JP2003246991A - 流動性向上剤および燃料油組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 蒸留沸点範囲の広い燃料油のみならず、蒸留
沸点範囲の狭い燃料油に対しても従来のものに比べ少量
の添加で低温流動性を大幅に向上でき、かつ基油への溶
解性が良好で通油性に問題のない流動性向上剤および燃
料油組成物を提供する。 【解決手段】 エチレン（ａ）および下記一般式（１）
〜（３）のいずれかで表される化合物からなる群から選
ばれる１種以上の単量体（ｂ）から誘導される単位を必
須構成単位とする共重合体（Ａ）からなることを特徴と
する流動性向上剤およびそれを含む燃料油組成物であ
る。 Ｒ¹−ＣＯＯ−Ｒ² （１） Ｒ²−ＣＯＯ−Ｒ¹ （２） Ｒ³−（ＣＯＯＲ¹）₂ （３） 式中、Ｒ¹は炭素数５〜２３の不飽和脂肪族炭化水素
基、Ｒ²は炭素数１〜４のアルケニル基、Ｒ³は炭素数１
〜４のアルケニレン基である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ワックス含有基油
とりわけ燃料油の流動性および通油性を改良する流動性
向上剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】石油中間留出油（ディーゼル燃料油、Ａ
重油等）は冬期あるいは寒冷地において低温にさらされ
ると、その中に含まれるパラフィンワックスやワックス
状物質が析出し、燃料の配管系にあるフィルターを目詰
まりさせたり、配管系内で固化する等の問題が発生して
いる。

【０００３】これらの低温での流動性に関する問題を解
決するため、従来、エチレン−不飽和カルボン酸ビニル
エステル共重合体を燃料油に添加する方法が数多く提案
されている。例えば、特公昭３９−２００６９号公報、
特公昭４８−２３１６５号公報、特開昭５９−１３６３
９１号公報などに記載されている。また、アルカントリ
オールのポリオキシアルキレンエーテルと直鎖飽和脂肪
酸との完全エステルおよびそれらエステルとエチレン−
酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共
重合体、長鎖アルキル基を含む（メタ）アクリル酸共重
合体等とを併用して添加する方法［特公平２−５１４７
７号公報］、ポリオキシアルキレングリコールの脂肪酸
エステルおよびこれらのエステルとエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体とを併用して添加する方法［特開昭５７−１
７７０９２号公報］、３価以上の多価アルコールまたは
その部分エステルのアルキレンオキサイド付加物と脂肪
酸との不完全エステルを添加する方法［特開昭６１−１
８１８９２号公報］が提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記に開示さ
れているものの低温流動性向上効果はいまだ不十分であ
るため、基油中に多量の添加が必要である。その結果、
ワックス析出温度（ＣＰ）以上であってもフィルターで
目詰まりを起こすという問題点がある。さらに近年、中
間留出油に対する需要が増大しており、この需要に対応
した結果、ディーゼル燃料油およびＡ重油の蒸留性状は
蒸留沸点範囲の狭い、すなわちナローカットな中間留出
油になっている。また、軽油中の硫黄含量を低減するた
め水素化脱硫が行われることが多く、さらにナローな蒸
留性状になる傾向にある。これらの中間留出油ではより
多くの流動性向上剤の添加が必要であり、その問題はよ
り大きくなっている。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果，蒸留沸点範囲の広い燃料油のみならず、蒸留沸
点範囲の狭い燃料油に対しても従来のものに比べ少量の
添加で低温流動性を大幅に向上でき、かつ基油への溶解
性が良好で通油性に問題のない流動性向上剤を見いだし
本発明に至った。すなわち本発明は、エチレン（ａ）お
よび下記一般式（１）〜（３）のいずれかで表される化
合物からなる群から選ばれる１種以上の単量体（ｂ）か
ら誘導される単位を必須構成単位とする共重合体（Ａ）
からなることを特徴とする流動性向上剤、該流動性向上
剤を含む燃料油添加剤組成物および燃料油組成物であ
る。 Ｒ¹−ＣＯＯ−Ｒ² （１） Ｒ²−ＣＯＯ−Ｒ¹ （２） Ｒ³−（ＣＯＯＲ¹）₂ （３） 式中、Ｒ¹は炭素数５〜２３の不飽和脂肪族炭化水素
基、Ｒ²は炭素数１〜４のアルケニル基、Ｒ³は炭素数１
〜４のアルケニレン基である。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明において、一般式（１）〜
（３）におけるＲ¹は炭素数５〜２３の不飽和脂肪族炭
化水素基であり、アルケニル基、アルカジエニル基、ア
ルカトリエニル基、シクロアルケニル基、シクロアルケ
ニルアルキル基、アルキルシクロアルケニル基、シクロ
アルカジエニル基、シクロアルカジエニルアルキル基お
よびアルキルシクロアルカジエニル基などが含まれる。

【０００７】アルケニル基としては、例えば、直鎖アル
ケニル基（ｎ−ペンテニル基、ｎ−へキセニル基、ｎ−
オクテニル基、ｎ−ウンデセニル基、８−ヘプタデセニ
ル基、ｎ−ヘニコセニル基など）および分岐アルケニル
基（２−メチルペンテニル基、テトラメチルオクテニル
基など）；アルカジエニル基としては、例えば、直鎖ア
ルカジエニル基（１，４−ペンタジエニル基、１，５−
ヘキサジエニル基、ウンデカジエニル基、８，１１−ヘ
プタデカジエニル基など）および分岐アルカジエニル基
（２−メチル１，５−ペンタジエニル基など）；アルカ
トリエニル基としては、例えば、直鎖アルカトリエニル
基（１，３，５−オクタトリエニル基、８，１１，１４
−ヘプタトリエニル基など）；シクロアルケニル基とし
ては、例えば、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル
基、シクロオクテニル基、ノルボルネニル基など；シク
ロアルケニルアルキル基としては、例えば、シクロペン
テニルエチル基、シクロヘキセニルエチル基、シクロヘ
キセニルブチル基など；アルキルシクロアルケニル基と
しては、例えば、２−メチルシクロペンテニル基、３−
ノニルシクロヘキセニル基など；シクロアルカジエニル
基としては、例えば、シクロペンタジエニル基、シクロ
ヘキサジエニル基、ジシクロペンタジエニル基、テトラ
ヒドロインデニル基など；シクロアルカジエニルアルキ
ル基としては、例えば、シクロペンタジエニルエチル
基、シクロヘキサジエニルメチル基など；アルキルシク
ロアルカジエニル基としては、例えば、３メチルシクロ
ペンタジエニル基、４−メチルシクロヘキサジエニル基
など；が挙げられる。Ｒ¹のうち、好ましいのはアルケ
ニル基、アルカジエニル基、アルカトリエニル基および
シクロアルケニル基であり、さらに好ましいのは、アル
ケニル基、アルカジエニル基およびアルカトリエニル基
である。また、Ｒ¹の炭素数は好ましくは１０〜２４、
さらに１２〜２０、特に１８が好ましく、直鎖が好まし
い。

【０００８】Ｒ²は炭素数２〜４のアルケニル基であ
り、例えば、ビニル基、アリル基、メタリル基、プロペ
ニル基およびイソプロペニル基などが含まれる。Ｒ²の
うち好ましいのはビニル基およびアリル基、特にビニル
基である。

【０００９】Ｒ³は炭素数２〜４のアルケニレン基であ
り、例えば、ビニレン基、１，３−プロペニレン基、
１、２−プロペニレン基およびイソプロペニレン基など
があげられ、好ましいものはビニレン基およびイソプロ
ペニレン基、特にビニレン基である。

【００１０】一般式（１）で表される単量体（ｂ１）の
うち、Ｒ²がビニル基のものの具体例としては、炭素数
６〜２４の不飽和脂肪族カルボン酸（炭素数はカルボニ
ル炭素も含む：以下同様）のビニルエステル（b11）
［例えば、デセン酸ビニル、ドデセン酸ビニル、テトラ
デセン酸ビニル、ヘキサデセン酸ビニル、オレイン酸ビ
ニルおよびエイコセン酸ビニルなどＲ¹がアルケニル基
のもの；ドデカジエン酸ビニルおよびリノール酸ビニル
などＲ¹がアルカジエニル基のもの、リノレン酸ビニル
などＲ¹がアルカトリエニル基のものなど］、並びにＲ²
がその他のアルケニル基のものの具体例としては、炭素
数６〜２４の不飽和脂肪族カルボン酸のアルケニルエス
テル（b12）［例えば、オレイン酸アリル、オレイン酸
プロペニルおよびオレイン酸イソプロペニルなどＲ¹が
アルケニル基のもの；リノール酸アリル、リノール酸プ
ロペニルおよびリノール酸イソプロペニルなどＲ¹がア
ルカジエニル基のもの；リノレン酸アリル、リノレン酸
プロペニルおよびリノレン酸イソプロペニルなどＲ¹が
アルカトリエニル基のもの］などが挙げられ、これら単
独でもよく、２種以上を混合して用いてもよい。

【００１１】一般式（２）で表される単量体（ｂ２）の
うち、Ｒ²がビニル基のもの(b21)の具体例としては、ア
クリル酸の不飽和脂肪族炭化水素基エステル［例えば、
アクリル酸ヘキセニル、アクリル酸オクテニル、アクリ
ル酸デセニル、アクリル酸ドデセニルおよびアクリル酸
オレイルなどＲ¹がアルケニル基のもの；アクリル酸リ
ノレイルなどＲ¹がアルカジエニル基もしくはアルカト
リエニル基のもの］；Ｒ²がイソプロペニル基のもの(b2
2)の具体例としては、メタクリル酸の不飽和脂肪族炭化
水素エステル［例えば、メタクリル酸ヘキセニル、メタ
クリル酸オクテニル、メタクリル酸デセニル、メタクリ
ル酸ドデセニルおよびメタクリル酸オレイルなどＲ¹が
アルケニル基のもの；メタクリル酸リノレイルなどＲ¹
がアルカジエニル基もしくはアルカトリエニル基のも
の］；Ｒ²がその他のアルケニル基のもの(b23)の具体例
としては、クロトン酸アルケニルエステル［例えば、ク
ロトン酸デセニル、クロトン酸ドデセニルおよびクロト
ン酸オレイルなどＲ1がアルケニル基のものなど］；が
挙げられる。

【００１２】一般式（３）で表される単量体（ｂ３）の
うち、Ｒ³がビニレン基のもの(b31)の具体例としては、
マレイン酸もしくはフマル酸の不飽和脂肪族炭化水素基
ジエステル［例えば、マレイン酸ジヘキセニル、マレイ
ン酸酸ジオクテニル、マレイン酸ジデセニル、フマル酸
ドデセニルおよびマレイン酸オレイルなどＲ¹がアルケ
ニル基のもの；マレイン酸ジリノレイルなどＲ¹がアル
カジエニル基もしくはアルカトリエニル基のもの］；Ｒ
³がイソプロペニレン基のもの(b32)の具体例としては、
例えば、イタコン酸ジヘキセニル、イタコン酸ジオクテ
ニル、イタコン酸ジデセニル、イタコン酸ドデセニルお
よびイタコン酸ジオレイルなどＲ¹がアルケニル基のも
の；イタコン酸ジリノレイルなどＲ¹がアルカジエニル
基もしくはアルカトリエニル基のもの］；が挙げられ
る。

【００１３】これら（ｂ）のうち好のましいものは（b
1）であり、さらに好ましいものは（b11）、特に好まし
いものは炭素数１８の不飽和脂肪族カルボン酸のビニル
エステルであり、とりわけオレイン酸ビニル、リノール
酸ビニル、リノレン酸ビニルおよびその混合物が好まし
い。

【００１４】本発明における（Ａ）は、（ａ）および
（ｂ）から誘導される単位の他に必要により１種以上の
他の単量体（ｃ）から誘導される単位を構成単位として
含んでいてもよい。（ｃ）としては以下の、飽和脂肪族
カルボン酸または芳香族カルボン酸のアルケニルエステ
ル（c1）、飽和脂肪族アルコールまたは芳香族アルコー
ルなどの不飽和カルボン酸エステル（c2）並びにその他
の単量体（c3）が挙げられる。

【００１５】（c1）としては、(c11)飽和脂肪族カルボ
ン酸（好ましくは炭素数１〜３０の直鎖または分岐アル
キル基を有するカルボン酸）のアルケニル（ビニル、ア
リル、イソプロペニルなど）エステル［酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、２
-エチルヘキサン酸ビニル、ネオデカン酸ビニル、デカ
ン酸ビニル、ドデカン酸ビニル、酢酸アリル、プロピオ
ン酸アリル、酪酸アリル、ヘキサン酸アリル、２-エチ
ルヘキサン酸アリル、ネオデカン酸アリル、デカン酸ア
リル、ドデカン酸アリル、酢酸イソプロペニル、プロピ
オン酸イソプロペニル、酪酸イソプロペニル、ヘキサン
酸イソプロペニル、２-エチルヘキサン酸イソプロペニ
ル、ネオデカン酸イソプロペニル、デカン酸イソプロペ
ニル、ドデカン酸イソプロペニルなど］；（c12）シク
ロアルキルカルボン酸のアルケニル（ビニル、アリル、
イソプロペニルなど）エステル［シクロヘキサン酸ビニ
ル、シクロオクタン酸ビニル、デカヒドロナフチル酸ビ
ニル、ビシクロペンチル酸プロペニルなど］；（c13）
芳香族カルボン酸のアルケニル（ビニル、アリル、イソ
プロペニルなど）エステル［安息香酸ビニル、安息香酸
アリルなど］などが挙げられる。

【００１６】（c2）としては、（c21）アルキルアルコ
ール（好ましくは炭素数１〜３０の直鎖または分岐アル
キルアルコール）の不飽和カルボン酸［（メタ）アクリ
ル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸
など］エステル［（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）
アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メ
タ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エ
チルヘキシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）
アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデ
シル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アク
リル酸ベヘニル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モ
ノエチル、マレイン酸モノブチル、マレイン酸モノ２-
エチルヘキシル、マレイン酸モノドデシル、マレイン酸
ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、
マレイン酸ビス２-エチルヘキシル、マレイン酸ジドデ
シル、フマル酸モノメチル、フマル酸モノブチル、フマ
ル酸モノ２-エチルヘキシル、フマル酸ジメチル、フマ
ル酸ジエチル、フマル酸ジブチル、フマル酸ビス２-エ
チルヘキシル、フマル酸ジドデシルイタコン酸モノメチ
ル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチル、イ
タコン酸モノ２-エチルヘキシル、イタコン酸モノドデ
シル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、イタ
コン酸ジブチル、イタコン酸ビス２-エチルヘキシル、
イタコン酸ジドデシルなど］；（c22）脂環アルコール
の不飽和カルボン酸エステル［（メタ）アクリル酸シク
ロヘキシルおよび（メタ）アクリル酸デカヒドロナフチ
ル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルエチルなど］；
（c23）芳香族アルコールの不飽和カルボン酸エステル
［（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベ
ンジル、マレイン酸モノベンジル、マレイン酸ジフェニ
ル、フマル酸ジベンジル、フマル酸モノベンジル、フマ
ル酸ジフェニル、フマル酸ジベンジル、イタコン酸モノ
ベンジル、イタコン酸ジフェニル、イタコン酸ジベンジ
ルなど］；（c24）多価アルコール類の不飽和カルボン
酸エステル［エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネ
オペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレートおよび（ポ
リ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ジ（メタ）
アクリレートなど］などが挙げられる。

【００１７】その他の単量体(c3)としては、炭素数３〜
５０の直鎖または分岐の１-オレフィン［プロピレン、1
-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチルペンテン-
1、1-オクテン、1-ドデセン、1-テトラデセンおよび1-
オクタデセンおよびその他のα−オレフィンなど］；脂
環式炭化水素系ビニル単量体［シクロヘキセン、（ジ）
シクロペンタジエン、ノルボルネン、ピネン、インデ
ン、ビニルシクロヘキセンなど］；炭素数２〜４のアル
ケニル基を有するアルキルアルケニルエーテル［炭素数
１〜１２の直鎖又は分岐アルキル基を有するアルキルア
ルケニルエーテル（メチルビニルエーテル、エチルビニ
ルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニルエ
ーテル、ドデシルビニルエーテル、メチルアリルエーテ
ル、エチルアリルエーテル、ブチルアリルエーテル、オ
クチルアリルエーテル、ドデシルアリルエーテルな
ど）、アリールビニルエーテル（フェニルビニルエーテ
ルなど）］；芳香族炭化水素系ビニル単量体［スチレ
ン、ビニルトルエンなど］；炭素数４〜１２のアルカジ
エン［ブタジエン、イソプレン、1,4-ペンタジエン、1,
7-オクタジエンなど］；ビニルケトン類［メチルビニル
ケトン、ブチルビニルケトン、フェニルビニルケトンな
ど］；ハロゲン原子含有ビニル単量体［塩化ビニル、塩
化ビニリデン、臭化ビニルなど］；アミド基もしくはイ
ミド基含有ビニル単量体｛非置換もしくはアルキル（炭
素数１〜４）置換（メタ）アクリルアミド［（メタ）ア
クリルアミド、N-メチル（メタ）アクリルアミド、N-i-
プロピル（メタ）アクリルアミド、N,N-ジメチル（メ
タ）アクリルアミドなど］、N-ビニルカルボン酸アミド
［N-ビニルホルムアミド、N-ビニルアセトアミド、N-ビ
ニルピロリドンなど］、および非置換もしくは置換マレ
イミド［マレイミド、フェニルマレイミド、エチルマレ
イミド、ドデシルマレイミドなど］など｝；ヒドロキシ
ル基含有ビニル単量体｛ヒドロキシル基含有芳香族ビニ
ル単量体［p-ヒドロキシスチレンなど］、ヒドロキシア
ルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［2-ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレートなど］、および炭素
数２〜１２のアルケノール［ビニルアルコール（カルボ
ン酸ビニル単位の加水分解により形成される）、（メ
タ）アリルアルコール、（イソ）プロペニルアルコー
ル、1-オクテノールなど］など｝；１〜３級アミノ基含
有単量体｛炭素数２〜６のアルケニルアミン［ビニルア
ミン、アリルアミン、クロチルアミンなど］、アミノア
ルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［アミノ
エチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、モルホリノエチル（メタ）アクリレート
など］、アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アク
リルアミド［アミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジ
メチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなど］、
アミノ基含有芳香族ビニル単量体［N,N-ジメチルアミノ
スチレンなど］、含窒素複素環含有ビニル単量体［ビニ
ルピリジン、ビニルカルバゾールなど］など｝；ニトリ
ル基またはニトロ基含有ビニル単量体［（メタ）アクロ
ロニトリル、シアノスチレン、ニトロスチレンなど］；
エポキシ基含有ビニル単量体［グリシジル（メタ）アク
リレート、グリシジル（メタ）アリルエーテルなど］；
カルボキシル基含有ビニルモノマー［（メタ）アクリル
酸、クロトン酸、桂皮酸、（無水）マレイン酸、（無
水）フマル酸および（無水）イタコン酸、シトラコン酸
およびアコニット酸など］；ポリオキシアルキレン鎖を
有するビニルモノマー［（メタ）アクリル酸ポリオキシ
エチレン（重合度＝２〜１００）グリコールモノエステ
ル、（メタ）アクリル酸ポリオキシプロピレン（重合度
＝２〜１００）グリコールモノエステル、（メタ）アク
リル酸メトキシポリオキシエチレン（重合度＝２〜１０
０）グリコールエステル、（メタ）アクリル酸ラウロキ
シポリオキシエチレン（重合度＝２〜１００）グリコー
ルエステルなど］；イソシアネート基含有ビニルモノマ
ー［イソシアナトエチル（メタ）アクリレート、ｍ−イ
ソプロペニル−α，α−ジメチルメチルベンジルイソシ
アネートなど］などが挙げられる。

【００１８】これら（ｃ）のうち好ましいものは（c
1）、（c2）およびこれらと少量の（c3）の併用であ
り、さらに好ましいものは（c11）およびこれらと少量
の他の単量体の併用であり、特に好ましいものは炭素数
２〜４の飽和脂肪族カルボン酸のビニルエステルおよび
これらと少量の他の単量体の併用であり、とりわけ好ま
しいものは酢酸ビニルである。

【００１９】本発明において重合体（Ａ）は、それを
構成する単量体（ａ）、（ｂ）および（ｃ）そのものを
共重合してもよいが、（Ａ）に誘導可能な他の単量体
を共重合した後、それをさらに反応せしめて目的の
（Ａ）を得ることもできる。の方法のほうが、容易に
目的の（Ａ）が得られる点で好ましい。の方法として
は、エチレン（ａ）および炭素数２〜４の直鎖または分
岐の飽和脂肪族カルボン酸のビニルエステル（ｄ）［酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルなど］から
誘導される単位を必須構成単位とする共重合体（Ａ⁰）
に、炭素数６〜２４の不飽和脂肪族カルボン酸またはそ
のエステル形成性誘導体［酸無水物、酸ハライド、低級
アルコール（炭素数１〜４）エステル］を用いてエステ
ル交換反応させる方法などが挙げられる。

【００２０】（Ａ）における構成単位のうち、エチレン
基（ａ）の割合は、好ましくは６０〜９８モル％、さら
に好ましくは７０〜９５モル％、とくに好ましくは８０
〜９２モル％であり、重量％としては好ましくは３０〜
８０重量％、さらに好ましくは４０〜６５、とくに好ま
しくは４５〜６０重量％である。エチレン基の割合が６
０モル％以上（または３０重量％以上）であれば、流動
性向上効果に優れる点で好ましく、９８モル％以下（ま
たは８０重量％以下）であれば通油性に優れる点で好ま
しい。（ｂ）の割合は、好ましくは１〜４０モル％、さ
らに好ましくは２〜３０モル％、とくに好ましくは５〜
１５モル％であり、重量％としては好ましくは５〜７０
重量％、さらに好ましくは１０〜６０重量％、とくに好
ましくは２０〜５０重量％である。（ｂ）の割合を１〜
４０モル％（または５〜７０重量％）であれば、流動性
向上効果に優れる点で好ましい。また、必要により併用
される（ｃ）の割合は、好ましくは全構成単位のうちの
３０モル％以下であり、さらに好ましくは２０モル％以
下、特に好ましくは３〜１５モル％である。

【００２１】（Ａ）の溶解度パラメーター（ＳＰ値）
は、低温流動性および溶解性の観点から、好ましくは
８．４〜９．７、さらに好ましくは８．６〜９．５、特
に好ましくは８．９〜９．３である。８．４以上にする
ことで流動性向上効果に優れる点で好ましく、９．７以
下にすることで基油に対する溶解性が向上する点で好ま
しい。なお、本発明のＳＰ値は、Ｆｅｄｏｒｓ法［Ｐｏ
ｙｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．１４（２）１５２，（１９７
４）］によって算出される値である。

【００２２】（Ａ）の重量平均分子量は好ましくは１，
０００〜１００，０００、さらに好ましくは３，０００
〜５０，０００である。重量平均分子量は標準物質にポ
リスチレンを用いたゲルパーミエーションクロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）により、ポリスチレン換算分子量とし
て測定することが出来る。

【００２３】（Ａ）の分岐度は、好ましくは４％以下、
さらに好ましくは３．５％以下、特に好ましくは３．０
％以下である。なお、分岐度とは（ａ）、（ｂ）および
（ｃ）のビニル基由来のメチレン基、メチン基の総和に
対する枝分かれによって生じたメチル基の比率であり、
エチレンおよびビニル基由来のメチレン基とメチン基の
総和１００個に対する分岐由来のメチル基の個数であ
る。分岐度は1Ｈ-ＮＭＲによって求めることができる。
たとえばエチレンとオレイン酸ビニルの共重合体の場合
は、０．８〜０．９ｐｐｍのピーク強度［１］（分岐メ
チル基およびオレイン酸のメチル基由来）と、１．０〜
１．９ｐｐｍのピーク強度［２］（エチレンおよびオレ
イン酸ビニルのビニルメチレン由来）と、２．０〜２．
３ｐｐｍ付近のピーク強度［３］（オレイン酸基のカル
ボニル基の隣の炭素に結合しているメチレン基由来）と
４．７〜５．０ｐｐｍのピーク強度［４］（オレイン酸
ビニルのビニルメチン由来）から下式のように［１］お
よび［２］と重なっているオレイン酸基の吸収を減じて
算出する。 分岐度(％)＝（［１］／３−［４］）÷（［２］／２−
［４］×１２＋［１］／３）×１００ オレイン酸ビニル以外のアルケニルエステルまたはα-
オレフィンなど1Ｈ-ＮＭＲでは分岐と単量体側鎖との区
別が困難な単量体から誘導される単位を構成単位として
含有する場合は、重合時の仕込量から各単量体の共重合
比を算出し、そのモル比から［１］および［２］と重な
っている単量体側鎖の吸収を減じて算出する。

【００２４】本発明の共重合体（Ａ）の具体例として
は、例えばエチレン／オレイン酸ビニル共重合体、エチ
レン／オレイン酸ビニル／酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン／オレイン酸ビニル／４−メチルペンテン−１共重合
体、エチレン／リノール酸ビニル共重合体、エチレン／
リノール酸ビニル／酢酸ビニル共重合体、エチレン／リ
ノレン酸ビニル共重合体などが挙げられる。

【００２５】（Ａ）の製造方法は、公知の重合方法が使
用でき、単量体を重合して直接製造する方法（Ｐ１）以
外に、既に製造された共重合体（Ａ⁰）をさらに有機化
学反応させる方法（Ｐ２）も含まれる。

【００２６】（Ｐ１）単量体を重合して直接製造する方
法：（ａ）、（ｂ）、および必要により（ｃ）を溶剤中
もしくは無溶剤下で重合触媒を使用してラジカル重合す
る方法である。重合温度は通常３０〜１５０℃であり、
加圧下での反応が好ましい。溶剤としては、例えば、芳
香族炭化水素系溶剤（トルエン、キシレン、ベンゼンな
ど）、脂肪族炭化水素系溶剤（例えば、ｎ−へキサン、
ｎ−オクタンなど）、ケトン系溶剤（例えば、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトンなど）、エステル
系溶剤（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチルなど）などが
挙げられる。重合触媒としては、アゾ系（例えば、アゾ
ビスイソブチロニトリル、アゾビスバレロニトリルな
ど）や過酸化物系（例えば、ベンゾイルパーオキシド、
クミルパーオキシド、ラウリルパーオキシドなど）を用
い、必要により、連鎖移動剤（例えば、アルキルメルカ
プタン、アルコール類、アルデヒド類など）を用いても
よい。重合反応後は必要により溶剤を留去してもよい。

【００２７】（Ｐ２）既に製造された共重合体をさらに
有機化学反応させる方法：上記（Ｐ１）と同様にして、
（ａ）、（ｄ）と必要により（ｃ）を共重合し、重合体
（Ａ⁰）を得る。次いで（Ａ⁰）を、アルカリもしくは酸
触媒（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウム
メチラート、カリウム-ｔ-ブトキシド、塩酸、硫酸、p-
トルエンスルホン酸など）の存在下、水もしくは低級ア
ルコール（メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、ブタノール）により加水分解する。さらにこれの加
水分解物に、炭素数６〜２４の不飽和脂肪族カルボン酸
またはその誘導体（酸無水物、酸ハライド、低級アルコ
ール（炭素数１〜４）エステル）を加えて、エステル化
もしくはエステル交換反応させる方法などが挙げられ
る。

【００２８】本発明の（Ａ）からなる流動性向上剤は後
述の燃料油組成物の重量に基づいて好ましくは１０〜
５，０００ｐｐｍ、さらに好ましくは２０〜２，０００
ｐｐｍ、特に好ましくは２０〜７００ｐｐｍ添加され
る。

【００２９】本発明においては、共重合体（Ａ）ととも
に、エチレン（ａ）および（ｃ）から誘導される単位を
必須構成単位とする共重合体（Ｂ）の１種以上を含有し
た燃料油用添加剤組成物とすることもできる。（Ｂ）を
併用することで、より少量の（Ａ）で低温流動性が向上
できる点で好ましい。（Ｂ）を構成する（ｃ）のうち、
好ましいものは前記と同様な炭素数２〜２４の直鎖また
は分岐の飽和脂肪族カルボン酸ビニルエステル、および
炭素数３〜１８の１−オレフィンであり、これらは単独
でもよく、２種以上を併用してもよい。（Ｂ）中の
（ａ）／（ｃ）の構成比率（モル％）は、好ましくは８
０〜９９／２０〜１、さらに好ましくは８５〜９８／１
５〜２である。（ａ）が８０モル％以上、あるいは９８
モル％以下であれば流動性向上能が良好な点で好まし
い。また、（Ｂ）は、上記の（ａ）および（ｃ）から構
成される共重合体にさらに（ｃ）をグラフト共重合した
ものであってもよい。（ｃ）をグラフト共重合すること
で基油への溶解性が向上する。グラフト共重合体のグラ
フト部分を構成する単量体としては、好ましいものは
（c2）、さらに好ましいものはフマル酸ジアルキルエス
テルおよびマレイン酸ジアルキルエステルである。
（Ａ）とともに、他の添加剤として（Ｂ）を使用する場
合の（Ａ）／（Ｂ）の重量比は、好ましくは１００〜７
０／０〜３０、さらに好ましくは９５〜８０／５〜２
０、特に好ましくは９５〜９０／５〜１０である。
（Ａ）が７０以上であれば流動性向上効果が充分に発揮
できる。

【００３０】本発明の燃料油用添加剤組成物に含まれて
いてもよい（Ｂ）以外の添加剤としては、フェノール系
酸化防止剤（Ｃ）、炭素数６〜２４の不飽和脂肪族カル
ボン酸（Ｄ）およびその他の添加剤が挙げられる。フェ
ノール系酸化防止剤（Ｃ）としては、フェノール、クレ
ゾール、ハイドロキノン、カテコール、メトキシフェノ
ール、ｔ-ブチルフェノール、ジｔ-ブチルフェノール、
トリｔ-ブチルフェノール、ジｔ-ブチルクレゾール、ス
チレン化フェノールなどが挙げられる。これらのうち好
ましいものは、ジｔ-ブチルフェノール、ジｔ-ブチルク
レゾールおよびスチレン化フェノールである。（Ｃ）を
含有させることで、（Ａ）の保管安定性が向上するとと
もに、燃料油の色相の経日変化が小さくなる点で好まし
い。他の添加剤として（Ｃ）を使用する場合の（Ａ）／
（Ｃ）の重量比は、好ましくは１００〜９５／０〜５、
さらに好ましくは９９.９９〜９７／０.０１〜３、特に
好ましくは９９.９８〜９８／００.２〜２である。

【００３１】炭素数６〜２４の不飽和脂肪族カルボン酸
（Ｄ）としては、デセン酸、ドデセン酸、ドデカジエン
酸、テトラデセン酸、ヘキサデセン酸、オレイン酸、リ
ノール酸、リノレン酸およびエイコセン酸などが挙げら
れる。これらのうち好ましいものは、オレイン酸、リノ
ール酸、リノレン酸およびそれらの混合物である。
（Ｄ）を含有させることで、燃料油の潤滑性が向上する
とともに、添加剤組成物中の後述の希釈剤の量を低減で
きる点で好ましい。（Ａ）とともに、他の添加剤として
（Ｄ）を使用する場合の（Ａ）／（Ｄ）の重量比は、好
ましくは１００〜５０／０〜５０、さらに好ましくは９
５〜７０／５〜３０、特に好ましくは９０〜７５／１０
〜２５である。

【００３２】その他の添加剤としては、たとえば、ワッ
クス分散剤（フマル酸ジアルキル/酢酸ビニル共重合
体、フマル酸ジアルキル/プロピレン共重合体など）、
腐食防止剤（ドデシルアミンのエチレンオキサイド付加
物、オクチルアミン、脂肪族アミンおよびその塩、有機
リン酸エステル、有機スルホン酸塩、アルケニルコハク
酸系防錆剤、アルケニルコハク酸のエステル系防錆剤な
ど）、清浄分散剤（ジブチルアミンのエチレンオキサイ
ド付加物、ブタノールのエチレンオキサイド付加物な
ど）、潤滑性向上剤（高級脂肪酸のグリセリンエステ
ル、ソルビタンモノオレート、グリセリンモノオレート
など）、セタン価向上剤（アルキル硝酸エステル類、ア
ミルナイトレート、イソプロピルナイトレートなど）、
酸化防止剤（サリチリデン誘導体など）、その他消泡
剤、燃焼性向上剤、導電性付与剤、および他の流動性向
上剤（ポリアルキルメタクリレート、ポリオールの脂肪
酸エステルなど）などが挙げられる。その他の添加剤の
使用量は、燃料油組成物の全重量に基づいて、通常０〜
１０，０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜５，０００ｐｐ
ｍになるような量である。

【００３３】本発明の燃料油用添加剤組成物は、さらに
希釈剤で希釈されていてもよい。あらかじめ希釈剤に溶
解し、希釈しておくことで、燃料油などに添加する際に
容易に溶解するようになり、低温流動性が発現しやすく
なる点で好ましい。本発明の燃料油用添加剤組成物に含
まれてもよい希釈剤としては、以下の溶剤および後述の
燃料油などが挙げられる。溶剤としては、脂肪族溶剤
｛炭素数６〜１８の脂肪族炭化水素（ヘキサン、ヘプタ
ン、シクロヘキサン、オクタン、デカリン、灯油な
ど）｝；芳香族溶剤［炭素数７〜１５の芳香族溶剤｛ト
ルエン、キシレン、エチルベンゼン、炭素数９の芳香族
混合溶剤（トリメチルベンゼン、エチルトルエンなどの
混合物）、炭素数１０〜１１の芳香族混合溶剤（ジエチ
ルベンゼン、ジエチルトルエンなどの混合物）など｝］
など挙げられる。これらのうち好ましいものは炭素数７
〜２４の炭化水素、さらに炭素数７〜１５の芳香族溶剤
であり、とりわけ好ましいものは炭素数９の芳香族混合
溶剤および炭素数１０〜１１の芳香族混合溶剤である。

【００３４】本発明の燃料油用添加剤組成物が希釈剤を
含む場合の共重合体成分と希釈剤の重量割合は、共重合
体成分と希釈剤の合計重量に対して、好ましくは希釈剤
が１０〜８０重量％、さらに好ましくは２５〜６０重量
％、特に好ましくは３０〜５０重量％である。希釈剤の
割合が多いほうが燃料油などに容易に溶解する点で好ま
しいが、あまり多いのは経済的ではない。また、燃料油
組成物中の添加剤組成物の含量は、好ましくは１５〜２
５，０００ｐｐｍ、さらに好ましくは２５〜１０００ｐ
ｐｍである。なお、本発明の添加剤組成物は、その成分
をそれぞれ別にして燃料油に添加することもでき、その
場合の添加する順序も特に限定されない。

【００３５】本発明の燃料油用添加剤組成物の１００℃
における動粘度は、好ましくは１００mm２/s以下、さら
に好ましくは５〜８０mm２/s、特に好ましくは１０〜６
０mm２/sである。動粘度を１００mm２/s以下にすること
で、燃料油などの基油への溶解が容易になる。

【００３６】本発明の燃料油組成物における燃料油とし
ては、少なくとも炭素数１７〜２２のワックスを含有す
る燃料油であり、例えば、低硫黄原油（たとえば、ミナ
ス原油等南方系の原油）の通常の蒸留で得られるＪＩＳ
１号軽油、ＪＩＳ２号軽油、ＪＩＳ３号軽油、ＪＩＳ特
３号軽油、Ａ重油；通常の原油から水素化脱硫処理工程
を経て製造される脱硫軽油、Ａ重油；この脱硫軽油と直
留軽油（水素化脱硫工程前の軽油）をブレンドして得ら
れる軽油留分から製造されるＪＩＳ１号軽油、ＪＩＳ２
号軽油、ＪＩＳ３号軽油、ＪＩＳ特３号軽油、Ａ重油が
挙げられる。好ましくは、水素化脱硫処理工程を経て製
造される脱硫軽油を５０重量％以上使用して製造され
る、硫黄含有量０．０５重量％以下のＪＩＳ１号軽油、
ＪＩＳ２号軽油、ＪＩＳ３号軽油、ＪＩＳ特３号軽油で
あり、特に、硫黄含有量０．００５重量％以下のＪＩＳ
１号軽油、ＪＩＳ２号軽油、ＪＩＳ３号軽油、ＪＩＳ特
３号軽油が好ましい。

【００３７】また、本発明の流動性向上剤は、燃料油以
外のワックス分を含有する油対しても効果を示し、潤滑
油などにも有用である。また、石油留分含有のワックス
以外にも効果を示し、天然物（例えば動物油や植物油）
起因の、偶数のアルキル基を有するワックス、脂肪酸、
脂肪族アルコール、脂肪族アミン等にも効果を示す。

【００３８】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。以
下、部はいずれも重量部を示す。

【００３９】実施例１ 温度計、環流冷却管および撹拌装置の付いたガラス製フ
ラスコに、エチレン／酢酸ビニル共重合体（エチレン／
酢酸ビニル＝８５／１５モル％、分岐度３.２％、Ｍｎ
３３００、Ｍｗ８３００）５０部、イソプロピルアルコ
ール５０部および水酸化カリウム３.７部を加え、７５
℃にて撹拌下４時間反応させた。反応終了後、反応混合
物をビーカー中の１０００部の水に撹拌下に加えた。沈
殿したポリマーをろ別、水洗した後、１５０℃にて減圧
乾燥し、部分加水分解物(ａ-1)を得た。温度計、環流冷
却管おおよび撹拌装置の付いたガラス製フラスコに、不
飽和脂肪酸混合物（オレイン酸／リノール酸／リノレン
酸＝３８／５５／７重量％）１００部と無水酢酸５５部
を加え、無水酢酸の環流温度で２時間反応させた。次い
で、生成した酢酸および残存する無水酢酸を１５０℃ま
で昇温しながら常圧で留去し、その後１５０℃、減圧に
て留去することで、不飽和脂肪酸無水物(a-2)を得た。
温度計および撹拌装置の付いたガラス製フラスコに、部
分加水分解物(a-1)３０部、不飽和脂肪酸無水物(a-2)２
２.３部を加え、１５０℃にて撹拌下４時間反応させ
た。反応終了後、８０℃まで冷却し、これに水０.１２
部、2,6-ジ-t-ブチル-4-クレゾール０.３２５部、およ
び希釈剤として炭素数１０〜１１の石油系芳香族混合溶
剤（初留点１８２℃〜終点２０４℃）１２.２部を加え
溶解させることにより、本発明の添加剤組成物（Ｔ１）
を得た。添加剤組成物（Ｔ１）は、本発明の重合体（Ａ
１）６０重量％、不飽和脂肪酸２０.７重量％、2,6-ジ-
t-ブチル-4-クレゾール０.５重量％、希釈剤１８.８重
量％の混合物である。（Ａ１）は、エチレン／酢酸ビニ
ル／炭素数１８の不飽和カルボン酸のビニルエステル共
重合体であり、その共重合モル比は８５／１１／４、分
岐度は３.２％、Ｍｎは３４００、Ｍｗは１０７００で
あった。なお、構成成分の比率および分岐度は1Ｈ−Ｎ
ＭＲから求め、ＭｎおよびＭｗはＧＰＣを用いて測定し
た。

【００４０】実施例２ 撹拌装置、加熱装置、温度計、窒素吹き込み管を備えた
ガラス製反応器に、エチレン／酢酸ビニル共重合体（９
６．５／３．５モル％、分岐度３．４％、Ｍｎ２６０
０、Ｍｗ６６００）５００部およびジ2-エチルヘキシル
フマレート５００部を加え、窒素雰囲気とし、１５５℃
に昇温した。これに１５５℃にてジータシャリーブチル
パーオキサイド２０部およびラウリルメルカプタン１．
７部を２時間で滴下した。滴下終了後さらに２時間１５
５℃で反応し、重合体（Ｂ１）を得た。（Ｂ１）は上記
エチレン／酢酸ビニル共重合体にジ2-エチルヘキシルフ
マレートがグラフトした共重合体であった。希釈剤を
９.０部に減らし、重合体（Ｂ１）３.２部を加える以外
は実施例１と同様にし、本発明の添加剤組成物（Ｔ２）
を得た。添加剤組成物（Ｔ２）は、本発明の重合体（Ａ
１）６０重量％、重合体（Ｂ１）４.９重量％、不飽和
脂肪酸２０.７重量％、2,6-ジ-t-ブチル-4-クレゾール
０.５重量％、希釈剤１３.９重量％の混合物である。

【００４１】実施例３ 出発共重合体をエチレン／酢酸ビニル共重合体（エチレ
ン／酢酸ビニル＝８３／１７モル％、分岐度１.０％、
Ｍｎ４３００、Ｍｗ９１００）に変え、水酸化カリウム
を３.６部に変える以外は実施例１と同様に加水分解反
応し、部分加水分解物(a-3)を得た。温度計および撹拌
装置の付いたガラス製フラスコに、部分加水分解物(a-
3)３０部、オレイン酸無水物２２部を加え、１５０℃に
て撹拌下４時間反応させた。反応終了後、反応混合物を
ビーカー中の５００部のメタノールに撹拌下に加えた。
上澄みをデカンテーションにより捨てた後、再度５００
部のメタノールを加え撹拌洗浄した後、デカンテーショ
ンにより上澄みを捨て、沈殿物を得た。沈殿物を１５０
℃にて減圧乾燥し、重合体（Ａ２）を得た。（Ａ２）
は、エチレン／酢酸ビニル／オレイン酸ビニル共重合体
であり、その共重合モル比は８３／１３／４、分岐度は
０.９８％、Ｍｎは４５００、Ｍｗは１０１００であっ
た。撹拌装置、加熱装置および温度計を備えたガラス製
容器に、重合体（Ａ２）６５０部、2,6-ジ-t-ブチル-4-
クレゾール１部および炭素数１０〜１１の石油系芳香族
混合溶剤（初留点１８２℃〜終点２０４℃）３４９部を
加え、１００℃にて均一に溶解し、本発明の添加剤組成
物（Ｔ３）を得た。

【００４２】比較例１ 重合体（Ａ２）の代わりに、エチレン／酢酸ビニル／ネ
オデカン酸ビニル共重合体（X-1）［８４／１４／２モ
ル％、分岐度４．２％、Ｍｎ３２００、Ｍｗ７５００］
を使用した以外は実施例３と同様にして比較例の添加剤
組成物（Ｕ１）を得た。

【００４３】＜燃料油組成物の評価＞ 実施例４〜９および比較例２、３ 表１に示す性状の燃料油（軽油）に（Ｔ１）〜（Ｔ３）
および（Ｕ１）を所定量（表２、表３に記載）加え均一
に混合し、低温流動性向上効果および潤滑性を評価し
た。低温流動性向上効果は、流動点（以下、ＰＰ）と低
温濾過器目詰まり点（以下、ＣＦＰＰ）を測定し評価し
た。潤滑性はＨＦＲＲの摩耗痕径を測定し評価した。Ｐ
Ｐ、ＣＦＰＰおよびＨＦＲＲの評価方法を以下に示す。 流動点（ＰＰ）：ＪＩＳ Ｋ２２６９ ３に記載の方法 低温濾過器目詰まり点（ＣＦＰＰ）：ＪＩＳ Ｋ２２８
８に記載の方法 潤滑性：石油学会規格ＰＩ−５Ｓ−５０−９８に記載の
方法

【００４４】燃料油１に添加した場合の評価結果を表２
に、燃料油２に添加した場合の評価結果を表３にそれぞ
れ示す。これらから明らかなように本発明の流動性向上
剤は、いずれの軽油に対しても、非常に優れた低温流動
性を与える。また、本発明の不飽和脂肪族カルボン酸を
含有する添加剤組成物は、いずれの軽油に対しても優れ
た潤滑性（摩耗防止性）を示す。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【表２】

【００４７】

【表３】

【００４８】

【発明の効果】本発明の流動性向上剤および燃料油用添
加剤組成物は従来のものに比較し，燃料油の低温流動特
性をさらに向上させ、少量の添加でＰＰおよびＣＦＰＰ
を向上させる。その結果、燃料油のフィルタ−通油性を
良好にするものである。とりわけ、従来の流動性向上剤
および添加剤組成物では低温流動性の向上が困難であっ
た沸点範囲が狭い低硫黄含量の軽油に対して有効であ
る。またさらに、燃料油のエンジン内での潤滑性も向上
する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 23/08 Ｃ０８Ｌ 23/08 91/06 91/06 //(Ｃ０８Ｆ 210/02 Ｃ０８Ｆ 218:04 218:04） 220:04 (Ｃ０８Ｆ 210/02 Ｃ０８Ｆ 222:00 220:04） (Ｃ０８Ｆ 210/02 222:00） Ｆターム(参考） 4H013 CC01 4J002 AE001 AE033 AE051 BB042 BB062 BB072 BB082 BB222 BE022 BE032 EA018 EA028 EA038 EA058 EF047 EF057 EJ016 EJ026 FD070 FD076 FD110 FD170 FD200 GD00 GT00 4J100 AA02P AA17R AG04R AG05Q AG76Q BA03H BA14H CA04 CA05 CA31 DA01 DA19 HA08 HA11 HA13 HB25 HB39 HB52 HC27 HC71 HE07 HE08 HE13 JA15 JA28

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレン（ａ）および下記一般式（１）
   〜（３）のいずれかで表される化合物からなる群から選
   ばれる１種以上の単量体（ｂ）から誘導される単位を必
   須構成単位とする共重合体（Ａ）からなることを特徴と
   する流動性向上剤。 Ｒ¹−ＣＯＯ−Ｒ² （１） Ｒ²−ＣＯＯ−Ｒ¹ （２） Ｒ³−（ＣＯＯＲ¹）₂ （３） ［式中、Ｒ¹は炭素数５〜２３の不飽和脂肪族炭化水素
   基、Ｒ²は炭素数２〜４のアルケニル基、Ｒ³は炭素数２
   〜４のアルケニレン基である。］
2. 【請求項２】 一般式（１）〜（３）におけるＲ¹がア
   ルケニル基、アルカジエニル基またはアルカトリエニル
   基である請求項１記載の流動性向上剤。
3. 【請求項３】 （ｂ）が、一般式（１）で表され、Ｒ²
   がビニル基である単量体(b11)である請求項１または２
   記載の流動性向上剤。
4. 【請求項４】 （Ａ）が、エチレン（ａ）および炭素数
   ２〜４の飽和脂肪族カルボン酸のビニルエステルから誘
   導される単位を必須構成単位とする共重合体（Ａ⁰）
   と、炭素数６〜２４の不飽和脂肪族カルボン酸もしくは
   そのエステル形成性誘導体とのエステル交換反応により
   得られた共重合体である請求項１〜３のいずれか記載の
   流動性向上剤。
5. 【請求項５】 （Ａ）が、さらに（ａ）および（ｂ）以
   外のビニル単量体から誘導される単位（ｃ）を必須構成
   単位とする共重合体である請求項１〜４のいずれか記載
   の流動性向上剤。
6. 【請求項６】 （ｃ）が、飽和脂肪族カルボン酸のビニ
   ルエステルである請求項５記載の流動性向上剤。
7. 【請求項７】 （Ａ）における構成単位のうち、エチレ
   ンから誘導される単位の割合が６０〜９８モル％である
   請求項１〜６のいずれか記載の流動性向上剤。
8. 【請求項８】 請求項１〜７のいずれか記載の流動性向
   上剤、並びに他の添加剤および／または希釈剤からなる
   燃料油用添加剤組成物。
9. 【請求項９】 他の添加剤の少なくとも１種が、エチレ
   ン（ａ）および（ｃ）から誘導される単位から構成され
   る共重合体（Ｂ）である請求項７記載の添加剤組成物。
10. 【請求項１０】 他の添加剤の少なくとも１種が、フェ
    ノール系酸化防止剤（Ｃ）である請求項８または９記載
    の添加剤組成物。
11. 【請求項１１】 他の添加剤の少なくとも１種が、炭素
    数６〜２４の不飽和脂肪族カルボン酸（Ｄ）である請求
    項８〜１０のいずれか記載の添加剤組成物。
12. 【請求項１２】 希釈剤が炭素数７〜２４の炭化水素で
    ある請求項８〜１１のいずれか記載の添加剤組成物。
13. 【請求項１３】 炭素数１７〜２２の炭化水素からなる
    ワックスを含有する燃料油に対して、請求項８〜１２の
    いずれか記載の添加剤組成物を含有する燃料油組成物。
14. 【請求項１４】 炭素数１７〜２２の炭化水素からなる
    ワックスを含有する燃料油に対して、請求項１〜７のい
    ずれか記載の流動性向上剤を１０〜５，０００ｐｐｍ添
    加してなる燃料油組成物。
15. 【請求項１５】 燃料油の硫黄含量が０．０５重量％以
    下である請求項１３または１４記載の燃料油組成物。