JP2003246159A - 平版印刷版用支持体とその製造方法、および平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 前記直接製版システム用や直描型の平版
印刷版として好適に使用できる平版印刷版、前記平版印
刷版の基材になる平版印刷版用支持体、およびその製造
方法の提供。 【解決手段】 アルミニウム板を塩酸溶液中で電解粗面
化処理して少なくとも一方の面を粗面化してなる平版印
刷版用支持体であって、アルミニウム含有量が９９重量
％以上であり、表面から２μｍ以内の深さに存在する金
属間化合物の密度は５００〜３５，０００個／ｍｍ²の
範囲であるアルミニウム板を、塩酸溶液に浸漬してから
５秒以内に電解粗面化処理を開始することにより粗面化
してなる平版印刷版用支持体およびその製造方法、前記
平版印刷版用支持体を基材とする平版印刷板。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、平版印刷版用支持
体とその製造方法、および平版印刷版に関し、特にレー
ザ露光適性および印刷性能に優れた平版印刷版、前記平
版印刷版の基材になる平版印刷版用支持体とその製造方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷版用支持体は、一般には、帯状
のアルミニウム板であるアルミニウムウェブの少なくと
も一方の面に、機械的粗面化、酸またはアルカリ溶液中
での化学的エッチング、酸性水溶液中でのデスマット処
理、電気化学的な粗面化である電解粗面化処理、酸性水
溶液中での陽極酸化処理、親水化処理、および封孔処理
などから選択される１つ以上の処理を施して砂目立てす
ることにより製造される。

【０００３】とくに、前記電解粗面化処理は、均一なピ
ットを形成できることから、平版印刷版用アルミニウム
支持体の砂目立て方法として一般的に用いられてきた。
前記電解粗面化処理としては、とくに、塩酸または硝酸
水溶液中での電解粗面化処理が主に行なわれてきた。

【０００４】平版印刷版は、前述の手順で製造された平
版印刷版用支持体の粗面化面に感光層などの製版層を形
成することにより製造される。

【０００５】近年、コンピュータからのデジタル信号に
基き、平版印刷版にレーザ光で直接印刷画像を描き込ん
で露光する直接製版システムが急速に普及しつつある。
また、オフセット印刷機のオフセット胴に取りつけた平
版印刷版にレーザ光で印刷画像を直接焼き付ける直描型
平版印刷版も使用されるようになってきた。

【０００６】レーザ光で露光するレーザ露光型の平版印
刷版としては、たとえば特公昭６１−４８４１８号公報
に記載の、５〜１２ｇ／ｍ²の密度で陽極酸化被膜を形
成したアルミニウム支持体ウェブを基材とする平版印刷
版、特開昭６３−２６０４９１号公報に記載の、銀ハロ
ゲン化物と前記銀ハロゲン化物を金属銀に還元する核と
を含有するゾルをアルミニウム支持体ウェブに塗布した
平版印刷版、米国特許第４５５５４７５号明細書に記載
の、表面に陽極酸化被膜を形成したアルミニウム支持体
ウェブの表面をシリケート処理して２〜８ｍｇ／ｍｍ²
の密度でアルミニウムシリケートを形成した平版印刷
版、およびヨーロッパ特許第１６４１２８号明細書に記
載の、表面に陽極酸化被膜を形成したアルミニウム支持
体ウェブの表面をシリケート処理し、その上からさらに
カーボンブラックを塗布した平版印刷版などがある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】前記直接製版システム
で使用される平版印刷版および直描型平版印刷版におい
ては、通常の平版印刷版に比較してさらに高度な保水
性、非画像部の親水性、耐刷性、版面の汚れ難さなどが
要求される。また、レーザ光で印刷画像を描き込んだと
きに製版層においてハレーションが起きないことも要求
される。

【０００８】また、オフセット輪転印刷機のブランケッ
ト胴の表面に堆積したインキや紙粉などの堆積物による
平版印刷版のベタ部や銜え尻部における着肉不良を解決
することも求められる。

【０００９】本発明は、保水性、非画像部の親水性、耐
刷性、版面の汚れ難さ、およびレーザ露光適性に優れ、
前記直接製版システム用の平版印刷版や直描型平版印刷
版として好適に使用できる平版印刷版、前記平版印刷版
の基材になる平版印刷版用支持体、およびその製造方法
を提供することを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】請求項１に記載の発明
は、アルミニウム板を塩酸溶液中で電解粗面化処理して
少なくとも一方の面を粗面化してなる平版印刷版用支持
体であって、アルミニウム含有量が９９重量％以上であ
り、表面から２μｍ以内の深さに存在する金属間化合物
の密度が５００〜３５，０００個／ｍｍ²の範囲である
アルミニウム板を、塩酸溶液に浸漬してから５秒以内に
前記塩酸溶液中での電解粗面化処理を開始することによ
り粗面化してなることを特徴とする平版印刷版用支持体
に関する。

【００１１】前記平版印刷版用支持体の粗面化面には、
前記塩酸溶液中での電解粗面化により、大きさが０．１
μｍ程度の小波が均一に形成される。したがって、前記
平版印刷版用支持体の粗面化面に製版層を形成した平版
印刷版は、レーザ露光適性および印刷性能に優れ、直描
型平版印刷版として好適に使用できる。

【００１２】請求項２に記載の発明は、前記アルミニウ
ム板が帯状に連続するアルミニウムウェブである平版印
刷版用支持体に関する。

【００１３】前記平版印刷版用支持体は、連続的に製造
できるから、高い生産性で製造でき、しかもバラツキも
少ない。

【００１４】請求項３に記載の発明は、前記電解粗面化
処理において、前記塩酸溶液の前記アルミニウム板に対
する流速が１００〜４，０００ｍｍ／ｓｅｃになるよう
に前記塩酸溶液を流通させてなる平版印刷版用支持体に
関する。

【００１５】前記平版印刷版用支持体の粗面化面に製版
層を形成した平版印刷版は、感度、耐刷性、および機械
的強度の何れも優れている。

【００１６】請求項４に記載の発明は、前記粗面化にお
いて、硝酸溶液中での電解粗面化処理およびそれに引き
続くアルカリエッチング処理を、塩酸溶液中での電解粗
面化処理に先立って施してなる平版印刷版用支持体に関
する。

【００１７】前記平版印刷版用支持体においては、前記
硝酸溶液中での電解粗面化処理により、前記アルミニウ
ム板の粗面化面に、前記小波に重ねて山から山までの距
離が１０〜２０μｍである中波が形成される。

【００１８】したがって、前記平版印刷版用支持体に製
版層を形成した平版印刷版は、保水性と耐刷性との何れ
にも優れている。

【００１９】さらに、硝酸溶液中での電解粗面化処理後
にアルカリエッチング処理することにより、前記電解粗
面化処理により表面に生じた水酸化アルミニウム層が効
果的に除去される。

【００２０】請求項５に記載の発明は、前記アルカリエ
ッチング処理において、前記アルミニウム板を０．０５
〜５ｇ／ｍ²のエッチング量でエッチングしてなる平版
印刷版用支持体に関する。

【００２１】前記条件でアルカリエッチング処理を行な
うことにより、電解粗面化処理でアルミニウム板の表面
に生じた水酸化アルミニウムの薄層が効果的に除去され
るが、電解粗面化処理で形成された凹凸は残存するか
ら、得られる平版印刷版用支持体は、特に保水性に優れ
る。

【００２２】請求項６に記載の発明は、塩酸溶液中で電
解粗面化処理した前記アルミニウム板をさらにアルカリ
エッチング処理してなる平版印刷版用支持体に関する。

【００２３】前記平版印刷版用支持体においては、前記
塩酸溶液中での電解粗面化処理後にアルカリエッチング
処理を行っているから、前記塩酸溶液中での電解粗面化
処理により表面に生じた水酸化アルミニウム層が効果的
に除去される。したがって、前記平版印刷版用支持体に
製版層を形成した平版印刷版は、非画像部の保水性に優
れている。

【００２４】請求項７に記載の発明は、電解粗面化処理
後のエッチング処理における前記アルミニウム板のエッ
チング量が０．０５〜５ｇ／ｍ²である平版印刷版用支
持体に関する。

【００２５】前記条件でアルカリエッチング処理を行な
うことにより、塩酸溶液中での電解粗面化処理によりア
ルミニウム板の表面に生じた水酸化アルミニウムの薄層
が効果的に除去されるが、表面に形成された小波は良好
に残存するから、得られる平版印刷版用支持体は、特に
保水性と耐汚れ性とに優れる。

【００２６】請求項８に記載の発明は、前記硝酸溶液中
での電解粗面化処理における前記アルミニウム板が陽極
のときの電気量である陽極時電気量をＱ₁、前記塩酸溶
液中での電解粗面化処理における陽極時電気量をＱ₂と
すると、Ｑ₁／Ｑ₂が１以上である平版印刷版用支持体に
関する。

【００２７】前記平版印刷版用支持体の粗面化面には、
中波と小波とがバランス良く形成されているから、前記
平版印刷版用支持体の製版層を形成した平版印刷版は、
レーザ露光適性および印刷性能に優れる。

【００２８】請求項９に記載の発明は、前記アルミニウ
ム板を粗面化後、陽極酸化処理を行い、前記粗面化によ
り形成された粗面化面に陽極酸化被膜を形成してなる平
版印刷版用支持体に関する。

【００２９】前記平版印刷版用支持体は、表面に陽極酸
化被膜が形成されているから、前記平版印刷版用支持体
の粗面化面に製版層を形成した平版印刷版は、非画像部
の耐磨耗性に優れている。

【００３０】請求項１０に記載の発明は、請求項１〜９
に記載の平版印刷版用支持体における粗面化面に可視光
またはレーザ光で露光する製版層が形成されてなる平版
印刷版に関する。

【００３１】前記平版印刷版は、感度、耐刷性能、およ
び機械的強度に優れ、直描型平版印刷版として好適に使
用できる。

【００３２】請求項１１に記載の発明は、前記製版層
が、レーザ光で露光するレーザ製版層である平版印刷版
に関する。

【００３３】前記平版印刷版は、レーザ露光適性に特に
優れている。

【００３４】請求項１２に記載の発明は、前記レーザ製
版層が、前記レーザ光を吸収して熱に変換する赤外線吸
収剤、熱によって酸を発生する酸発生化合物と前記酸と
の何れか（以下、「酸発生化合物」等という。）、およ
び酸によって架橋する酸架橋性化合物を含有してなる平
版印刷版に関する。

【００３５】前記平版印刷版のレーザ製版層をレーザ光
で照射すると、前記赤外線吸収剤が前記レーザ光を吸収
して熱を発生する。そして、この熱によって前記酸発生
化合物が分解して酸が発生し、前記酸架橋性化合物を架
橋させる。

【００３６】この平版印刷版を現像液で現像すると、前
記レーザ製版層のうち、レーザ光の当らなかった部分は
前記現像液に溶解し、レーザ光に当った部分のみが残る
から、前記平版印刷版は、レーザ光により、直接印刷画
像を描き込むことができる。

【００３７】したがって、コンピュータ製版に好適に使
用できる。

【００３８】さらに、前記レーザ製版層は可視光には感
じないから、前記平版印刷版は、露光装置への装着およ
び現像などを昼光下で行うことができ、取り扱いが極め
て容易である。

【００３９】請求項１３に記載の発明は、前記レーザ製
版層が前記赤外線吸収剤、前記酸発生化合物等、および
酸によって分解する酸分解性化合物を含有してなる平版
印刷版に関する。

【００４０】前記平版印刷版のレーザ製版層をレーザ光
で照射すると、前記赤外線吸収剤からの熱によって前記
酸発生化合物が分解して酸が発生し、前記酸分解性化合
物を分解させる。

【００４１】この平版印刷版を現像液で現像すると、前
記レーザ製版層のうち、レーザ光の当らなかった部分が
残存し、レーザ光に当った部分のみが溶解するから、ポ
ジ画像が得られる。

【００４２】したがって、前記平版印刷版は、ポジ現像
特性が要求される用途に好適に使用できる。

【００４３】また、前記レーザ製版層も、請求項１２に
記載のレーザ製版層と同様、可視光には感じないから、
前記平版印刷版もまた、露光装置への装着および現像な
どを昼光下で行うことができ、取り扱いが極めて容易で
ある。

【００４４】請求項１４に記載の発明は、前記レーザ製
版層が、レーザ光を照射するとラジカルを発生するラジ
カル発生化合物、アルカリ可溶性バインダ、およびラジ
カルにより重合するラジカル重合性化合物を含有してな
る平版印刷版に関する。

【００４５】前記平版印刷版をレーザ光で照射すると、
前記ラジカル発生化合物が分解してラジカルが発生し、
このラジカルにより、前記ラジカル重合性化合物が重合
して現像液に溶解しなくなる。

【００４６】前記平版印刷版もまた、請求項１２に記載
の平版印刷版と同様、レーザ製版層をレーザ光で照射し
て現像液で現像するだけで印刷画像が形成できるから、
直描型平版印刷版として好適である。

【００４７】請求項１５に記載の発明は、前記レーザ製
版層が、酸素遮断層により被覆されてなる平版印刷版に
関する。

【００４８】前記レーザ製版層に含有されるラジカル重
合性化合物には、空気中の酸素と反応してラジカル重合
しなくなるものが多い。

【００４９】しかし、前記レーザ製版層は、前記酸素遮
断層により空気中の酸素から遮断された状態にあるか
ら、長期間に亘ってラジカル重合性が維持される。

【００５０】したがって、前記平版印刷版は、保存性に
優れる。

【００５１】請求項１６に記載の発明は、前記レーザ製
版層が、レーザ光が照射されると現像液への溶解性が増
大または減少する感光層と、前記感光層に積層されてな
り、ハロゲン化銀を含有するハロゲン化銀含有層とを有
してなる平版印刷版に関する。

【００５２】前記レーザ製版層に形成されたハロゲン化
銀含有層は、極めて感度が高く、しかも通常の銀塩写真
と同様に現像・定着できる。

【００５３】したがって、極めて短時間でレーザ露光が
できるから、オフセット印刷機の印刷胴に装着した状態
でのレーザ露光が極めて容易に行え。直描型平版印刷版
として極めて好適である。

【００５４】請求項１７に記載の発明は、前記感光層
が、光重合性を有する多官能性モノマーを含有する光重
合性層である平版印刷版に関する。

【００５５】前記平版印刷版におけるレーザ製版層は、
前記光重合性層の表面にハロゲン化銀含有層を積層した
構成を有しているから、レーザ光を照射することによ
り、ネガ画像を形成できる。

【００５６】請求項１８に記載の発明は、前記光重合性
層が、重合性官能基を複数有し、前記多官能性モノマー
と共重合する多官能性バインダを含有する平版印刷版に
関する。

【００５７】前記平版印刷版においては、前記光重合性
層は、前記多官能性モノマーのほかに前記多官能性バイ
ンダを含有している。

【００５８】したがって、前記光重合性層にレーザ光が
当ると、レーザ光が当った部分においては、前記多官能
性バインダが前記多官能性モノマーと共重合し、分子量
がさらに高くなる。

【００５９】したがって、前記平版印刷版を露光した刷
版は、印刷画像部分の耐久性に特に優れているから、耐
刷性が高い。

【００６０】請求項１９に記載の発明は、前記感光層
が、ナフトキノンジアジド類を含有するＮＱＤ層である
平版印刷版である。

【００６１】前記平版印刷版におけるレーザ製版層は、
ＮＱＤ層と前記ＮＱＤ層に積層されたハロゲン化銀含有
層とを有しているから、前記レーザ製版層にレーザ光で
印刷画像を描き込むと、前記ハロゲン化銀含有層におい
て前記印刷画像様に銀が析出する。

【００６２】そこで、前記ハロゲン化銀含有層を現像・
定着し、さらにレーザ光を照射すると、前記ＮＱＤ層に
おける銀の存在しない部分、即ち非画象部分にのみレー
ザ光が当たり、その部分のＮＱＤが分解する。

【００６３】したがって、前記平版印刷版は、感光層に
ＮＱＤを用いているにもかかわらず、レーザ露光によ
り、ネガ画像を形成できる。

【００６４】また、ハロゲン化銀含有層を有している故
に、レーザ光に対する感度が極めて高く、短時間でレー
ザ露光を行うことができるから、直描型平版印刷版とし
て好適である。

【００６５】請求項２０に記載の発明は、前記レーザ製
版層が、物理現像核を含有する現像核層と、前記現像核
層に積層されてなり、前記ハロゲン化銀を含有するハロ
ゲン化銀含有層とを備えてなる平版印刷版に関する。

【００６６】前記平版印刷版は、感度が極めて高いの
で、直描型平版印刷版として好適である。

【００６７】請求項２１に記載の発明は、前記レーザ製
版層が、レーザ光を照射することにより除去される親油
性層であるレーザ除去性親油層を有してなる平版印刷版
に関する。

【００６８】前記平版印刷版の備える製版層は、可視光
には感光しないから、露光装置への装着などを昼光下で
行うことができ、取り扱いが極めて容易である。さら
に、露光後、現像が不要であるという特徴もある。

【００６９】請求項２２に記載の発明は、前記レーザ除
去性親油層が銀薄膜である平版印刷版に関する。

【００７０】銀は、親油性なので、平版印刷版様支持体
の表面に積層された銀薄幕は、インキ受容面として機能
する。

【００７１】請求項２３に記載の発明は、前記製版層
が、熱または光により分解して酸を発生する酸発生化合
物と、前記酸発生化合物が分解して発生した酸と反応し
てスルホン酸を放出して疎水化するスルホン酸放出性高
分子とを含有してなる平版印刷版に関する。

【００７２】前記平版印刷版は、製版層における光の当
った部分において、スルホン酸放出性高分子がスルホン
酸を放出して疎水化するから、露光後、水で現像する
か、または何らの現像も行うことなく、オフセット印刷
に使用することができるという特長を有する。このよう
に、前記製版層は、現像液による現像が不要であるか
ら、ダイレクト型製版層ということができる。

【００７３】請求項２４に記載の発明は、アルミニウム
含有量が９９重量％以上であるアルミニウム板の少なく
とも一方の面を粗面化してなり、表面から２μｍ以内に
存在する金属間化合物の密度が５００〜３５，０００個
／ｍ²の範囲である平版印刷版用支持体を製造する平版
印刷版用支持体の製造方法であって、前記粗面化におい
ては、前記アルミニウム板を塩酸溶液中で電解粗面化処
理するともに、前記電解粗面化処理においては、前記ア
ルミニウム板が前記塩酸溶液に浸漬されてから５秒以内
に前記電解粗面化を開始することを特徴とする平版印刷
版用支持体の製造方法に関する。

【００７４】前記平版印刷版用支持体の製造方法によれ
ば、粗面化面に小波が均一に形成された前記平版印刷版
用支持体が得られる。前記平版印刷版用支持体の粗面化
面に製版層を形成した平版印刷版は、レーザ露光適性お
よび印刷性能に優れ、直描型平版印刷版として好適に使
用できる。

【００７５】

【発明の実施の形態】１．アルミニウム板 本発明に使用されるアルミニウム板は、アルミニウム含
有量が９９重量％以上であり、具体的には、純アルミニ
ウム板およびアルミニウム含有量が前記範囲にあるアル
ミニウム合金板が挙げられる。

【００７６】アルミニウム板のアルミニウム含有量が前
記範囲内にあれば、感度、耐刷性、および機械的強度の
何れにも優れた平版印刷版が得られる。

【００７７】前記アルミニウム板に含まれる微量元素と
しては、たとえば珪素、鉄、ニッケル、マンガン、銅、
マグネシウム、クロム、亜鉛、ビスマス、チタン、およ
びバナジウムなどがある。

【００７８】前記純アルミニウムおよびアルミニウム合
金としては、通常は、アルミニウムハンドブック第４版
（１９９０、軽金属協会）に記載の、例えばＪＩＳ Ａ
１０５０材、ＪＩＳ Ａ ３１０３材、ＪＩＳ Ａ
３００５材、ＪＩＳ Ａ １１００材、およびＪＩＳ
Ａ ３００４材などが挙げられる。

【００７９】前記アルミニウム板の表面から２μｍ以内
における金属間化合物の密度は、５００〜３５，０００
個／ｍ²の範囲である。

【００８０】金属間化合物の密度が５００個／ｍ²以上
であれば、機械的強度に優れた平版印刷版が得られる。
一方、金属間化合物の密度が３５，０００個／ｍ²以下
であれば、感度および耐刷性に優れた平版印刷版が得ら
れる。

【００８１】前記金属間化合物としては、例えばＡｌ₃
Ｆｅなどの２元系金属間化合物、ＡｌＦｅＳｉなどの３
元系金属間化合物、およびＡｌＦｅＸＳｉ（Ｘは、Ｍ
ｎ、Ｃｕ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｃｒ、およびＺｎのいずれか１
つ）などの４元系金属間化合物などが挙げられる。

【００８２】前記２元系金属間化合物の例としては、Ａ
ｌ₃Ｆｅのほか、Ａｌ₆Ｆｅ、Ｍｇ₂Ｓｉ、Ｎｉ₃Ａｌ、Ｍ
ｎＡｌ、ＴｉＡｌ₃、およびＣｕＡｌ₂などが挙げられ
る。前記３元系金属間化合物の例としては、α−ＡｌＦ
ｅＳｉおよびβ−ＡｌＦｅＳｉがある。４元系金属間化
合物としては、α−ＡｌＦｅＭｎＳｉおよびβ−ＡｌＦ
ｅＭｎＳｉなどがある。

【００８３】前記金属間化合物の種類、粒径 および密
度は、たとえば、Ｓｉ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｍｇ、Ｔ
ｉ、Ｃｒ、およびＺｎの各元素の添加量を制御したり、
粗面化条件を変更したりすることにより制御できる。た
とえば、後述するデスマット処理において、処理温度や
酸性溶液中の酸濃度を低くすれば、前記金属間化合物が
除去される度合いが少なくなり、反対に、処理温度や酸
性溶液中の酸濃度を高くすれば、前記金属間化合物がよ
り多く除去される。また、前記金属間化合物の密度を低
下させたい場合には、前記デスマット処理において酸性
溶液として塩酸溶液を使用することができる。

【００８４】金属間化合物の種類および密度は、粗面化
されたアルミニウム板の表面をＳＥＭ（走査型電子顕微
鏡）で観察し、たとえば、前記アルミニウム板の表面に
おける５ヶ所（ｎ＝５）について、６０μｍ×５０μｍ
の範囲で金属間化合物の粒子の個数を数えて１ｍｍ²当
りの個数に換算することにより求めることができる。

【００８５】また、ＥＰＭＡ（電子プローブマイクロア
ナライザ）を用いて前記平版印刷版用支持体の表面を１
７０μｍ×１７０μｍの範囲で面分析して金属間化合物
の種類を特定するとともにその数を数えて１ｍｍ²当り
の個数に換算することにより求めてもよい。

【００８６】前記アルミニウム板の形態は、帯状に連続
するアルミニウムウェブが一般的であるが、少量多品種
生産を行う場合には、予め所定の寸法に裁断されたシー
ト状のアルミニウム板も使用できる。

【００８７】前記アルミニウム板の厚みは、一般的には
０．１〜１ｍｍの範囲であるが、前記範囲外の厚みを有
するアルミニウム板も使用できる。

【００８８】２．粗面化工程 ２−１ 電解粗面化処理 本発明の平版印刷版用支持体の製造においては、前記ア
ルミニウム板を塩酸中で電解粗面化する。

【００８９】前記電解粗面化処理においては、前記アル
ミニウム板を塩酸溶液に浸漬してから５秒以内に電流の
印加を開始する。したがって、前記アルミニウム板を前
記塩酸溶液に浸漬して直ちに電解粗面化を開始してもよ
い。前記アルミニウム板を塩酸溶液に浸漬してから電解
粗面化処理を開始するまでの時間が５秒以内であれば、
前記塩酸溶液中で前記アルミニウム板の表面が過剰に腐
食することがないから、表面の金属間化合物が脱落して
不規則な凹凸が形成されることが防止できる。

【００９０】前記アルミニウム板としてアルミニウムウ
ェブを用い、前記アルミニウムウェブを連続的に搬送し
つつ電解粗面化する場合には、後述する電解槽に貯留さ
れた塩酸溶液の液面から前記電解槽の備える主極までの
前記アルミニウムウェブの搬送方向に沿った距離を、前
記アルミニウムウェブが５秒以内に搬送されるように設
定することにより、塩酸溶液に浸漬されてから電解粗面
化処理を開始するまでの時間を５秒以内に設定できる。

【００９１】前記塩酸水溶液としては、塩酸濃度が１〜
１００ｇ／リットルの塩酸水溶液に、塩化アルミニウ
ム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム等の塩酸塩、お
よび硝酸アルミニウム、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニ
ウム等の硝酸塩から選択された１種以上の塩を、１ｇ／
リットル〜飽和濃度の範囲で添加したものを挙げること
ができる。前記塩酸水溶液には、また、銅と錯体を形成
する化合物を１〜２００ｇ／リットルの濃度になるよう
に添加することもできる。前記塩酸水溶液中には、鉄、
銅、マンガン、ニッケル、チタン、マグネシウム、珪素
等の前記アルミニウム板を形成するアルミニウム合金中
に含まれる微量元素が溶解していてもよい。加えて、次
亜塩素酸や過酸化水素を１〜１００ｇ／リットルの濃度
で含有していてもよい。

【００９２】前記塩酸水溶液としては、塩酸を２〜１５
ｇ／リットル含有する希塩酸に塩化アルミニウムなどの
アルミニウム塩を添加してアルミニウムイオンの濃度を
２〜７ｇ／リットルに調整した溶液が特に好ましい。

【００９３】前記塩酸水溶液の液温は、２０〜５０℃が
好ましい。

【００９４】前記電解粗面化処理においては、交流およ
び直流の何れを印加してもよいが、交流を印加すること
が好ましい。前記交流は、前記アルミニウム板が陽極の
ときの電気量である陽極時電気量Ｑ₂が２０〜５００Ｃ
／ｄｍ²になるように印加することが好ましく、特に、
前記陽極時電気量Ｑ₂が２５〜７５Ｃ／ｄｍ²になるよう
に印加することが好ましい。

【００９５】前記交流としては、サイン波電流、矩形波
電流、台形波電流、および三角波電流など、各種の波形
を有する交流電流を用いることができるが、矩形波電流
および台形波電流が好ましく、台形波電流が特に好まし
い。

【００９６】前記交流の周波数は、０．１〜５００Ｈｚ
が好ましく、４０〜１５０Ｈｚが特に好ましい。

【００９７】台形波を印加する場合には、電流が０から
ピークに達するまでの立上り時間ｔ _p（ｔ_paまたは
ｔ_pc）は０．１〜１０ｍｓｅｃの範囲が好ましく、０．
５〜２ｍｓｅｃの範囲がとくに好ましい。立上り時間ｔ
_pが０．１以上であれば、電源回路のインピーダンスの
影響が小さいので、電流波形の立ち上がり時に大きな電
源電圧が不要であるから、電源回路が安価に構成でき
る。また、立上り時間ｔ_pが１０ｍｓｅｃ以下であれ
ば、塩酸水溶液中の微量成分の影響を受け難いから、均
一な粗面化がおこなわれる。

【００９８】前記交流において、アルミニウム板のアノ
ード反応時間ｔ_aが交流の周期Ｔに占める割合ｔ_a／Ｔ
は、０．３３〜０．６６が好ましく、０．４５〜０．５
５が更に好ましく、０．５が特に好ましい。

【００９９】主極に対向するアルミニウム板に加わる電
気量は、アルミニウム板がカソード反応時の電気量Ｑ_c
とアノード反応時の電気量Ｑ_aの比Ｑ_c／Ｑ_aが０．９〜
１の範囲にあることが好ましい。前記電気量比Ｑ_c／Ｑ_a
は、電源電圧を制御することにより制御できる。また、
前記交流をサイリスタで整流した直流を印加する補助電
極を有する電解槽を使用して電解粗面化処理を行う場合
には、前記サイリスタの点弧角を制御することにより、
前記電気量比Ｑ_c／Ｑ_aを制御できる。

【０１００】電流密度は交流のピーク値で電流のアノー
ドサイクル側Ｉ_a、カソードサイクル側Ｉ_cともに１０〜
２００Ａ／ｄｍ²の範囲が好ましく、１５〜３５Ａ／ｄ
ｍ²の範囲が特に好ましい。

【０１０１】電解槽としては、縦型、フラット型、ラジ
アル型などの公知の電解槽が使用できる。電解槽は、１
槽のみ使用してもよく、２槽以上を直列に使用してもよ
いが、１槽でおこなうことがとくに好ましい。

【０１０２】前記電解槽の内部には、前記アルミニウム
板に交流または直流を印加する主電極が設けられる。

【０１０３】前記電解槽においては、内部を搬送される
アルミニウム板と前記主電極との距離が５〜１００ｍ
ｍ、好ましくは８〜１５ｍｍになるように前記アルミニ
ウム板の走路および主電極を配置することが望ましい。
前記主電極はカーボンで形成することが好ましい。

【０１０４】前記電解槽内を搬送されるアルミニウム板
と前記電解槽の内部を流通する塩酸溶液との平均相対流
速は、１００〜４０００ｍｍ／ｓｅｃの範囲が好まし
く、１５〜３００ｍｍ／ｓｅｃの範囲が特に好ましい。
前記平均相対流速が前記範囲内である限り、前記硝酸水
溶液または塩酸水溶液の流通方向は、前記アルミニウム
板の搬送方向と同方向および逆方向の何れの方向であっ
てもよい。

【０１０５】また、前記アルミニウム板の走路と前記主
電極との距離、および前記硝酸水溶液および塩酸水溶液
の流速は一定に保持されていることが、均一な電解粗面
化を行う上で望ましい。

【０１０６】フラット型および縦型の電解槽において
は、特公昭６１−３００３６号公報に記載されているよ
うに、走行するアルミニウム板が摺動できるように形成
された面を内部に設け、静圧を利用して前記アルミニウ
ム板を圧接させつつ走行させることにより、前記距離を
一定に保つことができる。

【０１０７】一方、ラジアル型の電解槽においては、特
開平８−３００８４３号公報に記載されているように、
内部に、前記アルミニウム板を搬送する直径の大きなロ
ーラを設け、前記ローラを取り囲むように、複数の主電
極を円周上に配設し、前記主電極とアルミニウム板の距
離を一定に保つことができる。

【０１０８】また、前記硝酸水溶液および塩酸水溶液の
流速を一定にするには、電解槽の内部に液溜り室を設
け、内部を走行するアルミニウム板の巾方向に沿って幅
１〜５mmの液吹き出し用のスリットを設けた給液ノズル
を用いて前記硝酸水溶液および塩酸水溶液を供給すれば
よい。また、複数の液溜り室を設け、それぞれの液溜り
室を、バルブと流量計とを備える管路で接続し、前記給
液ノズルのそれぞれのスリットから吹き出す液量を調整
してもよい。

【０１０９】前記電解槽内部を走行するアルミニウム板
への給電方式としては、たとえばコンダクタローラを用
いる直接給電方式と、前記コンダクタローラを用いない
液給電方式、換言すれば間接給電方式とがある。

【０１１０】前記電解槽において、間接給電方式を用い
る場合は、変圧器および可変式誘導電圧調整器などを用
いて電流値を制御できる。

【０１１１】また、前述のように、前記電解槽の内部に
前記主電極のほかに、直流を印加する補助電極を設け、
前記補助電極に流れる直流電流の強さを制御することに
より、前記電気量比Ｑ_a／Ｑ_cを制御することができる。
前記補助電極は、フェライト等により形成できる。

【０１１２】補助電極に流れる電流を制御する方法とし
ては、特公平６−３７７１６号公報および特公平５−４
２５２０号公報に記載されているように、サイリスタお
よびＧＴＯなどの制御整流器による位相制御、およびダ
イオードと可変抵抗器とによる制御などが挙げられる。
前記方法により、前記補助電極に流れる電流を制御すれ
ば、変圧器の偏磁の影響を小さくすることができ、ま
た、電源装置を安価に製作できるから、コスト的に非常
に有利である。

【０１１３】ラジアル型の電解槽の一例を図１に示す。
図１に示すように、電解槽４０は、上部にアルミニウム
ウェブ１１を導入・導出する開口部４２を有し、内部に
は、開口部４２から導入されたアルミニウムウェブ１１
を矢印ａの方向に搬送する搬送ドラム１２を収容してい
る。

【０１１４】電解槽４０の内壁面には、搬送ドラム１２
を取り囲むように１対の主極１３ａおよび１３ｂが配設
されている。主極１３ａは、電解槽４０に貯留された塩
酸溶液の液面から主極１３ａの上端までのアルミニウム
ウェブ１１の搬送方向に沿った距離ｄを、前記アルミニ
ウムウェブ１１が５秒以内に通過するように配設されて
いる。主極１３ａおよび１３ｂは、何れも交流電源２０
に接続されている。

【０１１５】主極１３ａの上方に隣接して電解槽４０に
塩酸溶液を供給する電解液供ノズル１４が設けられ、電
解槽４０の底部における主極１３ａと１３ｂとの間に同
じく塩酸溶液を供給する電解液供給ノズル１５が設けら
れている。電解液供ノズル１４および電解液供給ノズル
１５から供給された塩酸溶液は、開口部４２における下
流側に設けられた堰４４から電解槽４０の下流側に溢流
する。

【０１１６】電解槽４０の下流側に隣接して、アルミニ
ウムウェブ１１に直流電圧を印加する補助電解槽１６が
設けられている。

【０１１７】電解槽４０を通過したアルミニウムウェブ
１１は、補助電解槽１６の底面に沿って搬送される。

【０１１８】補助電解槽１６の底面には、アルミニウム
１１の搬送経路である搬送面の幅方向に沿って延在する
棒状の補助電極２２が設けられている。補助電極２２
は、交流電源２０に接続された１対のサイリスタＴｈ１
およびＴｈ２に接続され、サイリスタＴｈ１およびＴｈ
２によって位相制御された直流が印加される。

【０１１９】直接給電方式を用いる場合は、コンダクタ
ローラとしては、特開昭５８−１７７４４１号公報に記
載されているように、工業用アルミニウムを用いて鋳造
し、高温均質化処理を施して表面部分のＡｌ−Ｆｅ系昌
出物をＡｌ₃Ｆｅの単一相に変化させて耐食性を向上さ
せたコンダクタローラを用いることができる。また、特
開昭５６−１２３４００公報に記載されているように、
フラット型または縦型の電解槽におけるアルミニウム板
の導入部、または前記導入部と前記アルミニウム板の導
出部との両方に前記コンダクタローラを配設した電解槽
も使用できる。

【０１２０】前記電解槽においては、コンダクタローラ
は、アルミニウム板の上面または下面に接触するように
設けることが可能であるが、アルミニウム板の上面に接
触するように設け、ニップ装置でアルミニウム板に押し
つけるようにするのが特に好ましい。アルミニウム板が
コンダクタローラに接する長さは、アルミ進行方向に対
して１ｍｍ〜３００ｍｍが好ましい。アルミニウム板を
挟んでコンダクタローラに対向するパスローラはゴム製
の胴を有するゴムローラが好ましい。前記コンダクタロ
ーラの押しつけ圧、およびゴムローラの胴の硬度は、前
記コンダクタローラと前記アルミニウム板との接する箇
所においてアークスポットが発生しない条件で任意に設
定できる。コンダクタローラがアルミニウム板の上面に
接触するように設置することで、コンダクタローラの交
換作業・点検作業が簡単になる。コンダクタローラの端
部には給電ブラシを回転体に摺動させながら通電する方
式を用いるのが好ましい。

【０１２１】前記コンダクターローラは、アークスポッ
トの発生を防止するために、前記塩酸水溶液により常に
冷却することが好ましい。

【０１２２】２−２ その他の粗面化処理 本発明の平版印刷版用支持体の製造においては、前記塩
酸溶液中での電解粗面化処理に先立ち、硝酸溶液中での
電解粗面化処理およびそれに引き続くアルカリエッチン
グ処理を前記アルミニウム板に施すことができる。ま
た、前記塩酸溶液中での電解粗面化処理に引き続いて再
度アルカリエッチング処理を行っても良い。

【０１２３】さらに、前記塩酸溶液中での電解粗面化処
理に先立つアルカリエッチング処理と前記塩酸溶液中で
の電解粗面化処理との間、および前記塩酸溶液中での電
解粗面化処理に引き続くアルカリエッチング処理の後
に、前記アルミニウム板を酸性溶液で処理するデスマッ
ト処理を行っても良い。

【０１２４】加えて、機械的粗面化処理、アルカリエッ
チング処理、およびデスマット処理を行ってから前記硝
酸溶液中での電解粗面化処理を行なっても良い。

【０１２５】したがって、本発明の平版印刷版用支持体
は、たとえば以下の手順で前記アルミニウム板を粗面化
することにより製造できる。

【０１２６】（手順１） 機械的粗面化処理 アルカリエッチング処理（１） デスマット処理（１） 硝酸溶液中での電解粗面化処理 アルカリエッチング処理（２） デスマット処理（２） 塩酸溶液中での電解粗面化処理 アルカリエッチング処理（３） デスマット処理（３）。

【０１２７】（手順２） アルカリエッチング処理（１） デスマット処理（１） 硝酸溶液中での電解粗面化処理 アルカリエッチング処理（２） デスマット処理（２） 塩酸溶液中での電解粗面化処理 アルカリエッチング処理（３） デスマット処理（３）。

【０１２８】以下、前記手順１および手順２における各
段階の処理について説明する。

【０１２９】（１）機械的粗面化処理 前記機械的粗面化処理においては、前記アルミニウム板
の少なくとも一方の面に、ローラ状ブラシで擦って粗面
化するブラシグレイニングを施すことができる。

【０１３０】前記機械的粗面化処理は、処理後の粗面化
面の中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．３〜０．６μｍの範
囲になるように行うことが好ましい。

【０１３１】前記機械的粗面化処理によって前記アルミ
ニウム板の表面に、山と山との間隔が１０〜３０μｍ程
度の大波が形成される。

【０１３２】以下、ブラシグレイニングについて説明す
る。

【０１３３】前記ブラシグレイニングを行なうに先立
ち、必要に応じて、前記アルミニウム板の表面に付着し
た圧延油を除去するための脱脂処理を行うことができ
る。前記脱脂処理としては、例えば界面活性剤による処
理、有機溶剤による処理、およびアルカリ水溶液による
処理などを行うことができる。但し、圧延油の付着が少
い場合は、前記脱脂処理を省略することができる。

【０１３４】引き続いて、研磨材スラリーを前記アルミ
ニウム板表面に供給しながら、１種類、または毛径が異
なる２種類以上のローラ状ブラシを用いてブラシグレイ
ニングを行う。

【０１３５】前記ブラシグレイニングは、特開平６−１
３５１７５、特公昭５０−４００４７に詳しく記載され
ているように、粗面化しようとするアルミニウム板を挟
んで上方にローラ状ブラシを配置して下方に支持ローラ
を配置し、前記アルミニウム板を一定速度で搬送しつ
つ、前記ローラ状ブラシと前記アルミニウム板との間に
研磨材スラリーを供給しながら前記ローラ状ブラシを回
転させることにより、行うことができる。

【０１３６】前記支持ローラは、前記ローラ状ブラシ１
本につき、２本づつ配置することができる。前記ローラ
状ブラシの下方に位置する１対の支持ローラは、外面の
最短距離がローラ状ブラシの外径より小さくなるように
配置することが好ましい。

【０１３７】前記ブラシグレイニング時においては、前
記アルミニウム板を、前記ローラ状ブラシにより、前記
２本の支持ローラの間に押し入れるように加圧すること
が好ましい。

【０１３８】本発明に用いられるローラ状ブラシは、ナ
イロン、ポリプロピレン、動物毛、あるいはスチールワ
イヤなどから形成したブラシ毛を均一な毛長及び植毛分
布で円筒状の胴の側面全体に植設したもの、前記胴の表
面全体に多数の小穴を開け、前記ブラシ毛の束であるブ
ラシ毛束を前記小穴のそれぞれに植設したもの、および
チャンネルローラ型のものなどが好ましく用いられる。

【０１３９】前記ブラシ毛の材質としてはナイロンが最
も好ましい。前記ブラシ毛の植毛後の毛長は、１０〜２
００ｍｍが好ましく、特に２５−１００ｍｍが好まし
い。なおローラ状ブラシに植え込む際の植毛密度は１ｃ
ｍ²当り３０〜１０００本が好ましく、さらに好ましく
は５０〜３００本である。

【０１４０】前記ブラシ毛の好ましい毛径は、好ましく
は０．２ｍｍ〜０．８３ｍｍであり、特に好ましくは
０．２５ｍｍ〜０．８ｍｍである。ブラシ毛の断面形状
は円が好ましい。毛径が０．２ｍｍ以上であれば、得ら
れる平版印刷版のシャドウ部での汚れ性能が良好であ
り、０．８３ｍｍ以下であれば、ブランケット汚れの生
じ難い平版印刷版が得られる。

【０１４１】前記ブラシ毛の材質は、ナイロンが好まし
く、特にナイロン６、ナイロン６・６、ナイロン６・１
０などが好ましいが、引っ張り強さ、耐摩耗性、吸水に
よる寸法安定性、曲げ強さ、耐熱性、回復性などに優れ
ている点から、ナイロン６・１０が最も好ましい。

【０１４２】ローラ状ブラシの本数は、好ましくは１本
以上１０本以下であり、更に好ましくは１本以上６本以
下であり、最も好ましくは３本または４本である。特開
平６−１３５１７５号公報に記載されているように、ブ
ラシ毛の毛径が異なる２以上のローラ状ブラシを組み合
わせてもよい。

【０１４３】ローラ状ブラシの回転数は、１００〜５０
０ｒｐｍの範囲が好ましい。ローラ状ブラシは、アルミ
ニウム板の搬送方向と同じ方向に回転（順転）させるこ
とが好ましいが、ローラ状ブラシが多数本の場合には、
一部のローラ状ブラシを、アルミニウム板の搬送方向と
は反対の方向に回転（逆転）させてもよい。前記ローラ
状ブラシを３本用いるときは、アルミニウム板の搬送方
向に対して最も上流側に位置するローラ状ブラシを順転
させ、中央のローラ上ブラシを逆転させ、アルミニウム
板の搬送方向に対して最も下流側に位置するローラ状ブ
ラシを順転させることが特に好ましい。ローラ状ブラシ
を４本用いるときには、前記４本のローラ状ブラシの回
転方向は、アルミニウム板の搬送方向に対して上流側
（以下、単に「上流側」という。）からアルミニウム板
の搬送方向に対して下流側（以下、単に「下流側」とい
う。）に向かって、順転、逆転、順転、順転が好まし
い。

【０１４４】また、前記ローラ状ブラシを、アルミニウ
ム板の搬送方向に対して直角の方向に沿って０．０００
１−１Ｈｚの周期および１０〜２００ｍｍの振幅でオシ
レートさせることにより、処理ムラのない表面を有する
平版印刷版用アルミニウム支持体が得られる。

【０１４５】ローラ状ブラシの押し込み量は、前記モー
タの消費電力が、１．０〜１５ｋｗ、更に好ましくは２
〜１０ｋｗになるように、前記ローラ状ブラシを回転さ
せるモーターの負荷に基いて管理することが好ましい。

【０１４６】前記ブラシグレイニングにおいて、太いブ
ラシ毛を植毛したローラ状ブラシで粗面化した後、細い
ブラシ毛を植毛したローラ状ブラシで処理することによ
り、親水性、保水性及び密着性のすべてを兼ね備えた平
版印刷版が得られるから好ましい。前記平版印刷版は、
湿し水が少ない場合のシャドー部のつぶれがないため、
水幅が広く、地汚れが発生しにくく、さらに感光層との
密着劣化がないという特長を有する。

【０１４７】本発明に用いられる研磨材スラリーとして
は、珪砂、水酸化アルミニウム、アルミナ粉、火山灰、
パミスストーン粉末、カーボランダム、金剛砂等の研磨
材を、比重１．０５〜１．３となるような範囲で水に分
散させたものが好ましい。前記研磨材のの平均粒子径
は、一般的には１〜５０μｍであり、好ましくは５−４
５μｍであり、更に好ましくは１５−４５μｍの範囲で
ある。前記平均粒子径は、スラリー液中に含まれる全研
磨材の体積に対し、各径の粒子の占める割合の累積度数
をとったとき、前記累積割合が５０％となる粒子径とし
て求められる。

【０１４８】前記ブラシグレイニングにおいては、前記
範囲の中心線平均粗さ（Ｒａ）が得られるように、ロー
ラ状ブラシの押し込み量、回転数、回転方向の組み合わ
せ、ローラ状ブラシの本数、それぞれのローラ状ブラシ
の直径、ブラシ毛の密度、アルミニウム板に加える張
力、前記研磨材スラリーに配合する研磨材の種類、平均
粒子径、粒度分布、および前記研磨材スラリーをアルミ
ニウム板に吹きつける流量・方向・角度などを選択する
ことが好ましい。

【０１４９】前記機械的粗面化処理においては、前記ブ
ラシグレイニングのほか、側面に研磨面を設けた研磨ロ
ーラで擦って粗面化するローラ研磨、研磨材スラリーを
吹き付ける方式、ワイヤーブラシによる粗面化、凹凸を
付けた圧延ローラの表面形状をアルミニウム板に転写す
る方式などを用いても良い。

【０１５０】（２）アルカリエッチング処理 前記機械的粗面化処理に引き続いてアルカリエッチング
処理をおこなうことにより、前記アルミニウム板の表面
に食い込んだ研磨材やアルミニウム屑などが除去され、
その後に施される電解粗面化処理を、より均一に、しか
も効果的に行うことができる。また、硝酸溶液中または
塩酸溶液中での電解粗面化処理で前記アルミニウム板の
表面に生じた水酸化アルミニウムの被膜を除去できる。

【０１５１】前記アルカリエッチング処理は、前記アル
ミニウム板をアルカリ溶液に接触させることにより行な
うことができる。

【０１５２】アルミニウム板をアルカリ溶液に接触させ
る方法としては、例えば前記アルカリ溶液を収容する槽
中を連続的に通過させる方法、前記アルカリ溶液を収容
する槽中に浸漬する方法、および前記アルカリ溶液を前
記アルミニウム板の表面に噴霧する方法などがある。

【０１５３】前記アルカリエッチング処理におけるアル
ミニウム板の溶解量、換言すればエッチング量は、前記
機械的粗面化処理に引き続いて行なうアルカリエッチン
グ処理（１）においては２〜１５ｇ／ｍ²の範囲が好ま
しく、特に３〜１０ｇ／ｍ²の範囲が好ましい。そし
て、硝酸溶液中の電解粗面化処理に引き続いて行なうア
ルカリエッチング処理（２）、および塩酸溶液中の電解
粗面化処理に引き続いて行なうアルカリエッチング処理
（３）においては、エッチング量は、０．０５ｇ／ｍ²
以上が好ましい。なお、アルカリエッチング処理（２）
０．０５〜４ｇ／ｍ²の範囲がさらに好ましく、特に
０．２〜３．５ｇ／ｍ²の範囲が好ましい。そして、ア
ルカリエッチング処理（３）においては、エッチング量
は、特に０．１〜０．３ｇ／ｍ²の範囲が好ましい。

【０１５４】前記アルカリ溶液としては、苛性アルカリ
およびアルカリ金属塩の溶液等が挙げられる。

【０１５５】苛性アルカリとしては、水酸化ナトリウム
および水酸化カリウム等が挙げられる。

【０１５６】前記アルカリ金属塩としては、メタ珪酸ナ
トリウム、珪酸ナトリウム、メタ珪酸カリウム、および
珪酸カリウム等のアルカリ金属珪酸塩、炭酸ナトリウム
および炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、アルミン
酸ナトリウムおよびアルミン酸カリウム等のアルカリ金
属アルミン酸塩、グルコン酸ナトリウムおよびグルコン
酸カリウム等のアルカリ金属アルドン酸塩、並びに第二
燐酸ナトリウム、第二燐酸カリウム、第三燐酸ナトリウ
ム、および第三燐酸カリウム等のアルカリ金属燐酸水素
塩等が挙げられる。前記アルカリ溶液としては、エッチ
ング速度が速い点および安価である点から、苛性アルカ
リの溶液、および前記苛性アルカリとアルカリ金属アル
ミン酸塩との溶液が特に好ましい。

【０１５７】前記アルカリ溶液としては、アルミニウム
イオンを所定量含有する水酸化ナトリウム溶液が特に好
ましい。

【０１５８】前記水酸化ナトリウム溶液中の水酸化ナト
リウムの濃度は、前記アルカリエッチング処理（１）〜
（３）の何れにおいてもは２０〜３０重量％の範囲が好
ましい。

【０１５９】前記アルカリ溶液の液温は、前記アルカリ
エッチング処理（１）〜（３）の何れにおいては４０〜
８０℃の範囲が好ましい。

【０１６０】前記アルカリエッチング処理は、アルミニ
ウム板のエッチング処理に通常に使用されるエッチング
装置を用いて行うことができる。前記エッチング装置と
しては、アルカリ溶液を貯留する槽を有し、前記槽中に
前記アルミニウム板を浸漬する形態のもの、およびスプ
レーノズルを有し、前記スプレーノズルから前記アルミ
ニウム板に向って前記アルカリ溶液を吹き付ける形態の
ものが挙げられる。前記エッチング装置は、バッチ式で
あっても連続式であってもよい。

【０１６１】前記アルカリエッチング処理が終了した後
には、処理液を次工程に持ち込まないためにニップロー
ラーによる液切りとスプレーによる水洗を行うことが好
ましい。

【０１６２】（３）デスマット処理 前記アルカリエッチング処理（１）、（２）、および
（３）においては、前記アルミニウム板をアルカリ溶液
で処理するので、表面にスマットが生成する。

【０１６３】そこで、前記アルカリエッチング処理
（１）、（２）、および（３）が終了する毎に、前記ア
ルミニウム板を酸性溶液に接触させてデスマット処理
し、表面のスマットを除去する。

【０１６４】前記デスマット処理は、前記アルミニウム
板を酸性溶液中に浸漬するか、酸性溶液中を通過させる
かして行なうことができ、また、前記酸性溶液を、スプ
レーノズルを用いて吹付けるスプレー処理により行うこ
とができる。

【０１６５】前記デスマット処理としては、前記スプレ
ー処理が好ましい。

【０１６６】酸性溶液としては、主要な酸成分として、
硝酸、硫酸、塩酸、およびクロム酸から選択される１種
または２種以上の酸を含有する溶液が挙げられる。前記
酸性溶液における前記酸性分の濃度は０．５〜６０重量
％が好ましい。前記酸性溶液中には、アルミニウムイオ
ン、および前記微量元素のうち前記アルミニウム板を形
成するアルミニウム合金中に含まれるもののイオンが０
〜５重量％溶解していても良い。具体的には、前記アル
カリエッチング処理（１）の後に行なうデスマット処理
であるデスマット処理（１）においては、前記酸性溶液
としては、硝酸を０．５〜１．５重量％含有する硝酸水
溶液が好ましく、前記アルカリエッチング処理（２）の
後に行なうデスマット処理であるデスマット処理（２）
においては、前記酸性溶液としては、硫酸を８〜３５重
量％含有する硫酸溶液が好ましい。

【０１６７】そして、前記アルカリエッチング処理
（３）の後に行なうデスマット処理であるデスマット処
理（３）においては、前記酸性溶液としては、硝酸を
０．５〜１．５重量％含有する硝酸水溶液が好ましい。

【０１６８】また、前記デスマット処理（１）および
（２）においては、前記酸性溶液として、引き続いて行
う電解粗面化処理または後述する陽極酸化処理で排出さ
れる廃液を使用すれば、前記電解粗面化処理（１）およ
び前記陽極酸化処理において排出される廃液の量を削減
できるから好ましい。また、前記デスマット処理（３）
においては、前記酸性溶液として、前記陽極酸化処理で
排出される廃液を使用すれば、廃液の量を大幅に削減で
きるだけでなく、前記デスマット処理（３）後に前記ア
ルミニウム板を洗浄することなく、直ちに前記陽極酸化
処理に移行できるから、デスマット処理装置と陽極酸化
処理装置との間の洗浄設備を省略できる点でも好まし
い。

【０１６９】前記酸性溶液の液温は、前記デスマット処
理（１）、（２）、および（３）の何れにおいても、常
温〜９５℃の範囲が好ましく、特に、２５〜８０℃の範
囲が好ましい。

【０１７０】処理時間は１〜３０秒が好ましく、特に１
−５秒が好ましい。

【０１７１】デスマット処理が終了した後には、処理液
を次工程に持ち込まないためにニップローラーによる液
切りとスプレーによる水洗を行うことが好ましいが、酸
性溶液として、次の工程で用いる液と同じ種類・組成の
液、または次の工程で排出される廃液を使用する場合に
は、前記液切りおよび水洗を省略することができる。

【０１７２】（４）硝酸溶液中での電解粗面化処理 硝酸溶液中での電解粗面化処理は、前述した塩酸溶液中
での電解粗面化処理と同様に行うことができる。但し、
前記アルミニウム板が陽極のときの電気量である陽極時
電気量Ｑ₁と、前記塩酸溶液中での電解粗面化処理にお
ける陽極時電気量Ｑ₂との比率Ｑ₁／Ｑ₂が１以上になる
ように電流を印加することが好ましい。

【０１７３】具体的には、陽極時電気量Ｑ₁が４０〜４
００Ｃ／ｄｍ²になるように印加することが好ましい。

【０１７４】なお硝酸溶液としては、通常の直流または
交流を用いた電気化学的な粗面化処理に用いる硝酸水溶
液を使用できる。

【０１７５】前記硝酸水溶液としては、硝酸を１〜１０
０ｇ／リットル含む硝酸水溶液に、硝酸アルミニウム、
硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩、および
塩化アルミニウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム
等の塩酸塩から選択される１種以上の塩を、１ｇ／リッ
トル〜飽和濃度の範囲で添加したものを挙げることがで
きる。前記硝酸水溶液には、銅と錯体を形成する化合物
を１〜２００ｇ／リットルの濃度になるように添加する
こともできる。前記硝酸水溶液中には、さらに、鉄、
銅、マンガン、ニッケル、チタン、マグネシウム、シリ
カ等の前記アルミニウム板を形成するアルミニウム合金
中に含まれる微量元素が溶解していてもよい。加えて、
次亜塩素酸または過酸化水素を１〜１００ｇ／リットル
の濃度で含有していてもよい。

【０１７６】前記硝酸水溶液としては、硝酸を０．５〜
１．５重量％含有する希硝酸に、硝酸アルミニウムなど
のアルミニウム塩を添加してアルミニウムイオンの濃度
を２〜７ｇ／リットルに調整した溶液が特に好ましい。

【０１７７】また、硝酸水溶液中で電解粗面化処理を行
っていると、還元反応により、前記硝酸水溶液中にアン
モニウムイオンが生成するので、前記硝酸水溶液中に、
アンモニウムイオン濃度が５０−１５０ｐｐｍになるよ
うに、予め硝酸アンモニウムを添加することがとくに好
ましい。

【０１７８】前記硝酸水溶液の液温は、３０〜８０℃が
好ましく、３５〜６０℃が特に好ましい。

【０１７９】３．陽極酸化処理 粗面化後のアルミニウム板には、陽極酸化処理によって
陽極酸化被膜を形成することが好ましい。

【０１８０】前記陽極酸化処理に用いられる酸性電解液
としては、一般には硫酸、リン酸、シュウ酸、クロム
酸、およびそれらの混合物を主要な酸成分とする酸性溶
液が用いられるが、陽極酸化処理により多孔質酸化皮膜
を形成できる溶液であれば、前記の酸性溶液には限定さ
れない。

【０１８１】陽極酸化の処理条件は、用いる酸性電解液
の組成によって変わるので、一概には特定できないが、
一般的には、前記酸成分の濃度が１〜８０重量％であ
り、液温が５〜７０℃であり、電流密度が１〜６０Ａ／
ｄｍ²であり、電圧が１〜１００Ｖであり、処理時間が
１０秒〜３００秒の範囲が適当である。

【０１８２】陽極酸化皮膜の量は、１〜５ｇ／ｍ²の範
囲が適当である。陽極酸化皮膜の量が１ｇ／ｍ²以上で
あれば、充分な耐刷性が得られるから、平版印刷版の非
画像部に傷が付き難く、したがって、傷の部分にインキ
が付着する所謂きず汚れが生じ難い。陽極酸化皮膜量が
多くなると、アルミニウム板のエッジ部分に酸化皮膜が
集中しやすくなるが、陽極酸化皮膜の量が５ｇ／ｍ²以
下であれば、このような問題が生じることはない。但
し、アルミニウム板のエッジの部分と中心部分の酸化皮
膜量の差は１ｇ／ｍ²以下であることが好ましい。

【０１８３】前記酸性電解液として硫酸水溶液を用いる
場合には、通常は、前記アルミニウム板に直流電流を印
加して陽極酸化処理を行なうが、交流を印加して陽極酸
化処理を行なってもよい。

【０１８４】硫酸水溶液中で陽極酸化処理を行なう場合
には、特開昭５４−１２８４５３号公報および特開昭４
８−４５３０３号各公報に詳しく記載されているよう
に、硫酸濃度が１０〜３００ｇ／リットルであり、アル
ミニウムイオンの濃度が１〜２５ｇ／リットルの硫酸水
溶液が好ましく、硫酸濃度が８０〜２００ｇ／リットル
であり、アルミニウムイオンの濃度が２〜１０ｇ／リッ
トルである硫酸水溶液が特に好ましい。液温は３０〜６
０℃が好ましく、特に３０〜５５℃の範囲が好ましい。

【０１８５】直流を用いて陽極酸化処理を行なうとき
は、電流密度は、１〜６０Ａ／ｄｍ²の範囲が好まし
く、特に５〜４０Ａ／ｄｍ²の範囲が好ましい。アルミ
ニウム板を連続的に陽極酸化する場合は、アルミニウム
板の焼けと呼ばれる電流集中を防ぐために、最上流側に
おいては５〜１０Ａ／ｄｍ²の低電流密度で陽極酸化処
理をおこない、下流側に向かって徐々に電流密度を高
め、３０〜５０Ａ／ｄｍ²またはそれよりも高い値にま
で電流密度を高くすることが好ましい。電流密度は、５
〜１５ステップで徐々に上げることが好ましく、各ステ
ップごとに独立した電源装置を設けて前記電源装置のそ
れぞれにおいて電流密度を制御することにより、下流側
に向かって徐々に電流密度を高めることができる。前記
アルミニウム板への給電方法は、コンダクタローラを用
いない後述する液給電方式が好ましい。特開２００１−
１１６９８号公報にはその一例が示されている。

【０１８６】アルミニウム板への給電方式としては、前
記電解粗面化処理のときと同様に、直接給電方式と液給
電方式とが挙げられる。

【０１８７】直接給電方式は、高速・高電流密度になる
とコンダクタローラとアルミニウムウェブ間のスパーク
発生の問題が発生して不利なので、ライン速度が３０ｍ
／分以下の比較的低速・低電流密度の陽極酸化装置で用
いられることが多く、間接給電方式は、ライン速度が３
０ｍ／ｍｉｎを越える高速・高電流密度の陽極酸化装置
で用いられることが多い。

【０１８８】間接給電方式を使用する場合には、連続表
面処理技術（総合技術センター、昭和６１年９月３０日
発行）の２８９頁にあるように、山越型またはストレー
ト型の槽レイアウトを用いることができる。

【０１８９】直接給電方式、間接給電方式ともに、アル
ミニウムウェブ内の電圧ドロップによるエネルギーロス
を少なくする目的で、陽極酸化処理工程は２つ以上に分
離し、それぞれの電解装置の給電槽と酸化槽、またはコ
ンダクタローラと酸化槽の間に直流電源を接続して用い
ることがとくに好ましい。

【０１９０】陽極酸化処理工程においては大電流を流す
ため、ブスバーに流れる電流により発生する磁界によ
り、アルミニウム板にローレンツ力が働く。その結果ウ
ェブが蛇行する問題が生じるため、特開昭５７−５１２
９０に記載のような方法を用いることが特に好ましい。

【０１９１】また、アルミニウム板には大電流が流れる
ため、アルミニウム板自身を流れる電流による磁界によ
り、アルミニウム板の幅方向において中央に向かってロ
ーレンツ力が働く。その結果アルミニウム板に折れが発
生しやすくなるため、陽極酸化処理槽内に直径１００〜
２００ｍｍのパスローラーを１００〜３０００ｍｍピッ
チで複数設け、１度から１５度の角度でラップさせてロ
ーレンツ力による折れを防止する方法をとることが特に
好ましい。

【０１９２】また、陽極酸化被膜は、アルミニウム板の
エッジに近づくほど生成量が多くなり、厚さが厚くなる
から、巻き取り装置においてアルミニウム板をうまく巻
きとれないという問題が生じることがある。前記問題
は、特公昭６２−３０２７５公報および特公昭５５−２
１８４０号公報に記載されているように、酸性電解液を
撹拌することにより解決できる。酸性電解液を攪拌して
も前記問題が十分に解決できない場合には、巻き取り装
置を０．１〜１０Ｈｚの周期で５〜５０ｍｍの振幅でア
ルミニウム板の幅方向にオシレートさせれば、前記アル
ミニウム板の巻取りの問題を解決できる。

【０１９３】アルミニウム板に電流を通電するための陽
極としては、鉛、酸化イリジウム、白金、フェライトな
どを用いることができるが、酸化イリジウムを主体とす
るものが特に好ましい。酸化イリジウムは熱処理により
基材に被覆できる。基材としてはチタン、タンタル、ニ
オブ、ジルコニウムなどの所謂バルブ金属が用いられる
が、チタンまたはニオブが特に好ましい。前記バルブ金
属は比較的電気抵抗が大きいため、芯材に銅を用い、そ
の周囲にバルブ金属をクラッドすることが特に好まし
い。銅の芯材にバルブ金属をクラッドする場合は、あま
り複雑な形状のものは作れないので、各パーツに分割し
て作成した電極部品を、酸化イリジウムを被覆した後に
ボルト・ナット等で希望の構造となるように組み立てる
のが一般的である。

【０１９４】４．製版層 前記平版印刷版用支持体の粗面化面に形成できる製版層
としては、レーザ光により露光するレーザ製版層、およ
び可視光で露光する可視光製版層が挙げられる。

【０１９５】４−１ レーザ製版層 レーザ製版層としては、 Ａ．a.前記レーザ光を吸収して熱に変換する赤外線吸収
剤、 b.熱によって酸を発生する酸発生化合物等、および c.酸によって架橋する酸架橋性化合物を含有するもの、 Ｂ．a.前記赤外線吸収剤、 b.前記酸発生化合物等、および c.酸によって分解する酸分解性化合物を含有するもの、 Ｃ．a.レーザ光を照射するとラジカルを発生するラジカ
ル発生化合物、 b.アルカリ可溶性バインダ、および c.ラジカルにより重合するラジカル重合性化合物 Ｄ．A.レーザ光が照射されると現像液への溶解性が増大
または減少する感光層 B.前記感光層に積層され、ハロゲン化銀を含有するハロ
ゲン化銀含有層とを有するもの、 Ｅ．A.物理現像核を含有する現像核層と、 B.前記現像核層に積層され、前記ハロゲン化銀を含有す
るハロゲン化銀含有層とを有するもの、 Ｆ．レーザ光を照射することにより除去される親油性層
であるレーザ除去性親油層を有するもの、などが挙げら
れる。以下、前記レーザ製版層Ａ〜Ｆにつき、説明す
る。

【０１９６】Ａ．レーザ製版層Ａ レーザ製版層Ａに配合できる赤外線吸収剤ａとしては、
７６０ｎｍ〜１２００ｎｍの赤外線を吸収する染料およ
び顔料が挙げられ、具体的には、カーボンブラックなど
の黒色顔料、赤色顔料、金属枌顔料、フタロシアニン系
顔料、および前記波長の赤外線を吸収するアゾ染料、ア
ントラキノン染料、フタロシアニン染料、シアニン色素
などが挙げられる。

【０１９７】酸発生化合物等ｂに包含される酸発生化合
物としては、紫外光、可視光、または熱により分解して
カルボン酸またはスルホン酸を発生する化合物が挙げら
れる。

【０１９８】前記酸発生化合物としては、例えばイミノ
フォスフェート化合物など、熱分解によりカルボン酸を
発生するカルボン酸発生化合物、および特開平１０−２
０７０６８号公報の［００３４］欄〜［００５５］欄に
例示されたスルホン酸発生化合物などが挙げられる。

【０１９９】他には、光カチオン重合開始剤、光ラジカ
ル重合開始剤、または光変色剤などとして一般に使用さ
れている化合物も、光または熱分解により、カルボン酸
またはスルホン酸などの酸を発生するのであれば、前記
酸発生化合物として使用できる。

【０２００】酸発生化合物等ｂとして使用できる酸とし
ては、各種モノカルボン酸、ジカルボン酸、およびスル
ホン酸などが挙げられる。

【０２０１】酸架橋性化合物cとしては、酸発生化合物
ｂが分解して発生した酸により架橋して現像液に対する
溶解性が低下する化合物が挙げられ、具体的には、アル
コキシメチル基およびヒドロキシル基の少なくとも一方
を有する芳香族化合物、Ｎ−ヒドロキシメチル基、Ｎ−
アルコキシメチル基、およびＮ−アシルオキシメチル基
のうちの少なくとも１つを有する化合物、ならびにエポ
キシ化合物などが挙げられる。

【０２０２】前記レーザ製版層Aには、さらに、ノボラ
ック樹脂、およびポリ（ヒドロキシスチレン）など、側
鎖にヒドロキシアリール基を有するポリマーのようなア
ルカリ可溶性樹脂、および一般式（Ｒ₁−Ｘ）_n−Ａｒ−
（ＯＨ）_m（Ｒ₁は、炭素数６〜３２のアルキル基または
アルケニル基であり、Ｘは、端結合、Ｏ、Ｓ、ＣＯＯ、
またはＣＯＮＨであり、Ａｒは、芳香族炭化水素基、脂
環式炭化水素基、または複素環基であり、ｎおよびｍ
は、何れも１〜３の自然数である。）で示される化合
物、具体的には、フェノール性水酸基含有化合物を配合
することができる。フェノール性水酸基含有化合物とし
ては、ノニルフェノールなどのアルキルフェノール類が
挙げられる。

【０２０３】前記レーザ製版層Ａには、さらに可塑剤な
ども配合できる。

【０２０４】Ｂ．レーザ製版層Ｂ レーザ製版層Ｂは、前記レーザ製版層Ａのところで述べ
たのと同様の赤外線吸収剤と酸発生化合物等とに加え
て、酸分解性化合物を含有する。

【０２０５】酸分解性化合物は、酸によって分解する性
質を有する化合物であり、具体的には、酸によって分子
量が低下してアルカリ性現像液に対する溶解度が高くな
る酸分解性高分子化合物が挙げられる。

【０２０６】酸分解性高分子化合物としては、たとえ
ば、下記（１）〜（６）に挙げる酸性基： （１）フェノール基（−Ａｒ−ＯＨ） （２）スルホンアミド基（−ＳＯ₂ＮＨ−Ｒ） （３）置換スルホンアミド系酸基（以下、「活性イミド
基」という。） 〔−ＳＯ₂ＮＨＣＯＲ、−ＳＯ₂ＮＨＳＯ₂Ｒ、−ＣＯＮ
ＨＳＯ₂Ｒ〕 （４）カルボン酸基（−ＣＯ₂Ｈ） （５）スルホン酸基（−ＳＯ₃Ｈ） （６）リン酸基（−ＯＰＯ₃Ｈ₂） の内の少なくとも１つを主鎖および側鎖の何れかまたは
両方に有する高分子が、酸と反応したときのアルカリ性
現像液に対する溶解性の増大が大きい点、および酸と反
応する前において前記溶解性が小さい点で好ましい。な
お、上記（１）〜（６）中、Ａｒは２価のアリール基を
表し、Ｒは炭化水素基を表す。アリール基Ａｒおよび炭
化水素基Ｒの何れも置換基を有していてもよい。

【０２０７】前記（１）〜（６）より選ばれる酸性基を
有し、アルカリ溶液に可溶な高分子の中でも、フェノー
ル基（１）を有するフェノール基含有高分子、スルホン
アミド基（２）を有するスルホンアミド基含有高分子、
および活性イミド基（３）を有するを有する活性イミド
基含有高分子が好ましく、特に、フェノール基含有高分
子およびスルホンアミド基含有高分子が、アルカリ性現
像液に対する溶解性、現像ラチチュード、膜強度を十分
に確保する点から最も好ましい。

【０２０８】酸性基（１）〜（６）を有する高分子とし
ては、例えば、以下のものを挙げることができる。

【０２０９】（１）フェノール基含有高分子 フェノール基含有高分子としては、たとえば、フェノー
ルとホルムアルデヒドとの縮重合体、ｍ−クレゾールと
ホルムアルデヒドとの縮重合体、ｐ−クレゾールとホル
ムアルデヒドとの縮重合体、ｍ−／ｐ−混合クレゾール
とホルムアルデヒドとの縮重合体、フェノールとクレゾ
ール（ｍ−、ｐ−、またはｍ−／ｐ−混合のいずれでも
よい）とホルムアルデヒドとの縮重合体等のノボラック
樹脂、およびピロガロールとアセトンとの縮重合体を挙
げることができる。

【０２１０】さらに、フェノール基を側鎖に有するビニ
ルモノマーであるフェノール性ビニルモノマーの単独重
合体、および前記フェノール性ビニルモノマーと他のビ
ニルモノマーとの共重合体を挙げることもできる。

【０２１１】フェノール性ビニルモノマーとしては、ヒ
ドロキシスチレン、ヒドロキシメチルスチレン等のヒド
ロキシアルキルスチレン、フェノール基を有する（メ
タ）アクリルアミド、およびフェノール基を有する（メ
タ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。

【０２１２】フェノール基含有高分子の分子量について
は、重量平均分子量が５．０×１０ ²〜２．０×１０⁴で
あり、数平均分子量が２．０×１０²〜１．０×１０⁴で
あれば、画像形成性の点で好ましい。

【０２１３】また、前記フェノール基含有高分子は、単
独で用いるのみならず、２種類以上を組み合わせて使用
してもよい。

【０２１４】前記フェノール基含有高分子を２種以上組
み合わせる場合には、米国特許第４１２３２７９号明細
書に記載されているようなｔ−ブチルフェノールとホル
ムアルデヒドとの縮重合体やオクチルフェノールとホル
ムアルデヒドとの縮重合体などの炭素数３〜８のアルキ
ル基を置換基として有するフェノールとホルムアルデヒ
ドとの縮重合体、および本発明者らが先に出願した特開
２０００−２４１９７２号公報に記載の芳香環上に電子
吸引性基を有するフェノール構造を有する高分子などを
併用してもよい。

【０２１５】（２）スルホンアミド基含有高分子として
は、例えば、スルホンアミド基を有するモノマーに由来
するモノマー単位から主に構成された重合体を挙げるこ
とができる。

【０２１６】前記モノマーとしては、重合可能な不飽和
基と、非置換スルホンアミド基またはモノ置換スルホン
アミド基とを分子内にそれぞれ１以上有するモノマーが
挙げられる。

【０２１７】前記モノマーとしては、アクリロイル基、
アリル基、またはビニロキシ基と、非置換あるいはモノ
置換アミノスルホニル基とを分子内に有するモノマーが
好ましい。

【０２１８】前記モノマーとしては、例えば、下記一般
式１〜５で表される化合物が挙げられる。

【０２１９】

【化１】 〔式中、Ｘ¹、Ｘ²は、それぞれ独立に−Ｏ−または−Ｎ
Ｒ²⁷−を表す．Ｒ²¹、Ｒ ²⁴は、それぞれ独立に水素原子
または−ＣＨ₃を表す。Ｒ²²、Ｒ²⁵、Ｒ²⁹、Ｒ³²および
Ｒ³⁶は、それぞれ独立に置換基を有していてもよい炭素
数１〜１２のアルキレン基、シクロアルキレン基、アリ
ーレン基またはアラルキレン基を表す。Ｒ ²³、Ｒ²⁷およ
びＲ³³は、それぞれ独立に水素原子、置換基を有してい
てもよい炭素数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基またはアラルキル基を表す。また、
Ｒ²⁶、Ｒ³⁷は、それぞれ独立に置換基を有していてもよ
い炭素数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基、アラルキル基を表す。Ｒ²⁸、Ｒ³⁰およびＲ³⁴
は、それぞれ独立に水素原子または−ＣＨ₃を表す。Ｒ
³¹、Ｒ³⁵は、それぞれ独立に単結合、または置換基を有
していてもよい炭素数１〜１２のアルキレン基、シクロ
アルキレン基、アリーレン基またはアラルキレン基を表
す。Ｙ³、Ｙ⁴は、それぞれ独立に単結合、または−ＣＯ
−を表す。〕一般式１〜５で表されるモノマーのうちで
は、特に、ｍ−アミノスルホニルフェニルメタクリレー
ト、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）メタクリル
アミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）アクリ
ルアミド等を好適に使用することができる。

【０２２０】（３）活性イミド基含有高分子としては、
例えば、活性イミド基を有するモノマーに由来するモノ
マー単位から主に構成された重合体を挙げることができ
る。このようなモノマーとしては、下記構造式で表され
る活性イミド基と重合可能な不飽和基とを分子内にそれ
ぞれ１以上有するモノマーを挙げることができる。

【０２２１】

【化２】 このようなモノマーとしては、具体的には、Ｎ−（ｐ−
トルエンスルホニル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−ト
ルエンスルホニル）アクリルアミド等を好適に使用する
ことができる。

【０２２２】（４）カルボン酸基を有するカルボン酸基
含有高分子としては、例えば、カルボン酸基と重合可能
な不飽和基とを分子内にそれぞれ１以上有するモノマー
に由来するモノマー単位から主に構成される重合体を挙
げることができる。

【０２２３】（５）スルホン酸基を有するスルホン酸基
含有高分子としては、例えば、スルホン酸基と重合可能
な不飽和基とを分子内にそれぞれ１以上有するモノマー
に由来するモノマー単位から主に構成される重合体を挙
げることができる。

【０２２４】（６）リン酸基を有するアルカリ水可溶性
高分子としては、例えば、重合可能な不飽和基と、リン
酸基とを分子内にそれぞれ１以上有する化合物に由来す
るモノマー単位を主要構成成分とする重合体を挙げるこ
とができる。

【０２２５】前記高分子は、前記酸性基（１）〜（６）
の何れかを有する１種類のモノマー単位のみからなるも
のには限定されず、同一または異なる酸性基を有する２
種以上のモノマー単位からなる共重合体も前記高分子に
包含される。

【０２２６】前記共重合体としては、酸性基（１）〜
（６）の何れかを有するモノマー単位が１０モル％以上
含まれているものが好ましく、２０モル％以上含まれて
いるものがより好ましい。

【０２２７】Ｃ．レーザ製版層Ｃ レーザ製版層Ｃに用いられるラジカル発生剤ａとして
は、ビニル系モノマーの光重合に通常に使用される光重
合開始剤が使用できる。

【０２２８】アルカリ可溶性バインダbとしては、たと
えばフェノール樹脂、クレゾール樹脂、ノボラック樹
脂、ピロガロール樹脂、およびポリ（ヒドロキシスチレ
ン）などのフェノール性水酸基を有するフェノール系ポ
リマー、少なくとも一部のモノマー単位がスルホンアミ
ド基を有するポリマーであるスルホンアミド基含有ポリ
マー、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）（メタ）アクリ
ルアミド基などの活性イミド基を有するモノマーの単独
重合または共重合により得られる活性イミド基含有ポリ
マーなどが使用できる。

【０２２９】ラジカル重合性化合物ｃとしては、たとえ
ば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸など
のエチレン性不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール
とのエステルであるエチレン性不飽和カルボン酸多価エ
ステル、前記エチレン性不飽和カルボン酸と多価アミン
とからなるメチレンビス（メタ）アクリルアミド、キシ
リレン（メタ）アクリルアミドなどのエチレン性不飽和
カルボン酸多価アミドなどが挙げられる。

【０２３０】ラジカル重合性化合物ｃとしては、他に、
スチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合
物、および（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリ
ル酸エチルなどのエチレン性不飽和カルボン酸モノエス
テルなども使用できる。

【０２３１】レーザ製版層Ｃには、さらに、チタノセン
化合物、トリアジン化合物、ベンゾフェノン系化合物、
ベンゾイミダゾール系化合物、シアニン色素、メロシア
ニン色素、キサンテン色素、クマリン色素などの増感剤
を配合してもよい。

【０２３２】Ｄ．レーザ製版層Ｄ レーザ製版層Ｄにおける感光層Ａとしては、たとえば、
前記レーザ製版層Ａ〜Ｃの何れかが挙げられる。

【０２３３】ハロゲン化銀含有層Ｂにおけるハロゲン化
銀および還元剤としては、通常の銀塩写真に使用される
ハロゲン化銀および還元剤が挙げられる。

【０２３４】Ｅ．レーザ製版層Ｅ レーザ製版層Ｅにおける現像核層Ａとしては、たとえば
Carey Lea法により調製された銀ゾルから形成された層
が挙げられる。

【０２３５】ハロゲン化銀Ｂにおけるハロゲン化銀とし
ては、通常の銀塩写真に使用されるハロゲン化銀が挙げ
られる。

【０２３６】Ｆ．レーザ感光像Ｆ レーザ除去性親油層としては、適宜の方法で平版印刷版
用支持体の粗面化面に形成された銀層が挙げられる。

【０２３７】以下、レーザ製版層Ａ〜Ｆの形成方法につ
いて説明する。

【０２３８】レーザ製版層Ａ〜Ｃは、構成成分を溶剤に
溶解または懸濁させたレーザ製版層形成液を平版印刷版
用支持体の粗面化面に塗布し、乾燥させて形成できる。

【０２３９】前記溶剤としては、レーザ製版層Ａ〜Ｃの
構成成分を溶解し、しかも、室温である程度の揮発性を
有する溶剤が挙げられ、具体的には、たとえばアルコー
ル系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系
溶剤、グリコールエーテル系溶剤、アミド系溶剤、およ
び炭酸エステル系溶剤等が挙げられる。

【０２４０】アルコール系溶剤としては、エタノール、
プロパノール、およびブタノール等が挙げられる。ケト
ン系溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルプロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、およ
びジエチルケトン等が挙げられる。エステル系溶剤とし
ては、酢酸エチル、酢酸プロピル、蟻酸メチル、蟻酸エ
チル等が挙げられる。エーテル系溶剤としては、テトラ
ヒドロフランおよびジオキサン等が挙げられ、グリコー
ルエーテル系溶剤としては、エチルセロソルブ、メチル
セロソルブ、およびブチルセロソルブ等が挙げられる。
アミド系溶剤としては、ジメチルホルムアミドおよびジ
メチルアセトアミド等が挙げられる。炭酸エステル系溶
剤としては、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、炭酸ジエ
チル、および炭酸ジブチル等が挙げられる。

【０２４１】また、レーザ製版層形成液は、たとえば、
コーティングロッドを用いる方法、エクストルージョン
型コーターを用いる方法、スライドビードコーターを用
いる方法など、従来公知の方法が使用でき、また公知の
条件に従って塗布できる。

【０２４２】前記レーザ製版層形成液を塗布後のアルミ
ニウム板を乾燥する装置としては、特開平６−６３４８
７号公報に記載の、乾燥装置内にパスロールを配置し、
前記パスロールで搬送しつつ乾燥するアーチ型ドライヤ
ー、上下からノズルによりエアーを供給し、ウェブを浮
上させながら乾燥するエアードライヤー、高温に加熱さ
れた媒体からの輻射熱で乾燥する輻射熱ドライヤー、お
よびローラを加熱し、前記ローラとの接触による伝導伝
熱により乾燥するローラドライヤー等がある。

【０２４３】なお、レーザ製版層Ｃを形成するときは、
シラン化合物を水、アルコール、またはカルボン酸で部
分分解して得られる部分分解型シラン化合物などの反応
性官能基を有するシリコーン化合物で平版印刷版用支持
体の粗面化面を予め処理すると、平版印刷版用支持体と
前記レーザ製版層との接着性が向上するから好ましい。

【０２４４】レーザ製版層Ｄは、前述の方法により形成
されたレーザ製版層Ａ〜Ｃに重ねて、ハロゲン化銀ゾル
と前記還元剤とをゼラチンなどの乳化剤で乳化したハロ
ゲン化銀乳液を塗布し、乾燥することにより形成でき
る。

【０２４５】レーザ製版層Ｅにおける現像核層は、たと
えば、Carey Lea法により調製した銀ゾルを前記平版印
刷版用支持体の表面に塗布し、乾燥することにより、形
成できる。

【０２４６】ハロゲン化銀含有層は、前記手順で形成さ
れた現像各層に重ねて、前記ハロゲン化銀乳液を塗布
し、乾燥することにより形成できる。

【０２４７】レーザ製版層Ｆは、たとえば、前記平版印
刷版用支持体の粗面化面の全面に前記ハロゲン化銀乳液
を塗布し、全面露光・現像・定着を行うことにより形成
できる。

【０２４８】また、前記平版印刷版用支持体の粗面化面
に、銀を無電解鍍金または蒸着などの方法により付着さ
せて銀薄膜を形成してもよい。

【０２４９】４−２ 可視光製版層 前記可視光製版層としては、たとえば、 a.酸発生化合物と、 b.スルホン酸放出性高分子とを含有するダイレクト型製
版層が挙げられる。

【０２５０】前記酸発生化合物としては、レーザ製版層
Ａおよびレーザ製版層Ｂのところで述べた酸発生化合物
ａが挙げられる。特に好ましいものとしては、特開平１
０−２０７０６８号公報の［００３４］欄〜［００５
５］欄に例示されたスルホン酸発生化合物が挙げられ
る。

【０２５１】スルホン酸放出性高分子としては、たとえ
ば、以下の一般式６： −Ｌ−ＳＯ₂−Ｏ−Ｒ¹ … 一般式６ （式中、Ｌは、金属原子を含有しない２価の有機基を示
し、Ｒ¹は、置換されてもされていなくてもよいアリー
ル基、アルキル基、または環状イミド基を示す。） または一般式７： −Ｌ−ＳＯ₂−ＳＯ₂−Ｒ² … 一般式７ （式中、Ｌは、金属原子を含有しない２価の有機基を示
し、Ｒ²は、置換されてもされていなくてもよいアリー
ル基またはアルキル基を示す。）で示される構造の側鎖
を有する高分子化合物が挙げられる。

【０２５２】前記高分子化合物としては、具体的には、
特開平１０−２０７０６８号公報の［００１６］欄〜
［００３３］欄に記載された高分子化合物が挙げられ
る。

【０２５３】前記可視光製版層としては、前記ダイレク
ト型製版層のほか、感光性樹脂および必要に応じて着色
剤などを含有するものが挙げられる。

【０２５４】前記感光性樹脂としては、光が当たると現
像液に溶けるようになるポジ型感光性樹脂、および光が
当たると現像液に溶解しなくなるネガ型感光性樹脂が挙
げられる。

【０２５５】ポジ型感光性樹脂としては、キノンジアジ
ド化合物およびナフトキノンジアジド化合物等のジアジ
ド化合物と、フェノールノボラック樹脂およびクレゾー
ルノボラック樹脂等のフェノール樹脂との組み合わせ等
が挙げられる。

【０２５６】一方、ネガ型感光性樹脂としては、芳香族
ジアゾニウム塩とホルムアルデヒド等のアルデヒド類と
の縮合物等のジアゾ樹脂、前記ジアゾ樹脂の無機酸塩、
および前記ジアゾ樹脂の有機酸塩等のジアゾ化合物と、
（メタ）アクリレート樹脂、ポリアミド樹脂、およびポ
リウレタン等の結合剤との組み合わせ、並びに（メタ）
アクリレート樹脂およびポリスチレン樹脂等のビニルポ
リマーと、（メタ）アクリル酸エステルおよびスチレン
等のビニル重合性化合物と、ベンゾイン誘導体、ベンゾ
フェノン誘導体、およびチオキサントン誘導体等の光重
合開始剤との組み合わせ等が挙げられる。

【０２５７】前記着色剤としては、通常の色素のほか、
露光により発色する露光発色色素、および露光により殆
どまたは完全に無色になる露光消色色素等が使用でき
る。前記露光発色色素としては、たとえばロイコ色素等
が挙げられる。一方、前記露光消色色素としては、トリ
フェニルメタン系色素、ジフェニルメタン系色素、オキ
ザジン系色素、キサンテン系色素、イミノナフトキノン
系色素、アゾメチン系色素、およびアントラキノン系色
素等が挙げられる。

【０２５８】前記可視光製版層は、前記ポジ型感光性樹
脂またはネガ型感光性樹脂、および前記着色料を溶媒に
溶解または懸濁させた製版層形成液を前記平版印刷版用
支持体の粗面化面に塗布し、乾燥させることにより形成
できる。前記溶媒、塗布方法、および嵌装方法は、前記
レーザ製版層のところで述べた通りである。

【０２５９】

【実施例】（実施例１〜１８、 比較例１〜５） ＜平版印刷版用支持体の作製＞表１に示すアルミニウム
含有量および金属間化合物密度を有する幅１１００ｍ
ｍ、厚さ０．２４ｍｍのアルミニウムウェブを以下の手
順および条件に従って粗面化した。前記アルミニウムウ
ェブの金属間化合物の密度は、粗面化されたアルミニウ
ム板の表面をＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）で観察し、前
記アルミニウム板の表面における５ヶ所（ｎ＝５）につ
いて、６０μｍ×５０μｍの範囲で金属間化合物の粒子
の個数を数えて１ｍｍ²当りの個数に換算することによ
り求めた。結果を表１に示す。

【０２６０】ａ．機械的粗面化：研磨材スラリーをスプ
レー管からアルミニウム板の表面に供給しながら、回転
するローラー状ブラシにより機械的な粗面化をおこなっ
た。

【０２６１】研磨材スラリーとしては、平均粒径が２０
μｍのパミスストーン粉末を７．７重量％水に懸濁させ
たスラリーを用いた。

【０２６２】ローラ状ブラシとしては、８号ナイロンブ
ラシを３本使用した。前記ローラ状ブラシのそれぞれに
２本の支持ローラを設けた。前記支持ローラの直径は２
００ｍｍであり、距離は３００ｍｍであった。

【０２６３】前記ローラ状ブラシの押し込み量は、前記
ローラ状ブラシを回転させる駆動モータの負荷の、前記
ローラ状ブラシを押し付ける前の負荷に対する増大量が
一定になり、粗面化後のアルミニウム板の平均表面粗さ
が０．４〜０．５μｍになるように制御した。オシレー
トの振幅は１００ｍｍであった。

【０２６４】ｂ．アルカリエッチング処理（１） 機械的粗面化処理後のアルミニウムウェブの粗面化面
に、スプレー管から、ＮａＯＨを２６重量％含有する液
温６０℃のアルカリ溶液を噴きつけ、エッチング量が５
ｇ／ｍ２になるようにアルカリエッチング処理を行っ
た。

【０２６５】ｃ．デスマット処理（１） 次に、硝酸を１重量％含有する液温３５℃の硝酸水溶液
を前記アルミニウムウェブの粗面化面に１０秒間噴きつ
けてデスマット処理を行った。

【０２６６】ｄ．硝酸溶液中での電解粗面化処理 硝酸を１重量％含有する液温が５０℃の硝酸溶液中で、
周波数が６０Ｈｚの台形波電流を印加して電解粗面化処
理を行った。電流密度は５０Ａ／ｄｍ²であり、アルミ
ニウムウェブが陽極時の電気量Ｑ₁は、表１に示す通り
であった（なお、前記電気量Ｑ₁は、塩酸溶液中での電
解粗面化処理におけるアルミニウムウェブが陽極時の電
気量Ｑ₂との比率で示した。）。

【０２６７】ｅ．アルカリエッチング処理（２） 前記電解粗面化後のアルミニウムウェブの粗面化面に、
スプレー管から、ＮａＯＨを２６重量％含有する液温６
０℃のアルカリ溶液を噴きつけて、表１に示すエッチン
グ量になるようにアルカリエッチング処理を行った。な
お、前記エッチング量は、処理時間を増減することによ
り変化させた。

【０２６８】ｆ．デスマット処理（２） 次に、前記アルミニウムウェブの粗面化面に、濃度３０
重量％、液温３５℃の硫酸溶液を１０秒間スプレーして
デスマット処理を行った。

【０２６９】ｇ．塩酸溶液中での電解粗面化処理 塩酸濃度１重量％、液温３５℃の塩酸水溶液中におい
て、周波数６０Ｈｚの台形波電流を印加して電解粗面化
処理を行なった。

【０２７０】電流密度は１５Ａ／ｄｍ²であり、アルミ
ニウムウェブの陽極時の電気量Ｑ₂は５０Ｃ／ｄｍ²であ
った。

【０２７１】ｈ．アルカリエッチング処理（３） アルカリエッチング処理（２）と同様にして前記アルカ
リエッチング処理を行った。前記エッチング量も、同様
に、処理時間を増減することにより変化させた。

【０２７２】ｉ.デスマット処理（３） デスマット処理（２）と同様にしてデスマット処理を行
った。

【０２７３】j．陽極酸化処理 硫酸濃度１５重量％、液温３５℃の硫酸溶液中で、前記
アルミニウムウェブに直流を印加して、陽極酸化被膜の
被膜量が２ｇ／ｍ²になるように陽極酸化処理を行っ
た。

【０２７４】

【表１】 ＜製版層の形成＞上述の手順に沿って作製した平版印刷
版用支持体の粗面化面に、下記の処方の塗布液を塗布
し、乾燥させ、製版層を形成した。

【０２７５】 （塗布液の処方） ・ カプリン酸 ０．０３ｇ ・ 共重合体Ａ（フェノール性水酸基を有するモノマー、スルホンアミド基を 有するモノマー、活性イミノ基のうちの１種以上を共重合性分として１０モル％ 以上含む共重合体） ０．７５ｇ ・ ｍ，ｐ−クレゾールノボラック（ｍ／ｐ比＝６／４） ０．２５ｇ ・ ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００３ｇ ・ テトラヒドロ無水フタル酸 ０．０３ｇ ・ シアニン染料 ０．０１７ｇ ・ ビクトリアピュアブルーＢＯＨの対イオンを１−ナフタレンスルホン酸に 置換した染料 ０．０１７ｇ ・メガファックＦ−１７７（弗素系ノニオン界面活性剤、大日本インキ化学工 業（株）製） ０．０５ｇ ・ γ−ブチロラクトン １０ｇ ・ メチルエチルケトン １０ｇ ・ １−メトキシ−２−プロパノール １ｇ。

【０２７６】＜ 評 価 ＞ （１）感度 得られた平版印刷版を、Ｃｒｅｏ社製Ｔｒｅｎｄ Ｓｅ
ｔｔｅｒ ３２４４を用い、１００ｍＪ／ｃｍ²の版面
エネルギー量で全面露光し、現像液としてＳｉＯ₂／Ｎ
ａ₂Ｏのモル比が１．７４の珪酸ナトリウムの５．２６
％水溶液（ｐＨ＝１２．７）を、リンス液として富士写
真フィルム（株）製ＦＲ−３（１：７）を仕込んだ富士
写真フィルム（株）製自動現像機スタブロン９００Ｄに
通して処理した。

【０２７７】現像後の平版印刷版の表面をルーペで観察
し、残膜の量につき、以下の尺度に従って◎、○、○
△、△、△×、×の６段階で評価した。

【０２７８】 記号 ◎ 残膜全く無し ○ 残膜僅かにあり ○△ 残膜少し発生、ルーペ視野内に１００μｍ以下の大きさの残膜が数個 △ 残膜あるが、印刷時に問題にならないレベル △× 残膜矢や多く、印刷時に汚れが発生するレベル × 残膜多く、印刷時に汚れが強く発生するレベル。

【０２７９】結果を表２に示す。

【０２８０】（２）耐刷性 得られた平版印刷版を、Ｃｒｅｏ社製Ｔｒｅｎｄ Ｓｅ
ｔｔｅｒ ３２４４を用いて１４０ｍＪ／ｃｍ²の版面
エネルギーで像様に露光し、感度の評価のときと同様に
して現像を行った。

【０２８１】現像後の平版印刷版について、印刷性能を
評価した。印刷機としてハイデルベルグ社製ＳＯＲ−Ｍ
を使用し、湿し水として富士写真フィルム（株）製ＥＵ
−３（１：１００）にイソプロパノールを１０％添加し
たものを使用し、インキとしては、東洋インキ（株）製
マークファイブニュー墨を用いて印刷を行なった。

【０２８２】印刷物の非画像部に汚れが発生し始めるま
での枚数に基き、下記の尺度に従って◎、○、○△、
△、△×、×の６段階で耐刷性を評価した。

【０２８３】 記号 非画像部に汚れが発生し始めるまでの枚数 ◎ ５万枚以上 ○ ４．５万枚以上５万枚未満 ○△ ４万枚以上４．５万枚未満 △ ３．５万枚以上４万枚未満 △× ３万枚以上３．５万枚未満 × ３万枚未満。

【０２８４】結果を表２に示す。

【０２８５】（３）強度 製版層を形成するまえの平版印刷版様支持体につき、Ｊ
ＩＳ Ｚ ２２４１に従って引張り試験を行った。 印
刷物の非画像部に汚れが発生し始めるまでの枚数に基
き、下記の尺度に従って◎、○、○△、△、△×、×の
６段階で強度を評価した。

【０２８６】 記号 引張り強度 ◎ １５０〜１８０ＭＰａ ○ １２０〜１４９ＭＰａ × １１９ＭＰａ以下。

【０２８７】結果を表２に示す。

【０２８８】

【表２】 （参考例） ＜平版印刷版様支持体の作製＞実施例１〜１８と同様の
手順および条件でアルミニウムウェブを粗面化し、平版
印刷版用支持体を作製した。

【０２８９】得られた平版印刷版用支持体の粗面化面
に、製版層ａおよび製版層ｃ〜ｊを形成した。

【０２９０】製版層ａ、製版層ｃ〜ｉは、以下に示す組
成の塗布液を塗布し、乾燥させて形成した。 製版層ｊ
は、特開平１１−１３９０２３号公報の［００５２］〜
［００５６］欄（実施例１）に記載された手順に従って
前記平版印刷版用支持体の粗面化面上に銀薄膜を形成す
ることにより、作製した。

【０２９１】製版層ａ、製版層ｃ〜ｉの形成に使用した
製版層塗布液の組成は、以下の通りである。

【０２９２】 （製版層ａ） ・カーボンブラック分散液（カーボンブラック含有量２０重量％） １０ｇ ・４−ジアジドジフェニルアミンとホルムアルデヒド縮合物の六弗化燐酸塩 ０．５ｇ ・メタクリル酸／２−ヒドロキシエチルアクリレート／ベンジルアクリレート ／アクリロニトリル共重合体（共重合比＝１５：３０：４０：１５、重量平均分 子量＝１０万） ０．５ｇ ・リンゴ酸 ０．０５ｇ ・ＦＣ−４３０（弗素系界面活性剤、３Ｍ社製） ０．０５ｇ ・１−メトキシ−２−プロパノール ８０ｇ ・乳酸エチル １５ｇ ・ 水 １０ｇ。

【０２９３】 （製版層ｃ） ・カプリン酸 ０．０３ｇ ・ｍ，ｐ−クレゾールノボラック（ｍ／ｐ比＝６／４） １ｇ ・ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００３ｇ ・テトラヒドロ無水フタル酸 ０．０３ｇ ・シアニン染料 ０．０１７ｇ ・ビクトリアピュアブルーＢＯＨの対イオンを１−ナフタレンスルホン酸に置 換した染料 ０．０１７ｇ ・メガファックＦ−１７７ ０．０５ｇ ・γ−ブチロラクトン １０ｇ ・メチルエチルケトン １０ｇ ・１−メトキシ−２−プロパノール １ｇ。

【０２９４】 （製版層ｄ） ａ．光重合層塗布液 ・テトラメチロールメタンテトラアクリレート １．５ｇ ・線状有機高分子重合体（Ｂ１） ２．０ｇ ・増感剤（Ｃ１）（λｍａｘＴＨＦ：４７９ｎｍ、ε＝６．９×１０⁴） ０．１５ｇ ・光開始剤（Ｄ１） ０．２ｇ ・ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７（Ｅ１）（チバ・ガイギー社製） ０．４ｇ ・ε−フタロシアニン／Ｂ１分散物 ０．２ｇ ・メガファックＦ１７７ ０．０３ｇ ・メチルエチルケトン ９ｇ ・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ７．５ｇ ・トルエン １１ｇ。 ｂ．酸素遮断層塗布液（光重合層塗布液の乾燥後に塗布） ・鹸化度９８．５％のポリビニルアルコール（クラレ（株）製、商品名：ＰＶ Ａ−１０５）の３重量％水溶液。

【０２９５】なお、線状有機高分子重合体（Ｂ１）、増
感剤（Ｃ１）、光開始剤（Ｄ１）、およびＩＲＧＡＣＵ
ＲＥ９０７（Ｅ１）の分子構造は、以下の通りである。

【０２９６】

【化３】 （製版層ｅ） ａ．重合層塗布液 ・ペンタエリトリトールテトラアクリレート ２．５ｇ ・アリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（共重合比＝８０：２０）の ２０重量％プロピレングリコールモノメチルエーテル溶液 ３７．５ｇ ・顔料分散液 １３．０ｇ ・メチルエチルケトン ７４．０ｇ。 ｂ．感光層塗布液（重合層塗布液が乾燥してから塗布） ・鹸化度７９．５％のポリビニルアルコール（クラレ（株）製、商品名：ＰＶ Ａ−４０５）の１０重量％水溶液 １０．５ｇ ・添加剤ＳＨ−１の０．１１重量％メタノール溶液 ０．４１ｇ ・添加剤ＳＨ−１の０．１１重量％水溶液 ０．４１ｇ ・ハロゲン化銀乳剤 ０．５０ｇ ・界面活性剤ＳＡ−１の５重量％水溶液 ０．４５ｇ ・水 ７．８ｇ ・還元剤分散液 １．２ｇ。 ｃ．酸素遮断層（感光層塗布液が乾燥してから塗布） ・鹸化度９８．５％のポリビニルアルコール（クラレ（株）製、商品名：ＰＶ Ａ−１０５）の１０重量％水溶液 ２００ｇ ・塩基プレカーサ分散液 １．２５ｇ ・界面活性剤水溶液 ４ｇ。

【０２９７】 （製版層ｆ） ａ．樹脂層塗布液 ・アセトン−ピロガロール樹脂のナフトキノン−１，２−ジアジド−（２）− スルホン酸エステル ５．０ｇ ・クレゾール−ホルムアルデヒド樹脂 １０．０ｇ ・メチルエチルケトン １５０ｇ ・シクロヘキサノン １２２ｇ。 ｂ．感光層塗布液（樹脂層塗布液が乾燥後塗布） ・塩臭化銀ゼラチン乳剤（Ｃｌ：７０モル％、Ｂｒ：３０モル％、平均龍し系 ０．２８μｍ、乳剤１ｋｇ当りゼラチン量５５ｇ、ハロゲン化銀含有量０．８５モル ） １０００ｇ ・１，３−ジエチル−５−［２−｛３−スルホプロピル）ベンゾオキサゾール −２−イリデン｝エチリデン］チオヒダントインナトリウム塩の０．１％メタノ ール溶液 ５０ｍｌ ・４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラ座印電の０．５％ アルカリ水溶液 １００ｍｌ ・２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンの２％水溶液 ３５ｍｌ。

【０２９８】（製版層ｇ） ａ．物理現像核層 Ｃａｒｅｙ Ｌｅａ法により調製した銀ゾルを、銀量が
５ｍｇ／ｍ²になるように塗布。 ｂ．ハロゲン化銀層（物理現像核層の上に塗布） ４０モル％の塩化銀と６０モル％の臭化物とからなり、
平均粒径が０．３μｍの塩臭化物乳剤（銀量：ゼラチン
（重量比）＝１：１）を２．０ｇ／ｍ²の塗布量で塗
布。

【０２９９】 （製版層ｈ） ａ．光導電層塗布液 ・Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ ８１２０（大日本インキ化学工業（株）製、 無金属フタロシアニン） １．０重量部 ・メチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（共重合比＝８０／２０） １０重量部 ・テトラヒドロフラン ６０重量部 ・シクロヘキサノン ４０重量部。 ｂ．保護層用塗布液（光導電層塗布液が乾燥してから塗布） ・ポリビニルブチラール（電気化学工業株式会社製 ２０００−Ｌ） ２重量部 ・ステアリン酸 ０．５重量部 ・エタノール ９７．５重量部。

【０３００】 （製版層ｉ） ・酸の作用でスルホン酸を発生する高分子化合物であって、以下の構造式を有 す る官能基を側鎖に有する高分子化合物

【０３０１】

【化４】 １．０ｇ ・ｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸クロリド ０．１ｇ ・ビクトリアピュアブルーＢＯＨの対イオンを１−ナフタレンスルホン酸に置 換した染料 ０．０５ｇ ・メガファックＦ−１７７ ０．０５ｇ ・メチルエチルケトン １０ｇ ・γ−ブチロラクトン １０ｇ。

【０３０２】製版層ａ〜ｊの何れを設けた平版印刷版に
つき、実施例１と同様にして感度、耐刷性、および強度
を評価したところ、感度、耐刷性、および強度の何れに
も優れていることが判った。

【０３０３】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
レーザ露光適性および印刷性能に優れ、直描型平版印刷
版として好適に使用できる平版印刷版、前記平版印刷版
の基材になる平版印刷版用支持体、およびその製造方法
が提供される。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明の平版印刷版用支持体の製造方
法において使用されるラジアル型の電解槽の一例を示す
断面図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ２３Ｆ 1/36 Ｃ２３Ｆ 1/36 Ｃ２５Ｄ 11/04 Ｃ２５Ｄ 11/04 Ｅ 11/16 ３０１ 11/16 ３０１ Ｃ２５Ｆ 3/04 Ｃ２５Ｆ 3/04 Ｂ Ｄ Ｇ０３Ｆ 7/00 ５０３ Ｇ０３Ｆ 7/00 ５０３ 7/09 ５０１ 7/09 ５０１ (72)発明者 三輪 英樹 静岡県榛原郡吉田町川尻4000番地 富士写 真フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H025 AA12 AB03 AC01 AD01 AD03 BC13 BC42 BE01 BE10 BG00 BH03 CA00 CB08 CB41 CC11 CC17 DA18 DA20 DA36 FA17 2H096 AA06 BA01 BA09 CA01 CA03 EA02 EA04 EA23 GA08 2H114 AA04 AA14 BA01 BA02 BA10 DA04 DA06 DA34 EA02 EA03 FA06 FA10 FA11 FA16 GA04 GA05 GA06 GA08 GA09 4K057 WA05 WB05 WB11 WE21 WE22 WM04 WN10

Claims (24)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルミニウム板を少なくとも一方の面
   を粗面化してなる平版印刷版用支持体であって、アルミ
   ニウム含有量が９９重量％以上であり、表面から２μｍ
   以内の深さに存在する金属間化合物の密度が５００〜３
   ５，０００個／ｍｍ²の範囲であるアルミニウム板を、
   塩酸溶液に浸漬してから５秒以内に前記塩酸溶液中での
   電解粗面化処理を開始することにより粗面化してなるこ
   とを特徴とする平版印刷版用支持体。
2. 【請求項２】 前記アルミニウム板は、帯状に連続す
   るアルミニウムウェブである請求項１に記載の平版印刷
   版用支持体。
3. 【請求項３】 前記電解粗面化処理において、前記塩
   酸溶液の前記アルミニウム板に対する流速が１００〜
   ４，０００ｍｍ／ｓｅｃになるように前記塩酸溶液を流
   通させてなる請求項１または２に記載の平版印刷版用支
   持体。
4. 【請求項４】 前記粗面化において、硝酸溶液中での
   電解粗面化処理およびそれに引き続くアルカリエッチン
   グ処理を、塩酸溶液中での電解粗面化処理に先立って施
   してなる請求項１〜３の何れか１項に記載の平版印刷版
   用支持体。
5. 【請求項５】 前記アルカリエッチング処理におい
   て、前記アルミニウム板を０．０５〜５ｇ／ｍ²のエッ
   チング量でエッチングしてなる請求項４に記載の平版印
   刷版用支持体。
6. 【請求項６】 塩酸溶液中で電解粗面化処理した前記
   アルミニウム板をさらにアルカリエッチング処理してな
   る請求項４または５に記載の平版印刷版用支持体。
7. 【請求項７】 前記アルカリエッチング処理におい
   て、前記アルミニウム板を０．０５〜５ｇ／ｍ²のエッ
   チング量でエッチングしてなる請求項６に記載の平版印
   刷版用支持体。
8. 【請求項８】 前記硝酸溶液中での電解粗面化処理に
   おける前記アルミニウム板が陽極のときの電気量である
   陽極時電気量をＱ₁、前記塩酸溶液中での電解粗面化処
   理における陽極時電気量をＱ₂とすると、Ｑ₁／Ｑ₂は１
   以上である請求項１〜５に記載の平版印刷版用支持体。
9. 【請求項９】 前記アルミニウム板を粗面化後、陽極
   酸化処理を行い、前記粗面化により形成された粗面化面
   に陽極酸化被膜を形成してなる請求項１〜８の何れか１
   項に記載の平版印刷版用支持体。
10. 【請求項１０】 請求項１〜９に記載の平版印刷版用支
    持体における粗面化面に可視光またはレーザ光で露光さ
    れる製版層が形成されてなる平版印刷版。
11. 【請求項１１】 前記製版層は、レーザ光で露光するレ
    ーザ製版層である請求項１０に記載の平版印刷版。
12. 【請求項１２】 前記レーザ製版層は、 a.前記レーザ光を吸収して熱に変換する赤外線吸収剤、 b.熱によって酸を発生する酸発生化合物と前記酸との何
    れか、および c.酸によって架橋する酸架橋性化合物を含有してなる請
    求項１０に記載の平版印刷版。
13. 【請求項１３】 前記レーザ製版層は、 a.前記赤外線吸収剤、 b.前記酸発生化合物と前記酸との何れか、および c.酸によって分解する酸分解性化合物を含有してなる請
    求項１０に記載の平版印刷版。
14. 【請求項１４】 前記レーザ製版層は、 a.レーザ光を照射するとラジカルを発生するラジカル発
    生化合物、 b.アルカリ可溶性バインダ、および c.ラジカルにより重合するラジカル重合性化合物を含有
    してなる請求項１０に記載の平版印刷版。
15. 【請求項１５】 前記レーザ製版層は、酸素遮断層によ
    り被覆されてなる請求項１３に記載の平版印刷版。
16. 【請求項１６】 前記レーザ製版層は、 A.レーザ光が照射されると現像液への溶解性が増大また
    は減少する感光層と、 B.前記感光層に積層されてなり、ハロゲン化銀を含有す
    るハロゲン化銀含有層とを有してなる請求項１０に記載
    の平版印刷版。
17. 【請求項１７】 前記感光層は、光重合性を有する多官
    能性モノマーを含有する光重合性層である請求項１６に
    記載の平版印刷版。
18. 【請求項１８】 前記光重合性層は、重合性官能基を複
    数有し、前記多官能性モノマーと共重合する多官能性バ
    インダを含有する請求項１６に記載の平版印刷版。
19. 【請求項１９】 前記感光層は、ナフトキノンジアジド
    類を含有するＮＱＤ層である請求項１５に記載の平版印
    刷版。
20. 【請求項２０】 前記レーザ製版層は、物理現像核を含
    有する現像核層と、前記現像核層に積層されてなり、前
    記ハロゲン化銀を含有するハロゲン化銀含有層とを備え
    てなる請求項１０に記載の平版印刷版。
21. 【請求項２１】 前記レーザ製版層は、レーザ光を照射
    することにより除去される親油性層であるレーザ除去性
    親油層を有してなる請求項１０に記載の平版印刷版。
22. 【請求項２２】 前記レーザ除去性親油層は、銀薄膜で
    ある請求項２１に記載の平版印刷版。
23. 【請求項２３】 前記製版層は、感光性を有し、 a.熱または光により分解して酸を発生する酸発生化合物
    と、 b.前記酸発生化合物が分解して発生した酸と反応してス
    ルホン酸を放出して疎水化するスルホン酸放出性高分子
    とを含有してなる請求項１０に記載の平版印刷版。
24. 【請求項２４】 アルミニウム含有量が９９重量％以上
    であるアルミニウム板の少なくとも一方の面を粗面化し
    てなり、表面から２μｍ以内に存在する金属間化合物の
    密度が５００〜３５，０００個／ｍ²の範囲である平版
    印刷版用支持体を製造する平版印刷版用支持体の製造方
    法であって、 前記粗面化においては、前記アルミニウム板を塩酸溶液
    中で電解粗面化処理し、 前記電解粗面化処理においては、前記アルミニウム板が
    前記塩酸溶液に浸漬されてから５秒以内に前記電解粗面
    化を開始することを特徴とする平版印刷版用支持体の製
    造方法。