JP2003292601A - ポリエステル - Google Patents
ポリエステルInfo
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- JP2003292601A JP2003292601A JP2002105032A JP2002105032A JP2003292601A JP 2003292601 A JP2003292601 A JP 2003292601A JP 2002105032 A JP2002105032 A JP 2002105032A JP 2002105032 A JP2002105032 A JP 2002105032A JP 2003292601 A JP2003292601 A JP 2003292601A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】ポリエステルが末端に水酸基、カルボキシル基
を有することにより生じ易い高温成形時における分解反
応を抑制し、さらに結晶化温度を低下させることでより
低温での熱固定を可能とする。 【解決手段】下記式（１）で示されるポリエステルに下
記式（２）で表される化合物を添加し末端水酸基と反応
せしめて得られるポリエステル。 ［Ｘ：炭素数３〜５のアルキレン基、Ｒ：炭素数１０〜
１８のアルキル基］
を有することにより生じ易い高温成形時における分解反
応を抑制し、さらに結晶化温度を低下させることでより
低温での熱固定を可能とする。 【解決手段】下記式（１）で示されるポリエステルに下
記式（２）で表される化合物を添加し末端水酸基と反応
せしめて得られるポリエステル。 ［Ｘ：炭素数３〜５のアルキレン基、Ｒ：炭素数１０〜
１８のアルキル基］
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、末端水酸基等量を
減少させると同時にさらには結晶性が向上したポリエス
テルの製造方法と該方法で得られたポリエステルに関す
る。
減少させると同時にさらには結晶性が向上したポリエス
テルの製造方法と該方法で得られたポリエステルに関す
る。
【０００２】
【従来の技術】ポリエステルは優れた物理的特性を有す
ると同時に価格が安く汎用ポリマーとして繊維用途はも
ちろんのこと成形材料としても広範囲に使用できる有用
な素材ではあるが末端基に水酸基、カルボキシル基を有
しており高温成形時において分解反応を誘発し耐熱特性
に劣るという欠点を有している。またとりわけ繊維用途
では製糸の工程において高温で熱固定を行わないと結晶
緩和が生じやすいという問題を抱えている。こうした問
題点を解決するにあたり特開平１１−２３６４９３号公
報にはカルボキシル基の末端封止剤としてはカルボジイ
ミド化合物、水酸基封止剤としてはラクタム化合物が記
載されている。二官能性化合物を使用することにより高
重合度化の検討にも応用されているが、末端封止による
更なる特性向上には効果が確認されていない。
ると同時に価格が安く汎用ポリマーとして繊維用途はも
ちろんのこと成形材料としても広範囲に使用できる有用
な素材ではあるが末端基に水酸基、カルボキシル基を有
しており高温成形時において分解反応を誘発し耐熱特性
に劣るという欠点を有している。またとりわけ繊維用途
では製糸の工程において高温で熱固定を行わないと結晶
緩和が生じやすいという問題を抱えている。こうした問
題点を解決するにあたり特開平１１−２３６４９３号公
報にはカルボキシル基の末端封止剤としてはカルボジイ
ミド化合物、水酸基封止剤としてはラクタム化合物が記
載されている。二官能性化合物を使用することにより高
重合度化の検討にも応用されているが、末端封止による
更なる特性向上には効果が確認されていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の主たる目的
は、ポリエステルが末端に水酸基、カルボキシル基を有
することにより生じ易い高温成形時における分解反応を
抑制し、さらに結晶化温度を低下させることでより低温
での熱固定を可能とすることである。
は、ポリエステルが末端に水酸基、カルボキシル基を有
することにより生じ易い高温成形時における分解反応を
抑制し、さらに結晶化温度を低下させることでより低温
での熱固定を可能とすることである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成すべく
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、芳香族ジカルボン
酸を主たる酸成分とし、脂肪族グリコールを主たるグリ
コール成分とするポリエステルを、水酸基末端封止剤と
して長鎖アルキル基を含有するラクタム系化合物を用い
ることにより、水酸基の含有量を低減しさらにはポリエ
ステルの結晶性向上を行うことが可能である。
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、芳香族ジカルボン
酸を主たる酸成分とし、脂肪族グリコールを主たるグリ
コール成分とするポリエステルを、水酸基末端封止剤と
して長鎖アルキル基を含有するラクタム系化合物を用い
ることにより、水酸基の含有量を低減しさらにはポリエ
ステルの結晶性向上を行うことが可能である。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明によれば、上記の課題を解
決するためにポリエステルとしては、下記式（１）で表
せるポリエステルが挙げられ、特に限定されるものでは
ない。具体的にはポリエチレンテレフタレート、ポリト
リメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリデカメチ
レンテレフタレート、ポリドデカメチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンー２，６−ナフタレンジカルボキシレ
ート、ポリトリメチレンー２，６−ナフタレンジカルボ
キシレート、ポリブチレンー２，６−ナフタレンジカル
ボキシレート、ポリヘキサメチレンー２，６−ナフタレ
ンジカルボキシレート、ポリデカメチレンー２，６−ナ
フタレンジカルボキシレート、ー２，６−ナフタレンジ
カルボキシレートが挙げられる。
決するためにポリエステルとしては、下記式（１）で表
せるポリエステルが挙げられ、特に限定されるものでは
ない。具体的にはポリエチレンテレフタレート、ポリト
リメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリデカメチ
レンテレフタレート、ポリドデカメチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンー２，６−ナフタレンジカルボキシレ
ート、ポリトリメチレンー２，６−ナフタレンジカルボ
キシレート、ポリブチレンー２，６−ナフタレンジカル
ボキシレート、ポリヘキサメチレンー２，６−ナフタレ
ンジカルボキシレート、ポリデカメチレンー２，６−ナ
フタレンジカルボキシレート、ー２，６−ナフタレンジ
カルボキシレートが挙げられる。
【０００６】
【化３】
【０００７】本発明で使用される末端封止剤は下記式
（２）で表される。
（２）で表される。
【０００８】
【化４】
【０００９】［Ｘ：炭素数３〜５のアルキレン基、Ｒ：
炭素数１０〜１８のアルキル基］ウンデカノイルカプロ
ラクタム、ミリストイルカプロラクタム、パルミトイル
カプロラクタム、ステアロイルカプロラクタムが挙げら
れる。末端封止されたポリエステルの製造法は特に限定
されるものではなく重縮合槽で製造する場合は、重縮合
槽で１種類目のポリマーを製造し、重合後に別途製造し
ておいた末端封止剤を添加し製造することができる。
炭素数１０〜１８のアルキル基］ウンデカノイルカプロ
ラクタム、ミリストイルカプロラクタム、パルミトイル
カプロラクタム、ステアロイルカプロラクタムが挙げら
れる。末端封止されたポリエステルの製造法は特に限定
されるものではなく重縮合槽で製造する場合は、重縮合
槽で１種類目のポリマーを製造し、重合後に別途製造し
ておいた末端封止剤を添加し製造することができる。
【００１０】前述の特開平１１−２３６４９３号公報で
は末端封止剤としてＮ−アシルラクタムを用いている
が、本発明の末端封止剤は長鎖アルキル成分を有するこ
とによりポリエステル末端に長鎖アルキル成分を導入す
ることができ、その効果によりポリマーの可動性が上が
り可塑化効果が現れることが期待される。
は末端封止剤としてＮ−アシルラクタムを用いている
が、本発明の末端封止剤は長鎖アルキル成分を有するこ
とによりポリエステル末端に長鎖アルキル成分を導入す
ることができ、その効果によりポリマーの可動性が上が
り可塑化効果が現れることが期待される。
【００１１】実際、ポリトリメチレンテレフタレートと
末端封止剤であるステアロイルカプロラクタムを反応す
ることによりポリエステル中の末端水酸基濃度を低下さ
せると同時に長鎖アルキル成分の可塑化効果によりＤＳ
Ｃ測定においてポリトリメチレンテレフタレートのガラ
ス転移温度、結晶化温度の（ガラス転移温度、結晶化温
度）低下が確認され結晶性の向上効果が見られた。
末端封止剤であるステアロイルカプロラクタムを反応す
ることによりポリエステル中の末端水酸基濃度を低下さ
せると同時に長鎖アルキル成分の可塑化効果によりＤＳ
Ｃ測定においてポリトリメチレンテレフタレートのガラ
ス転移温度、結晶化温度の（ガラス転移温度、結晶化温
度）低下が確認され結晶性の向上効果が見られた。
【００１２】一般にポリトリメチレンテレフタレートは
繊維として用いられることが多いが、製糸工程において
熱固定を高温で行わないと結晶緩和が生じやすい。本発
明の方法で得られたポリトリメチレンテレフタレートは
結晶性が向上すなわち結晶化温度が低下しているので低
温での熱固定が可能となり製造コストの低下につながる
というメリットがある。
繊維として用いられることが多いが、製糸工程において
熱固定を高温で行わないと結晶緩和が生じやすい。本発
明の方法で得られたポリトリメチレンテレフタレートは
結晶性が向上すなわち結晶化温度が低下しているので低
温での熱固定が可能となり製造コストの低下につながる
というメリットがある。
【００１３】
【実施例】以下、実施例および比較例をあげて本発明を
説明するが、実施例は説明のためのものであって、本発
明はこれに限定されるものではない。なお、例中のｌ
「部」は、とくに断らない限り「重量部」を意味するも
のとする。なお、例中にあげる各種の評価項目は次のよ
うにして求めた。
説明するが、実施例は説明のためのものであって、本発
明はこれに限定されるものではない。なお、例中のｌ
「部」は、とくに断らない限り「重量部」を意味するも
のとする。なお、例中にあげる各種の評価項目は次のよ
うにして求めた。
【００１４】（１）極限粘度［η］の測定
極限粘度［η］はフェノール／１,１,２,２−テトラク
ロロエタン混合溶液（重量比６／４）中、３５℃にて測
定した。 （２）融点、結晶化温度、ガラス転移温度などの測定 ガラス転移温度（Ｔｇ）、結晶化温度（Ｔｃ）、融点
（Ｔｍ）および融解エンタルピー（ΔＨｍ）の測定は，
ＴＡＤＳＣ２２０示差走査熱量計を用い、窒素ガス気流
下、１０℃／ｍｉＮの速度で昇温して測定を行った。 （３）水酸基濃度 ポリエステル樹脂組成物の水酸基濃度は、重水素化クロ
ロホルム／ｏ―クロロフェノール＝３／１（ｖ／ｖ）混
合溶媒中２３℃で1Ｈ−ＮＭＲ（日本電子ＪＮＲ−ＥＸ
２７０）の測定により水酸基隣接のメチレンプロトンの
強度より算出した。
ロロエタン混合溶液（重量比６／４）中、３５℃にて測
定した。 （２）融点、結晶化温度、ガラス転移温度などの測定 ガラス転移温度（Ｔｇ）、結晶化温度（Ｔｃ）、融点
（Ｔｍ）および融解エンタルピー（ΔＨｍ）の測定は，
ＴＡＤＳＣ２２０示差走査熱量計を用い、窒素ガス気流
下、１０℃／ｍｉＮの速度で昇温して測定を行った。 （３）水酸基濃度 ポリエステル樹脂組成物の水酸基濃度は、重水素化クロ
ロホルム／ｏ―クロロフェノール＝３／１（ｖ／ｖ）混
合溶媒中２３℃で1Ｈ−ＮＭＲ（日本電子ＪＮＲ−ＥＸ
２７０）の測定により水酸基隣接のメチレンプロトンの
強度より算出した。
【００１５】［実施例１］窒素置換したガラスフラスコ
中、カプロラクタム（７ｇ；０．０６２モル）、トリエ
チルアミン（６．２ｇ）を塩化メチレン７０ｍｌに溶解
し、ステアリン酸クロリド（１８．７３ｇ：０．０６２
モル）を溶解した塩化メチレン溶液（２００ｍｌ）を０
℃でゆっくり滴下する。その後室温まで昇温し、５時間
攪拌を行ったあと１Ｎ 塩酸、蒸留水で洗浄後、硫酸マ
グネシウムで乾燥を行う。
中、カプロラクタム（７ｇ；０．０６２モル）、トリエ
チルアミン（６．２ｇ）を塩化メチレン７０ｍｌに溶解
し、ステアリン酸クロリド（１８．７３ｇ：０．０６２
モル）を溶解した塩化メチレン溶液（２００ｍｌ）を０
℃でゆっくり滴下する。その後室温まで昇温し、５時間
攪拌を行ったあと１Ｎ 塩酸、蒸留水で洗浄後、硫酸マ
グネシウムで乾燥を行う。
【００１６】硫酸マグネシウムをろ過で取り除き、溶媒
を減圧除去した後、アセトンで再結晶し精製することに
より１１．４ｇ（収率：５０％）のステアロイルカプロ
ラクタムを得た。
を減圧除去した後、アセトンで再結晶し精製することに
より１１．４ｇ（収率：５０％）のステアロイルカプロ
ラクタムを得た。
【００１７】［実施例２］室温、窒素気流下にてジメチ
ルテレフタレート１００ｇ（０．５２モル）、１，３−
プロパンジオール８５．９ｇ（１．１３モル）、テトラ
ブトキシチタン０．０１２ｇ（０．０１５モル％）を混
合し、窒素雰囲気下において１９０℃、２００℃、２１
０℃、２３０℃、２５０℃の各温度で各１時間攪拌を行
い、３０分かけて１００ｍｍＨｇまで減圧し、その後３
０分保持した。次に２８０℃まで昇温し、０．１ｍｍＨ
ｇまで減圧度をあげ１時間反応させた。得られたポリト
リメチレンテレフタレートの極限粘度は１．２であり、
ＤＳＣにより測定した熱特性はＴｍ＝２２７．８℃、Ｔ
ｃ＝７３．５℃、Ｔｇ＝４５．４℃であった。プロトン
ＮＭＲにより算出した水酸基量は１４１ｅｑ/ｔｏｎで
あった。
ルテレフタレート１００ｇ（０．５２モル）、１，３−
プロパンジオール８５．９ｇ（１．１３モル）、テトラ
ブトキシチタン０．０１２ｇ（０．０１５モル％）を混
合し、窒素雰囲気下において１９０℃、２００℃、２１
０℃、２３０℃、２５０℃の各温度で各１時間攪拌を行
い、３０分かけて１００ｍｍＨｇまで減圧し、その後３
０分保持した。次に２８０℃まで昇温し、０．１ｍｍＨ
ｇまで減圧度をあげ１時間反応させた。得られたポリト
リメチレンテレフタレートの極限粘度は１．２であり、
ＤＳＣにより測定した熱特性はＴｍ＝２２７．８℃、Ｔ
ｃ＝７３．５℃、Ｔｇ＝４５．４℃であった。プロトン
ＮＭＲにより算出した水酸基量は１４１ｅｑ/ｔｏｎで
あった。
【００１８】得られたポリトリメチレンテレフタレート
２０ｇを再溶融し、実施例１で調整したステアロイルカ
プロラクタム（１ｇ：２．８ｍｍｏｌ）を添加し２０分
攪拌し末端封止反応を行ったところ極元粘度１．１、Ｄ
ＳＣにより測定した熱特性はＴｍ＝２２８．１℃、Ｔｃ
＝７２．５℃、Ｔｇ＝４４．２℃のポリトリメチレンテ
レフタレートが得られ、プロトンＮＭＲにより算出した
末端水酸基量は５８ｅｑ／ｔｏｎであった。
２０ｇを再溶融し、実施例１で調整したステアロイルカ
プロラクタム（１ｇ：２．８ｍｍｏｌ）を添加し２０分
攪拌し末端封止反応を行ったところ極元粘度１．１、Ｄ
ＳＣにより測定した熱特性はＴｍ＝２２８．１℃、Ｔｃ
＝７２．５℃、Ｔｇ＝４４．２℃のポリトリメチレンテ
レフタレートが得られ、プロトンＮＭＲにより算出した
末端水酸基量は５８ｅｑ／ｔｏｎであった。
【００１９】［比較例１］室温、窒素気流下にてジメチ
ルテレフタレート１００ｇ（０．５２モル）、１，３−
プロパンジオール８５．９ｇ（１．１３モル）、テトラ
ブトキシチタン０．０１２ｇ（０．０１５モル％）を混
合し、窒素雰囲気下において１９０℃、２００℃、２１
０℃、２３０℃、２５０℃の各温度で各１時間攪拌を行
い、３０分かけて１００ｍｍＨｇまで減圧し、その後３
０分保持した。次に２８０℃まで昇温し、０．１ｍｍＨ
ｇまで減圧度をあげ１時間反応させた。得られたポリト
リメチレンテレフタレートの極限粘度は１．２であり、
ＤＳＣにより測定した熱特性はＴｍ＝２２７．８℃、Ｔ
ｃ＝７３．５℃、Ｔｇ＝４５．４℃であった。プロトン
ＮＭＲにより算出した水酸基量は１４１ｅｑ／ｔｏｎで
あった。
ルテレフタレート１００ｇ（０．５２モル）、１，３−
プロパンジオール８５．９ｇ（１．１３モル）、テトラ
ブトキシチタン０．０１２ｇ（０．０１５モル％）を混
合し、窒素雰囲気下において１９０℃、２００℃、２１
０℃、２３０℃、２５０℃の各温度で各１時間攪拌を行
い、３０分かけて１００ｍｍＨｇまで減圧し、その後３
０分保持した。次に２８０℃まで昇温し、０．１ｍｍＨ
ｇまで減圧度をあげ１時間反応させた。得られたポリト
リメチレンテレフタレートの極限粘度は１．２であり、
ＤＳＣにより測定した熱特性はＴｍ＝２２７．８℃、Ｔ
ｃ＝７３．５℃、Ｔｇ＝４５．４℃であった。プロトン
ＮＭＲにより算出した水酸基量は１４１ｅｑ／ｔｏｎで
あった。
【００２０】得られたポリトリメチレンテレフタレート
２０ｇを再溶融し、ベンゾイルカプロラクタム（０．５
９ｇ：２．８ｍｍｏｌ）を添加し20分攪拌し末端封止反
応を行ったところ極元粘度１．１、ＤＳＣにより測定し
た熱特性はＴｍ＝２２７．９℃、Ｔｃ＝７３．４℃、Ｔ
ｇ＝４５．６℃のポリトリメチレンテレフタレートが得
られ、プロトンＮＭＲにより算出した末端水酸基量は６
５ｅｑ／ｔｏｎであった。
２０ｇを再溶融し、ベンゾイルカプロラクタム（０．５
９ｇ：２．８ｍｍｏｌ）を添加し20分攪拌し末端封止反
応を行ったところ極元粘度１．１、ＤＳＣにより測定し
た熱特性はＴｍ＝２２７．９℃、Ｔｃ＝７３．４℃、Ｔ
ｇ＝４５．６℃のポリトリメチレンテレフタレートが得
られ、プロトンＮＭＲにより算出した末端水酸基量は６
５ｅｑ／ｔｏｎであった。
フロントページの続き
Ｆターム(参考） 4J029 AA01 AA03 AB01 AB02 AC01
AD08 AE02 BA01 BA02 BA03
BA04 BA05 CB06A CC06A
HA01 HB01 JC242
Claims (2)
- 【請求項１】 下記式（１）で示されるポリエステルに
下記式（２）で表される化合物を添加し末端水酸基と反
応せしめて得られるポリエステル。 【化１】 【化２】 ［Ｘ：炭素数３〜５のアルキレン基、Ｒ：炭素数１０〜
１８のアルキル基］ - 【請求項２】 該ポリエステルがトリメチレンテレフタ
レートであることを特徴とする請求項１記載のポリエス
テル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002105032A JP2003292601A (ja) | 2002-04-08 | 2002-04-08 | ポリエステル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002105032A JP2003292601A (ja) | 2002-04-08 | 2002-04-08 | ポリエステル |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003292601A true JP2003292601A (ja) | 2003-10-15 |
Family
ID=29243084
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002105032A Pending JP2003292601A (ja) | 2002-04-08 | 2002-04-08 | ポリエステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003292601A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012003007A (ja) * | 2010-06-16 | 2012-01-05 | Toyobo Co Ltd | 偏光板離型用二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム |
| US20220275149A1 (en) * | 2019-07-31 | 2022-09-01 | Toray Industries, Inc. | Thermoplastic polyester resin, thermoplastic polyester resin composition and molded article |
-
2002
- 2002-04-08 JP JP2002105032A patent/JP2003292601A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012003007A (ja) * | 2010-06-16 | 2012-01-05 | Toyobo Co Ltd | 偏光板離型用二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム |
| US20220275149A1 (en) * | 2019-07-31 | 2022-09-01 | Toray Industries, Inc. | Thermoplastic polyester resin, thermoplastic polyester resin composition and molded article |
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