JP2003300922A - トリメチロール化トリフェノール類 - Google Patents
トリメチロール化トリフェノール類Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】トリフェノールのそれぞれのフェノール核が１
つのメチロール基を核置換基として有する新規なトリメ
チロール化トリフェノール類を提供する。 【解決手段】一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は、一方がヒドロキシメチル基で
あり、他方が炭素原子数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ
3 及びＲ4 は、それぞれ独立して水素原子又は炭素原子
数１〜４のアルキル基を示す。）で表されるトリメチロ
ール化トリフェノール類。
つのメチロール基を核置換基として有する新規なトリメ
チロール化トリフェノール類を提供する。 【解決手段】一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は、一方がヒドロキシメチル基で
あり、他方が炭素原子数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ
3 及びＲ4 は、それぞれ独立して水素原子又は炭素原子
数１〜４のアルキル基を示す。）で表されるトリメチロ
ール化トリフェノール類。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、フェノール核がそれぞ
れ１つのヒドロキシメチル基を核置換基として有する新
規なトリメチロール化トリフェノール類に関する。この
ようなトリメチロール化トリフェノール類は、フェノー
ル樹脂等の改質剤やフォトレジスト原料のほか、フェノ
ール類との反応によって種々のポリフェノール化合物を
製造するための原料として有用である。 【０００２】 【従来の技術】従来、置換基を有するトリフェノール化
合物として、例えば、特開昭６２−８４０３５公報に
は、１−［α−メチル−α―（４’−ヒドロキシフェニ
ル）エチル］−４−［α’，α’−ビス（４”−ヒドロ
キシフェニル）エチル］ベンゼンの分子中の３つのフェ
ノール核にそれぞれ１つ又は２２のメチル基又は塩素原
子が置換した化合物が開示されている。特開平３−４８
２４９号公報には、１−［α−メチルーα―（４‘−ヒ
ドロキシフェニル）エチル］−４−［α’，α’−ビス
（４”−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼンの分子
中の３つのフェノール核のそれぞれにメチル基、アリル
基、ヒドロキシル基又は塩素原子が置換した化合物が開
示されている。 【０００３】上述したような核置換基を有するトリフェ
ノール化合物のなかで、メチロール基を核置換基として
有するトリフェノール化合物は、フェノール類等との反
応性にすぐれ、また、これを原料として得られるポリフ
ェノール化合物は耐熱性にすぐれることが期待される。
しかしながら、従来、このようなメチロール基を核置換
基として有するトリフェノール化合物は知られていな
い。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の置換
基を有するトリフェノール化合物における上述したよう
な状況に鑑みてなされたものであって、トリフェノール
のそれぞれのフェノール核が１つのメチロール基を核置
換基として有する新規なトリメチロール化トリフェノー
ル類を提供することを目的とする。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明によれば、一般式
（Ｉ） 【０００６】 【化２】 【０００７】（式中、Ｒ1 及びＲ2 は、一方がヒドロキ
シメチル基であり、他方が炭素原子数１〜４のアルキル
基を示し、Ｒ3 及びＲ4 はそれぞれ独立して水素原子又
は炭素原子数１〜４のアルキル基を示す。）で表される
トリメチロール化トリフェノール類が提供される。 【０００８】 【発明の実施の形態】本発明による新規なトリメチロー
ル化トリフェノール類は、前記一般式（Ｉ）で表され、
式中、Ｒ1 及びＲ2 が炭素原子数１〜４のアルキル基で
あるとき、そのようなアルキル基の具体例として、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基を挙
げることができる。これらのアルキル基のなかで、プロ
ピル基とブチル基は直鎖状でも、分岐鎖状であってもよ
い。 【０００９】また、Ｒ3 又はＲ4 が炭素原子数１〜４の
アルキル基てあるときも、同様に、そのようなアルキル
基の具体例として、例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基又はブチル基を挙げることができる。これらのア
ルキル基のなかで、プロピル基とブチル基は直鎖状で
も、分岐鎖状であってもよい。 【００１０】従って、本発明によるトリメチロール化ト
リフェノール類の具体例として、例えば、１−［α−メ
チル−α−（３’−ヒドロキシメチル−５’−メチル−
４’−ヒドロキシフェニル）エチル］−４−［α’，
α’−ビス（３”−ヒドロキシメチル−５”−メチル−
４”−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン、１−
［α−メチル−α−（３’−ヒドロキシメチル−５’−
イソプロピル−４’−ヒドロキシフェニル）エチル］−
４−［α’，α’−ビス（３”−ヒドロキシメチル−
５”−イソプロピル−４”−ヒドロキシフェニル）エチ
ル］ベンゼン、１−［α−メチル−α―（３’−ヒドロ
キシメチル−２’，５’−ジメチル−４’−ヒドロキシ
フェニル）エチル］−４−［α’，α’−ビス（３“−
ヒドロキシメチル−２”，５”−ジメチル−４”−ヒド
ロキシフェニル）エチル］ベンゼン、１−［α−メチル
−α−（３’−ヒドロキシメチル−５’−メチル−４’
−ヒドロキシフェニル）エチル］−３−［α’，α’−
ビス（３”−ヒドロキシメチル−５”−メチル−４”−
ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン、等を挙げるこ
とができる。 【００１１】このような本発明による上記一般式（Ｉ）
で表されるトリメチロール化トリフェノール類は、塩基
性触媒の存在下、水か、又は水と有機溶媒との混合溶媒
中にて、下記一般式（II） 【００１２】 【化３】 【００１３】（式中、Ｒ3 及びＲ4 は前記と同じであ
り、Ｒ5 及びＲ6 は、一方が水素原子であり、他方が炭
素原子数１〜４のアルキル基を示す。）で表されるトリ
フェノール類に理論量（トリフェノール類１モル部に対
して３モル部）の１〜１０倍量、好ましくは、１．５〜
５倍量のホルムアルデヒドを反応させた後、得られた反
応生成物を中和することによって得ることができる。 【００１４】上記一般式（II）で表される原料トリフェ
ノール類は、例えば、特開昭６２−８４０３５号公報に
記載の如く、イソプロペニルアセトフェノンとフェノー
ル類を酸触媒の存在下に反応させることによって得るこ
とができる。 【００１５】上記トリフェノール類とホルムアルデヒド
との反応において、上記トリフェノール類に理論量の１
０倍量を越えて用いるときは、ホルムアルデヒドが反応
における理論量を大幅に上回ることとなり、プロセス経
済性が低下する。他方、上記トリフェノール類に理論量
よりも少ない量にて用いるときは、モノ及びジヒドロキ
シメチル基置換体や未反応のトリフェノール類が多量に
残るので好ましくない。 【００１６】上述した製造方法において、ホルムアルデ
ヒドとしては、市販のホルマリン水溶液をそのまま利用
できるほか、水存在下において、ホルムアルデヒドと同
様に作用するパラホルムアルデヒドやトリオキサンも用
いることができるが、これらのうちでは、ホルマリンを
用いることが好ましい。 【００１７】上記塩基性触媒としては、例えば、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアル
カリ金属の水酸化物や酢酸塩、水酸化カルシウム、水酸
化亜鉛、水酸化マグネシウム等の２価金属、好ましく
は、アルカリ土類金属の水酸化物や酢酸塩、ピリジン、
トリメチルアミン、トリブチルアミン等の第３級アミン
類等を挙げることができる。これらのなかでは、特に、
水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等が好ましく用いら
れる。 【００１８】本発明においては、このような塩基性触媒
は、上記トリフェノール類の水酸基に対して、０．１〜
５倍当量、好ましくは、０．１〜２倍当量の範囲で用い
られる。塩基性触媒の使用量が上記トリフェノール類の
水酸基量に対して、５倍当量を越えるときは、反応系の
塩基性触媒の量が不必要に過剰となり、反応終了後、反
応系を酸性にして、反応生成物を析出させて回収するの
に、不必要に多量の酸を必要とするので好ましくない。 【００１９】本発明において、上記塩基性触媒の存在
下、上記トリフェノール類とホルムアルデヒドとの反応
は、通常、水溶媒か、又は水と有機溶媒との混合溶媒中
で行われる。溶媒は、原料である上記トリフェノール類
に対して、重量比で、通常、１〜５倍、好ましくは、２
〜３倍程度の範囲で用いられる。 【００２０】上記有機溶媒としては、前記塩基性触媒と
原料であるトリフェノール類の混合溶媒への溶解性を損
なわない範囲において、例えば、メタノール、エタノー
ル、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−ブタノール、エチレングリコール、エチレング
リコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコール、
カルビトール等のアルコール性溶媒や、また、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等の水溶性の
有機溶媒が用いられる。 【００２１】上記反応は、通常、０〜６０℃、好ましく
は、３０〜５０℃の範囲の温度にて、通常、１〜７２時
間、好ましくは、４〜１６時間程度にわたって行われ
る。反応の温度が６０℃よりも高いときは、前述したよ
うな高分子量物等、種々の望ましくない副生物が多量に
生成する。 【００２２】塩基性触媒の存在下、上記トリフェノール
類とホルムアルデヒドとの縮合反応において、得られる
反応生成物は、トリフェノール類の末端の芳香核へのヒ
ドロキシメチル基付加体の混合物である。これらは、用
いた塩基性触媒の量に応じて、反応混合物中にその一部
又はすべてがアルカリ塩として存在している。反応に用
いる水溶媒又は混合溶媒中のアルコール等の有機溶媒の
種類や混合割合、用いる溶媒の量、用いる塩基性触媒の
種類や量等の条件によって異なるが、一般的には、反応
は、溶液反応である。 【００２３】そこで、本発明によれば、得られた反応混
合物から目的とする反応生成物を分離回収するために
は、反応終了後、得られた反応混合物を冷却し、抽出溶
媒として、芳香族炭化水素類、脂肪族アルコール類、脂
肪族ケトン類、エステル類等の水と混合しない有機溶媒
や、これらの混合物を反応混合物に加えた後、これに有
機酸、無機酸等の酸性化合物や、或いはそれらの水溶液
を加えて、反応混合物全体を中和処理し、水層を分離し
て、反応生成物を有機層に抽出する。次いで、このよう
にして得られた有機層を、必要により、濃縮した後、冷
却し、かくして、析出した固形分を濾過することによっ
て、目的とするトリメチロール化トリスフェノール類を
得ることができる。 【００２４】また、本発明によれば、反応混合物を中和
した後、これに抽出溶媒を加えてもよい。特に、本発明
によれば、反応終了後、得られた反応混合物の中和の初
期に反応混合物から分離する不純物を上記抽出溶媒にて
予め抽出除去した後、水層から反応生成物を上記抽出溶
媒を用いて有機層に抽出し、この有機層を上述したよう
に処理すれば、一層高純度の目的物を得ることができ
る。 【００２５】本発明において、上記抽出溶媒としては、
ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ｎ
−ブタノール等の脂肪族アルコール、メチルイソブチル
ケトン等の脂肪族ケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等の
エステル類等を挙げることができる。これら抽出溶媒
は、単独で、又は２種以上の混合物として用いることが
できる。 【００２６】上記中和処理に用いる酸性化合物のうち、
有機酸としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、
シュウ酸等を挙げることができ、また、無機酸として
は、例えば、硫酸、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、塩
酸等を挙げることができる。これらのなかでは、経済性
や操作性の面から、特に、塩酸又は硫酸が最も好ましく
用いられる。 【００２７】上述したような方法によって得られる本発
明による化合物は、通常、常温で固体であり、種々の用
途に有利に用いることができる。特に、本発明による化
合物は、フォトレジスト原料、或いは、これを原料とし
て、更に、これにフェノール性化合物を反応させること
によって、ポリフェノール化合物に誘導することができ
る。これ以外にも、本発明による化合物は、ノボラック
型フェノール樹脂の分子量伸長のための配合剤や、注型
用や粉体塗料用等のエポキシ樹脂の硬化剤等としても有
用である。これらの用途においては、いずれもヒドロキ
シメチル基が反応することによって、有用性を発現す
る。 【００２８】 【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。 【００２９】実施例１ （１−［α−メチル−α−（３’−ヒドロキシメチル−
５’−メチル−４’−ヒドロキシフェニル）エチル］−
４−［α’，α’−ビス（３”−ヒドロキシメチル−
５”−メチル−４”−ヒドロキシフェニル）エチル］ベ
ンゼンの製造） １−［α−メチル−α−（３’−メチル−４’−ヒドロ
キシフェニル）エチル］−４−［α’，α’−ビス
（３”−メチル−４”−ヒドロキシフェニル）エチル］
ベンゼン５１．３ｇ（０．１１モル）と１６％水酸化ナ
トリウム水溶液８２．５ｇ（０．３３モル）を四つ口フ
ラスコに仕込み、室温で１０分攪拌した。得られた溶液
の温度を２０℃に保ちながら、これに３５％ホルムアル
デヒド水溶液５６．６ｇ（０．６６モル）を１時間かけ
て滴下して反応させ、その後、同じ温度で更に５．５時
間反応させた。 【００３０】反応終了後、得られた反応混合物（溶液）
に１６％硫酸を加えて中和した後、更に、メチルイソブ
チルケトンを加え、反応生成物を溶解させた。この後、
水層を分離し、得られた油層を水洗し、このようにして
得られた油層を蒸留して、濃縮物を得こ。この濃縮物に
トルエンとシクロヘキサンを加えて、再結晶させた後、
濾過、乾燥して、目的物の粗製品５０．１ｇ（高速液体
クロマトグラフィーによる純度８６．７％）を白色固体
として得た。この粗製品をメタノールに溶解させた後、
カラムクロマトグラフィーにて精製して、目的物を純度
９９％の白色固体として得た。 【００３１】質量分析（ＬＣ−ＭＳ／ＡＰ）：５５６ プロトン核磁気共鳴スペクトル（４００ＭＨｚ、溶媒Ｄ
ＭＳＯ）： 【００３２】 【化４】 【００３３】 【表１】
れ１つのヒドロキシメチル基を核置換基として有する新
規なトリメチロール化トリフェノール類に関する。この
ようなトリメチロール化トリフェノール類は、フェノー
ル樹脂等の改質剤やフォトレジスト原料のほか、フェノ
ール類との反応によって種々のポリフェノール化合物を
製造するための原料として有用である。 【０００２】 【従来の技術】従来、置換基を有するトリフェノール化
合物として、例えば、特開昭６２−８４０３５公報に
は、１−［α−メチル−α―（４’−ヒドロキシフェニ
ル）エチル］−４−［α’，α’−ビス（４”−ヒドロ
キシフェニル）エチル］ベンゼンの分子中の３つのフェ
ノール核にそれぞれ１つ又は２２のメチル基又は塩素原
子が置換した化合物が開示されている。特開平３−４８
２４９号公報には、１−［α−メチルーα―（４‘−ヒ
ドロキシフェニル）エチル］−４−［α’，α’−ビス
（４”−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼンの分子
中の３つのフェノール核のそれぞれにメチル基、アリル
基、ヒドロキシル基又は塩素原子が置換した化合物が開
示されている。 【０００３】上述したような核置換基を有するトリフェ
ノール化合物のなかで、メチロール基を核置換基として
有するトリフェノール化合物は、フェノール類等との反
応性にすぐれ、また、これを原料として得られるポリフ
ェノール化合物は耐熱性にすぐれることが期待される。
しかしながら、従来、このようなメチロール基を核置換
基として有するトリフェノール化合物は知られていな
い。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の置換
基を有するトリフェノール化合物における上述したよう
な状況に鑑みてなされたものであって、トリフェノール
のそれぞれのフェノール核が１つのメチロール基を核置
換基として有する新規なトリメチロール化トリフェノー
ル類を提供することを目的とする。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明によれば、一般式
（Ｉ） 【０００６】 【化２】 【０００７】（式中、Ｒ1 及びＲ2 は、一方がヒドロキ
シメチル基であり、他方が炭素原子数１〜４のアルキル
基を示し、Ｒ3 及びＲ4 はそれぞれ独立して水素原子又
は炭素原子数１〜４のアルキル基を示す。）で表される
トリメチロール化トリフェノール類が提供される。 【０００８】 【発明の実施の形態】本発明による新規なトリメチロー
ル化トリフェノール類は、前記一般式（Ｉ）で表され、
式中、Ｒ1 及びＲ2 が炭素原子数１〜４のアルキル基で
あるとき、そのようなアルキル基の具体例として、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基を挙
げることができる。これらのアルキル基のなかで、プロ
ピル基とブチル基は直鎖状でも、分岐鎖状であってもよ
い。 【０００９】また、Ｒ3 又はＲ4 が炭素原子数１〜４の
アルキル基てあるときも、同様に、そのようなアルキル
基の具体例として、例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基又はブチル基を挙げることができる。これらのア
ルキル基のなかで、プロピル基とブチル基は直鎖状で
も、分岐鎖状であってもよい。 【００１０】従って、本発明によるトリメチロール化ト
リフェノール類の具体例として、例えば、１−［α−メ
チル−α−（３’−ヒドロキシメチル−５’−メチル−
４’−ヒドロキシフェニル）エチル］−４−［α’，
α’−ビス（３”−ヒドロキシメチル−５”−メチル−
４”−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン、１−
［α−メチル−α−（３’−ヒドロキシメチル−５’−
イソプロピル−４’−ヒドロキシフェニル）エチル］−
４−［α’，α’−ビス（３”−ヒドロキシメチル−
５”−イソプロピル−４”−ヒドロキシフェニル）エチ
ル］ベンゼン、１−［α−メチル−α―（３’−ヒドロ
キシメチル−２’，５’−ジメチル−４’−ヒドロキシ
フェニル）エチル］−４−［α’，α’−ビス（３“−
ヒドロキシメチル−２”，５”−ジメチル−４”−ヒド
ロキシフェニル）エチル］ベンゼン、１−［α−メチル
−α−（３’−ヒドロキシメチル−５’−メチル−４’
−ヒドロキシフェニル）エチル］−３−［α’，α’−
ビス（３”−ヒドロキシメチル−５”−メチル−４”−
ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン、等を挙げるこ
とができる。 【００１１】このような本発明による上記一般式（Ｉ）
で表されるトリメチロール化トリフェノール類は、塩基
性触媒の存在下、水か、又は水と有機溶媒との混合溶媒
中にて、下記一般式（II） 【００１２】 【化３】 【００１３】（式中、Ｒ3 及びＲ4 は前記と同じであ
り、Ｒ5 及びＲ6 は、一方が水素原子であり、他方が炭
素原子数１〜４のアルキル基を示す。）で表されるトリ
フェノール類に理論量（トリフェノール類１モル部に対
して３モル部）の１〜１０倍量、好ましくは、１．５〜
５倍量のホルムアルデヒドを反応させた後、得られた反
応生成物を中和することによって得ることができる。 【００１４】上記一般式（II）で表される原料トリフェ
ノール類は、例えば、特開昭６２−８４０３５号公報に
記載の如く、イソプロペニルアセトフェノンとフェノー
ル類を酸触媒の存在下に反応させることによって得るこ
とができる。 【００１５】上記トリフェノール類とホルムアルデヒド
との反応において、上記トリフェノール類に理論量の１
０倍量を越えて用いるときは、ホルムアルデヒドが反応
における理論量を大幅に上回ることとなり、プロセス経
済性が低下する。他方、上記トリフェノール類に理論量
よりも少ない量にて用いるときは、モノ及びジヒドロキ
シメチル基置換体や未反応のトリフェノール類が多量に
残るので好ましくない。 【００１６】上述した製造方法において、ホルムアルデ
ヒドとしては、市販のホルマリン水溶液をそのまま利用
できるほか、水存在下において、ホルムアルデヒドと同
様に作用するパラホルムアルデヒドやトリオキサンも用
いることができるが、これらのうちでは、ホルマリンを
用いることが好ましい。 【００１７】上記塩基性触媒としては、例えば、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアル
カリ金属の水酸化物や酢酸塩、水酸化カルシウム、水酸
化亜鉛、水酸化マグネシウム等の２価金属、好ましく
は、アルカリ土類金属の水酸化物や酢酸塩、ピリジン、
トリメチルアミン、トリブチルアミン等の第３級アミン
類等を挙げることができる。これらのなかでは、特に、
水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等が好ましく用いら
れる。 【００１８】本発明においては、このような塩基性触媒
は、上記トリフェノール類の水酸基に対して、０．１〜
５倍当量、好ましくは、０．１〜２倍当量の範囲で用い
られる。塩基性触媒の使用量が上記トリフェノール類の
水酸基量に対して、５倍当量を越えるときは、反応系の
塩基性触媒の量が不必要に過剰となり、反応終了後、反
応系を酸性にして、反応生成物を析出させて回収するの
に、不必要に多量の酸を必要とするので好ましくない。 【００１９】本発明において、上記塩基性触媒の存在
下、上記トリフェノール類とホルムアルデヒドとの反応
は、通常、水溶媒か、又は水と有機溶媒との混合溶媒中
で行われる。溶媒は、原料である上記トリフェノール類
に対して、重量比で、通常、１〜５倍、好ましくは、２
〜３倍程度の範囲で用いられる。 【００２０】上記有機溶媒としては、前記塩基性触媒と
原料であるトリフェノール類の混合溶媒への溶解性を損
なわない範囲において、例えば、メタノール、エタノー
ル、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−ブタノール、エチレングリコール、エチレング
リコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコール、
カルビトール等のアルコール性溶媒や、また、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等の水溶性の
有機溶媒が用いられる。 【００２１】上記反応は、通常、０〜６０℃、好ましく
は、３０〜５０℃の範囲の温度にて、通常、１〜７２時
間、好ましくは、４〜１６時間程度にわたって行われ
る。反応の温度が６０℃よりも高いときは、前述したよ
うな高分子量物等、種々の望ましくない副生物が多量に
生成する。 【００２２】塩基性触媒の存在下、上記トリフェノール
類とホルムアルデヒドとの縮合反応において、得られる
反応生成物は、トリフェノール類の末端の芳香核へのヒ
ドロキシメチル基付加体の混合物である。これらは、用
いた塩基性触媒の量に応じて、反応混合物中にその一部
又はすべてがアルカリ塩として存在している。反応に用
いる水溶媒又は混合溶媒中のアルコール等の有機溶媒の
種類や混合割合、用いる溶媒の量、用いる塩基性触媒の
種類や量等の条件によって異なるが、一般的には、反応
は、溶液反応である。 【００２３】そこで、本発明によれば、得られた反応混
合物から目的とする反応生成物を分離回収するために
は、反応終了後、得られた反応混合物を冷却し、抽出溶
媒として、芳香族炭化水素類、脂肪族アルコール類、脂
肪族ケトン類、エステル類等の水と混合しない有機溶媒
や、これらの混合物を反応混合物に加えた後、これに有
機酸、無機酸等の酸性化合物や、或いはそれらの水溶液
を加えて、反応混合物全体を中和処理し、水層を分離し
て、反応生成物を有機層に抽出する。次いで、このよう
にして得られた有機層を、必要により、濃縮した後、冷
却し、かくして、析出した固形分を濾過することによっ
て、目的とするトリメチロール化トリスフェノール類を
得ることができる。 【００２４】また、本発明によれば、反応混合物を中和
した後、これに抽出溶媒を加えてもよい。特に、本発明
によれば、反応終了後、得られた反応混合物の中和の初
期に反応混合物から分離する不純物を上記抽出溶媒にて
予め抽出除去した後、水層から反応生成物を上記抽出溶
媒を用いて有機層に抽出し、この有機層を上述したよう
に処理すれば、一層高純度の目的物を得ることができ
る。 【００２５】本発明において、上記抽出溶媒としては、
ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ｎ
−ブタノール等の脂肪族アルコール、メチルイソブチル
ケトン等の脂肪族ケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等の
エステル類等を挙げることができる。これら抽出溶媒
は、単独で、又は２種以上の混合物として用いることが
できる。 【００２６】上記中和処理に用いる酸性化合物のうち、
有機酸としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、
シュウ酸等を挙げることができ、また、無機酸として
は、例えば、硫酸、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、塩
酸等を挙げることができる。これらのなかでは、経済性
や操作性の面から、特に、塩酸又は硫酸が最も好ましく
用いられる。 【００２７】上述したような方法によって得られる本発
明による化合物は、通常、常温で固体であり、種々の用
途に有利に用いることができる。特に、本発明による化
合物は、フォトレジスト原料、或いは、これを原料とし
て、更に、これにフェノール性化合物を反応させること
によって、ポリフェノール化合物に誘導することができ
る。これ以外にも、本発明による化合物は、ノボラック
型フェノール樹脂の分子量伸長のための配合剤や、注型
用や粉体塗料用等のエポキシ樹脂の硬化剤等としても有
用である。これらの用途においては、いずれもヒドロキ
シメチル基が反応することによって、有用性を発現す
る。 【００２８】 【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。 【００２９】実施例１ （１−［α−メチル−α−（３’−ヒドロキシメチル−
５’−メチル−４’−ヒドロキシフェニル）エチル］−
４−［α’，α’−ビス（３”−ヒドロキシメチル−
５”−メチル−４”−ヒドロキシフェニル）エチル］ベ
ンゼンの製造） １−［α−メチル−α−（３’−メチル−４’−ヒドロ
キシフェニル）エチル］−４−［α’，α’−ビス
（３”−メチル−４”−ヒドロキシフェニル）エチル］
ベンゼン５１．３ｇ（０．１１モル）と１６％水酸化ナ
トリウム水溶液８２．５ｇ（０．３３モル）を四つ口フ
ラスコに仕込み、室温で１０分攪拌した。得られた溶液
の温度を２０℃に保ちながら、これに３５％ホルムアル
デヒド水溶液５６．６ｇ（０．６６モル）を１時間かけ
て滴下して反応させ、その後、同じ温度で更に５．５時
間反応させた。 【００３０】反応終了後、得られた反応混合物（溶液）
に１６％硫酸を加えて中和した後、更に、メチルイソブ
チルケトンを加え、反応生成物を溶解させた。この後、
水層を分離し、得られた油層を水洗し、このようにして
得られた油層を蒸留して、濃縮物を得こ。この濃縮物に
トルエンとシクロヘキサンを加えて、再結晶させた後、
濾過、乾燥して、目的物の粗製品５０．１ｇ（高速液体
クロマトグラフィーによる純度８６．７％）を白色固体
として得た。この粗製品をメタノールに溶解させた後、
カラムクロマトグラフィーにて精製して、目的物を純度
９９％の白色固体として得た。 【００３１】質量分析（ＬＣ−ＭＳ／ＡＰ）：５５６ プロトン核磁気共鳴スペクトル（４００ＭＨｚ、溶媒Ｄ
ＭＳＯ）： 【００３２】 【化４】 【００３３】 【表１】
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 塩見 泰一
和歌山市小雑賀二丁目５番115号 本州化
学工業株式会社総合研究所内
Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AB48 AB84 FC52 FE11
FE13
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は、一方がヒドロキシメチル基で
あり、他方が炭素原子数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ
3 及びＲ4 は、それぞれ独立して水素原子又は炭素原子
数１〜４のアルキル基を示す。）で表されるトリメチロ
ール化トリフェノール類。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP2002105281A JP2003300922A (ja) | 2002-04-08 | 2002-04-08 | トリメチロール化トリフェノール類 |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP2002105281A JP2003300922A (ja) | 2002-04-08 | 2002-04-08 | トリメチロール化トリフェノール類 |
Publications (1)
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|---|---|
| JP2003300922A true JP2003300922A (ja) | 2003-10-21 |
Family
ID=29390050
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- 2002-04-08 JP JP2002105281A patent/JP2003300922A/ja active Pending
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