JP2003267431A

JP2003267431A - 多層スクイーズ容器またはボトル

Info

Publication number: JP2003267431A
Application number: JP2002068965A
Authority: JP
Inventors: Junji Nakajima; 順司中島; Daisuke Ito; 大輔伊藤; Kazunori Hida; 寿徳飛田; Yoshihiro Matsukura; 義弘松庫
Original assignee: Kureha Corp
Current assignee: Kureha Corp
Priority date: 2002-03-13
Filing date: 2002-03-13
Publication date: 2003-09-25

Abstract

(57)【要約】【課題】酸素ガスバリア性、水分バリア性、保香性、
耐アルコール透過性に優れた多層スクイーズ容器または
ボトルを提供すること。さらに、必要に応じてエアバッ
ク防止性が顕著に改善された多層スクイーズ容器または
ボトルを提供すること。【解決手段】内層及び外層に柔軟な熱可塑性樹脂層が
配置され、芯層に少なくとも１層のポリグリコール酸層
が配置され、必要に応じて各層間に接着性樹脂層が配置
された層構成を有する多層スクイーズ容器またはボト
ル。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、酸素ガスバリア
性、水分バリア性、保香性、耐アルコール透過性に優れ
たプラスチック製の多層スクイーズ容器またはボトルに
関する。さらに詳しくは、本発明は、保香性や酸素ガス
バリア性などに優れたポリグリコール酸から形成された
芯層の両面に、必要に応じて接着性樹脂層を介して、柔
軟な熱可塑性樹脂層が配置され、該ポリグリコール酸層
が内外層の柔軟な熱可塑性樹脂層により包み込まれた層
構成を有する多層スクイーズ容器またはボトルに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】スクイーズ容器(squeezable container)
は、一般に内容物を絞り出すことができる容器であり、
その代表的なものは、練り歯磨きなどのペースト状物を
充填した容易に押し潰し可能なチューブ状容器(squeeza
ble tube)である。スクイーズボトル(squeezable bottl
e)は、内容物を絞り出すことができるプラスチックボト
ルであり、マヨネーズやケチャップの容器として多用さ
れている。

【０００３】歯磨きチューブなどのスクイーズ容器は、
初期には錫やアルミニウム製のものが主流であったが、
近年、アルミニウムとポリエチレンをラミネートしたも
のが主流となっている。しかし、このラミネートチュー
ブは、胴部にシール部があるため、シール部より酸素が
透過するという問題があり、美観上も問題があった。

【０００４】その後、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリ塩化ビニル、または多層材により円筒をつくり、そ
れに、射出成形やシート成形したネジ部を有する口部を
接合することによりスクイーズ容器を製造する方法が開
発されている。しかし、バリア性が要求される用途で
は、胴部をガスバリア性樹脂層が芯層に配置された多層
材で構成しても、口部は単層となるため、バリア性が低
下する。

【０００５】最近では、ガスバリア性樹脂層を有する多
層材を用いて、ブロー成形により、口部と胴部を一体成
形した多層スクイーズ容器が、わさび、からしなどの食
品分野に使用されている。スクイーズボトルにおいて
も、ガスバリア性樹脂層が芯層に配置された多層材を用
いたブロー成形法により、ガスバリア性に優れた多層ス
クイーズボトルがつくられるようになっている。

【０００６】ガスバリア性樹脂としては、ポリアミド、
ポリアクリロニトリル、エチレン・ビニルアルコール共
重合体（ＥＶＯＨ）などが提案されているが、それらの
中でもガスバリア性に優れたＥＶＯＨが汎用されている
（特公昭５７−５７３３８号公報、特開平１−１３９３
４７号公報）。

【０００７】また、内層及び／または外層の柔軟な熱可
塑性樹脂層として、高圧法による低密度ポリエチレン
（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ）、メタロセン触媒を用いて重合したエチレン・α−
オレフィン共重合体（特開平１０−１６６５３０号公
報）など各種樹脂が提案されている。

【０００８】スクイーズ容器またはボトルでは、一定の
押圧変形を加えて内容物を絞り出すが、押圧を解除した
とき、元の形状に復元する傾向が過大であると、容器や
ボトル内に大量の空気が吸入されて、内容物が劣化す
る。この現象は、エアバックと呼ばれている。エアバッ
クを防止するために、特開平１−１３９３４７号公報で
は、直鎖状低密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンを
８０：２０〜３０：７０の重量比で含有するブレンド物
を外層または内外層に使用することが提案されている。

【０００９】さらに、特開平１１−５７２１号公報に
は、ＥＶＯＨ層を最内層に配置することにより、多層材
へのＬ−メントール吸着量を低減して、保香性を向上さ
せた歯磨用多層チューブが提案されている。特開平１０
−５９３４５号公報には、オレフィン系樹脂からなる内
外層と環状オレフィン系共重合体からなる中間層とを、
線状超低密度ポリエチレンまたはその酸変性物からなる
接着性樹脂層を介して配置した保香性プラスチック多層
容器が提案されている。

【００１０】しかし、従来のスクイーズ容器またはボト
ルは、酸素ガスバリア性、水分バリア性、保香性、アル
コール透過防止性などの諸特性を充分に満足させるもの
ではなかった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、酸素
ガスバリア性、水分バリア性、保香性、耐アルコール透
過性に優れた多層スクイーズ容器またはボトルを提供す
ることにある。

【００１２】また、本発明の課題は、前記諸特性に優れ
るとともに、必要に応じてエアバック防止性が顕著に改
善された多層スクイーズ容器またはボトルを提供するこ
とにある。

【００１３】本発明者らは、前記課題を解決するために
鋭意研究した結果、内外層に柔軟性を有する熱可塑性樹
脂層を配置し、芯層にガスバリア性樹脂層を配置した多
層スクイーズ容器またはボトルにおいて、ガスバリア性
樹脂層としてポリグリコール酸層を配置することによ
り、酸素ガスバリア性、水分バリア性、保香性、耐アル
コール透過性に優れた多層スクイーズ容器またはボトル
の得られることを見出した。また、内外層の熱可塑性樹
脂の種類と組み合わせを選択することにより、エアバッ
ク防止性を改善できることを見出した。本発明は、これ
らの知見に基づいて改善するに至ったものである。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、内層及
び外層に柔軟な熱可塑性樹脂層が配置され、芯層に少な
くとも１層のポリグリコール酸層が配置され、かつ、必
要に応じて各層間に接着性樹脂層が配置された層構成を
有する多層スクイーズ容器またはボトルが提供される。

【００１５】

【発明の実施の形態】１．ポリグリコール酸本発明で使用するポリグリコール酸は、下記式（１）

【００１６】

【化１】

【００１７】で表わされる繰り返し単位を含有する単独
重合体または共重合体である。ポリグリコール酸中の式
（１）で表わされる繰り返し単位の含有割合は、６０重
量％以上、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは
８０重量％以上であり、その上限は、１００重量％であ
る。式（１）で表わされる繰り返し単位の含有割合が少
なすぎると、ガスバリア性や耐熱性が低下する。

【００１８】ポリグリコール酸には、式（１）で表わさ
れる繰り返し単位以外の繰り返し単位として、例えば、
下記式（２）乃至（６）で表わされる少なくとも１つの
繰り返し単位を含有させることができる。

【００１９】

【化２】

【００２０】（式中、ｎ＝１〜１０、ｍ＝０〜１０）、

【００２１】

【化３】

【００２２】（式中、ｊ＝１〜１０）、

【００２３】

【化４】

【００２４】（式中、Ｒ₁及びＲ₂は、それぞれ独立に、
水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基である。ｋ
＝２〜１０）、

【００２５】

【化５】

【００２６】及び

【００２７】

【化６】

【００２８】これらの式（２）乃至（６）で表わされる
その他の繰り返し単位を１重量％以上の割合で導入する
ことにより、ポリグリコール酸の単独重合体の融点を下
げることができる。ポリグリコール酸の融点を下げれ
ば、加工温度を下げることができ、溶融加工時の熱分解
を低減させることができる。また、共重合により、ポリ
グリコール酸の結晶化速度を制御して、加工性を改良す
ることもできる。共重合体中のその他の繰り返し単位の
含有割合が大きくなりすぎると、ポリグリコール酸が本
来有している結晶性が損われ、ガスバリア性などに悪影
響を及ぼすことがある。

【００２９】ポリグリコール酸は、グリコール酸の脱水
重縮合、グリコール酸アルキルエステルの脱アルコール
重縮合、グリコリドの開環重合などにより合成すること
ができる。これらの中でも、グリコリドを少量の触媒
（例えば、有機カルボン酸錫、ハロゲン化錫、ハロゲン
化アンチモン等のカチオン触媒）の存在下に、約１２０
℃から約２５０℃の温度に加熱して、開環重合する方法
によってポリグリコール酸（「ポリグリコリド」ともい
う）を合成する方法が好ましい。開環重合は、塊状重合
法または溶液重合法によることが好ましい。

【００３０】ポリグリコール酸の共重合体を合成するに
は、上記の各合成方法において、コモノマーとして、例
えば、シュウ酸エチレン、ラクチド、ラクトン類（例え
ば、β−プロピオラクトン、β−ブチロラクトン、ピバ
ロラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクト
ン、βーメチル−δ−バレロラクトン、ε−カプロラク
トンなど）、トリメチレンカーボネート、及び１，３−
ジオキサンなどの環状モノマー；乳酸、３−ヒドロキシ
プロパン酸、３−ヒドロキシブタン酸、４−ヒドロキシ
ブタン酸、６−ヒドロキシカプロン酸などのヒドロキシ
カルボン酸またはそのアルキルエステル；エチレングリ
コール、１，４−ブタンジオール等の脂肪族ジオール
と、こはく酸、アジピン酸等の脂肪族ジカルボン酸また
はそのアルキルエステルとの実質的に等モルの混合物；
またはこれらの２種以上を、グリコリド、グリコール
酸、またはグリコール酸アルキルエステルと適宜組み合
わせて共重合すればよい。

【００３１】これの中でも、共重合させやすく、かつ物
性に優れた共重合体が得られやすい点で、ラクチド、カ
プロラクトン、トリメチレンカーボネートなどの環状化
合物；乳酸などのヒドロキシカルボン酸などが好まし
い。コモノマーは、全仕込みモノマーの通常４５重量％
以下、好ましくは３０重量％以下、より好ましくは１０
重量％以下の割合で使用する。コモノマーの割合が大き
くなると、生成する重合体の結晶性が損なわれやすくな
る。ポリグリコール酸は、結晶性が失われると、耐熱
性、ガスバリヤー性、機械的強度などが低下する。

【００３２】本発明で使用するポリグリコール酸は、Ｊ
ＩＳＫ−７１２６に準拠して温度２３℃と相対湿度
（ＲＨ）８０％の条件下で測定した酸素ガス透過係数
（ＰＯ₂）が５．０×１０^-14ｃｍ³・ｃｍ／ｃｍ²・ｓｅ
ｃ・ｃｍＨｇ以下であることが好ましい。ポリグリコー
ル酸の酸素ガス透過係数が大きすぎると、酸素ガスバリ
ア性に優れたスクイーズ容器またはボトルを得ることが
困難になる。本発明で使用するポリグリコール酸の酸素
ガス透過係数は、１．０×１０^-14〜５．０×１０^-14ｃ
ｍ³・ｃｍ／ｃｍ²・ｓｅｃ・ｃｍＨｇの範囲内にあるこ
とが好ましい。

【００３３】本発明で使用するポリグリコール酸は、温
度４０℃、９０％ＲＨの条件下で測定した透湿度が２〜
２０ｇ／ｍ²・ｄａｙの範囲内にあることが好ましい。
ポリグリコール酸は、においセンサーによる測定やＬ−
メントールの透過量の測定などから見て、ＥＶＯＨより
も保香性に優れている。また、ポリグリコール酸は、ア
ルコール透過防止性の点でも、ＥＶＯＨより優れてい
る。

【００３４】本発明で使用するポリグリコール酸は、温
度２４０℃及び剪断速度１００ｓｅｃ^-1の条件下で測定
した溶融粘度が好ましくは１００〜５，０００Ｐａ・
ｓ、より好ましくは３００〜４，０００Ｐａ・ｓ、特に
好ましくは５００〜３，０００Ｐａ・ｓの範囲内にある
ことが好ましい。ポリグリコール酸は、２８０℃を超え
る高温で溶融させると、分解とそれに伴う分子量の低下
や発泡が起こりやすくなる。そのため、ポリグリコール
酸の溶融加工温度は、２６０℃前後（例えば、２５０〜
２７０℃の範囲内）の温度に設定することが望ましい。

【００３５】本発明で使用するポリグリコール酸の融点
（Ｔｍ）は、好ましくは２００℃以上、より好ましくは
２１０℃以上である。ポリグリコール酸の融点は約２２
０℃であり、ガラス転移温度は約３８℃で、結晶化温度
は約９１℃である。ただし、これらの熱的性質は、ポリ
グリコール酸の分子量や共重合成分などによって変動す
る。

【００３６】本発明では、ポリグリコール酸のニートレ
ジンを単独で使用することができるが、本発明の目的を
阻害しない範囲内において、ポリグリコール酸に、無機
フィラー、他の熱可塑性樹脂、可塑剤などを配合した樹
脂組成物を使用することができる。また、ポリグリコー
ル酸には、必要に応じて、熱安定剤、光安定剤、防湿
剤、防水剤、撥水剤、滑剤、離型剤、カップリング剤、
酸素吸収剤、顔料、染料などの各種添加剤を含有させる
ことができる。

【００３７】ポリグリコール酸の溶融安定性を向上させ
るには、熱安定剤として、例えば、ペンタエリスリトー
ル骨格構造を有するリン酸エステル、少なくとも１つの
水酸基と少なくとも１つの長鎖アルキルエステル基とを
持つリン化合物、重金属不活性化剤、炭酸金属塩などを
添加することが好ましい。これらの熱安定剤は、それぞ
れ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用するこ
とができる。

【００３８】本発明で使用する熱安定剤として使用する
燐酸エステルは、下記式（７）

【００３９】

【化７】

【００４０】で表わされるペンタエリスリトール骨格構
造を有するリン酸エステルであることが好ましい。この
ようなペンタエリスリトール骨格構造を有するリン酸エ
ステルの具体例としては、式（８）

【００４１】

【化８】

【００４２】で表されるサイクリックネオペンタンテト
ライルビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチ
ルフェニル）ホスファイト、式（９）

【００４３】

【化９】

【００４４】で表されるサイクリックネオペンタンテト
ライルビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
ホスファイト、式（１０）

【００４５】

【化１０】

【００４６】で表されるホスファイト系酸化防止剤、及
び式（１１）

【００４７】

【化１１】

【００４８】で表されるホスファイト系酸化防止剤が挙
げられる。リン系化合物の中では、式（１２）

【００４９】

【化１２】

【００５０】（式中、ｎ＝１または２）で表される少な
くとも１つの水酸基と少なくとも１つの長鎖アルキルエ
ステル基とを持つリン化合物が好ましい。長鎖アルキル
の炭素原子数は、８〜２４個の範囲が好ましい。このよ
うなリン化合物の具体例としては、式（１３）

【００５１】

【化１３】

【００５２】（式中、ｎ＝１または２）で表されるモノ
またはジ−ステアリルアシッドホスフェートが挙げられ
る。重金属不活性剤としては、例えば、式（１４）

【００５３】

【化１４】

【００５４】で表される２−ヒドロキシ−Ｎ−１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール−３−イル−ベンズアミド、
及び式（１５）

【００５５】

【化１５】

【００５６】で表されるビス〔２−（２−ヒドロキシベ
ンゾイル）ヒドラジン〕ドデカン二酸が挙げられる。

【００５７】また、炭酸金属塩としては、炭酸カルシウ
ム、炭酸ストロンチウムなどが挙げられる。これらの熱
安定剤の配合割合は、ポリグリコール酸１００重量部に
対して、通常０．００１〜５重量部、好ましくは０．０
０３〜３重量部、より好ましくは０．００５〜１重量部
である。

【００５８】２．柔軟な熱可塑性樹脂本発明のスクイーズ容器またはボトルに適した柔軟な熱
可塑性樹脂としては、高圧法による低密度ポリエチレン
（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、エチレン
・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリプロピレン共重
合体、アイオノマー樹脂、及びこれらの２種以上の混合
物を挙げることができる。

【００５９】直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）
としては、チーグラー触媒やフィリップス触媒を用いて
得られる従来のＬＬＤＰＥだけではなく、シングルサイ
ト触媒を用いてエチレンとα−オレフィンとを共重合し
て得られるＬＬＤＰＥを好ましく使用することができ
る。超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）についても、
シングルサイト触媒を用いて得られるＶＬＤＰＥが開発
されており、好ましく使用することができる。

【００６０】α−オレフィンとしては、１−ブテン、３
−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１
−ヘキセン、１−オクテンなどが挙げられる。シングル
サイト触媒は、メタロセン触媒とも呼ばれている。シン
グルサイト触媒の中でも、ダウケミカル社が開発した拘
束幾何触媒(Constrained Geometry Catalyst; CGC)を用
いて得られるエチレン・１−オクテン共重合体であるＬ
ＬＤＰＥやＶＬＤＰＥが好ましい。

【００６１】拘束幾何触媒を用いて得られるＬＬＤＰＥ
は、密度が０．８８０〜０．９３５ｇ／ｃｍ³の範囲内
にあり、ポリオレフィンプラストマー（ＰＯＰ）と呼ば
れている。このようなＰＯＰとしては、ダウケミカル社
製のアフィニティ(AFFINITY)シリーズのＬＬＤＰＥがあ
る。拘束幾何触媒を用いて得られるＶＬＤＰＥは、密度
が０．８８０ｇ／ｃｍ³未満であり、ポリオレフィンエ
ラストマー（ＰＯＥ）と呼ばれている。このようなＰＯ
Ｅとしては、ダウケミカル社製のエンゲイジ(ENGAGE)シ
リーズのＶＬＤＰＥがある。

【００６２】柔軟な熱可塑性樹脂としては、高圧法によ
る低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）単独あるいはＬＤＰ
Ｅを主成分とする樹脂組成物が好ましい。また、柔軟な
熱可塑性樹脂としては、低臭化グレードであることが好
ましい。さらに、ポリプロピレン共重合体は、エチレ
ン、１−ブテンなどの炭素数が４以上のα−オレフィン
をコモノマーとして比較的多く含んできるものであっ
て、エラストマーと呼ばれるものが好ましい。

【００６３】柔軟な熱可塑性樹脂として、低密度ポリエ
チレン（ＬＤＰＥ）に直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬ
ＤＰＥ）及び／または超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰ
Ｅ）を少量ブレンドした樹脂組成物を用いると、エアバ
ック防止性を顕著に改善することができる。より具体的
には、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）７０重量％超過
９５重量％以下と、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤ
ＰＥ）及び超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）からな
る群より選ばれる少なくとも１種のポリエチレン５重量
％以上３０重量％未満とのブレンド物を用いて、外層及
び／または内層を形成することがエアバック防止の観点
から好ましい。ＬＬＤＰＥとして、ダウケミカル社製の
アフィニティ・シリーズのＬＬＤＰＥを用いることが特
に好ましい。内外層に配置される柔軟な熱可塑性樹脂に
よっては、エアバック特性の観点から見て、高密度ポリ
エチレンなどの比較的硬い樹脂を柔軟な熱可塑性樹脂に
ブレンドした組成物を用いることもできるが、透明性が
要求される用途には必ずしも適していない場合がある。

【００６４】外層に用いられる柔軟な熱可塑性樹脂に
は、容器またはボトルに遮光性を付与するために、酸化
チタン（チタンホワイト）を添加して、白色化すること
ができる。酸化チタンとしては、ルチル型、アナターゼ
型、超微粒子チタンなどを使用することができる。酸化
チタンの添加量は、一般に、熱可塑性樹脂１００重量部
に対して、０．１〜５重量部である。

【００６５】３．接着性樹脂本発明では、必要に応じて、各層間に接着性樹脂層を配
置することができる。低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ）などの柔軟な熱可塑性樹脂層とポリグリコール酸層
とは、接着性が不充分であるため、一般に接着性樹脂層
を配置することが好ましい。

【００６６】接着性樹脂（単に「接着剤」ともいう）と
しては、柔軟な熱可塑性樹脂とポリグリコール酸の両樹
脂と良好な親和性を持つものが好ましい。また、接着性
樹脂としては、押出加工が可能で、かつ、両樹脂の成形
加工時の溶融粘度にマッチした物であることが好まし
い。

【００６７】このような接着性樹脂の具体例としては、
無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂（三菱樹脂社製
モディックＳ５２５）、グリシジル基含有エチレンコポ
リマー（日本石油化学社製レクスパールＲＡ３１５０、
住友化学社製ボンドファースト２Ｃ）、熱可塑性ポリウ
レタン（クラレ社製クラミロン１１９５Ｌ）、ポリアミ
ド・アイオノマー（三井デュポン社製ＡＭ７９２６）、
ポリアクリルイミド樹脂（ローム・アンド・ハース社製
ＸＨＴＡ）、三井化学社製アドマーＮＦ５５０〔酸変性
線状低密度ポリエチレン、ＭＦＲ＝６．２ｇ／１０分
（温度１９０℃、荷重２１６０ｇ荷重）〕、三菱化学社
製モディックＳ５２５などを挙げることができる。

【００６８】接着性樹脂層には、芯層のポリグリコール
酸層を水分の侵入による加水分解から守るために、乾燥
剤を包含させることができる。乾燥剤には、一般に乾燥
剤として使用されているもののほか、吸水剤や高吸水性
樹脂なども含まれるものとする。

【００６９】一般の乾燥剤としては、例えば、第二リン
酸ナトリウム、第一リン酸ナトリウム、第三リン酸ナト
リウム、第三リン酸リチウム、ピロリン酸ナトリウム、
塩化カルシウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、
炭酸カリウム、硝酸ナトリウム、塩化マグネシウム、硫
酸マグネシウム、ホウ酸ナトリウム、硫酸ナトリウムな
どの無機物質；ショ糖などの有機物質を挙げることがで
きる。

【００７０】吸水剤としては、例えば、活性アルミナ、
シリカゲル、酸化マグネシウム、ベントナイト、モレキ
ュラーシーブなどの無機物質を挙げることができる。高
吸水性樹脂としては、アクリル酸（塩）グラフト化澱
粉、澱粉のアクリロニトリルグラフト化加水分解物、ア
クリル酸（塩）グラフト化セルローズ等の澱粉またはセ
ルローズ系のグラフト誘導体；架橋ポリアクリル酸
（塩）、例えば、アクリル酸（塩）とジビニルベンゼン
などの多官能性モノマー、あるいは更にスチレン、アク
リル酸エステル当の疎水性モノマーとの共重合体；酢酸
ビニルとアクリル酸エステルとの共重合体をケン化する
ことにより製造されたビニルアルコール−アクリル酸
（塩）ブロック共重合体；ポリビニルアルコールに無水
マレイン酸、無水フタル酸などの酸無水物を反応させて
側鎖にカルボキシル基と架橋構造とを同時に導入した変
性ポリビニルアルコール；ポリエチレンオキサイド変性
物；などが挙げられる。

【００７１】乾燥剤（吸水剤や高吸水性樹脂を含む）の
添加量は、接着性樹脂に対して、通常１〜４０重量％の
範囲内である。乾燥剤の添加量が多すぎると接着性が低
下、少なすぎると添加による効果が発揮されない。

【００７２】４．層構成本発明の多層スクイーズ容器またはボトルは、内層及び
外層に柔軟な熱可塑性樹脂層が配置され、芯層に少なく
とも１層のポリグリコール酸層が配置され、かつ、必要
に応じて各層間に接着性樹脂層が配置された層構成を有
している。これらの層構成を有する多層スクイーズ容器
またはボトルを製造する際に、バリなどとして回収され
るリグラインドを回収層として付加的に配置することが
できる。回収層は、例えば、製品品質上の透明性を著し
く阻害しない程度の厚み範囲（全層基準で数％〜２０％
程度）で使用することができる。また、回収層は、環境
に配慮してリグラインドを廃棄するよりも回収量を多く
したい場合には、全層基準で約５０％未満で使用するこ
とができる。さらに、エアバック特性や溶融加工性の観
点からの厚み範囲（全層基準でおよそ５０％未満）で使
用される。

【００７３】本発明の多層スクイーズ容器またはボトル
の層構成の具体例としては、以下のような層構成を挙げ
ることができる。なお、柔軟な熱可塑性樹脂層をＴＰ
Ｒ、ポリグリコール酸層をＰＧＡ、接着性樹脂層をＡ
Ｄ、回収層をＲＥで表わす。層構成は、多層スクイーズ
容器またはボトルの外層から内層にかけての層構成とし
て表わす。

【００７４】(1)ＴＰＲ／ＰＧＡ／ＴＰＲ、 (2)ＴＰＲ／ＡＤ／ＰＧＡ／ＴＰＲ、 (3)ＴＰＲ／ＡＤ／ＰＧＡ／ＡＤ／ＴＰＲ、 (4)ＴＰＲ／ＡＤ／ＰＧＡ／ＡＤ／ＰＡＧ／ＡＤ／ＴＰ
Ｒ、 (5)ＴＰＲ／ＲＥ／ＡＤ／ＰＧＡ／ＡＤ／ＴＰＲ、 (6)ＴＰＲ／ＲＥ／ＡＤ／ＰＧＡ／ＡＤ／ＴＰＲ、 (7)ＴＰＲ／ＡＤ／ＲＥ／ＡＤ／ＰＧＡ／ＡＤ／ＴＰ
Ｒ、 (8)ＴＰＲ／ＡＤ／ＲＥ／ＡＤ／ＰＧＡ／ＡＤ／ＰＧＡ
／ＡＤ／ＴＰＲ。

【００７５】これらの層構成の中でも、図２に示す３種
５層のＴＰＲ２１／ＡＤ２２／ＰＧＡ２３／ＡＤ２４／
ＴＰＲ２５、及び図３に示す４種６層のＴＰＲ３１／Ｒ
Ｅ３２／ＡＤ３３／ＰＧＡ３４／ＡＤ３５／ＴＰＲ３６
の層構成が好ましい。柔軟な熱可塑性樹脂としては、低
密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）または低密度ポリエチレ
ン（ＬＤＰＥ）と直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ）及び／または超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）
とのブレンド物が好ましい。

【００７６】柔軟な熱可塑性樹脂層の厚みは、内外層合
わせて、通常１００〜８００μｍ、好ましくは１５０〜
７００μｍ、より好ましくは２００〜５００μｍであ
る。中間層として回収層を配置することによって、熱可
塑性樹脂層の厚みを薄くすることができる。回収層を使
用しない場合には、熱可塑性樹脂層の合計厚みは、全層
基準で通常７０〜９５％の範囲内とすることが好まし
い。回収層を配置する場合には、熱可塑性樹脂層と回収
層との合計厚みは、全層基準で７０〜９５％の範囲内と
することが好ましい。

【００７７】芯層のポリグリコール酸（ＰＧＡ）層の厚
みは、通常３〜１００μｍ、好ましくは５〜７０μｍ、
より好ましくは１０〜５０μｍである。ポリグリコール
酸層の厚みは、必要とするバリアレベルに応じて適宜変
更することができる。ポリグリコール酸層の厚みが薄す
ぎると、酸素ガスバリア性、水分バリア性、保香性、耐
アルコール透過性が充分ではなくなる。ポリグリコール
酸層の厚みが厚すぎると、コスト面から好ましくない。
ポリグリコール酸層は、通常１層とするが、所望により
２層以上に分割したスプリットバリア層とすることがで
きる。ポリグリコール酸層は、図２及び図３に示すよう
に全層の中央に配置するか、あるいは少し内層側に配置
することが望ましい。

【００７８】各層間に配置する接着剤（ＡＤ）層の厚み
は、各々通常１〜１００μｍ、好ましくは５〜５０μ
ｍ、より好ましくは１０〜３０μｍである。接着性樹脂
層の厚みが薄すぎると、層間接着性が不充分となること
があり、厚すぎるとコスト高となる。

【００７９】回収層を設ける場合は、外層と芯層のポリ
グリコール酸層との間に配置することが好ましい。外層
と回収層とは、直接または接着性樹脂層を介して隣接さ
せることができる。ポリグリコール酸層と回収層とは、
直接隣接させてもよいが、接着性の観点からは、接着性
樹脂層を介して隣接させることが好ましい。回収層に使
用するリグラインドは、成形不良品やバリなどのスクラ
ップを粉砕または破砕した再生原料であり、柔軟な熱可
塑性樹脂とポリグリコール酸を含み、層構成によって
は、接着性樹脂等を含んでいる。ここで、乾燥剤（吸収
剤や高吸収性樹脂を含む）が、接着性樹脂やポリグリコ
ール酸に添加されている場合がある。しかし、ポリグリ
コール酸層やポリグリコール酸を含む回収層にある乾燥
剤、例えば、塩化カルシウムやピロリン酸ナトリウム、
炭酸カリウムのような塩基性無機物質は、ポリグリコー
ル酸と溶融加工されると黒色化し易く、好ましくない。

【００８０】回収層の厚みは、全層基準で通常５５％以
下、好ましくは５０％以下である。回収層の厚みが、５
５％を超えると、熱安定性の点で問題が生じるおそれが
あるほか、物質収支のバランス上、回収層が不足するこ
とになる。回収層中に分散するポリグリコール酸は、通
常１０μｍ以下の大きさで、マトリックス中に細かく分
散していることが、容器またはボトルの強度維持の観点
から望ましい。回収層には、樹脂成分１００重量部に対
して、酸化チタンを０．１〜５重量部の割合となるよう
に添加して、白色化することができる。

【００８１】本発明の多層スクイーズ容器またはボトル
の厚み（胴部）は、サイズにもよるが、通常１５０〜
１,０００μｍ、好ましくは、２００〜８００μｍ、よ
り好ましくは２５０〜６００μｍである。

【００８２】５．多層スクイーズ容器またはボトルの製
造方法本発明の多層スクイーズ容器またはボトルの製造に当た
っては、加水分解しやすいポリグリコール酸を予備乾燥
して、水分含有量を５０ｐｐｍ以下になるよう調整する
ことが好ましい。

【００８３】本発明の多層スクイーズ容器またはボトル
は、一般に、多層パリソンによるブロー成形により製造
することができる。ブロー成形法としては、多層共押出
ダイレクトブロー成形法が好ましい。押出機で溶融され
た各層の樹脂は、ダイヘッドに流入され、ダイ内部で合
流される。その合流の方法には、各層が一点で合流する
同時合流タイプと、各層が順次合流する逐次合流タイプ
とがある。それぞれのタイプには、一長一短があり、用
途により使い分けることができる。

【００８４】多層パリソンの成形方法としては、一般
に、アキュムレータを用いた間欠多層方式と、アキュム
レータヘッドが不要な連続多層方式とがある。いずれの
方式でも、多層パリソンを金型内でダイレクトブロー成
形することにより、燃料容器の形状に成形する。

【００８５】間欠多層方式では、多層パリソンを形成す
るために、主材（高密度ポリエチレン）、接着材（接着
性樹脂）、及びバリア材（ポリグリコール酸）用に各々
押出機がある。接着材とバリア材は、それぞれ副アキュ
ムレータヘッドに貯蔵された後、主材を貯蔵している主
アキュムレータヘッドに組み込まれた多層リング出口で
主材と合流する。即ち、それぞれの材料が所定量アキュ
ムレータヘッドに貯蔵された後、主材の押出に合わせ
て、副アキュムレータヘッドに貯蔵されたバリア材と接
着材が押し出され、主アキュムレータヘッドの下部流路
の中央に配置されたスパイダリングにより、内外層に分
けられた主材と合流して３種５層の多層パリソンが形成
される。

【００８６】間欠多層方式では、各アキュムレータヘッ
ドからの射出のタイミングを制御することにより、パリ
ソンの層構成を長手方向に沿って単層／多層／単層とす
ることができ、それによって、容器あたはボトル本体を
多層にして、容器またはボトル上下におけるピンチオフ
近傍からバリにかけて単層にする重点多層成形法を適用
することができる。重点多層成形法によれば、水分の存
在下で加水分解しやすいポリグリコール酸を柔軟な熱可
塑性樹脂で包み込むことができる。また、重点多層形成
法では、ピンチオフ部を柔軟な熱可塑性樹脂の単層とす
ることができるため、ピンチオフ部での融着不良による
接着強度低下の問題が発生しない。しかも、ピンチオフ
部のバリは、熱可塑性樹脂単層であるために、回収層と
してリサイクルするのに有利である。

【００８７】一方、連続多層方式は、アキュムレータヘ
ッドを用いることなく、各層ともに連続的に押し出すこ
と以外は、アキュムレータ方式（間欠多層方式）と同様
にして、多層のパリソンを形成する。連続多層方式は、
アキュムレータヘッドからの射出が必要ないため、装置
の構成が簡単であることに加えて、熱安定性の悪い材料
を使用することができること、バリア材の薄肉化が容易
であること、バリの粉砕材（リグラインド）からなる回
収層の追加が可能であることなどの利点を有している。
回収層を追加することにより、例えば、４種６層の容器
またはボトルを製造することができる。

【００８８】連続多層方式による多層パリソンの形成方
法を採用する場合には、ピンチオフ部において、芯層の
ポリグリコール酸層が内外層の柔軟な熱可塑性樹脂層に
より完全に埋め込まれていることが重要である。そのた
めには、例えば、ピンチオフ部をＶ字型ピンチオフ形状
やＴ字型ピンチオフ形状となるようにピンチオフするこ
とが好ましい。

【００８９】多層スクイーズ容器またはボトルの大きさ
や形状は、それぞれの用途に応じて適宜定めることがで
きる。多層共押出ダイレクトブロー成形によれば、例え
ば、図１に示すように、ネジ付き口部３、このネジ付き
口部３に連なる可撓性の円錐状肩部４、及び肩部４に連
なる可撓性の筒状胴部５とを備え、そして、胴部５の傾
斜部６から端縁部７で接合された構造のスクイーズ容器
１を一体成形することができる。端縁部は、超音波溶接
機で内層同士を融着させてシールすることが好ましい。

【００９０】図１に示されている個所Ｉの断面を拡大し
たものを図２に示す。図２には、例えば、ＬＤＰＥ／Ａ
Ｄ／ＰＧＡ／ＡＤ／ＬＤＰＥの層構成が示されている。
ネジ付き口部３及び端縁部７の各先端部分では、ポリグ
リコール酸（ＰＧＡ）が柔軟な熱可塑性樹脂（例えば、
ＬＤＰＥ）により完全に包み込まれている。キャップ２
は、別途製造されたものをスクイーズ容器１と組み合わ
せて使用する。

【００９１】このような一体成形が可能であるため、本
発明の多層スクイーズ容器は、口部と肩部・胴部とが別
々に作られ、それらを接合して一体化された２ピース成
形タイプのスクイーズ容器に比べて、肩部を薄くするこ
とが可能であり、その結果、内容物を最後まで絞り出し
たときの残量を少なくすることが可能である。また、本
発明の一体成形された多層スクイーズ容器は、落下強度
や耐圧強度においても２ピース成形タイプのスクイーズ
容器より優れている。

【００９２】６．多層スクイーズ容器またはボトル本発明の多層スクイーズ容器またはボトルは、ネジ付き
口部、肩部、及び筒状胴部を、酸素ガスバリア性、水分
バリア性、保香性、耐アルコール透過性に優れたポリグ
リコール酸層を芯層に有する多層材により一体成形する
ことができるため、これらの特性が顕著に優れている。

【００９３】本発明の多層スクイーズ容器またはボトル
は、柔軟な熱可塑性樹脂として低密度ポリエチレン（Ｌ
ＤＰＥ）などのポリエチレン系樹脂を用いることによ
り、スクイーズ特性に優れている。外層及び／または内
層を、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）と直鎖状低密度
ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及び／または超低密度ポリ
エチレン（ＶＬＤＰＥ）との特定割合のブレンド物で形
成することにより、エアバック防止性を高めることがで
きる。また、本発明の多層スクイーズ容器またはボトル
は、その外層の胴部にシルクスクリーンやホットスタン
プにより転写印刷を施すことができる。

【００９４】本発明の多層スクイーズ容器またはボトル
は、香辛料、バター、マーガリン、クリームチーズ、練
乳、味噌、マヨネーズ、ケチャップ、ジャム、チョコレ
ート等の食料品；練歯磨き、整髪料、クリーム等の化粧
品；ファイントイレタリー、医薬品、医薬部外品等の広
範な内容物を収容する容器またはボトルとして使用する
ことができる。

【００９５】

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明に
ついてより具体的に説明する。各種物性及び特性の測定
法は、次のとおりである。

【００９６】（１）溶融粘度試料として、各樹脂の厚み約０．２ｍｍの非晶シートを
作製し、１５０℃で５分間加熱して結晶化させたものを
用い、東洋精機（株）のキャピログラフ１Ｃ（ダイ＝１
ｍｍφ×１０ｍｍＬ）用いて、樹脂温度２４０℃、剪断
速度１００ｓｅｃ^-1の条件下で測定した。

【００９７】（２）酸素ガス透過係数ＪＩＳＫ−７１２６に準拠して、温度２３℃、相対湿
度８０％の条件下で、モダンコントロール社製オクスト
ラン（Oxtran）２／２０を用いて測定した。

【００９８】（３）酸素ガスバリア性温度３０℃、相対湿度１００％の条件下で容器またはボ
トルの酸素透過度（単位＝ｃｍ³／ｂｏｔｔｌｅ・２４
ｈｒ・ａｔｍ）を測定し、次の基準で評価した。Ａ：酸素透過度が０．２未満、Ｂ：酸素透過度が０．２以上５未満、Ｃ：酸素透過度が５以上。

【００９９】（４）水分バリア性温度４０℃、相対湿度９０％の条件下で容器またはボト
ルの透湿度（単位＝ｍｇ／ｂｏｔｔｌｅ・２４ｈｒ）を
測定し、次の基準で評価した。Ａ：透湿度が１０未満、Ｃ：透湿度が１０以上。

【０１００】（５）保香性実施例及び比較例で製造したスクイーズ容器に練り歯磨
き１８０ｇを充填し、端縁部を超音波溶接機にてシール
し、口部をアルミニウムでシールした後、４０℃で２４
時間放置した後、においセンサー（新コスモス電機株式
会社製ポータブルニオイセンサーＸＰ−３２９型）で保
香性を評価した。においセンサーの測定値により、下記
の基準で保香性を評価した。Ａ：１００未満、Ｂ：１００以上１５００未満、Ｃ：１５００以上。

【０１０１】（６）エアバック特性実施例及び比較例で製造したスクイーズ容器に練り歯磨
き１８０ｇを充填し、端縁部を超音波溶接機にてシール
した後、内容物を９０ｇ絞り出したときに、容器が元の
形状に復元するまでの時間（分）を測定した。復元する
までの時間が長いほど、エアバック防止性に優れてい
る。

【０１０２】［実施例１］ポリグリコール酸（ＰＧＡ）
として、温度２４０℃、剪断速度１００ｓｅｃ^-1で測定
した溶融粘度が１８６０Ｐａ・ｓのホモポリマー（ガラ
ス転移温度＝３８℃、融点＝２２１℃、結晶化温度＝９
１℃）を用いた。このポリグリコール酸の酸素ガス透過
係数（ＰＯ₂）は、１．３×１０^-14ｃｍ³・ｃｍ／ｃｍ²
・ｓｅｃ・ｃｍＨｇであった。このポリグリコール酸の
透湿度（４０℃、９０％ＲＨ）は、１０ｇ／ｍ²・ｄａｙ
であった。ポリグリコール酸１００重量部に対して、
０．１重量部のＰＥＰ−８〔旭電化工業株式会社製の前
記式１１で表わされるホスファイト系酸化防止剤）を添
加した。

【０１０３】柔軟な熱可塑性樹脂として、ＪＰＯ製の低
臭化グレードの低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ；密度＝
０．９１７ｇ／ｃｍ³）を用いた。接着性樹脂（ＡＤ）
としては、日本石油化学製のグリシジル基含有エチレン
コポリマー（レクスパールＲＡ３１５０）を用いた。

【０１０４】層構成は、外層側より「ＬＤＰＥ／ＡＤ／
ＰＧＡ／ＡＤ／ＬＤＰＥ」とし、各層の厚みを次のとお
りに調整した。外層（ＬＤＰＥ）＝１２５μｍ、接着性樹脂層（ＡＤ）＝２５μｍ、芯層（ＰＧＡ）＝２０μｍ、接着性樹脂層（ＡＤ）＝２５μｍ、内層（ＬＤＰＥ）＝１２５μｍ、全層厚み＝３２０μｍ。

【０１０５】多層ダイレクトブロー成形機を使用して、
前記の層構成を有する５層構成の多層スクイーズ容器
（内容物の充填容量＝１８０ｇ）を成形した。容器のピ
ンチオフ部は、Ｔ字型ピンチオフ形状とすることによ
り、低密度ポリエチレン単層で構成され、ポリグリコー
ル酸層は、内外層の低密度ポリエチレン層で埋め込まれ
ていた。押出成形時の温度条件は、内外層（ＬＤＰＥ）
側押出機先端部温度２００〜２１０℃、芯層（ＰＧＡ樹
脂）側押出機先端部温度２６０〜２７０℃、接着製樹脂
層側押出機先端部温度２００〜２２０℃とした。

【０１０６】［実施例２］実施例１において、内外層に
使用したＬＤＰＥに代えて、前記ＬＤＰＥ９０重量％と
直鎖状低密度ポリエチレン〔ダウケミカル社製ＡＦＦＩ
ＮＩＴＹＰＬ１８４０、密度＝０．９０８ｇ／ｃ
ｍ³、オクテン含有量＝９．５重量％、ＭＦＲ＝１．０
ｇ／１０分〕１０重量％とのブレンド物を使用した他
は、実施例１と同様にして多層スクイーズ容器を作製し
た。

【０１０７】［比較例１］実施例１において、ポリグリ
コール酸に代えて、エチレン・ビニルアルコール共重合
体〔ソアノールＤＣ３２０３、エチレン含有量＝３２
モル％、融点＝１８３℃〕を用いたこと以外は、実施例
１と同様にして多層スクイーズ容器を作製した。

【０１０８】［比較例２］前記ＬＤＰＥのみを用いて、
実施例１と同じ形状と厚みを有するＬＤＰＥ単層のスク
イーズ容器を作製した。

【０１０９】これら実施例及び比較例のスクイーズ容器
の物性測定結果を表１に示す。

【０１１０】

【表１】

【０１１１】＜アルコール透過量の測定＞実施例及び比
較例で使用したポリグリコール酸、ＥＶＯＨ及びＬＤＰ
Ｅから、それぞれ厚み２０μｍのフィルムを作製し、温
度４０℃、相対湿度６５％の条件下でアルコール透過量
を測定した。アルコールとしては、医薬用エチルアルコ
ールを用いた。その結果は、次のとおりであった。 (1)ポリグリコール酸＝１ｇ・２０μｍ／ｍ²・ｄａｙ・
ａｔｍ、 (2)ＥＶＯＨ＝１０ｇ・２０μｍ／ｍ²・ｄａｙ・ａｔ
ｍ、 (3)ＬＤＰＥ＝３０００ｇ・２０μｍ／ｍ²・ｄａｙ・ａ
ｔｍ。

【０１１２】［実施例３］実施例１において、ポリグリ
コール酸（ＰＧＡ）層を２分割（スプリット）したこと
以外は、同様にして、外層側より「ＬＤＰＥ／ＡＤ／Ｐ
ＧＡ／ＡＤ／ＰＧＡ／ＡＤ／ＬＤＰＥ」の層構成を有す
る多層スクイーズ容器を作製した。接着剤層の厚みは、
各々１６．７μｍとし、ＰＧＡ層の厚みは、各々１０μ
ｍとし、総厚みは３２０μｍとした。得られた多層スク
イーズ容器は、酸素ガスバリア性、水分バリア性、及び
保香性がいずれもＡであり、エアバック特性は、２分間
であった。

【０１１３】

【発明の効果】本発明によれば、酸素ガスバリア性、水
分バリア性、保香性、耐アルコール透過性に優れた多層
スクイーズ容器またはボトルが提供される。また、本発
明によれば、前記諸特性に優れるとともに、必要に応じ
てエアバック防止性が顕著に改善された多層スクイーズ
容器またはボトルが提供される。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の多層スクイーズ容器の一例の断面図で
ある。

【図２】図１の符号Ｉの部分の拡大断面図であり、本発
明の多層スクイーズ容器またはボトルの層構成の一例を
示すものである。

【図３】本発明の多層スクイーズ容器またはボトルの他
の例を示す断面図である。

【符号の説明】１：多層スクイーズ容器２：キャップ３：ネジ付き口部４：肩部５：胴部６：傾斜部７：端縁部２１：柔軟な熱可塑性樹脂層２２：接着性樹脂層２３：ポリグリコール酸層２４：接着性樹脂層２５：柔軟な熱可塑性樹脂層３１：柔軟な熱可塑性樹脂層３２：回収層３３：接着性樹脂層３４：ポリグリコール酸層３５：接着性樹脂層３６：柔軟な熱可塑性樹脂層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者伊藤大輔茨城県新治郡玉里村大字上玉里18−13 呉羽化学工業株式会社樹脂加工技術センター内 (72)発明者飛田寿徳茨城県新治郡玉里村大字上玉里18−13 呉羽化学工業株式会社樹脂加工技術センター内 (72)発明者松庫義弘茨城県新治郡玉里村大字上玉里18−13 呉羽化学工業株式会社樹脂加工技術センター内Ｆターム(参考） 3E033 AA01 BA14 BA15 BA16 BA30 BB08 CA16 3E065 AA01 BA12 BA14 BA16 BA28 BA30 BA40 BB01 BB03 CA02 CA09 CA20 DA04 DB01 DD05 FA15 FA20 GA01 GA02 HA03 3E086 AA22 AB03 AD03 AD04 BA04 BA15 BA24 BA35 BB02 BB05 BB15 BB20 BB90 CA01 CA05 CA28 CA35 4F100 AA21C AK01A AK01C AK01E AK06A AK06C AK07A AK07C AK41B AK41D AK63A AK63C AK68A AK68C AK70A AK70C AL05A AL05C AR00E BA03 BA04 BA05 BA07 BA10C CA23C CA30E GB16 JA06B JA06D JD01 JD02 JD03B JD03D JD04 JL16 YY00B YY00D

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】内層及び外層に柔軟な熱可塑性樹脂層が
配置され、芯層に少なくとも１層のポリグリコール酸層
が配置され、かつ、必要に応じて各層間に接着性樹脂層
が配置された層構成を有する多層スクイーズ容器または
ボトル。
【請求項２】ポリグリコール酸層が、温度２４０℃及
び剪断速度１００ｓｅｃ^-1の条件下で測定した溶融粘度
が１００〜５，０００Ｐａ・ｓの範囲内にあるポリグリ
コール酸から形成された層である請求項１記載の多層ス
クイーズ容器またはボトル。
【請求項３】ポリグリコール酸層が、ＪＩＳＫ−７
１２６に準拠して温度２３℃及び相対湿度８０％の条件
下で測定した酸素ガス透過係数が５．０×１０^-14ｃｍ³
・ｃｍ／ｃｍ²・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ以下のポリグリコー
ル酸から形成された層である請求項１記載の多層スクイ
ーズ容器またはボトル。
【請求項４】芯層が、２層のポリグリコール酸層が接
着剤層を介して２分割されたものである請求項１記載の
多層スクイーズ容器またはボトル。
【請求項５】柔軟な熱可塑性樹脂層が、低密度ポリエ
チレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチ
レン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン
共重合体、及びアイオノマー樹脂からなる群より選ばれ
る少なくとも１種の熱可塑性樹脂から形成された層であ
る請求項１記載の多層スクイーズ容器またはボトル。
【請求項６】直鎖状低密度ポリエチレンが、シングル
サイト触媒を用いて合成されたエチレン・α−オレフィ
ン共重合体である請求項５記載の多層スクイーズ容器ま
たはボトル。
【請求項７】柔軟な熱可塑性樹脂層が、低密度ポリエ
チレン７０重量％超過９５重量％以下と、直鎖状低密度
ポリエチレン及び超低密度ポリエチレンからなる群より
選ばれる少なくとも１種のポリエチレン５重量％以上３
０重量％未満とのブレンド物から形成された層である請
求項５または６記載の多層スクイーズ容器またはボト
ル。
【請求項８】中間層として、少なくとも１層の回収層
が付加的に配置されている請求項１記載の多層スクイー
ズ容器またはボトル。
【請求項９】外層の柔軟な熱可塑性樹脂層と芯層のポ
リグリコール酸層との間に、回収層が配置されている請
求項８記載の多層スクイーズ容器またはボトル。
【請求項１０】外層の柔軟な熱可塑性樹脂層が、酸化
チタンを含有する熱可塑性樹脂から形成された層である
請求項１記載の多層スクイーズ容器またはボトル。
【請求項１１】接着性樹脂層が、乾燥剤を含有する接
着性樹脂から形成された層である請求項１記載の多層ス
クイーズ容器またはボトル。