JP2003277351A - 高純度４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンモノエーテル又はその誘導体の製造方法 - Google Patents
高純度４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンモノエーテル又はその誘導体の製造方法Info
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- JP2003277351A JP2003277351A JP2002081313A JP2002081313A JP2003277351A JP 2003277351 A JP2003277351 A JP 2003277351A JP 2002081313 A JP2002081313 A JP 2002081313A JP 2002081313 A JP2002081313 A JP 2002081313A JP 2003277351 A JP2003277351 A JP 2003277351A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン（ビ
スフェノールＳ）モノエーテルを含む混合物から、該モ
ノエーテルを、効率よく選択的に精製することができる
高純度４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンモノエ
ーテル又はその誘導体の製造方法を提供する。 【解決手段】ビスフェノールＳモノエーテル、ビスフェ
ノールＳジエーテル及びビスフェノールＳを含む混合物
の水性液を、pH１０以上に調整して、７０℃以上に加熱
し、該モノエーテルのアルカリ金属塩とビスフェノール
Ｓのジアルカリ金属塩を溶解し、水に不溶の該ジエーテ
ルを分離する第一工程と、該ジエーテルが分離された水
性液をpH９〜９.５に調整して、７０℃以上に加熱し、
ビスフェノールＳのモノアルカリ金属塩を溶解し、該モ
ノエーテルを析出させて分離する第二工程を含む高純度
４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンモノエーテル
又はその誘導体の製造方法。
スフェノールＳ）モノエーテルを含む混合物から、該モ
ノエーテルを、効率よく選択的に精製することができる
高純度４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンモノエ
ーテル又はその誘導体の製造方法を提供する。 【解決手段】ビスフェノールＳモノエーテル、ビスフェ
ノールＳジエーテル及びビスフェノールＳを含む混合物
の水性液を、pH１０以上に調整して、７０℃以上に加熱
し、該モノエーテルのアルカリ金属塩とビスフェノール
Ｓのジアルカリ金属塩を溶解し、水に不溶の該ジエーテ
ルを分離する第一工程と、該ジエーテルが分離された水
性液をpH９〜９.５に調整して、７０℃以上に加熱し、
ビスフェノールＳのモノアルカリ金属塩を溶解し、該モ
ノエーテルを析出させて分離する第二工程を含む高純度
４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンモノエーテル
又はその誘導体の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高純度４,４'−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホンモノエーテル又はその誘
導体の製造方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、
４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンモノエーテル
若しくはその誘導体又はそれらの塩を含む混合物から、
４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンモノエーテル
又はその誘導体を効率よく選択的に精製することができ
る高純度４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンモノ
エーテル又はその誘導体の製造方法に関する。
ヒドロキシジフェニルスルホンモノエーテル又はその誘
導体の製造方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、
４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンモノエーテル
若しくはその誘導体又はそれらの塩を含む混合物から、
４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンモノエーテル
又はその誘導体を効率よく選択的に精製することができ
る高純度４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンモノ
エーテル又はその誘導体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ンのエーテル又はその誘導体は、樹脂の改質剤や添加
剤、難燃剤原料、コンクリート減水剤などの幅広い用途
を有する化合物であり、特に、４,４'−ジヒドロキシジ
フェニルスルホンモノエーテル又はその誘導体は、感熱
記録材料の顕色剤として、あるいは、増感剤の原料とし
て有用な化合物である。通常、４,４'−ジヒドロキシジ
フェニルスルホンのエーテル又はその誘導体は、アルカ
リ性の水溶液中で４,４'−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン又はその誘導体に、ハロゲン化アルキル、硫酸エス
テルなどのアルキル化剤を反応することにより製造され
る。４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン又はその
誘導体（以下、ジヒドロキシ体ということがある。）は
二官能化合物であるために、４,４'−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンモノエーテル又はその誘導体（以下、モ
ノエーテル体ということがある。）と４,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンジエーテル又はその誘導体（以
下、ジエーテル体ということがある。）が生成するの
で、反応系内のアルカリ性を調整するなどの反応条件を
最適化することにより、モノエーテル体とジエーテル体
の生成割合を調整している。ジエーテル体は、反応条件
を強くすることで生成割合を高めることが可能である
が、モノエーテル体だけを選択的に製造することは困難
である。特開平４−２１０９５５号公報には、モノエー
テル体を選択性よく経済的に製造し得る方法として、Ｒ
−Ｘで表される化合物と４,４'−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンを、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン１モルに対し１.５〜３モルのアルカリの存在下に、
４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン１重量部に対
し０.３〜１.５重量部の水溶媒中で反応させる方法が提
案されている。しかし、モノエーテル体の生成割合を高
める反応条件で反応を行っても、反応生成物中にはモノ
エーテル体以外に、ジヒドロキシ体とジエーテル体が混
在する。感熱記録材料の顕色剤としてこれらが混在する
モノエーテル体を使用した場合には、ジヒドロキシ体は
初期の地肌カブリに悪影響を及ぼし、ジエーテル体は保
存性に悪影響を及ぼすために、分離除去することが必要
である。特開昭６０−５６９４９号公報には、モノエー
テル体を純度よく工業的に容易に製造し得る方法とし
て、モノエーテル体とジヒドロキシ体の水非混和性有機
溶媒溶液を、炭酸水素塩水溶液と振盪して、ジヒドロキ
シ体を水層中に移行させて除去する方法が提案されてい
る。また、特開平１０−１５８２３５号公報には、ジヒ
ドロキシ体とモノエーテル体を含有する混合物から、モ
ノエーテル体を高純度、高収率で精製し得る方法とし
て、ジヒドロキシ体のアルカリ金属塩とモノエーテル体
のアルカリ金属塩を含有する混合物の水溶液に、アルカ
リ金属イオン供給体を加えてモノエーテル体のアルカリ
金属塩を析出、分離する方法が提案されている。しか
し、これらの精製方法は工程が煩雑であり、有機溶剤の
使用や、高濃度の塩を含む廃水の発生のために、環境汚
染を防ぐ対策が必要である。
ンのエーテル又はその誘導体は、樹脂の改質剤や添加
剤、難燃剤原料、コンクリート減水剤などの幅広い用途
を有する化合物であり、特に、４,４'−ジヒドロキシジ
フェニルスルホンモノエーテル又はその誘導体は、感熱
記録材料の顕色剤として、あるいは、増感剤の原料とし
て有用な化合物である。通常、４,４'−ジヒドロキシジ
フェニルスルホンのエーテル又はその誘導体は、アルカ
リ性の水溶液中で４,４'−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン又はその誘導体に、ハロゲン化アルキル、硫酸エス
テルなどのアルキル化剤を反応することにより製造され
る。４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン又はその
誘導体（以下、ジヒドロキシ体ということがある。）は
二官能化合物であるために、４,４'−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンモノエーテル又はその誘導体（以下、モ
ノエーテル体ということがある。）と４,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンジエーテル又はその誘導体（以
下、ジエーテル体ということがある。）が生成するの
で、反応系内のアルカリ性を調整するなどの反応条件を
最適化することにより、モノエーテル体とジエーテル体
の生成割合を調整している。ジエーテル体は、反応条件
を強くすることで生成割合を高めることが可能である
が、モノエーテル体だけを選択的に製造することは困難
である。特開平４−２１０９５５号公報には、モノエー
テル体を選択性よく経済的に製造し得る方法として、Ｒ
−Ｘで表される化合物と４,４'−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンを、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン１モルに対し１.５〜３モルのアルカリの存在下に、
４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン１重量部に対
し０.３〜１.５重量部の水溶媒中で反応させる方法が提
案されている。しかし、モノエーテル体の生成割合を高
める反応条件で反応を行っても、反応生成物中にはモノ
エーテル体以外に、ジヒドロキシ体とジエーテル体が混
在する。感熱記録材料の顕色剤としてこれらが混在する
モノエーテル体を使用した場合には、ジヒドロキシ体は
初期の地肌カブリに悪影響を及ぼし、ジエーテル体は保
存性に悪影響を及ぼすために、分離除去することが必要
である。特開昭６０−５６９４９号公報には、モノエー
テル体を純度よく工業的に容易に製造し得る方法とし
て、モノエーテル体とジヒドロキシ体の水非混和性有機
溶媒溶液を、炭酸水素塩水溶液と振盪して、ジヒドロキ
シ体を水層中に移行させて除去する方法が提案されてい
る。また、特開平１０−１５８２３５号公報には、ジヒ
ドロキシ体とモノエーテル体を含有する混合物から、モ
ノエーテル体を高純度、高収率で精製し得る方法とし
て、ジヒドロキシ体のアルカリ金属塩とモノエーテル体
のアルカリ金属塩を含有する混合物の水溶液に、アルカ
リ金属イオン供給体を加えてモノエーテル体のアルカリ
金属塩を析出、分離する方法が提案されている。しか
し、これらの精製方法は工程が煩雑であり、有機溶剤の
使用や、高濃度の塩を含む廃水の発生のために、環境汚
染を防ぐ対策が必要である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、４,４'−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホンモノエーテル若しくはそ
の誘導体又はそれらの塩を含む混合物から、４,４'−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホンモノエーテル又はその誘
導体を、環境汚染を引き起こすおそれがなく、効率よく
選択的に精製することができる高純度４,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンモノエーテル又はその誘導体の
製造方法を提供することを目的としてなされたものであ
る。
ヒドロキシジフェニルスルホンモノエーテル若しくはそ
の誘導体又はそれらの塩を含む混合物から、４,４'−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホンモノエーテル又はその誘
導体を、環境汚染を引き起こすおそれがなく、効率よく
選択的に精製することができる高純度４,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンモノエーテル又はその誘導体の
製造方法を提供することを目的としてなされたものであ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、４,４'−ジヒド
ロキシジフェニルスルホンモノエーテル又はその誘導体
を含む混合物を含有する水性液のpHと温度を特定の領域
に調整することにより、ジエーテル体、モノエーテル体
及びジヒドロキシ体をそれぞれ分離し得ることを見いだ
し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。す
なわち本発明は、（１）一般式［１］で表される４,４'
−ジヒドロキシジフェニルスルホンモノエーテル若しく
はその誘導体、一般式［２］で表される４,４'−ジヒド
ロキシジフェニルスルホンジエーテル若しくはその誘導
体、一般式［３］で表される４,４'−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン若しくはその誘導体及び／又はそれらの
塩を含む混合物の水性液を、pH１０以上に調整して、７
０℃以上に加熱し、４,４'−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンモノエーテル若しくはその誘導体のアルカリ金属
塩及び４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン若しく
はその誘導体のジアルカリ金属塩を溶解し、水に不溶の
４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンジエーテル若
しくはその誘導体を分離する第一工程と、４,４'−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンジエーテル若しくはその誘
導体が分離された水性液をpH９〜９.５に調整して、７
０℃以上に加熱し、４,４'−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン若しくはその誘導体のモノアルカリ金属塩を溶解
し、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンモノエー
テル若しくはその誘導体を析出させて分離する第二工程
を含むことを特徴とする高純度４,４'−ジヒドロキシジ
フェニルスルホンモノエーテル又はその誘導体の製造方
法、
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、４,４'−ジヒド
ロキシジフェニルスルホンモノエーテル又はその誘導体
を含む混合物を含有する水性液のpHと温度を特定の領域
に調整することにより、ジエーテル体、モノエーテル体
及びジヒドロキシ体をそれぞれ分離し得ることを見いだ
し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。す
なわち本発明は、（１）一般式［１］で表される４,４'
−ジヒドロキシジフェニルスルホンモノエーテル若しく
はその誘導体、一般式［２］で表される４,４'−ジヒド
ロキシジフェニルスルホンジエーテル若しくはその誘導
体、一般式［３］で表される４,４'−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン若しくはその誘導体及び／又はそれらの
塩を含む混合物の水性液を、pH１０以上に調整して、７
０℃以上に加熱し、４,４'−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンモノエーテル若しくはその誘導体のアルカリ金属
塩及び４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン若しく
はその誘導体のジアルカリ金属塩を溶解し、水に不溶の
４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンジエーテル若
しくはその誘導体を分離する第一工程と、４,４'−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンジエーテル若しくはその誘
導体が分離された水性液をpH９〜９.５に調整して、７
０℃以上に加熱し、４,４'−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン若しくはその誘導体のモノアルカリ金属塩を溶解
し、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンモノエー
テル若しくはその誘導体を析出させて分離する第二工程
を含むことを特徴とする高純度４,４'−ジヒドロキシジ
フェニルスルホンモノエーテル又はその誘導体の製造方
法、
【化２】
（ただし、式中、Ｒ1及びＲ4は、炭素数１〜４の置換基
であり、Ｒ2及びＲ3は、水素原子又はメチル基であ
る。）、（２）第一工程において、pH１０.５以上に調
整して、７０℃以上に加熱する第１項記載の高純度４,
４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンモノエーテル又
はその誘導体の製造方法、（３）炭素数１〜４の置換基
が、アルキル基、アルケニル基又アルキニル基である第
１項記載の高純度４,４'−ジヒドロキシジフェニルスル
ホンモノエーテル又はその誘導体の製造方法、及び、
（４）一般式［１］、［２］又は［３］のＲ2及びＲ
3が、水素原子である第１項記載の高純度４,４'−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンモノエーテルの製造方法、
を提供するものである。
であり、Ｒ2及びＲ3は、水素原子又はメチル基であ
る。）、（２）第一工程において、pH１０.５以上に調
整して、７０℃以上に加熱する第１項記載の高純度４,
４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンモノエーテル又
はその誘導体の製造方法、（３）炭素数１〜４の置換基
が、アルキル基、アルケニル基又アルキニル基である第
１項記載の高純度４,４'−ジヒドロキシジフェニルスル
ホンモノエーテル又はその誘導体の製造方法、及び、
（４）一般式［１］、［２］又は［３］のＲ2及びＲ
3が、水素原子である第１項記載の高純度４,４'−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンモノエーテルの製造方法、
を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明の高純度４,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンモノエーテル又はその誘導体の
製造方法は、一般式［１］で表される４,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンモノエーテル若しくはその誘導
体、一般式［２］で表される４,４'−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンジエーテル若しくはその誘導体、一般式
［３］で表される４,４'−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン若しくはその誘導体及び／又はそれらの塩を含む混
合物の水性液を、pH１０以上に調整して、７０℃以上に
加熱し、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンモノ
エーテル若しくはその誘導体のアルカリ金属塩及び４,
４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン若しくはその誘
導体のジアルカリ金属塩を溶解し、水に不溶の４,４'−
ジヒドロキシジフェニルスルホンジエーテル若しくはそ
の誘導体を分離する第一工程と、４,４'−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンジエーテル若しくはその誘導体が分
離された水性液をpH９〜９.５に調整して、７０℃以上
に加熱し、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン若
しくはその誘導体のモノアルカリ金属塩を溶解し、４,
４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンモノエーテル若
しくはその誘導体を析出させて分離する第二工程を含
む。
キシジフェニルスルホンモノエーテル又はその誘導体の
製造方法は、一般式［１］で表される４,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンモノエーテル若しくはその誘導
体、一般式［２］で表される４,４'−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンジエーテル若しくはその誘導体、一般式
［３］で表される４,４'−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン若しくはその誘導体及び／又はそれらの塩を含む混
合物の水性液を、pH１０以上に調整して、７０℃以上に
加熱し、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンモノ
エーテル若しくはその誘導体のアルカリ金属塩及び４,
４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン若しくはその誘
導体のジアルカリ金属塩を溶解し、水に不溶の４,４'−
ジヒドロキシジフェニルスルホンジエーテル若しくはそ
の誘導体を分離する第一工程と、４,４'−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンジエーテル若しくはその誘導体が分
離された水性液をpH９〜９.５に調整して、７０℃以上
に加熱し、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン若
しくはその誘導体のモノアルカリ金属塩を溶解し、４,
４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンモノエーテル若
しくはその誘導体を析出させて分離する第二工程を含
む。
【化３】
【０００６】４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン
又はその誘導体とハロゲン化炭化水素、硫酸エステルな
どを反応させると、４,４'−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンモノエーテル若しくはその誘導体、４,４'−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンジエーテル若しくはその誘
導体及び原料の４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン若しくはその誘導体及び／又はそれらの塩の混合物が
得られる。本発明方法は、このような混合物に適用する
ことにより、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン
モノエーテル又はその誘導体を分離、精製し、高純度
４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンモノエーテル
又はその誘導体を得ることができる。本発明方法を適用
する上記の混合物の組成に特に制限はないが、モノエー
テ体の含有量が、ジヒドロキシ体、モノエーテル体及び
ジエーテル体の合計の３０重量％以上であることが好ま
しく、５０重量％以上であることがより好ましい。モノ
エーテル体の含有量が３０重量％未満であると、分離精
製に必要なコストに比して高純度４,４'−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンモノエーテル又はその誘導体の収量
が少なく、経済性が損なわれるおそれがある。本発明方
法は、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンモノエ
ーテル又はその誘導体を製造する際に副生する無機塩を
含有する混合物にも適用することができる。無機塩とし
ては、例えば、硫酸ナトリウム、硫酸水素ナトリウム、
塩化ナトリウム、硝酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸水素ナトリウム、臭化ナトリウム、沃化ナトリウム、
酢酸ナトリウムなどのナトリウム塩、硫酸カリウム、硫
酸水素カリウム、塩化カリウム、硝酸カリウム、炭酸カ
リウム、炭酸水素カリウム、臭化カリウム、沃化カリウ
ム、酢酸カリウムなどのカリウム塩などのアルカリ金属
塩などを挙げることができる。混合物に含有される無機
塩類の量は、水性液の状態で、溶媒１００重量部に対し
て１５重量部以下であることが好ましく、１０重量部以
下であることがより好ましい。
又はその誘導体とハロゲン化炭化水素、硫酸エステルな
どを反応させると、４,４'−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンモノエーテル若しくはその誘導体、４,４'−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンジエーテル若しくはその誘
導体及び原料の４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン若しくはその誘導体及び／又はそれらの塩の混合物が
得られる。本発明方法は、このような混合物に適用する
ことにより、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン
モノエーテル又はその誘導体を分離、精製し、高純度
４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンモノエーテル
又はその誘導体を得ることができる。本発明方法を適用
する上記の混合物の組成に特に制限はないが、モノエー
テ体の含有量が、ジヒドロキシ体、モノエーテル体及び
ジエーテル体の合計の３０重量％以上であることが好ま
しく、５０重量％以上であることがより好ましい。モノ
エーテル体の含有量が３０重量％未満であると、分離精
製に必要なコストに比して高純度４,４'−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンモノエーテル又はその誘導体の収量
が少なく、経済性が損なわれるおそれがある。本発明方
法は、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンモノエ
ーテル又はその誘導体を製造する際に副生する無機塩を
含有する混合物にも適用することができる。無機塩とし
ては、例えば、硫酸ナトリウム、硫酸水素ナトリウム、
塩化ナトリウム、硝酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸水素ナトリウム、臭化ナトリウム、沃化ナトリウム、
酢酸ナトリウムなどのナトリウム塩、硫酸カリウム、硫
酸水素カリウム、塩化カリウム、硝酸カリウム、炭酸カ
リウム、炭酸水素カリウム、臭化カリウム、沃化カリウ
ム、酢酸カリウムなどのカリウム塩などのアルカリ金属
塩などを挙げることができる。混合物に含有される無機
塩類の量は、水性液の状態で、溶媒１００重量部に対し
て１５重量部以下であることが好ましく、１０重量部以
下であることがより好ましい。
【０００７】本発明方法の第一工程においては、上記の
混合物が分散又は溶解している水性液のpHを１０以上、
より好ましくは１０.５以上、さらに好ましくは１１以
上に調整し、温度を７０℃以上、好ましくは８０℃以
上、溶媒の沸点以下に調整して、好ましくは３０分間以
上、さらに好ましくは１時間以上保つ。この結果、４,
４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンモノエーテル又
はその誘導体はアルカリ金属塩に、４,４'−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン又はその誘導体はジアルカリ金属
塩になり、水に溶解するので、水に不溶の４,４'−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンジエーテル又はその誘導体
を分離する。上記の混合物を分散又は溶解して水性液と
する溶媒としては、水又は低級アルコールやグリコール
類が適量含まれた水を用いることができる。これらの溶
媒の使用量は、上記の混合物１００重量部に対して５０
０重量部以上であることが好ましく、７００重量部以上
であることがより好ましく、１,０００重量部以上であ
ることがさらに好ましい。本発明方法の第一工程でpH調
整に使用するアルカリ又は酸に特に制限はなく、アルカ
リとしては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウムなどのアルカリ金属水酸化物、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウムなどの炭酸塩、燐酸三ナトリ
ウム、燐酸三カリウム、ポリ燐酸ナトリウムなどの燐酸
塩やポリ燐酸塩などを、１種又は２種以上を組み合わせ
て用いることができる。酸としては、例えば、硫酸、塩
酸、燐酸、硝酸などの無機酸、蟻酸、酢酸、蓚酸、クエ
ン酸などの有機酸、トリエチルアミン塩酸塩、モノエタ
ノールアミン塩酸塩などのアミン化合物の無機酸塩など
を、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ
る。pH調整を行う温度は、水性液の凝固点以上、６５℃
以下であることが好ましく、その温度で３０分以上保つ
ことが好ましく、１時間以上保つことがより好ましい。
本発明方法の第一工程において、４,４'−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンジエーテル又はその誘導体を分離す
る方法に特に制限はなく、例えば、減圧ろ過、加圧ろ
過、遠心ろ過などを挙げることができる。また、分離す
る際の温度にも特に制限はないが、水性液の凝固点以
上、６５℃以下であることが好ましい。
混合物が分散又は溶解している水性液のpHを１０以上、
より好ましくは１０.５以上、さらに好ましくは１１以
上に調整し、温度を７０℃以上、好ましくは８０℃以
上、溶媒の沸点以下に調整して、好ましくは３０分間以
上、さらに好ましくは１時間以上保つ。この結果、４,
４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンモノエーテル又
はその誘導体はアルカリ金属塩に、４,４'−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン又はその誘導体はジアルカリ金属
塩になり、水に溶解するので、水に不溶の４,４'−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンジエーテル又はその誘導体
を分離する。上記の混合物を分散又は溶解して水性液と
する溶媒としては、水又は低級アルコールやグリコール
類が適量含まれた水を用いることができる。これらの溶
媒の使用量は、上記の混合物１００重量部に対して５０
０重量部以上であることが好ましく、７００重量部以上
であることがより好ましく、１,０００重量部以上であ
ることがさらに好ましい。本発明方法の第一工程でpH調
整に使用するアルカリ又は酸に特に制限はなく、アルカ
リとしては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウムなどのアルカリ金属水酸化物、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウムなどの炭酸塩、燐酸三ナトリ
ウム、燐酸三カリウム、ポリ燐酸ナトリウムなどの燐酸
塩やポリ燐酸塩などを、１種又は２種以上を組み合わせ
て用いることができる。酸としては、例えば、硫酸、塩
酸、燐酸、硝酸などの無機酸、蟻酸、酢酸、蓚酸、クエ
ン酸などの有機酸、トリエチルアミン塩酸塩、モノエタ
ノールアミン塩酸塩などのアミン化合物の無機酸塩など
を、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ
る。pH調整を行う温度は、水性液の凝固点以上、６５℃
以下であることが好ましく、その温度で３０分以上保つ
ことが好ましく、１時間以上保つことがより好ましい。
本発明方法の第一工程において、４,４'−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンジエーテル又はその誘導体を分離す
る方法に特に制限はなく、例えば、減圧ろ過、加圧ろ
過、遠心ろ過などを挙げることができる。また、分離す
る際の温度にも特に制限はないが、水性液の凝固点以
上、６５℃以下であることが好ましい。
【０００８】本発明方法の第二工程においては、第一工
程でジエーテル体を分離した水性液のpHを９〜９.５に
調整し、７０℃以上、より好ましくは８０℃以上、溶媒
の沸点以下に加熱して、好ましくは３０分間以上、より
好ましくは１時間以上保つ。その結果、４,４'−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン又はその誘導体はモノアルカ
リ金属塩になって溶媒に溶解し、４,４'−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンモノエーテル又はその誘導体は析出
するので、これを分離する。pHを調整する酸としては、
例えば、硫酸、塩酸、燐酸、硝酸などの無機酸、蟻酸、
酢酸、蓚酸、クエン酸などの有機酸、トリエチルアミン
塩酸塩、モノエタノールアミン塩酸塩などのアミン化合
物の無機酸塩などを、１種又は２種以上を組み合わせて
用いることができる。pH調整を行う温度は、水性液の凝
固点以上、６５℃以下であることが好ましく、その温度
で３０分以上保つことが好ましく、１時間以上保つこと
がより好ましい。本発明の第二工程において、４,４'−
ジヒドロキシジフェニルスルホンモノエーテル又はその
誘導体を分離する方法に特に制限はなく、例えば、減圧
ろ過、加圧ろ過、遠心ろ過などを挙げることができる。
分離する際の温度にも特に制限はないが、水性液の凝固
点以上、６５℃以下であることが好ましい。本発明の高
純度４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンモノエー
テル又はその誘導体の製造方法によれば、９０重量％以
上の純度の４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンモ
ノエーテル又はその誘導体を高収率で得ることができ
る。本発明方法により、４,４'−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンモノエーテル又はその誘導体を分離して残さ
れたろ液は、酸析処理を行うことにより原料として用い
た未反応の４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン又
はその誘導体を回収することができる。酸析処理は、pH
を６以下に調整し、加熱することにより、析出する４,
４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン又はその誘導体
を分離する。回収された４,４'−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン又はその誘導体は、４,４'−ジヒドロキシジ
フェニルスルホンモノエーテル又はその誘導体の合成原
料として使用が可能な純度を有する。
程でジエーテル体を分離した水性液のpHを９〜９.５に
調整し、７０℃以上、より好ましくは８０℃以上、溶媒
の沸点以下に加熱して、好ましくは３０分間以上、より
好ましくは１時間以上保つ。その結果、４,４'−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン又はその誘導体はモノアルカ
リ金属塩になって溶媒に溶解し、４,４'−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンモノエーテル又はその誘導体は析出
するので、これを分離する。pHを調整する酸としては、
例えば、硫酸、塩酸、燐酸、硝酸などの無機酸、蟻酸、
酢酸、蓚酸、クエン酸などの有機酸、トリエチルアミン
塩酸塩、モノエタノールアミン塩酸塩などのアミン化合
物の無機酸塩などを、１種又は２種以上を組み合わせて
用いることができる。pH調整を行う温度は、水性液の凝
固点以上、６５℃以下であることが好ましく、その温度
で３０分以上保つことが好ましく、１時間以上保つこと
がより好ましい。本発明の第二工程において、４,４'−
ジヒドロキシジフェニルスルホンモノエーテル又はその
誘導体を分離する方法に特に制限はなく、例えば、減圧
ろ過、加圧ろ過、遠心ろ過などを挙げることができる。
分離する際の温度にも特に制限はないが、水性液の凝固
点以上、６５℃以下であることが好ましい。本発明の高
純度４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンモノエー
テル又はその誘導体の製造方法によれば、９０重量％以
上の純度の４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンモ
ノエーテル又はその誘導体を高収率で得ることができ
る。本発明方法により、４,４'−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンモノエーテル又はその誘導体を分離して残さ
れたろ液は、酸析処理を行うことにより原料として用い
た未反応の４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン又
はその誘導体を回収することができる。酸析処理は、pH
を６以下に調整し、加熱することにより、析出する４,
４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン又はその誘導体
を分離する。回収された４,４'−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン又はその誘導体は、４,４'−ジヒドロキシジ
フェニルスルホンモノエーテル又はその誘導体の合成原
料として使用が可能な純度を有する。
【０００９】
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。 実施例１ 反応容器に、水１００ｇ、４,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン１００ｇ（０.４モル）、水酸化ナトリウ
ム３２ｇ（０.８モル）及び塩化ナトリウム１１.７ｇ
（０.２モル）を仕込み、加熱して均一な溶液とし、２
−ブロモプロパン４９.２ｇ（０.４モル）を６０℃で６
時間かけて滴下し、６０℃で９時間撹拌、反応して、ジ
ヒドロキシ体／モノエーテル体／ジエーテル体の重量比
が２９／６８／３の溶液を得た。この溶液に水８００ｇ
を加え、６０℃で５０重量％硫酸水溶液を用いてpH１
１.０に調整し、８０℃で１時間加熱し、さらに６５℃
で１時間保持したのち減圧ろ過し、純度９２重量％の
４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンジイソプロピ
ルエーテル２ｇを分離した。ろ液を３０℃で５０重量％
硫酸水溶液を用いてpH９.３に調整し、８０℃で１時間
加熱した。次いで、３０℃で１時間保持した液を減圧ろ
過して、純度９８重量％の４,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンモノイソプロピルエーテル６０ｇを得た。
ろ液を３０℃で５０重量％硫酸水溶液を用いてpH４.０
に調整し、８０℃で１時間加熱し、さらに３０℃で１時
間保持したのち減圧ろ過して、純度９５重量％の４,４'
−ジヒドロキシジフェニルスルホン２７ｇを回収した。 実施例２ 反応容器に、水１００ｇ、４,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン１００ｇ（０.４モル）及び水酸化カリウ
ム４４.８ｇ（０.８モル）を仕込み、加熱して均一な溶
液とし、２−ブロモプロパン４９.２ｇ（０.４モル）を
６０℃で３時間かけて滴下し、６０℃で１１時間撹拌、
反応して、ジヒドロキシ体／モノエーテル体／ジエーテ
ル体の重量比が２７／７１／２の溶液を得た。この溶液
に水８００ｇを加え、６０℃で５０重量％硫酸水溶液を
用いてpH１１.０に調整し、８０℃で１時間加熱し、さ
らに６５℃で１時間保持したのち減圧ろ過し、純度９１
重量％の４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンジイ
ソプロピルエーテル１ｇを分離した。ろ液を３０℃で５
０重量％硫酸水溶液を用いてpH９.３に調整し、８０℃
で１時間加熱した。次いで、３０℃で１時間保持した液
を減圧ろ過し、純度９７重量％の４,４'−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンモノイソプロピルエーテル６５ｇを
得た。ろ液を３０℃で５０重量％硫酸水溶液を用いてpH
４.０に調整し、８０℃で１時間加熱し、さらに３０℃
で１時間保持したのち減圧ろ過して、純度９５重量％の
４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン２４ｇを回収
した。
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。 実施例１ 反応容器に、水１００ｇ、４,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン１００ｇ（０.４モル）、水酸化ナトリウ
ム３２ｇ（０.８モル）及び塩化ナトリウム１１.７ｇ
（０.２モル）を仕込み、加熱して均一な溶液とし、２
−ブロモプロパン４９.２ｇ（０.４モル）を６０℃で６
時間かけて滴下し、６０℃で９時間撹拌、反応して、ジ
ヒドロキシ体／モノエーテル体／ジエーテル体の重量比
が２９／６８／３の溶液を得た。この溶液に水８００ｇ
を加え、６０℃で５０重量％硫酸水溶液を用いてpH１
１.０に調整し、８０℃で１時間加熱し、さらに６５℃
で１時間保持したのち減圧ろ過し、純度９２重量％の
４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンジイソプロピ
ルエーテル２ｇを分離した。ろ液を３０℃で５０重量％
硫酸水溶液を用いてpH９.３に調整し、８０℃で１時間
加熱した。次いで、３０℃で１時間保持した液を減圧ろ
過して、純度９８重量％の４,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンモノイソプロピルエーテル６０ｇを得た。
ろ液を３０℃で５０重量％硫酸水溶液を用いてpH４.０
に調整し、８０℃で１時間加熱し、さらに３０℃で１時
間保持したのち減圧ろ過して、純度９５重量％の４,４'
−ジヒドロキシジフェニルスルホン２７ｇを回収した。 実施例２ 反応容器に、水１００ｇ、４,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン１００ｇ（０.４モル）及び水酸化カリウ
ム４４.８ｇ（０.８モル）を仕込み、加熱して均一な溶
液とし、２−ブロモプロパン４９.２ｇ（０.４モル）を
６０℃で３時間かけて滴下し、６０℃で１１時間撹拌、
反応して、ジヒドロキシ体／モノエーテル体／ジエーテ
ル体の重量比が２７／７１／２の溶液を得た。この溶液
に水８００ｇを加え、６０℃で５０重量％硫酸水溶液を
用いてpH１１.０に調整し、８０℃で１時間加熱し、さ
らに６５℃で１時間保持したのち減圧ろ過し、純度９１
重量％の４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンジイ
ソプロピルエーテル１ｇを分離した。ろ液を３０℃で５
０重量％硫酸水溶液を用いてpH９.３に調整し、８０℃
で１時間加熱した。次いで、３０℃で１時間保持した液
を減圧ろ過し、純度９７重量％の４,４'−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンモノイソプロピルエーテル６５ｇを
得た。ろ液を３０℃で５０重量％硫酸水溶液を用いてpH
４.０に調整し、８０℃で１時間加熱し、さらに３０℃
で１時間保持したのち減圧ろ過して、純度９５重量％の
４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン２４ｇを回収
した。
【００１０】実施例３
反応容器に、水４００ｇ、２−プロパノール４０ｇ、
４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン４０ｇ（０.
１６モル）及び４８重量％水酸化ナトリウム水溶液１
３.３ｇ（０.１６モル）を仕込み、加熱して均一な溶液
とし、アリルクロリド１２.８ｇ（０.１７モル）を６０
℃で２時間かけて滴下し、６０℃で６時間撹拌、反応し
て、ジヒドロキシ体／モノエーテル体／ジエーテル体の
重量比が４４／５４／２の溶液を得た。この溶液を６０
℃で４８重量％水酸化ナトリウム水溶液を用いてpH１
２.０に調整し、８０℃で１時間加熱し、さらに６５℃
で１時間保持したのち減圧ろ過し、純度９４重量％の
４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンジアリルエー
テル０.９ｇを分離した。ろ液を３０℃で５０重量％硫
酸水溶液を用いてpH９.０に調整し、８０℃で１時間加
熱し、３０℃で１時間保持した液を減圧ろ過し、純度９
９重量％の４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンモ
ノアリルエーテル２３ｇを得た。ろ液を３０℃で５０重
量％硫酸水溶液を用いてpH４.０に調整し、８０℃で１
時間加熱し、さらに３０℃で１時間保持したのち減圧ろ
過して、純度９７重量％の４,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン１７ｇを回収した。 実施例４ 反応容器に、水２５０ｇ、４,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン２５ｇ（０.１モル）及び４８重量％水酸
化ナトリウム水溶液１０.４ｇ（０.１２５モル）を仕込
み、硫酸ジエチル１５.４ｇ（０.１モル）を３５℃で
３.５時間かけて滴下し、３５℃で１時間撹拌、反応
し、さらに１００℃で１時間撹拌して反応させ、ジヒド
ロキシ体／モノエーテル体／ジエーテル体の重量比が３
７／６２／１の溶液を得た。この溶液を６０℃で４８重
量％水酸化ナトリウム水溶液を用いてpH１２.０に調整
し、１００℃で１時間加熱し、さらに６５℃で１時間保
持したのち減圧ろ過し、純度９２重量％の４,４'−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンジエチルエーテル１ｇを分
離した。ろ液を３０℃で５０重量％硫酸水溶液を用いて
pH９.３に調整し、８０℃で１時間加熱し、３０℃で１
時間保持した液を減圧ろ過し、純度９９重量％の４,４'
−ジヒドロキシジフェニルスルホンモノエチルエーテル
１５ｇを得た。ろ液を３０℃で５０重量％硫酸水溶液を
用いてpH４.０に調整し、８０℃で１時間加熱し、さら
に３０℃で１時間保持したのち減圧ろ過して、純度９７
重量％の４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン８ｇ
を回収した。
４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン４０ｇ（０.
１６モル）及び４８重量％水酸化ナトリウム水溶液１
３.３ｇ（０.１６モル）を仕込み、加熱して均一な溶液
とし、アリルクロリド１２.８ｇ（０.１７モル）を６０
℃で２時間かけて滴下し、６０℃で６時間撹拌、反応し
て、ジヒドロキシ体／モノエーテル体／ジエーテル体の
重量比が４４／５４／２の溶液を得た。この溶液を６０
℃で４８重量％水酸化ナトリウム水溶液を用いてpH１
２.０に調整し、８０℃で１時間加熱し、さらに６５℃
で１時間保持したのち減圧ろ過し、純度９４重量％の
４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンジアリルエー
テル０.９ｇを分離した。ろ液を３０℃で５０重量％硫
酸水溶液を用いてpH９.０に調整し、８０℃で１時間加
熱し、３０℃で１時間保持した液を減圧ろ過し、純度９
９重量％の４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンモ
ノアリルエーテル２３ｇを得た。ろ液を３０℃で５０重
量％硫酸水溶液を用いてpH４.０に調整し、８０℃で１
時間加熱し、さらに３０℃で１時間保持したのち減圧ろ
過して、純度９７重量％の４,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン１７ｇを回収した。 実施例４ 反応容器に、水２５０ｇ、４,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン２５ｇ（０.１モル）及び４８重量％水酸
化ナトリウム水溶液１０.４ｇ（０.１２５モル）を仕込
み、硫酸ジエチル１５.４ｇ（０.１モル）を３５℃で
３.５時間かけて滴下し、３５℃で１時間撹拌、反応
し、さらに１００℃で１時間撹拌して反応させ、ジヒド
ロキシ体／モノエーテル体／ジエーテル体の重量比が３
７／６２／１の溶液を得た。この溶液を６０℃で４８重
量％水酸化ナトリウム水溶液を用いてpH１２.０に調整
し、１００℃で１時間加熱し、さらに６５℃で１時間保
持したのち減圧ろ過し、純度９２重量％の４,４'−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンジエチルエーテル１ｇを分
離した。ろ液を３０℃で５０重量％硫酸水溶液を用いて
pH９.３に調整し、８０℃で１時間加熱し、３０℃で１
時間保持した液を減圧ろ過し、純度９９重量％の４,４'
−ジヒドロキシジフェニルスルホンモノエチルエーテル
１５ｇを得た。ろ液を３０℃で５０重量％硫酸水溶液を
用いてpH４.０に調整し、８０℃で１時間加熱し、さら
に３０℃で１時間保持したのち減圧ろ過して、純度９７
重量％の４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン８ｇ
を回収した。
【００１１】実施例５
反応容器に、水２５０ｇ、４,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン２５ｇ（０.１モル）及び炭酸ナトリウム
１３.３ｇ（０.１２５モル）を仕込み、硫酸ジエチル１
５.４ｇ（０.１モル）を６５℃で３時間かけて滴下し、
６５℃で１時間撹拌、反応し、さらに１００℃で１時間
撹拌、反応して、ジヒドロキシ体／モノエーテル体／ジ
エーテル体の重量比が４６／４６／８の溶液を得た。こ
の溶液を６０℃で４８重量％水酸化ナトリウム水溶液を
用いてpH１２.０に調整し、８０℃で１時間加熱し、さ
らに６５℃で１時間保持したのち減圧ろ過して、純度９
２重量％の４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンジ
エチルエーテル２ｇを分離した。ろ液を３０℃で５０重
量％硫酸水溶液を用いてpH９.３に調整し、８０℃で１
時間加熱し、３０℃で１時間保持した液を減圧ろ過し
て、純度９８重量％の４,４'−ジヒドロキシジフェニル
スルホンモノエチルエーテル１１ｇを得た。ろ液を３０
℃で５０重量％硫酸水溶液を用いてpH４.０に調整し、
８０℃で１時間加熱し、さらに３０℃で１時間保持した
液を減圧ろ過して、純度９７重量％の４,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン１０ｇを回収した。 実施例６ 反応容器に、水２５０ｇ、４,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン５０ｇ（０.２モル）及び４８重量％水酸
化ナトリウム水溶液１６.７ｇ（０.２モル）を仕込み、
硫酸ジエチル１５.４ｇ（０.１モル）を３５℃で３時間
かけて滴下し、３５℃で０.５時間撹拌、反応し、さら
に１００℃で１時間撹拌して反応させ、ジヒドロキシ体
／モノエーテル体／ジエーテル体の重量比が６５／３２
／３の溶液を得た。この溶液を６０℃で４８重量％水酸
化ナトリウム水溶液を用いてpH１１.５に調整し、８０
℃で１時間加熱し、さらに６５℃で１時間保持した液を
減圧ろ過し、純度９１重量％の４,４'−ジヒドロキシジ
フェニルスルホンジエチルエーテル２ｇを分離した。ろ
液を３０℃で５０重量％硫酸水溶液を用いてpH９.３に
調整し、８０℃で１時間加熱し、さらに３０℃で１時間
保持したのち減圧ろ過して、純度９８重量％の４,４'−
ジヒドロキシジフェニルスルホンモノエチルエーテル１
６ｇを得た。ろ液を３０℃で５０重量％硫酸水溶液を用
いてpH４.０に調整し、８０℃で１時間加熱し、さらに
３０℃で１時間保持した液を減圧ろ過して、純度９６重
量％の４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン３２ｇ
を回収した。
ニルスルホン２５ｇ（０.１モル）及び炭酸ナトリウム
１３.３ｇ（０.１２５モル）を仕込み、硫酸ジエチル１
５.４ｇ（０.１モル）を６５℃で３時間かけて滴下し、
６５℃で１時間撹拌、反応し、さらに１００℃で１時間
撹拌、反応して、ジヒドロキシ体／モノエーテル体／ジ
エーテル体の重量比が４６／４６／８の溶液を得た。こ
の溶液を６０℃で４８重量％水酸化ナトリウム水溶液を
用いてpH１２.０に調整し、８０℃で１時間加熱し、さ
らに６５℃で１時間保持したのち減圧ろ過して、純度９
２重量％の４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンジ
エチルエーテル２ｇを分離した。ろ液を３０℃で５０重
量％硫酸水溶液を用いてpH９.３に調整し、８０℃で１
時間加熱し、３０℃で１時間保持した液を減圧ろ過し
て、純度９８重量％の４,４'−ジヒドロキシジフェニル
スルホンモノエチルエーテル１１ｇを得た。ろ液を３０
℃で５０重量％硫酸水溶液を用いてpH４.０に調整し、
８０℃で１時間加熱し、さらに３０℃で１時間保持した
液を減圧ろ過して、純度９７重量％の４,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン１０ｇを回収した。 実施例６ 反応容器に、水２５０ｇ、４,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン５０ｇ（０.２モル）及び４８重量％水酸
化ナトリウム水溶液１６.７ｇ（０.２モル）を仕込み、
硫酸ジエチル１５.４ｇ（０.１モル）を３５℃で３時間
かけて滴下し、３５℃で０.５時間撹拌、反応し、さら
に１００℃で１時間撹拌して反応させ、ジヒドロキシ体
／モノエーテル体／ジエーテル体の重量比が６５／３２
／３の溶液を得た。この溶液を６０℃で４８重量％水酸
化ナトリウム水溶液を用いてpH１１.５に調整し、８０
℃で１時間加熱し、さらに６５℃で１時間保持した液を
減圧ろ過し、純度９１重量％の４,４'−ジヒドロキシジ
フェニルスルホンジエチルエーテル２ｇを分離した。ろ
液を３０℃で５０重量％硫酸水溶液を用いてpH９.３に
調整し、８０℃で１時間加熱し、さらに３０℃で１時間
保持したのち減圧ろ過して、純度９８重量％の４,４'−
ジヒドロキシジフェニルスルホンモノエチルエーテル１
６ｇを得た。ろ液を３０℃で５０重量％硫酸水溶液を用
いてpH４.０に調整し、８０℃で１時間加熱し、さらに
３０℃で１時間保持した液を減圧ろ過して、純度９６重
量％の４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン３２ｇ
を回収した。
【００１２】実施例７
反応容器に、水２５０ｇ、４,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン５０ｇ（０.２モル）及び４８重量％水酸
化ナトリウム水溶液３３.３ｇ（０.４モル）を仕込み、
硫酸ジエチル３０.８ｇ（０.２モル）を７０℃で１.５
時間かけて滴下し、７０℃で２時間撹拌、反応し、さら
に１００℃で１時間撹拌して反応させ、ジヒドロキシ体
／モノエーテル体／ジエーテル体の重量比が３０／４７
／２３の溶液を得た。この溶液を６０℃で４８重量％水
酸化ナトリウム水溶液を用いてpH１１.０に調整し、８
０℃で１時間加熱し、さらに６５℃で１時間保持したの
ち減圧ろ過し、純度９２重量％の４,４'−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンジエチルエーテル１５ｇを分離し
た。ろ液を３０℃で５０重量％硫酸水溶液を用いてpH
９.３に調整し、８０℃で１時間加熱し、３０℃で１時
間保持したのち減圧ろ過して、純度９８重量％の４,４'
−ジヒドロキシジフェニルスルホンモノエチルエーテル
２６ｇを得た。ろ液を３０℃で５０重量％硫酸水溶液を
用いてpH４.０に調整し、８０℃で１時間加熱し、さら
に３０℃で１時間保持した液を減圧ろ過して、純度９７
重量％の４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン１４
ｇを回収した。 実施例８ 反応容器に、水２５０ｇ、４,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン５０ｇ（０.２モル）及び水酸化ナトリウ
ム８ｇ（０.２モル）を仕込み、硫酸ジメチル２５.２ｇ
（０.２モル）を７０℃で１時間かけて滴下し、７０℃
で２時間撹拌、反応し、さらに１００℃で２時間撹拌し
て反応させ、ジヒドロキシ体／モノエーテル体／ジエー
テル体の重量比が２８／５９／１３の溶液を得た。この
溶液を６０℃で４８重量％水酸化ナトリウム水溶液を用
いてpH１３.０に調整し、８０℃で１時間加熱し、さら
に６５℃で１時間保持したのち減圧ろ過し、純度９９重
量％の４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンジメチ
ルエーテル７ｇを分離した。ろ液を３０℃で５０重量％
硫酸水溶液を用いてpH９.３に調整し、８０℃で１時間
加熱し、３０℃で１時間保持したのち減圧ろ過して、純
度９４重量％の４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ンモノメチルエーテル３０ｇを得た。ろ液を３０℃で５
０重量％硫酸水溶液を用いてpH４.０に調整し、８０℃
で１時間加熱しさらに３０℃で１時間保持した液を減圧
ろ過し、純度９５重量％の４,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン１１ｇを回収した。
ニルスルホン５０ｇ（０.２モル）及び４８重量％水酸
化ナトリウム水溶液３３.３ｇ（０.４モル）を仕込み、
硫酸ジエチル３０.８ｇ（０.２モル）を７０℃で１.５
時間かけて滴下し、７０℃で２時間撹拌、反応し、さら
に１００℃で１時間撹拌して反応させ、ジヒドロキシ体
／モノエーテル体／ジエーテル体の重量比が３０／４７
／２３の溶液を得た。この溶液を６０℃で４８重量％水
酸化ナトリウム水溶液を用いてpH１１.０に調整し、８
０℃で１時間加熱し、さらに６５℃で１時間保持したの
ち減圧ろ過し、純度９２重量％の４,４'−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンジエチルエーテル１５ｇを分離し
た。ろ液を３０℃で５０重量％硫酸水溶液を用いてpH
９.３に調整し、８０℃で１時間加熱し、３０℃で１時
間保持したのち減圧ろ過して、純度９８重量％の４,４'
−ジヒドロキシジフェニルスルホンモノエチルエーテル
２６ｇを得た。ろ液を３０℃で５０重量％硫酸水溶液を
用いてpH４.０に調整し、８０℃で１時間加熱し、さら
に３０℃で１時間保持した液を減圧ろ過して、純度９７
重量％の４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン１４
ｇを回収した。 実施例８ 反応容器に、水２５０ｇ、４,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン５０ｇ（０.２モル）及び水酸化ナトリウ
ム８ｇ（０.２モル）を仕込み、硫酸ジメチル２５.２ｇ
（０.２モル）を７０℃で１時間かけて滴下し、７０℃
で２時間撹拌、反応し、さらに１００℃で２時間撹拌し
て反応させ、ジヒドロキシ体／モノエーテル体／ジエー
テル体の重量比が２８／５９／１３の溶液を得た。この
溶液を６０℃で４８重量％水酸化ナトリウム水溶液を用
いてpH１３.０に調整し、８０℃で１時間加熱し、さら
に６５℃で１時間保持したのち減圧ろ過し、純度９９重
量％の４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンジメチ
ルエーテル７ｇを分離した。ろ液を３０℃で５０重量％
硫酸水溶液を用いてpH９.３に調整し、８０℃で１時間
加熱し、３０℃で１時間保持したのち減圧ろ過して、純
度９４重量％の４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ンモノメチルエーテル３０ｇを得た。ろ液を３０℃で５
０重量％硫酸水溶液を用いてpH４.０に調整し、８０℃
で１時間加熱しさらに３０℃で１時間保持した液を減圧
ろ過し、純度９５重量％の４,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン１１ｇを回収した。
【００１３】実施例９
反応容器に、水２５０ｇ、４,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン５０ｇ（０.２モル）及び水酸化ナトリウ
ム８ｇ（０.２モル）を仕込み、硫酸ジエチル３０.８ｇ
（０.２モル）を７０℃で５時間かけて滴下し、７０℃
で２時間撹拌、反応して、ジヒドロキシ体／モノエーテ
ル体／ジエーテル体の重量比が４２／５２／６の溶液を
得た。この溶液を６０℃で４８重量％水酸化ナトリウム
水溶液を用いてpHｌ０.０に調整し、８０℃で１時間加
熱し、さらに６５℃で１時間保持したのち減圧ろ過し、
８０重量％の４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン
モノエチルエーテルと２０重量％の４,４'−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンジエチルエーテルの混合物１９ｇ
を分離した。ろ液を３０℃で５０重量％硫酸水溶液を用
いてpH９.３に調整し、８０℃で１時間加熱し、３０℃
で１時間保持したのち減圧ろ過して、純度９７重量％の
４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンモノエチルエ
ーテル１３ｇを得た。ろ液を３０℃で５０重量％硫酸水
溶液を用いてpH４.０に調整し、８０℃で１時間加熱
し、さらに３０℃で１時間保持した液を減圧ろ過して、
純度９７重量％の４,４'−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン２０ｇを回収した。 実施例１０ 反応容器に、水８００ｇ、４,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン／４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ンモノエチルエーテル／４,４'−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンジエチルエーテルの重量比が０.５／９２／
７.５の粗生成物１１２ｇを仕込み、６０℃で水酸化ナ
トリウムを用いてpH１０.５に調整し、１００℃で１時
間加熱し、さらに６５℃で１時間保持したのち減圧ろ過
して、純度９５重量％の４,４'−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンジエチルエーテル８ｇを分離した。ろ液を３
０℃で５０重量％硫酸水溶液を用いてpH９.３に調整
し、８０℃で１時間加熱し、さらに３０℃で１時間保持
したのち減圧ろ過して、純度９９重量％の４,４'−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンモノエチルエーテル９３ｇ
を得た。
ニルスルホン５０ｇ（０.２モル）及び水酸化ナトリウ
ム８ｇ（０.２モル）を仕込み、硫酸ジエチル３０.８ｇ
（０.２モル）を７０℃で５時間かけて滴下し、７０℃
で２時間撹拌、反応して、ジヒドロキシ体／モノエーテ
ル体／ジエーテル体の重量比が４２／５２／６の溶液を
得た。この溶液を６０℃で４８重量％水酸化ナトリウム
水溶液を用いてpHｌ０.０に調整し、８０℃で１時間加
熱し、さらに６５℃で１時間保持したのち減圧ろ過し、
８０重量％の４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン
モノエチルエーテルと２０重量％の４,４'−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンジエチルエーテルの混合物１９ｇ
を分離した。ろ液を３０℃で５０重量％硫酸水溶液を用
いてpH９.３に調整し、８０℃で１時間加熱し、３０℃
で１時間保持したのち減圧ろ過して、純度９７重量％の
４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンモノエチルエ
ーテル１３ｇを得た。ろ液を３０℃で５０重量％硫酸水
溶液を用いてpH４.０に調整し、８０℃で１時間加熱
し、さらに３０℃で１時間保持した液を減圧ろ過して、
純度９７重量％の４,４'−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン２０ｇを回収した。 実施例１０ 反応容器に、水８００ｇ、４,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン／４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ンモノエチルエーテル／４,４'−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンジエチルエーテルの重量比が０.５／９２／
７.５の粗生成物１１２ｇを仕込み、６０℃で水酸化ナ
トリウムを用いてpH１０.５に調整し、１００℃で１時
間加熱し、さらに６５℃で１時間保持したのち減圧ろ過
して、純度９５重量％の４,４'−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンジエチルエーテル８ｇを分離した。ろ液を３
０℃で５０重量％硫酸水溶液を用いてpH９.３に調整
し、８０℃で１時間加熱し、さらに３０℃で１時間保持
したのち減圧ろ過して、純度９９重量％の４,４'−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンモノエチルエーテル９３ｇ
を得た。
【００１４】比較例１
反応容器に、水２５０ｇ、４,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン５０ｇ（０.２モル）、４８重量％水酸化
ナトリウム水溶液１６.６ｇ（０.２モル）及び硫酸ナト
リウム２５ｇを仕込み、硫酸ジエチル３０.８ｇ（０.２
モル）を７０℃で１.５時間かけて滴下し、７０℃で２
時間撹拌、反応し、さらに１００℃で１時間撹拌して反
応させ、ジヒドロキシ体／モノエーテル体／ジエーテル
体の重量比が５３／４２／５の溶液を得た。この溶液を
６０℃で４８重量％水酸化ナトリウム水溶液を用いてpH
９.７に調整し、８０℃で１時間加熱し、さらに６５℃
で１時間保持したのち減圧ろ過し、８０重量％の４,４'
−ジヒドロキシジフェニルスルホンモノエチルエーテル
と２０重量％の４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ンジエチルエーテルの混合物１９ｇを分離した。ろ液を
３０℃で５０重量％硫酸水溶液を用いてpH９.３に調整
し、８０℃で１時間加熱し、３０℃で１時間保持したの
ち減圧ろ過して、５５重量％の４,４'−ジヒドロキシジ
フェニルスルホンと４５重量％の４,４'−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンモノエチルエーテルの混合物２３ｇ
を得た。ろ液を３０℃で５０重量％硫酸水溶液を用いて
pH４.０に調整し、８０℃で１時間加熱し、さらに３０
℃で１時間保持した液を減圧ろ過して、純度９６重量％
の４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン１５ｇを回
収した。 比較例２ 反応容器に、水２５０ｇ、４,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン５０ｇ（０.２モル）及び水酸化ナトリウ
ム８ｇ（０.２モル）を仕込み、硫酸ジメチル２５.２ｇ
（０.２モル）を７０℃で１時間かけて滴下し、７０℃
で２時間撹拌、反応し、さらに１００℃で２時間撹拌し
て反応させ、ジヒドロキシ体／モノエーテル体／ジエー
テル体の重量比が２９／５７／１４の溶液を得た。この
溶液を６０℃で４８重量％水酸化ナトリウム水溶液を用
いてpH１２.５に調整し、８０℃で１時間加熱し、さら
に６５℃で１時間保持したのち減圧ろ過し、純度９９重
量％の４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンジメチ
ルエーテル６ｇを分離した。ろ液を３０℃で５０重量％
硫酸水溶液を用いてpH８.５に調整し、８０℃で１時間
加熱し、３０℃で１時間保持したのち減圧ろ過して、２
０重量％の４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンと
８０重量％の４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン
モノメチルエーテルの混合物２７ｇを得た。ろ液を３０
℃で５０重量％硫酸水溶液を用いてpH６.０に調整し、
８０℃で１時間加熱し、さらに３０℃で１時間保持した
液を減圧ろ過して、純度９７重量％の４,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン１１ｇを回収した。
ニルスルホン５０ｇ（０.２モル）、４８重量％水酸化
ナトリウム水溶液１６.６ｇ（０.２モル）及び硫酸ナト
リウム２５ｇを仕込み、硫酸ジエチル３０.８ｇ（０.２
モル）を７０℃で１.５時間かけて滴下し、７０℃で２
時間撹拌、反応し、さらに１００℃で１時間撹拌して反
応させ、ジヒドロキシ体／モノエーテル体／ジエーテル
体の重量比が５３／４２／５の溶液を得た。この溶液を
６０℃で４８重量％水酸化ナトリウム水溶液を用いてpH
９.７に調整し、８０℃で１時間加熱し、さらに６５℃
で１時間保持したのち減圧ろ過し、８０重量％の４,４'
−ジヒドロキシジフェニルスルホンモノエチルエーテル
と２０重量％の４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ンジエチルエーテルの混合物１９ｇを分離した。ろ液を
３０℃で５０重量％硫酸水溶液を用いてpH９.３に調整
し、８０℃で１時間加熱し、３０℃で１時間保持したの
ち減圧ろ過して、５５重量％の４,４'−ジヒドロキシジ
フェニルスルホンと４５重量％の４,４'−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンモノエチルエーテルの混合物２３ｇ
を得た。ろ液を３０℃で５０重量％硫酸水溶液を用いて
pH４.０に調整し、８０℃で１時間加熱し、さらに３０
℃で１時間保持した液を減圧ろ過して、純度９６重量％
の４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン１５ｇを回
収した。 比較例２ 反応容器に、水２５０ｇ、４,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン５０ｇ（０.２モル）及び水酸化ナトリウ
ム８ｇ（０.２モル）を仕込み、硫酸ジメチル２５.２ｇ
（０.２モル）を７０℃で１時間かけて滴下し、７０℃
で２時間撹拌、反応し、さらに１００℃で２時間撹拌し
て反応させ、ジヒドロキシ体／モノエーテル体／ジエー
テル体の重量比が２９／５７／１４の溶液を得た。この
溶液を６０℃で４８重量％水酸化ナトリウム水溶液を用
いてpH１２.５に調整し、８０℃で１時間加熱し、さら
に６５℃で１時間保持したのち減圧ろ過し、純度９９重
量％の４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンジメチ
ルエーテル６ｇを分離した。ろ液を３０℃で５０重量％
硫酸水溶液を用いてpH８.５に調整し、８０℃で１時間
加熱し、３０℃で１時間保持したのち減圧ろ過して、２
０重量％の４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンと
８０重量％の４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン
モノメチルエーテルの混合物２７ｇを得た。ろ液を３０
℃で５０重量％硫酸水溶液を用いてpH６.０に調整し、
８０℃で１時間加熱し、さらに３０℃で１時間保持した
液を減圧ろ過して、純度９７重量％の４,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン１１ｇを回収した。
【００１５】
【発明の効果】本発明方法によれば、有機溶媒や高濃度
の塩溶液を使用することなく、４,４'−ジヒドロキシジ
フェニルスルホンモノエーテル又はその誘導体を含む混
合物から高純度のモノエーテル体又はその誘導体を高収
率で分離し、併せて、高純度のジエーテル体及び高純度
のジヒドロキシ体を回収することができる。
の塩溶液を使用することなく、４,４'−ジヒドロキシジ
フェニルスルホンモノエーテル又はその誘導体を含む混
合物から高純度のモノエーテル体又はその誘導体を高収
率で分離し、併せて、高純度のジエーテル体及び高純度
のジヒドロキシ体を回収することができる。
Claims (4)
- 【請求項１】一般式［１］で表される４,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンモノエーテル若しくはその誘導
体、一般式［２］で表される４,４'−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンジエーテル若しくはその誘導体、一般式
［３］で表される４,４'−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン若しくはその誘導体及び／又はそれらの塩を含む混
合物の水性液を、pH１０以上に調整して、７０℃以上に
加熱し、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンモノ
エーテル若しくはその誘導体のアルカリ金属塩及び４,
４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン若しくはその誘
導体のジアルカリ金属塩を溶解し、水に不溶の４,４'−
ジヒドロキシジフェニルスルホンジエーテル若しくはそ
の誘導体を分離する第一工程と、４,４'−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンジエーテル若しくはその誘導体が分
離された水性液をpH９〜９.５に調整して、７０℃以上
に加熱し、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン若
しくはその誘導体のモノアルカリ金属塩を溶解し、４,
４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンモノエーテル若
しくはその誘導体を析出させて分離する第二工程を含む
ことを特徴とする高純度４,４'−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンモノエーテル又はその誘導体の製造方法。 【化１】 （ただし、式中、Ｒ1及びＲ4は、炭素数１〜４の置換基
であり、Ｒ2及びＲ3は、水素原子又はメチル基であ
る。） - 【請求項２】第一工程において、pH１０.５以上に調整
して、７０℃以上に加熱する請求項１記載の高純度４,
４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンモノエーテル又
はその誘導体の製造方法。 - 【請求項３】炭素数１〜４の置換基が、アルキル基、ア
ルケニル基又アルキニル基である請求項１記載の高純度
４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンモノエーテル
又はその誘導体の製造方法。 - 【請求項４】一般式［１］、［２］又は［３］のＲ2及
びＲ3が、水素原子である請求項１記載の高純度４,４'
−ジヒドロキシジフェニルスルホンモノエーテルの製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002081313A JP4212821B2 (ja) | 2002-03-22 | 2002-03-22 | 高純度４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンモノエーテル又はその誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002081313A JP4212821B2 (ja) | 2002-03-22 | 2002-03-22 | 高純度４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンモノエーテル又はその誘導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003277351A true JP2003277351A (ja) | 2003-10-02 |
| JP4212821B2 JP4212821B2 (ja) | 2009-01-21 |
Family
ID=29229994
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002081313A Expired - Lifetime JP4212821B2 (ja) | 2002-03-22 | 2002-03-22 | 高純度４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンモノエーテル又はその誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4212821B2 (ja) |
-
2002
- 2002-03-22 JP JP2002081313A patent/JP4212821B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| JP4212821B2 (ja) | 2009-01-21 |
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