JP2003292597A - 不織布用ポリエチレンテレフタレート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】重合用触媒としてチタン化合物を含むことによ
り、開繊性に優れ、糸切れ抑制により操業性が向上され
た不織布用ポリエチレンテレフタレートを提供するもの
である。 【解決手段】重合用触媒としてチタン化合物を含むこと
を特徴とする不織布用ポリエチレンテレフタレート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は開繊性に優れ、糸切
れ抑制により操業性が向上された不織布用ポリエチレン
テレフタレートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】不織布はその機能性の有用さから多目的
に用いられており、例えば、衣料用、資材用、医療用に
用いられている。不織布用に用いられる熱可塑性樹脂と
しては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン
テレフタレート、ポリ乳酸等のポリエステル系、ナイロ
ン等のポリアミド系、ポリエチレン、ポリプロピレン等
のポリオレフィン系樹脂等が用いられるが、その中で
も、汎用性、実用性の点でポリエチレンテレフタレート
が優れ、好適に使用されている。

【０００３】一般にポリエチレンテレフタレートは、テ
レフタル酸またはそのエステル形成性誘導体とエチレン
グリコールから製造されるが、高分子量のポリマーを製
造する商業的なプロセスでは、重縮合触媒としてアンチ
モン化合物が広く用いられている。しかしながら、アン
チモン化合物を含有するポリマーは以下に述べるような
幾つかの好ましくない特性を有している。

【０００４】例えば、アンチモン触媒を使用して得られ
たポリマーを溶融紡糸して繊維とするときに、アンチモ
ン触媒の残渣が口金孔周りに堆積することが知られてい
る。この堆積が進行するとフィラメントに欠点が生じる
原因となるため、適時除去する必要が生じる。アンチモ
ン触媒残渣の堆積が生じるのは、ポリマー中のアンチモ
ン化合物が口金近傍で変成し、一部が気化、散逸した
後、アンチモンを主体とする成分が口金に残るためであ
ると考えられている。

【０００５】また、ポリマー中のアンチモン触媒残渣は
比較的大きな粒子状となりやすく、異物となって成形加
工時のフィルターの濾圧上昇、紡糸の際の糸切れあるい
は製膜時のフイルム破れの原因になるなどの好ましくな
い特性を有している。特に不織布の溶融紡糸において
は、このアンチモン触媒残渣に起因した糸切れ発生が多
く、操業性を低下させる一因となっている。また、特開
平９−２７９４５９号公報にて開示されているとおり、
溶融紡糸で糸切れが生じると、切れた繊維が他の繊維に
絡まって未開繊となり、不織布に斑点状の欠点を形成す
ることが知られている上記のような背景からアンチモン
含有量が少ないか、あるいは含有しない不織布用ポリエ
チレンテレフタレートが求められている。

【０００６】このような背景から重縮合触媒の役割をア
ンチモン系化合物以外の化合物に求める場合ゲルマニウ
ム化合物が知られているが、ゲルマニウム化合物は非常
に高価であり汎用的に用いることは難しい。

【０００７】一方、特開平５−３２１１０９号公報では
特定の側鎖型ポリオキシアルキレン基含有化合物や特定
の主鎖型ポリオキシアルキレン基含有物及びスルホン酸
金属塩基を有する化合物がそれぞれ特定量共重合された
ポリエステルを含む２種以上のポリマーからなる易分割
繊維を構成要素としてなる不織布が、吸水性能に優れて
いることが開示されている。しかし、共重合成分を用い
ることによる機能化に関しては開示されているが、重合
用触媒として用いている化合物はアンチモン化合物であ
り、その結果得られるポリマーの溶液ヘイズは高くな
り、口金汚れに起因した糸切れの問題が生じる。

【０００８】そこで、本発明では上記の問題点を改良
し、糸切れの少ない不織布用ポリエチレンテレフタレー
トを鋭意検討した結果、重合用触媒としてチタン化合物
を含むことにより本発明の目的を達成できるという知見
を得た。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、重合
用触媒としてチタン化合物を含むことにより、開繊性に
優れ、糸切れ抑制により操業性が向上された不織布用ポ
リエチレンテレフタレートを提供するものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】前記した本発明の目的
は、重合用触媒としてチタン化合物を含むことを特徴と
する不織布用ポリエチレンテレフタレートにより達成さ
れる。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明のポリエチレンテレフタレ
ートはジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体及
びジオールまたはそのエステル形成性誘導体から合成さ
れるポリマーであって、不織布用として用いることが可
能なものであれば特に限定はない。

【００１２】このようなポリエチレンテレフタレートと
しては、全酸成分に対して２０モル％以下の共重合成分
を含むことが好ましい。従って、全酸成分に対して共重
合成分を含有していないポリエチレンテレフタレートま
たは主としてポリエチレンテレフタレートからなるポリ
エステル共重合体にて全酸成分に対して０モル％より大
きく２０モル％以下の共重合成分を含むことになる。こ
の共重合成分として、具体的にはイソフタル酸、ナフタ
レンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸
等の芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導
体、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸ま
たはそのエステル形成性誘導体、シクロヘキサンジカル
ボン酸等の脂環式ジカルボン酸またはそのエステル形成
性誘導体等が挙げられる。熱圧着品種として低融点ポリ
エチレンテレフタレートを得るためには、実用性の観点
からイソフタル酸またはエステル形成性誘導体が好まし
い。また、その含有量は全酸成分に対して２０モル％以
下であれば、目的とする十分な低融点ポリエチレンテレ
フタレートを得ることができるため好ましい。さらに好
ましくは１８モル％以下である。

【００１３】本発明の不織布用ポリエチレンテレフタレ
ートには、ジオール成分の共重合成分を含有してもよ
い。具体的には、プロパンジオール、ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコール、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
シクロヘキサンジメタノール等またはそのエステル形成
性誘導体が挙げられる。また、その含有量は特に限定さ
れるものではないが、汎用性の観点から全ジオール成分
に対して５０モル％より少ないことが好ましい。

【００１４】本発明の重合用触媒としてのチタン化合物
は、具体的には、チタンテトラブトキシド、チタンテト
ライソプロポキシド等のチタンアルコキシド、主たる金
属元素がチタン及びケイ素からなる複合酸化物、チタン
錯体等が使用できる。また、超微粒子酸化チタンを使用
することもできる。

【００１５】なお、本発明の重合用触媒とは、ジカルボ
ン酸またはそのエステル形成性誘導体及びジオールまた
はそのエステル形成性誘導体から合成されるポリマーに
おいて、以下の（１）〜（３）の反応全てまたは一部の
素反応の反応促進に実質的に寄与する化合物を指す。 （１）ジカルボン酸成分とジオール成分との反応である
エステル化反応 （２）ジカルボン酸のエステル形成性誘導体成分とジオ
ール成分との反応であるエステル交換反応 （３）実質的にエステル反応またはエステル交換反応が
終了し、得られたポリエチレンテレフタレート低重合体
を脱ジオール反応にて高重合度化せしめる重縮合反応 従って、特開２０００−９６４３０号公報に挙げられて
いる消臭性、抗菌性及び防カビ性を付与するために添加
してなるチタン及びケイ素からなる複合酸化物とは光触
媒であり、その作用効果が異なる。また、無機粒子とし
て一般的に用いられている酸化チタンも上記の反応に対
して実質的に触媒作用を有しておらず、本発明の重合用
触媒としてのチタン化合物とは異なる。

【００１６】主たる金属元素がチタン及びケイ素からな
る複合酸化物及び超微粒子酸化チタンの製造方法は、特
に限定されないが、例えば、チタンのアルコキシド化合
物を原料として、加水分解反応により製造する方法にお
いて、この加水分解の速度を制御することによって得ら
れる。具体的には、例えば主原料であるチタンアルコキ
シド化合物に対して、ケイ素やジルコニウム等の少量の
他の金属アルコキシド化合物や多価アルコール化合物を
共存させ、両者の共沈法、部分加水分解法、配位化学ゾ
ル・ゲル法等によって合成することができる。ここで共
沈法とは２種あるいはそれ以上の成分を含有する所定の
組成の溶液を調製し、その組成のまま加水分解反応を進
行させる方法である。また、部分加水分解法とは、一方
の成分をあらかじめ加水分解した状態としておき、そこ
へもう一方の成分を加えさらに加水分解を進行させる方
法である。また、配位化学ゾル・ゲル法とは、チタンア
ルコキシド原料とともに分子内に官能基を複数持つ多価
アルコール化合物等を共存させ、両者の間であらかじめ
反応物を形成させることによって、その後の加水分解反
応の速度を制御しようとするものである。以上のような
化合物の合成方法は、例えば、上野ら、「金属アルコキ
シドを用いる触媒調製」、アイピーシー（１９９３）等
に記載されている。なお、触媒として用いる超微粒子酸
化チタンは分子量が１０００００（ｇ／ｍｏｌ）より小
さいと触媒活性、異物抑制の点で好ましい。超微粒子酸
化チタンの分子量はより好ましくは５００〜１００００
０（ｇ／ｍｏｌ）、更に好ましくは１０００〜５０００
０（ｇ／ｍｏｌ）、特に好ましくは１５００〜２０００
０（ｇ／ｍｏｌ）である。

【００１７】チタン錯体とは、チタン原子に配位する能
力を持ったキレート剤を含有するチタン化合物であっ
て、特に限定されないが、中でも多価カルボン酸のチタ
ンキレート化合物を用いると、得られるポリマーの色調
が良好となり、異物生成も少なく好ましい。特にはヒド
ロキシ多価カルボン酸や含窒素多価カルボン酸のチタン
キレートが好ましい。このようなチタン錯体を形成する
キレート剤としては、フタル酸、トリメリット酸、トリ
メシン酸、ヘミメリット酸、ピロメリット酸等の多価カ
ルボン酸、リンゴ酸、クエン酸等のヒドロキシ多価カル
ボン酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三プロピオ
ン酸、カルボキシイミノ二酢酸、カルボキシメチルイミ
ノ二プロピオン酸、ジエチレントリアミノ五酢酸、トリ
エチレンテトラミノ六酢酸、イミノ二酢酸、イミノ二プ
ロピオン酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノ二プロピオン酸、メトキシエチルイミノ
二酢酸等の含窒素多価カルボン酸が挙げられる。

【００１８】本発明における重合用触媒としてのチタン
化合物は得られるポリマーに対してチタン原子換算で
０．５〜１５０ｐｐｍ添加すると重合活性が高く、得ら
れるポリマーの色調及び耐熱性も良好となり好ましい。
より好ましくは１〜１００ｐｐｍ、更に好ましくは３〜
５０ｐｐｍである。

【００１９】本発明の重合用触媒としてのチタン化合物
は、ポリエチレンテレフタレートの反応系にそのまま添
加してもよいが、あらかじめ該化合物をエチレングリコ
ール等のポリエステルを形成するジオール成分を含む溶
媒と混合し、溶液またはスラリーとし、必要に応じて該
化合物合成時に用いたアルコール等の低沸点成分を除去
した後、反応系に添加すると、ポリマーでの異物生成が
より抑制されるため好ましい。添加時期はエステル化反
応触媒やエステル交換反応触媒として、原料添加直後に
触媒を添加する方法や、原料と同伴させて触媒を添加す
る方法がある。また、重縮合反応触媒として添加する場
合は、実質的に重縮合反応開始前であればよく、エステ
ル化反応触媒やエステル交換反応触媒と一緒にさらに重
縮合反応触媒を添加してもよい。

【００２０】本発明の不織布用ポリエチレンテレフタレ
ートにおいてはアンチモン化合物及びゲルマニウム化合
物の含有量が金属原子換算でそれぞれ２０ｐｐｍ以下で
あることが好ましい。この範囲とすることで、成形加工
時の口金汚れの発生等が少なく、かつ比較的安価なポリ
マーを得ることができる。より好ましくは、各化合物の
含有量はそれぞれ１０ｐｐｍ以下、特には実質的に含有
しないことが好ましい。

【００２１】また、本発明の不織布用ポリエチレンテレ
フタレートの製造方法において任意の時点でさらにコバ
ルト化合物を添加すると得られるポリマーの色調が良好
となり好ましい。本発明のコバルト化合物としては特に
限定はないが、具体的には、例えば、塩化コバルト、硝
酸コバルト、炭酸コバルト、コバルトアセチルアセトネ
ート、ナフテン酸コバルト、酢酸コバルト四水塩等が挙
げられる。

【００２２】本発明においては重合反応の途中でポリマ
ーの色調を向上させたり、得られるポリマーの耐熱性を
向上させる目的でリン化合物を用いてもよいが、重合用
触媒としてのチタン化合物が失活しやすいため、得られ
るポリマーに対してリン原子換算で１０ｐｐｍ以下とな
るように添加することが好ましく、より好ましくは実質
的に添加しない方が良い。また添加する場合には、リン
化合物を添加した後に重合用触媒としてチタン化合物を
添加すると重合時間の遅延が少なくなり好ましい。ここ
でリン化合物としては、リン酸、亜リン酸、ホスホン
酸、フェニルホスホン酸、ホスフィン酸あるいはこれら
のメチルエステル、エチルエステル等、特に限定されな
い。

【００２３】また、得られるポリマーの色調やポリマー
の耐熱性を向上させる目的で、従来既知のアルカリ金属
化合物、アルカリ土類金属、アルミニウム化合物、亜鉛
化合物、スズ化合物等を添加してもよい。

【００２４】本発明の不織布用ポリエチレンテレフタレ
ートは特開平７−１８９１３６号公報に記載されている
ように、不織布の隠蔽性を向上させるためにポリマー中
に酸化チタン粒子等の無機粒子を添加してもよい。この
場合、芯鞘複合繊維として芯成分に無機粒子を含有し、
鞘成分に無機粒子を少量しか含有しないか全く含有しな
いポリマーで構成される。熱圧着性品種として鞘成分が
芯成分より融点の低いポリマーを用いる場合は、該鞘成
分としては、芯成分の融点より好ましくは２０℃から６
０℃低いか、さらに好ましくは２５℃〜５０℃低い融点
を有するポリマーで構成されているのが好ましい。芯成
分と鞘成分の融点差が２０℃以上であれば、収納袋等の
エンボスロールによる熱圧着する場合の接着効果が高く
なり、毛羽の発生が抑制でき、また融点差が６０℃以下
であると、単糸繊度が上昇するに伴い口金より押し出さ
れるフィラメントの冷却効率が低下することによる操業
性の低下を抑制することができる。従って、本発明の重
合用触媒としてチタン化合物を含有する主としてポリエ
チレンテレフタレートからなるポリエステル共重合体を
鞘成分に用いることで、口金汚れに起因した糸切れを抑
制することができる。この時、芯成分にも重合用触媒と
してチタン化合物を含有するポリエチレンテレフタレー
トを用いてもよい。

【００２５】また、本発明の目的を達成するためには、
得られた不織布用ポリエチレンテレフタレートを海／島
型複合繊維として用いて不織布を製造してもよい。この
場合、海成分及び／または島成分に不織布用ポリエチレ
ンテレフタレートを用いることができる。

【００２６】本発明の製造方法を説明する。

【００２７】不織布用ポリエチレンテレフタレートは通
常、次のいずれかのプロセスで製造される。すなわち、
（１）テレフタル酸とエチレングリコールを原料とし、
直接エステル化反応によって低重合体を得、さらにその
後の重縮合反応によって高分子量ポリマーを得るプロセ
ス、（２）ジメチルテレフタレートとエチレングリコー
ルを原料とし、エステル交換反応によって低重合体を
得、さらにその後の重縮合反応によって高分子量ポリマ
ーを得るプロセスである。ここでエステル化反応は無触
媒でも反応は進行するが、本発明のチタン化合物を触媒
として添加してもよい。また、エステル交換反応におい
ては、通常既知の、マンガン、カルシウム、マグネシウ
ム、亜鉛、リチウム等の化合物や本発明のチタン触媒を
用いて進行させ、またエステル交換反応が実質的に完結
した後に、該反応に用いた触媒を不活性化する目的で、
リン化合物を添加することが行われる。

【００２８】本発明の製造方法は、（１）または（２）
の一連の反応の任意の段階、好ましくは（１）または
（２）の一連の反応の前半で得られた低重合体に、粒子
として酸化チタン、コバルト化合物等を添加した後、重
縮合触媒としてチタン化合物を添加し重縮合反応を行
い、高分子量のポリエチレンテレフタレートを得るとい
うものである。

【００２９】また、上記の反応は回分式、半回分式ある
いは連続式等の形式で実施されるが、本発明の製造方法
はそのいずれの形式にも適応し得る。

【００３０】

【実施例】以下実施例により本発明をさらに詳細に説明
する。なお、実施例中の物性値は以下に述べる方法で測
定した。 （１）ポリエチレンテレフタレート中のチタン元素、ア
ンチモン元素及びゲルマニウム元素の含有量 蛍光Ｘ線元素分析装置（堀場製作所社製、ＭＥＳＡ−５
００Ｗ型）またはＩＣＰ発光分析装置（セイコーインス
ツルメンツ社製、ＳＰＳ１７００）により求めた。な
お、必要に応じて、対象となるポリエチレンテレフタレ
ート中の酸化チタン粒子等の無機粒子の影響を除去する
ために次の前処理をした上で蛍光Ｘ線またはＩＣＰ発光
分析を行った。すなわち、ポリエチレンテレフタレート
をオルソクロロフェノールに溶解し、必要に応じてクロ
ロホルムで該ポリマー溶液の粘性を調製した後、遠心分
離器で粒子を沈降させる。その後、傾斜法で上澄み液の
みを回収し、アセトン添加によりポリマーを再析出、濾
過、洗浄して粒子を除去したポリマーとする。以上の前
処理を施して得られた粒子を除去したポリマーについて
チタン元素量、アンチモン元素及びゲルマニウム元素の
分析を行った。 （２）ポリマーの固有粘度ＩＶ オルソクロロフェノールを溶媒として２５℃で測定し
た。以降ＩＶと記す。 （３）融点 測定する試料約１０ｍｇを精秤し、アルミニウム製オー
プンパン及びパンカバーを用いて封入し、示差走査熱量
計（パーキンエルマー社製、ＤＳＣ７型）を用いて、窒
素気流下、２０℃から２８５℃まで１６℃／分の速度で
昇温させ、その途中で観察される融点ピーク温度を融点
とした。 （４）溶液ヘイズ 測定する試料約２ｇをオルソクロロフェノール２０ｍＬ
に溶解させ、ヘイズメーター（スガ試験機社製，ＨＧＭ
−２ＤＰ型）を用い、積分球式光電光度法にて分析を行
った。なお、対象となるポリエチレンテレフタレート中
の酸化チタン粒子等の無機粒子の影響を除去するため、
上記（１）記載と同様な前処理を施してポリマーを得
た。

【００３１】なお、溶液ヘイズが２％より小さければ異
物の含有率が少なく、製糸性に優れたポリマーであると
言える。 （５）目付斑（以降ＣＶ値と記す） ＣＶ値は特開平５−５９６５３号公報にて開示されてい
るとおり、不織布の均一性尺度を表すもので、幅５０ｍ
ｍ、長さ５０ｍｍの大きさの切片を１００箇所からサン
プリングして各サンプルの重量を測定し、次式により求
めた。

【００３２】ＣＶ値（％）＝（標準偏差）／（平均値）
×１００ なお、ＣＶ値が５％より小さければ開繊性が良好で、４
％より小さければ開繊性が優れている。 （６）単糸切れ回数 糸切れ状態を１８０分間測定し、その回数を求めた。

【００３３】実施例１ Ａ．芯成分ポリエチレンテレフタレートの製造方法 高純度テレフタル酸（三井化学社製）１００ｋｇとエチ
レングリコール（日本触媒社製）４５ｋｇのスラリーを
予めビス（ヒドロキシエチル）テレフタレート約１２３
ｋｇが仕込まれ、温度２５０℃、圧力１．２×１０⁵Ｐ
ａに保持されたエステル化反応槽に４時間かけて順次供
給し、供給終了後もさらに１時間かけてエステル化反応
を行い、このエステル化反応生成物の１２３ｋｇを重縮
合槽に移送した。

【００３４】引き続いて、エステル化反応生成物が移送
された前記重縮合反応槽に、酸化チタン粒子のエチレン
グリコールスラリーを得られるポリマーに対して０．３
重量％添加した。５分間撹拌した後、酢酸コバルトのエ
チレングリコール溶液を得られるポリマーに対してコバ
ルト原子換算で３０ｐｐｍとなるように加えた。更に５
分間撹拌した後、アコーディス社製のチタン及びケイ素
からなる複合酸化物（商品名：Ｃ−９４、以降Ｔｉ／Ｓ
ｉ複合酸化物と記す）の０．１５重量％エチレングリコ
ール溶液を得られるポリマーに対してチタン原子換算で
１０ｐｐｍとなるように添加し、その後、低重合体を３
０ｒｐｍで攪拌しながら、反応系を２５０℃から２８５
℃まで徐々に昇温するとともに、圧力を４０Ｐａまで下
げた。最終温度、最終圧力到達までの時間はともに６０
分とした。所定の攪拌トルクとなった時点で反応系を窒
素パージし常圧に戻し重縮合反応を停止し、冷水にスト
ランド状に吐出、直ちにカッティングしてポリマーのペ
レットを得た。なお、減圧開始から所定の撹拌トルク到
達までの時間は３時間であった。また、使用したＴｉ／
Ｓｉ複合酸化物のチタン成分含有量は５５重量％であっ
た。

【００３５】得られたポリマーのＩＶは０．６６、ポリ
マーの融点は２５９℃、溶液ヘイズは０．８％であっ
た。また、ポリマーから測定したチタン触媒由来のチタ
ン原子の含有量は１０ｐｐｍであることを確認した。

【００３６】Ｂ．鞘成分ポリエチレンテレフタレートの
製造方法 上記Ａの製造方法にて仕込みのジカルボン酸成分をテレ
フタル酸９０ｋｇ、イソフタル酸（三井化学社製）１０
ｋｇ、また、酸化チタン粒子の含有量を得られるポリマ
ーに対して０．１重量％添加した以外は同様にしてポリ
マーを重合した。得られたポリマーのＩＶは０．６２、
ポリマーの融点は２２７℃であった。また、ポリマーか
ら測定したチタン触媒由来のチタン原子の含有量は１０
ｐｐｍであることを確認した。

【００３７】Ｃ．紡糸方法 芯成分と鞘成分をそれぞれ２８０℃に溶融した後、吐出
孔径が０．５ｍｍφ、孔数が２００ホールの芯鞘紡糸口
金より芯成分吐出量２４０ｇ／分、鞘成分６０ｇ／分と
し、紡出した連続フィラメントをエアーサッカー圧力
５．５ｋｇ／ｃｍで高速吸引した後、エアー流とともに
衝突板に衝突させフィラメントを開繊し、シート目付が
５０ｇ／ｍ²となるよう調整したネットコンベアーに捕
集した。引き続き２３５℃に加熱したエンボスロールに
より部分的に熱圧着し不織布を得た。

【００３８】得られた不織布は、ＣＶ値が３．０％と開
繊性に優れており、糸切れ状態を１８０分間測定したが
０回であり、操業性に優れていた。

【００３９】実施例２ 共重合成分であるイソフタル酸の添加量を２０モル％に
変更したこと以外は実施例１と同様にしてポリマーを重
合し、溶融紡糸を行った。その結果、得られた不織布
は、ＣＶ値が３．３％と開繊性に優れており、糸切れは
０回であり、操業性に優れていた。

【００４０】実施例３ 共重合成分であるイソフタル酸の添加量を２モル％、芯
成分比率を６０重量％に変更したこと以外は実施例１と
同様にしてポリマーを重合し、溶融紡糸を行った。その
結果、得られた不織布は、ＣＶ値が４．２％と開繊性が
良好であり、糸切れは０回であり、操業性に優れてい
た。

【００４１】実施例４ 共重合成分であるアジピン酸の添加量を５モル％に変更
したこと以外は実施例１と同様にしてポリマーを重合
し、溶融紡糸を行った。その結果、得られた不織布は、
ＣＶ値が４．１％と開繊性が良好であり、糸切れは０回
であり、操業性に優れていた。

【００４２】実施例５ 芯成分ポリエチレンテレフタレートの重縮合触媒として
三酸化アンチモンを得られるポリマーに対してアンチモ
ン原子換算で１０ｐｐｍ添加したこと以外は実施例１と
同様にしてポリマーを重合し、溶融紡糸を行った。その
結果、得られた不織布は、ＣＶ値が４．９％と開繊性が
良好であり、糸切れは２回発生したが、操業性に問題は
なかった。

【００４３】実施例６ 芯成分ポリエチレンテレフタレートのエステル化反応
（以降ＥＳ反応と記す）触媒としてＴｉ／Ｓｉ複合酸化
物を、テレフタル酸とエチレングリコールのスラリーを
供給する前にエステル化反応槽に、得られるポリマーに
対してチタン原子換算で１５ｐｐｍ添加し、重縮合反応
では改めてチタン化合物を触媒として添加しなかったこ
と以外は実施例１と同様にしてポリマーを重合し、溶融
紡糸を行った。その結果、得られた不織布は、ＣＶ値が
３．２％と開繊性に優れており、糸切れは０回であり、
操業性に優れていた。

【００４４】実施例７ 鞘成分ポリエチレンテレフタレートのＥＳ反応触媒とし
てＴｉ／Ｓｉ複合酸化物を、テレフタル酸とエチレング
リコールのスラリーを供給する前にＥＳ反応槽に、得ら
れるポリマーに対してチタン原子換算で１５ｐｐｍ添加
し、重縮合反応では改めてチタン化合物を触媒として添
加しなかったこと以外は実施例１と同様にしてポリマー
を重合し、溶融紡糸を行った。その結果、得られた不織
布は、ＣＶ値が３．２％と開繊性に優れており、糸切れ
は０回であり、操業性に優れていた。

【００４５】実施例８ 芯成分ポリエチレンテレフタレート及び鞘成分ポリエチ
レンテレフタレートのＥＳ反応触媒としてＴｉ／Ｓｉ複
合酸化物を、テレフタル酸とエチレングリコールのスラ
リーを供給する前にＥＳ反応槽に、芯成分では得られる
ポリマーに対してチタン原子換算で５ｐｐｍ、鞘成分で
は得られるポリマーに対してチタン原子換算で３０ｐｐ
ｍ添加し、重縮合反応では改めてチタン化合物を触媒と
して添加しなかったこと以外は実施例１と同様にしてポ
リマーを重合し、溶融紡糸を行った。その結果、得られ
た不織布は、ＣＶ値が３．９％と開繊性に優れており、
糸切れは０回であり、操業性に優れていた。

【００４６】実施例１〜８の結果を表１に示した。

【００４７】実施例９ 触媒として添加するチタン化合物をクエン酸キレートチ
タン化合物に変更したこと以外は実施例１と同様にして
ポリマーを重合し、溶融紡糸を行った。その結果、得ら
れた不織布は、ＣＶ値が３．０％と開繊性に優れてお
り、糸切れは０回であり、操業性に優れていた。なお、
クエン酸キレートチタン化合物の合成方法は以下のとお
りである。

【００４８】（クエン酸キレートチタン化合物の合成方
法）撹拌機、凝縮器及び温度計を備えた１Ｌのフラスコ
中に温水（９２．８ｇ）にクエン酸・一水和物（１３
２．５ｇ、０．６３モル）を溶解させた。この撹拌され
ている溶液に滴下漏斗からチタンテトライソプロポキシ
ド（７２．０ｇ、０．２５モル）をゆっくり加えた。こ
の混合物を１時間加熱、還流させて曇った溶液を生成さ
せ、これよりイソプロパノール／水混合物を真空下で蒸
留した。その生成物を７０℃より低い温度まで冷却し、
そしてその撹拌されている溶液にＮａＯＨ（９４．８６
ｇ、０．７６モル）の３２重量／重量％水溶液を滴下漏
斗によりゆっくり加えた。得られた生成物をろ過し、次
いでエチレングリコール（１２５．５４ｇ、２０モル）
と混合し、そして真空下で加熱してイソプロパノール／
水を除去し、わずかに曇った淡黄色の生成物（Ｔｉ含有
量３．８５重量％）を得た。

【００４９】実施例１０ 触媒として添加するチタン化合物をクエン酸キレートチ
タン化合物に変更したこと以外は実施例２と同様にして
ポリマーを重合し、溶融紡糸を行った。その結果、得ら
れた不織布は、ＣＶ値が３．２％と開繊性に優れてお
り、糸切れは０回であり、操業性に優れていた。

【００５０】実施例１１ 触媒として添加するチタン化合物をクエン酸キレートチ
タン化合物に変更したこと以外は実施例３と同様にして
ポリマーを重合し、溶融紡糸を行った。その結果、得ら
れた不織布は、ＣＶ値が４．１％と開繊性が良好であ
り、糸切れは０回であり、操業性に優れていた。

【００５１】実施例１２ 触媒として添加するチタン化合物をクエン酸キレートチ
タン化合物に変更したこと以外は実施例４と同様にして
ポリマーを重合し、溶融紡糸を行った。その結果、得ら
れた不織布は、ＣＶ値が４．０％と開繊性が良好であ
り、糸切れは０回であり、操業性に優れていた。

【００５２】実施例１３ 触媒として添加するチタン化合物をクエン酸キレートチ
タン化合物に変更したこと以外は実施例５と同様にして
ポリマーを重合し、溶融紡糸を行った。その結果、得ら
れた不織布は、ＣＶ値が４．９％と開繊性が良好であ
り、糸切れは２回発生したが、操業性に問題はなかっ
た。

【００５３】実施例１４ 触媒として添加するチタン化合物をクエン酸キレートチ
タン化合物に変更したこと以外は実施例６と同様にして
ポリマーを重合し、溶融紡糸を行った。その結果、得ら
れた不織布は、ＣＶ値が３．１％と開繊性に優れてお
り、糸切れは０回であり、操業性に優れていた。

【００５４】実施例１５ 触媒として添加するチタン化合物を乳酸キレートチタン
化合物に変更したこと以外は実施例７と同様にしてポリ
マーを重合し、溶融紡糸を行った。その結果、得られた
不織布は、ＣＶ値が３．１％と開繊性に優れており、糸
切れは０回であり、操業性に優れていた。なお、乳酸キ
レートチタン化合物の合成方法は以下のとおりである。

【００５５】（乳酸キレートチタン化合物の合成方法）
撹拌機、凝縮器及び温度計を備えた１Ｌのフラスコ中に
撹拌されているチタンテトライソプロポキシド（２８
４．８ｇ、１．００モル）に滴下漏斗からエチレングリ
コール（２１７．８５ｇ、３．５１モル）を加えた。添
加速度は、反応熱がフラスコ内容物を約５０℃に加温す
るように調節された。その反応混合物を１５分間撹拌
し、そしてその反応フラスコに乳酸アンモニウム（２５
１．９８ｇ、２．００モル）の８５重量／重量％水溶液
を加えると、透明な淡黄色の生成物（Ｔｉ含有量６．５
４重量％）を得た。

【００５６】実施例１６ 触媒として添加するチタン化合物をチタンテトラブトキ
シド（日本曹達社製、ＴＢＴ−１００）に変更したこと
以外は実施例８と同様にしてポリマーを重合し、溶融紡
糸を行った。その結果、得られた不織布は、ＣＶ値が
４．７％と開繊性が良好であり、糸切れは１回発生した
が、操業性に問題はなかった。

【００５７】実施例９〜１６の結果を表２に示した。

【００５８】実施例１７ 溶融紡糸を単成分にて行ったこと以外は実施例１と同様
にしてポリマーを重合し、溶融紡糸を行った。その結
果、得られた不織布は、ＣＶ値が３．５％と開繊性に優
れており、糸切れは０回であり、操業性に優れていた。

【００５９】実施例１８ 溶融紡糸を単成分にて行ったこと、触媒として添加する
チタン化合物をクエン酸キレートチタン化合物に変更し
たこと以外は実施例１と同様にしてポリマーを重合し、
溶融紡糸を行った。その結果、得られた不織布は、ＣＶ
値が３．４％と開繊性に優れており、糸切れは０回であ
り、操業性に優れていた。

【００６０】比較例１ 触媒に三酸化アンチモン（住友金属鉱山社製）を、得ら
れるポリマーに対してアンチモン原子換算で４００ｐｐ
ｍ添加したこと以外は実施例１と同様にして重合し、溶
融紡糸を行った。触媒を変更しても重合反応性は良好に
推移するが、得られるポリマーの溶液ヘイズは２．４％
と高く、紡糸時に口金汚れが発生し、糸切れは１２回起
き、操業性に劣っていた。また、得られた不織布は、Ｃ
Ｖ値が８．８％であり開繊性が不良であった。

【００６１】比較例２ 芯成分ポリエチレンテレフタレートにて重縮合触媒とし
て酸化ゲルマニウム（住友金属鉱山社製）を、得られる
ポリマーに対してゲルマニウム原子換算で１５０ｐｐｍ
添加したこと、鞘成分ポリエチレンテレフタレートにて
重縮合触媒として三酸化アンチモン（住友金属鉱山社
製）を、得られるポリマーに対してアンチモン原子換算
で４００ｐｐｍ添加したこと以外は実施例１と同様にし
てポリマーを重合し、溶融紡糸を行った。触媒を変更し
ても重合反応性は良好に推移するが、重縮合触媒として
三酸化アンチモンを用いた時は得られるポリマーの溶液
ヘイズは２．４％と高く、紡糸時に口金汚れが発生し、
糸切れは１０回起き、操業性に劣っていた。また、得ら
れた不織布は、ＣＶ値が６．８％であり開繊性が不良で
あった。

【００６２】比較例３ 触媒に酢酸アンチモン（住友金属鉱山社製）を、得られ
るポリマーに対してアンチモン原子換算で４００ｐｐｍ
添加したこと以外は実施例１と同様にしてポリマーを重
合し、溶融紡糸を行った。触媒を変更しても重合反応性
は良好に推移するが、得られるポリマーの溶液ヘイズは
２．２％と高く、紡糸時に口金汚れが発生し、糸切れは
１２回起き、操業性に劣っていた。また、得られた不織
布は、ＣＶ値が９．０％であり開繊性が不良であった。

【００６３】実施例１７〜１８及び比較例１〜３の結果
を表３に示した。

【００６４】

【表１】

【００６５】

【表２】

【００６６】

【表３】

【００６７】

【発明の効果】本発明の不織布用ポリエチレンテレフタ
レートの製造において口金汚れなどの問題が解消され
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J029 AA03 AB01 AB04 AD10 AE02 AE18 BA03 BA04 BA05 BA09 BA10 BD06 CB05 CB06 HA01 HB01 JF32 KE02 KE03 4L035 BB31 EE20 FF05 GG02 JJ04 4L047 AA21 AA27 AA29 AB03 BA09 CB10

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】重合用触媒としてチタン化合物を含むこと
   を特徴とする不織布用ポリエチレンテレフタレート。
2. 【請求項２】全酸成分に対する共重合成分の含有量が２
   ０モル％以下であることを特徴とする請求項１記載の不
   織布用ポリエチレンテレフタレート。
3. 【請求項３】請求項２記載の共重合成分がイソフタル酸
   またはそのエステル形成性誘導体であることを特徴とす
   る不織布用ポリエチレンテレフタレート。
4. 【請求項４】請求項１〜３のいずれか１項記載のチタン
   化合物が、主たる金属元素がチタン及びケイ素からなる
   複合酸化物であることを特徴とする不織布用ポリエチレ
   ンテレフタレート。
5. 【請求項５】請求項１〜３のいずれか１項記載のチタン
   化合物が、チタン錯体であることを特徴とする不織布用
   ポリエチレンテレフタレート。
6. 【請求項６】請求項５記載のチタン錯体において多価カ
   ルボン酸がキレート剤であることを特徴とする不織布用
   ポリエチレンテレフタレート。
7. 【請求項７】請求項５記載のチタン錯体においてヒドロ
   キシ多価カルボン酸または含窒素多価カルボン酸がキレ
   ート剤であることを特徴とする不織布用ポリエチレンテ
   レフタレート。
8. 【請求項８】請求項１〜７記載のチタン化合物がポリエ
   チレンテレフタレートに対して、チタン原子換算で０．
   ５〜１５０ｐｐｍであることを特徴とする不織布用ポリ
   エチレンテレフタレート。