JP2003268186A - カルボキシル基含有アクリル系ゴムの加硫方法とその製造物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】一次加硫のみで良好な加硫特性を有し、加工
性、圧縮永久歪みのバランスに優れたアクリル系ゴム組
成物を提供する。 【解決手段】（Ａ）カルボキシル基含有アクリル系エラ
ストマー、（Ｂ）１級アミン、２級アミンの少なくとも
１種以上のモノアミン化合物、（Ｃ）グアニジン化合物
及び（Ｄ）特定の芳香族ジアミン化合物とを組み合わせ
ることによって、加工性および一次加硫物のみでゴムの
機械的特性および圧縮永久歪みに優れたアクリル系ゴム
組成物を見出した。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は一次加硫のみで良好
な加硫特性を有し、加工性、圧縮永久歪みのバランスに
優れたアクリル系ゴム組成物とそれを用いたゴムホー
ス、シール部品、防振ゴム部品に関する。

【０００２】

【従来の技術】特開昭５０−４５０３１号公報には、ア
クリル酸エステル−ブテンジオン酸モノエステル２元共
重合体またはエチレン−アクリル酸エステル−ブテンジ
オン酸モノエステル３元共重合体にヘキサメチレンジア
ミンおよびヘキサメチレンジアミンカーバメート、４，
４’−メチレンジアミン等を加硫剤および加硫促進剤と
して配合したエラストマー組成物が記載されている。ま
た特開平１１−１４０２６４公報には、ジアミン化合物
加硫促進剤とクアニジン化合物加硫促進剤とベンゾリル
スルフェンアミド系化合物加硫促進剤を配合したアクリ
ル系エラストマー組成物が記載されており、スコーチ安
定性と圧縮永久歪み特性が優れていることが記載されて
いる。また特開平１１−２６９３３６には、メルカプト
ベンヅイミダゾール類とグアニジン類とジアミン化合物
を配合したアクリル系エラストマー組成物が記載されて
おり、圧縮永久ひずみが優れていることが記載されてい
る。

【０００３】しかしヘキサメチレンジアミンやヘキサメ
チレンジアミンカーバメート等のジアミン化合物を加硫
剤として配合したエラストマー組成物は、良好な圧縮永
久歪みを有するが、スコーチタイムが短く加工安全性が
劣り充分なホース、パッキン、ガスケット等の成形材料
としては実用的ではなかった。また、４，４’−ジアミ
ノジフェニルエーテルとジ−ｏ−トリルグアニジンを加
硫剤として用いた場合にはスコーチタイムは長いが、ロ
ール加工時の粘着性が酷く、ロール作業が出来ないとい
う問題があった。

【０００４】アクリル系ゴム組成物の加硫方法は、加硫
ゴム製品の用途により異なるが、一次加硫はおよそ１３
０℃〜２００℃の温度でスチーム加硫、プレス加硫、イ
ンジェクション加硫等を数分〜数十分行った後、オーブ
ン等を使用し熱空気加硫中でおよそ１４０℃〜２００℃
の温度で数時間の二次加硫を行っている。ゴムホースの
多くは一次加硫としてスチーム加硫が行われるが、エア
ダクトホース等ホースの種類によってはインジェクショ
ン加硫あるいはプレス加硫した後二次加硫により成形さ
れている。また、ガスケット等のシール部品は、一般に
一次加硫としてインジェクション加硫あるいはプレス加
硫した後、二次加硫により成形されている。即ち、アク
リル系ゴム組成物は、一次加硫のみでは加硫不足により
十分な機械特性とゴム弾性が発現できないため、熱空気
加硫での二次加硫が必須である。最近は、加硫時間短縮
による生産性向上および省エネルギーの観点から、オー
ブン等を使用した熱空気加硫中での二次加硫を必要とし
ないアクリル系ゴム組成物の要望が高まりつつある。即
ち、一次加硫(スチーム加硫、プレス加硫、インジェク
ション加硫等)のみで十分な機械特性とゴム弾性を発現
するアクリル系ゴム組成物が望まれている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題を
解決し、熱空気中での二次加硫を必要としない一次加硫
(スチーム加硫、プレス加硫、インジェクション加硫等)
のみで良好な加硫特性と十分な機械特性とゴム弾性が発
現するアクリル系ゴム組成物およびその加硫物に関する
ものであり、更にそれを用いたゴムホース、シール部
品、防振ゴム部品を提供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、（Ａ）カル
ボキシル基含有アクリル系ゴムと（Ｂ）モノアミン化合
物と（Ｃ）グアニジン化合物と（Ｄ）下記構造式（１）
で示される特殊芳香族ジアミン化合物とを組み合わせる
ことによって、一次加硫のみで良好な加硫特性を有し、
加工性および圧縮永久歪みに優れたアクリル系ゴム組成
物およびその加硫物と、更にそれを用いたゴムホース、
シール部品、防振ゴム部品を提供できることを見いだ
し、本発明を完成させるに至った。 構造式（１）：Ｈ₂Ｎ−Ｐｈ−Ｍ−Ｐｈ−ＮＨ₂ 但し、ＭはＯ、Ｓ、ＳＯ₂、ＣＯＮＨまたはＯ−Ｒ−Ｏ
のうちの１種。但しＯ−Ｒ−ＯのＲは、Ｐｈ、Ｐｈ−Ｐ
ｈ、Ｐｈ−ＳＯ₂−Ｐｈ、（ＣＨ₂）ｍ……但しｍ＝３〜
５、（ＣＨ₂）Ｃ（ＣＨ₃）₂（ＣＨ₂）、またはＰｈ−Ｃ
Ｈ₂−Ｃ（ＣＸ₃）₂−ＣＨ₂−Ｐｈ……Ｘ＝ＨまたはＦ。
Ｐｈはベンゼン環を表す。

【０００７】以下に本発明を詳細に説明する。本発明の
カルボキシル基含有アクリル系ゴムは、カルボキシル基
含有不飽和脂肪酸として、アクリル酸、メタクリル酸等
の不飽和カルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、シトラコン酸等の脂肪族不飽和ジカルボン酸または
モノメチルマレート、モノエチルマレート、モノ-n-プ
ロピルマレート、モノイソピルマレート、モノ-n-ブチ
ルマレート、モノイソブチルマレート、モノメチルフマ
レート、モノエチルフマレート、モノ-n-プロピルフマ
レート、モノイソプロピルマレート、モノ−ｎ−ブチル
フマレート、モノメチルイタコネート、モノエチルイタ
コネート、モノ-n-プロピルイタコネート、モノ-n-プロ
ピルシトラコネート、モノ-n-ブチルシトラコネート、
モノイソブチルシトラコネート等の脂肪族不飽和ジカル
ボン酸モノエステルの群より選ばれた１種または、２種
以上のモノマーを、ポリマー中約０．１〜３０重量％の
割合で共重合させることを特徴とするアクリル系ゴムで
ある。

【０００８】本発明のカルボキシル基含有アクリル系ゴ
ムは、上記のカルボキシル基含有不飽和脂肪酸とアクリ
ル酸アルキルエステル等の不飽和モノマーを共重合させ
たものである。アクリル酸アルキルエステルとしては、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピ
ルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−ブチル
アクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、ｎ−ヘキシ
ルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−エチ
ルヘキシルアクリレートが挙げられる。

【０００９】更に共重合可能な他のアクリル酸アルキル
エステルとして、ｎ−デシルアクリレート、ｎ−ドデシ
ルアクリレート、ｎ−オクタデシルアクリレート、シア
ノメチルアクリレート、１−シアノエチルアクリレー
ト、２−シアノエチルアクリレート、１−シアノプロピ
ルアクリレート、２−シアノプロピルアクリレート、３
−シアノプロピルアクリレート、４−シアノブチルアク
リレート、６−シアノヘキシルアクリレート、２−エチ
ル−６−シアノヘキシルアクリレート、８−シアノオク
チルアクリレートなど挙げられる。

【０００１０】また、２−メトキシエチルアクリレー
ト、２−エトキシエチルアクリレート、２−（ｎ−プロ
ポキシ）エチルアクリレート、２−（ｎ−ブトキシ）エ
チルアクリレート、３−メトキシプロピルアクリレー
ト、３−エトキシプロピルアクリレート、２−（ｎ−プ
ロポキシ）プロピルアクリレート、２−（ｎ−ブトキ
シ）プロピルアクリレートなどのアクリル酸アルコキシ
アルキルエステルが挙げられる。

【００１１】更に、１，１−ジヒドロペルフルオロエチ
ル（メタ）アクリレート、１，１−ジヒドロペルフルオ
ロプロピル（メタ）アクリレート、１，１，５−トリヒ
ドロペルフルオロヘキシル（メタ）アクリレート、１，
１，２，２−テトラヒドロペルフルオロプロピル（メ
タ）アクリレート、１，１，７−トリヒドロペルフルオ
ロヘプチル（メタ）アクリレート、１，１−ジヒドロペ
ルフルオロオクチル（メタ）アクリレート、１，１−ジ
ヒドロペルフルオロデシル（メタ）アクリレートなどの
含フッ素アクリル酸エステル、１−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ートなどの水酸基含有アクリル酸エステル、ジエチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレートなどの第３級アミノ基含有アク
リル酸エステル、メチルメタクリレート、オクチルメタ
クリレートなどのメタクリレートが挙げられる。

【００１２】また共重合可能なモノマーとして、メチル
ビニルケトンのようなアルキルビニルケトン、ビニルエ
チルエーテル、アリルメチルエーテルなどのビニル及び
アリルエーテル、スチレン、α−メチルスチレン、クロ
ロスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレンなどの
ビニル芳香族化合物、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリルなどのビニルニトリル、アクリルアミド、酢酸ビ
ニル、エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレ
ン、ペンタジエン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ
化ビニル、フッ化ビニリデン、プロピオン酸ビニル、ア
ルキルフマレートなどのエチレン性不飽和化合物が挙げ
られる。

【００１３】また、架橋席を有するモノマーとしてはア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、２−ペンテン
酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などのカルボン
酸基含有化合物、グリシジルアクリレート、グリシジル
メタクリレート、アリルグリシジルエーテル、メタアリ
ルグリシジルエーテルなどのエポキシ基含有化合物、２
−クロルエチルビニルエーテル、２−クロルエチルアク
リレート、ビニルベンジルクロライド、ビニルクロルア
セテート、アリルクロルアセテートなどの活性塩素含有
化合物が挙げられる。

【００１４】本発明のアクリル系ゴムは、上記の単量体
を乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合などの公知
の方法により共重合することにより得られる。

【００１５】本発明のカルボキシル基含有アクリル系ゴ
ムは、モノアミン化合物とグアニジン化合物と特殊芳香
属ジアミン系化合物を組み合わせた加硫系を使用するこ
とにより、一次加硫のみで良好なゴムホース、シール部
品、防振ゴム等の加硫製品を得ることができる。

【００１６】モノアミン化合物は、下記により限定され
るものではないが１級アミンと２級アミンが好ましい。
モノアミンである１級アミン化合物としては、メチルア
ミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、
ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オ
クチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシ
ルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、ヘキ
サドデシルアミン、ステアリルアミン、オクタデシルア
ミン、エイコシルアミン、メタノールアミン、エタノー
ルアミン、アニリン、シクロヘキシル、ベンジルアミ
ン、２-アミノトルエン、３-アミノトルエン、４-アミ
ノトルエン、２，４-ジメチルアニリン、２，３-ジメチ
ルアニリン、２，５-ジメチルアニリン、２，６-ジメチ
ルアニリン、３，４-ジメチルアニリン、３，５-ジメチ
ルアニリン、２，４，５-トリメチルアニリン、２，
４，６-トリメチルアニリン、３，４，５，６-テトラメ
チルアニリン、２，４，５，６-テトラメチルアニリ
ン、２，３，５，６-テトラメチルアニリン、２-エチル
-３-ヘキシルアニリン、２-エチル-４-ヘキシルアニリ
ン、２-エチル-５-ヘキシルアニリン、２-エチル-６-ヘ
キシルアニリン、３-エチル-４-ヘキシルアニリン、３-
エチル-５-ヘキシルアニリン、３-エチル-２-ヘキシル
アニリン、４-エチル-２-ヘキシルアニリン、５-エチル
-２-ヘキシルアニリン、６-エチル-２-ヘキシルアニリ
ン、４-エチル-３-ヘキシルアニリン、５-エチル-３-ヘ
キシルアニリン、３，４，６−トリエチルトルエン、２
−メトキシアニリン、３−メトキシアニリン、４−メト
キシアニリン、２−メトキシ−３−メチルアニリン、２
−メトキシ−４−メチルアニリン、２−メトキシ−５−
メチルアニリン、２−メトキシ−６−メチルアニリン、
３−メトキシ−２−メチルアニリン、３−メトキシ−４
−メチルアニリン、３−メトキシ−５−メチルアニリ
ン、３−メトキシ−６−メチルアニリン、４−メトキシ
−２−メチルアニリン、４−メトキシ−３−メチルアニ
リン、２−エトキシアニリン、３−エトキシアニリン、
４−エトキシアニリン、４−メトキシ−５−メチルアニ
リン、４−メトキシ−６−メチルアニリン、２−メトキ
シ−３−エチルアニリン、２−メトキシ−４−エチルア
ニリン、２−メトキシ−５−エチルアニリン、２−メト
キシ−６−エチルアニリン、３−メトキシ−２−エチル
アニリン、３−メトキシ−４−エチルアニリン、３−メ
トキシ−５−エチルアニリン、３−メトキシ−６−エチ
ルアニリン、４−メトキシ−２−エチルアニリン、４−
メトキシ−３−エチルアニリン、２−メトキシ−２，
３，４−トリメチルアニリン、３−メトキシ−２，４，
５−トリメチルアニリン、４−メトキシ−２，３，５−
トリメチルアニリン、ビス（２−シアノエチル）アミン
などが挙げあられる。モノアミンである２級アミン化合
物としては、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロ
ピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘ
キシルアミン、ジヘプシルアミン、ジヘプシルアミン、
ジオクチルアミン、ジノニルアミン、ジデシルアミン、
ジウンデシルアミン、ジドデシルアミン、ジテトラデシ
ルアミン、ジヘキサデシルアミン、ジメタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、ジフェニルアミン、ジシクロ
ヘキシルアミン、トリフェニルアミン、トリシクロヘキ
シルアミン、ニトロソジメチルアミン、ニトロソジフェ
ニルアミンなどが挙げあられる。

【００１７】上記１級アミンの添加量は、アクリル系ゴ
ム１００重量部に対して０．０１〜１０重量部が好まし
く、０．０５〜２重量部が更に好ましい。０．０１重量
部未満では、ロール加工性が著しく悪く、１０重量部を
越えると加硫が遅くなりすぎて加硫製品の機械的強度が
低く、また圧縮永久歪みが悪くなり好ましくない。

【００１８】グアニジン系化合物としては、グアニジ
ン、テトラメチルグアニジン、ジブチルグアニジン、ジ
フェニルグアニジン、ジ−ｏ−トリルグアニジンなどが
挙げられ、ジ−ｏ−トリルグアニジンが好適に用いられ
る。

【００１９】グアニジン系化合物の添加量は、アクリル
系ゴム１００質量部に対して、０．１〜１０質量部が好
ましく、０．３〜５質量部が更に好ましい。０．１質量
部未満では加硫反応が十分に行われず、１０質量部を越
えると過加硫となり、高温での圧縮永久歪は悪くなる。

【００２０】特殊芳香族ジアミン化合物としては、構造
式（１）で示される化合物のうち、少なくとも１種以上
からなるものである。 構造式（１）：Ｈ₂Ｎ−Ｐｈ−Ｍ−Ｐｈ−ＮＨ₂ 但し、ＭはＯ、Ｓ、ＳＯ₂、ＣＯＮＨまたはＯ−Ｒ−Ｏ
のうちの１種。 但しＯ−Ｒ−ＯのＲは、Ｐｈ、Ｐｈ−Ｐｈ、Ｐｈ−ＳＯ
₂−Ｐｈ、（ＣＨ₂）ｍ……但しｍ＝３〜５、（ＣＨ₂）
Ｃ（ＣＨ₃）₂（ＣＨ₂）、またはＰｈ−ＣＨ₂−Ｃ（ＣＸ
₃）₂−ＣＨ₂−Ｐｈ……Ｘ＝ＨまたはＦ。Ｐｈはベンゼ
ン環を表す。

【００２１】構造式（１）の化合物としては、４，４’
−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、４，４’
−ジアミノジフェニルスルフィド、１，３−ビス（４−
アミノフェノキシ）−２，２−ジメチルプロパン、１，
３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−
ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス
（４−アミノフェノキシ）ペンタン、２，２−ビス［４
−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、４，
４’−ジアミノジフェニルスルフォン、ビス（４−３−
アミノフェノキシ）フェニルサルフォン、２，２−ビス
［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフル
オロプロパン、３，４’−ジアミノジフェニルエーテ
ル、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’
−ジアミノベンズアニリド、ビス［４−（４−アミノフ
ェノキシ）フェニル］スルフォンなどをあげることがで
きる。

【００２２】特殊芳香族ジアミン化合物の添加量は、ア
クリル系ゴム１００重量部に対して、０．０１〜１０重
量部が好ましく、０．０５〜５重量部が更に好ましい。
０．０１重量部以下では加硫性が不十分であり、１０重
量部を越えると加工安定性が悪くなり好ましくない。

【００２３】本発明のアクリル系ゴム組成物は、実用に
供するに際してその目的に応じ、充填剤、可塑剤、老化
防止剤、安定剤、滑剤、補強剤等を添加して成形、加硫
を行うことができる。更に、加硫を調整する目的で本発
明の加硫剤以外に他の加硫剤を添加することも可能であ
る。

【００２４】カーボンブラック、無水ケイ酸、表面処理
炭酸カルシウムなどの充填剤、補強剤は、要求されるゴ
ム物性から、２種類以上を混合して使用することも可能
である。これらの添加量は合計で、アクリル系ゴム１０
０重量部に対して３０〜１００重量部が好ましい。

【００２５】可塑剤としては、通常ゴム用として使用さ
れている可塑剤を添加する事ができる。例えばエステル
系可塑剤、ポリオキシエチレンエーテル等のエーテル系
可塑剤、他にエーテル・エステル系可塑剤等が挙げられ
るが、上記に限定されるものではなく、各種の可塑剤が
使用できる。可塑剤の添加量としては、アクリル系ゴム
１００重量部に対して５０重量部程度まで添加できる。

【００２６】老化防止剤としては、アミン系、イミダゾ
ール系、カルバミン酸金属塩、フェノール系、ワックス
等が挙げられるが、アミン系老化防止剤が好ましい。老
化防止剤の添加量はアクリル系ゴム１００重量部に対し
て０．５〜１０重量部程度添加することができる。

【００２７】本発明で用いられるアクリル系ゴム組成物
におけるゴム成分は、アクリル系ゴムを主成分とするも
のであるが、アクリル系ゴムの他に、必要に応じて天然
ゴム、合成ゴムとして例えばＩＩＲ、ＢＲ、ＮＢＲ、Ｈ
ＮＢＲ、ＣＲ、ＥＰＤＭ、ＦＫＭ、Ｑ、ＣＳＭ、ＣＯ、
ＥＣＯ、ＣＭ等を含有することができる。

【００２８】また、本発明のアクリル系ゴム、アクリル
系ゴム組成物及びその加硫物を混練、成型、加硫する機
械としては、通常ゴム工業で用いるものを使用すること
ができる。

【００２９】本発明のアクリル系ゴム、アクリル系ゴム
組成物及びその加硫物は特にゴムホースやガスケット、
パッキング等のシール部品及び防振部材として用いられ
る。また、ゴムホースとしては、具体的には、トランス
ミッションオイルクーラーホース、エンジンオイルクー
ラーホース、ターボインタークーラーホース、ターボエ
アーダクトホース、パワーステアリングホース、ホット
エアホース、ラジエターホース、その他産業機械、建設
機械の高圧系を含むオイル系、燃料系ホース及びドレー
ン系ホース等に使用されるホースに用いられる。また、
シール部品としては、具体的には、エンジンヘッドカバ
ーガスケット、オイルパンガスケット、オイルシール、
リップシールパッキン、Ｏ−リング、トランスミッショ
ンシールガスケット、クランクシャフトおよびカムシャ
フトシールガスケット、パワステアリングシールベルト
カバーシール、ＣＶＪ及びＲ＆Ｐブーツ材等が挙げられ
る。また、防振ゴム部品としては、ダンパープーリー、
センターサポートクッション、サスペンションブッシュ
等が挙げられる。特に、本発明のアクリル系ゴム、アク
リル系ゴム組成物及びその加硫物は、機械的性質が優れ
ていることに加えて、耐寒性、耐油性及び耐熱性に優れ
ているため、最近使用環境が苛酷になっている自動車用
ゴムホース及びガスケット等のシール部品として極めて
好適に用いられる。

【００３０】ゴムホースの構成としては、本発明のアク
リル系ゴム組成物から得た単一ホース、あるいは、ゴム
ホースの用途によっては、本発明のアクリル系ゴムから
なる層に本発明のアクリル系ゴム以外の合成ゴム例え
ば、フッ素系ゴム、フッ素変性アクリルゴム、ヒドリン
ゴム、ＣＳＭ、ＣＲ、ＮＢＲ、ＨＮＢＲ、エチレン・プ
ロピレンゴム等を内層、中間層、あるいは外層として組
み合わせた複合ホースへの適用も可能である。また、ゴ
ムホースに要求される特性によっては、一般的によく行
われているように補強糸あるいはワイヤーをホースの中
間あるいは、ゴムホースの最外層に設けることも可能で
ある。

【００３１】

【実施例】以下に実施例をもって本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例により特に限定され
るものではない。 実施例及び比較例 表１に示した配合処方により、８インチロールを用いて
配合して得たアクリル系ゴム組成物について評価した。
加工性は、アクリルゴム組成物を８インチロールに巻き
付けた際のロール作業性から判断した。ロール粘着が無
く非常に良好な場合を○、ロール粘着性がひどい場合を
×とし、結果を表１に示した。次いでその加硫物の加硫
物について物性試験を行い、結果を表１に示した。電熱
プレスにて１６０℃×５０分間加硫して、試験片（一次
加硫物）を作製した。この試験片を用いて、引張強度、
伸び等の力学的特性を、ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠して
測定した。硬度はＪＩＳ Ｋ６２５３に準拠してデュロ
メータ硬さ計を用いて、測定を行った。圧縮永久歪み試
験は、ＪＩＳ Ｋ６２６２に準拠して（試験条件は１５
０℃×７０時間）行った。

【００３２】ムーニースコーチ試験は、ＪＩＳ Ｋ６３
００に準拠して、Ｌ形ローターを使用して、試験温度１
２５℃におけるスコーチタイム（ｔ５）を測定した。

【００３３】

【表１】

【００３４】表１で用いたポリマーは、電気化学工業株
式会社製カルボキシル基含有アクリル系ゴムであるデン
カＥＲ−Ａ８０４。表１で用いたＭＡＦは、東海カーボ
ン株式会社製シースト１１６。

【００３５】

【発明の効果】実施例と比較例の対比で示すように、本
発明のアクリル系ゴム組成物からなる加硫物は、一次加
硫のみで優れたゴム物性を有するとともに、加工安全性
と圧縮永久ひずみのバランスに優れている。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/31 Ｃ０８Ｋ 5/31 ４Ｈ０１７ 5/40 5/40 ４Ｊ００２ 5/42 5/42 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｅ Ｆ１６Ｆ 1/36 Ｆ１６Ｆ 1/36 Ｃ 15/08 15/08 Ｄ Ｆ１６Ｊ 15/10 Ｆ１６Ｊ 15/10 Ｙ // Ｂ２９Ｋ 19:00 Ｂ２９Ｋ 19:00 105:24 105:24 (72)発明者 萩原 尚吾 千葉県市原市五井南海岸６番地 電気化学 工業株式会社千葉工場内 (72)発明者 古賀 優夫 千葉県市原市五井南海岸６番地 電気化学 工業株式会社千葉工場内 Ｆターム(参考） 3J040 BA01 EA15 FA06 HA01 HA02 HA21 3J048 AA01 BA01 BD04 3J059 BA41 GA41 GA42 4F070 AA30 AC46 AC50 GA06 GA10 GB01 4F203 AA45 AB03 AG08 AH13 AH47 DA11 DB01 DC01 DF01 DF02 4H017 AA03 AB01 AD01 AE02 4J002 BG041 EN026 EN058 ER027 EV048 EV238 GG01 GJ02 GM00

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）カルボキシル基含有アクリル系ゴム
   に、 （Ｂ）モノアミン化合物 （Ｃ）グアニジン化合物 （Ｄ）構造式（１）で示される特殊芳香族ジアミン化合
   物のうち少なくとも１種以上の三成分を配合することに
   より、アクリル系ゴムを一次加硫のみで加硫する方法。 構造式（１）：Ｈ₂Ｎ−Ｐｈ−Ｍ−Ｐｈ−ＮＨ₂ 但し、ＭはＯ、Ｓ、ＳＯ₂、ＣＯＮＨまたはＯ−Ｒ−Ｏ
   のうちの１種。 但しＯ−Ｒ−ＯのＲは、Ｐｈ、Ｐｈ−Ｐｈ、Ｐｈ−ＳＯ
   ₂−Ｐｈ、（ＣＨ₂）ｍ……但しｍ＝３〜５、Ｐｈ−ＣＨ
   ₂−Ｃ（ＣＸ₃）₂−ＣＨ₂−Ｐｈ……Ｘ＝ＨまたはＦ、
   （ＣＨ₂）Ｃ（ＣＨ₃）₂（ＣＨ₂）のうちの１種。Ｐｈは
   ベンゼン環を表す。
2. 【請求項２】構造式（１）の化合物が４，４’−ビス
   （４−アミノフェノキシ）ビフェニル、４，４’−ジア
   ミノジフェニルスルフィド、１，３−ビス（４−アミノ
   フェノキシ）−２，２−ジメチルプロパン、１，３−ビ
   ス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス
   （４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４
   −アミノフェノキシ）ペンタン、２，２−ビス［４−
   （４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、４，
   ４’−ジアミノジフェニルスルフォン、ビス（４−３−
   アミノフェノキシ）フェニルサルフォン、２，２−ビス
   ［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフル
   オロプロパン、３，４’−ジアミノジフェニルエーテ
   ル、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’
   −ジアミノベンズアニリド、ビス［４−（４−アミノフ
   ェノキシ）フェニル］スルフォンの群の１種以上からな
   る請求項１記載の加硫方法。
3. 【請求項３】（Ｂ）モノアミン化合物が、１級アミンお
   よび／または２級アミンである請求項１または２記載の
   加硫方法。
4. 【請求項４】カルボキシル基含有アクリル系ゴム１００
   重量部に対して１級アミンが０．０１〜１０重量部であ
   る請求項１〜３のいずれか１項記載の加硫方法。
5. 【請求項５】カルボキシル基含有アクリル系ゴム１００
   重量部に対して、（Ｃ）グアニジン化合物が０．１〜１
   ０重量部である請求項１〜４のいずれか１項記載の加硫
   方法。
6. 【請求項６】カルボキシル基含有アクリル系ゴム１００
   重量部に対して、（Ｄ）構造式(1)で示される化合物が
   ０．０１〜１０重量部である請求項１〜５のいずれか１
   項記載の加硫方法。
7. 【請求項７】請求項１〜６記載の加硫方法により加硫し
   てなるゴムホース。
8. 【請求項８】請求項１〜６記載の加硫方法により加硫の
   みで加硫してなるシール部品。
9. 【請求項９】請求項１〜６記載の加硫方法により加硫し
   てなる防振ゴム部品。