JPH10273531A - ポリエステルアミド共重合体とその製造方法およびポリエステルアミドモノマーとその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】分子量が高く、耐熱性、熱安定性、加工性およ
び結晶性に優れるため、エンジニアリングプラスチッ
ク、繊維、フィルムとして使用することができるポリエ
ステルアミド共重合体を提供する。 【解決手段】実質的に一般式（１）で表される繰り返し
構造を有し、かつポリマー中に存在する３種類のダイヤ
ッドシーケンス（２）、（３）、（４）のモル％をそれ
ぞれＸ、Ｙ、Ｚ（モル％）（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１００）とし
た場合、ポリマー中Ｘのモル％が、７０≦Ｘ≦１００
（モル％）を満たすことを特徴とするポリエステルアミ
ド共重合体。 【化１】 （Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は、二価の置換または非置換の脂肪族
基、脂環族基、芳香族基を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エステル単位とア
ミド単位からなる構造を有する高分子量ポリエステルア
ミド共重合体に関するものであり、かつ熱安定性、耐熱
性、加工性および結晶性に優れ、エンジニアリングプラ
スチック、繊維およびフィルムとして有用なポリエステ
ルアミド共重合体とその製造方法、エステルアミドモノ
マーとその製造方法、ポリエステルアミド共重合体を含
有してなる樹脂組成物およびポリエステルアミド共重合
体またはその樹脂組成物からなる繊維またはフィルムに
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステル樹脂とポリアミド樹脂の両
者の優れた特性を生かすため、エステル単位とアミド単
位を共重合する方法が提案されている。

【０００３】例えば、１，４−ブタンジオール、１，４
−ブタンジアミンとテレフタル酸単位からなるポリエス
テルアミド樹脂を合成する方法が欧州特許公開第４４５
５４８号明細書に開示されている。また脂肪族ジアミ
ン、脂肪族ジオールとテレフタル酸からなるポリエステ
ルアミド樹脂を合成する方法が、J.Polym.Sci.,61,353
(1962) 、米国特許第２，８５１，４４３号明細書に報
告されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら前記、欧
州特許公開第４４５５４８号明細書、J.Polym.Sci.,61,
353(1962) および米国特許第２８５１４４３号明細書に
記載されている方法により得られるポリエステルアミド
共重合体はポリマー分子量が低く、結晶性、熱安定性、
耐熱性に極めて劣るため、樹脂成形品のみならず、フィ
ルム、繊維への加工が困難であった。特にフィルム、繊
維においては加工時の滞留によりポリマー分解が進行
し、発泡するため、フィルム、繊維加工品を得ることは
極めて困難であった。

【０００５】

【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは、以
上の状況を鑑み、鋭意検討を重ねた結果、特定の方法に
より、純度の高いエステルアミドモノマーが合成でき、
さらに該エステルアミドモノマーから得られるポリエス
テルアミド共重合体は、分子量が高く、かつポリエステ
ルアミド共重合体中、エステル単位とアミド単位のシー
ケンスが交互に制御することができるため、耐熱性、熱
安定性、加工性および結晶性に優れることを見出し、さ
らに樹脂のみならず、繊維、フィルムへの加工が可能に
なることを見いだし本発明を完成するに至った。

【０００６】すなわち本発明は、 １．実質的に一般式（１）で表される繰り返し構造を有
し、かつポリマー中に存在する３種類のダイヤッドシー
ケンス（２）、（３）、（４）のモル％をそれぞれＸ、
Ｙ、Ｚ（モル％）（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１００）とした場合、
ポリマー中Ｘのモル％が、７０≦Ｘ≦１００（モル％）
を満たすことを特徴とするポリエステルアミド共重合
体、

【化１４】 （Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は、二価の置換または非置換の脂肪族
基、脂環族基、芳香族基を表す。） ２．実質的に一般式（１）で表される繰り返し構造を有
し、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて観察されるダイア
ッドシーケンス（２）、（３）、（４）に基づくピーク
強度α、β、γが下記式を満たすことを特徴とするポリ
エステルアミド共重合体、 ７０≦α／（α＋β＋γ）×１００≦１００

【化１５】 （Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は、二価の置換または非置換の脂肪族
基、脂環族基、芳香族基を表す。） ３．一般式（１）、（２）、（３）、（４）中、Ｒ¹、
Ｒ²、Ｒ³が下記一般式（５）から選ばれる一種または二
種以上の基であることを特徴とする上記１または２記載
のポリエステルアミド共重合体、

【化１６】 ただし式中ｌは２以上の整数を表し、Ｒは水素、ハロゲ
ンあるいは１価の有機残基を表す。またＱは直接結合、
Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、Ｃ（ＣＨ₃）₂、ＣＨ₂、ＣＨＰｈを表
し、Ｐｈはフェニル基を表す。） ４．一般式（１）、（２）、（３）、（４）が一般式
（６）、（７）、（８）、（９）で表されることを特徴
とする上記１または２記載のポリエステルアミド共重合
体、

【化１７】 （上記式中ｍ、ｎは２以上の整数を表す。） ５．ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測
定し、ポリメタクリル酸メチルより換算した数平均分子
量が１万以上であることを特徴とする上記１〜４のいず
れかに記載のポリエステルアミド共重合体、 ６．５重量％減量温度が３７０℃以上であることを特徴
とする上記１〜５のいずれかに記載のポリエステルアミ
ド共重合体、 ７．ｍ＝ｎ＝６であり、融解熱量が５０Ｊ／ｇ以上であ
ることを特徴とする上記４記載のポリエステルアミド共
重合体、 ８．ｍ＝６、ｎ＝４であり、融解熱量が４０Ｊ／ｇ以上
であることを特徴とする上記４記載のポリエステルアミ
ド共重合体、 ９．ｍ＝６、ｎ＝２であり、融解熱量が３０Ｊ／ｇ以上
であることを特徴とする上記４記載のポリエステルアミ
ド共重合体、 １０．一般式（１０）で表されるエステルアミドモノマ
ーと一般式（１１）で表されるグリコールを、触媒存在
下、１５０〜３５０℃の重合温度で加熱後、さらに減圧
度０．０１〜１００ｍｍＨｇ、１５０℃〜３５０℃の重
合温度で加熱することを特徴とするポリエステルアミド
共重合体の製造方法、

【化１８】 （Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁷は、二価の置換または非置換の脂肪族
基、脂環族基、芳香族基を表し、Ｒ⁶は水素または炭素
数１〜５のアルキル基を表す。） １２．般式（１０）で表されるエステルアミドモノマー
と一般式（１１）で表されるグリコール中、Ｒ⁴、Ｒ⁵、
Ｒ⁷が一般式（５）から選ばれる一種または二種以上の
基であることを特徴とする上記１０記載のポリエステル
アミド共重合体の製造方法、

【化１９】 （ただし式中ｌは２以上の整数を表し、Ｒは水素、ハロ
ゲンあるいは１価の有機残基を表す。またＱは直接結
合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、Ｃ（ＣＨ₃）₂、ＣＨ₂、ＣＨＰｈを
表し、Ｐｈはフェニル基を表す。またＲ６は水素または
炭素数１〜５のアルキル基を表す。） １２．般式（１０）で表されるエステルアミドモノマー
と一般式（１１）で表されるグリコールが、一般式（１
２）、（１３）で表されることを特徴とする上記１０記
載のポリエステルアミド共重合体の製造方法、

【化２０】 （上記式中ｍ、ｎは２以上の整数を表し、Ｒ⁶は水素ま
たは炭素数１〜５のアルキル基を表す。） １３．一般式（１０）で表されるエステルアミドモノマ
ーであってかつその純度が９０重量％以上であるエステ
ルアミドモノマー、

【化２１】 （Ｒ⁴、Ｒ⁵は、二価の置換または非置換の脂肪族基、脂
環族基、芳香族基を表し、Ｒ⁶は水素または炭素数１〜
５のアルキル基を表す。） １４．一般式（１０）で表されるエステルアミドモノマ
ーであって、かつその純度が９５重量％以上であるエス
テルアミドモノマー、 １５．一般式（１０）で表されるエステルアミドモノマ
ー中、Ｒ⁴、Ｒ⁵が、一般式（５）から選ばれる一種また
は二種以上の基であることを特徴とする上記１３または
１４記載のエステルアミドモノマー、

【化２２】 （ただし式中ｌは２以上の整数を表し、Ｒは水素、ハロ
ゲンあるいは１価の有機残基を表す。またＱは直接結
合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、Ｃ（ＣＨ₃）₂、ＣＨ₂、ＣＨＰｈを
表し、Ｐｈはフェニル基を表す。） １６．一般式（１０）で表されるエステルアミドモノマ
ーが一般式（１２）で表されることを特徴とする上記１
３または１４記載のエステルアミドモノマー、

【化２３】 （上記式中ｍは２以上の整数を表し、Ｒ⁶は水素または
炭素数１〜５のアルキル基を表す。） １７．一般式（１４）で表されるジエステル化合物およ
び一般式（１５）で表されるジアミン化合物を、有機溶
媒の存在下、または不存在下で加熱することを特徴とす
るエステルアミドモノマーの製造方法、

【化２４】 （Ｒ⁴、Ｒ⁵は、二価の置換または非置換の脂肪族基、脂
環族基、芳香族基を表し、Ｒ⁶は水素または炭素数１〜
５のアルキル基を表す。） １８．一般式（１４）で表されるジエステル化合物およ
び一般式（１５）で表されるジアミン化合物中、Ｒ⁴、
Ｒ⁵が一般式（５）から選ばれる一種または二種以上の
基であることを特徴とする上記１７記載のエステルアミ
ドモノマーの製造方法、

【化２５】 （ただし式中ｌは２以上の整数を表し、Ｒは水素、ハロ
ゲンあるいは１価の有機残基を表す。またＱは直接結
合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ２、Ｃ（ＣＨ３）２、ＣＨ２、ＣＨＰ
ｈを表し、Ｐｈはフェニル基を表す。） １９．一般式（１４）で表されるジエステル化合物およ
び一般式（１５）で表されるジアミン化合物が、一般式
（１６）で表されるジエステル化合物および一般式（１
７）で表されるジアミン化合物であることを特徴とする
上記１７記載のエステルアミドモノマーの製造方法、

【化２６】 （ｍは２以上の整数を表し、Ｒ⁶は炭素数１〜５のアル
キル基を表す。） ２０．有機溶媒が、一般式（１４）で表されるジエステ
ル化合物および一般式（１５）で表されるジアミン化合
物を溶解させ、かつエステルアミドモノマーを溶解しな
い性質を有することを特徴とする上記１７記載のエステ
ルアミドモノマーの製造方法、 ２１．有機溶媒が、一般式（１４）で表されるジエステ
ル化合物および一般式（１５）で表されるジアミン化合
物中、Ｒ⁴、Ｒ⁵が一般式（５）から選ばれる一種または
二種以上の基であるジエステル化合物およびジアミン化
合物を溶解させ、かつエステルアミドモノマーを溶解し
ない性質を有することを特徴とする上記１８記載のエス
テルアミドモノマーの製造方法、 ２２．有機溶媒が一般式（１６）で表されるジエステル
化合物および一般式（１７）で表されるジアミン化合物
を溶解させ、かつエステルアミドモノマーを溶解しない
性質を有することを特徴とする上記１９記載のエステル
アミドモノマーの製造方法、 ２３．一般式（１４）で表されるジエステル化合物およ
び一般式（１５）で表されるジアミン化合物を、有機溶
媒不存在下、ジエステル化合物の融点以上、エステルア
ミドモノマーの融点以下の温度で、加熱することを特徴
とする上記１７記載のエステルアミドモノマーの製造方
法、 ２４．ジエステル化合物に対するジアミン化合物のモル
比が０．０１倍モル以上０．３倍モル以下であることを
特徴とする上記１７〜２３のいずれか記載のエステルア
ミドモノマーの製造方法、 ２５．反応触媒として、モノブチルヒドロキシチンオキ
シド、チタンテトラブトキシド、フッ化セシウム、フッ
化アンチモン、酸化アンチモン、金属アルコキシド、ア
ンモニウム塩、酢酸金属塩、金属水素化物、有機金属化
合物、アルカリ無機物から選ばれる一種または二種以上
の混合物を使用することを特徴とする上記１７〜２４い
ずれか記載のエステルアミドモノマーの製造方法、 ２６．エステルアミドモノマーが上記１７〜２５のいず
れか記載の方法により得られるエステルアミドモノマー
であることを特徴とする上記１１記載のポリエステルア
ミド共重合体の製造方法、 ２７．上記１〜９のいずれかに記載のポリエステルアミ
ド共重合体に、ガラス転移温度が２０℃以下のエラスト
マーを、ポリエステルアミド共重合体１００重量部に対
して１〜１００重量部、さらに配合してなるポリエステ
ルアミド樹脂組成物、 ２８．ガラス転移温度が２０℃以下のエラストマーがオ
レフィン系エラストマーである上記２７記載のポリエス
テルアミド樹脂組成物、 ２９．上記１〜９のいずれかに記載のポリエステルアミ
ド共重合体または上記２７または２８いずれかに記載の
ポリエステルアミド樹脂組成物に、結晶核剤を、ポリエ
ステルアミド共重合体１００重量部に対して０．０１〜
２０重量部、さらに配合してなるポリエステルアミド樹
脂組成物、 ３０．結晶核剤がタルク、マイカ、カリオン、シリカ、
クレー、無機カルボン酸塩、無機スルホン酸塩、金属酸
化物、炭酸塩、有機カルボン酸塩、有機スルホン酸塩か
ら選ばれる一種または２種以上の混合物である上記２９
記載のポリエステルアミド樹脂組成物、 ３１．上記１〜９のいずれかに記載のポリエステルアミ
ド共重合体または上記２７〜３０のいずれか記載のポリ
エステルアミド樹脂組成物に、耐熱性安定剤を、ポリエ
ステルアミド共重合体１００重量部に対して０．０１〜
３０重量部、さらに配合してなるポリエステルアミド樹
脂組成物、 ３２．上記１〜９のいずれかに記載のポリエステルアミ
ド共重合体または上記２７〜３１のいずれか記載のポリ
エステルアミド樹脂組成物に、耐候性安定剤を、ポリエ
ステルアミド共重合体１００重量部に対して０．０１〜
３０重量部、さらに配合してなるポリエステルアミド樹
脂組成物、 ３３．上記１〜９のいずれかに記載のポリエステルアミ
ド共重合体または上記２７〜３２のいずれか記載のポリ
エステルアミド樹脂組成物に、離型剤を、ポリエステル
アミド共重合体１００重量部に対して０．０１〜３０重
量部、さらに配合してなるポリエステルアミド樹脂組成
物、 ３４．上記１〜９のいずれかに記載のポリエステルアミ
ド共重合体または上記２７〜３３のいずれか記載のポリ
エステルアミド樹脂組成物に、滑剤を、ポリエステルア
ミド共重合体１００重量部に対して０．０１〜３０重量
部、さらに配合してなるポリエステルアミド樹脂組成
物、 ３５．上記１〜９のいずれかに記載のポリエステルアミ
ド共重合体または上記２６〜３４のいずれか記載のポリ
エステルアミド樹脂組成物に、エポキシ化合物を、ポリ
エステルアミド共重合体１００重量部に対して０．０１
〜３０重量部、さらに配合してなるポリエステルアミド
樹脂組成物、 ３６．上記１〜９のいずれかに記載のポリエステルアミ
ド共重合体または上記２６〜３５いずれか記載のポリエ
ステルアミド樹脂組成物に、ガラス転移温度が２０℃以
下のエラストマー以外の熱可塑性樹脂を、ポリエステル
アミド共重合体１００重量部に対して０．１〜１０００
重量部、さらに配合してなるポリエステルアミド樹脂組
成物、 ３７．上記１〜９のいずれか記載のポリエステルアミド
共重合体または上記２６〜３６のいずれか記載のポリエ
ステルアミド樹脂組成物を成形してなる成形品、 ３８．上記１〜９のいずれか記載のポリエステルアミド
共重合体または上記２６〜３７のいずれか記載のポリエ
ステルアミド樹脂組成物を成形してなる繊維、 ３９．上記１〜９のいずれか記載のポリエステルアミド
共重合体または上記２６〜３８のいずれか記載のポリエ
ステルアミド樹脂組成物を成形してなるフィルムであ
る。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下本発明のポリエステルアミド
共重合について具体的に説明する。本発明のポリエステ
ルアミド共重合体は上記のごとく実質的に一般式（１）
で表される繰り返し単位からなる。

【０００８】

【化２７】 （Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は、二価の置換または非置換の脂肪族
基、脂環族基、芳香族基を表す。） 一般式（１）の構造中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は２価の置換ま
たは非置換の脂肪族基、脂環族基、芳香族基を表し、同
一であっても、相異なっていてもよい。

【０００９】また上記一般式（１）で表されるエステル
アミド共重合体の中で、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³が下記一般式
（５）の構造から選ばれる一種または二種以上の基を有
するものが好ましい。

【００１０】

【化２８】 （ただし式中ｌは２以上の整数を表し、Ｒは水素、ハロ
ゲンあるいは１価の有機残基を表す。またＱは直接結
合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ２、Ｃ（ＣＨ３）２、ＣＨ２、ＣＨＰ
ｈを表し、Ｐｈはフェニル基を表す。） 一般式（５）の構造中、ｌは２以上の整数を表すが、な
かでも２〜６が好ましく、特に２、４、６が好ましく、
さらに好ましくは２、６である。またＲは水素、ハロゲ
ンあるいは１価の有機残基を表す。

【００１１】ここで一価の有機残基としては、具体的に
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル
基、ネオペンチル基、フェニル基、キシリル基、クメニ
ル基、ナフチル基などが挙げられるが、メチル基、エチ
ル基、フェニル基が好ましく、とりわけメチル基、フェ
ニル基が好ましい。

【００１２】また一般式（５）の構造中、Ｑは直接結
合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、Ｃ（ＣＨ₃）₂、ＣＨ₂、ＣＨＰｈを
表し、Ｐｈはフェニル基を表す。

【００１３】また上記一般式（１）で表されるポリエス
テルアミド共重合体の中で、特に一般式（６）で表させ
るものが、機械特性、結晶性、耐熱性および成形加工性
の面から特に好ましい。

【００１４】

【化２９】 （ただし式中ｍ、ｎは２以上の整数を表す。） 上記一般式（６）の構造中、ｍは２以上の整数を表す
が、なかでも２〜６が好ましく、特に２、４、６が好ま
しく、さらに好ましくは６である。またｎは２以上の整
数を表すが、なかでも２〜６が好ましく、特に２、４、
６が好ましく、さらに好ましくは２である。

【００１５】また本発明のポリエステルアミド共重合体
は上記一般式（１）の他に、下記一般式（１８）、（１
９）で表される繰り返し単位を含有していてもよい。

【００１６】

【化３０】 （Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は、二価の置換または非置換の脂肪族
基、脂環族基、芳香族基を表す。） 上記一般式（１８）、（１９）の構造中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ
³は２価の置換または非置換の脂肪族基、脂環族基、芳
香族基を表し、同一であっても、相異なっていてもよ
い。

【００１７】また上記一般式（１８）、（１９）の構造
中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は、ポリエステルアミド共重合体の
構造により、下記一般式（５）から選ばれる一種または
二種以上の基を有する。

【００１８】

【化３１】 （ただし式中ｌは２以上の整数を表し、Ｒは水素、ハロ
ゲンあるいは１価の有機残基を表す。またＱは直接結
合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、Ｃ（ＣＨ₃）₂、ＣＨ₂、ＣＨＰなか
でも２〜６が好ましく、特に２、４、６が好ましく、さ
らに好ましくは２、６である。またＲは水素、ハロゲン
あるいは１価の有機残基を表す。

【００１９】ここで一価の有機残基としては、具体的に
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル
基、ネオペンチル基、フェニル基、キシリル基、クメニ
ル基、ナフチル基などが挙げられるが、メチル基、エチ
ル基、フェニル基が好ましく、とりわけメチル基、フェ
ニル基が好ましい。

【００２０】また上記一般式（５）の構造中、Ｑは直接
結合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ２、Ｃ（ＣＨ３）２、ＣＨ２、ＣＨ
Ｐｈを表し、Ｐｈはフェニル基を表す。

【００２１】また上記一般式（１８）、（１９）で表さ
れる繰り返し単位は、ポリエステルアミド共重合体の構
造により、下記一般式（２０）、（２１）で表される繰
り返し単位を有する。

【００２２】

【化３２】 （式中ｍ、ｎは２以上の整数を表す。） ここで上記一般式（１）、（１８）、（１９）で表され
る繰り返し単位のモル％はダイアッドシーケンス
（２）、（３）、（４）で表されるダイアッドシーケン
スより算出することができる。

【００２３】すなわち（２）、（３）、（４）で表され
るダイヤッドシーケンスモル％から算出することができ
る。

【００２４】

【化３３】 （Ｒ１は、二価の置換または非置換の脂肪族基、脂環族
基、芳香族基を表す。） 上記一般式（２）、（３）、（４）の構造中、Ｒ¹は２
価の置換または非置換の脂肪族基、脂環族基、芳香族基
を表し、同一であっても、相異なっていてもよい。

【００２５】また上記一般式（２）、（３）、（４）の
構造中、Ｒ¹は、ポリエステルアミド共重合体の構造に
より、下記一般式（５）から選ばれる一種または二種以
上の基を有する。

【００２６】

【化３４】 （ただし式中ｌは２以上の整数を表し、Ｒは水素、ハロ
ゲンあるいは１価の有機残基を表す。またＱは直接結
合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、Ｃ（ＣＨ₃）₂、ＣＨ₂、ＣＨＰｈを
表し、Ｐｈはフェニル基を表す。） 上記一般式（５）中ｌは２以上の整数を表すが、なかで
も２〜６が好ましく、特に２、４、６が好ましく、さら
に好ましくは２、６である。またＲは水素、ハロゲンあ
るいは１価の有機残基を表す。

【００２７】ここで一価の有機残基としては、具体的に
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル
基、ネオペンチル基、フェニル基、キシリル基、クメニ
ル基、ナフチル基などが挙げられるが、メチル基、エチ
ル基、フェニル基が好ましく、とりわけメチル基、フェ
ニル基が好ましい。

【００２８】また一般式（２）、（３）、（４）の構造
中、Ｑは直接結合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、Ｃ（ＣＨ₃）₂、Ｃ
Ｈ₂、ＣＨＰｈを表し、Ｐｈはフェニル基を表す。

【００２９】さらに上記一般式（２）、（３）、（４）
で表されるダイヤッドシーケンスは、ポリエステルアミ
ド共重合体の構造により、下記一般式（７）、（８）、
（９）で表されるダイアッドシーケンスを有する。

【００３０】

【化３５】 本発明のポリエステルアミド共重合体は、ポリエステル
アミド共重合体中ダイヤッドシーケンス（２）のモル％
（Ｘ）が７０≦Ｘ≦１００、好ましくは、８０≦Ｘ≦１
００であり、さらに好ましくは９０≦Ｘ≦１００であ
る。

【００３１】このＸが大きくなるほど、ポリエステルア
ミド共重合体中、一般式（１）で表される繰り返し単位
のモル％が高く、一般式（１８）、（１９）で表される
繰り返し単位モル％低い、すなわちポリエステルアミド
共重合体の交互性が高いことを意味し、交互性の高いポ
リエステルアミド共重合体は結晶性、耐熱性、機械特性
および成形加工性の点で好ましい性質を示す。

【００３２】尚、上記一般式（２）で表されるダイヤッ
ドシーケンスは、ポリエステルアミド共重合体の構造に
より、Ｒ１が上記一般式（５）から選ばれる一種または
二種以上の基を有するダイヤッドシーケンスでもよい
し、あるいは、一般式（２）で表されるダイヤッドシー
ケンスが上記一般式（７）で表されるダイアッドシーケ
ンスを有していてもよい。

【００３３】なお、上記（２）、（３）、（４）のダイ
アッドシーケンスのモル％（Ｘ、Ｙ、Ｚ）の測定方法は
特に制限はないが、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて観
察されるダイアッドシーケンス（２）、（３）、（４）
に基づくピーク強度α、β、γから算出することができ
る。

【００３４】本発明のポリエステルアミド共重合体の
（２）、（３）、（４）に基づくピーク強度α、β、γ
は下記一般式を満足するものであり、７０≦α／（α＋
β＋γ）×１００≦１００、好ましくは、８０≦α／
（α＋β＋γ）≦１００であり、さらに好ましくは９０
≦ａ／（ａ＋ｂ＋ｃ）≦１００である。

【００３５】この比率が大きくなるほど交互性が高いこ
とを意味し、交互性の高いポリエステルアミド共重合体
は結晶性、耐熱性、機械特性および成形加工性の点で好
ましい性質を示す。

【００３６】ここで、α、β、γの算出方法および一般
式（１）で表されるエステルアミド共重合体中、ダイヤ
ッドシーケンス（２）、（３）、（４）のモル％（Ｘ、
Ｙ、Ｚ）の関係について説明する。

【００３７】一例として、前記一般式（６）で表される
ポリエステルアミド共重合体中、ダイヤッドシーケンス
（７）、（８）、（９）を例に挙げて詳しく説明する。

【００３８】前記一般式（７）、（８）、（９）で表さ
れるダイヤッドシーケンスの内、α、β、γは¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲスペクトルにおいて、一般式（７）、（８）、
（９）の芳香族炭素の内、カルボニル基に連結した芳香
族炭素に由来するシグナル強度比より算出することがで
きる。すなわち13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて、一般
式（７）で表されるダイアッドシーケンスに由来するシ
グナルは、重水素化ヘキサフロロイソプロパノール中で
測定した場合、１３８ｐｐｍと１３３ｐｐｍに観察され
る。この２つのシグナル強度の和をαとする。

【００３９】また一般式（８）で表されるダイアッドシ
ーケンスに由来するシグナルは１３７ｐｐｍに観察され
る。このシグナル強度をβとする。

【００４０】さらに一般式（９）で表される繰り返し単
位に由来するシグナルは１３４ｐｐｍに観察される。こ
のシグナル強度をγとする。

【００４１】いずれも芳香族炭素中カルボニル基に連結
した芳香族炭素であるため、緩和時間は同一とみなすこ
とができ、シグナル強度はカルボニル基に連結した芳香
族炭素モル数と相関関係にあると判断できるためα、
β、γは、一般式（７）、（８）、（９）で表されるダ
イヤッドシーケンスのモル％（Ｘ、Ｙ、Ｚ）を表してい
る。すなわち、Ｘ= α／（α＋β＋γ）×１００、Ｙ=
β／（α＋β＋γ）×１００、Ｚ= γ／（α＋β＋γ）
×１００より一般式（７）、（８）、（９）で表される
ダイヤッドシーケンスのモル％（Ｘ、Ｙ、Ｚ）を算出す
ることができる。

【００４２】また本発明のポリエステルアミド共重合体
のＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）
により測定し、標準ポリメタクリル酸メチルで換算した
数平均分子量は、１万以上であり、好ましくは１万５千
以上、さらに好ましくは２万以上である。数平均分子量
が１万未満のものは機械特性、加工性に劣るため好まし
くない。上限に特に制限はないが、溶融成形可能な範囲
であることが好ましい。

【００４３】また本発明のポリエステルアミド共重合体
の５重量％減量する時の温度（５％重量減量温度）は３
７０℃以上であり、好ましくは３８０℃以上、さらに好
ましくは３９０℃以上である。

【００４４】ここで５％重量減量温度は、サンプル量１
０ｍｇで、ＴＧＡ（熱重量分析計）を用い、窒素雰囲気
下１００℃〜８５０℃まで２０℃／分で昇温し、重量減
量が５％に到達した時の温度を表す。

【００４５】さらに本発明のポリエステルアミド共重合
体の内、上記一般式（６）で表される構造式中ｍが６の
ポリエステルアミド共重合体は、示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）により測定した融解熱（ΔＨ）が一定の値以上のも
のが耐熱性、結晶性、機械特性および成形加工性の面で
好ましい。この場合、融解熱量は、ｎの値により異な
る。

【００４６】ｍ＝ｎ＝６の場合、融解熱は５０Ｊ／ｇ以
上のものが耐熱性、結晶性、機械特性および成形加工性
の面で好ましく、さらに好ましくは５５Ｊ／ｇ以上であ
る。

【００４７】ｍ＝６、ｎ＝４の場合、融解熱は４０Ｊ／
ｇ以上のものが耐熱性、結晶性、機械特性および成形加
工性の面で好ましく、さらに好ましくは４５Ｊ／ｇ以上
である。

【００４８】またｍ＝６、ｎ＝２の場合、融解熱は３０
Ｊ／ｇ以上のものが耐熱性、結晶性、機械特性および成
形加工性の面で好ましく、さらに好ましくは３５Ｊ／ｇ
以上である。

【００４９】ここで、融解熱量とは示差熱量計による測
定において、ポリマを−１００℃から２０℃／分の昇温
条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度（Ｔｍ
１）の観測後、Ｔｍ１＋２０℃の温度で１０分間保持し
た後、２０℃／分の降温条件で−１００℃まで一旦冷却
し、１５分間保持した後、再度２０℃／分の昇温条件で
測定した際に観測される吸熱ピーク温度（Ｔｍ２）のピ
ークより求められる吸熱ピークの熱量を指す。

【００５０】この様なポリエステルアミド共重合体は以
下に示す方法により製造することができる。すなわち、
下記一般式（１０）で表されるエステルアミドモノマー
と一般式（１１）で表されるグリコールを、触媒存在
下、１５０〜３５０℃の重合温度で加熱後、さらに減圧
度０．０１〜１００ｍｍＨｇ、１５０℃〜３５０℃の重
合温度で加熱することにより製造することができる。

【００５１】

【化３６】 （Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁷は、二価の置換または非置換の脂肪族
基、脂環族基、芳香族基を表し、Ｒ⁶は水素または炭素
数１〜５のアルキル基を表す。） 本発明で使用されるエステルアミドモノマーおよびグリ
コールは前記一般式（１０）および一般式（１１）で表
されるものである。

【００５２】前記一般式（１０）および（１１）の構造
中、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁷は２価の置換または非置換の脂肪族
基、脂環族基、芳香族基を表し、同一であっても、相異
なっていてもよい。またＲ⁶は水素または炭素数１〜５
のアルキル基を表す。

【００５３】ここで炭素数１〜５のアルキル基として
は、具体的にメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イ
ソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、３
−ペンチル基、ネオペンチル基などが挙げられるが、メ
チル基、エチル基が好ましく、とりわけメチル基が好ま
しい。

【００５４】また上記一般式（１０）で表されるエステ
ルアミドモノマーおよび前記一般式（１１）で表される
グリコールの中で、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁷が下記一般式（５）
の構造から選ばれる一種または二種以上の基を有するも
のが好ましく使用することができる。

【００５５】

【化３７】 （ただし式中ｌは２以上の整数を表し、Ｒは水素、ハロ
ゲンあるいは１価の有機残基を表す。またＱは直接結
合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、Ｃ（ＣＨ₃）₂、ＣＨ₂、ＣＨＰｈを
表し、Ｐｈはフェニル基を表す。） 上記一般式（５）の構造中、ｌは２以上の整数を表す
が、なかでも２〜６が好ましく、特に２、４、６が好ま
しく、さらに好ましくは２、６である。またＲは水素、
ハロゲンあるいは１価の有機残基を表す。

【００５６】ここで一価の有機残基としては、具体的に
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル
基、ネオペンチル基、フェニル基、キシリル基、クメニ
ル基、ナフチル基などが挙げられるが、メチル基、エチ
ル基、フェニル基が好ましく、とりわけメチル基、フェ
ニル基が好ましい。

【００５７】また一般式（５）中、Ｑは直接結合、Ｏ、
Ｓ、ＳＯ₂、Ｃ（ＣＨ₃）₂、ＣＨ₂、ＣＨＰｈを表し、Ｐ
ｈはフェニル基を表す。

【００５８】また前記一般式（１０）で表されるエステ
ルアミドモノマーの中で、特に一般式（１２）で表させ
るものが、得られるポリエステルアミド共重合体の機械
特性、結晶性、耐熱性および成形加工性の面から好まし
い。

【００５９】

【化３８】 （ｍは２以上の整数を表し、Ｒ⁶は水素または炭素数１
〜５のアルキル基を表す。） 一般式（１２）の構造中、ｍは２以上の整数を表すが、
なかでも２〜６であることが好ましく、特に４または６
が好ましく、さらに好ましくは６である。またＲ６は水
素または炭素数１〜５のアルキル基を表す。ここで炭素
数１〜５のアルキル基の具体例としてはメチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペン
チル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、ネオペンチ
ル基などが挙げられるが、水素、メチル基、エチル基が
好ましく、とりわけメチル、水素が好ましい。

【００６０】また前記一般式（１１）で表されるグリコ
ールの中で、特に一般式（１３）で表されるものが、得
られるエステルアミド共重合体の機械特性、結晶性、耐
熱性、成形加工性の面から好ましい。

【００６１】

【化３９】 （ｎは２以上の整数を表す。） 前記一般式（１３）の構造中、ｎは２以上の整数を表す
が、なかでも２〜６が好ましく、特に２、４、６が好ま
しく、さらに好ましくは２である。

【００６２】また本発明において、エステルアミドモノ
マーに対するグリコールのモル比は、得られるポリマー
の分子量、ポリマーの熱安定性および結晶性の面から通
常、１倍モル以上２０倍モル以下、好ましくは１倍モル
以上１５倍モル以下、さらに好ましくは１倍モル以上１
０倍モル以下、特に好ましくは２倍モル以上５倍モル以
下である。

【００６３】本発明においてポリエステルアミド共重合
体を重合する際には、まず前記一般式（１０）で表され
るエステルアミドモノマーと前記一般式（１１）で表さ
れるグリコールを、触媒存在下、１５０℃〜３５０℃の
重合温度で加熱することが好ましい。

【００６４】この段階における重合時間は０時間以上１
０時間以下であり、好ましくは０．５時間以上から５時
間以下、さらに好ましくは１時間以上４時間以下であ
る。

【００６５】さらに本発明では、１５０℃〜３５０℃の
重合温度で加熱後、さらに減圧度０．０１〜１００ｍｍ
Ｈｇ、１５０℃〜３５０℃の重合温度で加熱することが
好ましい。

【００６６】この時の減圧度は得られるポリマーの分子
量の点から通常０．０１ｍｍＨｇ以上１００ｍｍＨｇ以
下であり、好ましくは０．１ｍｍＨｇ以上５０ｍｍＨｇ
以下、さらに好ましくは０．１ｍｍＨｇ以上１０ｍｍＨ
ｇ以下である。

【００６７】この段階における重合温度は１５０℃以上
３５０℃以下が好ましく、さらに好ましくは２００℃以
上３００℃以下である。

【００６８】また本発明のポリエステルアミド共重合体
の製造において使用される重合触媒としては、通常ポリ
エステルの重合触媒として公知のものを使用することが
できるが、例えばモノブチルヒドロキシチンオキシド、
チタンテトラブトキシド、フッ化セシウム、フッ化アン
チモン、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、酢酸マ
ンガン、酢酸コバルト、酢酸カリウム、酢酸リチウムか
ら選ばれる１種または２種以上の混合物などを使用する
ことができるが、好ましくはモノブチルヒドロキシチン
オキシド、チタンテトラブトキシド、三酸化アンチモ
ン、五酸化アンチモン、酢酸マンガンから選ばれる１種
または２種以上の混合物、さらに好ましくはチタンテト
ラブトキシド、三酸化アンチモン、酢酸マンガンから選
ばれる１種または２種以上の混合物である。

【００６９】重合触媒の使用量は特に制限はないが、通
常エステルアミドモノマーとグリコールの総重量に対す
る重合触媒の重量％は０．００１〜１．０重量％が好ま
しく、さらに好ましくは０．０１〜０．５重量％であ
る。

【００７０】本発明で使用される重合触媒は、そのまま
使用してもよいし、あるいは重合において使用するグリ
コールで希釈した形で使用してもよい。

【００７１】また重合時間は触媒量、反応温度および減
圧度などにより著しく異なる。通常は０．１〜２０時
間、好ましくは０．２〜１０時間、さらに好ましくは
０．５〜８時間である。

【００７２】このようにして得られたポリエステルアミ
ド共重合体は、このまま重合装置から吐出してそのまま
使用してもよいし、吐出後、溶媒で洗浄あるいは再沈殿
精製してから使用してもよい。あるいは重合により得ら
れたポリエステルアミド共重合体を減圧下、ポリエステ
ルアミド共重合体のガラス転移温度以上、融点以下の温
度で固相重合することもできる。

【００７３】続いて本発明の前記一般式（１０）で表さ
れるエステルアミドモノマーおよび特に純度の高いエス
テルアミドモノマーの製造方法について具体的に説明す
る。

【００７４】かかる方法により製造される前記一般式
（１０）で表されるエステルアミドモノマーの純度は、
多くの場合９０重量％以上のものを製造することがで
き、好ましい場合、９２重量％以上、さらには９５％以
上のものも製造し得る。かかる純度の高いエステルアミ
ドモノマーを用いて得られるポリエステルアミド共重合
体は分子量や熱安定性、耐熱性、滞留安定性、ポリマー
の非着色性、結晶性および成形加工性の面から好まし
い。

【００７５】なおここで、エステルアミドモノマーの純
度測定方法に特に制限はなく、液体クロマトグラフィ
ー、ガスクロマトグラフィー、１Ｈ−ＮＭＲ等の通常公
知の分析方法で測定することができるし、あるいは溶媒
分離法によりエステルアミドモノマーを分離回収するこ
とにより測定することができる。

【００７６】溶媒分離法としては、一般に下記方法によ
り測定することができる。すなわち前記一般式（１０）
で表されるエステルアミドモノマー中には不純物として
上記一般式（１４）、（１５）で表される化合物の他
に、下記一般式（２２）、（２３）、（２４）で表され
る化合物等が含まれる。

【００７７】

【化４０】 （Ｒ⁴、Ｒ⁵は、二価の置換または非置換の脂肪族基、脂
環族基、芳香族基を表す。Ｒ６は水素または炭素数１〜
５のアルキル基を表し、またｑは２以上の整数を表
す。） 上記一般式（１４）、（１５）、（２２）、（２３）、
（２４）中、Ｒ⁴、Ｒ⁵は、２価の置換または非置換の脂
肪族基、脂環族基、芳香族基を表し、同一であっても、
相異なっていてもよい。

【００７８】またＲ⁶は水素または炭素数１〜５のアル
キル基を表す。

【００７９】ここで炭素数１〜５のアルキル基として
は、具体的にメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イ
ソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、３
−ペンチル基、ネオペンチル基などが挙げられるが、メ
チル基、エチル基が好ましく、とりわけメチル基が好ま
しい。

【００８０】また上記式中ｑは２以上の整数を表す。

【００８１】また上記一般式（１４）、（１５）、（２
２）、（２３）、（２４）の構造中、Ｒ４、Ｒ５は、対
応するエステルアミドモノマーの構造により、下記一般
式（５）から選ばれる一種または二種以上の基を有す
る。

【００８２】

【化４１】 （ただし式中ｌは２以上の整数を表し、Ｒは水素、ハロ
ゲンあるいは１価の有機残基を表す。またＱは直接結
合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、Ｃ（ＣＨ₃）₂、ＣＨ₂、ＣＨＰｈを
表し、Ｐｈはフェニル基を表す。） 上記一般式（５）中ｌは２以上の整数を表すが、なかで
も２〜６が好ましく、特に２、４、６が好ましく、さら
に好ましくは２、６である。またＲは水素、ハロゲンあ
るいは１価の有機残基を表す。

【００８３】ここで一価の有機残基としては、具体的に
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル
基、ネオペンチル基、フェニル基、キシリル基、クメニ
ル基、ナフチル基などが挙げられるが、メチル基、エチ
ル基、フェニル基が好ましく、とりわけメチル基、フェ
ニル基が好ましい。

【００８４】また一般式（５）の構造中、Ｑは直接結
合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、Ｃ（ＣＨ₃）₂、ＣＨ₂、ＣＨＰｈを
表し、Ｐｈはフェニル基を表す。

【００８５】さらに上記一般式（１４）、（１５）、
（２２）、（２３）、（２４）で表される化合物は、対
応するエステルアミドモノマーの構造により、下記一般
式（１６）、（１７）、（２５）、（２６）、（２７）
で表される構造を有する。

【００８６】

【化４２】 （式中ｍは２以上の整数を表し、Ｒ６は水素または炭素
数１〜５のアルキル基を表す。またｑは２以上の整数を
表す。） 従って、前記一般式（１０）で表されるエステルアミド
モノマーと上記一般式（１４）、（１５）、（２２）、
（２３）、（２４）で表される化合物等の溶媒に対する
溶解性の違い、あるいは一般式（１２）で表されるエス
テルアミドモノマーと上記一般式（１６）、（１７）、
（２５）、（２６）、（２７）で表される化合物の、溶
媒に対する溶解性の違いを用いることにより、エステル
アミドモノマーのみを溶媒で分離し、分離されたエステ
ルアミドモノマーの重量からエステルアミドモノマーの
純度を測定することができる。

【００８７】一例として前記一般式（１２）で表される
エステルアミドモノマーの溶媒分離法による純度測定の
フローチャートを図１に示す。

【００８８】すなわちサンプル５００．０ｇを正確に計
量し、１ＬのＤＭＦを加え２０℃、５時間撹拌する。Ｄ
ＭＦ不溶部をろ過あるいは遠心分離により回収し、回収
物をさらにヘキサフロロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）
１Ｌに溶解させ、２０℃、５時間撹拌する。その後、Ｈ
ＦＩＰ不溶部をろ過あるいは遠心分離により取り除き、
ＨＦＩＰ溶液をエバポレーションし、ＨＦＩＰ可溶部の
重量（Ｗ）を測定する。

【００８９】このＨＦＩＰ可溶部は前記一般式（１２）
で表されるエステルアミドモノマーであり、ＤＭＦ可溶
部は、不純物成分であり、例えば前記一般式（１６）、
（１７）で表される化合物の他に、前記一般式（２
５）、（２６）、（２７）で表される化合物等が含まれ
る。

【００９０】上記方法により、ポリエステルアミドモノ
マーの純度はＷ／５００×１００（重量％）で算出する
ことができる。

【００９１】以上のような、本発明の純度の高いエステ
ルアミドモノマーは一般式（１４）で表されるジエステ
ル化合物および一般式（１５）で表されるジアミン化合
物より製造することができる。

【００９２】

【化４３】 （Ｒ⁴、Ｒ⁵は、二価の置換または非置換の脂肪族基、脂
環族基、芳香族基を表し、Ｒ⁶は水素または炭素数１〜
５のアルキル基を表す。） すなわち本発明において、前記一般式（１０）で表され
るエステルアミドモノマーは前記式（１４）で表される
ジエステル化合物と前記一般式（１５）で表されるジア
ミン化合物を有機溶媒中、あるいは有機溶媒を用いずに
加熱することによりエステルアミドモノマーを合成する
ことができる。

【００９３】前記一般式（１４）で表されるジエステル
化合物および（１５）で表されるジアミン化合物の構造
式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵は２価の置換または非置換の脂肪族基、
脂環族基、芳香族基を表し、同一であっても、相異なっ
ていてもよい。

【００９４】またＲ⁶は水素または炭素数１〜５のアル
キル基を表す。

【００９５】ここで炭素数１〜５のアルキル基として
は、具体的にメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イ
ソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、３
−ペンチル基、ネオペンチル基などが挙げられるが、メ
チル基、エチル基が好ましく、とりわけメチル基が好ま
しい。

【００９６】また前記一般式（１４）で表されるジエス
テル化合物および一般式（１５）で表されるジアミン化
合物の構造中、Ｒ⁴、Ｒ⁵が下記一般式（５）から選ばれ
る一種または二種以上の基を有するものが好ましく使用
することができる。

【００９７】

【化４４】 （ただし式中ｌは２以上の整数を表し、Ｒは水素、ハロ
ゲンあるいは１価の有機残基を表す。またＱは直接結
合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ２、Ｃ（ＣＨ３）２、ＣＨ２、ＣＨＰ
ｈを表し、Ｐｈはフェニル基を表す。） 一般式（５）中ｌは２以上の整数を表すが、なかでも２
〜６が好ましく、特に２、４、６が好ましく、さらに好
ましくは２、６である。またＲは水素、ハロゲンあるい
は１価の有機残基を表す。

【００９８】ここで一価の有機残基としては、具体的に
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル
基、ネオペンチル基、フェニル基、キシリル基、クメニ
ル基、ナフチル基などが挙げられるが、メチル基、エチ
ル基、フェニル基が好ましく、とりわけメチル基、フェ
ニル基が好ましい。

【００９９】また一般式（５）中、Ｑは直接結合、Ｏ、
Ｓ、ＳＯ₂、Ｃ（ＣＨ₃）₂、ＣＨ₂、ＣＨＰｈを表し、Ｐ
ｈはフェニル基を表す。

【０１００】さらに上記一般式（１４）で表されるジエ
ステル化合物と上記一般式（１５）で表されるジアミン
化合物の中で、一般式（１６）で表されるジエステル化
合物と一般式（１７）で表されるジアミン化合物が特に
好ましく使用することができる。

【０１０１】

【化４５】 （ｍは２以上の整数を表し、Ｒ⁶は炭素数１〜５のアル
キル基を表す。） 前記一般式（１６）中、Ｒ⁶は水素または炭素数１〜５
のアルキル基を表す。ここで炭素数１〜５のアルキル基
の具体例としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチ
ル基、３−ペンチル基、ネオペンチル基などが挙げられ
るが、水素、メチル基、エチル基が好ましく、とりわけ
メチル、水素が好ましい。

【０１０２】また上記一般式（１７）の構造中、ｍは２
以上の整数を表すが、なかでも２〜６であることが好ま
しく、特に４または６が好ましく、さらに好ましくは６
である。

【０１０３】また本発明のジエステル化合物に対するジ
アミン化合物のモル比は、得られるエステルアミドモノ
マーの純度の点から０．０１倍モル以上０．３倍モル以
下であることが好ましく、さらに好ましくは０．０５倍
モル以上０．２倍モル以下である。

【０１０４】また該反応は反応を促進する点から触媒を
用いることが好ましい。このような触媒としては、通常
公知のものを使用することができる。例えばモノブチル
ヒドロキシチンオキシド、チタンテトラブトキシド、フ
ッ化セシウム、フッ化アンチモン、酸化アンチモン、金
属アルコキシド、アンモニウム塩、酢酸金属塩、金属水
素化物、有機金属化合物、アルカリ無機物から選ばれる
１種または２種以上の混合物などを使用することができ
るが、好ましくはモノブチルヒドロキシチンオキシド、
チタンテトラブトキシド、酸化アンチモン、金属アルコ
キシド、酢酸金属塩、アルカリ無機物から選ばれる１種
または２種以上の混合物、さらに好ましくはチタンテト
ラブトキシド、金属アルコキシド、酢酸金属塩、アルカ
リ無機物から選ばれる１種または２種以上の混合物であ
る。

【０１０５】金属アルコキシドとしては具体的に、リチ
ウムメトキシド、ナトリウムメトキシド、カリウムメト
キシド、リチウムエトキシド、ナトリウムエトキシド、
カリウムエトキシド、リチウムブトキシド、ナトリウム
ブトキシド、カリウムブトキシドなどが挙げられるが、
好ましくはリチウムメトキシド、ナトリウムメトキシ
ド、カリウムメトキシド、リチウムエトキシド、ナトリ
ウムエトキシド、カリウムエトキシドであり、さらに好
ましくは、リチウムメトキシド、ナトリウムメトキシ
ド、カリウムメトキシドである。

【０１０６】アンモニウム塩としては具体的に、塩化ア
ンモニウム、臭化アンモニウム、硫酸アンモニウム、燐
酸アンモニウム、硝酸アンモニウムなどが挙げられる
が、好ましくは塩化アンモニウム、臭化アンモニウム、
硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウムであり、さらに好
ましくは塩化アンモニウム、臭化アンモニウムである。

【０１０７】酢酸金属塩としては具体的に、酢酸リチウ
ム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸コバルト、酢
酸マンガン、酢酸アルミニウムなどが挙げられるが、好
ましくは酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸コバル
ト、酢酸マンガンであり、さらに好ましくは酢酸リチウ
ム、酢酸マンガンである。

【０１０８】金属水素化物としては具体的に、水素化ナ
トリウム、水素化カリウム、水素化リチウムなどが挙げ
られるが、好ましくは水素化ナトリウム、水素化カリウ
ムであり、さらに好ましくは水素化ナトリウムである。

【０１０９】有機金属化合物としては、炭素−金属から
なるイオン結合、共有結合を有する化合物であれば特に
制限はないが、具体的には、トリエチルアルミニウム、
トリメチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物、ｎ−ブチルリチウム、
ｔ−ブチルリチウムなどのアルキルリチウム、メチルマ
グネシウムクロリド、メチルマグネシウムブロミド、エ
チルマグネシウムクロリド、エチルマグネシウムブロミ
ド、フェニルマグネシウムクロリド、フェニルマグネシ
ウムブロミドなどのグリニア試薬が挙げられる。

【０１１０】アルカリ無機物としては具体的に、水酸化
リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウムなど
が挙げられるが、好ましくは水酸化リチウム、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウムであり、さらに好ましくは水
酸化ナトリウムである。

【０１１１】反応触媒の使用量は特に制限はないが、通
常ジエステル化合物とジアミン化合物の総重量に対する
触媒の重量％は０．００１〜１．０重量％が好ましく、
さらに好ましくは０．０１〜０．５重量％である。

【０１１２】該反応を溶媒中で行う場合、使用する有機
溶媒としては、得られるエステルアミドモノマーの純度
の面からジエステルとジアミン化合物を溶解させ、かつ
エステルアミドモノマーを溶解しない溶媒が好ましい。
このような有機溶媒は、使用するジエステル化合物、ジ
アミン化合物および得られるエステルアミドモノマーの
構造により異なるが、メタノール、エタノール、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、シクロヘキサン、テトラリン、デカリン、石油、灯
油、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジク
ロロベンゼン、ｐ−ジクロロベンゼン、１，２，４−ト
リクロロベンゼン、エチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、ピリジン、ピロリジン、Ｎ−メチルピロリドン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
から選ばれる一種または２種以上の混合物などが好まし
く、さらに好ましくはメタノール、ベンゼン、トルエ
ン、キシレンから選ばれる一種または二種以上の混合物
である。

【０１１３】また溶媒の使用量は特に制限はないが、反
応の急激な発熱を抑制する点および得られるエステルア
ミドモノマーの純度の点から、ジエステル化合物とジア
ミン化合物の総モル数から換算した１モル当たりの溶媒
量は、通常０．１ｌＬ〜１００Ｌであり、好ましくは
０．２Ｌ〜５０Ｌ、さらに好ましくは０．３Ｌ〜３０Ｌ
である。

【０１１４】また有機溶媒を用いる場合の加熱温度は特
に制限はないが、通常、使用する溶媒の沸点付近で行う
ことができる。

【０１１５】また使用する薬品の添加順序は特に制限は
ないが、薬品を一括して添加してもよいし、各薬品成分
を逐次添加してもよい。

【０１１６】反応時間は反応温度および使用する溶媒の
量により著しく異なるが、通常０．１〜５０時間、好ま
しくは０．２〜２０時間、さらに好ましくは０．５〜１
０時間である。

【０１１７】また該反応は有機溶媒を用いずに行うこと
ができる。この場合の加熱温度は、得られるエステルア
ミドモノマーの純度の点から、ジエステル化合物の融点
以上、エステルアミドモノマーの融点以下であることが
好ましい。

【０１１８】またこの場合、使用する薬品の添加順序は
特に制限はないが、薬品を一括して添加してもよいし、
各薬品成分を逐次添加してもよい。

【０１１９】このようにして得られたエステルアミドモ
ノマーは、反応溶液あるいは反応融液をろ過した回収物
を、溶媒で洗浄して使用することもできるし、あるいは
溶媒で洗浄した後、真空乾燥して使用してもよい。洗浄
に使用する溶媒は、得られるエステルアミドモノマーの
構造により異なるが、例えばメタノール、エタノール、
プロパノール、アセトン、クロロホルム、ベンゼン、ト
ルエン、水などを使用することができる。また反応溶液
からろ過し、溶媒で洗浄したものをさらに適当な溶媒に
より再結晶精製してから使用することができる。再結晶
溶媒としては加熱時にエステルアミドモノマーを溶解
し、冷却によりエステルアミドモノマーを析出させるこ
とができる溶媒であれば特に制限はないが、例えば、メ
タノール、エタノール、プロパノール、ジメチルスルホ
キシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピ
ロリドン、クロロホルム、フェノールから選ばれる一種
または二種以上の混合物などを使用することができ、好
ましくは、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、フェノール、エタ
ノールからあ選ばれる一種または二種以上の混合物、さ
らに好ましくはジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、フェノール、エタノールから選ばれる
一種または二種以上の混合物である。

【０１２０】本発明のポリエステルアミド共重合体は他
の成分を配合して組成物とすることができる。

【０１２１】本発明のポリエステルアミド共重合体は、
ガラス転移温度が２０℃以下のエラストマーと特異的に
相溶性がよく、該エラストマーをさらに添加すると衝撃
特性が特異的に向上し、靭性を付与することができる。

【０１２２】ガラス転移温度が２０℃以下のエラストマ
ーとしては、オレフィン系エラストマー、ナイロン系エ
ラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリエステ
ルポリエーテル系エラストマー、ポリエステルポリエス
テル系エラストマー、本発明以外のポリエステルポリア
ミド系エラストマーなどが好ましく、さらに好ましくは
オレフィン系エラストマーである。このようなオレフィ
ン系エラストマーの具体例としては、エチレン／プロピ
レン共重合体、エチレン／１−ブテン共重合体、エチレ
ン／プロピレン／共役ジエン共重合体、エチレン／アク
リル酸エチル共重合体、エチレン／メタクリル酸共重合
体、エチレン／メタクリル酸グリシジル共重合体、エチ
レン／酢酸ビニル／メタクリル酸グリシジル共重合体、
エチレン／アクリル酸エチル−ｇ−無水マレイン酸共重
合体、エチレン／メタクリル酸メチル−ｇ−無水マレイ
ン酸共重合体、エチレン／アクリル酸エチル−ｇ−マレ
イミド共重合体、エチレン／アクリル酸エチル−ｇ−Ｎ
−フェニルマレイミド共重合体、エチレン／プロピレン
−ｇ−無水マレイン酸共重合体、エチレン／ブテン−１
−ｇ−無水マレイン酸共重合体、エチレン／プロピレン
／１，４−ヘキサジエン−ｇ−無水マレイン酸共重合
体、エチレン／プロピレン／ジシクロペンタジエン−ｇ
−無水マレイン酸共重合体、エチレン／プロピレン／
２，５−ノルボルナジエン−ｇ−無水マレイン酸共重合
体、エチレン／プロピレン−ｇ−Ｎ−フェニルマレイミ
ド共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体、スチ
レン／ブタジエン／スチレン−ｇ−無水マレイン酸ブロ
ック共重合体、スチレン／ブタジエン／スチレンブロッ
ク共重合体を水素添加した後、無水マレイン酸をグラフ
ト化して得られるスチレン・エチレン／ブチレン・スチ
レン−ｇ−無水マレイン酸ブロック共重合体、スチレン
／イソプレン−ｇ−無水マレイン酸ブロック共重合体、
エチレン／アクリル酸アイオノマー、エチレン／メタク
リル酸アイオノマー、エチレン／イタコン酸アイオノマ
ー、などを挙げることができ、これらは各々単独あるい
は混合物の形で用いることができる。

【０１２３】ガラス転移温度が２０℃以下のエラストマ
ーの添加量は、ポリエステルアミド共重合体１００重量
部に対して、１〜１００重量部であることが好ましく、
特に好ましくは３〜９０重量部、さらに好ましくは５〜
８０重量部である。

【０１２４】なかでもエラストマーを比較的少量使用す
る場合、例えば５０重量部以下、好ましくは３０重量部
以下、特に好ましくは２０重量部以下の場合には、樹脂
組成物中のエラストマーは、マトリックスとしてのポリ
エステルアミド樹脂中に分散相として存在する。本発明
の組成物によって得られた成形品がより優れた衝撃強度
を保有するには、微分散していることが望ましい。樹脂
組成物中の混合状態を評価する方法の一つとして分散相
の粒径を評価尺度とする方法があるが、本発明のポリエ
ステルアミド樹脂組成物にエラストマーを配合する場
合、エラストマー部分の分散平均は１５ミクロン以下が
好ましく、さらに好ましくは１０ミクロン以下である。

【０１２５】また本発明のポリエステルアミド共重合体
または上記ポリエステルアミド樹脂組成物は、結晶核剤
の添加により結晶化速度を自在にコントロールすること
ができ、また、熱安定性、非着色性、機械特性、成形加
工性が向上する。

【０１２６】結晶核剤としてはポリエステルアミド共重
合体の結晶化を促進する化合物であれば特に制限はない
が、タルク、マイカ、カオリン、シリカ、クレーや、金
属酸化物、炭酸塩、硫酸塩、有機カルボン酸塩、有機ス
ルホン酸塩などが好ましく使用される。

【０１２７】金属酸化物としては、周期律表ＩＩ〜Ｖ族
の金属を中心原子とする金属酸化物を使用することがで
き、具体的には酸化マグネシウム、酸化カリウム、酸化
バリウム、酸化チタン、酸化ニッケル、酸化銅、酸化亜
鉛、酸化アンチモン、酸化アルミニウムなどが使用する
ことができる。

【０１２８】また炭酸塩としては、周期律表Ｉ、ＩＩ族
の金属塩からなる炭酸塩を使用することができ、具体的
には、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウ
ム、炭酸バリウム、炭酸亜鉛、炭酸銅などが使用するこ
とができる。

【０１２９】また硫酸塩としては、周期律表Ｉ、ＩＩ族
の金属塩からなる硫酸塩を使用することができ、具体的
には硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸カルシウム、
硫酸バリウム、硫酸亜鉛、硫酸銅などを使用することが
できる。

【０１３０】有機カルボン酸塩としては、周期律表Ｉ、
ＩＩ族の金属塩からなるカルボン酸塩を使用することが
できる。具体的にはカプロン酸リチウム、カプロン酸ナ
トリウム、カプロン酸カリウム、カプロン酸カルシウ
ム、カプロン酸マグネシウム、カプロン酸バリウム、カ
プロン酸亜鉛、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸ナ
トリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸カルシ
ウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウ
ム、ステアリン酸亜鉛、モンタン酸リチウム、モンタン
酸ナトリウム、モンタン酸カリウム、モンタン酸カルシ
ウム、モンタン酸マグネシウム、モンタン酸バリウム、
モンタン酸亜鉛、安息香酸リチウム、安息香酸ナトリウ
ム、安息香酸カリウム、安息香酸カルシウム、安息香酸
マグネシウム、安息香酸バリウム、安息香酸亜鉛、テレ
フタル酸リチウム、テレフタル酸ナトリウム、テレフタ
ル酸カリウム、テレフタル酸カルシウム、テレフタル酸
マグネシウム、テレフタル酸バリウム、テレフタル酸亜
鉛などを使用することができる。

【０１３１】また有機スルホン酸塩としては周期律表
Ｉ、ＩＩ族の金属塩からなる有機スルホン酸塩を使用す
ることができる。例えば、ベンゼンスルホン酸リチウ
ム、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ベンゼンスルホン
酸カリウム、ｐ−リチウムスルホ安息香酸、ｐ−ナトリ
ウムスルホ安息香酸、ｐ−カリウムスルホ安息香酸、
２，５−あるいは３，５−ジカルボキシベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、２，５−あるいは３，５−ジカルボキ
シベンゼンスルホン酸リチウム、３，５−ジカルボキシ
ベンゼンスルホン酸カリウムなどを使用することができ
る。

【０１３２】このような結晶核剤の添加量は通常ポリエ
ステルアミド共重合体１００重量部に対し０．０１〜２
０重量部、好ましくは０．０２〜１５重量部、さらに好
ましくは０．０３〜１０重量部である。

【０１３３】また本発明のポリエステルアミド共重合体
または上記ポリエステルアミド樹脂組成物は、所望によ
り耐熱安定剤をさらに添加すると耐熱性および熱安定性
を向上させることができ、樹脂、フィルムおよび繊維へ
の加工性が著しく向上し、さらに加工品の非着色性のみ
ならず、加工時の臭気を抑制することができる。

【０１３４】本発明の耐熱安定剤としては、ヒンダード
フェノール系酸化防止剤またはジ亜リン酸金属塩から選
ばれる一種または二種以上の混合物が好ましく使用する
ことができる。特にジ亜リン酸金属塩を添加する場合に
は得られる組成物の色調を極めて著しく改善することが
できる。

【０１３５】ヒンダードフェノール系酸化防止剤として
は、具体的にはトリエチレングリコール−ビス［３−
（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビ
ス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリチル−テト
ラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］、２，２−チオ−ジエチ
レンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジルホスホネート ジエチルエステル、１，
３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビ
スもしくはトリス（３−ｔ−ブチル−６−メチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチ
レンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
ヒドロシンナマミド）、Ｎ，Ｎ’−トリメチレンビス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシ
ンナマミド）、２−ｔ−ブチル−６−（３’−ｔ−ブチ
ル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−
メチルフェニルアクリレート、３，９−ビス［２−｛３
−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェ
ニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチ
ル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，
５］ウンデカンなどを使用することができる。

【０１３６】またジ亜リン酸金属塩の具体例としては、
ジ亜リン酸ナトリウム、ジ亜リン酸カリウム、ジ亜リン
酸カルシウム、ジ亜リン酸マンガンなどを使用すること
ができる。

【０１３７】本発明の耐熱安定剤の添加量はポリエステ
ルアミド共重合体１００重量に対して通常、０．０１〜
３０重量部であり、好ましくは０．０２〜２５重量部、
さらに好ましくは０．０３〜２０重量部である。

【０１３８】また本発明のポリエステルアミド共重合体
または上記ポリエステルアミド樹脂組成物は、耐候性安
定剤をさらに添加すると耐熱性、熱安定性を向上させる
ことができ、長期屋外使用時の加工品の非着色性をも向
上させることができる。

【０１３９】本発明の耐候性安定剤としては、ヒンダー
ドアミン系化合物が好ましく使用することができる。

【０１４０】このようなヒンダードアミン系化合物とし
ては、具体的には、ビス（１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジニル）セバケート、コハク酸ジメ
チル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、
Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミドプロピル）エチレンジアミ
ン・２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−
６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物、ポリ
［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミ
ノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミ
ノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）イミノ）｝］、ビス（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートなどを
使用することができる。

【０１４１】このような耐候性安定剤の添加量は通常ポ
リエステルアミド共重合体１００重量部に対して０．０
１〜３０重量部、好ましくは０．０２〜２５重量部、さ
らに好ましくは０．０３〜２０重量部である。

【０１４２】また本発明のポリエステルアミド共重合体
または上記ポリエステルアミド樹脂組成物は所望により
エポキシ化合物を添加すると熱安定性、衝撃特性を向上
させることができるのみならず、加工時の臭気抑制およ
び樹脂、フィルム加工時の流動性を向上せしめることが
できる。

【０１４３】本発明のエポキシ化合物はエポキシ基を分
子中含有するエポキシ化合物であれば特に制限はない
が、モノエポキシ化合物、ジエポキシ化合物、トリエポ
キシ化合物が好ましく、特にジエポキシ化合物を好まし
く使用することができる。このようなジエポキシ化合物
としては、具体的に下記一般式（２８）、（２９）、
（３０）、（３１）、（３２）、（３３）、（３４）、
（３５）で表されるジエポキシ化合物を使用することが
できる。

【０１４４】

【化４６】 （ｎは１以上の整数を表す。） このようなエポキシ化合物の添加量はポリエステルアミ
ド共重合体１００重量部に対して、通常、０．０１〜３
０重量部、好ましくは０．０２〜２５重量部、さらに好
ましくは０．０３〜２０重量部である。

【０１４５】また本発明のポリエステルアミド共重合体
または上記ポリエステルアミド樹脂組成物は、これまで
公知の樹脂とは異なり、各種樹脂との相溶性に極めて優
れているため、本発明のポリエステルアミド共重合体ま
たは上記ポリエステルアミド樹脂組成物に対して、ガラ
ス転移温度が２０℃以下のエラストマー以外の熱可塑性
樹脂を一種以上添加することができる。このような熱可
塑性樹脂としては、ガラス転移温度が２０℃以下のエラ
ストマー以外で、加熱すると流動性を示し、これを利用
して成形加工できる合成樹脂であれば特に制限はない
が、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチ
レン、ＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニルなど
のオレフィン系重合体およびその共重合体、ポリエステ
ル、全芳香族ポリエステル、液晶ポリエステル、ポリカ
ーボネート、ポリアミド、全芳香族ポリアミド、フェノ
キシ樹脂、ポリケトン、ポリエーテルエーテルケトン、
ポリエーテルケトン、フェノール樹脂、フェノール−ホ
ルムアルデヒド樹脂、ポリアリルエーテル、ポリアミド
イミド、ポリアリルスルホン、ポリスルホン、ＡＢＳ樹
脂、アクリル樹脂、ポリイミド、ポリフェニレンスルフ
ィド、ポリアセタールから選ばれる１種または２種以上
の混合物などが挙げられる。

【０１４６】このような熱可塑性樹脂の添加量は通常ポ
リエステルアミド共重合体１００重量部に対して０．１
〜１０００重量％であり、好ましくは１〜８００重量
部、さらに好ましくは１０〜５００重量部である。

【０１４７】また本発明のポリエステルアミド共重合体
または上記ポリエステルアミド樹脂組成物に対して本発
明の目的を損なわない範囲で他の熱安定剤、ベンゾフェ
ノン系などの紫外線吸収剤、アミン系などの帯電防止
剤、脂肪族アルコールのエステル、アミドなどの滑剤、
ブロム系またはリン系難燃剤、離型剤、滑剤、多価アル
コールのエーテルなどの改質剤および染料・顔料を含む
着色剤、イソシアネート系などのカップリング剤などの
通常の添加剤を１種以上添加することができる。

【０１４８】このような化合物を配合する場合の添加量
はそれぞれ、ポリエステルアミド共重合体１００重量部
に対して、通常０．０１〜３０重量部であり、好ましく
は０．０２〜２５重量部、さらに好ましくは０．０３〜
２０重量部である。

【０１４９】また本発明のポリエステルアミド共重合体
は分子量が高く、耐熱性、熱安定性および結晶性に優
れ、溶融成形可能であるため押出成形、射出成形、プレ
ス成形などが可能である。したがってフィルム、管、ロ
ッド及び繊維や希望する任意の形状と大きさを持った成
形品に加工し使用することができ、特に加工時の滞留時
間の長い繊維やフィルムの加工において本発明のポリエ
ステルアミド共重合体は好適である。

【０１５０】

【実施例】以下実施例により本発明の効果を更に詳細に
説明する。ただし本発明はこれらの例になんら限定され
るものではない。

【０１５１】実施例および比較例で述べられている各測
定項目は以下の方法に従った。

【０１５２】以下実施例により本発明の効果を更に詳細
に説明する。ここで部とはすべて重量部をあらわす。各
特性の測定方法は以下の通りである。

【０１５３】（１）数平均分子量（Ｍｎ）およびエステ
ルアミドモノマーの純度 測定にはゲルパーミエーションクロマトグラフィー（Ｇ
ＰＣ）を用いた。検出器にＷＡＴＥＲＳ社示差屈折計Ｗ
ＡＴＥＲＳ４１０を用い、ＭＯＤＥＬ５１０高速液体ク
ロマトグラフィーを用いて測定した。測定条件は、ヘキ
サフロロイソプロパノールを溶離液とし、カラム温度２
５℃、試料濃度１〜２ｍｇ／ｍｌの溶液を０．１ｍｌ注
入した。カラムはＷＡＴＥＲＳ社のポリスチレン多孔性
膨潤ゲルが充填されたウルトラスタイラジェルリニアー
１本、５００Å２本を直列に接続し、溶離液０．５ｍｌ
／ｍｉｎ、カラム圧力５００ｐｓｉとした。ポリマー分
子量は、標準ポリメタクリル酸メチルによる校正曲線と
対比して換算した。またエステルアミドモノマーの純度
は得られたピークの面積比から算出した。

【０１５４】（２）融点、融解熱（ΔＨ） ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ ＤＳＣ−７を用い、窒素雰
囲気下、サンプル量１０ｍｇ、−１００から２０℃／分
の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度
（Ｔｍ１）の観測後、Ｔｍ１＋２０℃の温度で１０分間
保持した後、再度２０℃／分の昇温条件で測定した際に
観測される吸熱ピーク温度（Ｔｍ２）のピークより求め
られる吸熱ピークの面積より融解熱（ΔＨ）を算出し
た。また融点は融点ピークのピークトップより決定し
た。

【０１５５】（３）エステルアミドモノマーの構造、純
度およびポリエステルアミド共重合体の構造 エステルアミドモノマーの構造は５００ＭＨｚ １ Ｈ
−ＮＭＲスペクトルを用い、重水素化ヘキサフロロイソ
プロパノールを用い、３０℃、積算回数１万回で測定し
た。またエステルアミドモノマーの純度は上記した様
に、図１に示すフローチャートに従い、サンプル５０
０．０ｇを正確に計量し、１ＬのＤＭＦを加え、２０℃
で５時間撹拌する。ＤＭＦ不溶部をろ過あるいは遠心分
離により回収し、さらにヘキサフロロイソプロパノール
（ＨＦＩＰ）１Ｌに溶解させ、２０℃で５時間撹拌す
る。その後、ＨＦＩＰ不溶部をろ過により取り除き、Ｈ
ＦＩＰ溶液をエバポレーションし、ＨＦＩＰ可溶部の重
量（Ｗ）を測定し、純度＝Ｗ／５００×１００（重量
％）で算出した。以上の方法により得られる純度を、以
後、溶媒分離法による純度と呼ぶ。

【０１５６】またエステルアミドモノマーの純度は１
Ｈ−ＮＭＲによる積分強度比からも算出することができ
るが、より正確に純度を測定するためには溶媒分離法に
よる測定が好ましい。

【０１５７】またポリエステルアミド共重合体の構造は
１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを用い、重水素化ヘキサフロ
ロイソプロパノールを用い、３０℃、積算回数５万回で
測定した。

【０１５８】前記一般式（６）で表されるエステルアミ
ド共重合体の場合、１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて
観察される１３８ｐｐｍ、１３３ｐｐｍに観察される２
つのシグナル強度の和をα（前記一般式（７）で表され
るシーケンスに対応）、１３７ｐｐｍに観察されるシグ
ナル強度をβ（前記一般式（８）で表されるシーケンス
に対応）、１３４ｐｐｍに観察されるシグナル強度をγ
とする（前記一般式（９）で表されるシーケンスに対
応）。

【０１５９】このように算出されるα、β、γはそれぞ
れ前記一般式（７）、（８）、（９）で表されるダイヤ
ッドシーケンスのモル％（Ｘ、Ｙ、Ｚ）に対応し、Ｘ=
α／（α＋β＋γ）×１００、Ｙ= β／（α＋β＋γ）
×１００、Ｚ= γ／（α＋β＋γ）×１００より一般式
（７）、（８）、（９）で表される繰り返し単位のモル
％を算出することができる。これらの式の内、Ｘ= α／
（α＋β＋γ）は×１００は交互シーケンスモル％を表
しており、Ｘをポリエステルアミド共重合体の交互性を
評価した。

【０１６０】（４）熱分解温度（Ｔｄ５％：５％重量減
量温度） セイコー電子社ＴＧ／ＴＤＡを用い、サンプル量１０ｍ
ｇ、測定温度領域１００〜８５０℃、昇温速度２０℃／
分、窒素雰囲気下で測定し、得られた重量減量曲線よ
り、重量が５％減量した温度をＴｄ５％とした。

【０１６１】（５）成形性 手動式小型成形機を用いて、シリンダ温度をポリエステ
ルアミド共重合体の融点＋３０℃とし、金型温度６０℃
で１／２号ダンベル試験片を成形し、成形性を評価し
た。成形によりダンベルが得られた場合を○、きわめて
脆くダンベルが得られなかった場合を×とし評価した。

【０１６２】（６）フィルム成形性 ポリエステルアミド共重合体の融点＋３０℃で溶融プレ
スすることによりフィルム形成能を評価した。溶融プレ
スによりポリマがフィルム状に得られた場合を○、極め
て脆くフィルム状にならない場合を×とし評価した。

【０１６３】（７）紡糸性 シリンダ温度をポリエステルアミド共重合体の融点＋３
０℃とし、口金径φ１ｍｍ〜１．２ｍｍの口金を利用
し、４００〜５００ｄのモノフィラメントとし、倍率８
〜１０倍で延伸した。ポリマが繊維状に得られた場合を
○、きわめて脆く繊維状に紡糸できなかった場合を×と
した。

【０１６４】「エステルアミドモノマーの製造」 実施例１〜３、比較例１ エステルアミドモノマーの製
造 実施例１ エステルアミドモノマー（Ａ−１）の製造
（溶液法） 環流管と温度計を取り付けた三口フラスコにジメチルテ
レフタレート２２２０ｇ（１２ｍｏｌ）と０．１倍モル
のヘキサメチレンジアミン１４０ｇ（１．２ｍｏｌ）を
５Ｌのトルエン溶液とし、触媒としてチタンテトラブト
キシチタネート１４０ｇ（５．９重量％）を加え、環流
下６時間反応させた。反応の進行に伴い反応物が析出し
た。反応後、反応溶液を熱ろ過し、沈殿物を回収した。
得られた沈殿物をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）より再結晶精製した。収率：ヘキサメチレンジアミ
ンに対し、９８％。ＤＳＣにより測定した融点：２３８
℃。

【０１６５】１ Ｈ−ＮＭＲスペクトル、７．６ｐｐｍ
（４Ｈ：ダブレット、芳香族プロトン）、８．０ｐｐｍ
（４Ｈ：ダブレット、芳香族プロトン）、６．６ｐｐｍ
（２Ｈ：ブロード、ＮＨ）、３．９ｐｐｍ（６Ｈ：シン
グレット、メトキシプロトン）、３．２〜３．６ｐｐｍ
（４Ｈ：ブロード、−ＣＨ２ ＮＨ−）、１．２〜１．
８ｐｐｍ（８Ｈ：ブロード、メチレン） ＩＲスペクトル３２００〜３６００ｃｍ^-1（ＮＨ伸
縮）、２８００〜３０００ｃｍ^-1（Ｃ−Ｈ伸縮）、１７
２０ｃｍ^-1（Ｃ−Ｏ伸縮）、１６４０ｃｍ^-1（ＣＯ伸
縮、ＮＨ変角）、１４４０ｃｍ^-1（Ｃ−Ｎ伸縮）。

【０１６６】以上の１ Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよびＩ
Ｒスペクトルから下記一般式（３６）で表されるエステ
ルアミドモノマー（Ａ−１）が得られたことがわかる。
また上記一般式で表される構造以外の化合物に由来する
ピークは検出されない。

【０１６７】得られた化合物の溶媒分離法による純度は
９９．８％であった。

【０１６８】

【化４７】 図２、図３は、得られた純度９９．８％のエステルアミ
ドモノマーの１ Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクト
ルを示す図である。

【０１６９】実施例２ エステルアミドモノマー（Ａ−
２）の製造（バルク法） 環流管と温度計を取り付けた三口フラスコにジメチルテ
レフタレート２２２０ｇ（１２ｍｏｌ）と０．１倍モル
のヘキサメチレンジアミン１４０ｇ（１．２ｍｏｌ）を
ジメチルテレフタレートの融点以上およびエステルアミ
ドモノマーの融点以下の温度である１５０℃で融解さ
せ、チタンテトラブトキシチタネート１４０ｇ（５．９
重量％）６時間反応させた。反応の進行に伴い反応物が
析出した。反応後、反応融液を熱ろ過し、沈殿物を回収
した。得られた沈殿物をＤＭＦより再結晶精製した。収
率：ヘキサメチレンジアミンに対し、９０％。ＤＳＣに
より測定した融点：２３８℃。

【０１７０】１ Ｈ−ＮＭＲスペクトル、７．６ｐｐｍ
（４Ｈ：ダブレット、芳香族プロトン）、８．０ｐｐｍ
（４Ｈ：ダブレット、芳香族プロトン）、６．６ｐｐｍ
（２Ｈ：ブロード、ＮＨ）、３．９ｐｐｍ（６Ｈ：シン
グレット、メトキシプロトン）、３．２〜３．６ｐｐｍ
（４Ｈ：ブロード、−ＣＨ２ ＮＨ−）、１．２〜１．
８ｐｐｍ（８Ｈ：ブロード、メチレン） ＩＲスペクトル３２００〜３６００ｃｍ^-1（ＮＨ伸
縮）、２８００〜３０００ｃｍ^-1(Ｃ−Ｈ伸縮）、１７
２０ｃｍ^-1（Ｃ−Ｏ伸縮）、１６４０ｃｍ^-1(ＣＯ伸
縮、ＮＨ変角）、１４４０ｃｍ^-1（Ｃ−Ｎ伸縮）。

【０１７１】以上の１ Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよびＩ
Ｒスペクトルより上記一般式（３６）で表されるエステ
ルアミドモノマー（Ａ−２）が得られたことがわかる。
また上記一般式で表される構造以外の化合物に由来する
ピークは検出さなかった。

【０１７２】また溶媒分離法による純度は９９．７％で
あった。

【０１７３】実施例３ 触媒として塩化アンモニウム１４０ｇ（５．９重量％）
を使用した以外は実施例１と同様の方法により反応を行
った。反応の進行に伴い反応物が析出した。反応後、反
応溶液を熱ろ過し、沈殿物を回収し、水で５時間還流洗
浄した。得られた沈殿物をＤＭＦより再結晶精製した。
収率：ヘキサメチレンジアミンに対し、９８％。ＤＳＣ
により測定した融点：２３８℃。

【０１７４】１ Ｈ−ＮＭＲスペクトル、７．６ｐｐｍ
（４Ｈ：ダブレット、芳香族プロトン）、８．０ｐｐｍ
（４Ｈ：ダブレット、芳香族プロトン）、６．６ｐｐｍ
（２Ｈ：ブロード、ＮＨ）、３．９ｐｐｍ（６Ｈ：シン
グレット、メトキシプロトン）、３．２〜３．６ｐｐｍ
（４Ｈ：ブロード、−ＣＨ２ ＮＨ−）、１．２〜１．
８ｐｐｍ（８Ｈ：ブロード、メチレン） ＩＲスペクトル３２００〜３６００ｃｍ^-1（ＮＨ伸
縮）、２８００〜３０００ｃｍ^-1（Ｃ−Ｈ伸縮）、１７
２０ｃｍ^-1（Ｃ−Ｏ伸縮）、１６４０ｃｍ^-1（ＣＯ伸
縮、ＮＨ変角）、１４４０ｃｍ^-1（Ｃ−Ｎ伸縮）。

【０１７５】以上の１ Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよびＩ
Ｒスペクトルから上記一般式（３６）で表されるエステ
ルアミドモノマー（Ａ−１）が得られたことがわかる。
また上記一般式で表される構造以外の化合物に由来する
ピークは検出されない。

【０１７６】得られた化合物の溶媒分離法による純度は
９９．９％であった。

【０１７７】比較例１ エステルアミドモノマー（Ｂ−
１）の製造 J.L.R.WILLIAMS,J.Polym.Sci.,61,353(1962)に採用され
ているエステルアミドモノマーの合成方法（J.L.R.WILL
IAMS,J.Org.Chem.,25,817(1960))によりエステルアミド
モノマーの合成を行った。

【０１７８】環流管と温度計を取り付けた三口フラスコ
にヘキサメチレンジアミン３４８ｇ（３ｍｏｌ）のピリ
ジン５Ｌ溶液にモノメチルテレフタル酸クロリド１１９
２ｇ（６ｍｏｌ）を撹拌下で添加した。添加を終了した
ら１５分間撹拌し、氷−水浴に反応溶液を投下した。粗
回収物をろ過し、ＤＭＦから再結晶した。得られた針状
結晶を回収し、真空乾燥した。収率：６３．０％、ＤＳ
Ｃにより測定した融点：２３２℃。

【０１７９】１ Ｈ−ＮＭＲスペクトル：７．６ｐｐｍ
（４Ｈ：ダブレット、芳香族プロトン）、８．０ｐｐｍ
（４Ｈ：ダブレット、芳香族プロトン）、６．６ｐｐｍ
（２Ｈ：ブロード、ＮＨ）、３．９ｐｐｍ（６Ｈ：シン
グレット、メトキシプロトン）、３．２〜３．６ｐｐｍ
（４Ｈ：ブロード、−ＣＨ２ ＮＨ−）、１．２〜１．
８ｐｐｍ（８Ｈ：ブロード、メチレン） 不純物ピーク：７．１ｐｐｍ（シングレット、ＮＨ２
） ＩＲスペクトル：３２００〜３６００ｃｍ^-1（ＮＨ伸
縮）、２８００〜３０００ｃｍ^-1（Ｃ−Ｈ伸縮）、１７
２０ｃｍ^-1（Ｃ−Ｏ伸縮）、１６４０ｃｍ^-1（ＣＯ伸
縮、ＮＨ変角）、１４４０ｃｍ^-1（Ｃ−Ｎ伸縮）。

【０１８０】不純物ピーク：１７００ｃｍ^-1（Ｃ−Ｏ伸
縮） 以上の１ Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよびＩＲスペクトル
より上記一般式（３６）で表されるエステルアミドモノ
マー（Ａ−１）の他に、下記一般式（３７）、（３８）
で表される不純物が含まれていることがわかる。溶媒分
離法による純度は８４．３％であった。また実施例１、
２、３の方法により得られたエステルアミドモノマーに
比べ、融点が低いことからも不純物が含まれていること
がわかる。

【０１８１】

【化４８】 尚、J.L.R.WILLIAMS,J.Polym.Sci.,61,353(1962)に採用
されているエステルアミドモノマーの合成方法(J.L.R.W
ILLIAMS,J.Org.Chem.,25,817(1960)）では、再結晶溶媒
としてメタノール、エタノールなどのアルコールが用い
られているが、合成したエステルアミドモノマー（Ｂ−
１）はこれらの溶媒には溶解せず、再結晶することはで
きなかった。したがって、再結晶溶媒としてＤＭＦを用
いた。ＤＭＦにより再結晶する前のモノマー純度を溶媒
分離法により算出したところは７０％と極めて純度が低
く、したがって該酸クロリドを用いた反応では、不純物
量が多く、さらに再結晶しても不純物の溶媒に対する溶
解性の悪さから高純度品を合成することは困難であっ
た。

【０１８２】以上の結果から本発明の方法により純度の
高いエステルアミドモノマーが得られることは明らかで
ある。一方、J.L.R.WILLIAMS,J.Polym.Sci.,61,353(196
2)が採用されている合成方法により得られるエステルア
ミドモノマーは再結晶精製しても純度が低いことがわか
る。

【０１８３】「ポリエステルアミド共重合体の製造」 実施例４、５、比較例２ 実施例１、２および比較例１の方法により製造したエス
テルアミドモノマー（Ａ−１、Ａ−２、Ｂ−１）とグリ
コール成分としてヘキサメチレングリコールを用いポリ
エステルアミド共重合体の重合を行った。

【０１８４】実施例１で合成したエステルアミドモノマ
ー（Ａ−１）を用い、エステルアミドモノマー（３００
ｇ：６８１ｍｍｏｌ）とグリコール成分としてヘキサメ
チレングリコール（３２０ｇ：２．７３ｍｏｌ）を重縮
合用試験管に秤量し、触媒として６ｍｍｏｌのテトラ
（ｎ−ブチル）チタネートを添加し、常圧、窒素雰囲気
下、２６０℃で３０分撹拌し、その後、１時間かけて減
圧度を０．３ｍｍＨｇにした。さらに１時間かけて２８
０℃に昇温した。３時間後、ポリマーを試験管から取り
出し、水中で洗浄し、減圧乾燥し、下記一般式（３９）
で表されるポリエステルアミド共重合体を得た。

【０１８５】

【化４９】 同様の方法により実施例５では実施例２で合成したエス
テルアミドモノマー（Ａ−２）および比較例２では比較
例１で合成したエステルアミドモノマー（Ｂ−１）を用
い重合を行った。

【０１８６】一連の結果を表１に示す。

【０１８７】

【表１】 図４は実施例４で得られたポリエステルアミド共重合体
の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを示す図である。

【０１８８】カルボニルに連結した芳香族炭素のシグナ
ル領域には１３８ｐｐｍと１３３ｐｐｍのシグナルのみ
が観察さた。Ｘ＝１００モル％。すなわち、前記一般式
（７）で表される交互ダイヤッドシーケンスのみからな
るポリエステルアミド共重合体であることがわかる。

【０１８９】実施例５で得られたポリエステルアミド共
重合体の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルも実施例３で得られた
ポリエステルアミド共重合体と同様のスペクトルであ
り、Ｘ＝１００モル％であった。

【０１９０】図５は比較例２で得られたポリエステルア
ミド共重合体の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを示す図であ
る。

【０１９１】カルボニルに連結した芳香族炭素のシグナ
ル領域には１３８ｐｐｍ、１３３ｐｐｍ、１３７ｐｐ
ｍ、１３４ｐｐｍの４本のシグナルが観察される。すな
わち、上記一般式（７）のほかに（８）、（９）で表さ
れるダイヤッドシーケンスを含有しており、Ｘ＝６０モ
ル％であった。

【０１９２】実施例４、５および比較例２の比較から、
本発明の方法により合成した高純度のエステルアミドモ
ノマーから合成したポリエステルアミド共重合体は高分
子量体であり、熱安定性に優れ、交互性が高く、融解熱
量が高いことから結晶性が高いことがわかる。一方比較
例２に示したように比較例１で合成した純度の低いエス
テルアミドモノマーを用いると、得られるポリマーの分
子量は低く、熱安定性に劣り、交互性に劣り、さらに明
確な融点を示さず（融点ピークがブロードになる）、さ
らに融解熱が低く結晶性が低いことがわかる。

【０１９３】実施例６、７、比較例３ 実施例６では実施例１で合成したエステルアミドモノマ
ー（Ａ−１）を用い、エステルアミドモノマー（３００
ｇ：６８１ｍｍｏｌ）とグリコール成分としてエチレン
グリコール（１００ｇ：１．６ｍｏｌ）を重縮合試験管
に秤量し、触媒として４ｍｍｏｌの三酸化アンチモンを
添加し、常圧、窒素雰囲気下、２６０℃で１時間撹拌
し、その後、１時間かけて減圧度を０．３ｍｍＨｇにし
た。さらに１時間かけて３００℃に昇温した。２時間
後、ポリマーを試験管から取り出し、水中で洗浄し、減
圧乾燥し下記一般式（４０）で表されるポリエステルア
ミド共重合体を得た。Ｘ＝１００モル％ また実施例７では触媒として２ｍｍｏｌの酢酸マンガン
を添加し、常圧、窒素雰囲気下、２６０℃で１時間撹拌
した。その後、４mmolの三酸化アンチモンを添加し、１
時間撹拌した後、１時間かけて減圧度を０．３ｍｍＨｇ
にした。さらに１時間かけて２８０℃に昇温した。２時
間後、ポリマーを試験管から取り出し、水中で洗浄し、
減圧乾燥し下記一般式（４０）で表されるポリエステル
アミド共重合体を得た。Ｘ＝１００モル％

【化５０】 比較例３では比較例１で合成したエステルアミドモノマ
ー（Ｂ−１）を用い、実施例６と同様の方法により重合
を行った。重合時にポリマー融液は黒茶色に分解した。
結果を表２に示す。

【０１９４】

【表２】 実施例６および比較例３の比較から、グリコール成分と
してエチレングリコールと本発明の方法により合成した
高純度のエステルアミドモノマーより得られるポリエス
テルアミド共重合体は高分子量体であり、熱安定性に優
れ、交互性が高く、融解熱量が高いことがわかる。一方
比較例３に示したように比較例１で合成した純度の低い
エステルアミドモノマーを用いると、得られるポリマー
の分子量は低く、熱安定性に劣り、交互性が低く、明確
な結晶ピークを示さないポリマーとなることがわかる。

【０１９５】図６は実施例６で得られたポリエステルア
ミド共重合体の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを示す図であ
る。

【０１９６】カルボニルに連結した芳香族炭素のシグナ
ル領域には１３８ｐｐｍと１３３ｐｐｍのシグナルのみ
が観察さた。Ｘ＝１００モル％。すなわち、上記一般式
（７）で表される交互ダイヤッドシーケンスのみからな
るポリエステルアミド共重合体であることがわかる。

【０１９７】実施例７で得られたポリエステルアミド共
重合体の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルも実施例６で得られた
ポリエステルアミド共重合体と同様のスペクトルであ
り、Ｘ＝１００モル％であった。

【０１９８】図７は比較例３で得られたポリエステルア
ミド共重合体の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを示す図であ
る。

【０１９９】カルボニルに連結した芳香族炭素のシグナ
ル領域には１３８ｐｐｍ、１３３ｐｐｍ、１３７ｐｐ
ｍ、１３４ｐｐｍの４本のシグナルが観察される。すな
わち、上記一般式（７）のほかに（８）、（９）で表さ
れるダイヤッドシーケンスを含有しており、Ｘ＝５０モ
ル％であった。

【０２００】実施例８、比較例４ 実施例８では実施例１で合成した高純度エステルアミド
モノマー（Ａ−１）を用い、エステルアミドモノマー
（３００ｇ：６８１ｍｍｏｌ）とグリコール成分として
１，４−ブタンジオール（１８０ｇ：２．０ｍｏｌ）を
重縮合試験管に秤量し、触媒として４ｍｍｏｌのテトラ
（ｎ−ブチル）チタネートを添加し、常圧、窒素雰囲気
下、２６０℃で１時間撹拌し、その後、１時間かけて減
圧度を０．３ｍｍＨｇにした。さらに１時間かけて２９
０℃に昇温した。２時間後、ポリマーを試験管から取り
出し、水中で洗浄し、減圧乾燥し、下記一般式（２１）
で表されるポリエステルアミド共重合体を得た。Ｘ＝１
００モル％。結果を表３に示す。

【０２０１】

【化５１】 比較例４では比較例１で合成したエステルアミドモノマ
ー（Ｂ−１）を用い、実施例８と同様の方法により重合
を行った。Ｘ＝６０モル％。

【０２０２】

【表３】 実施例８および比較例４の比較から、グリコール成分と
して１，４−ブタンジオールと本発明の方法により合成
した高純度のエステルアミドモノマーより得られるポリ
エステルアミド共重合体は高分子量体であり、熱安定性
に優れ、交互性が高く、融解熱量が大きく、結晶性に優
れることがわかる。一方比較例４に示したように比較例
１で合成した純度の低いエステルアミドモノマーを用い
ると、得られるポリマーの分子量は低く、熱安定性に劣
り、交互性が低く、融解熱量は小さく、結晶性に劣る材
料であることがわかる。

【０２０３】実施例９、１０、１１、１２ 実施例４、７で合成したポリエステルアミド共重合体
に、ガラス転移温度が２０℃以下のエラストマーとして
エチレン／プロピレンゴム（三井石油化学社製変性ＥＰ
Ｒ（ＭＰ０６１０）、タルク、エポキシ化合物として下
記一般式（２８）で表されるジエポキシ化合物、耐熱安
定剤としてヒンダードフェノール系酸化防止剤（トリエ
チレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−
メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
（チバガイギー”イルガノックス”２４５）およびジ亜
リン酸金属塩としてジアリン酸ナトリウム、耐候性安定
剤としてヒンダードアミン系化合物（ビス（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケ
ート（三共”サノール”ＬＳ７６５））、離型剤かつ滑
剤としてステアリン酸アミドを表４の処方で配合した。
結果を表４に示す。

【０２０４】

【化５２】

【表４】 本発明のポリエステルアミド共重合体にこれらの化合物
をさらに添加することにより結晶性または熱安定性が向
上することがわかる。

【０２０５】

【発明の効果】本発明のポリエステルアミド共重合体あ
るいはそれを含有する組成物は、分子量が高く、耐熱
性、熱安定性、加工性および結晶性に優れるため、エン
ジニアリングプラスチックとして使用することができ、
種々の成形品とすることができる。また、繊維、フィル
ムとして使用することができる。また本発明により純度
の高いエステルアミドモノマーが得られ、それにより上
述のような優れた特性を有するポリエステルアミド共重
合体を製造することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１はエステルアミドモノマーの純度を測定す
る際の溶媒分離法のフローチャートである。

【図２】図２は、実施例１で得られたエステルアミドモ
ノマーの１ Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す図である。

【図３】図３は、実施例１で得られたエステルアミドモ
ノマーのＩＲスペクトルを示す図である。

【図４】図４は、実施例４で得られたポリエステルアミ
ド共重合体の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを示す図である。

【図５】図５は、比較例２で得られたポリエステルアミ
ド共重合体の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを示す図である。

【図６】図６は、実施例６で得られたポリエステルアミ
ド共重合体の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを示す図である。

【図７】図７は、比較例３で得られたポリエステルアミ
ド共重合体の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを示す図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 3/00 Ｃ０８Ｋ 3/00 3/22 3/22 3/26 3/26 3/34 3/34 3/36 3/36 5/00 5/00 5/098 5/098 5/42 5/42 Ｃ０８Ｌ 21/00 Ｃ０８Ｌ 21/00 23/00 23/00 77/12 77/12 101/00 101/00 Ｄ０１Ｆ 6/82 Ｄ０１Ｆ 6/82

Claims (39)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】実質的に一般式（１）で表される繰り返し
   構造を有し、かつポリマー中に存在する３種類のダイヤ
   ッドシーケンス（２）、（３）、（４）のモル％をそれ
   ぞれＸ、Ｙ、Ｚ（モル％）（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１００）とし
   た場合、ポリマー中Ｘのモル％が、７０≦Ｘ≦１００
   （モル％）を満たすことを特徴とするポリエステルアミ
   ド共重合体。 【化１】 （Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は、二価の置換または非置換の脂肪族
   基、脂環族基、芳香族基を表す。）
2. 【請求項２】実質的に一般式（１）で表される繰り返し
   構造を有し、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて観察され
   るダイアッドシーケンス（２）、（３）、（４）に基づ
   くピーク強度α、β、γが下記式を満たすことを特徴と
   するポリエステルアミド共重合体。 ７０≦α／（α＋β＋γ）×１００≦１００ 【化２】 （Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は、二価の置換または非置換の脂肪族
   基、脂環族基、芳香族基を表す。）
3. 【請求項３】一般式（１）、（２）、（３）、（４）
   中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³が下記一般式（５）から選ばれる一
   種または二種以上の基であることを特徴とする請求項１
   または２記載のポリエステルアミド共重合体。 【化３】 （ただし式中ｌは２以上の整数を表し、Ｒは水素、ハロ
   ゲンあるいは１価の有機残基を表す。またＱは直接結
   合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、Ｃ（ＣＨ₃）₂、ＣＨ₂、ＣＨＰｈを
   表し、Ｐｈはフェニル基を表す。）
4. 【請求項４】一般式（１）、（２）、（３）、（４）が
   一般式（６）、（７）、（８）、（９）で表されること
   を特徴とする請求項１または２記載のポリエステルアミ
   ド共重合体。 【化４】 （上記式中ｍ、ｎは２以上の整数を表す。）
5. 【請求項５】ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
   により測定し、ポリメタクリル酸メチルより換算した数
   平均分子量が１万以上であることを特徴とする請求項１
   〜４のいずれかに記載のポリエステルアミド共重合体。
6. 【請求項６】５重量％減量温度が３７０℃以上であるこ
   とを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のポリエ
   ステルアミド共重合体。
7. 【請求項７】ｍ＝ｎ＝６であり、融解熱量が５０Ｊ／ｇ
   以上であることを特徴とする請求項４記載のポリエステ
   ルアミド共重合体。
8. 【請求項８】ｍ＝６、ｎ＝４であり、融解熱量が４０Ｊ
   ／ｇ以上であることを特徴とする請求項４記載のポリエ
   ステルアミド共重合体。
9. 【請求項９】ｍ＝６、ｎ＝２であり、融解熱量が３０Ｊ
   ／ｇ以上であることを特徴とする請求項４記載のポリエ
   ステルアミド共重合体。
10. 【請求項１０】一般式（１０）で表されるエステルアミ
    ドモノマーと一般式（１１）で表されるグリコールを、
    触媒存在下、１５０〜３５０℃の重合温度で加熱後、さ
    らに減圧度０．０１〜１００ｍｍＨｇ、１５０℃〜３５
    ０℃の重合温度で加熱することを特徴とするポリエステ
    ルアミド共重合体の製造方法。 【化５】 （Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁷は、二価の置換または非置換の脂肪族
    基、脂環族基、芳香族基を表し、Ｒ⁶は水素または炭素
    数１〜５のアルキル基を表す。）
11. 【請求項１１】般式（１０）で表されるエステルアミド
    モノマーと一般式（１１）で表されるグリコール中、Ｒ
    ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁷が一般式（５）から選ばれる一種または二
    種以上の基であることを特徴とする請求項１０記載のポ
    リエステルアミド共重合体の製造方法。 【化６】 （ただし式中ｌは２以上の整数を表し、Ｒは水素、ハロ
    ゲンあるいは１価の有機残基を表す。またＱは直接結
    合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、Ｃ（ＣＨ₃）₂、ＣＨ₂、ＣＨＰｈを
    表し、Ｐｈはフェニル基を表す。またＲ６は水素または
    炭素数１〜５のアルキル基を表す。）
12. 【請求項１２】般式（１０）で表されるエステルアミド
    モノマーと一般式（１１）で表されるグリコールが、一
    般式（１２）、（１３）で表されることを特徴とする請
    求項１０記載のポリエステルアミド共重合体の製造方
    法。 【化７】 （上記式中ｍ、ｎは２以上の整数を表し、Ｒ⁶は水素ま
    たは炭素数１〜５のアルキル基を表す。）
13. 【請求項１３】一般式（１０）で表されるエステルアミ
    ドモノマーであってかつその純度が９０重量％以上であ
    るエステルアミドモノマー。 【化８】 （Ｒ⁴、Ｒ⁵は、二価の置換または非置換の脂肪族基、脂
    環族基、芳香族基を表し、Ｒ⁶は水素または炭素数１〜
    ５のアルキル基を表す。）
14. 【請求項１４】一般式（１０）で表されるエステルアミ
    ドモノマーであって、かつその純度が９５重量％以上で
    あるエステルアミドモノマー。
15. 【請求項１５】一般式（１０）で表されるエステルアミ
    ドモノマー中、Ｒ⁴、Ｒ⁵が、一般式（５）から選ばれる
    一種または二種以上の基であることを特徴とする請求項
    １３または１４記載のエステルアミドモノマー。 【化９】 （ただし式中ｌは２以上の整数を表し、Ｒは水素、ハロ
    ゲンあるいは１価の有機残基を表す。またＱは直接結
    合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、Ｃ（ＣＨ₃）₂、ＣＨ₂、ＣＨＰｈを
    表し、Ｐｈはフェニル基を表す。）
16. 【請求項１６】一般式（１０）で表されるエステルアミ
    ドモノマーが一般式（１２）で表されることを特徴とす
    る請求項１３または１４記載のエステルアミドモノマ
    ー。 【化１０】 （上記式中ｍは２以上の整数を表し、Ｒ⁶は水素または
    炭素数１〜５のアルキル基を表す。）
17. 【請求項１７】一般式（１４）で表されるジエステル化
    合物および一般式（１５）で表されるジアミン化合物
    を、有機溶媒の存在下、または不存在下で加熱すること
    を特徴とするエステルアミドモノマーの製造方法。 【化１１】 （Ｒ⁴、Ｒ⁵は、二価の置換または非置換の脂肪族基、脂
    環族基、芳香族基を表し、Ｒ６は水素または炭素数１〜
    ５のアルキル基を表す。）
18. 【請求項１８】一般式（１４）で表されるジエステル化
    合物および一般式（１５）で表されるジアミン化合物
    中、Ｒ⁴、Ｒ⁵が一般式（５）から選ばれる一種または二
    種以上の基であることを特徴とする請求項１７記載のエ
    ステルアミドモノマーの製造方法。 【化１２】 （ただし式中ｌは２以上の整数を表し、Ｒは水素、ハロ
    ゲンあるいは１価の有機残基を表す。またＱは直接結
    合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、Ｃ（ＣＨ₃）₂、ＣＨ₂、ＣＨＰｈを
    表し、Ｐｈはフェニル基を表す。）
19. 【請求項１９】一般式（１４）で表されるジエステル化
    合物および一般式（１５）で表されるジアミン化合物
    が、一般式（１６）で表されるジエステル化合物および
    一般式（１７）で表されるジアミン化合物であることを
    特徴とする請求項１７記載のエステルアミドモノマーの
    製造方法。 【化１３】 （ｍは２以上の整数を表し、Ｒ⁶は炭素数１〜５のアル
    キル基を表す。）
20. 【請求項２０】有機溶媒が、一般式（１４）で表される
    ジエステル化合物および一般式（１５）で表されるジア
    ミン化合物を溶解させ、かつエステルアミドモノマーを
    溶解しない性質を有することを特徴とする請求項１７記
    載のエステルアミドモノマーの製造方法。
21. 【請求項２１】有機溶媒が、一般式（１４）で表される
    ジエステル化合物および一般式（１５）で表されるジア
    ミン化合物中、Ｒ⁴、Ｒ⁵が一般式（５）から選ばれる一
    種または二種以上の基であるジエステル化合物およびジ
    アミン化合物を溶解させ、かつエステルアミドモノマー
    を溶解しない性質を有することを特徴とする請求項１８
    記載のエステルアミドモノマーの製造方法。
22. 【請求項２２】有機溶媒が一般式（１６）で表されるジ
    エステル化合物および一般式（１７）で表されるジアミ
    ン化合物を溶解させ、かつエステルアミドモノマーを溶
    解しない性質を有することを特徴とする請求項１９記載
    のエステルアミドモノマーの製造方法。
23. 【請求項２３】一般式（１４）で表されるジエステル化
    合物および一般式（１５）で表されるジアミン化合物
    を、有機溶媒不存在下、ジエステル化合物の融点以上、
    エステルアミドモノマーの融点以下の温度で、加熱する
    ことを特徴とする請求項１７記載のエステルアミドモノ
    マーの製造方法。
24. 【請求項２４】ジエステル化合物に対するジアミン化合
    物のモル比が０．０１倍モル以上０．３倍モル以下であ
    ることを特徴とする請求項１７〜２３のいずれか記載の
    エステルアミドモノマーの製造方法。
25. 【請求項２５】反応触媒として、モノブチルヒドロキシ
    チンオキシド、チタンテトラブトキシド、フッ化セシウ
    ム、フッ化アンチモン、酸化アンチモン、金属アルコキ
    シド、アンモニウム塩、酢酸金属塩、金属水素化物、有
    機金属化合物、アルカリ無機物から選ばれる一種または
    二種以上の混合物を使用することを特徴とする請求項１
    ７〜２４いずれか記載のエステルアミドモノマーの製造
    方法。
26. 【請求項２６】エステルアミドモノマーが請求項１７〜
    ２５のいずれか記載の方法により得られるエステルアミ
    ドモノマーであることを特徴とする請求項１１記載のポ
    リエステルアミド共重合体の製造方法。
27. 【請求項２７】請求項１〜９のいずれかに記載のポリエ
    ステルアミド共重合体に、ガラス転移温度が２０℃以下
    のエラストマーを、ポリエステルアミド共重合体１００
    重量部に対して１〜１００重量部、さらに配合してなる
    ポリエステルアミド樹脂組成物。
28. 【請求項２８】ガラス転移温度が２０℃以下のエラスト
    マーがオレフィン系エラストマーである請求項２７記載
    のポリエステルアミド樹脂組成物。
29. 【請求項２９】請求項１〜９のいずれかに記載のポリエ
    ステルアミド共重合体または請求項２７または２８いず
    れかに記載のポリエステルアミド樹脂組成物に、結晶核
    剤を、ポリエステルアミド共重合体１００重量部に対し
    て０．０１〜２０重量部、さらに配合してなるポリエス
    テルアミド樹脂組成物。
30. 【請求項３０】結晶核剤がタルク、マイカ、カリオン、
    シリカ、クレー、無機カルボン酸塩、無機スルホン酸
    塩、金属酸化物、炭酸塩、有機カルボン酸塩、有機スル
    ホン酸塩から選ばれる一種または２種以上の混合物であ
    る請求項２９記載のポリエステルアミド樹脂組成物。
31. 【請求項３１】請求項１〜９のいずれかに記載のポリエ
    ステルアミド共重合体または請求項２７〜３０のいずれ
    か記載のポリエステルアミド樹脂組成物に、耐熱性安定
    剤を、ポリエステルアミド共重合体１００重量部に対し
    て０．０１〜３０重量部、さらに配合してなるポリエス
    テルアミド樹脂組成物。
32. 【請求項３２】請求項１〜９のいずれかに記載のポリエ
    ステルアミド共重合体または請求項２７〜３１のいずれ
    か記載のポリエステルアミド樹脂組成物に、耐候性安定
    剤を、ポリエステルアミド共重合体１００重量部に対し
    て０．０１〜３０重量部、さらに配合してなるポリエス
    テルアミド樹脂組成物。
33. 【請求項３３】請求項１〜９のいずれかに記載のポリエ
    ステルアミド共重合体または請求項２７〜３２のいずれ
    か記載のポリエステルアミド樹脂組成物に、離型剤を、
    ポリエステルアミド共重合体１００重量部に対して０．
    ０１〜３０重量部、さらに配合してなるポリエステルア
    ミド樹脂組成物。
34. 【請求項３４】請求項１〜９のいずれかに記載のポリエ
    ステルアミド共重合体または請求項２７〜３３のいずれ
    か記載のポリエステルアミド樹脂組成物に、滑剤を、ポ
    リエステルアミド共重合体１００重量部に対して０．０
    １〜３０重量部、さらに配合してなるポリエステルアミ
    ド樹脂組成物。
35. 【請求項３５】請求項１〜９のいずれかに記載のポリエ
    ステルアミド共重合体または請求項２６〜３４のいずれ
    か記載のポリエステルアミド樹脂組成物に、エポキシ化
    合物を、ポリエステルアミド共重合体１００重量部に対
    して０．０１〜３０重量部、さらに配合してなるポリエ
    ステルアミド樹脂組成物。
36. 【請求項３６】請求項１〜９のいずれかに記載のポリエ
    ステルアミド共重合体または請求項２６〜３５いずれか
    記載のポリエステルアミド樹脂組成物に、ガラス転移温
    度が２０℃以下のエラストマー以外の熱可塑性樹脂を、
    ポリエステルアミド共重合体１００重量部に対して０．
    １〜１０００重量部、さらに配合してなるポリエステル
    アミド樹脂組成物。
37. 【請求項３７】請求項１〜９のいずれか記載のポリエス
    テルアミド共重合体または請求項２６〜３６のいずれか
    記載のポリエステルアミド樹脂組成物を成形してなる成
    形品。
38. 【請求項３８】請求項１〜９のいずれか記載のポリエス
    テルアミド共重合体または請求項２６〜３７のいずれか
    記載のポリエステルアミド樹脂組成物を成形してなる繊
    維。
39. 【請求項３９】請求項１〜９のいずれか記載のポリエス
    テルアミド共重合体または請求項２６〜３８のいずれか
    記載のポリエステルアミド樹脂組成物を成形してなるフ
    ィルム。