JP2003262988A - 負帯電性トナー及び画像形成方法 - Google Patents
負帯電性トナー及び画像形成方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 帯電性および帯電立ち上がり性が良好であ
り、環境変動の少ない負帯電性トナー及び画像形成方法
を提供する。 【解決手段】 少なくとも結着樹脂、着色剤及び、一般
式（１） 【化１】 （式中、Ｒ１は４級炭素、メチン、メチレンであり、
Ｎ、Ｓ、Ｏ、Ｐのヘテロ原子を含んでもよく、Ｙは飽和
結合又は不飽和結合で結ばれた環状構造を表し、Ｒ２、
Ｒ３は相互に独立してアリール基等を表し、Ｒ４は水素
又はアルキル基を表し、ｌは０又は３から１２の整数、
ｍは１から２０の整数、ｎは０から２０の整数、ｏは０
から４の整数、ｐは０から４の整数、ｑは０から３の整
数、ｒは１から２０の整数、ｓは０から２０の整数）で
表される芳香族オキシカルボン酸を配位子とするジルコ
ニウム化合物を、帯電制御剤として含有する。
り、環境変動の少ない負帯電性トナー及び画像形成方法
を提供する。 【解決手段】 少なくとも結着樹脂、着色剤及び、一般
式（１） 【化１】 （式中、Ｒ１は４級炭素、メチン、メチレンであり、
Ｎ、Ｓ、Ｏ、Ｐのヘテロ原子を含んでもよく、Ｙは飽和
結合又は不飽和結合で結ばれた環状構造を表し、Ｒ２、
Ｒ３は相互に独立してアリール基等を表し、Ｒ４は水素
又はアルキル基を表し、ｌは０又は３から１２の整数、
ｍは１から２０の整数、ｎは０から２０の整数、ｏは０
から４の整数、ｐは０から４の整数、ｑは０から３の整
数、ｒは１から２０の整数、ｓは０から２０の整数）で
表される芳香族オキシカルボン酸を配位子とするジルコ
ニウム化合物を、帯電制御剤として含有する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は電子写真方式による
複写機や静電記録装置などに使用されるトナーに関し、
さらに詳しくは帯電制御剤としてジルコニウム化合物を
含有する帯電性、帯電立ち上がり性や環境安定性に優れ
た負帯電性トナーに関するものである。
複写機や静電記録装置などに使用されるトナーに関し、
さらに詳しくは帯電制御剤としてジルコニウム化合物を
含有する帯電性、帯電立ち上がり性や環境安定性に優れ
た負帯電性トナーに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に、電子複写機や静電記録装置に用
いられるトナーは、結着樹脂、着色剤、帯電制御剤及び
その他の添加剤により構成されており、望ましい帯電特
性や経時安定性、環境安定性を付与するためにさまざま
な帯電制御剤が提案されている。
いられるトナーは、結着樹脂、着色剤、帯電制御剤及び
その他の添加剤により構成されており、望ましい帯電特
性や経時安定性、環境安定性を付与するためにさまざま
な帯電制御剤が提案されている。
【０００３】例えば、アゾ染料の２：１型の金属錯塩染
料、サリチル酸誘導体の金属錯塩化合物（特公昭５５−
４２７５２号公報、特開昭６１−６９０７３号公報、特
開昭６１−２２１７５６号公報、特開平９−１２４６５
９号公報）、芳香族ジカルボン酸金属塩化合物（特開昭
５７−１１１５４１号公報、特開平７−２９５２９８号
公報）、アントラニル酸誘導体の金属錯塩化合物（特開
昭６２−９４８５６号公報）、有機ホウ素化合物（特公
平７−３１４２１号公報、特公平７−１０４６２０号公
報）がある。また、近年では、サリチル酸誘導体のジル
コニウム化合物（国際公開番号ＷＯ０９９／１２９４１
号公報）も開示され、製品化されている。
料、サリチル酸誘導体の金属錯塩化合物（特公昭５５−
４２７５２号公報、特開昭６１−６９０７３号公報、特
開昭６１−２２１７５６号公報、特開平９−１２４６５
９号公報）、芳香族ジカルボン酸金属塩化合物（特開昭
５７−１１１５４１号公報、特開平７−２９５２９８号
公報）、アントラニル酸誘導体の金属錯塩化合物（特開
昭６２−９４８５６号公報）、有機ホウ素化合物（特公
平７−３１４２１号公報、特公平７−１０４６２０号公
報）がある。また、近年では、サリチル酸誘導体のジル
コニウム化合物（国際公開番号ＷＯ０９９／１２９４１
号公報）も開示され、製品化されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記技
術の帯電制御剤は、帯電付与効果の不足、環境安定性の
不足、帯電立ち上り性の不足等の欠点があり、帯電制御
剤として充分満足する性能を有するものはなかった。
術の帯電制御剤は、帯電付与効果の不足、環境安定性の
不足、帯電立ち上り性の不足等の欠点があり、帯電制御
剤として充分満足する性能を有するものはなかった。
【０００５】そこで本発明は上記の問題点を解決するた
めになされたもので、帯電性および帯電立ち上がり性が
良好であり、環境変動の少ない負帯電性トナー及び画像
形成方法を提供することを目的とする。
めになされたもので、帯電性および帯電立ち上がり性が
良好であり、環境変動の少ない負帯電性トナー及び画像
形成方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】前記の課題を解決するた
めに、請求項１記載の発明では、少なくとも結着樹脂、
着色剤及び、一般式（１）
めに、請求項１記載の発明では、少なくとも結着樹脂、
着色剤及び、一般式（１）
【化２】
（式中、Ｒ１は４級炭素、メチン、メチレンであり、
Ｎ、Ｓ、Ｏ、Ｐのヘテロ原子を含んでもよく、Ｙは飽和
結合又は不飽和結合で結ばれた環状構造を表し、Ｒ２、
Ｒ３は相互に独立してアルキル基、アルケニル基、アル
コキシ基、置換基を有してもよいアリール基又はアリー
ルオキシ基又はアラルキル基又はアラルキルオキシ基、
ハロゲン基、水素、水酸基、置換基を有してもよいアミ
ノ基、カルボキシル基、カルボニル基、ニトロ基、ニト
ロソ基、スルホニル基、シアノ基を表し、Ｒ４は水素又
はアルキル基を表し、ｌは０又は３から１２の整数、ｍ
は１から２０の整数、ｎは０から２０の整数、ｏは０か
ら４の整数、ｐは０から４の整数、ｑは０から３の整
数、ｒは１から２０の整数、ｓは０から２０の整数）で
表される芳香族オキシカルボン酸を配位子とするジルコ
ニウム化合物を、純水とメタノールからなる溶媒に分散
し、煮沸し、冷却させた後の濾液の電気伝導度が１００
０μＳ／ｃｍ以下になるようにし、且つ帯電制御剤とし
て含有する負帯電性トナーを最も主要な特徴とする。
Ｎ、Ｓ、Ｏ、Ｐのヘテロ原子を含んでもよく、Ｙは飽和
結合又は不飽和結合で結ばれた環状構造を表し、Ｒ２、
Ｒ３は相互に独立してアルキル基、アルケニル基、アル
コキシ基、置換基を有してもよいアリール基又はアリー
ルオキシ基又はアラルキル基又はアラルキルオキシ基、
ハロゲン基、水素、水酸基、置換基を有してもよいアミ
ノ基、カルボキシル基、カルボニル基、ニトロ基、ニト
ロソ基、スルホニル基、シアノ基を表し、Ｒ４は水素又
はアルキル基を表し、ｌは０又は３から１２の整数、ｍ
は１から２０の整数、ｎは０から２０の整数、ｏは０か
ら４の整数、ｐは０から４の整数、ｑは０から３の整
数、ｒは１から２０の整数、ｓは０から２０の整数）で
表される芳香族オキシカルボン酸を配位子とするジルコ
ニウム化合物を、純水とメタノールからなる溶媒に分散
し、煮沸し、冷却させた後の濾液の電気伝導度が１００
０μＳ／ｃｍ以下になるようにし、且つ帯電制御剤とし
て含有する負帯電性トナーを最も主要な特徴とする。
【０００７】請求項２記載の発明では、一般式（１）で
表わされる芳香族オキシカルボン酸を配位子とするジル
コニウム化合物を０．５〜１０重量％含む請求項１記載
の負帯電性トナーを主要な特徴とする。
表わされる芳香族オキシカルボン酸を配位子とするジル
コニウム化合物を０．５〜１０重量％含む請求項１記載
の負帯電性トナーを主要な特徴とする。
【０００８】請求項３記載の発明では、カラー静電記録
に使用する負帯電性トナーにおいて、ジルコニウム化合
物を含有してカラー用に用いる請求項１又は２記載の負
帯電性トナーを主要な特徴とする。
に使用する負帯電性トナーにおいて、ジルコニウム化合
物を含有してカラー用に用いる請求項１又は２記載の負
帯電性トナーを主要な特徴とする。
【０００９】請求項４記載の発明では、請求項１、２又
は３記載の負帯電性トナーを使用する画像形成方法を主
要な特徴とする。
は３記載の負帯電性トナーを使用する画像形成方法を主
要な特徴とする。
【００１０】
【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態を説明
する。本発明のトナーは帯電制御剤として一般式（１）
で表される化合物を用いる。 一般式（１）
する。本発明のトナーは帯電制御剤として一般式（１）
で表される化合物を用いる。 一般式（１）
【化３】
（式中、Ｒ１は４級炭素、メチン、メチレンであり、
Ｎ、Ｓ、Ｏ、Ｐのヘテロ原子を含んでもよく、Ｙは飽和
結合又は不飽和結合で結ばれた環状構造を表し、Ｒ２、
Ｒ３は相互に独立してアルキル基、アルケニル基、アル
コキシ基、置換基を有してもよいアリール基又はアリー
ルオキシ基又はアラルキル基又はアラルキルオキシ基、
ハロゲン基、水素、水酸基、置換基を有してもよいアミ
ノ基、カルボキシル基、カルボニル基、ニトロ基、ニト
ロソ基、スルホニル基、シアノ基を表し、Ｒ４は水素又
はアルキル基を表し、ｌは０又は３から１２の整数、ｍ
は１から２０の整数、ｎは０から２０の整数、ｏは０か
ら４の整数、ｐは０から４の整数、ｑは０から３の整
数、ｒは１から２０の整数、ｓは０から２０の整数であ
り、アルキル基およびアルキル部分の炭素数は１以上、
好ましくは１〜２０である。）で表される芳香族オキシ
カルボン酸を配位子とするジルコニウム化合物を含有す
る。もちろん他の帯電制御剤と併用し、帯電を補強する
こともできる（以降本化合物を本帯電制御剤と呼ぶ）。
Ｎ、Ｓ、Ｏ、Ｐのヘテロ原子を含んでもよく、Ｙは飽和
結合又は不飽和結合で結ばれた環状構造を表し、Ｒ２、
Ｒ３は相互に独立してアルキル基、アルケニル基、アル
コキシ基、置換基を有してもよいアリール基又はアリー
ルオキシ基又はアラルキル基又はアラルキルオキシ基、
ハロゲン基、水素、水酸基、置換基を有してもよいアミ
ノ基、カルボキシル基、カルボニル基、ニトロ基、ニト
ロソ基、スルホニル基、シアノ基を表し、Ｒ４は水素又
はアルキル基を表し、ｌは０又は３から１２の整数、ｍ
は１から２０の整数、ｎは０から２０の整数、ｏは０か
ら４の整数、ｐは０から４の整数、ｑは０から３の整
数、ｒは１から２０の整数、ｓは０から２０の整数であ
り、アルキル基およびアルキル部分の炭素数は１以上、
好ましくは１〜２０である。）で表される芳香族オキシ
カルボン酸を配位子とするジルコニウム化合物を含有す
る。もちろん他の帯電制御剤と併用し、帯電を補強する
こともできる（以降本化合物を本帯電制御剤と呼ぶ）。
【００１１】本発明では、本帯電制御剤の濾液の電気伝
導度が１０００μＳ／ｃｍ以下であり、更に好ましく
は、５００μＳ／ｃｍ以下であることが望ましい。本帯
電制御剤は上記一般式（１）で表され、工業的には、水
溶液中に、ｐＨ調整剤、各種サリチル酸、ＺｒＣｌ4、
ＺｒＯＣｌ2等のジルコニウム化合物を反応させて得ら
れる。これを水洗浄などにより、水に溶ける不溶な物質
を取り除き生成する。この洗浄工程により歩留まりの低
下や作業量の増大、廃液処理等によるコストが高くなる
ことが懸念されるが、この水洗浄工程を十分に行なうこ
とによって、不純物が少なく、本帯電制御剤を水に溶か
した際の電気伝導度を小さくすることが出来る。
導度が１０００μＳ／ｃｍ以下であり、更に好ましく
は、５００μＳ／ｃｍ以下であることが望ましい。本帯
電制御剤は上記一般式（１）で表され、工業的には、水
溶液中に、ｐＨ調整剤、各種サリチル酸、ＺｒＣｌ4、
ＺｒＯＣｌ2等のジルコニウム化合物を反応させて得ら
れる。これを水洗浄などにより、水に溶ける不溶な物質
を取り除き生成する。この洗浄工程により歩留まりの低
下や作業量の増大、廃液処理等によるコストが高くなる
ことが懸念されるが、この水洗浄工程を十分に行なうこ
とによって、不純物が少なく、本帯電制御剤を水に溶か
した際の電気伝導度を小さくすることが出来る。
【００１２】本帯電制御剤は、トナーに負帯電を与え
る。すなわち、摩擦などにより、本帯電制御剤が電子を
捕らえて保持することとなる。本帯電制御剤を純水に溶
かした際の電気伝導度が大きい場合は、イオン状態にな
りやすい物質が本帯電制制御剤中に存在するため、電子
を捕らえて保持する機能が弱まると考えられる。また、
水を介してイオン状態になりやすい物質が本帯電制御剤
中に多く存在するため、高湿度時に、水を吸収し帯電が
大きく下がることとなる。
る。すなわち、摩擦などにより、本帯電制御剤が電子を
捕らえて保持することとなる。本帯電制御剤を純水に溶
かした際の電気伝導度が大きい場合は、イオン状態にな
りやすい物質が本帯電制制御剤中に存在するため、電子
を捕らえて保持する機能が弱まると考えられる。また、
水を介してイオン状態になりやすい物質が本帯電制御剤
中に多く存在するため、高湿度時に、水を吸収し帯電が
大きく下がることとなる。
【００１３】本帯電制御剤の濾液の電気伝導度の具体的
な測定方法を下記に示す。本帯電制御剤を３００ｍｌの
ビーカに計量する。純水９０ｍｌ、メタノール１０ｍｌ
を計量し、混合する。本帯電制御剤に純水とメタノール
の混合した液体を徐々に加える。重量を計量後１０分間
よく煮沸する。冷水浴で冷却後、元の重さになるまで純
水を加える。よく攪拌した後、東洋濾紙Ｎｏ．２でろ過
し、濾液の電気伝導度を電気伝導度計により測定する。
な測定方法を下記に示す。本帯電制御剤を３００ｍｌの
ビーカに計量する。純水９０ｍｌ、メタノール１０ｍｌ
を計量し、混合する。本帯電制御剤に純水とメタノール
の混合した液体を徐々に加える。重量を計量後１０分間
よく煮沸する。冷水浴で冷却後、元の重さになるまで純
水を加える。よく攪拌した後、東洋濾紙Ｎｏ．２でろ過
し、濾液の電気伝導度を電気伝導度計により測定する。
【００１４】このように、本帯電制御剤を用いることに
より、帯電の立ち上がりが十分で、帯電レベルが高く、
逆帯電現像剤の発生も少ない現像剤として適したものが
得られる。従って、画像濃度も高く、地肌汚れ（地かぶ
り）の少ない高品位の画像が得られる。
より、帯電の立ち上がりが十分で、帯電レベルが高く、
逆帯電現像剤の発生も少ない現像剤として適したものが
得られる。従って、画像濃度も高く、地肌汚れ（地かぶ
り）の少ない高品位の画像が得られる。
【００１５】又、本帯電制御剤の使用量はシステムによ
り自由に変更できるが、トナー総重量に対して、０．５
〜１０重量％が好ましい。さらに好ましくは、１〜５重
量％である。この時、本帯電制御剤が０．５重量％より
少ないと効果が発揮できない。また、１０重量％より多
すぎても効果が限定されるばかりか、コストが高くなり
実用的でなくなる。
り自由に変更できるが、トナー総重量に対して、０．５
〜１０重量％が好ましい。さらに好ましくは、１〜５重
量％である。この時、本帯電制御剤が０．５重量％より
少ないと効果が発揮できない。また、１０重量％より多
すぎても効果が限定されるばかりか、コストが高くなり
実用的でなくなる。
【００１６】本発明のトナーは、乾式トナーとして電子
写真方式の現像に使用される。現像方式には一般的に２
成分方式、１成分方式に大きく大別できるが、本発明
は、２成分および１成分方式共に使用できる。
写真方式の現像に使用される。現像方式には一般的に２
成分方式、１成分方式に大きく大別できるが、本発明
は、２成分および１成分方式共に使用できる。
【００１７】ここで、本発明に用いられるトナーは材料
に関しては公知のものが全て可能である。まず結着樹脂
としては、ポリスチレン、ポリｐ−クロロスチレン、ポ
リビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の重合
体；スチレン−ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン
−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重
合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン
−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エ
チル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、
スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メ
タクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エ
チル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合
体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共
重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−ア
クリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレイ
ン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体
などのスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレー
ト、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ
酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエス
テル、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹脂、ポリウ
レタン、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリアク
リル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪
族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化
パラフィン、パラフィンワックスなどが挙げられ、単独
あるいは混合して使用できる。
に関しては公知のものが全て可能である。まず結着樹脂
としては、ポリスチレン、ポリｐ−クロロスチレン、ポ
リビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の重合
体；スチレン−ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン
−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重
合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン
−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エ
チル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、
スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メ
タクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エ
チル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合
体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共
重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−ア
クリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレイ
ン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体
などのスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレー
ト、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ
酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエス
テル、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹脂、ポリウ
レタン、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリアク
リル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪
族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化
パラフィン、パラフィンワックスなどが挙げられ、単独
あるいは混合して使用できる。
【００１８】着色剤としては、例えばカーボンブラッ
ク、ランプブラック、鉄黒、アニリンブルー、フタロシ
アニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエロ
ーＧ、ローダミン６Ｃレーキ、カルコオイルブルー、ク
ロムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ロ
ーズベンガル、トリアリルメタン系染料等の染顔料な
ど、従来公知のいかなる染顔料をも単独あるいは混合し
て使用し得、ブラックトナーとしてもフルカラートナー
としても使用できる。特に本帯電制御剤は、白色であり
カラートナーとして使用できる。これらの着色剤の使用
量はトナー樹脂成分に対して、通常１〜３０重量％、好
ましくは３〜２０重量％である。
ク、ランプブラック、鉄黒、アニリンブルー、フタロシ
アニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエロ
ーＧ、ローダミン６Ｃレーキ、カルコオイルブルー、ク
ロムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ロ
ーズベンガル、トリアリルメタン系染料等の染顔料な
ど、従来公知のいかなる染顔料をも単独あるいは混合し
て使用し得、ブラックトナーとしてもフルカラートナー
としても使用できる。特に本帯電制御剤は、白色であり
カラートナーとして使用できる。これらの着色剤の使用
量はトナー樹脂成分に対して、通常１〜３０重量％、好
ましくは３〜２０重量％である。
【００１９】本発明のトナーは、必要に応じて補強のた
めの帯電制御剤を含有してもよい。補強のための帯電制
御剤としては公知のものが全て使用でき、例えばニグロ
シン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金
属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系
染料、アルコキシ系アミン、４級アンモニウム塩（フッ
素変性４級アンモニウム塩を含む）、アルキルアミド、
燐の単体または化合物、タングステンの単体または化合
物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩及び、サリチル
酸誘導体の金属塩等である。具体的にはニグロシン系染
料のボントロン０３、第四級アンモニウム塩のボントロ
ンＰ−５１、含金属アゾ染料のボントロンＳ−３４、オ
キシナフトエ酸系金属錯体のＥ−８２、サリチル酸系金
属錯体のＥ−８４、フェノール系縮合物のＥ−８９（以
上、オリエント化学工業社製）、第四級アンモニウム塩
モリブデン錯体のＴＰ−３０２、ＴＰ−４１５（以上、
保土谷化学工業社製）、第四級アンモニウム塩のコピー
チャージＰＳＹ ＶＰ２０３８、トリフェニルメタン誘
導体のコピーブルーＰＲ、第四級アンモニウム塩のコピ
ーチャージ ＮＥＧ ＶＰ２０３６、コピーチャージ
ＮＸ ＶＰ４３４（以上、ヘキスト社製）、ＬＲＡ−９
０１、ホウ素錯体であるＬＲ−１４７（日本カーリット
社製）、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、
アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、四
級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物
が挙げられる。
めの帯電制御剤を含有してもよい。補強のための帯電制
御剤としては公知のものが全て使用でき、例えばニグロ
シン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金
属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系
染料、アルコキシ系アミン、４級アンモニウム塩（フッ
素変性４級アンモニウム塩を含む）、アルキルアミド、
燐の単体または化合物、タングステンの単体または化合
物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩及び、サリチル
酸誘導体の金属塩等である。具体的にはニグロシン系染
料のボントロン０３、第四級アンモニウム塩のボントロ
ンＰ−５１、含金属アゾ染料のボントロンＳ−３４、オ
キシナフトエ酸系金属錯体のＥ−８２、サリチル酸系金
属錯体のＥ−８４、フェノール系縮合物のＥ−８９（以
上、オリエント化学工業社製）、第四級アンモニウム塩
モリブデン錯体のＴＰ−３０２、ＴＰ−４１５（以上、
保土谷化学工業社製）、第四級アンモニウム塩のコピー
チャージＰＳＹ ＶＰ２０３８、トリフェニルメタン誘
導体のコピーブルーＰＲ、第四級アンモニウム塩のコピ
ーチャージ ＮＥＧ ＶＰ２０３６、コピーチャージ
ＮＸ ＶＰ４３４（以上、ヘキスト社製）、ＬＲＡ−９
０１、ホウ素錯体であるＬＲ−１４７（日本カーリット
社製）、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、
アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、四
級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物
が挙げられる。
【００２０】本発明において補強の荷電制御剤の使用量
は、本帯電制御剤量、結着樹脂の種類、必要に応じて使
用される添加剤の有無、分散方法を含めたトナー製造方
法によって決定されるもので、一義的に限定されるもの
ではないが、好ましくは結着樹脂１００重量部に対し
て、０．１〜１０重量部の範囲で用いられる。好ましく
は、０．３〜５重量部の範囲がよい。１０重量部を越え
る場合にはトナーの帯電性が大きすぎ、本帯電制御剤の
効果を減退させ、現像ローラとの静電的吸引力が増大
し、現像剤の流動性低下や、画像濃度の低下を招く。
は、本帯電制御剤量、結着樹脂の種類、必要に応じて使
用される添加剤の有無、分散方法を含めたトナー製造方
法によって決定されるもので、一義的に限定されるもの
ではないが、好ましくは結着樹脂１００重量部に対し
て、０．１〜１０重量部の範囲で用いられる。好ましく
は、０．３〜５重量部の範囲がよい。１０重量部を越え
る場合にはトナーの帯電性が大きすぎ、本帯電制御剤の
効果を減退させ、現像ローラとの静電的吸引力が増大
し、現像剤の流動性低下や、画像濃度の低下を招く。
【００２１】製造されるトナーに離型性を持たせるため
に、製造されるトナーの中にワックスを含有させること
も可能である。このためのワックスは、その融点が４０
〜１２０℃のものであり、特に５０〜１１０℃のもので
あることが好ましい。ワックスの融点が過大のときには
低温での定着性が不足する場合があり、一方融点が過小
のときには耐オフセツト性、耐久性が低下する場合があ
る。なお、ワックスの融点は、示差走査熱量測定法（Ｄ
ＳＣ）によって求めることができる。すなわち、数ｍｇ
の試料を一定の昇温速度、例えば（１０℃／ｍｉｎ）で
加熱したときの融解ピーク値を融点とする。
に、製造されるトナーの中にワックスを含有させること
も可能である。このためのワックスは、その融点が４０
〜１２０℃のものであり、特に５０〜１１０℃のもので
あることが好ましい。ワックスの融点が過大のときには
低温での定着性が不足する場合があり、一方融点が過小
のときには耐オフセツト性、耐久性が低下する場合があ
る。なお、ワックスの融点は、示差走査熱量測定法（Ｄ
ＳＣ）によって求めることができる。すなわち、数ｍｇ
の試料を一定の昇温速度、例えば（１０℃／ｍｉｎ）で
加熱したときの融解ピーク値を融点とする。
【００２２】本発明に用いることができるワックスとし
ては、例えば固形のパラフィンワックス、マイクロワッ
クス、ライスワックス、脂肪酸アミド系ワックス、脂肪
酸系ワックス、脂肪族モノケトン類、脂肪酸金属塩系ワ
ックス、脂肪酸エステル系ワックス、部分ケン化脂肪酸
エステル系ワックス、シリコーンワニス、高級アルコー
ル、カルナウバワックスなどを挙げることができる。ま
た低分子量ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレ
フィンなども用いることができる。特に、環球法による
軟化点が７０〜１５０℃のポリオレフィンが好ましく、
さらには当該軟化点が１２０〜１５０℃のポリオレフィ
ンが好ましい。
ては、例えば固形のパラフィンワックス、マイクロワッ
クス、ライスワックス、脂肪酸アミド系ワックス、脂肪
酸系ワックス、脂肪族モノケトン類、脂肪酸金属塩系ワ
ックス、脂肪酸エステル系ワックス、部分ケン化脂肪酸
エステル系ワックス、シリコーンワニス、高級アルコー
ル、カルナウバワックスなどを挙げることができる。ま
た低分子量ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレ
フィンなども用いることができる。特に、環球法による
軟化点が７０〜１５０℃のポリオレフィンが好ましく、
さらには当該軟化点が１２０〜１５０℃のポリオレフィ
ンが好ましい。
【００２３】外添剤としては、無機微粒子を好ましく用
いることができる。この無機微粒子の一次粒子径は、５
ｍμ〜２μｍであることが好ましく、特に５ｍμ〜５０
０ｍμであることが好ましい。また、ＢＥＴ法による比
表面積は、２０〜５００ｍ2／ｇであることが好まし
い。この無機微粒子の使用割合は、トナーの０．０１〜
５重量％であることが好ましく、特に０．０１〜２．０
重量％であることが好ましい。無機微粒子の具体例とし
ては、例えばシリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸
バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウ
ム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ケ
イ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロ
ム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化
マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸
バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素な
どを挙げることができる。
いることができる。この無機微粒子の一次粒子径は、５
ｍμ〜２μｍであることが好ましく、特に５ｍμ〜５０
０ｍμであることが好ましい。また、ＢＥＴ法による比
表面積は、２０〜５００ｍ2／ｇであることが好まし
い。この無機微粒子の使用割合は、トナーの０．０１〜
５重量％であることが好ましく、特に０．０１〜２．０
重量％であることが好ましい。無機微粒子の具体例とし
ては、例えばシリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸
バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウ
ム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ケ
イ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロ
ム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化
マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸
バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素な
どを挙げることができる。
【００２４】この他、高分子系微粒子、例えばソープフ
リー乳化重合や懸濁重合、分散重合によって得られるポ
リスチレン、メタクリル酸エステルやアクリル酸エステ
ル共重合体やシリコーン、ベンゾグアナミン、ナイロン
などの重縮合系、熱硬化性樹脂による重合体粒子が挙げ
られる。
リー乳化重合や懸濁重合、分散重合によって得られるポ
リスチレン、メタクリル酸エステルやアクリル酸エステ
ル共重合体やシリコーン、ベンゾグアナミン、ナイロン
などの重縮合系、熱硬化性樹脂による重合体粒子が挙げ
られる。
【００２５】このような流動化剤は表面処理を行って、
疎水性を上げ、高湿度下においても流動特性や帯電特性
の悪化を防止することができる。例えばシランカップリ
ング剤、シリル化剤、フッ化アルキル基を有するシラン
カップリング剤、有機チタネート系カップリング剤、ア
ルミニウム系のカップリング剤などが好ましい表面処理
剤として挙げられる。
疎水性を上げ、高湿度下においても流動特性や帯電特性
の悪化を防止することができる。例えばシランカップリ
ング剤、シリル化剤、フッ化アルキル基を有するシラン
カップリング剤、有機チタネート系カップリング剤、ア
ルミニウム系のカップリング剤などが好ましい表面処理
剤として挙げられる。
【００２６】感光体や一次転写媒体に残存する転写後の
現像剤を除去するためのクリーニング性向上剤として
は、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸など脂肪酸金属塩、例えばポリメチル
メタクリレート微粒子、ポリスチレン微粒子などのソー
プフリー乳化重合などによって製造された、ポリマー微
粒子などを挙げることかできる。ポリマー微粒子は比較
的粒度分布が狭く、体積平均粒径が０．０１から１μｍ
のものが好ましい。
現像剤を除去するためのクリーニング性向上剤として
は、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸など脂肪酸金属塩、例えばポリメチル
メタクリレート微粒子、ポリスチレン微粒子などのソー
プフリー乳化重合などによって製造された、ポリマー微
粒子などを挙げることかできる。ポリマー微粒子は比較
的粒度分布が狭く、体積平均粒径が０．０１から１μｍ
のものが好ましい。
【００２７】
【実施例】次に、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明する。ただし、本発明は以下の実施例によって限定
されるものではない。なお、実施例中、部はすべて重量
部を表わす。
説明する。ただし、本発明は以下の実施例によって限定
されるものではない。なお、実施例中、部はすべて重量
部を表わす。
【００２８】製造例１
ＺｒＣｌ4 ０．４８５ｋｇを６０℃の希塩酸１５リッ
トルに溶解させた。次に、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルサリチル酸１．８７５ｋｇ、水酸化ナトリウム０．４
０ｋｇを６０℃の水２０リットルに溶解させた。続い
て、前者の溶液に後者の溶液を滴下し、適下後９５℃に
昇温し、反応させ、その後沈殿物をろ過、乾燥、粉砕
し、白い粉体を得た。これを更に水洗浄の繰り返し回数
を変えて、本帯電制御剤の濾液の電気伝導度が、２０
８、３５７、５７８、８１４、１１５０、１６３０、２
７００μＳ／ｃｍの物を得た。
トルに溶解させた。次に、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルサリチル酸１．８７５ｋｇ、水酸化ナトリウム０．４
０ｋｇを６０℃の水２０リットルに溶解させた。続い
て、前者の溶液に後者の溶液を滴下し、適下後９５℃に
昇温し、反応させ、その後沈殿物をろ過、乾燥、粉砕
し、白い粉体を得た。これを更に水洗浄の繰り返し回数
を変えて、本帯電制御剤の濾液の電気伝導度が、２０
８、３５７、５７８、８１４、１１５０、１６３０、２
７００μＳ／ｃｍの物を得た。
【００２９】製造例２
ＺｒＯＣｌ2 ０．７３０ｋｇを６０℃の希塩酸１５リ
ットルに溶解させた。次に、５−ｔｅｒｔ−オクチルサ
リチル酸２．１５０ｋｇ、水酸化ナトリウム０．４０ｋ
ｇを６０℃の水２０リットルに溶解させた。続いて、前
者の溶液に後者の溶液を滴下し、適下後９５℃に昇温
し、反応させ、その後沈殿物をろ過、粉砕し、乾燥さ
せ、白い粉体を得た。これを更に水洗浄の繰り返し回数
を変えて、本帯電制御剤の濾液の電気伝導度が、１６
５、３８７、５５８、１０２０、１３８０、１８４０μ
Ｓ／ｃｍのもを得た。
ットルに溶解させた。次に、５−ｔｅｒｔ−オクチルサ
リチル酸２．１５０ｋｇ、水酸化ナトリウム０．４０ｋ
ｇを６０℃の水２０リットルに溶解させた。続いて、前
者の溶液に後者の溶液を滴下し、適下後９５℃に昇温
し、反応させ、その後沈殿物をろ過、粉砕し、乾燥さ
せ、白い粉体を得た。これを更に水洗浄の繰り返し回数
を変えて、本帯電制御剤の濾液の電気伝導度が、１６
５、３８７、５５８、１０２０、１３８０、１８４０μ
Ｓ／ｃｍのもを得た。
【００３０】製造例３
保土ヶ谷化学工業製ＴＮ−１０５を、水洗浄を繰り返
し、本帯電制御剤の濾液の電気伝導度が、２８７、３７
８、７９７、１０１０、１２４０μＳ／ｃｍのもを得
た。水洗浄を行なわなかったＴＮ−１０５は、電気伝導
度が、１５１０μＳ／ｃｍであった。
し、本帯電制御剤の濾液の電気伝導度が、２８７、３７
８、７９７、１０１０、１２４０μＳ／ｃｍのもを得
た。水洗浄を行なわなかったＴＮ−１０５は、電気伝導
度が、１５１０μＳ／ｃｍであった。
【００３１】実施例１
製造例１の本帯電制御剤で、濾液の電気伝導が２０８の
ものを使用して、下記の通りに母体トナーとトナーを得
た。 ポリエステル樹脂 １００部 シアン顔料（銅フタロシアニン） ６部 本帯電制御剤 ２部 カルナウバワックス １部 上記材料をミキサーで混合後、２本ロールミキサーで溶
融混練し、混練物を圧延冷却した。その後、ジェットミ
ルによる衝突板方式の粉砕機（日本ニューマチック工業
社製Ｉ式ミル）と旋回流による風力分級（日本ニューマ
チック工業社製ＤＳ分級機）を行い、体積平均粒径約８
μｍの母体トナーを得た。さらに上記母体トナーに疎水
性シリカ（クラリアントジャパン社製Ｈ２０００）を
０．５重量％添加し、ミキサーで混合して、トナーを得
た。
ものを使用して、下記の通りに母体トナーとトナーを得
た。 ポリエステル樹脂 １００部 シアン顔料（銅フタロシアニン） ６部 本帯電制御剤 ２部 カルナウバワックス １部 上記材料をミキサーで混合後、２本ロールミキサーで溶
融混練し、混練物を圧延冷却した。その後、ジェットミ
ルによる衝突板方式の粉砕機（日本ニューマチック工業
社製Ｉ式ミル）と旋回流による風力分級（日本ニューマ
チック工業社製ＤＳ分級機）を行い、体積平均粒径約８
μｍの母体トナーを得た。さらに上記母体トナーに疎水
性シリカ（クラリアントジャパン社製Ｈ２０００）を
０．５重量％添加し、ミキサーで混合して、トナーを得
た。
【００３２】実施例２〜４
製造例１で、濾液の電気伝導が３５７、５７８、８１４
μＳ／ｃｍのそれぞれの本帯電制御剤を使用して、実施
例１と同様に母体トナーとトナーを得た。
μＳ／ｃｍのそれぞれの本帯電制御剤を使用して、実施
例１と同様に母体トナーとトナーを得た。
【００３３】実施例５〜７
製造例２で、濾液の電気伝導が１６５、３８７、５５８
μＳ／ｃｍのそれぞれの本帯電制御剤を使用して、実施
例１と同様に母体トナーとトナーを得た。
μＳ／ｃｍのそれぞれの本帯電制御剤を使用して、実施
例１と同様に母体トナーとトナーを得た。
【００３４】実施例８〜１０
製造例３で、濾液の電気伝導が２８７、３７８、７９７
μＳ／ｃｍのそれぞれの本帯電制御剤を使用して、実施
例１と同様に母体トナーとトナーを得た。
μＳ／ｃｍのそれぞれの本帯電制御剤を使用して、実施
例１と同様に母体トナーとトナーを得た。
【００３５】比較例１〜３
製造例１で、濾液の電気伝導が１１５０、１６３０、２
７００μＳ／ｃｍのそれぞれの本帯電制御剤を使用し
て、実施例１と同様に母体トナーとトナーを得た。
７００μＳ／ｃｍのそれぞれの本帯電制御剤を使用し
て、実施例１と同様に母体トナーとトナーを得た。
【００３６】比較例４〜６
製造例２で、濾液の電気伝導が１０２０、１３８０、１
８４０μＳ／ｃｍのそれぞれの本帯電制御剤を使用し
て、実施例１と同様に母体トナーとトナーを得た。
８４０μＳ／ｃｍのそれぞれの本帯電制御剤を使用し
て、実施例１と同様に母体トナーとトナーを得た。
【００３７】比較例７〜８
製造例３で、濾液の電気伝導が１０１０、１２４０μＳ
／ｃｍのそれぞれの本帯電制御剤を使用して、実施例１
と同様に母体トナーとトナーを得た。
／ｃｍのそれぞれの本帯電制御剤を使用して、実施例１
と同様に母体トナーとトナーを得た。
【００３８】比較例９
保土谷化学のＴＮ−１０５を使用して実施例１と同様に
母体トナーとトナーを得た。ＴＮ−１０５の濾液の電気
伝導度は、１５１０μＳ／ｃｍであった。
母体トナーとトナーを得た。ＴＮ−１０５の濾液の電気
伝導度は、１５１０μＳ／ｃｍであった。
【００３９】評価方法
母体トナーと還元鉄粒子をロールミルで混ぜて、ブロー
オフ法により帯電測定を行なった。
オフ法により帯電測定を行なった。
【００４０】実機で画像評価するため、上記トナーをリ
コー製レーザープリンター：ＩＰＳＩＯ ＣＯＬＯＲ
８０００に入れ地かぶりの評価を行なった。地かぶり
は、結果を○：良好、△：やや悪化（許容レベル）、
×：悪い で示し、トナー飛散は、問題なし、若干あ
り、なしの３段階で示した。評価結果を表１および図１
に示す。
コー製レーザープリンター：ＩＰＳＩＯ ＣＯＬＯＲ
８０００に入れ地かぶりの評価を行なった。地かぶり
は、結果を○：良好、△：やや悪化（許容レベル）、
×：悪い で示し、トナー飛散は、問題なし、若干あ
り、なしの３段階で示した。評価結果を表１および図１
に示す。
【００４１】
【表１】
【００４２】
【発明の効果】以上説明したように、請求項１によれ
ば、少なくとも結着樹脂、着色剤及び、一般式（１）で
表される芳香族オキシカルボン酸を配位子とするジルコ
ニウム化合物を含有する負帯電性トナーであって、前記
の一般式（１）で表される芳香族オキシカルボン酸を配
位子とするジルコニウム化合物の濾液の電気伝導度が１
０００μＳ／ｃｍ以下であることを特徴とするトナーに
より、安定して、大きな帯電が得られ、地かぶりの少な
い高画質が得られる。
ば、少なくとも結着樹脂、着色剤及び、一般式（１）で
表される芳香族オキシカルボン酸を配位子とするジルコ
ニウム化合物を含有する負帯電性トナーであって、前記
の一般式（１）で表される芳香族オキシカルボン酸を配
位子とするジルコニウム化合物の濾液の電気伝導度が１
０００μＳ／ｃｍ以下であることを特徴とするトナーに
より、安定して、大きな帯電が得られ、地かぶりの少な
い高画質が得られる。
【００４３】請求項２によれば、一般式（１）で表わさ
れる芳香族オキシカルボン酸を配位子とするジルコニウ
ム化合物を０．５〜１０重量％含むことを特徴とする請
求項１記載の負帯電性トナーにより、０．５重量％以下
では効果が無く、１０重量％以上でも効果が限定されコ
スト高になるので、前記の範囲で安定して、大きな帯電
が得られ、地かぶりの少ない高画質が得られる。
れる芳香族オキシカルボン酸を配位子とするジルコニウ
ム化合物を０．５〜１０重量％含むことを特徴とする請
求項１記載の負帯電性トナーにより、０．５重量％以下
では効果が無く、１０重量％以上でも効果が限定されコ
スト高になるので、前記の範囲で安定して、大きな帯電
が得られ、地かぶりの少ない高画質が得られる。
【００４４】請求項３によれば、カラー静電記録に使用
する負帯電性トナーにおいて、ジルコニウム化合物を含
有してカラー用に用いることを特徴とする請求項１又は
２記載の負帯電性トナーにより、フルカラー画像に対し
ても、大きな帯電が得られ、地かぶりの少ない高画質が
得られる。
する負帯電性トナーにおいて、ジルコニウム化合物を含
有してカラー用に用いることを特徴とする請求項１又は
２記載の負帯電性トナーにより、フルカラー画像に対し
ても、大きな帯電が得られ、地かぶりの少ない高画質が
得られる。
【００４５】請求項４によれば、請求項１、２又は３記
載の負帯電性トナーを使用することを特徴とする画像形
成方法により、安定して、大きな帯電が得られ、地かぶ
りの少ない高画質が得られる画像形成装置が可能にな
る。
載の負帯電性トナーを使用することを特徴とする画像形
成方法により、安定して、大きな帯電が得られ、地かぶ
りの少ない高画質が得られる画像形成装置が可能にな
る。
【図１】本発明のトナー帯電制御剤の製造時濾液電気伝
導度とトナー帯電量の関係を示す説明図である。
導度とトナー帯電量の関係を示す説明図である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 望月 賢
東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式
会社リコー内
(72)発明者 朝比奈 安雄
東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式
会社リコー内
(72)発明者 岩本 康敬
東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式
会社リコー内
(72)発明者 梅村 和彦
東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式
会社リコー内
(72)発明者 杉浦 英樹
東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式
会社リコー内
(72)発明者 小池 孝幸
東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式
会社リコー内
Ｆターム(参考） 2H005 AA21 AB02 CA08 CA25 DA02
EA07 EA10
Claims (4)
- 【請求項１】 少なくとも結着樹脂、着色剤及び、一般
式（１） 【化１】 （式中、Ｒ１は４級炭素、メチン、メチレンであり、
Ｎ、Ｓ、Ｏ、Ｐのヘテロ原子を含んでもよく、Ｙは飽和
結合又は不飽和結合で結ばれた環状構造を表し、Ｒ２、
Ｒ３は相互に独立してアルキル基、アルケニル基、アル
コキシ基、置換基を有してもよいアリール基又はアリー
ルオキシ基又はアラルキル基又はアラルキルオキシ基、
ハロゲン基、水素、水酸基、置換基を有してもよいアミ
ノ基、カルボキシル基、カルボニル基、ニトロ基、ニト
ロソ基、スルホニル基、シアノ基を表し、Ｒ４は水素又
はアルキル基を表し、ｌは０又は３から１２の整数、ｍ
は１から２０の整数、ｎは０から２０の整数、ｏは０か
ら４の整数、ｐは０から４の整数、ｑは０から３の整
数、ｒは１から２０の整数、ｓは０から２０の整数）で
表される芳香族オキシカルボン酸を配位子とするジルコ
ニウム化合物を、純水とメタノールからなる溶媒に分散
し、煮沸し、冷却させた後の濾液の電気伝導度が１００
０μＳ／ｃｍ以下になるようにし、且つ帯電制御剤とし
て含有することを特徴とする負帯電性トナー。 - 【請求項２】 一般式（１）で表わされる芳香族オキシ
カルボン酸を配位子とするジルコニウム化合物を０．５
〜１０重量％含むことを特徴とする請求項１記載の負帯
電性トナー。 - 【請求項３】 カラー静電記録に使用する負帯電性トナ
ーにおいて、ジルコニウム化合物を含有してカラー用に
用いることを特徴とする請求項１又は２記載の負帯電性
トナー。 - 【請求項４】 請求項１、２又は３記載の負帯電性トナ
ーを使用することを特徴とする画像形成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002064104A JP2003262988A (ja) | 2002-03-08 | 2002-03-08 | 負帯電性トナー及び画像形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002064104A JP2003262988A (ja) | 2002-03-08 | 2002-03-08 | 負帯電性トナー及び画像形成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003262988A true JP2003262988A (ja) | 2003-09-19 |
Family
ID=29197050
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002064104A Pending JP2003262988A (ja) | 2002-03-08 | 2002-03-08 | 負帯電性トナー及び画像形成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003262988A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006078777A (ja) * | 2004-09-09 | 2006-03-23 | Fuji Xerox Co Ltd | 画像形成装置及び画像形成方法 |
| CN100346235C (zh) * | 2005-08-31 | 2007-10-31 | 湖北鼎龙化学有限公司 | 锆化合物电荷调节剂及含该电荷调节剂的电子照相用碳粉 |
| JP2015184329A (ja) * | 2014-03-20 | 2015-10-22 | キヤノン株式会社 | 磁性トナー |
| JP2015184328A (ja) * | 2014-03-20 | 2015-10-22 | キヤノン株式会社 | トナー |
-
2002
- 2002-03-08 JP JP2002064104A patent/JP2003262988A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006078777A (ja) * | 2004-09-09 | 2006-03-23 | Fuji Xerox Co Ltd | 画像形成装置及び画像形成方法 |
| JP4604618B2 (ja) * | 2004-09-09 | 2011-01-05 | 富士ゼロックス株式会社 | 画像形成装置及び画像形成方法 |
| CN100346235C (zh) * | 2005-08-31 | 2007-10-31 | 湖北鼎龙化学有限公司 | 锆化合物电荷调节剂及含该电荷调节剂的电子照相用碳粉 |
| JP2015184329A (ja) * | 2014-03-20 | 2015-10-22 | キヤノン株式会社 | 磁性トナー |
| JP2015184328A (ja) * | 2014-03-20 | 2015-10-22 | キヤノン株式会社 | トナー |
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