JP2003307623A - 偏光板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリビニルアルコール系偏光フィルムと酢酸
セルロース系保護フィルムの中間に耐水性の優れた接着
層を設けることで、高温・高湿度下においても偏光性能
の著しい低下が起こることがなく、耐湿熱性に優れた偏
光板を提供する。 【解決手段】 ポリビニルアルコール系偏光フィルムの
少なくとも片面に、ビニルアルコール系重合体および無
機層状化合物を含有する樹脂組成物からなる接着層を介
して酢酸セルロース系保護フィルムを設けてなる偏光
板。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は耐湿熱性に優れた偏
光板に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】光の透過および遮断機能を有する偏光板
は、光のスイッチング機能を有する液晶とともに、液晶
ディスプレイ（ＬＣＤ）の基本的な構成要素である。こ
のＬＣＤの適用分野も、開発初期の頃の電卓および腕時
計などの小型機器から、近年では、ノート型パソコン、
ワープロ、液晶カラープロジェクタ、車載用ナビゲーシ
ョンシステム、液晶テレビ等の広範囲での使用が増えて
きたことから、従来品以上に耐久性、特に高温・高湿度
下での耐湿熱性に優れた偏光板が求められるようになっ
てきている。

【０００３】偏光板は、一般に、ポリビニルアルコール
フィルム（以下、これを「ＰＶＡフィルム」と略記し、
これの原料であるポリビニルアルコールを「ＰＶＡ」と
略記することがある）を一軸延伸させ、ヨウ素や二色性
染料を用いて染色するか、または染色して一軸延伸させ
た後、ホウ素化合物で固定処理を行うことにより（染色
と固定処理が同時の場合もある）得られた偏光フィルム
に、三酢酸セルロース（ＴＡＣ）フィルムや酢酸・酪酸
セルロース（ＣＡＢ）フィルムなどの保護フィルムを貼
り合わせることにより製造される。

【０００４】これらのうち、ヨウ素を用いて染色した偏
光フィルムは、製造後の初期における偏光性能には優れ
るものの、熱に対する耐久性や水に対する耐久性が劣る
ため、高温・高湿の状態では偏光性能が低下するという
問題がある。偏光フィルムの耐久性を向上させるため
に、ＰＶＡを変性したり、偏光フィルムの製造時にホウ
素化合物で固定処理するなどして架橋させたり、熱処理
を施したり、あるいは偏光フィルムに透湿度の低い高分
子化合物からなるフィルムを貼り合わせるなどの方法が
試みられているが、いずれの方法も十分であるとは言い
がたい。

【０００５】また、二色性染料を用いて染色した偏光フ
ィルムは、ヨウ素系偏光フィルムと比べて熱及び水に対
する耐久性に優れるものの、高温・高湿度下ではＰＶＡ
分子の配向緩和が起こり、徐々に偏光性能が低下すると
言った問題点を有している。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来技術における欠点を解消して、高温・高湿度下でも
偏光性能の著しい低下が起こらない、耐湿熱性に優れた
偏光板を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために、偏光板を構成するポリビニルアル
コール系偏光フィルムと保護フィルムの接着層に着目し
て検討を重ねた結果、ビニルアルコール系重合体および
無機層状化合物を含有する樹脂組成物を接着層として用
いることにより、高温・高湿度下でも偏光性能の著しい
低下が起こらない、耐湿熱性に優れた偏光板が得られる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、
本発明は、ポリビニルアルコール系偏光フィルムの少な
くとも片面に、ビニルアルコール系重合体（以下、これ
を「ＰＶＡ系重合体」と略記することがある）および無
機層状化合物を含有する樹脂組成物からなる接着層を介
して酢酸セルロース系保護フィルムを設けてなることを
特徴とする偏光板を提供する。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下に本発明についてさらに詳し
く説明する。本発明において偏光フィルムの原料として
用いられるＰＶＡは、例えばビニルエステルを重合して
得られたポリビニルエステルをけん化することにより製
造される。またＰＶＡの主鎖に不飽和カルボン酸または
その誘導体、不飽和スルホン酸またはその誘導体、炭素
数２〜３０のα−オレフィンなどを１５モル％未満の割
合でグラフト共重合した変性ＰＶＡや、ビニルエステル
と不飽和カルボン酸またはその誘導体、不飽和スルホン
酸またはその誘導体、炭素数２〜３０のα−オレフィン
などを１５モル％未満の割合で共重合した変性ポリビニ
ルエステルをけん化することにより製造される変性ＰＶ
Ａや、未変性または変性ＰＶＡをホルマリン、ブチルア
ルデヒド、ベンツアルデヒドなどのアルデヒド類で水酸
基の一部を架橋したいわゆるポリビニルアセタール樹脂
などを挙げることができる。

【０００９】前記のビニルエステルとしては、酢酸ビニ
ル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピ
バリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル、ラウリン酸
ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニルなどが例
示される。

【００１０】変性ＰＶＡに使用されるモノマーは、主と
して変性を目的に共重合されるもので、本発明の趣旨を
損なわない範囲で使用される。このようなモノマーとし
て、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブ
テンなどのオレフィン類；アクリル酸およびその塩；ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プ
ロピル、アクリル酸ｉ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、ア
クリル酸２−エチルへキシル、アクリル酸ドデシル、ア
クリル酸オクタデシルなどのアクリル酸エステル類；メ
タクリル酸およびその塩；メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル
酸ｉ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル
酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸
２−エチルへキシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリ
ル酸オクタデシルなどのメタクリル酸エステル類；アク
リルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルア
クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジア
セトンアクリルアミド、アクリルアミドプロパンスルホ
ン酸およびその塩、アクリルアミドプロピルジメチルア
ミンおよびその塩、Ｎ−メチロールアクリルアミドおよ
びその誘導体などのアクリルアミド誘導体；メタクリル
アミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタ
クリルアミド、メタクリルアミドプロパンスルホン酸お
よびその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミン
およびその塩、Ｎ−メチロールアクリルアミドおよびそ
の誘導体などのメタクリルアミド誘導体；Ｎ−ビニルホ
ルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロ
リドンなどのＮ−ビニルアミド類；メチルビニルエーテ
ル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテ
ル、ｉ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエ
ーテル、ｉ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニル
エーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニル
エーテルなどのビニルエーテル類；アクリロニトリル、
メタクリロニトリルなどのニトリル類；塩化ビニル、塩
化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデンなどの
ハロゲン化ビニル類；酢酸アリル、塩化アリルなどのア
リル化合物；マレイン酸およびその塩またはそのエステ
ル；イタコン酸およびその塩またはそのエステル；ビニ
ルトリメトキシシランなどのビニルシリル化合物；酢酸
イソプロペニルなどを挙げることができる。これらのな
かでもα−オレフィンが好ましく、特にエチレンが好ま
しい。

【００１１】変性ＰＶＡの変性量は１５モル％未満であ
るのが好ましい。

【００１２】ＰＶＡのけん化度は、耐久性の点から９０
モル％以上が好ましく、９５モル％以上がより好まし
く、９８モル％以上がさらに好ましく、特に９９モル％
以上が最も好ましい。

【００１３】前記けん化度とは、けん化によりビニルア
ルコール単位に変換されうる単位の中で、実際にビニル
アルコール単位にけん化されている単位の割合を示した
ものである。なお、ＰＶＡのけん化度は、ＪＩＳ記載の
方法により測定を行った。

【００１４】ＰＶＡの重合度は、偏光性能の点から５０
０以上が好ましく、１０００以上がより好ましく、１５
００以上がさらに好ましく、特に２５００以上が最も好
ましい。ＰＶＡ重合度の上限は８０００以下が好まし
く、６０００以下がより好ましい。

【００１５】なお、前記ＰＶＡの重合度は、ＪＩＳ Ｋ
６７２６に準じて測定される。すなわち、ＰＶＡを再
けん化し、精製した後、３０℃の水中で測定した極限粘
度から求められる。

【００１６】前記ＰＶＡを使用してＰＶＡフィルムを製
造する方法としては、例えばＰＶＡを溶剤に溶解したＰ
ＶＡ溶液を使用して、流延製膜法、湿式製膜法（貧溶媒
中への吐出）、ゲル製膜法（ＰＶＡ水溶液を一旦冷却ゲ
ル化した後、溶媒を抽出除去し、ＰＶＡフィルムを得る
方法）、およびこれらの組み合わせによる方法や、含水
ＰＶＡ（有機溶剤などを含んでいても良い）を溶融して
行う溶融押出製膜法などを採用することができる。これ
らのなかでも流延製膜法および溶融押出製膜法が、良好
な偏光フィルムが得られることから好ましい。

【００１７】ＰＶＡフィルムを製造する際に使用される
ＰＶＡを溶解する溶剤としては、例えば、ジメチルスル
ホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン、エチレングリコール、グリ
セリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、トリメチロールプロパン、エチレンジアミン、ジエ
チレントリアミン、グリセリン、水などを挙げることが
でき、これらのうち１種または２種以上を使用すること
ができる。これらのなかでも、ジメチルスルホキシド、
水、あるいはグリセリンと水の混合溶媒が好適に使用さ
れる。

【００１８】ＰＶＡフィルムを製造する際に使用するＰ
ＶＡ溶液または含水ＰＶＡのＰＶＡ濃度は、１０〜７０
重量％が好適であり、１０〜６０重量％がより好適であ
り、１３〜５５重量％がさらに好適であり、特に１５〜
５０重量％が最も好適である。このＰＶＡ溶液または含
水ＰＶＡには、必要に応じて可塑剤、界面活性剤、二色
性染料などを含有させてもよい。

【００１９】ＰＶＡフィルムを製造する際に可塑剤とし
て、多価アルコールを添加することが好ましい。多価ア
ルコールとしては、例えば、エチレングリコール、グリ
セリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ジグリセリン、トリエチレングリコール、テトラエ
チレングリコール、トリメチロールプロパンなどを挙げ
ることができ、これらのうち１種または２種以上を使用
することができる。これらの中でも延伸性向上効果から
ジグリセリンやエチレングリコールやグリセリンが好適
に使用される。

【００２０】多価アルコールの添加量としては、ＰＶＡ
１００重量部に対して１〜３０重量部が好ましく、３〜
２５重量部がより好ましく、特に５〜２０重量部が最も
好ましい。１重量部より少ないと、染色性や延伸性が低
下する場合があり、３０重量部より多いと、ＰＶＡフィ
ルムが柔軟になりすぎて、取り扱い性が低下する場合が
ある。

【００２１】ＰＶＡフィルムを製造する際には、界面活
性剤を添加することが好ましい。界面活性剤の種類とし
ては特に限定はないが、アニオン性あるいはノニオン性
の界面活性剤が好ましい。アニオン性界面活性剤として
は、たとえば、ラウリン酸カリウムなどのカルボン酸
型、オクチルサルフェートなどの硫酸エステル型、ドデ
シルベンゼンスルホネートなどのスルホン酸型のアニオ
ン性界面活性剤が好適である。ノニオン性界面活性剤と
しては、たとえば、ポリオキシエチレンオレイルエーテ
ルなどのアルキルエーテル型、ポリオキシエチレンオク
チルフェニルエーテルなどのアルキルフェニルエーテル
型、ポリオキシエチレンラウレートなどのアルキルエス
テル型、ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテルな
どのアルキルアミン型、ポリオキシエチレンラウリン酸
アミドなどのアルキルアミド型、ポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレンエーテルなどのポリプロピレングリ
コールエーテル型、オレイン酸ジエタノールアミドなど
のアルカノールアミド型、ポリオキシアルキレンアリル
フェニルエーテルなどのアリルフェニルエーテル型など
のノニオン性界面活性剤が好適である。これらの界面活
性剤の１種あるいは２種以上の組み合わせで使用するこ
とができる。

【００２２】界面活性剤の添加量としてはＰＶＡ１００
重量部に対して０．０１〜１重量部が好ましく、０．０
２〜０．５重量部がより好ましく、特に０．０５〜０．
３重量部が最も好ましい。０．０１重量部より少ないと
延伸性向上や染色性向上の効果が現れにくく、１重量部
より多いと、ＰＶＡフィルムの表面に溶出してブロッキ
ングの原因になり、取り扱い性が低下する場合がある。

【００２３】ＰＶＡフィルムの厚さは好ましくは５〜１
５０μｍであり、より好ましくは２０〜１００μｍであ
り、さらに好ましくは３０〜９０μｍであり、最も好ま
しくは３５〜８０μｍである。

【００２４】ＰＶＡフィルムから偏光フィルムを製造す
るには、例えば該ＰＶＡフィルムを染色、一軸延伸、固
定処理、乾燥処理、さらに必要に応じて熱処理を行えば
よく、染色、一軸延伸、固定処理の操作順に特に制限は
ない。また、一軸延伸を二回またはそれ以上行っても良
い。

【００２５】染色は、一軸延伸前、一軸延伸時、一軸延
伸後のいずれでも可能である。染色に用いる染料として
は、ヨウ素−ヨウ化カリウム；ダイレクトブラック １
７、１９、１５４；ダイレクトブラウン ４４、１０
６、１９５、２１０、２２３；ダイレクトレッド ２、
２３、２８、３１、３７、３９、７９、８１、２４０、
２４２、２４７；ダイレクトブルー １、１５、２２、
７８、９０、９８、１５１、１６８、２０２、２３６、
２４９、２７０；ダイレクトバイオレット ９、１２、
５１、９８；ダイレクトグリーン １、８５；ダイレク
トイエロー ８、１２、４４、８６、８７；ダイレクト
オレンジ ２６、３９、１０６、１０７などの二色性染
料などが、１種または２種以上の混合物で使用できる。
通常染色は、ＰＶＡフィルムを上記染料を含有する溶液
中に浸漬させることにより行うことが一般的であるが、
ＰＶＡフィルムに混ぜて製膜するなど、その処理条件や
処理方法は特に制限されるものではない。

【００２６】一軸延伸には、ＰＶＡフィルムを温水溶液
中（前記染料を含有する溶液中や後記固定処理浴中でも
よい）で延伸する湿式延伸法、または含水後のＰＶＡフ
ィルムを空気中で延伸する乾熱延伸法を使用することが
できる。延伸温度は、特に限定されないが、ＰＶＡフィ
ルムを温水中で延伸（湿式延伸）する場合は３０〜９０
℃が、また乾熱延伸する場合は５０〜１８０℃が好適で
ある。また一軸延伸の延伸倍率（多段の一軸延伸の場合
には合計の延伸倍率）は、偏光性能の点から４倍以上が
好ましく、特に５倍以上が最も好ましい。延伸倍率の上
限は特に制限はないが、８倍以下であると均一な延伸が
得られやすいので好ましい。延伸後のフィルムの厚み
は、３〜７５μｍが好ましく、５〜５０μｍがより好ま
しい。

【００２７】ＰＶＡフィルムへの上記染料の吸着を強固
にすることを目的に、固定処理を行うことが多い。固定
処理に使用する処理浴には、通常、ホウ酸および／また
はホウ素化合物が添加される。また、必要に応じて処理
浴中にヨウ素化合物を添加してもよい。

【００２８】延伸フィルムの乾燥処理（熱処理）は、３
０〜１５０℃で行うのが好ましく、５０〜１５０℃で行
うのがより好ましい。

【００２９】以上のようにして得られた偏光フィルムの
少なくとも片面に、接着層を介して酢酸セルロース系保
護フィルムを貼り合わせることにより偏光板を製造す
る。酢酸セルロース系保護フィルムとしては、三酢酸セ
ルロースフィルム、二酢酸セルロースフィルム、酢酸・
酪酸セルロースフィルムなどが用いられる。酢酸セルロ
ース系保護フィルムは、プラズマ処理、プラズマコーテ
ィング処理、グロー放電処理、コロナ放電処理、高周波
処理、電子線処理等の公知の物理的処理、あるいは酸ま
たはアルカリ溶液による化学的処理が施されていてもよ
い。酢酸セルロース系保護フィルムの厚みについて特に
制限はなく、通常２５〜２００μｍの厚みのものが用い
られる。

【００３０】本発明において接着層を構成する樹脂組成
物の成分として用いられるＰＶＡ系重合体は、ビニルエ
ステルを重合して得られたポリビニルエステルをけん化
することにより製造される。ビニルエステルとしては、
酢酸ビニル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビ
ニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル、ラ
ウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル
などが例示され、一般的には酢酸ビニルが用いられる。

【００３１】また、ビニルエステルと炭素数２〜３０の
α−オレフィンを共重合した変性ポリビニルエステルを
けん化することにより製造される変性ＰＶＡ系重合体を
樹脂組成物の成分として用いることで、偏光板の高温・
高湿度下での耐湿熱性をより一層向上させることができ
る。このようなα−オレフィンとして、エチレン、プロ
ピレン、１−ブテン、イソブテンなどを例示することが
でき、これらの中でもエチレンが好ましい。変性ＰＶＡ
系重合体におけるα−オレフィンの含有量は１〜２４モ
ル％であり、好ましくは２〜１９モル％、さらに好まし
くは３〜１５モル％である。α−オレフィンの含有量が
１モル％未満の場合には、α−オレフィンを含有させた
ことによる効果が十分発現しないことがあり、また、α
−オレフィンの含有量が多くなり過ぎると、変性ＰＶＡ
系重合体の水溶性が低下してＰＶＡが本来有する特長が
損なわれやすくなり、α−オレフィンの含有量が２４モ
ル％を超えると、この傾向は著しくなる。

【００３２】ビニルエステルとα−オレフィンを共重合
させる際には、必要に応じて、共重合可能な不飽和単量
体を本発明の効果を損なわない範囲で使用することがで
きる。このような不飽和単量体として、例えばアクリル
酸、メタクリル酸、フタル酸、無水フタル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸およびそのナトリウム
塩、ビニルスルホン酸ナトリウム、アリルスルホン酸ナ
トリウム、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエ
ーテル、塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニル、塩化
ビニリデン、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレ
ンなどを挙げることができる。変性ＰＶＡ系重合体にお
ける不飽和単量体の含有量は１０モル％未満であること
が好ましく、５モル％未満であることがより好ましく、
２モル％未満であることが特に好ましい。

【００３３】ＰＶＡ系重合体の重合度は、好ましくは１
００〜３０００であり、より好ましくは２００〜２００
０であり、特に好ましくは３００〜１５００である。Ｐ
ＶＡ系重合体の重合度が１００未満の場合には、ＰＶＡ
系重合体および無機層状化合物を含有する樹脂組成物か
ら形成される接着層の接着力および強度が不足する傾向
がある。また、ＰＶＡ系重合体の重合度が３０００を超
える場合には、ＰＶＡ系重合体および無機層状化合物を
含有する樹脂組成物から調製される接着剤溶液の粘度が
高くなり過ぎるために、接着剤溶液を塗布する際の作業
性が低下して偏光板の生産性が低下する傾向がある。

【００３４】なお、前記ＰＶＡ系重合体の重合度は、Ｊ
ＩＳ Ｋ ６７２６に準じて測定される。すなわち、Ｐ
ＶＡ系重合体を再けん化し、精製した後、３０℃の水中
で測定した極限粘度から求められる。

【００３５】ＰＶＡ系重合体のけん化度は、ＰＶＡ系重
合体および無機層状化合物を含有する樹脂組成物から形
成される接着層の耐久性の点から９０モル％以上が好ま
しく、９５モル％以上がより好ましく、９９モル％以上
が特に好ましい。

【００３６】前記けん化度とは、けん化によりビニルア
ルコール単位に変換されうる単位の中で、実際にビニル
アルコール単位にけん化されている単位の割合を示した
ものである。なお、ＰＶＡ系重合体のけん化度は、ＪＩ
Ｓ記載の方法により測定を行った。

【００３７】本発明において用いられる無機層状化合物
とは、原子が共有結合等によって強く結合して密に配列
したシートが、ファンデルワールス力、静電気力などの
弱い力によってほぼ平行に積み重なった構造を持つ無機
化合物を言う。無機層状化合物は、目的とする偏光板の
耐水性の点から、シート同士の間隔（Ｘ線回折法により
求めることができる）で、粒子の平均粒径（粒子が板状
の場合には、平面方向の平均粒子径）を除した値が１０
０〜１００００の範囲にあることが好ましく，５００〜
９０００の範囲にあることがより好ましく，１０００〜
８０００の範囲にあることが特に好ましい。無機層状化
合物は粒子の平均粒径が異なるものをブレンドして使用
した方が好ましい。

【００３８】本発明において使用可能な層状無機化合物
としては、例えば、雲母類、タルク、モンモリロナイ
ト、カオリナイト、バーミキュライトなどが挙げられ
る。

【００３９】上記した層状無機化合物の中でも、有機溶
剤又は無機溶剤に浸漬することで膨潤しまたは劈開する
性質を有する層状無機化合物（本明細書中では、このよ
うな層状無機化合物を一括して「膨潤性無機化合物」と
称する）が、ＰＶＡ系重合体と組み合わせて樹脂組成物
としたときに特に優れた耐水性を発現することから、好
ましく用いられる。ここで、層状無機化合物が膨潤する
とは、層状無機化合物を大過剰の有機溶剤又は無機溶剤
に浸漬した際に、Ｘ線回折法で見た層相互の間隔が広が
る現象を言い、層状無機化合物が劈開するとは、同様の
操作を加えたときに、層相互の間隔を示すピークが小さ
くなるか又は消滅するような挙動を示す現象をいう。な
お、膨潤性無機化合物のうちでも、水によって膨潤しま
たは劈開するものが、耐湿熱性に優れた偏光板を得る観
点から最も優れており、好ましい。

【００４０】膨潤性無機化合物としては、バーミキュラ
イト、モンモリロナイト、層間にリチウム、ナトリウム
等がインターカレートされた合成膨潤性フッ素雲母等が
挙げられる。なかでも水溶媒で劈開性を有するモンモリ
ロナイト、膨潤性フッ素雲母が好ましく、劈開性に特に
優れ、かつ合成物であることによる品質の均一性、高純
度などの特性を有することから層間にリチウム、ナトリ
ウム等がインターカレートされた膨潤性フッ素雲母が最
適である。

【００４１】ＰＶＡ系重合体および無機層状化合物を用
いて樹脂組成物を製造するに当たって、ＰＶＡ系重合体
と無機層状化合物の配合比について特に制限はないが、
樹脂組成物から形成される接着層にバリアー性を付与す
るという観点から、ＰＶＡ系重合体と無機層状化合物の
両者に対する無機層状化合物の重量比率（無機層状化合
物／（ＰＶＡ系重合体＋無機層状化合物））で１重量％
以上であることが好ましく、３重量％以上がより好まし
く、５重量％以上が特に好ましく、８重量％が最も好ま
しい。また、ＰＶＡ系重合体と無機層状化合物の両者に
対する無機層状化合物の重量比率は７０重量％以下であ
ることが好ましい。無機層状化合物の重量比率が７０重
量％を超える場合には、接着剤溶液の粘度が高くなり過
ぎて、接着剤溶液を塗布する際の作業性が低下する傾向
がある。無機層状化合物の重量比率は、接着層の透明性
の点から５０重量％以下であることがより好ましく、接
着剤溶液の粘度の上昇を抑えて、その均一な塗布を実現
するという観点から３０重量％以下が最も好ましい。

【００４２】本発明においては、樹脂組成物の成分とし
て、ＰＶＡ系重合体および層状無機化合物にさらにＰＶ
Ａ系重合体の架橋剤を添加することができ、これにより
接着層の耐水性を向上させることができる。この目的に
使用できる架橋剤としては特に制限なく、公知のいずれ
の架橋剤も好ましく使用することができる。架橋剤の例
としては、フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、
ポリアミドポリ尿素、ジメチロール尿素、ジメチロール
メラミン、多価エポキシ化合物、ジアルデヒド化合物、
多価イソシアネート樹脂、アジリジン化合物、ポリアミ
ドアミンエピクロルヒドリン化合物、活性化ビニル化合
物、ジカーボネート化合物、コロイダルシリカ、ジルコ
ニウム塩、多価金属塩、ホウ酸、リン酸、ポリアクリル
酸、ジカルボン酸、アジピン酸無水物、コハク酸無水
物、テトライソプロピルチタネート、ジイソプロポキシ
ビス（アセチルアセトン）チタネートなどのチタン化合
物等を挙げることができ、このほか、３−グリシドプロ
ピルメトキシシラン等のカップリング剤、パーオキサイ
ド等のラジカル発生剤等の使用も可能である。

【００４３】上記した架橋剤の中でも、活性化ビニル化
合物、ジカーボネート化合物、コロイダルシリカ、ジル
コニウム塩、多価金属塩、ホウ酸、リン酸、ポリアクリ
ル酸、ジカルボン酸、アジピン酸無水物、コハク酸無水
物、テトライソプロピルチタネート、ジイソプロポキシ
ビス（アセチルアセトン）チタネートなどのチタン化合
物は粘度と接着強度などのバランスに優れており、最適
である。

【００４４】架橋剤の添加量は、（架橋剤／（ＰＶＡ系
重合体＋架橋剤））で０．５重量％以上であることが好
ましく、１重量％以上がより好ましく、２重量％以上が
特に好ましい。ＰＶＡ系重合体と架橋剤の両者に対する
架橋剤の重量比率が０．５重量％未満の場合には、架橋
剤を添加したことにより効果が発現しない。また、ＰＶ
Ａ系重合体と架橋剤の両者に対する架橋剤の重量比率は
５０重量％以下であることが好ましく、４０重量％以下
がより好ましく、３０重量％以下が特に好ましい。架橋
剤の重量比率が５０重量％を越えると、樹脂組成物から
形成される接着層の透明性および耐水性などが低下する
傾向がある。

【００４５】ＰＶＡ系重合体および無機層状化合物を含
有する樹脂組成物から接着剤溶液を製造する方法として
は特に制限はなく、例えば、（１）あらかじめ層状無機
化合物を水に分散させた中にＰＶＡ系重合体を加えた
後、加熱し溶解する方法、（２）層状無機化合物の分散
液とＰＶＡ系重合体溶液をそれぞれ別個に調製し、これ
らをブレンドする方法、（３）水、ＰＶＡ系重合体およ
び層状無機化合物を一度に容器に投入し、溶解する方法
などが挙げられる。架橋剤をさらに添加する場合には、
上記した方法にしたがって接着剤溶液を製造する際に任
意の段階で架橋剤を投入するか、あるいは上記した方法
にしたがって製造した接着剤溶液を塗布する際に、接着
剤溶液にあらかじめ別個に調製しておいた架橋剤の溶液
を混合しながら塗布する方法などが挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。

【００４６】接着剤溶液の塗布量は、乾燥した状態で測
定した厚み（接着層の厚み）が０．５〜２０μｍである
ことが好ましく、１〜５μｍであることがより好まし
い。接着層の厚みが０．５μｍ未満では、十分な耐水性
が発現しないことがあり、一方２０μｍを超えると接着
剤溶液の乾燥時の負荷が大きくなる傾向があり、偏光板
を製造する上で問題である。

【００４７】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではな
い。なお、以下の実施例および比較例において「％」お
よび「部」は、特に断らないかぎり重量基準である。ま
た、実施例および比較例中の二色性比は以下の方法によ
り評価した。

【００４８】二色性比：得られた偏光フィルムの偏光性
能を評価する指標として二色性比を使用した。この二色
性比は、日本電子機械工業会規格（ＥＩＡＪ）ＬＤ−２
０１−１９８３に準拠し、分光光度計を用いて、Ｃ光
源、２度視野にて測定・計算して得た透過率Ｔｓ（％）
と偏光度Ｐ（％）を使用して下記の式から求めた。 二色性比＝ｌｏｇ（Ｔｓ／１００−（Ｔｓ／１００）×
Ｐ／１００）／ｌｏｇ（Ｔｓ／１００＋（Ｔｓ／１０
０）×Ｐ／１００）

【００４９】実施例１ １）接着剤溶液の調製 ビニルアルコール系重合体として、重合度５００、 け
ん化度９９．０モル％、 エチレン含量８モル％のエチ
レン変性ポリビニルアルコールを熱水に溶解し、２０％
の溶液（樹脂溶液Ａ）を調製した。無機層状化合物とし
て、膨潤性フッ素雲母（コープケミカル社製 ＭＥ−１
００）を６％の濃度になるように水に分散し、これを家
庭用ミキサーを用いて１５分間攪拌して分散液（フィラ
ー分散液Ｂ）を調製した。樹脂溶液Ａとフィラー分散液
Ｂを全固形分に対するフッ素雲母の比率が２０％になる
ように混合し、これにさらに架橋剤としてテトライソプ
ロピルチタネートを全固形分に対して２重量％の割合で
混合し、接着剤溶液を調製した。 ２）偏光板の作製 ポリビニルアルコール系偏光フィルムに、上記１）にお
いて調製した接着剤溶液をグラビアコートし、これに表
面をけん化処理した三酢酸セルロースフィルムを貼り合
わせた。この三酢酸セルロースフィルムの貼り合わせを
片面ずつ2回繰り返し、偏光フィルムの両面に三酢酸セ
ルロースフィルムを貼り合わせた後、５０℃で乾燥して
接着させ、偏光膜の両面に三酢酸セルロースフィルムが
貼り合わされた偏光板を得た。偏光板の断面を観察した
ところ、接着剤層の厚みは３μｍであり、接着剤溶液の
塗工斑は認められなかった。得られた偏光板の透過率は
４２．５７％、偏光度は９９．９８％であり、それらの
値から計算により求めた二色性比は５８．２２であっ
た。この偏光板を８０℃９０％ＲＨの恒温恒湿機に入れ
て１０００時間の耐久性試験を行った。１０００時間後
の偏光性能は４３．６４％、偏光度９９．８５％、二色
性比５３．５１であった。

【００５０】実施例２〜５ 接着剤溶液に用いるビニルアルコール系重合体、無機層
状化合物および架橋剤の種類および添加量を表１に示す
ように変化させた以外は実施例１と同様の操作を行い偏
光板を作製した。得られた偏光板について、透過率、偏
光度および二色性比を求めた結果を表２に示した。さら
に実施例１と同様にして耐久性試験を行い、得られた結
果を表２に示した。

【００５１】比較例１および２ 接着剤溶液に用いるビニルアルコール系重合体、無機層
状化合物および架橋剤の種類および添加量を表１に示す
ように変化させた以外は実施例１と同様の操作を行い偏
光板を作製した。得られた偏光板について、透過率、偏
光度および二色性比を求めた結果を表２に示した。さら
に実施例１と同様にして耐久性試験を行い、得られた結
果を表２に示した。

【００５２】

【表１】

【００５３】

【表２】

【００５４】

【発明の効果】本発明の偏光板は、ポリビニルアルコー
ル系偏光フィルムと酢酸セルロース系保護フィルムの中
間に設けたビニルアルコール系重合体および無機層状化
合物を含有する樹脂組成物からなる接着層が耐水性に優
れており、そのため高温・高湿度下においても偏光性能
の著しい低下が起こることがなく、耐湿熱性に優れてい
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H049 BA02 BA27 BB33 BB43 BB51 BB62 BC03 BC10 BC14 BC22 2H091 FA08 FB02 FB13 FC05 FC25 FC29 FC30 FD07 FD14 GA16 GA17 LA03 LA04 LA11 LA16 4F100 AJ06 AK21 BA02 CB02 GB41 JD05 JJ03

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリビニルアルコール系偏光フィルムの
   少なくとも片面に、ビニルアルコール系重合体および無
   機層状化合物を含有する樹脂組成物からなる接着層を介
   して酢酸セルロース系保護フィルムを設けてなる偏光
   板。
2. 【請求項２】 ビニルアルコール系重合体がα−オレフ
   ィン単位を１〜２４モル％含有する変性ビニルアルコー
   ル系重合体である請求項１記載の偏光板。
3. 【請求項３】 無機層状化合物が膨潤性を有する無機層
   状化合物である請求項１または２記載の偏光板。
4. 【請求項４】 樹脂組成物がビニルアルコール系重合体
   および無機層状化合物の他に更に架橋剤を含有する請求
   項１〜３のいずれか１項に記載の偏光板。