JPH06282103A - 静電荷像現像用トナー、その製造方法及び現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 脂肪酸とポリエポキシ化合物を反応させて得
られる軟化点が５０〜９８℃のヒドロキシル基を有する
反応生成物と着色剤とを含有する核粒子表面に、ビニル
系重合体微小粒子を付着固定して被覆層を形成してなる
静電荷像現像用トナー、その製造方法及び現像剤。 【効果】 製造工程を簡略化でき、耐湿性、帯電性、透
過性及び調色性に優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真や静電記録な
どにおいて、感光体表面に形成された静電荷像を顕像化
する静電荷像現像用トナー、その製造方法及び該トナー
を用いた現像剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真や静電記録などの現像方法は、
絶縁液体中に各種の顔料や染料を微細に分散させた現像
剤を用いる液体現像方法と、カスケード法、磁気ブラシ
法、パウダークラウド法などの乾式現像方法があり、本
発明は後者の乾式現像方法に使用する静電荷像現像用ト
ナーに関する。従来、このトナーは熱可塑性樹脂に着色
剤及び荷電制御剤などを混練機で溶融混合後冷却しジェ
ットミル等の粉砕装置により粉砕し、風力分級装置によ
り所望の粒子径分布に分級して製造されてきた。また、
この方法によらず重合法で直接トナーを製造する手段と
して、特公昭３６−１０２３１号公報、特公昭４７−５
１８３号公報、特公昭５３−１７７３７号公報等に記載
の方法が提案されている。さらに、特公昭５９−３８５
８３号公報には懸濁重合で製造された核体粒子表面に、
ラテックス粒子からなる被覆層を形成したトナーが提案
されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、従来の熱可塑
性樹脂と着色剤を溶融混合してから微粉砕する方法では
工程が複雑でコストが高いという欠点、流動性の低下や
組成の不均一化にともなうカブリやトナー飛散が生じや
すい欠点などを有している。この欠点を解決する前記重
合法は、分散安定剤として界面活性剤、水溶性高分子物
質、無機微粉末などを多用するため、その一部がトナー
表面に残留した結果として、耐湿性が低く帯電特性が著
しく不安定であるという欠点を有する。これらの欠点を
解決するためになされた特公昭５９−３８５８３号公報
に記載されるトナーは定着時に被覆層と着色された核体
粒子との相溶性が低く印刷物の透過性が劣り調色性を阻
害するという問題を有している。特に、フルカラートナ
ーにおいては調色性の良し悪しは画像品質を支配する重
要な課題である。さらに近年、マシーンの高解像度化に
ともない、従来よりも小粒径のトナーが望まれている。
本発明はこの様な問題を解決するもので、簡単な工程に
より低コストで製造でき、小粒径化にも対応でき、耐湿
性に優れ、帯電が安定で且つ印刷物の透過性が良く調色
性が優れたトナー及び現像剤を提供するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、次の〜に
関するものである。 脂肪酸とポリエポキシ化合物を反応させて得られる
軟化点が５０〜９８℃のヒドロキシル基を有する反応生
成物と着色剤とを含有する核粒子表面に、ビニル系重合
体微小粒子を付着固定して被覆層を形成してなる静電荷
像現像用トナー。 脂肪酸とポリエポキシ化合物を反応させて得られる
軟化点が５０〜９８℃のヒドロキシル基を有する反応生
成物に着色剤を分散させ、水性媒体中で懸濁造粒して核
粒子を製造し、次いでビニル系重合体微小粒子と水性媒
体中で混合して核粒子表面に該ビニル系重合体微小粒子
を付着固定して被覆層を形成することを特徴とする静電
荷像現像用トナーの製造方法。 に記載のトナーとキャリアよりなる現像剤。

【０００５】本発明に係るトナーの核粒子は、脂肪酸と
ポリエポキシ化合物を用いてカルボキシル基とオキシラ
ン環の付加反応で得られる、軟化点が５０〜９８℃、好
ましくは６０〜８５℃のヒドロキシル基を有する反応生
成物を主成分とする。ここで、得られる反応生成物の軟
化点が５０℃より低いと、帯電安定性、耐湿性、調色性
に劣る傾向にある。一方、９８℃を超えると、水性媒体
中での核粒子の懸濁造粒が困難になる。

【０００６】脂肪酸としては、末端にカルボキシル基を
１個をもつ、直鎖状または側鎖のある分枝状の融点が５
０〜９８℃の脂肪酸が好ましく、具体的にはミリスチン
酸、ペンタデシル酸、ヘプタデシル酸、ナノデカン酸、
アラキン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ミスチリン
酸、パルミチン酸、ベヘミン酸、リグノセリン酸、ラク
セル酸、１２ヒドロキシステアリン酸などが挙げられ
る。これらは単独または混合して用いられ、さらにこれ
らの脂肪酸を９５重量％以上含有する天然の油脂類、ロ
ウなどを用いることもできる。また、(ＣＨ₂)_n(ＣＯＯ
Ｈ)₂（ｎ：正の整数)で表される脂肪族多価カルボン酸
も反応生成物の軟化点が５０〜９８℃の範囲に管理され
る限り併用できる。

【０００７】ポリエポキシ化合物としては、一般にビス
フェノールＡとエピクロルヒドリンから製造されるエポ
キシ樹脂が好ましく、エポキシ当量が小さい樹脂、例え
ばエピコート８１２（油化シェルエポキシ株式会社製商
品名）、エピコート８１５（油化シェルエポキシ株式会
社製商品名）、エピコート８１９（油化シェルエキシ株
式会社製商品名）、エピコート８２７（油化シェルエポ
キシ株式会社製商品名）、エピコート８２８（油化シェ
ルエポキシ株式会社製商品名）、エピコート８３２（油
化シェルエポキシ株式会社製商品名）、エピコート８３
４（油化シェルエポキシ株式会社製商品名）、エピコー
ト８３６（油化シェルエポキシ株式会社製商品名）、エ
ピコート８７１（油化シェルエポキシ株式会社製商品
名）、エピコート８７２（油化シェルエポキシ株式会社
製商品名）、ＤＥＲ３３２（ダウケミカル社製商品名）
などが好ましい。他にエポキシ当量の大きな樹脂、例え
ばエピコート１００１、エピコート１００４（油化シェ
ルエポキシ株式会社製商品名）、ＤＥＲ６６２（ダウケ
ミカル社製商品名）等が用いられる。特に好ましいもの
としてエポキシ当量が小さいエピコート８２８（油化シ
ェルエポキシ株式会社製商品名）が挙げられる。これら
は全ポリエポキシ化合物中、少なくとも３０重量％含有
させるのが好ましく、５０重量％以上含有させるのが特
に好ましい。他のポリエポキシ化合物として、前記以外
のビスフェノール型エポキシ樹脂、トリス−（２−エポ
キシプロピル）イソシアヌレートなど公知のものが併用
できる。

【０００８】脂肪酸とポリエポキシ化合物の配合重量比
は、調色性等の面から前者／後者で９０／１０〜１０／
９０が好ましい。また、両者の反応は周知の触媒、例え
ばアミン類、アルカリ金属の水酸化物等を用いて周知の
方法により行うことができるが、にごりが少なく透明
性、調色性などに優れることから、触媒としてイミダゾ
ール化合物を用いることが好ましい。

【０００９】イミダゾール化合物としては、２−メチル
イミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、
２−ヘプタデシルイミダゾール、２−フェニルイミダゾ
ール、２−ウンデシルイミダゾール、１−シアノエチル
−２−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−エ
チル−４−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２
−ウンデシルイミダゾール、１−シアノエチル−２−ウ
ンデシルイミダゾリウムトリメリテート、１−シアノエ
チル−２−フェニルイミダゾリウムトリメリテート、２
−メチルイミダゾリウムイソシアヌレート、２，４−ジ
アミノ−６−〔２−メチルイミダゾリル−（１）〕−エ
チルＳ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−〔２−エ
チル−４−メチルイミダゾリル−（１）〕−エチルＳ−
トリアジン、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、
１−シアノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾー
ル、２，４−ジアミノ−６−〔２−ウンデシルイミダゾ
リル−（１）〕−エチルＳ−トリアジン、２−フェニル
−４，５−ジヒドロキシメチルイミダゾール、２−フェ
ニル−４−メチル−５−ヒドロキシメチルイミダゾー
ル、１−シアノエチル−２−フェニル４，５−ジ（シア
ノエトキシメチル）イミダゾール、１−ドデシル−２−
メチル−３−ペンジルイミダゾリウムクロライド、１，
３−ジベンジル−２−メチルイミダゾリウムクロライド
などが挙げられる。このような触媒は、脂肪酸に対して
０．３〜１０重量％程度使用するのが好ましい。

【００１０】得られた反応生成物には、着色剤及び必要
に応じてその他の添加剤が混合分散される。黒色トナー
の着色剤としてはカーボンブラック、アセチレンブラッ
ク、鉄黒、アニリンブラック、シアニンブラックなどが
挙げられ、好ましくはカーボンブラックが使用される。

【００１１】カラートナーのための黄色着色剤としては
ナフトールエローＳ（Ｃ．Ｉ．１０３１６）、ハンザエ
ロー１０Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１７１０）、ハンザエロー５Ｇ
（Ｃ．Ｉ．１１６６０）、ハンザエローＧ（Ｃ．Ｉ．１
１６８０）、ハンザエローＲ（Ｃ．Ｉ．１２７１０）、
ピグメントエローＬ（Ｃ．Ｉ．１２７２０）、ベンジジ
ンエローＧ（Ｃ．Ｉ．２１０９５）、パーマネントエロ
ーＮＣＧ（Ｃ．Ｉ．２００４０）、バルカンファースト
エロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．２１２２０）、キノリンエロー
（Ｃ．Ｉ．４７００５）、パーマネントエローＦＧＬ
（Ｃ．Ｉ．１１７６７）及びパーマネントエローＨＲ
（Ｃ．Ｉ．２１１０８）などが挙げられる。

【００１２】赤色着色剤としてはパーマネントレッド４
Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２０７０）、パラレッド（Ｃ．Ｉ．１２
１２０）、ブリリアントファストスカーレット（Ｃ．
Ｉ．１２３１５）、ブリリアントカーミンＢＳ（Ｃ．
Ｉ．１２３５１）、パーマネントレッドＦ４Ｒ（Ｃ．
Ｉ．１２３３５）、バルカンファーストルビンＢ（Ｃ．
Ｉ．１２３２０）、ライトファーストレッドトーナーＢ
（Ｃ．Ｉ．１２４５０）、レーキレッドＣ（Ｃ．Ｉ．１
５５８５：１）、ブリリアントカーミン６Ｂ（Ｃ．Ｉ．
１５８５０：１）及びローダミンレーキＢ（Ｃ．Ｉ．４
５１７０：２）などが挙げられる。

【００１３】青色着色剤としてはコバルトブルー（Ｃ．
Ｉ．７７３４６）、アルカリブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４
２７５０：１）、ビクトリアブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４
４０４５：２）、無金属フタロシアニンブルー（Ｃ．
Ｉ．７４１００）、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７
４１６０）及びファーストスカイブルー（Ｃ．Ｉ．７４
１８０：１）などが挙げられる。

【００１４】さらに、橙色着色剤としてはパーマネント
オレンジ（Ｃ．Ｉ．１２０７５）、バルカンファースト
オレンジＧＧ（Ｃ．Ｉ．２１１６５）、インダンスレン
ブリリアンオレンジＲＧ（Ｃ．Ｉ．５９３００）、紫色
着色剤としてはファーストバイオレットＢ（Ｃ．Ｉ．１
２３２１）、メチルバイオレットレーキ（Ｃ．Ｉ．４２
５３５）、緑色着色剤としてはピグメントグリーンＢ
（Ｃ．Ｉ．１０００６）、アシッドグリーンレーキ及び
フタロシアニングリーン（Ｃ．Ｉ．７４２６０）などの
有機顔料、無機顔料及び染料が挙げられる。以上の着色
剤は、単独でまたは混合して使用できる。これらの着色
剤は核粒子中に０．１〜１５重量％添加されるのが好ま
しい。

【００１５】また磁性を有する静電荷像現像用トナーを
得るために、その他の添加剤として鉄、コバルト、ニッ
ケルの酸化物を含むヘマタイト及びマグネタイトの磁性
または磁化性材料を加えることもできる。さらに、その
他の添加剤としてポリオレフィン系ワックスなどのオフ
セット防止剤を含有しても良く、具体的にはカルナバワ
ックス（株式会社野田ワックス株式会社製商品名）、ビ
スコール５５０Ｐ、ビスコール６６０Ｐ（ともに三洋化
成工業株式会社製商品名）などが挙げられる。これらは
トナーに対して０．５重量％〜５重量％、特に１重量％
〜２重量％添加するのが好ましい。０．５重量％より少
ない場合は十分なオフセット防止効果が発揮できず、添
加量が５重量％より多いと透明性が低下し調色性が阻害
される。

【００１６】また、着色剤の色を阻害しなければ、目的
に応じて正電荷性あるいは負電荷性の荷電制御剤を用い
ることもできる。正電荷性荷電制御剤としては例えば、
アジン化合物のニグロシン系染料のボントロン０３（オ
リエント化学工業株式会社製商品名）、第４級アンモニ
ウム塩のボントロンＰ−５１（オリエント化学工業株式
会社製商品名）、第４級アンモニウム塩モリブデン錯体
のＴＰ−３０２（保土ケ谷化学工業株式会社製商品
名）、ＴＰ−４１５（保土ケ谷化学工業株式会社製商品
名）などが挙げられる。負電荷性荷電制御剤としては含
金属アゾ染料のボントロンＳ−３４（オリエント化学工
業株式会社製商品名）、オキシナフトエ酸系金属錯体の
Ｅ−８２（オリエント化学工業株式会社製商品名）、サ
リチル酸系金属錯体のＥ−８４（オリエント化学工業株
式会社製商品名）、フェノール系縮合物のＥ−８９（オ
リエント化学工業株式会社製商品名）などが挙げられ
る。これらの荷電制御剤は、単独でも混合して用いても
よく、トナー中に５．０重量％以下、特に１．０重量％
以下を添加するのが好ましい。その添加量が５重量％を
超える場合には初期から帯電量が高く、印字濃度が低
い、感光体から印刷紙などのトナー支持体への転写性が
劣る、感光体のクリーニング性が劣るなどの問題が生じ
る傾向にある。

【００１７】脂肪酸とポリエポキシ化合物の反応生成物
への、着色剤及びその他の添加剤の混合分散は、例えば
反応生成物を加熱融解しつつ、ホモジナイザ等を用いて
行うことができる。核粒子は、前記のように混合分散し
て得られた核粒子材料を水性媒体中で懸濁造粒し製造さ
れる。具体的には加熱して融解した核粒子材料を温水中
に投入し、ポリトロン（ＫＩＮＥＭＡＴＩＣＡ ＡＧ社
製）などのホモジナイザを用いて懸濁造粒することがで
きる。また、このホモジナイザの撹拌条件で核粒子径を
容易に調節することもできる。得られた核粒子は濾過し
て固形分として一旦取り出すことができる。核粒子の大
きさは平均粒子径が１．２〜１６．０μｍ、特に２．０
〜７．４μｍに調製するのが好ましい。１６．０μｍよ
り大きいと調色性が劣り画質が低下する傾向にあり、一
方、１．２μｍより小さいと感光体上の未転写トナーの
クリーニング性が劣る傾向がある。

【００１８】核粒子表面に付着固定し、被覆層を形成す
るビニル系重合体微小粒子は、ビニル系単量体の乳化重
合、好ましくはソープフリー乳化重合によって製造され
る。ソープフリー乳化重合では水溶性重合開始剤のラジ
カルが僅かに水に溶解したモノマと反応し、ある臨界の
鎖長で析出し粒子の核を形成し、これが粒子に成長す
る。この様なソープフリー乳化重合は界面活性剤などを
用いなくても２０〜２５重量％までの高ソリッドで安定
なラテックス粒子を合成できる。従って、本発明の核粒
子表面に十分な量を付着固定でき、残存する界面活性剤
による耐湿性や帯電安定性を損なうことが無く、０．１
〜１．２μｍ程度の粒子径分布の狭いビニル系重合体微
小粒子を製造できる。本発明に使用するビニル系重合体
微小粒子としては平均粒子径が０．１〜１．２μｍ、特
に０．１５〜０．８μｍのものが好ましい。平均粒子径
が０．１μｍより小さいとソープフリー乳化重合で安定
に製造することが難しい。一方、１．２μｍより大きい
と該微小粒子を核粒子表面に均一に付着固定することが
困難となり表面被覆率が低下し、トナーの貯蔵時の耐湿
性に劣るという問題が生じる。また該微小粒子はガラス
転移温度が５０℃〜１２０℃、特に５５℃〜８５℃であ
るビニル系重合体より構成されるのが好ましい。ガラス
転移温度が５０℃より低いと貯蔵時にブロッキングする
問題が発生し、ガラス転移温度が１２０℃より高いと定
着性が劣り光透過性が阻害され色の調色性が悪くなる傾
向にある。

【００１９】本発明で使用するビニル系重合体微小粒子
は、原料として、ビニル系単量体、例えばスチレン、ｏ
−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチ
レン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｎ−メトキシスチレ
ン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、３，
４−ジクロロスチレン等のスチレン系単官能性単量体、
エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等のエ
チレン系不飽和モノオレフィン類、塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン、臭化ビニル、弗化ビニル等のハロゲン化ビニ
ル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニ
ル、酪酸ビニル等のビニルエステル、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル
酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−
オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチル
ヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロ
ロエチル、アクリル酸フェニル、α−クロロアクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、
メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メ
タクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタ
クリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリ
ル、メタクリル酸フェニル、アクリル酸ジメチルアミノ
エチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等のα−メ
チレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリ
ルアミドなどが使用され、場合によってはアクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸等の不飽和カル
ボン酸、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテ
ル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類、
アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル
等のアクリル酸もしくはメタクリル酸誘導体、ビニルメ
チルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペ
ニルケトン等のビニルケトン類、Ｎ−ビニルピロール、
Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−
ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物、ビニルナフタ
リン塩等、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン及び
それらの誘導体のような芳香族ジビニル化合物、アリル
メタクリレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチ
レングリコールトリアクリレート、トリメチロールプロ
パントリアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジビニルアニリン、ジビニルエーテル及びジビ
ニルスルファイト等も使用できる。これらは単独重合ま
たは共重合して用いられる。特に好ましくは、スチレン
重合体又はスチレン−アクリル酸ｎ−ブチル共重合体が
使用される。

【００２０】水溶性重合開始剤としては過硫酸アンモニ
ウム、過硫酸カリウム、２，２′−アゾビス（Ｎ，Ｎ′
−ジメチレンイソブチロアミジン）塩酸塩、２，２′−
アゾビス（２−アミノジプロパン）塩酸塩、硫酸第一
鉄、過酸化水素などが使用される。ビニル系重合体微小
粒子には、必要に応じて、核粒子に添加してもよい旨記
載した、前記の「その他の添加剤」を添加してもよい。
例えば、前記オフセット防止剤、荷電制御剤などが挙げ
られる。

【００２１】水性媒体中で懸濁造粒された核粒子とビニ
ル系重合体微小粒子は、水性媒体中で湿式混合すること
で、核粒子表面へビニル系重合体微小粒子が付着固定さ
れる。この操作は、例えば、ビニル系単量体を乳化重合
してビニル系重合体微小粒子を製造したその合成ラテッ
クス溶液をそのまま５０〜１００℃の温度に保ち、ここ
へ核粒子を加え、撹拌混合すればよい。本発明では核粒
子がヒドロキシル基を有する軟化点が５０〜９８℃のも
のであるため、被覆層を構成するビニル系重合体微小粒
子との相性が良く、結果として印刷物に優れた光透過
性、調色性を与える。混合する核粒子とビニル系重合体
微小粒子の混合割合は、固形分重量比で核粒子１００重
量部に対して微小粒子１０〜６０重量部であるのが光透
明性、調色性、吸湿性をはじめとするトナーの各種特性
の点で好ましい。得られたトナー分散液を、濾過・乾燥
することによりトナー粒子を得ることができる。

【００２２】本発明の静電荷像現像用トナーには流動性
を改良するために、トナー粒子表面にコロイドシリカ粒
子などの流動性向上剤をさらに添加混合できる。流動性
向上剤はトナーに対して０．０５〜５重量％、特に０．
１〜１重量％の量で使用するのが好ましい。コロイドシ
リカ粒子としてはＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２（日本アエ
ロジル株式会社製商品名）、Ｒ８０５（日本アエロジル
株式会社製商品名）、Ｒ８１２（日本アエロジル株式会
社製商品名）などが挙げられる。また、必要に応じて感
光体のクリーニング性向上のために、ステアリン酸亜鉛
などの金属石鹸もトナー表面に添加混合できる。こうし
て得られるトナーは、キャリア粒子と混合して現像剤と
することができる。キャリアの種類、混合比等は特に制
限はなく、周知の材料及び方法を用いることができる。
本発明の静電荷像現像用トナー及び現像剤は、種々の公
知の現像手段、定着手段に用いることができる。

【００２３】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明する。 実施例１ １２ヒドロキシステアリン酸（和光純薬工業株式会社
製）９．９７ｇ、エポキシ樹脂エピコート８２８（油化
シェルエポキシ株式会社製商品名）７．０３ｇ、１−シ
アノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾール（四
国化成株式会社製商品名）０．１６９ｇを反応容器に仕
込み９０℃で２時間反応させたヒドロキシル基を構造中
にもつ軟化点が７５℃の反応物を得た。５００ml円筒セ
パラブルフラスコ（ステンレス製８．５mm幅バッフル４
枚付き）にイオン交換水３４２ml、ポリビニルアルコー
ル（＃５００、和光純薬工業株式会社製）６．９６７ｇ
及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０５重
量％(イオン交換水に対して)を仕込み、７５℃に昇温し
ホモジナイザの回転を８０００rpmに保ちながら、前記
反応物に赤顔料ローダミンレーキＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７
０：２）０．８９ｇを混合し９０℃でホモジナイザを用
い均一に分散した核粒子材料を仕込み、２０秒間撹拌す
る。その後、６枚翼の撹拌モータに変え１８０rpmで撹
拌しながら３０℃まで冷却し、濾紙で固形分を取り５μ
ｍの核粒子ａを調製した。次いで、別の５００ml円筒セ
パラブルフラスコ（ステンレス製８．５mm幅バッフル４
枚付き）にイオン交換水３４２mlと過硫酸カリウム１．
５１３ｇ溶液にスチレンモノマ１８ｇを仕込み、窒素置
換し２００rpmで撹拌しながら７０℃に昇温し４時間保
温を続け、ガラス転移温度が５６℃、粒子径が０．７μ
ｍの微小粒子を調製した。このラテックス溶液の温度を
８０℃に上げ、前記核粒子を仕込み２時間保温を続けた
後冷却し、濾紙で固形分を取り乾燥させ７μｍの静電荷
像現像用赤色トナーを得た。上記で得られた赤色トナー
は、３５℃／相対湿度８２％の雰囲気下に２４時間放置
しても吸湿量が０．０８重量％と少なく、帯電量も−１
８μC/gで安定し耐湿性が良好であった。また２成分現
像剤の評価用に改良した複写機ＳＦ−７５５（シャープ
株式会社製商品名）を用い、平均粒子径が６０μｍのフ
ェライトキャリア（パウダーテック株式会社製商品名）
と赤色トナー１０重量％を混合調製し印刷した結果、１
３０〜１６０℃でオフセットの発生もなかった。また、
画像を色彩計ＳＺ−Σ９０（日本電色工業株式会社製商
品名）で測定し、ＯＨＰで観察するとともに、トナー粒
子を透過型光学顕微鏡により観察したところ（以下同
様）、原稿との色差ΔＥは１、３であり、また調色性及
び透過性も良好であった。

【００２４】実施例２ ステアリン酸（和光純薬工業株式会社製）９．９７ｇ、
エポキシ樹脂エピコート８２８（油化シェルエポキシ株
式会社製商品名）７．０３ｇ、１−シアノエチル−２−
エチル−４−メチルイミダゾール（四国化成株式会社製
商品名）０．１６９ｇを反応容器に仕込み９０℃で２時
間反応させヒドロキシル基を構造中にもつ軟化点が６
９．５℃の反応物を得た。５００ml円筒セパラブルフラ
スコ（ステンレス製８．５mm幅バッフル４枚付き）にイ
オン交換水３４２ml、ポリビニルアルコール（＃５０
０、和光純薬工業株式会社製）６．９６７ｇ及びドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０５重量％(イオ
ン交換水に対して)を仕込み７５℃に昇温しホモジナイ
ザの回転を８０００rpmに保ちながら、前記反応物に着
色剤としてフタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１６
０）を０．７５ｇ用いた以外は実施例１と同様にして青
色の平均粒子径７μｍの芋型の核粒子ｂを得た。次い
で、別の５００ml円筒セパラブルフラスコ（ステンレス
製８．５mm幅バッフル４枚付き）にイオン交換水３４２
mlと過硫酸カリウム１．５１３ｇ溶液にスチレンモノマ
１８ｇを仕込み、窒素置換し２００rpmで撹拌しながら
７０℃に昇温し４時間保温を続け、ガラス転移温度が５
６℃、粒子径が０．７μｍの微小粒子を調製した。この
ラテックス溶液の温度を７５℃に上げ、前記核粒子を仕
込み２時間保温を続けた後冷却し、濾紙で固形分を取り
乾燥させ９μｍの静電荷像現像用青色トナーを得た。上
記で得られた青色トナーは、実施例１と同様に３５℃／
相対湿度７２％の雰囲気下に２４時間放置しても吸湿量
が０．０８重量％と少なく、帯電量も−２０μC/gで安
定し耐湿性が良好であった。また２成分現像剤評価用に
改良した複写機ＳＦ−７５５（シャープ株式会社製商品
名）を用い、平均粒子径が６０μｍのフェライトキャリ
ア（パウダーテック株式会社製商品名）と青色トナー１
０重量％を混合調製し印刷し、実施例１と同様に評価し
た結果、１３０℃〜１６０℃でオフセットの発生もな
く、原稿との色差ΔＥは０．９で調色性及び透過性も良
好であった。

【００２５】実施例３ １２ヒドロキシステアリン酸（和光純薬工業株式会社
製）９．９７ｇ、エポキシ樹脂エピコート１００１（油
化シェルエポキシ株式会社製商品名）７．０３ｇ、１−
シアノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾール
（四国化成株式会社製商品名）０．１６９ｇを反応容器
に仕込み９０℃で２時間反応させヒドロキシル基を構造
中にもつ軟化点が８４．６℃の反応物を得た。５００ml
円筒セパラブルフラスコ（ステンレス製８．５mm幅バッ
フル４枚付き）にイオン交換水３４２ml、ポリビニルア
ルコール（＃５００、和光純薬工業株式会社製）６．９
６７ｇ及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．
０５重量％(イオン交換水に対して)を仕込み、７５℃に
昇温しホモジナイザの回転を８０００rpmに保ちなが
ら、前記反応物に赤顔料ローダミンレーキＢ（Ｃ．Ｉ．
４５１７０：２）０．８９ｇを混合し９０℃でホモジナ
イザを用い均一に分散した核粒子材料を仕込み２０秒間
撹拌する。その後６枚翼の撹拌モータに変え１８０rpm
で撹拌しながら３０℃まで冷却し、濾紙で固形分を取り
１０μｍの核粒子ｃを調製した。次いで、別の５００ml
円筒セパラブルフラスコ（ステンレス製８．５mm幅バッ
フル４枚付き）にイオン交換水３４２mlと過硫酸カリウ
ム１．５１３ｇ溶液にスチレンモノマ１８ｇを仕込み、
窒素置換し１２０rpmで撹拌しながら７０℃に昇温し４
時間保温を続け、ガラス転移温度が５６℃、粒子径が
１．２μｍの微小粒子を調製した。このラテックス溶液
の温度を８５℃に上げ、前記核粒子を２ｇ仕込み２時間
保温を続けた後冷却し、濾紙で固形分を取り乾燥させ１
２μｍの静電荷像現像用赤色トナーを得た。上記で得ら
れた赤色トナーは、３５℃／相対湿度８２％の雰囲気下
に２４時間放置しても吸湿量が０．１重量％と少なく、
帯電量も−１２μC/gで安定して、耐湿性が良好であっ
た。また２成分現像剤評価用に改良した複写機ＳＦ−７
５５（シャープ株式会社製商品名）を用い、平均粒子径
が６０μｍのフェライトキャリア（パウダーテック株式
会社製商品名）と赤色トナー１０重量％を混合調製し印
刷した結果、１３０〜１６０℃でオフセットの発生もな
く、原稿との色差ΔＥは１．０で調色性及び透過性も良
好であった。

【００２６】実施例４ １２ヒドロキシステアリン酸（和光純薬工業株式会社
製）９．９７ｇ、エポキシ樹脂エピコート８２８（油化
シェルエポキシ株式会社製商品名）７．０３ｇ、１−シ
アノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾール（四
国化成株式会社製商品名）０．１６９ｇを反応容器に仕
込み９０℃で２時間反応させヒドロキシル基を構造中に
もつ軟化点が７５℃の反応物を得た。５００ml円筒セパ
ラブルフラスコ（ステンレス製８．５mm幅バッフル４枚
付き）にイオン交換水３４２ml、ポリビニルアルコール
（＃５００、和光純薬工業株式会社製）６．９６７ｇ及
びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０５重量
％(イオン交換水に対して)を仕込み、７５℃に昇温しホ
モジナイザの回転を８０００rpmに保ちながら、前記反
応物に赤顔料ローダミンレーキＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７
０：２）０．８９ｇを混合し９０℃でホモジナイザを用
い均一に分散した核粒子材料を仕込み、２０秒間撹拌す
る。その後、６枚翼の撹拌モータに変え１８０rpmで撹
拌しながら３０℃まで冷却し、濾紙で固形分を取り５μ
ｍの核粒子ｄを調製した。次いで、別の５００ml円筒セ
パラブルフラスコ（ステンレス製８．５mm幅バッフル４
枚付き）にイオン交換水３４２mlと過硫酸カリウム１．
５１３ｇ溶液にスチレンモノマ１４．４ｇ、メタクリル
酸３．６ｇを仕込み、窒素置換し８００rpmで撹拌しな
がら７０℃に昇温し４時間保温を続け、ガラス転移温度
が６３℃、粒子径が０．１μｍの微小粒子を調製した。
このラテックス溶液の温度７５℃に上げ、前記核粒子を
２ｇ仕込み２時間保温を続けた後冷却し、濾紙で固形分
を取り乾燥させ６μｍの静電荷像現像用赤色トナーを得
た。上記で得られた赤色トナーは、３５℃／相対湿度８
２％の雰囲気下に２４時間放置しても吸湿量が０．０８
重量％と少なく、帯電量も−１０μC/gで安定して、耐
湿性が良好であった。また２成分現像剤評価用に改良し
た複写機ＳＦ−７５５（シャープ株式会社製商品名）を
用い、平均粒子径が８０μｍのフェライトキャリア（パ
ウダーテック株式会社製商品名）と赤色トナー１０重量
％を混合調製し印刷し、実施例１と同様に評価した結
果、１３０〜１６０℃でオフセットの発生もなく、原稿
との色差ΔＥは１．２で調色性及び透過性も良好であっ
た。

【００２７】実施例５ １２ヒドロキシステアリン酸（和光純薬工業株式会社
製）９．９７ｇ、エポキシ樹脂エピコート８２８（油化
シェルエポキシ株式会社製商品名）７．０３ｇ、１−シ
アノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾール（四
国化成株式会社製商品名）０．１６９ｇを反応容器に仕
込み９０℃で２時間反応させヒドロキシル基を構造中に
もつ軟化点が７５℃の反応物を得た。５００ml円筒セパ
ラブルフラスコ（ステンレス製８．５mm幅バッフル４枚
付き）にイオン交換水３４２ml、ポリビニルアルコール
（＃５００、和光純薬工業株式会社製）６．９６７ｇ及
びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０５重量
％(イオン交換水に対して)を仕込み、７５℃に昇温しホ
モジナイザの回転を８０００rpmに保ちながら、前記反
応物に赤顔料ローダミンレーキＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７
０：２）０．８９ｇを９０℃でホモジナイザを用い均一
に分散した核粒子材料を仕込み、２０秒間撹拌する。そ
の後、６枚翼の撹拌モータに変え１８０rpmで撹拌しな
がら３０℃まで冷却し、濾紙で固形分を取り５μｍの核
粒子を調製した。次いで、別の５００ml円筒セパラブル
フラスコ（ステンレス製８．５mm幅バッフル４枚付き）
にイオン交換水３４２mlと過硫酸カリウム１．５１３ｇ
溶液にスチレンモノマ１８ｇを仕込み、窒素置換し６０
０rpmで撹拌しながら７０℃に昇温し４時間保温を続
け、ガラス転移温度が５６℃、粒子径が０．１μｍの微
小粒子を調製した。この合成ラテックス溶液の温度を８
０℃に上げ、前記核粒子を９．６ｇ仕込み２時間保温を
続けた後冷却し、濾紙で固形分を取り乾燥させ７μｍの
静電荷像現像用赤色トナーを得た。上記で得られた赤色
トナーは、３５℃／相対湿度８２％の雰囲気下に２４時
間放置しても吸湿量が０．０８重量％と少なく、帯電量
も−２５μC/gで安定して耐湿性が良好であった。また
２成分現像剤評価用に改良したふくしゃきＳＦ−７５５
（シャープ株式会社製商品名）を用い、平均粒子径が８
０μｍのフェライトキャリア（パウダーテック株式会社
製商品名）と赤色トナー１０重量％を混合調製し印刷
し、実施例１と同様に評価した結果、１３０〜１６０℃
でオフセットの発生もなく、原稿との色差ΔＥは１．４
で調色性及び透過性も良好であった。

【００２８】実施例６ １２ヒドロキシステアリン酸（和光純薬工業株式会社
製）９．９７ｇ、エポキシ樹脂エピコート８２８（油化
シェルエポキシ株式会社製商品名）７．０３ｇ、１−シ
アノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾール（四
国化成株式会社製商品名）０．１６９ｇを反応容器に仕
込み、９０℃で２時間反応させヒドロキシル基を構造中
にもつ軟化点が７５℃の反応物を得た。５００ml円筒セ
パラブルフラスコ（ステンレス製８．５mm幅バッフル４
枚付き）にイオン交換水３４２ml、ポリビニルアルコー
ル（＃５００、和光純薬工業株式会社製）６．９６７ｇ
及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０５重
量％(イオン交換水に対して)を仕込み７５℃に昇温しホ
モジナイザの回転を８０００rpmに保ちながら、前記反
応物に赤顔料ローダミンレーキＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７
０：２）０．８９ｇ、カルナバワックス（株式会社野田
ワックス製）０．２ｇ及び荷電制御剤Ｅ−８２（オリエ
ント化学工業株式会社製商品名）０．０２ｇを混合し、
９０℃でホモジナイザを用い均一に分散した核粒子材料
を仕込み２０秒間撹拌する。その後、６枚翼の撹拌モー
タに変え１８０rpmで撹拌しながら３０℃まで冷却し、
濾紙で固形分を取り５μｍの核粒子を調製した。次い
で、別の５００ml円筒セパラブルフラスコ（ステンレス
製８．５mm幅バッフル４枚付き）にイオン交換水３４２
mlと過硫酸カリウム１．５１３ｇ溶液にスチレンモノマ
１８ｇを仕込み、窒素置換し２００rpmで撹拌しながら
７０℃に昇温し４時間保温を続け、ガラス転移温度が５
６℃、粒子径が０．７μｍの微小粒子を調製した。この
ラテックス溶液の温度７５℃で、前記核粒子を仕込み２
時間保温を続けた後冷却後スプレードライヤーで乾燥さ
せながらコロイドシリカＲ８０５（日本アエロジル株式
会社製商品名）を固形分に対し０．２重量部外添処理を
行い７μｍの静電荷像現像用赤色トナーを得た。上記で
得られた赤色トナーは、４５℃／相対湿度８２％の雰囲
気下に２４時間放置しても吸湿量が０．０３重量％と少
なく、帯電量も−１６μC/gで安定し耐湿性が良好であ
った。また２成分現像剤評価用に改良した複写機ＳＦ−
７５５（シャープ株式会社製商品名）を用い、平均粒子
径が６０μｍのフェライトキャリア（パウダーテック株
式会社製商品名）と赤色トナー１０重量％を混合調製し
印刷し、実施例１と同様に評価した結果、１２０〜１７
０℃までオフセットの発生もなく、原稿との色差ΔＥは
１．２で調色性及び透過性も良好であった。

【００２９】比較例１ ５００ml円筒セパラブルフラスコ（ステンレス製８．５
mm幅バッフル４枚付き）にイオン交換水３４２ml、ポリ
ビニルアルコール（＃５００、和光純薬工業株式会社
製）６．９６７ｇ及びドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム０．０５重量％(イオン交換水に対して)を仕込
み、７５℃に昇温しホモジナイザの回転を８０００rpm
に保ちながら、軟化点が７５．３℃のアラキン酸（和光
純薬工業株式会社）１７．０ｇに赤顔料ローダミンレー
キＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０：２）０．８９ｇを混合し９
０℃でホモジナイザを用い均一に分散した核粒子材料を
仕込み２０秒間撹拌する。その後、６枚翼の撹拌モータ
に変え１８０rpmで撹拌しながら３０℃まで冷却し、濾
紙で固形分を取り５μｍの核粒子を調製した。次いで別
の５００ml円筒セパラブルフラスコ（ステンレス製８．
５mm幅バッフル４枚付き）にイオン交換水３４２mlと過
硫酸カリウム１．５１３ｇ溶液にスチレンモノマ１８ｇ
を仕込み、窒素置換し２００rpmで撹拌しながら７０℃
に昇温し４時間保温を続け、ガラス転移温度が５６℃、
粒子径が０．７μｍの微小粒子を調製した。このラテッ
クス溶液の温度を８０℃に上げ、前記核粒子を仕込み２
時間保温を続けた後冷却し、濾紙で固形分を取り乾燥さ
せ７μｍの静電荷像現像用赤色トナーを得た。上記で得
られた赤色トナーは、３５℃／相対湿度８２％の雰囲気
下に２４時間放置しても吸湿量が０．０８重量％と少な
く、帯電量も−１９．２μC/gで安定し耐湿性が良好で
あったが、２成分現像剤評価用に改良した複写機ＳＦ−
７５５（シャープ株式会社製商品名）を用い、平均粒子
径が６０μｍのフェライトキャリア（パウダーテック株
式会社製商品名）と赤色トナー１０重量％を混合調製し
印刷し、実施例１と同様に評価した結果、１３０〜１６
０℃でオフセットの発生はないものの、原稿との色差Δ
Ｅが１５．３と大きく調色性及び透過性も劣るものであ
った。

【００３０】比較例２ ステアリン酸（和光純薬工業株式会社）９．９７ｇ、エ
ポキシ樹脂エピコート１００１（油化シェルエポキシ株
式会社製商品名）７．０３ｇ、１−シアノエチル−２−
エチル−４−メチルイミダゾール（四国化成株式会社製
商品名）０．１６９ｇを反応容器に仕込み９０℃で２時
間反応させヒドロキシル基を構造中にもつ軟化点が８
４．６℃の反応物を得た。５００ml円筒セパラブルフラ
スコ（ステンレス製８．５mm幅バッフル４枚付き）にイ
オン交換水３４２ml、ポリビニルアルコール（和光純薬
工業株式会社）６．９６７ｇ及びドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム０．０５重量％(イオン交換水に対し
て)を仕込み７５℃に昇温しホモジナイザの回転を８０
００rpmに保ちながら、前記反応物に着色剤としてフタ
ロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１６０）を０．７５ｇ
用いた以外は実施例１と同様にして平均粒子径７μｍの
芋型の核粒子を調製し、乾燥させ、これをそのまま静電
荷像現像用赤色トナーとした。上記で得られた赤色トナ
ーは、３５℃／相対湿度８２％の雰囲気下に２４時間放
置すると吸湿量が０．８重量％と多く、帯電量も＋０．
２μC/gと小さく不安定であり、耐湿性が劣るものであ
り、２成分現像剤評価用に改良した複写機ＳＦ−７５５
（シャープ株式会社製商品名）を用い、平均粒子径が６
０μｍのフェライトキャリア（パウダーテック株式会社
製商品名）と赤色トナー１０重量％を混合調製し印刷
し、実施例１と同様に評価した結果、原稿との色差ΔＥ
は３５．５と大きく貧画像で透過性及び調色性も劣るも
のであった。

【００３１】比較例３ カプリル酸（和光純薬工業株式会社）９．９７ｇ、エポ
キシ樹脂エピコート８２８（油化シェルエポキシ株式会
社製商品名）７．０３ｇ、１−シアノエチル−２−エチ
ル−４−メチルイミダゾール（四国化成株式会社製商品
名）０．１６９ｇを反応容器に仕込み９０℃で２時間反
応させヒドロキシル基を構造中にもつ軟化点が１４．３
℃の反応物を得た。５００ml円筒セパラブルフラスコ
（ステンレス製８．５mm幅バッフル４枚付き）にイオン
交換水３４２ml、ポリビニルアルコール（＃５００、和
光純薬工業株式会社製）６．９６７ｇ及びドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム０．０５重量％(イオン交換
水に対して)を仕込み、７５℃に昇温しホモジナイザの
回転を８０００rpmに保ちながら、前記反応物に赤顔料
ローダミンレーキＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０：２）０．８
９ｇを混合し９０℃でホモジナイザを用い均一に分散し
た核粒子材料を仕込み２０秒間撹拌する。その後、６枚
翼の撹拌モータに変え１８０rpmで撹拌しながら３０℃
まで冷却し、濾紙で固形分を取り４μｍの核粒子を調製
した。次いで別の５００ml円筒セパラブルフラスコ（ス
テンレス製８．５mm幅バッフル４枚付き）にイオン交換
水３４２mlと過硫酸カリウム１．５１３ｇ溶液にスチレ
ンモノマ１８ｇを仕込み、窒素置換し８００rpmで撹拌
しながら７０℃に昇温し４時間保温を続け、ガラス転移
温度が５６℃、粒子径が０．２μｍの微小粒子を調製し
た。この合成ラテックス溶液の温度を８０℃に上げ、前
記核粒子を２ｇ仕込み、２時間保温を続けた後冷却し、
濾紙で固形分を取り乾燥させ５μｍの静電荷像現像用赤
色トナーを得た。上記で得られた赤色トナーは、３５℃
／相対湿度８２％の雰囲気下に２４時間放置すると吸湿
量が０．６重量％と多く、帯電量も−３μC/gと小さく
不安定であり、耐湿性が劣るものであり、２成分現像剤
評価用に改良した複写機ＳＦ−７５５（シャープ株式会
社製商品名）を用い、平均粒子径が６０μｍのフェライ
トキャリア（パウダーテック株式会社製商品名）と赤色
トナー１０重量％を混合調製し印刷し、実施例１と同様
に評価した結果、ＯＨＰの透過性は良好であるものの画
像にじみがあり調色性は劣るものであった。

【００３２】

【発明の効果】本発明のトナーの製造方法によればトナ
ーの製造工程を簡略化でき、また有機溶剤を使用しない
ので核粒子の懸濁造粒時の残存溶剤による核粒子の凝集
や、被覆層を形成する微小粒子に残存する界面活性剤及
び水溶性高分子による吸湿の影響が少なく、従って、本
発明のトナー及び現像剤は、耐湿性、帯電性に優れ、し
かも透過性、調色性にも優れる。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 脂肪酸とポリエポキシ化合物を反応させ
   て得られる軟化点が５０〜９８℃のヒドロキシル基を有
   する反応生成物と着色剤とを含有する核粒子表面に、ビ
   ニル系重合体微小粒子を付着固定して被覆層を形成して
   なる静電荷像現像用トナー。
2. 【請求項２】 ビニル系重合体微小粒子の平均粒子径が
   ０．１〜１．２μｍである請求項１記載の静電荷像現像
   用トナー。
3. 【請求項３】 ビニル系重合体微小粒子がビニル系単量
   体をソープフリー乳化重合することにより得られたラテ
   ックス粒子である請求項１又は２記載の静電荷像現像用
   トナー。
4. 【請求項４】 脂肪酸とポリエポキシ化合物を反応させ
   て得られる軟化点が５０〜９８℃のヒドロキシル基を有
   する反応生成物に着色剤を分散させ、水性媒体中で懸濁
   造粒して核粒子を製造し、次いでビニル系重合体微小粒
   子と水性媒体中で混合して核粒子表面に該ビニル系重合
   体微小粒子を付着固定して被覆層を形成することを特徴
   とする静電荷像現像用トナーの製造方法。
5. 【請求項５】 ビニル系重合体微小粒子がビニル系単量
   体をソープフリー乳化重合することにより得られたラテ
   ックス粒子である請求項４記載の静電荷像現像用トナー
   の製造方法。
6. 【請求項６】 脂肪酸とポリエポキシ化合物の反応をイ
   ミダゾール化合物の存在下で行う請求項４又は５記載の
   静電荷像現像用トナーの製造方法。
7. 【請求項７】 核粒子１００重量部とビニル系重合体微
   小粒子１０〜６０重量部とを混合する請求項４、５又は
   ６記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
8. 【請求項８】 請求項１、２又は３記載のトナーとキャ
   リアよりなる現像剤。