JP2980795B2 - 芳香族ポリエステルの製造方法 - Google Patents
芳香族ポリエステルの製造方法Info
- Publication number
- JP2980795B2 JP2980795B2 JP5291835A JP29183593A JP2980795B2 JP 2980795 B2 JP2980795 B2 JP 2980795B2 JP 5291835 A JP5291835 A JP 5291835A JP 29183593 A JP29183593 A JP 29183593A JP 2980795 B2 JP2980795 B2 JP 2980795B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- polymerization
- component
- aromatic polyester
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は非晶性芳香族ポリエステ
ルの製造方法に関し、更に詳しくは、溶融成形性により
優れた耐熱性、機械特性、耐溶剤性を有する成形品を与
える非晶性芳香族ポリエステルの製造方法に関するもの
である。
ルの製造方法に関し、更に詳しくは、溶融成形性により
優れた耐熱性、機械特性、耐溶剤性を有する成形品を与
える非晶性芳香族ポリエステルの製造方法に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】芳香族ポリエステルは、その構成成分の
組み合わせあるいは組成により非晶性ポリマー、結晶性
ポリマーまたは液晶性ポリマーと種々の特性のものが得
られる。これらのうち、非晶性ポリマーは、寸法安定
性、透明性、機械特性、耐熱性に優れており、いわゆる
非晶性エンプラとして種々検討されている。特に酸成分
としてテレフタル酸とイソフタル酸を用い、ジオール成
分として２，２―ビス（４―ヒドロキシフェニル）プロ
パン（以下ビスフェノールＡという）を用いたポリマー
は比較的バランスのとれた物性を有しており、これを生
かして開発が進められているが、このポリマーは通常の
非晶性ポリマーと同様、耐溶剤性が不十分であり、各種
有機溶剤に溶解ないし膨潤し易く、その用途が制限され
ている。
組み合わせあるいは組成により非晶性ポリマー、結晶性
ポリマーまたは液晶性ポリマーと種々の特性のものが得
られる。これらのうち、非晶性ポリマーは、寸法安定
性、透明性、機械特性、耐熱性に優れており、いわゆる
非晶性エンプラとして種々検討されている。特に酸成分
としてテレフタル酸とイソフタル酸を用い、ジオール成
分として２，２―ビス（４―ヒドロキシフェニル）プロ
パン（以下ビスフェノールＡという）を用いたポリマー
は比較的バランスのとれた物性を有しており、これを生
かして開発が進められているが、このポリマーは通常の
非晶性ポリマーと同様、耐溶剤性が不十分であり、各種
有機溶剤に溶解ないし膨潤し易く、その用途が制限され
ている。
【０００３】この耐溶剤性を改良する目的でジオール成
分としてハイドロキノンを一部使用したものが提案され
ている（特開昭５２―７８９９９号公報）。ハイドロキ
ノン成分の導入されたポリマーは、ジオール成分として
ビスフェノールＡだけを用いたものに比べ確かに耐溶剤
性、耐ストレスクラック性は改良される。しかしなが
ら、その製造方法はハイドロキノン成分がきわめて酸化
を受け易いこと、あるいはポリマーの溶解性が不十分で
あること等のために、ビスフェノールＡ単独系の製造方
法として用いられている溶液重合法ないし界面重合法を
採用することはできない。
分としてハイドロキノンを一部使用したものが提案され
ている（特開昭５２―７８９９９号公報）。ハイドロキ
ノン成分の導入されたポリマーは、ジオール成分として
ビスフェノールＡだけを用いたものに比べ確かに耐溶剤
性、耐ストレスクラック性は改良される。しかしなが
ら、その製造方法はハイドロキノン成分がきわめて酸化
を受け易いこと、あるいはポリマーの溶解性が不十分で
あること等のために、ビスフェノールＡ単独系の製造方
法として用いられている溶液重合法ないし界面重合法を
採用することはできない。
【０００４】そこで上述の特開昭５２―７８９９９号公
報によれば、ハイドロキノン成分の導入されたポリマー
の製造方法として溶融重合法による製造が試みられてい
る。しかし、この方法は、その実施例に示されている如
く、溶融重合過程においてポリマーを固化ないし結晶化
せしめた後、引続きこれを固相重合せしめることによっ
て目的とする芳香族ポリエステルを製造している。これ
は３２０℃以下程度の比較的低い溶融重合温度ではポリ
マーの溶融粘度が高いため、十分な靱性を発現し得る高
重合度ポリマーを得ることが困難であること、さらにハ
イドロキノン成分により得られるポリマーが結晶化し得
る特性となるためと考えられる。しかしながら、この固
相重合を併用する方法は、製造プロセスが複雑となり、
かつ生産性が悪くコスト高であるという問題がある。
報によれば、ハイドロキノン成分の導入されたポリマー
の製造方法として溶融重合法による製造が試みられてい
る。しかし、この方法は、その実施例に示されている如
く、溶融重合過程においてポリマーを固化ないし結晶化
せしめた後、引続きこれを固相重合せしめることによっ
て目的とする芳香族ポリエステルを製造している。これ
は３２０℃以下程度の比較的低い溶融重合温度ではポリ
マーの溶融粘度が高いため、十分な靱性を発現し得る高
重合度ポリマーを得ることが困難であること、さらにハ
イドロキノン成分により得られるポリマーが結晶化し得
る特性となるためと考えられる。しかしながら、この固
相重合を併用する方法は、製造プロセスが複雑となり、
かつ生産性が悪くコスト高であるという問題がある。
【０００５】また、このような溶融重合法で、直接ジカ
ルボン酸とジオールからポリマーを得ると、着色が著し
くまた重合速度も小さいため、実用的ではない。そのた
め、実際にはあらかじめジカルボン酸成分のジアリール
エステルとジオールを反応させる方法（１）や、ジカル
ボン酸とジオールの低級脂肪族カルボン酸エステルを反
応させる方法（２）、方法（２）の別法としてジカルボ
ン酸とジオールを反応させる際に低級脂肪族カルボン酸
無水物を加える方法（３）が用いられている。しかし、
方法（１）（２）では原料をあらかじめエステル化せね
ばならず、コスト高の原因となっている。また、方法
（２）（３）では反応中に低級脂肪族カルボン酸が生じ
るため装置が腐食しやすく、また得られたポリマーも末
端ＣＯＯＨ濃度が高いという問題がある。
ルボン酸とジオールからポリマーを得ると、着色が著し
くまた重合速度も小さいため、実用的ではない。そのた
め、実際にはあらかじめジカルボン酸成分のジアリール
エステルとジオールを反応させる方法（１）や、ジカル
ボン酸とジオールの低級脂肪族カルボン酸エステルを反
応させる方法（２）、方法（２）の別法としてジカルボ
ン酸とジオールを反応させる際に低級脂肪族カルボン酸
無水物を加える方法（３）が用いられている。しかし、
方法（１）（２）では原料をあらかじめエステル化せね
ばならず、コスト高の原因となっている。また、方法
（２）（３）では反応中に低級脂肪族カルボン酸が生じ
るため装置が腐食しやすく、また得られたポリマーも末
端ＣＯＯＨ濃度が高いという問題がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者ら
は、耐熱性、機械特性、更に耐溶剤性、耐ストレスクラ
ック性に優れた非晶性ポリエステルを、固相重合を併用
することなく、またジカルボン酸やジオールをあらかじ
めエステル化することなく、直接ジカルボン酸とジオー
ルから溶融重合法により、工業的に安価に製造する方法
を提供するものである。
は、耐熱性、機械特性、更に耐溶剤性、耐ストレスクラ
ック性に優れた非晶性ポリエステルを、固相重合を併用
することなく、またジカルボン酸やジオールをあらかじ
めエステル化することなく、直接ジカルボン酸とジオー
ルから溶融重合法により、工業的に安価に製造する方法
を提供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）イソフ
タル酸、（Ｂ）ハイドロキノン、（Ｃ）２，２―ビス
（４―ヒドロキシフェニル）プロパン、および（Ｄ）ジ
アリールカーボネートを下記式（Ｉ）、（II）および
（III ）
タル酸、（Ｂ）ハイドロキノン、（Ｃ）２，２―ビス
（４―ヒドロキシフェニル）プロパン、および（Ｄ）ジ
アリールカーボネートを下記式（Ｉ）、（II）および
（III ）
【０００８】
【数２】 ０．５≦（Ｂ）／｛（Ｂ）＋（Ｃ）｝≦０．８ （Ｉ） ０．９５≦｛（Ｂ）＋（Ｃ）｝／（Ａ）≦１．２ （ＩＩ） １．８≦（Ｄ）／（Ａ）≦２．３ （ＩＩＩ） を同時に満足するモル割合で、触媒（ただし、下記式
【化２】 （ここでＲ 12 、Ｒ 13 は各々独立に水素原子、炭素数１〜
６のアルキル基、炭素数５〜１０のシクロアルキル基ま
たは炭素数６〜１２のアリール基もしくはアラルキル基
を示す。また、Ｒ 12 とＲ 13 の間に結合があってもかまわ
ない。Ｒ 14 は水素原子あるいは炭素数１〜６のアルキル
基を示す。ｎは１〜４の整数を示す。）は除く）の存在
下、加熱溶融反応せしめることを特徴とする、０．３以
上の固有粘度（フェノール／１，１，２，２―テトラク
ロロエタン混合溶媒（重量比６０／４０）中、３５℃）
を有する非晶性全芳香族ポリエステルの製造方法であ
る。
６のアルキル基、炭素数５〜１０のシクロアルキル基ま
たは炭素数６〜１２のアリール基もしくはアラルキル基
を示す。また、Ｒ 12 とＲ 13 の間に結合があってもかまわ
ない。Ｒ 14 は水素原子あるいは炭素数１〜６のアルキル
基を示す。ｎは１〜４の整数を示す。）は除く）の存在
下、加熱溶融反応せしめることを特徴とする、０．３以
上の固有粘度（フェノール／１，１，２，２―テトラク
ロロエタン混合溶媒（重量比６０／４０）中、３５℃）
を有する非晶性全芳香族ポリエステルの製造方法であ
る。
【０００９】成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の使用割合はモル
比（Ｂ／Ｃ）で５０／５０〜８０／２０とする。成分
（Ｂ）のモル分率が５０％より小さいと本発明の目的と
する耐溶剤性、耐ストレスクラック性が未だ不十分とな
り、また８０モル％より大きいと得られるポリマーが結
晶性となる傾向となり、透明性が不十分となる。成分
（Ｂ）と成分（Ｃ）のモル比（Ｂ／Ｃ）は好ましくは５
５／４５〜７５／２５、より好ましくは６０／４０〜７
０／３０である。本発明の芳香族ポリエステルの製造方
法においては、成分（Ａ）に対し、成分（Ｂ）と成分
（Ｃ）の合計量が９５〜１２０モル％の範囲とする。成
分（Ａ）に対する成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の合計量は９
７〜１１０モル％の範囲が好ましく、９９〜１０５モル
％の範囲とすることが特に好ましい。また、成分（Ｂ）
と成分（Ｃ）は、始めから反応系に加えていてもよく、
成分（Ａ）と成分（Ｄ）を適当に反応させた後、系に加
えても良い。
比（Ｂ／Ｃ）で５０／５０〜８０／２０とする。成分
（Ｂ）のモル分率が５０％より小さいと本発明の目的と
する耐溶剤性、耐ストレスクラック性が未だ不十分とな
り、また８０モル％より大きいと得られるポリマーが結
晶性となる傾向となり、透明性が不十分となる。成分
（Ｂ）と成分（Ｃ）のモル比（Ｂ／Ｃ）は好ましくは５
５／４５〜７５／２５、より好ましくは６０／４０〜７
０／３０である。本発明の芳香族ポリエステルの製造方
法においては、成分（Ａ）に対し、成分（Ｂ）と成分
（Ｃ）の合計量が９５〜１２０モル％の範囲とする。成
分（Ａ）に対する成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の合計量は９
７〜１１０モル％の範囲が好ましく、９９〜１０５モル
％の範囲とすることが特に好ましい。また、成分（Ｂ）
と成分（Ｃ）は、始めから反応系に加えていてもよく、
成分（Ａ）と成分（Ｄ）を適当に反応させた後、系に加
えても良い。
【００１０】成分（Ｄ）のジアリールカーボネートとし
ては、例えばジフェニルカーボネート、ジ―ｐ―トリル
カーボネート、ジナフチルカーボネート、ジ―ｐ―クロ
ロフェニルカーボネート、フェニル―ｐ―トリルカーボ
ネート等が挙げられるが、これらのうちジフェニルカー
ボネートが特に好ましい。ジアリールカーボネートは単
独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
ては、例えばジフェニルカーボネート、ジ―ｐ―トリル
カーボネート、ジナフチルカーボネート、ジ―ｐ―クロ
ロフェニルカーボネート、フェニル―ｐ―トリルカーボ
ネート等が挙げられるが、これらのうちジフェニルカー
ボネートが特に好ましい。ジアリールカーボネートは単
独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１１】成分（Ａ）に対する成分（Ｄ）の使用割合
のモル比（Ｄ／Ａ）は１．８〜２．３とする。１．８よ
り小さいときや２．３より大きいときは重合速度が小さ
くなり、好ましくない。成分（Ａ）に対する成分（Ｄ）
の使用割合のモル比（Ｄ／Ａ）は、好ましくは１．９〜
２．３であり、特に２．０〜２．３が好ましい。
のモル比（Ｄ／Ａ）は１．８〜２．３とする。１．８よ
り小さいときや２．３より大きいときは重合速度が小さ
くなり、好ましくない。成分（Ａ）に対する成分（Ｄ）
の使用割合のモル比（Ｄ／Ａ）は、好ましくは１．９〜
２．３であり、特に２．０〜２．３が好ましい。
【００１２】本発明では上述の各成分を触媒の存在下に
加熱溶融重合せしめる。ここで用いる触媒としては上記
式で表わされる化合物を除いて特に制限がなく、ポリエ
ステルの製造時に用いられる従来公知のものが使用でき
るが、例えば、ナトリウム、カリウム、錫、アンチモ
ン、ストロンチウム、亜鉛、コバルト、ニッケル、チタ
ン、ゲルマニウム等といった金属の単体、酸化物、水酸
化物、ハロゲン化物、無機および有機酸塩類、錯塩等が
挙げられる。特にアンチモン化合物、錫化合物、チタン
化合物が好ましい。また該触媒の使用量は特に制限はな
いが、上記成分（Ａ）に対して０．１モル％以下程度の
量とすることが好ましい。
加熱溶融重合せしめる。ここで用いる触媒としては上記
式で表わされる化合物を除いて特に制限がなく、ポリエ
ステルの製造時に用いられる従来公知のものが使用でき
るが、例えば、ナトリウム、カリウム、錫、アンチモ
ン、ストロンチウム、亜鉛、コバルト、ニッケル、チタ
ン、ゲルマニウム等といった金属の単体、酸化物、水酸
化物、ハロゲン化物、無機および有機酸塩類、錯塩等が
挙げられる。特にアンチモン化合物、錫化合物、チタン
化合物が好ましい。また該触媒の使用量は特に制限はな
いが、上記成分（Ａ）に対して０．１モル％以下程度の
量とすることが好ましい。
【００１３】加熱重縮合する際の重合温度は３４０〜４
００℃とすることが必要である。ここで重合温度とは重
合後期あるいはその終了時における温度を意味する。重
合温度が３４０℃よりも低いとポリマーの溶融粘度が高
くなるため高重合度のポリマーを得ることはできず、ま
た４００℃よりも高いとポリマーの劣化等が生じ易くな
り、好ましくない。
００℃とすることが必要である。ここで重合温度とは重
合後期あるいはその終了時における温度を意味する。重
合温度が３４０℃よりも低いとポリマーの溶融粘度が高
くなるため高重合度のポリマーを得ることはできず、ま
た４００℃よりも高いとポリマーの劣化等が生じ易くな
り、好ましくない。
【００１４】本発明の製造方法では重合反応温度の初期
は比較的低温とし、これを徐々に昇温して最終的に上記
重合温度にすることが好ましい。この際の初期重合反応
の反応温度は、好ましくは１５０〜２８０℃、より好ま
しくは１８０〜２５０℃である。この重合反応は常圧
下、または減圧下で実施されるが、初期重合反応時は常
圧下とし、徐々に減圧とすることが好ましい。また常圧
時には、窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下とする
ことが好ましい。重縮合反応時間は特に制限はないがだ
いたい１〜１０時間程度である。
は比較的低温とし、これを徐々に昇温して最終的に上記
重合温度にすることが好ましい。この際の初期重合反応
の反応温度は、好ましくは１５０〜２８０℃、より好ま
しくは１８０〜２５０℃である。この重合反応は常圧
下、または減圧下で実施されるが、初期重合反応時は常
圧下とし、徐々に減圧とすることが好ましい。また常圧
時には、窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下とする
ことが好ましい。重縮合反応時間は特に制限はないがだ
いたい１〜１０時間程度である。
【００１５】本発明により得られるポリエステルは、フ
ェノール／１，１，２，２―テトラクロロエタン混合溶
媒（重量比６０／４０）中、３５℃にて測定した固有粘
度が０．３以上となることが必要である。固有粘度が
０．３より低いと得られるポリマーの耐熱性、靱性が不
十分であり、好ましくない。固有粘度は０．４〜２．０
が好ましく、０．５〜１．５が特に好ましい。
ェノール／１，１，２，２―テトラクロロエタン混合溶
媒（重量比６０／４０）中、３５℃にて測定した固有粘
度が０．３以上となることが必要である。固有粘度が
０．３より低いと得られるポリマーの耐熱性、靱性が不
十分であり、好ましくない。固有粘度は０．４〜２．０
が好ましく、０．５〜１．５が特に好ましい。
【００１６】本発明により得られる芳香族ポリエステル
は、非晶性ポリマーであり、これを例えば射出成形等の
溶融成形法により透明な成形品を得ることができる。ま
た本発明のポリマーが非晶性であることは、例えばＤＳ
Ｃによりその融点が得られないことなどから確認するこ
とができる。
は、非晶性ポリマーであり、これを例えば射出成形等の
溶融成形法により透明な成形品を得ることができる。ま
た本発明のポリマーが非晶性であることは、例えばＤＳ
Ｃによりその融点が得られないことなどから確認するこ
とができる。
【００１７】本発明の芳香族ポリエステルはその製造
時、必要に応じて酸化安定剤、着色防止剤などの各種安
定剤、着色剤、顔料、滑剤等の各種添加剤を添加しても
差し支えない。
時、必要に応じて酸化安定剤、着色防止剤などの各種安
定剤、着色剤、顔料、滑剤等の各種添加剤を添加しても
差し支えない。
【００１８】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、耐熱性、靱
性、耐溶剤性、および耐ストレスクラック性の良好な非
晶性全芳香族ポリエステルを、あらかじめジカルボン酸
成分やジオール成分をエステル化することなく、直接ジ
カルボン酸とジオールから、固相重合を併用することな
く安価な溶融重合プロセスにより製造することができ、
また、重合に際して低級脂肪族カルボン酸等の装置腐食
の原因となる化合物を加えることなく反応を行うことが
でき、得られるポリマーも末端ＣＯＯＨ濃度が高いとい
う問題もない良好なポリマーであるという利点を有して
いる。
性、耐溶剤性、および耐ストレスクラック性の良好な非
晶性全芳香族ポリエステルを、あらかじめジカルボン酸
成分やジオール成分をエステル化することなく、直接ジ
カルボン酸とジオールから、固相重合を併用することな
く安価な溶融重合プロセスにより製造することができ、
また、重合に際して低級脂肪族カルボン酸等の装置腐食
の原因となる化合物を加えることなく反応を行うことが
でき、得られるポリマーも末端ＣＯＯＨ濃度が高いとい
う問題もない良好なポリマーであるという利点を有して
いる。
【００１９】
【実施例】以下実施例を挙げて本発明を詳述するが、実
施例中「部」は「重量部」を意味する。固有粘度は、フ
ェノール／１，１，２，２―テトラクロロエタン混合溶
媒（重量比６０／４０）中、濃度１．２ｇ／ｄｌ、温度
３５℃にて測定した。ポリマーの熱特性はＤＳＣを用
い、１０℃／分の昇温速度にて測定した。比重はＡＳＴ
Ｍ Ｄ１５０５に従って測定した。熱変形温度はＡＳＴ
Ｍ Ｄ６４８に従って測定した。引張強度および破断伸
度はＡＳＴＭ Ｄ６３８に、また曲げ強度および曲げ弾
性率はＡＳＴＭ Ｄ７９０に従って測定した。衝撃強度
はＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って測定した。耐薬品性は、
試料を２４時間溶媒に浸した後に観測し、評価した。
施例中「部」は「重量部」を意味する。固有粘度は、フ
ェノール／１，１，２，２―テトラクロロエタン混合溶
媒（重量比６０／４０）中、濃度１．２ｇ／ｄｌ、温度
３５℃にて測定した。ポリマーの熱特性はＤＳＣを用
い、１０℃／分の昇温速度にて測定した。比重はＡＳＴ
Ｍ Ｄ１５０５に従って測定した。熱変形温度はＡＳＴ
Ｍ Ｄ６４８に従って測定した。引張強度および破断伸
度はＡＳＴＭ Ｄ６３８に、また曲げ強度および曲げ弾
性率はＡＳＴＭ Ｄ７９０に従って測定した。衝撃強度
はＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って測定した。耐薬品性は、
試料を２４時間溶媒に浸した後に観測し、評価した。
【００２０】［実施例１］イソフタル酸９９６部、ハイ
ドロキノン４６２部、ビスフェノールＡ４１０部、ジフ
ェニルカーボネート２６３２部、三酸化アンチモン０．
５２部を攪拌装置および窒素導入口を備えた真空流出系
を有する反応容器に入れ、常圧下窒素気流中２４０℃で
反応を開始し、３時間かけて３４０℃まで昇温した、次
いで同温度にて徐々に減圧し、１時間後に約１mmHgとし
た。この間フェノールが発生留去した。同条件下にて約
３時間重合を行ない、ポリマーを得た。得られたポリマ
ーは淡茶褐色透明であり、固有粘度は０．６６であっ
た。ガラス転移温度は１７４℃であった。
ドロキノン４６２部、ビスフェノールＡ４１０部、ジフ
ェニルカーボネート２６３２部、三酸化アンチモン０．
５２部を攪拌装置および窒素導入口を備えた真空流出系
を有する反応容器に入れ、常圧下窒素気流中２４０℃で
反応を開始し、３時間かけて３４０℃まで昇温した、次
いで同温度にて徐々に減圧し、１時間後に約１mmHgとし
た。この間フェノールが発生留去した。同条件下にて約
３時間重合を行ない、ポリマーを得た。得られたポリマ
ーは淡茶褐色透明であり、固有粘度は０．６６であっ
た。ガラス転移温度は１７４℃であった。
【００２１】次にこのポリマーを射出成形機を用いてシ
リンダー温度３４０℃、金型温度１００℃にて射出成形
した。得られた成形品の物性を表１に示す。
リンダー温度３４０℃、金型温度１００℃にて射出成形
した。得られた成形品の物性を表１に示す。
【００２２】［実施例２］ジフェニルカーボネートを２
５６８部用いた他は実施例１と同様にして、３４０℃、
約１mmHgとした。この条件で６時間重合を行ない、ポリ
マーを得た。得られたポリマーは淡茶褐色透明であり、
固有粘度は０．６８であった。ガラス転移温度は１７５
℃であった。
５６８部用いた他は実施例１と同様にして、３４０℃、
約１mmHgとした。この条件で６時間重合を行ない、ポリ
マーを得た。得られたポリマーは淡茶褐色透明であり、
固有粘度は０．６８であった。ガラス転移温度は１７５
℃であった。
【００２３】［実施例３］ジフェニルカーボネートを２
８２４部用いた他は実施例１と同様にして、３４０℃、
約１mmHgとした。この条件で５時間重合を行ない、ポリ
マーを得た。得られたポリマーは淡茶褐色透明であり、
固有粘度は０．６４であった。ガラス転移温度は１７０
℃であった。
８２４部用いた他は実施例１と同様にして、３４０℃、
約１mmHgとした。この条件で５時間重合を行ない、ポリ
マーを得た。得られたポリマーは淡茶褐色透明であり、
固有粘度は０．６４であった。ガラス転移温度は１７０
℃であった。
【００２４】本発明により、表１に示すような優れた耐
熱性、機械特性、耐溶剤性を有する非晶性芳香族ポリエ
ステルを複雑な操作を必要とせずに製造することが可能
であることがわかる。
熱性、機械特性、耐溶剤性を有する非晶性芳香族ポリエ
ステルを複雑な操作を必要とせずに製造することが可能
であることがわかる。
【００２５】［実施例４］ジフェニルカーボネートを２
３１４部用いた他は実施例１と同様にして、３４０℃、
約１mmHgとした。この条件で４時間重合を行ない、ポリ
マーを得た。得られたポリマーは淡黄褐色透明であり、
固有粘度は０．５９であった。ガラス転移温度は１６８
℃であった。
３１４部用いた他は実施例１と同様にして、３４０℃、
約１mmHgとした。この条件で４時間重合を行ない、ポリ
マーを得た。得られたポリマーは淡黄褐色透明であり、
固有粘度は０．５９であった。ガラス転移温度は１６８
℃であった。
【００２６】
【表１】
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平７−118372（ＪＰ，Ａ) 特許2831543（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08G 63/00 - 63/91
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）イソフタル酸、（Ｂ）ハイドロキ
ノン、（Ｃ）２，２―ビス（４―ヒドロキシフェニル）
プロパン、および（Ｄ）ジアリールカーボネートを下記
式（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ） 【数１】 ０．５≦（Ｂ）／｛（Ｂ）＋（Ｃ）｝≦０．８ （Ｉ） ０．９５≦｛（Ｂ）＋（Ｃ）｝／（Ａ）≦１．２ （ＩＩ） １．８≦（Ｄ）／（Ａ）≦２．３ （ＩＩＩ） を同時に満足するモル割合で、触媒（ただし、下記式 【化１】 （ここでＲ 12 、Ｒ 13 は各々独立に水素原子、炭素数１〜
６のアルキル基、炭素数５〜１０のシクロアルキル基ま
たは炭素数６〜１２のアリール基もしくはアラルキル基
を示す。また、Ｒ 12 とＲ 13 の間に結合があってもかまわ
ない。Ｒ 14 は水素原子あるいは炭素数１〜６のアルキル
基を示す。ｎは１〜４の整数を示す。）は除く）の存在
下、加熱溶融反応せしめることを特徴とする、０．３以
上の固有粘度（フェノール／１，１，２，２―テトラク
ロロエタン混合溶媒（重量比６０／４０）中、３５℃）
を有する非晶性全芳香族ポリエステルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5291835A JP2980795B2 (ja) | 1992-12-10 | 1993-11-22 | 芳香族ポリエステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33043492 | 1992-12-10 | ||
| JP4-330434 | 1992-12-10 | ||
| JP5291835A JP2980795B2 (ja) | 1992-12-10 | 1993-11-22 | 芳香族ポリエステルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06228294A JPH06228294A (ja) | 1994-08-16 |
| JP2980795B2 true JP2980795B2 (ja) | 1999-11-22 |
Family
ID=26558719
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5291835A Expired - Fee Related JP2980795B2 (ja) | 1992-12-10 | 1993-11-22 | 芳香族ポリエステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2980795B2 (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2831543B2 (ja) | 1993-10-25 | 1998-12-02 | 帝人株式会社 | 芳香族ポリエステルの製造方法 |
-
1993
- 1993-11-22 JP JP5291835A patent/JP2980795B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2831543B2 (ja) | 1993-10-25 | 1998-12-02 | 帝人株式会社 | 芳香族ポリエステルの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06228294A (ja) | 1994-08-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2004505103A (ja) | ジカルボン酸のジアリールエステルの合成方法 | |
| JP2980795B2 (ja) | 芳香族ポリエステルの製造方法 | |
| JP3164889B2 (ja) | 芳香族ポリエステルの製造方法 | |
| JPH0356527A (ja) | 芳香族ポリエステル及びその製造方法 | |
| JP3083699B2 (ja) | 芳香族ポリエステルの製造方法 | |
| JP2831543B2 (ja) | 芳香族ポリエステルの製造方法 | |
| JP3162482B2 (ja) | 芳香族ポリエステルの製造方法 | |
| JP3181758B2 (ja) | 芳香族ポリエステルの製造方法 | |
| JP3056628B2 (ja) | 芳香族ポリエステルの製造方法 | |
| JP2865979B2 (ja) | 芳香族ポリエステルの製造方法 | |
| JP3352997B2 (ja) | 芳香族ポリエステルの製造方法 | |
| JP2859493B2 (ja) | ポリエステルの製造方法 | |
| JPH06100675A (ja) | 芳香族ポリエステルカーボネート及びその製造方法 | |
| JP2794812B2 (ja) | 芳香族ポリエステルの製造方法 | |
| JP2838118B2 (ja) | 芳香族ポリエステルの製造方法 | |
| JP3071588B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JP3132853B2 (ja) | 芳香族ポリエステルアミド及びその製造方法 | |
| JPH06306152A (ja) | 芳香族ポリエステルの製造法 | |
| JP2003055446A (ja) | 全芳香族ポリエステルの製造方法 | |
| JP4342682B2 (ja) | 全芳香族ポリエステルおよびその製造方法 | |
| JPH09235362A (ja) | ポリエステルおよびポリエステルカーボネートの製造方法 | |
| JPH05230193A (ja) | 芳香族ポリエステルの製造方法 | |
| WO1991006591A1 (en) | Novel polyarylate compositions having improved properties | |
| JP2000248057A (ja) | 芳香族ポリカーボネート共重合体とその製造方法 | |
| EP0404328A2 (en) | Process for producing aromatic polyesters |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070917 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080917 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |