JP2003286495A - 流動性向上剤および燃料油組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 蒸留沸点範囲の広い燃料油のみならず、蒸留
沸点範囲の狭い燃料油に対しても従来のものに比べ少量
の添加で低温流動性を大幅に向上でき、かつ基油への溶
解性が良好で通油性に問題のない流動性向上剤を提供
し、さらに燃料油用添加剤組成物並びに燃料油組成物を
提供する。 【解決手段】 エチレン（ａ）および芳香環含有単量体
（ｂ）から誘導される単位を必須構成単位とする共重合
体（Ａ）からなることを特徴とする燃料油用流動性向上
剤、該流動性向上剤を含有する燃料油用添加剤組成物、
並びに該流動性向上剤もしくは燃料油用添加剤組成物を
含有する燃料油組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ワックス含有基油
とりわけ燃料油の流動性および通油性を改良する流動性
向上剤、該流動性向上剤を含有する燃料油用添加剤組成
物、並びに該流動性向上剤または該燃料油用添加剤組成
物を含有する燃料油組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】石油中間留出油、例えば潤滑油用基油、
ディーゼル燃料油、Ａ重油等は冬期あるいは寒冷地にお
いて低温にさらされると、その中に含まれるパラフィン
ワックスやワックス状物質が析出し、燃料の配管系にあ
るフィルターを目詰まりさせたり、配管系内で固化する
等の問題が発生している。

【０００３】これらの低温での流動性に関する問題を解
決するため、従来、エチレン−不飽和カルボン酸ビニル
エステル共重合体を燃料油に添加する方法が提案されて
いる（特許文献１〜３参照）。また、アルカントリオー
ルのポリオキシアルキレンエーテルと直鎖飽和脂肪酸と
の完全エステルおよびそれらエステルとエチレン−酢酸
ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合
体、長鎖アルキル基を含む（メタ）アクリル酸共重合体
等とを併用して添加する方法（特許文献−４参照）、ポ
リオキシアルキレングリコールの脂肪酸エステルおよび
これらのエステルとエチレン−酢酸ビニル共重合体とを
併用して添加する方法（特許文献−５参照）、３価以上
の多価アルコールまたはその部分エステルのアルキレン
オキサイド付加物と脂肪酸との不完全エステルを添加す
る方法（特許文献−６参照）が提案されている。

【０００４】

【特許文献−１】特公昭３９−２００６９号公報

【特許文献−２】特公昭４８−２３１６５号公報

【特許文献−３】特開昭５９−１３６３９１号公報

【特許文献−４】特公平２−５１４７７号公報

【特許文献−５】特開昭５７−１７７０９２号公報

【特許文献−６】特開昭６１−１８１８９２号公報

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記に開示さ
れているものの低温流動性向上効果はいまだ不十分であ
るため、基油中に多量の添加が必要である。その結果、
ワックス析出温度（ＣＰ）以上であってもフィルターで
目詰まりを起こすという問題点がある。さらに近年、中
間留出油に対する需要が増大しており、この需要に対応
した結果、ディーゼル燃料油およびＡ重油の蒸留性状は
蒸留沸点範囲の狭い、すなわちナローカットな中間留出
油になっている。また、軽油中の硫黄含量を低減するた
め水素化脱硫が行われることが多く、さらにナローな蒸
留性状になる傾向にある。これらの中間留出油ではより
多くの流動性向上剤の添加が必要であり、その問題はよ
り大きくなっている。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果，蒸留沸点範囲の広い燃料油のみならず、蒸留沸
点範囲の狭い燃料油に対しても従来のものに比べ少量の
添加で低温流動性を大幅に向上でき、かつ基油への溶解
性が良好で通油性に問題のない流動性向上剤を見いだし
本発明に至った。すなわち本発明は、エチレン（ａ）お
よび芳香環含有単量体（ｂ）から誘導される単位を必須
構成単位とする共重合体（Ａ）からなることを特徴とす
る流動性向上剤、該流動性向上剤を含有する燃料油用添
加剤組成物、並びに該流動性向上剤もしくは燃料油用添
加剤組成物を含有する燃料油組成物である。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の流動性向上剤は、燃料油
（例えば、原油、軽油および重油など）の低温流動特性
の向上、特に流動点（以下、ＰＰと略記する）と低温濾
過器目詰まり点（以下、ＣＦＰＰと略記する）を低く
し、さらにフィルター通油性を向上させる添加剤であ
る。

【０００８】本発明における（Ａ）を構成する芳香環含
有単量体（ｂ）は、少なくとも１つの芳香環と少なくと
も１つの重合性不飽和基を同一分子内に有する化合物で
ある。（ｂ）には、芳香族カルボン酸アルケニルエステ
ル（ｂ１）、不飽和カルボン酸芳香族炭化水素エステル
（ｂ２）、芳香環含有不飽和炭化水素（ｂ３）、芳香族
カルボン酸アルケニルアミド（ｂ４）、不飽和カルボン
酸芳香族炭化水素アミド（ｂ５）、その他の置換芳香環
含有ビニル単量体（ｂ６）が含まれる。（ｂ）は、これ
ら単独でもよく、２種以上を併用してもよい。（ｂ）の
具体例としては、以下のものが挙げられる。

【０００９】（ｂ１）芳香族カルボン酸［炭素数７〜２
６］アルケニル［炭素数２〜１２：ビニル（メタ）アリ
ル、（イソ）プロペニル、ブテニル、ペンテニル、オク
テニル、デセニル、ドデセニルなど］エステル；芳香族
モノカルボン酸（安息香酸、トルイル酸、ナフトエ酸、
桂皮酸など）アルケニルエステル［例えば、安息香酸ア
ルケニルエステル（安息香酸ビニル、安息香酸アリル、
安息香酸プロペニル、安息香酸イソプロペニル、安息香
酸ブテニル、安息香酸ペンテニル、安息香酸オクテニ
ル、安息香酸デセニルおよび安息香酸ドデセニルな
ど）、トルイル酸アルケニルエステル（トルイル酸ビニ
ル、トルイル酸アリル、トルイル酸プロペニル、トルイ
ル酸イソプロペニルおよびトルイル酸ブテニルなど）、
ナフトエ酸アルケニル（ナフトエ酸ビニル、ナフトエ酸
アリル、ナフトエ酸ペンテニル、ナフトエ酸イソプロペ
ニルおよびナフトエ酸ブテニルなど）］、および芳香族
ポリ（２価または３〜６価）カルボン酸（フタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリ
ット酸など）アルケニルエステル［フタル酸モノビニ
ル、フタル酸モノアリル、フタル酸ジアリル、フタル酸
モノプロペニルなど］。

【００１０】（ｂ２）不飽和カルボン酸［炭素数３〜１
２］芳香族炭化水素［炭素数６〜２４：アリール、アル
キルアリール、アラルキルなど］エステル；不飽和モノ
カルボン酸［（メタ）アクリル酸、（イソ）クロトン
酸、桂皮酸など］芳香族炭化水素エステル［（メタ）ア
クリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸トリル、（メ
タ）アクリル酸ナフチル、クロトン酸フェニル、クロト
ン酸ナフチル、桂皮酸フェニル、桂皮酸ナフチルな
ど］、不飽和ジカルボン酸［マレイン酸、フマル酸、イ
タコン酸、シトラコン酸、メサコン酸など］芳香族炭化
水素エステル［マレイン酸モノフェニル、マレイン酸ジ
フェニル、マレイン酸ナフチル、フマル酸モノフェニ
ル、フマル酸ジフェニル、フマル酸ナフチル、イタコン
酸モノフェニル、イタコン酸ジフェニル、イタコン酸ナ
フチル、シトラコン酸モノフェニル、シトラコン酸ジフ
ェニル、シトラコン酸ナフチルなど］、その他３〜６価
の不飽和ポリカルボン酸芳香族炭化水素エステル［アコ
ニット酸モノフェニル、アコニット酸ジフェニル、アコ
ニット酸トリフェニル、アコニット酸ナフチルなど］。

【００１１】（ｂ３）芳香環含有不飽和炭化水素：例え
ば、スチレン、炭化水素置換スチレン（置換基の炭素数
１〜１８）［アルキル置換スチレン（α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、２−
および４−エチルスチレン、２−および４−イソプロピ
ルスチレン、２−および４−ブチルスチレンなど）、シ
クロアルキル置換スチレン（４−シクロヘキシルスチレ
ンなど）、アリール置換スチレン（４−フェニルスチレ
ンなど）、アルケニル置換スチレン（ジビニルベンゼン
など）、アルケニル基およびアルキル基置換スチレン
（ジビニルトルエンおよびジビニルキシレンなど）］、
芳香族炭化水素置換脂肪族不飽和炭化水素（脂肪族不飽
和炭化水素の炭素数３〜１８）［アリール置換アルケン
（３−フェニルプロペン、３−フェニル−１−ブテン、
４−フェニル−１−ブテン、４−フェニル−２−ブテ
ン、３−フェニル−３−メチル−１−ブテン、４−フェ
ニル−１−ペンテンなど）、アリール置換アルカジエン
（アルカジエンの炭素数４〜１８）（２−フェニルブタ
ジエン、２−フェニルイソプレン、３−フェニルイソプ
レン、２−フェニル−１，４−ペンタジエン、５−フェ
ニル−１，４−ペンタジエン、７−フェニル−１，６−
ヘキサジエン、８−フェニル−１，７−オクタジエンな
ど）、アルキルアリール置換アルケン（３−トリルプロ
ペン、４−トリルブテンなど）］、並びにビニルナフタ
レンなど。

【００１２】（ｂ４）芳香族カルボン酸アルケニルアミ
ド［芳香族カルボキシル基の炭素数８〜２６、アルケニ
ル基の炭素数２〜１２］：芳香族モノカルボン酸アルケ
ニルアミド［例えば、安息香酸アルケニルアミド（安息
香酸ビニルアミド、安息香酸アリルアミド、安息香酸プ
ロペニルアミド、安息香酸イソプロペニルアミド、安息
香酸ブテニルアミド、安息香酸ペンテニルアミド、安息
香酸オクテニルアミド、安息香酸デセニルアミド、安息
香酸ドデセニルアミド）、トルイル酸アルケニルアミド
（トルイル酸ビニルアミド、トルイル酸アリルアミド、
トルイル酸プロペニルアミド、トルイル酸イソプロペニ
ルアミド、トルイル酸ブテニルアミド）、ナフトエ酸ア
ルケニルアミド（ナフトエ酸ビニルアミド、ナフトエ酸
アリルアミド、ナフトエ酸ペンテニルアミド、ナフトエ
酸イソプロペニルアミド、ナフトエ酸ブテニルアミドな
ど）］、芳香族ポリ（２価もしくは３〜６価）カルボン
酸アルケニルアミド［フタル酸モノビニルアミド、フタ
ル酸モノアリルアミド、フタル酸モノプロペニルアミド
など］。

【００１３】（ｂ５）不飽和カルボン酸芳香族炭化水素
アミド［不飽和カルボキシル基の炭素数３〜１２、芳香
族炭化水素基の炭素数６〜２４］：不飽和モノカルボン
酸芳香族炭化水素アミド［例えば、（メタ）アクリル酸
アリールもしくは置換アリールアミド｛（メタ）アクリ
ル酸フェニルアミド、（メタ）アクリル酸トリルアミ
ド、（メタ）アクリル酸ナフチルアミド、Ｎ，Ｎ−ジベ
ンジル（メタ）アクリルアミド｝、クロトン酸アリール
もしくは置換アリールアミド｛クロトン酸フェニルアミ
ド、クロトン酸ナフチルアミド｝、桂皮酸アリールもし
くは置換アリールアミド｛桂皮酸フェニルアミド、桂皮
酸ナフチルアミドなど｝］、不飽和ジカルボン酸芳香族
炭化水素アミド［マレイン酸アリールもしくは置換アリ
ールアミド｛マレイン酸モノフェニルアミド、マレイン
酸ジフェニルアミド、マレイン酸ナフチルアミド｝、フ
マル酸アリールもしくは置換アリールアミド｛フマル酸
モノフェニルアミド、フマル酸ジフェニルアミド、フマ
ル酸ナフチルアミド｝、イタコン酸アリールもしくは置
換アリールアミド｛イタコン酸モノフェニルアミド、イ
タコン酸ジフェニルアミド、イタコン酸ナフチルアミ
ド｝、シトラコン酸アリールもしくは置換アリールアミ
ド｛シトラコン酸モノフェニルアミド、シトラコン酸ジ
フェニルアミド、シトラコン酸ナフチルアミド｝な
ど］、並びに３〜６価の不飽和ポリカルボン酸芳香族炭
化水素アミド［アコニット酸アリールもしくは置換アリ
ールアミド｛アコニット酸モノフェニルアミド、アコニ
ット酸ジフェニルアミド、アコニット酸トリフェニルア
ミド、アコニット酸ナフチルアミドなど｝］。

【００１４】（ｂ６）その他置換芳香環含有ビニル単量
体：例えば、ヒドロキシル基置換芳香環含有ビニル単量
体（ヒドロキシスチレンなど）、シアノ基置換芳香環含
有ビニル単量体（シアノスチレンなど）、４級化アミン
置換芳香環含有ビニル単量体｛ジアルキルアミノアルキ
ル（メタ）アクリレートおよびジアルキルアミノアルキ
ル（メタ）アクリルアミドの４級化物が挙げられ、４級
化剤としてベンジルクロライド、もしくはアラルキル基
を有する化合物を用いて４級化したものが例示され
る。｝、ニトロ基置換芳香環含有ビニル単量体（ニトロ
スチレンなど）、ハロゲン置換芳香環含有ビニル単量体
（クロルスチレン、クロロメチルスチレン、ブロムスチ
レン、ジクロルスチレン、テトラフルオロスチレンな
ど）、芳香環含有ビニルケトン（フェニルビニルケトン
など）、イソシアネート置換芳香環含有ビニル単量体
（ｍ−イソプロペニル−α，α−ジメチルメチルベンジ
ルイソシアネートなど）、アシル基置換芳香環含有ビニ
ル単量体（２−および４−アセトキシスチレンなど）、
フェノキシ基置換芳香環含有ビニル単量体（４−フェノ
キシスチレンなど）、並びにカルボキシアルケニル基置
換芳香環含有単量体（桂皮酸など）

【００１５】これらのうち、好ましいものは（ｂ１）お
よび（ｂ２）である。（ｂ１）のうち、さらに好ましい
ものは芳香族モノカルボン酸アルケニルエステルであ
り、特に安息香酸アルケニルエステルおよびナフトエ酸
アルケニルエステル、とりわけ安息香酸ビニル、安息香
酸アリル、安息香酸プロペニルおよびナフトエ酸ビニル
が好ましい。（ｂ２）のうちさらに好ましいものは不飽
和モノカルボン酸芳香族炭化水素エステルであり、特に
（メタ）アクリル酸フェニルおよび（メタ）アクリル酸
ナフチルである。

【００１６】（Ａ）における構成単位のうち、（ａ）か
ら誘導される単位の割合は、好ましくは５５〜９８モル
％、さらに好ましくは７０〜９０モル％、とくに好まし
くは８２〜８８モル％である。（Ａ）から誘導される単
位の重量％は、好ましくは４０〜９０重量％、さらに好
ましくは４５〜６５、とくに好ましくは５１〜６１重量
％である。（ａ）から誘導される単位の割合が５５モル
％以上（または４０重量％以上）であれば、流動性向上
効果に優れる点で好ましく、９５モル％以下（または８
０重量％以下）であれば通油性に優れる点で好ましい。

【００１７】また、（Ａ）における構成単位のうち
（ｂ）から誘導される単位の割合は、好ましくは２〜４
５モル％、さらに好ましくは３〜３０モル％、とくに好
ましくは５〜１８モル％である。（ｂ）から誘導される
単位の重量％は、好ましくは１０〜６０重量％、さらに
好ましくは２０〜５５、とくに好ましくは２５〜４９重
量％である。（ｂ）から誘導される単位の割合が４５モ
ル％以下（または６０重量％以下）であれば、流動性向
上効果に優れる点で好ましく、２モル％以上（または１
０重量％以上）であれば通油性に優れる点で好ましい。

【００１８】（Ａ）は、（ａ）および（ｂ）から誘導さ
れる単位の他に、必要により芳香環を含有しないビニル
単量体（ｃ）から誘導される単位の１種以上を構成単位
として含んでいてもよく、（ｃ）としては、以下のもの
が挙げられる。

【００１９】（ｃ１）脂肪族ビニル系炭化水素：例え
ば、炭素数３〜３０のアルケン［プロピレン、１−ブテ
ン、イソブチレン、１−ペンテン、１−ヘプテン、４-
メチルペンテン−１，１−ヘキセン、ジイソブチレン、
１−オクテン、１−ドデセン、１−オクタデセンおよび
その他のα−オレフィンなど］、炭素数４〜１８のアル
カジエン［好ましくは炭素数４〜５のブタジエン、イソ
プレン、その他１，４−ペンタジエン、１，６−ヘキサ
ジエンおよび１，７−オクタジエンなど］。

【００２０】（ｃ２）脂環基含有ビニルモノマー（炭素
数５〜２４）：例えば、（ジ）シクロアルケン［シクロ
ヘキセン、（ジ）シクロペンタジエン、ビニルシクロヘ
キセン、エチリデンビシクロヘプテンなど］、テルペン
類［ピネン、リモネンなど］、脂環族カルボン酸アルケ
ニルエステル［シクロアルカンカルボン酸ビニルエステ
ル（シクロヘキサン酸ビニル、シクロオクタン酸ビニ
ル、デカヒドロナフチル酸ビニルなど）、シクロアルカ
ンカルボン酸プロペニルエステル（ビシクロペンチル酸
プロペニルなど）］、（メタ）アクリル酸シクロアルキ
ルエステル［（メタ）アクリル酸シクロヘキシルおよび
（メタ）アクリル酸デカヒドロナフチルなど］、（メ
タ）アクリル酸シクロアルキルアルキルエステル［（メ
タ）アクリル酸シクロヘキシルエチルなど］、β−シク
ロアルキル（メタ）アクリル酸アルキルエステル［シク
ロヘキシル（メタ）アクリル酸メチル、シクロヘプチル
（メタ）アクリル酸エチルなど］。

【００２１】（ｃ３）カルボキシル基含有ビニルモノマ
ーおよびこれらの塩： （ｃ３-１）モノカルボキシル基含有ビニルモノマー：
例えば、不飽和モノカルボン酸［（メタ）アクリル酸、
クロトン酸、桂皮酸など］。 （ｃ３-２）２個またはそれ以上のカルボキシル基を有
するビニルモノマー：例えば、不飽和ジカルボン酸およ
びその無水物［（無水）マレイン酸、（無水）フマル
酸、（無水）イタコン酸および（無水）シトラコン酸な
ど］およびアコニット酸など。

【００２２】（ｃ４）スルホン酸基含有ビニルモノマー
およびこれらの塩：例えば、スルホン酸基含有ビニルモ
ノマーとしては、炭素数２〜８のアルケンスルホン酸
［ビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸な
ど］、スルホン酸基含有芳香族ビニルモノマー［スチレ
ンスルホン酸、α−メチルスチレンスルホン酸など］、
スルホン酸基含有（メタ）アクリル系モノマー、例えば
スルホン酸基含有（メタ）アクリル酸エステル［スルホ
プロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−
（メタ）アクリロイロキシプロピルスルホン酸、２−
（メタ）アクリロイルアミノ−２、２−ジメチルエタン
スルホン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエタンス
ルホン酸など］、およびスルホン酸基含有（メタ）アク
リルアミド系モノマー［２−（メタ）アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸、３−（メタ）アクリル
アミド−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸など］、ア
ルキル（炭素数３〜１８）アリルスルホコハク酸エステ
ルなど。

【００２３】（ｃ５）燐酸基含有ビニルモノマー；例え
ば、（メタ）アクリロイロキシアルキル（炭素数２〜
８）燐酸モノエステル［（メタ）アクリロイロキシエチ
ルホスフェートおよびフェニル−２−アクリロイロキシ
エチルホスフェートなど］、（メタ）アクリル酸アルキ
ルホスホン酸［２−アクリロイロキシエタンホスホン酸
（塩）など］。

【００２４】上記（ｃ３）〜（ｃ５）における塩として
は、例えば、アルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム
塩など）、アルカリ土類金属塩（カルシウム塩、マグネ
シウム塩など）、アミン塩［モノ、ジおよびトリ−のヒ
ドロキシアルキル（炭素数２〜４）および／またはアル
キル（炭素数１〜４）アミン（例えば、モノエタノール
アミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、
トリメチルアミン、トリエチルアミンなど）］、アンモ
ニウム塩および４級アンモニウム塩［例えばテトラアル
キル（炭素数１〜１８）アンモニウム塩など］。

【００２５】（ｃ６）ヒドロキシル基含有ビニルモノマ
ー；例えば、ヒドロキシル基置換アルケン系ビニルモノ
マー［（メタ）アリルアルコール、クロチルアルコー
ル、イソクロチルアルコール、１−ブテン−３−オー
ル、２−ブテン−１−オール、２−ブテン−１，４−ジ
オールなど］、ヒドロキシル基置換アルキン系ビニルモ
ノマー［プロパギルアルコールなど］、ヒドロキシル基
含有（メタ）アクリル系モノマー［ヒドロキシアルキル
（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート、例えばヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレートなど］、ヒドロキシル基含有エー
テル系モノマー［２−ヒドロキシエチルプロペニルエー
テルなど］、２〜８価またはそれ以上の多価アルコール
（トリメチロールプロパン、蔗糖など）の（モノ〜ト
リ）アリルエーテルなど。

【００２６】（ｃ７）含窒素ビニルモノマー： （ｃ７-１）１〜３級アミノ基含有ビニルモノマー：例
えば、アミノアルキル（炭素数１〜８）（メタ）アクリ
レートもしくは（メタ）アクリルアミド［アミノエチル
（メタ）アクリレート、アミノプロピル（メタ）アクリ
レート、Ｎ−アミノエチル（メタ）アクリルアミドな
ど］およびこれらのモノおよびジアルキル（炭素数１〜
６）置換体［ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−
ブチルアミノエチルメタクリレートなど］、複素環窒素
含有ビニルモノマー［モルホリノエチル（メタ）アクリ
レート、４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン、ビ
ニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルチ
オピロリドンおよびこれらの塩など］、モノおよびジ
（メタ）アリルアミンなど。（ｃ７-２）アミド基含有
ビニルモノマー；例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリル
アミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロール
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ′−メチレン−ビス
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルア
ミド、Ｎ−ビニルピロリドン、その他Ｎ−メチルＮ−ビ
ニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、メタクリ
ルホルムアミドおよびＮ−ビニルアセトアミドなど。 （ｃ７-３）ニトリル基含有ビニルモノマー；例えば、
（メタ）アクリロニトリルなど。 （ｃ７-４）４級アンモニウムカチオン基含有ビニルモ
ノマー；例えば、ジアルキル（炭素数１〜４）アミノア
ルキル（炭素数２〜８）（メタ）アクリレートもしくは
（メタ）アクリルアミド［ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミ
ド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミドな
ど］およびジアリルアミンなどの４級化物［例えば、４
級化剤としてメチルクロライド、ジメチル硫酸、ジメチ
ルカーボネートなどの炭素数１〜１２のアルキルを有す
る化合物を用いて４級化したもの、酸もしくは水の存在
下にＡＯ（炭素数２〜４）を反応させて４級化したも
の］。

【００２７】（ｃ８）エポキシ基含有ビニルモノマー；
例えば、グルシジル（メタ）アクリレートおよびアリル
グリシジルエーテルなど。

【００２８】（ｃ９）ハロゲン含有ビニルモノマー；例
えば、塩化ビニル、フッ化ビニル、臭化ビニル、塩化ビ
ニリデン、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレ
ン、クロロプレンおよび塩化アリルなど。

【００２９】（ｃ１０）脂肪族カルボン酸アルケニルエ
ステル；炭素数１〜２４（カルボキシル基の炭素は含ま
ない）の直鎖または分岐アルキル基、アルケニル基、ア
ルカジエニル基もしくはアルカトリエニル基を有する脂
肪族カルボン酸のアルケニルエステル、例えば、飽和脂
肪族カルボン酸ビニルエステル（酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、酪酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、２-エチ
ルヘキサン酸ビニル、ネオデカン酸ビニル、デカン酸ビ
ニル、ドデカン酸ビニルなど）、不飽和脂肪族カルボン
酸ビニルエステル（オレイン酸ビニル、リノール酸ビニ
ルなど）、脂肪族カルボン酸アリルエステル（酢酸アリ
ル、プロピオン酸アリル、酪酸アリル、ヘキサン酸アリ
ル、２-エチルヘキサン酸アリル、ネオデカン酸アリ
ル、デカン酸アリル、ドデカン酸アリル、オレイン酸ア
リル、リノール酸アリルなど）、脂肪族カルボン酸イソ
プロペニルエステル（酢酸イソプロペニル、プロピオン
酸イソプロペニル、酪酸イソプロペニル、ヘキサン酸イ
ソプロペニル、２-エチルヘキサン酸イソプロペニル、
ネオデカン酸イソプロペニル、デカン酸イソプロペニ
ル、ドデカン酸イソプロペニル、オレイン酸イソプロペ
ニル、リノール酸イソプロペニルなど）。

【００３０】（ｃ１１）アルキルビニルエーテル；炭素
数１〜１２のアルキル基を有するアルキルビニルエーテ
ル［メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ
−およびｉｓｏ−プロピルビニルエーテル、ブチルビニ
ルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテルおよび
ドデシルビニルエーテルなど］。

【００３１】（ｃ１２）ビニルケトン類；炭素数１〜１
２のアルキル基を有するビニルケトン［メチルビニルケ
トン、エチルビニルケトンおよびドデシルビニルケトン
など］。

【００３２】（ｃ１３）（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル；例えば、炭素数１〜５０（好ましくは１〜２
０）のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキル
エステル［好ましくは（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、
（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸２
−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メ
タ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ヘプ
タデシル、（メタ）アクリル酸エイコシル］などが挙げ
られる。

【００３３】（ｃ１４）不飽和ジカルボン酸のモノもし
くはジアルキルエステル；マレイン酸モノもしくはジア
ルキルエステル（例えば、マレイン酸モノメチル、マレ
イン酸モノエチル、マレイン酸モノブチル、マレイン酸
モノ２-エチルヘキシル、マレイン酸モノドデシル、マ
レイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジ
ブチル、マレイン酸ビス２-エチルヘキシル、マレイン
酸ジドデシルなど）、フマル酸モノもしくはジアルキル
エステル（例えば、フマル酸モノメチル、フマル酸モノ
ブチル、フマル酸モノ２-エチルヘキシル、フマル酸ジ
メチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジブチル、フマル
酸ビス２-エチルヘキシル、フマル酸ジドデシルな
ど）、イタコン酸モノもしくはジアルキルエステル（例
えば、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノエチル、
イタコン酸モノブチル、イタコン酸モノ２-エチルヘキ
シル、イタコン酸モノドデシル、イタコン酸ジメチル、
イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチル、イタコン酸
ビス２-エチルヘキシル、イタコン酸ジドデシルな
ど）。

【００３４】（ｃ１５）ポリオキシアルキレン鎖を有す
るビニルモノマー；例えば、（メタ）アクリル酸ポリオ
キシエチレン（重合度＝２〜１００）グリコールモノエ
ステル、（メタ）アクリル酸ポリオキシプロピレン（重
合度＝２〜１００）グリコールモノエステル、（メタ）
アクリル酸メトキシポリオキシエチレン（重合度＝２〜
１００）グリコールエステル、（メタ）アクリル酸ラウ
ロキシポリオキシエチレン（重合度＝２〜１００）グリ
コールエステルなど。

【００３５】（ｃ１６）多官能（メタ）アクリル酸エス
テル；多価アルコール類のポリ（メタ）アクリル酸エス
テル、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネ
オペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレートおよび（ポ
リ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ジ（メタ）
アクリレートなど。

【００３６】（ｃ１７）その他のビニルモノマー；例え
ば、イソシアネート基含有ビニルモノマー、例えばイソ
シアナトエチル（メタ）アクリレートなど。

【００３７】これらのうち好ましいものは、（ｃ１）、
（ｃ１０）、（ｃ１３）、（ｃ１４）およびこれらの２
種以上の併用であり、（ｃ１０）並びに（ｃ１０）を含
む併用が特に好ましい。（ｃ１０）を含む併用の場合の
（ｃ）中における（ｃ１０）以外のモノマーの割合は好
ましくは３０モル％以下、さらに好ましくは２０モル％
以下である。（ｃ１）のうち好ましいものは炭素数３〜
２４のα-オレフィン、さらに好ましいものは炭素数３
〜１２のα-オレフィン、特に好ましいものはプロピレ
ン、１-ブテン、１-ヘキセンおよび４-メチルペンテン-
１である。（ｃ１０）のうち好ましいものは、炭素数１
〜４の直鎖または分岐のアルキル基を有する脂肪族カル
ボン酸のアルケニルエステル、さらに好ましいものは飽
和脂肪族カルボン酸ビニルエステル、特に好ましいもの
は酢酸ビニルである。（ｃ１３）のうち好ましいもの
は、炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキル基を有す
る（メタ）アクリル酸アルキルエステルであり、（ｃ１
４）のうち好ましいものは炭素数１〜４の直鎖または分
岐のアルキル基を有するフマル酸もしくはマレイン酸ジ
アルキルエステルである。

【００３８】必要により併用される（ｃ）の割合は、好
ましくは全構成単位のうちの３０モル％以下であり、さ
らに好ましくは１５モル％以下、特に好ましくは８モル
％以下である。

【００３９】（Ａ）の溶解度パラメーター（ＳＰ値）
は、低温流動性および溶解性の観点から、好ましくは
８．４〜９．７、さらに好ましくは８．６〜９．５、特
に好ましくは８．９〜９．４である。８．４以上にする
ことで流動性向上剤が流動性向上効果に優れる点で好ま
しく、９．７以下にすることで基油に対する（Ａ）の溶
解性が向上する点で好ましい。なお、本発明のＳＰ値
は、Ｆｅｄｏｒｓ法［Ｐｏｌｙｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．１
４（２）１５２，（１９７４）］によって算出される値
である。（Ａ）中の芳香環含量は、（Ａ）の重量に基づ
いて好ましくは５〜３０重量％、さらに好ましくは１０
〜２８重量％、特に好ましくは１３〜２５重量％であ
る。

【００４０】（Ａ）の重量平均分子量は好ましくは１，
０００〜１００，０００、さらに好ましくは３，０００
〜２０，０００である。重量平均分子量は標準物質にポ
リスチレンを用いたゲルパーミエーションクロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）により、ポリスチレン換算分子量とし
て測定することが出来る。

【００４１】（Ａ）の分岐度は、好ましくは４％以下、
さらに好ましくは３．５％以下、特に好ましくは３％以
下である。尚、分岐度とは（ａ）、（ｂ）および必要に
より使用される（ｃ）のビニル基由来のメチレン基並び
にメチン基の総個数に対する枝分かれによって生じたメ
チル基の個数の百分率である。分岐度は1Ｈ-ＮＭＲによ
って求めることができる。たとえばエチレンおよび安息
香酸ビニルの共重合体の場合は、０．８〜０．９ｐｐｍ
のピーク強度[１]（分岐メチル基由来）と、１．０〜
１．９ｐｐｍのピーク強度[２]（エチレンおよび安息香
酸ビニルのビニルメチレン由来）と、４．７〜５．０ｐ
ｐｍのピーク強度[３]（安息香酸ビニルのビニルメチン
由来）から下式のよって算出する。 分岐度(％)＝[１]／３÷｛（[２]−[１]／３）／２＋
[１]／３＋[３]｝×１００ なお、安息香酸ビニル以外のメチル基を含有する単量体
から誘導される単位を構成単位として含有する場合は、
1Ｈ-ＮＭＲでは分岐と区別が困難な場合があるので、重
合時の仕込量から該単量体の共重合比を算出し、そのモ
ル比から[1]および[2]と重なっている該単量体の吸収を
減じて算出する。

【００４２】本発明における共重合体（Ａ）の具体例と
しては、例えばエチレン／安息香酸ビニル共重合体、エ
チレン／安息香酸ビニル／酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン／安息香酸ビニル／４−メチルペンテン−１共重合
体、エチレン／アクリル酸フェニルエステル共重合体、
エチレン／アクリル酸フェニルエステル／酢酸ビニル共
重合体、エチレン／フマル酸ジフェニルエステル共重合
体などが挙げられる。

【００４３】（Ａ）は、公知の重合方法で製造でき、例
えば前記した（ａ）、（ｂ）および必要により（ｃ）を
溶剤中で重合触媒を使用してラジカル重合することによ
り得られる。重合はランダム共重合、ブロック共重合ま
たはグラフト共重合のいずれでもよい。重合温度は通常
３０〜１５０℃であり、加圧下での反応が適している。
溶剤としては、例えば、芳香族炭化水素系溶剤（トルエ
ン、キシレン、ベンゼンなど）、脂肪族炭化水素系溶剤
（例えば、ｎ−へキサン、ｎ−オクタンなど）、ケトン
系溶剤（例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトンなど）、エステル系溶剤（例えば、酢酸エチ
ル、酢酸ブチルなど）などが挙げられる。重合触媒とし
ては、アゾ系（例えば、アゾビスイソブチロニトリル、
アゾビスバレロニトリルなど）や過酸化物系（例えば、
ベンゾイルパーオキシド、クミルパーオキシド、ラウリ
ルパーオキシドなど）を用いることができる。必要によ
り、連鎖移動剤（例えば、アルキルメルカプタン、アル
コール類など）を用いてもよい。重合反応後は必要によ
り溶剤を留去してもよい。

【００４４】（Ａ）の製造方法には、上記のように、単
量体を重合して直接製造する方法以外に、既に製造され
た共重合体を、以下のようにさらに有機化学反応させる
方法も含まれる。 エチレンと前記（ｃ６）ヒドロキシル基含有ビニルモ
ノマーから製造された共重合体に、芳香環を有する炭素
数５〜３１のカルボン酸を用いてエステル化反応させる
方法、 エチレンと前記（ｃ３）カルボキシル基含有ビニルモ
ノマーおよびこれらの塩もしくは（ｃ１４）ジカルボン
酸のモノもしくはジエステルのうちのモノエステルから
製造された共重合体に、芳香環を有する炭素数４〜３０
のアルコールを用いてエステル化反応させる方法。 エチレンと前記（ｃ１０）のうちの脂肪族カルボン酸
アルケニルエステル（例えば酢酸ビニルなど）から製造
された共重合体に、芳香環を有する炭素数５〜３１のカ
ルボン酸の低級アルコール（炭素数１〜４）エステルを
用いてエステル交換させる方法。 エチレンと前記（ｃ１３）（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステルまたは（ｃ１４）から製造された共重合体
に、芳香環を有する炭素数４〜３０のアルコールの低級
カルボン酸（炭素数２〜５）エステルを用いてエステル
交換させる方法。

【００４５】本発明の（Ａ）からなる流動性向上剤は後
述の燃料油組成物の重量に基づいて好ましくは１０〜
５，０００ｐｐｍ、さらに好ましくは２０〜２，０００
ｐｐｍ、特に好ましくは２０〜７００ｐｐｍ添加され
る。

【００４６】本発明の燃料油用添加剤組成物は、共重合
体（Ａ）からなる流動性向上剤とともに、他の添加剤お
よび／または希釈剤からなるものである。他の添加剤と
しては、例えば、エチレン（ａ）および芳香環を含有し
ない単量体（ｃ）から誘導される単位から構成される、
（ｂ）を含まない共重合体（Ｂ）が挙げられる。（Ｂ）
を構成する（ｃ）のうち、好ましいものは前述の（ｃ
１）および（ｃ１０）、さらに好ましいものは（ｃ１）
のうちの炭素数３〜３０のアルケン、特に炭素数８〜１
８のα−オレフィン、並びに（ｃ１０）のうちの飽和脂
肪族カルボン酸ビニルエステル、特に酢酸ビニルおよび
炭素数８〜１８の飽和脂肪族カルボン酸ビニルエステル
であり、これらは２種以上を併用してもよい。（Ｂ）中
の（ａ）／（ｃ）の構成比率（モル％）は、好ましくは
８０〜９９／２０〜１、さらに好ましくは８５〜９８／
１５〜２である。（ａ）が８０モル％以上、もしくは９
８モル％以下であれば流動性向上能が良好な点で好まし
い。また、（Ｂ）は、上記の（ａ）および（ｃ）から構
成される共重合体にさらに（ｃ）をグラフト共重合した
ものであってもよい。（ｃ）をグラフト共重合すること
で基油への溶解性が向上する。グラフト共重合体のグラ
フト部分を構成する単量体として好ましいものは、前述
の（ｃ）のうちエステル基を含有している単量体、たと
えば、（ｃ１０） 、（ｃ１３）および（ｃ１４）など
が挙げられ、さらに好ましいものは（ｃ１０）のうちの
脂肪族カルボン酸ビニルエステル、（ｃ１４）のうちの
フマル酸ジアルキルエステルおよびマレイン酸ジアルキ
ルエステルである。（Ｂ）のＭｗは、好ましくは１，０
００〜１００，０００、さらに好ましくは３，０００〜
２０，０００である。また、（Ｂ）のＳＰ値は、好まし
くは８．４〜９．７、さらに好ましくは８．６〜９．５
である。（Ｂ）の分岐度は、好ましくは４％以下、さら
に好ましくは３．５％以下、特に好ましくは３％以下で
ある。

【００４７】本発明の燃料油用添加剤組成物において、
（Ａ）からなる流動性向上剤とともに、他の添加剤とし
て（Ｂ）を使用する場合の（Ａ）／（Ｂ）の重量比は、
好ましくは１００〜７０／０〜３０、さらに好ましくは
９５〜８０／５〜２０、特に好ましくは９５〜９０／５
〜１０である。（Ａ）が７０以上であれば流動性向上効
果が充分に発揮できる。

【００４８】本発明における燃料油用添加剤組成物に含
まれていてもよい（Ｂ）以外の添加剤としては、公知の
他の添加剤、たとえば、ワックス分散剤［フマル酸ジア
ルキル系共重合体（フマル酸ジアルキル/酢酸ビニル共
重合体、フマル酸ジアルキル/プロピレン共重合体な
ど）、腐食防止剤［脂肪族アミン（オクチルアミン、ド
デシルアミンなど）もしくはその塩、脂肪族アミンのエ
チレンオキサイド付加物、有機リン酸エステル、有機ス
ルホン酸塩、アルケニルコハク酸系防錆剤、アルケニル
コハク酸のエステル系防錆剤など）］、清浄分散剤［ジ
アルキル（アルキル基の炭素数２〜１２）アミン（ジブ
チルアミンなど）のエチレンオキサイド付加物、アルコ
ール（炭素数４〜１２、例えばブタノールなど）のエチ
レンオキサイド付加物など］、潤滑性向上剤［炭素数１
２〜２４の高級不飽和脂肪酸（オレイン酸、リノール
酸、リノレイン酸およびこれらの混合物）およびその多
価アルコール（グリセリン、ソルビタンなど）部分エス
テル、例えばソルビタンモノオレート、グリセリンモノ
オレートなど］、セタン価向上剤［アルキル硝酸エステ
ル類、例えばアミルナイトレート、イソプロピルナイト
レートなど］、酸化防止剤［ヒンダードフェノール類、
サリチリデン誘導体など］、その他消泡剤、燃焼性向上
剤、導電性付与剤、および他の流動性向上剤［Ｍｗ２，
０００〜５００，０００のポリアルキル（炭素数１〜２
４）メタクリレート、ポリオールの高級飽和脂肪酸エス
テル（たとえばモノエタノールアミンエチレンオキサイ
ド付加物のベヘン酸エステル）など］が挙げられる。

【００４９】本発明の燃料油用添加剤組成物は、上記の
ような、（Ａ）からなる流動性向上剤と他の添加剤を含
有するものの他に、（Ａ）からなる流動性向上剤と希釈
剤を含有するもの、並びに（Ａ）からなる流動性向上剤
と他の添加剤と希釈剤を含有するもの、が含まれる。あ
らかじめ希釈剤に溶解し、希釈しておくことで、燃料油
などに添加する際に容易に溶解するようになり、低温流
動性が発現しやすくなる点で好ましい。

【００５０】本発明の燃料油用添加剤組成物に含まれて
もよい希釈剤としては、以下の溶剤および後述の燃料油
などが挙げられる。溶剤としては、脂肪族系および脂環
族系溶剤｛炭素数６〜２４の炭化水素（ヘキサン、ヘプ
タン、シクロヘキサン、オクタン、デカリン、灯油な
ど）｝；芳香族溶剤［炭素数７〜１５の芳香族溶剤｛ト
ルエン、キシレン、エチルベンゼン、炭素数９の芳香族
混合溶剤（トリメチルベンゼン、エチルトルエンなどの
混合物）、炭素数１０〜１１の芳香族混合溶剤（ジエチ
ルベンゼン、ジエチルトルエンなどの混合物）など｝］
など挙げられる。これらのうち好ましいものは炭素数７
〜２４の炭化水素、さらに炭素数７〜１５の芳香族溶剤
であり、とりわけ好ましいものは炭素数９の芳香族混合
溶剤および炭素数１０〜１１の芳香族混合溶剤である。

【００５１】本発明の燃料油用添加剤組成物が希釈剤を
含む場合の共重合体成分［（Ａ）および他の添加剤中の
共重合体の合計］と希釈剤の重量割合は、共重合体成分
と希釈剤の合計重量に対して、好ましくは希釈剤が１０
〜８０重量％、さらに好ましくは２５〜６０重量％、特
に好ましくは３０〜５０重量％である。希釈剤の割合が
多いほうが燃料油などに容易に溶解する点で好ましい
が、あまり多いのは経済的ではない。また、燃料油組成
物中の添加剤組成物の含量は、好ましくは１５〜２５，
０００ｐｐｍ、さらに好ましくは２５〜１，０００ｐｐ
ｍである。なお、本発明の添加剤組成物は、その成分を
それぞれ別にして燃料油に添加することもでき、その場
合の添加する順序も特に限定されない。

【００５２】本発明の燃料油用添加剤組成物の１００℃
における動粘度は、好ましくは１００mm²/s以下、さら
に好ましくは５〜８０mm²/s、特に好ましくは１０〜６
０mm²/sである。動粘度を１００mm²/s以下にすること
で、燃料油などの基油への溶解が容易になる。

【００５３】本発明の燃料油組成物における各成分は以
下の範囲が好ましい。（Ａ）は、好ましくは１０〜５，
０００ｐｐｍ、さらに好ましくは２０〜２，０００ｐｐ
ｍ、特に好ましくは２０〜７００ｐｐｍ。（Ｂ）は、好
ましくは０〜１，５００ｐｐｍ、さらに好ましくは０．
５〜１，０００ｐｐｍ、特に好ましくは０．５〜５００
ｐｐｍ。（Ｂ）以外の添加剤は、好ましくは０〜１０，
０００ｐｐｍ、さらに好ましくは１０〜５，０００ｐｐ
ｍ。希釈剤は、好ましくは１〜２５，０００ｐｐｍ、さ
らに好ましくは３〜７，５００ｐｐｍ。本発明の燃料油
組成物における燃料油としては、少なくとも炭素数１７
〜２２のワックスを含有する燃料油であり、例えば、低
硫黄原油（たとえば、ミナス原油等南方系の原油）の通
常の蒸留で得られるＪＩＳ１号軽油、ＪＩＳ２号軽油、
ＪＩＳ３号軽油、ＪＩＳ特３号軽油、Ａ重油；通常の原
油から水素化脱硫処理工程を経て製造される脱硫軽油、
Ａ重油；この脱硫軽油と直留軽油（水素化脱硫工程前の
軽油）をブレンドして得られる軽油留分から製造される
ＪＩＳ１号軽油、ＪＩＳ２号軽油、ＪＩＳ３号軽油、Ｊ
ＩＳ特３号軽油、Ａ重油が挙げられる。好ましくは、水
素化脱硫処理工程を経て製造される脱硫軽油を５０重量
％以上使用して製造される、硫黄含有量０．０５重量％
以下のＪＩＳ１号軽油、ＪＩＳ２号軽油、ＪＩＳ３号軽
油、ＪＩＳ特３号軽油であり、特に、硫黄含有量０．０
０５重量％以下のＪＩＳ１号軽油、ＪＩＳ２号軽油、Ｊ
ＩＳ３号軽油、ＪＩＳ特３号軽油が好ましい。

【００５４】また、本発明の流動性向上剤は、燃料油以
外のワックス分を含有する油に対しても効果を示し、潤
滑油などにも有用である。また、石油留分含有のワック
ス以外にも効果を示し、天然物（例えば動物油や植物
油）起因の、偶数のアルキル基を有するワックス、脂肪
酸、脂肪族アルコール、脂肪族アミン等にも効果を示
す。

【００５５】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。以
下、部はいずれも重量部を示す。

【００５６】実施例１ 撹拌装置、加熱装置、吹き込みラインおよび滴下ライン
を付したオートクレーブにシクロヘキサン３００部を加
え、窒素置換後、エチレンにより９．８ＭＰａに加圧し
た後、８０℃に昇温した。この圧力が反応の間一定にな
るようにエチレンを吹き込んだ。これに安息香酸ビニル
１００部およびジイソプロピルパーオキシジカーボネー
トの５０重量％炭化水素溶剤溶液［「パーロイルＩＰＰ
−５０」（日本油脂（株）製）］６部とプロピオンアル
デヒド１８部の混合物を２時間で滴下し、８０℃にて重
合した。滴下終了後、反応混合物をオートクレーブから
取り出し、未反応のモノマーおよび溶媒を減圧乾燥によ
り除去して、エチレン：安息香酸ビニル＝６５：３５重
量比（９０．７：９．３モル％）、重量平均分子量が
８，７００、分岐度が１．７％、ＳＰ値が９．３９、曇
点が１４℃の共重合体（Ａ１）からなる流動性向上剤を
得た。撹拌装置、加熱装置および温度計を備えたガラス
製容器に、（Ａ１）６５０部および炭素数１０〜１１の
石油系芳香族混合溶剤（初留点１８２℃〜終点２０４
℃）３５０部を加え、１００℃にて均一溶解して、本発
明の燃料油用添加剤組成物（Ｔ１）を得た。（Ｔ１）の
１００℃における動粘度は３０ｍｍ²/ｓであった。

【００５７】実施例２ エチレン５９０部、安息香酸ビニル１２０部、酢酸ビニ
ル２９０部、プロピオンアルデヒド４０部および「パー
ロイルＩＰＰ−５０」０．５部の混合物を、耐圧管状反
応器に供給し、１２０℃、１１０ＭＰａ、滞留時間３分
の条件下で重合した。重合終了後、未反応のモノマーを
減圧乾燥により除去して、エチレン：安息香酸ビニル：
酢酸ビニル＝５５：２５：２０重量比（８４．２：７．
２：８．６モル％）、重量平均分子量が８，５００，メ
チル分岐度が２．０％、ＳＰ値が９．４６、曇点が１３
℃の共重合体（Ａ２）からなる流動性向上剤を得た。そ
の後（Ａ１）の代わりに（Ａ２）を用いたこと以外は実
施例１と同様にして本発明の燃料油用添加剤組成物（Ｔ
２）を得た。（Ｔ２）の１００℃における動粘度は３０
ｍｍ²/ｓであった。

【００５８】比較例１ 安息香酸ビニルを酢酸ビニルに代えたこと以外は実施例
１と同様にして、エチレン：酢酸ビニル＝５５：４５重
量比（８１．３：１８．７モル％）、重量平均分子量が
８，０００、分岐度が４．０％、ＳＰ値が９．２０、曇
点が１５℃の共重合体（Ｘ１）からなる比較例の流動性
向上剤および比較例の燃料油添加剤組成物（Ｕ１）を得
た。（Ｕ１）の１００℃における動粘度は２５ｍｍ²/ｓ
であった。

【００５９】実施例３〜６、比較例２、３ ＜燃料油組成物の評価＞表１に示す性状の軽油に（Ｔ
１）、（Ｔ２）および（Ｕ１）を所定量（表２、表３に
記載）加え均一に混合し、流動性向上効果および通油性
を評価した。流動性向上効果は、流動点（以下、ＰＰと
略記する）と低温濾過器目詰まり点（以下、ＣＦＰＰと
略記する）を測定し、評価した。ＰＰ、ＣＦＰＰおよび
通油性の評価方法を以下に示す。

【００６０】 ＰＰ：ＪＩＳ Ｋ２２６９ ３に記載の方法 ＣＦＰＰ：ＪＩＳ Ｋ２２８８に記載の方法 通油性：メンブランフィルター（孔径５μｍ、フィルタ
ー径１３ｍｍφ）を付した加圧濾過器に、５℃に温調し
た評価油をポンプにて毎分２０ｍＬの流量で送液する。
その濾過圧が０.１ＭＰａに到達するまでの通油時間を
もって通油性とする。

【００６１】燃料油１に添加した場合（実施例３、実施
例４、および比較例２）の評価結果を表２に、燃料油２
に添加した場合（実施例５、実施例６、および比較例
３）の評価結果を表３にそれぞれ示す。これらから明ら
かなように本発明の流動性向上剤は、いずれの燃料油に
対しても、非常に優れた低温流動性を与える。

【００６２】

【表１】

【００６３】

【表２】

【００６４】

【表３】

【００６５】

【発明の効果】本発明の流動性向上剤および燃料油用添
加剤組成物は従来のものに比較し，燃料油の低温流動特
性をさらに向上させ、少量の添加でＰＰおよびＣＦＰＰ
を低くすることができるものであると同時に，燃料油の
フィルタ−通油性を良好にするものである。とりわけ、
従来の流動性向上剤および添加剤組成物では低温流動性
の向上が困難であった沸点範囲が狭い低硫黄含量の軽油
に対して有効である。またさらに、燃料油のエンジン内
での潤滑性能の向上も期待できる。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H013 CC01 4J100 AA02P AB00Q AB02Q AB03Q AB04Q AB07Q AB16Q AF10Q AG08Q AG15Q AG24Q AL08Q AL21Q AL39Q AL41Q AL46Q AM14Q AM21Q AM32Q AM35Q AM39Q AN04Q AN05Q AS06Q AS13Q BA02Q BA03Q BA12Q BA14Q BA16Q BA32Q BA40Q BA41Q BA42Q BB01Q BB03Q BB07Q BC04Q BC43Q BC49Q CA04 CA05 DA01 DA19 DA39 JA28

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレン（ａ）および芳香環含有単量体
   （ｂ）から誘導される単位を必須構成単位とする共重合
   体（Ａ）からなることを特徴とする燃料油用流動性向上
   剤。
2. 【請求項２】 （ｂ）が、芳香族カルボン酸アルケニル
   エステル(ｂ１)および／または不飽和カルボン酸芳香族
   炭化水素エステル(ｂ２)である請求項１記載の流動性向
   上剤。
3. 【請求項３】 （Ａ）が、さらに飽和脂肪族カルボン酸
   ビニルエステルから誘導される単位を必須構成単位とす
   る共重合体である請求項１または２記載の流動性向上
   剤。
4. 【請求項４】 （Ａ）における構成単位のうち、エチレ
   ンから誘導される単位の割合が５５〜９５モル％である
   請求項１〜３のいずれか記載の流動性向上剤。
5. 【請求項５】 （Ａ）の溶解性パラメーター（ＳＰ値）
   が８．４〜９．７である請求項１〜４のいずれか記載の
   流動性向上剤。
6. 【請求項６】 （Ａ）の重量平均分子量が１,０００〜
   １００,０００である請求項１〜５のいずれか記載の流
   動性向上剤。
7. 【請求項７】 請求項１〜６のいずれか記載の流動性向
   上剤、並びに他の添加剤および／または希釈剤からなる
   燃料油用添加剤組成物。
8. 【請求項８】 他の添加剤の少なくとも１種が、エチレ
   ン（ａ）および芳香環を含有しない単量体（ｃ）から誘
   導される単位から構成される共重合体（Ｂ）である請求
   項７記載の添加剤組成物。
9. 【請求項９】 希釈剤が炭素数７〜２４の炭化水素であ
   る請求項７または８記載の添加剤組成物。
10. 【請求項１０】 請求項１〜６のいずれか記載の流動性
    向上剤または請求項７〜９のいずれか記載の添加剤組成
    物を含有する燃料油組成物。
11. 【請求項１１】 添加剤組成物の含有量が１５〜２５，
    ０００ｐｐｍである請求項１０記載の燃料油組成物。
12. 【請求項１２】 請求項１〜６のいずれか記載の流動性
    向上剤を、燃料油の重量に基づいて１０〜５，０００ｐ
    ｐｍ含有してなる請求項１０記載の燃料油組成物。
13. 【請求項１３】 燃料油が炭素数１７〜２２の炭化水素
    からなるワックスを含有する燃料油である請求項１０〜
    １２のいずれか記載の燃料油組成物。
14. 【請求項１４】 燃料油の硫黄含量が０．０５重量％以
    下である請求項１０〜１３のいずれか記載の燃料油組成
    物。
15. 【請求項１５】 燃料油の曇り点が０〜−７℃であり、
    かつ蒸留性状９０％留出温度（ｄ９０）が３２５〜３４
    ４℃である請求項１０〜１４のいずれか記載の燃料油組
    成物。