】（比較例１〜３）表２に記載した配合によ
り、実施例１と同様の操作によって得た硬化性樹脂組成
物を用いて、前記と同様の評価を実施した。

【００８０】

【表２】 実施例１〜６に示される本発明の硬化性組成物は、比較
例１〜３に示される硬化性組成物に比べて、湿潤面に対
する塗布性に優れ、また湿潤面に対する引張接着強度が
向上している。また、実施例１〜３、実施例５、および
実施例６に示される本発明の硬化性組成物は、比較例１
〜３に示される硬化性組成物に比べて、耐水後の引張接
着強度、及びその強度保持率が共に向上している。実施
例４に示される本発明の硬化性組成物は、比較例１〜３
に示される硬化性組成物に比べて、耐水後の引張接着強
度が向上し、更に破壊状態が改善している。

【００８１】

【発明の効果】本発明によるアクリル・変成シリコーン
系の硬化性樹脂組成物は、湿潤状態のスレート板やモル
タル等の被着体に対する塗布性に優れ、また、耐水接着
性に優れる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】シロキサン結合を形成することによって架
   橋しうるケイ素含有官能基を有するポリオキシアルキレ
   ン系重合体（Ａ）、および分子鎖がアクリル酸アルキル
   エステル単量体単位及び／又はメタクリル酸アルキルエ
   ステル単量体単位からなる重合体（Ｂ）を含む硬化性組
   成物であって、重合体（Ｂ）がポリオキシエチレン鎖を
   有する単量体単位を含有することを特徴とする硬化性組
   成物。
2. 【請求項２】重合体（Ｂ）が、シロキサン結合を形成す
   ることによって架橋しうるケイ素含有官能基を有するこ
   とを特徴とする請求項１記載の硬化性組成物。