JP2003238783A - 共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物及びフィルム - Google Patents
共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物及びフィルムInfo
- Publication number
- JP2003238783A JP2003238783A JP2002038709A JP2002038709A JP2003238783A JP 2003238783 A JP2003238783 A JP 2003238783A JP 2002038709 A JP2002038709 A JP 2002038709A JP 2002038709 A JP2002038709 A JP 2002038709A JP 2003238783 A JP2003238783 A JP 2003238783A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polybutylene terephthalate
- terephthalate resin
- resin composition
- film
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
た障子紙や表面化粧フィルムやシート、粘着テープ基材
等の分野で、紙や、塩ビに代替することが出来、更に優
れた特性を有し、焼却処分したときの塩素ガス、ダイオ
キシンガスの発生のおそれがない樹脂組成物及びフィル
ムを提供する。 【解決手段】 動的粘弾性法で測定したガラス転移温度
が0℃〜75℃である共重合ポリブチレンテレフタレー
ト系樹脂(a)、平均粒径が2μm〜25μmの無機フ
ィラー(b)及び縮合リン酸エステル系可塑剤(c)を
含有し、(a)、(b)、(c)の合計量に対する
(b)の含量が3〜35重量%、(c)の含量が5〜4
0重量である共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂
組成物及びかかる組成物から形成されたフィルム。
Description
ンテレフタレート系樹脂組成物及びそれを用いたフィル
ム又はシートに関する。詳しくは、柔軟性が高く、且
つ、難燃性で適度の強度を有し、紙や塩化ビニル樹脂に
代替し得るフィルム等及びかかるフィルム等の素材とし
て好適な共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂組成
物に関する。
スを主成分とする紙が使用され、また、表面化粧フィル
ムや粘着テープの基材には塩化ビニルが多く使われてき
た。紙製の障子紙や壁紙は、耐水性が悪く、濡れるとシ
ミとなって汚れが残ったり、湿度によってカビが生えた
り、火災の時に燃焼して延焼範囲を大きくする等見かけ
上、衛生上、安全上の種々の問題があった。
るために、これらの表面に塩化ビニル系樹脂(以下塩ビ
と称す)のフィルムを貼った化粧合板、化粧鋼板が、建
築資材として使用されてきた。これらは表面が塩ビで被
覆されているため、難燃性で汚れに強く、且つ燃え難く
安全性も維持されている。しかし、近年、火災の際や廃
材として焼却や再生炉で再生する際、塩素ガスやダイオ
キシンガス発生が懸念され、環境に悪影響を与える心配
があることが大きな問題となっている。また塩ビフィル
ムを基材としたいわゆる”ビニールテープ”についても
ゴミとしての焼却時の塩素ガスやダイオキシン発生問題
を潜在化させたまま使用されてきた。
ポリオレフィン系の樹脂が使われ始めたが、壁紙等では
接着性が悪いために施工後の耐久性が劣っていたり、紫
外線で変色してしまったり、火災時には紙同様燃焼して
しまう問題は解決できていなかった。また表面化粧フィ
ルムにポリオレフィン系材料(ポリエチレンやポリプロ
ピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体)を使った場合
は、傷が付きやすく、簡単に傷が付いていしまったり、
傷ついた部分が毛羽立って実際の傷以上に傷が目立った
りする問題があった。そのため、柔軟で触感が紙とよく
似ており、耐水性、難燃性等に優れ、安全で、環境汚染
の畏れの少ない材料およびフィルム又はシートが求めら
れていた。
紙や塩化ビニル樹脂が使われていた障子紙や表面化粧フ
ィルム、粘着テープ基材等の分野で、紙や、塩ビに代替
することが出来、更に優れた特性を有し、焼却処分した
ときの塩素ガス、ダイオキシンガスの発生のおそれがな
い樹脂組成物及びフィルム又はシートを提供することを
目的とする。
達成するため、検討を重ね、柔軟性の高い共重合ポリブ
チレンテレフタレート樹脂に特定の可塑剤、触感付与剤
を配合することにより、紙のような触感を発現させると
共に、難燃性も併せ持つフィルムが得られることを見出
し本発明に至った。すなわち本発明の要旨は、動的粘弾
性法で測定したガラス転移温度が0℃〜75℃である共
重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂(a)、平均粒
径が2μm〜25μmの無機フィラー(b)及び縮合リ
ン酸エステル系化合物(c)を含有し、(a)、(b)
及び(c)の合計量に対する(b)の含量が3〜35重
量%、(c)の含量が5〜40重量%である共重合ポリ
ブチレンテレフタレート系樹脂組成物及びかかる組成物
から製造されたフィルムに存する。
る。本発明に使用される共重合ポリブチレンテレフタレ
ート系樹脂(以下共重合PBTと称す)(a)は、テレ
フタル酸及び/またはそのエステル誘導体を主成分とす
るジカルボン酸成分と1,4ーブタンジオールを主成分
とするジオール成分に、更に他のジカルボン酸及び/ま
たはそのエステル誘導体、及び/又はジオールを重縮合
させて得られるポリエステル樹脂であり、実質的にテレ
フタル酸及び/またはそのエステル誘導体と1,4−ブ
タンジオールから製造されるPBTに比し、柔軟性があ
ることが知られており、ソフトPBTとも呼ばれてい
る。
フタル酸及び/又はそのエステル誘導体以外のジカルボ
ン酸成分としては、具体的には、例えば、フタル酸、イ
ソフタル酸、4,4’−ジフェニルジカルボン酸、4,
4’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、4,4’−ジ
フェニルケトンジカルボン酸、4,4’−ジフェノキシ
エタンジカルボン酸、4,4’−ジフェニルスルホンジ
カルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸等の芳香
族ジカルボン酸、1,2−シクロヘキサンジカルボン
酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−シ
クロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、マ
ロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の脂肪族
ジカルボン酸及び/またはこれらのエステル誘導体等が
挙げられる。
ば、グリコール酸、m−ヒドロキシ安息香酸、p−ヒド
ロキシ安息香酸、6−ヒドロキシ−2−ナフタレンカル
ボン酸、p−β−ヒドロキシエトキシ安息香酸等のヒド
ロキシカルボン酸やアルコキシカルボン酸、及び、ステ
アリルアルコール、ベンジルアルコール、ステアリン
酸、安息香酸、t−ブチル安息香酸、ベンゾイル安息香
酸等の単官能成分またはそのエステル誘導体、トリカル
バリル酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリッ
ト酸、没食子酸、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール等の
三官能以上の多官能成分等またはそのエステル誘導体の
一種又は二種以上を、共重合成分として用いてもよい。
4ーブタンジオール以外のジオール成分としては、具体
的には、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、1,3−プロパンジオール、ポリテトラメチレング
リコール、1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタ
ンジオール等の脂肪族ジオール、1,2−シクロヘキサ
ンジオール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,1
−シクロヘキサンジメチロール、1,4−シクロヘキサ
ンジメチロール等の脂環式ジオール、キシリレングリコ
ール、4,4’−ジヒドロキシビフェニル、2,2−ビ
ス(4’−ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(4−
ヒドロキシフェニル)スルホン等の芳香族ジオール等が
挙げられる。
は主成分であるテレフタル酸や1、4ーブタンジオール
と併せて使用し、且つ、2種類以上を同時に用いても良
いが、ジカルボン酸成分及びジオール成分の少なくとも
一方が2種類以上の混合物であることが必要である。本
発明の共重合PBTとしては、実質的にテレフタル酸及
び/またはそのエステル誘導体からなるジカルボン酸成
分と、1,4−ブタンジオールを主成分とする2種以上
のジオール混合物からなるジオール成分の重縮合物、テ
レフタル酸及び/またはそのエステル誘導体を主成分と
する2種以上のジカルボン酸混合物からなるジカルボン
酸成分と、1,4−ブタンジオールを主成分とする2種
以上のジオール混合物からなるジオール成分の重縮合物
が好ましい。
導体や1,4−ブタンジオールと併用されるジカルボン
酸成分及び/またはそのエステル誘導体及び又はジオー
ル成分の使用量は、得られる共重合PBTの動的粘弾性
法で測定したガラス転移温度が0〜75℃の範囲となる
量である。測定方法は、後述の実施例記載の方法が採用
される。なお、耐薬品性や耐紫外線性の点からテレフタ
ル酸及び/またはそのエステル誘導体は、ジカルボン酸
成分の50重量%以上、また、1,4−ブタンジオール
はジオール成分の50重量%以上であることが望まし
い。共重合PBTの溶融粘度は、特に限定されるもので
はないが、フィルム成形のしやすさを考慮すると、25
0℃、せん断速度91.2(1/秒)、ノズル口径1m
mφ、ノズル流路長30mm(L/D=30)の条件で
測定した溶融粘度が400〜2500Pa・sが好まし
く、さらに好ましくは600〜1300Pa・sであ
る。
限定されるものではなく、基本的には、ポリブチレンテ
レフタレート系樹脂の慣用の製造方法を採用することが
できる。即ち、テレフタル酸及び/またはそのエステル
誘導体を主成分とする前記ジカルボン酸成分と1,4−
ブタンジオールを主成分とする前記ジオール成分とを、
単数若しくは複数のエステル化反応槽内で、エステル化
反応触媒の存在下に、通常150〜280℃、好ましく
は180〜265℃の温度、通常50〜1000tor
r(6666〜133322Pa)、好ましくは70〜
760torr(9333〜101325Pa)の圧力
下で、攪拌下に2〜5時間エステル化反応させ、得られ
たエステル化反応生成物としてのオリゴマーを重縮合反
応槽に移送し、単数若しくは複数の重縮合反応槽内で、
重縮合反応触媒の存在下に、通常210〜280℃、好
ましくは220〜265℃の温度、通常200torr
(26664Pa)以下、好ましくは150torr
(19998Pa)以下の減圧下で、攪拌下に2〜5時
間重縮合反応させる。反応形式は連続式、半連続式、或
いは回分式のいずれであってもよい。又、重縮合反応に
より得られた樹脂は、通常、重縮合反応槽の底部からポ
リマー抜き出しダイに移送されてストランド状に抜き出
され、水冷されながら、若しくは水冷後、カッターで切
断されてペレット状、チップ状等の粒状体とされる。
タン化合物が用いられ、例えば、テトラメチルチタネー
ト、テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタ
ネート等のチタンアルコラート、テトラフェニルチタネ
ート等のチタンフェノラート等が代表的なものとして挙
げられ、その使用量は、例えばテトラブチルチタネート
の場合、ポリブチレンテレフタレート系樹脂の理論収量
に対してチタン原子として、通常30〜300ppm、
好ましくは50〜200ppmである。また、エステル
化反応触媒として、前記チタン化合物に加えて、例え
ば、錫化合物、マグネシウム化合物、カルシウム化合
物、ジルコニウム化合物等を用いることもできる。
時に添加したエステル化反応触媒を引き続いて重縮合反
応触媒として用いることにより新たな触媒の添加を行わ
なくてもよいが、エステル化反応時に添加したエステル
化反応触媒と同じ触媒を更に添加してもよく、そのとき
の使用量は、例えばテトラブチルチタネートの場合、ポ
リブチレンテレフタレート系樹脂の理論収量に対してチ
タン原子として、通常300ppm以下、好ましくは1
50ppm以下である。又、エステル化反応時に添加し
たエステル化反応触媒とは異なる、例えば、三酸化二ア
ンチモン等のアンチモン化合物、二酸化ゲルマニウム、
四酸化ゲルマニウム等のゲルマニウム化合物等を新たに
添加してもよい。
反応において、前記触媒の他に、正燐酸、亜燐酸、次亜
燐酸、ポリ燐酸、及びそれらのエステルや金属塩等の燐
化合物、水酸化ナトリウム、安息香酸ナトリウム、酢酸
マグネシウム、酢酸カルシウム等のアルカリ金属又はア
ルカリ土類金属化合物等の反応助剤、2,6−ジ−t−
ブチル−4−オクチルフェノール、ペンタエリスリチル
−テトラキス〔3−(3’,5’−t−ブチル−4’−
ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕等のフェノール
化合物、ジラウリル−3,3’−チオジプロピオネー
ト、ペンタエリスリチル−テトラキス(3−ラウリルチ
オジプロピオネート)等のチオエーテル化合物、トリフ
ェニルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスフ
ァイト、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホ
スファイト等の燐化合物等の抗酸化剤、パラフィンワッ
クス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワ
ックス、モンタン酸やモンタン酸エステルに代表される
長鎖脂肪酸及びそのエステル、シリコーンオイル等の離
型剤等の他の添加剤を存在させてもよい。
攪拌完全混合槽、縦型熱対流式混合槽、塔型連続反応槽
等の型式のいずれであってもよく、又、単数槽として
も、同種又は異種の槽を直列させた複数槽としてもよ
い。又、重縮合反応槽としては、例えば、縦型攪拌重合
槽、横型攪拌重合槽、薄膜蒸発式重合槽等の型式のいず
れであってもよく、又、単数槽としても、同種又は異種
の槽を直列させた複数槽としてもよい。
は、平均粒径が2〜25μmのものが選ばれる。平均粒
径が2μm未満では、フィルムにした時、紙のような触
感が出ないばかりか、重量あたりの粒子数が多くなるた
めにフィルムの伸度低下を起こし好ましくない。一方、
平均粒径が25μmを越える無機フィラーではフィルム
表面がざらつきすぎたり、フィルム表面から露出した粒
子が壊れて粉状になって成形機内や壁紙として使用した
とき等室内を壊れた粒子が汚染してしまって好ましくな
い。好ましい平均粒子径としては2〜20μmであり、
さらに好ましくは3〜10μmの範囲である。無機フィ
ラー(b)の添加量は共重合PBT(a)、無機フィラ
ー(b)及び後述の縮合リン酸エステル系化合物(c)
の合計量を100重量%としたとき、3〜35重量%で
ある。この量が、3重量%未満では紙に似た触感が得ら
れず、35重量%を越えるとフィルムの伸度が低くなり
すぎて印刷や施工時に破断トラブルとなったり、過剰の
粒子はづれで施工場所の環境を汚染したりして好ましく
ない。好ましい添加量範囲としては5〜30重量%であ
り、さらに好ましくは13〜25重量%である。
は、ガラスビーズ、ガラスバルーン、架橋ポリスチレ
ン、架橋メチルメタクリレート、ゼオライト、シリカ、
炭酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、マイカ、
カオリン、タルクが挙げられる。特にガラスビーズ、ガ
ラスバルーン、炭酸カルシウムは安価で好適な粒径のも
のの入手が容易である点で好ましい。これら無機フィラ
ーはそのままで十分使用可能であるが、強度発現や粒子
はずれ防止のために、例えば予めシランカップリング剤
やチタンカップリング剤で表面処理をして用いることが
できる。また、フィルムに引き裂き性を発現させるため
に、樹脂との密着性を低下させる目的で、ステアリン酸
等の高級脂肪酸や、ステアリルアルコール等の高級アル
コール、ステアリルステアレート等の高級脂肪酸のエス
テルやポリエチレン系ワックス等で表面処理して使用し
ても良い。
合物(c)は、単体でも十分柔軟な共重合PBT(a)
を更に柔軟にする可塑剤機能を有するものである。また
縮合リン酸エステル系化合物は、ポリエステルの難燃剤
としての機能もあり、縮合リン酸エステル化合物(c)
を添加することにより、本発明の組成物及びそれから得
られるフィルム又はシートの燃焼性を低下させることが
できる。本発明に使用される縮合リン酸エステル系化合
物(c)としては、下記一般式(1)で示される化合物
が好ましい。
なって、フェニル基又はナフチル基を示し、R3はフェ
ニレン基、ナフチレン基又はビスフェノール残基を示
す。R1〜R4に含まれるベンゼン環及びナフタレン環
は、更に置換基を有していても良い。nは1〜3の数を
示す。)。一般式(1)において、R1,R2及びR4で
示される基としては、例えば、フェニル基、ナフチル
基、クロロフェニル基、トリル基、キシリル基、ブロモ
ナフチル基等が挙げられる。又R3で示される基として
は、例えば、1,3−フェニレン基、1,4−フェニレ
ン基、2,7−ナフチレン基、1,4−ナフチレン基、
ビスフェノールAから誘導される2価の基等が挙げられ
る。これらの基の、ベンゼン環、ナフチレン環には置換
基として、更にメチル基、エチル基等の炭素数1〜4の
アルキル基や塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子等が
置換されいてもよい。nは1〜3の数を示す。また、一
般式(1)の縮合リン酸エステルは、通常、nが1〜3
の整数である化合物の混合物を包含し、その場合、nは
各化合物の縮合度の平均値を示す。
ルとしては、例えば、R1,R2,R 4がフェニル基、ト
リル基又はキシリル基であるレゾルシンビスホスフェー
ト、ハイドロキノンビスホスフェート、ビスフェノール
Aビスホスフェート、トリオキシベンゼントリホスフェ
ート、これらの混合物や、市販の、「アデカスタブFP
−600又はFP−700」(何れも商品名、旭電化社
製;2,2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)プロパン
・トリクロロホスフィンオキシド重縮合物(縮合度1〜
3)のフェノール縮合物)、「アデカスタブFP−50
0」(商品名、旭電化社製;1,3−フェニレン−ビス
(ジキシレニルホスフェート)、「アデカスタブPF
R」(商品名、旭電化社製;1,3−ジヒドロキシベン
ゼン・トリクロロホスフィンオキシド重縮合物(縮合度
1〜3)のフェノールの縮合物)等が挙げられる。特に
アデカスタブFP−500又はFP700が好ましい。
加量は、共重合PBT(a)、無機フィラー(b)及び
縮合リン酸エステル系化合物(c)の合計量を100重
量%とした時、5〜40重量%である。5重量%未満の
添加量では柔軟性の発現が十分ではなく、40重量%を
越える添加量ではリン酸エステル化合物がブリードアウ
トしてフィルム表面のべた付きや表面汚れを発生させて
好ましくない。好ましい添加量としては7〜25重量%
であり、さらに好ましくは10〜20重量%である。
(b)、縮合リン酸エステル化合物(c)を含有する本
発明の樹脂組成物を得る方法は特に限定されるものでは
なく、例えば、各材料を所定の量ブレンドした後、2軸
押出機、加圧ニーダー等で混練し、ストランド状に押し
出してペレット状にカットする全練り法、共重合PBT
に予め無機フィラー、縮合リン酸エステル化合物を高濃
度で配合し、前述の方法でペレット化した後、フィルム
成形時に希釈用共重合PBTで希釈して所定の濃度に調
整するマスターバッチ法、また前述の全練り法でストラ
ンド状には押し出さず、直接フィルム成形用のTダイや
インフレーションダイを取り付けて直接フィルムを成形
してしまう直接法等が挙げられる。工程の簡略化を考え
ると直接法、工程管理の容易さを考量すると全練り法が
好ましい。
(c)の成分以外に、熱安定剤として、公知のヒンダー
ドフェノール系、ヒンダードアミン系、リン系、硫黄
系、含チッソ複素環系化合物、紫外線吸収剤として、ベ
ンゾトリアゾール系、トリアジン系、ベンゾフェノン系
化合物、オキサゾリン系蛍光増白剤、着色のための有機
系、無機系染顔料、更に紙の質感を発現させるためのセ
ルロースやポリエステル系繊維等、公知の添加剤等を配
合することができる。
法は特に限定されるものではなく、公知の種々の方法が
採用出来る。例えば、前述の直接法以外に、一旦得られ
た樹脂組成物を1軸または2軸の押出機で加熱しながら
可塑化してスクリューで押し出しながらフィルム成形用
のダイスへ供給し押し出すTダイキャスト法、空冷イン
フレーション法、水冷インフレーション法、加熱ロール
で樹脂組成物を加熱溶融し、ロールとロールの隙間から
平面上にした樹脂を取り出すカレンダーロール法等が利
用可能である。得られたフィルムはそのままで十分使用
可能であるが、必要があれば1軸、若しくは2軸に延伸
したフィルムとすることも可能である。フィルムの平面
性、成形の容易さ、工程の簡略さからTダイを用いたT
ダイキャスト法が特に好ましいフィルム成形法である。
の厚みは、10〜200μmであることが好ましい。フ
ィルムの適正厚みは用途によって異なる。例えば障子紙
用は光を通す採光性と障子の桟に貼り付ける時の作業の
しやすさを発現させる強度等を考慮すると、厚み10〜
50μm程度、表面化粧フィルム用は耐傷つき性の点か
ら30〜130μm、壁紙用は貼り付け時の強度、重量
等の点から80〜200μm程度、粘着テープ基材用と
しては取り扱い性、一巻当たりの巻きの太さ当たりの長
さの点から25〜100μm、床材用としては強度の点
から150〜200μm程度が、それぞれ好ましい。
伸度は、小さいと壁紙、障子紙等としての強度が不足
し、逆に大きすぎると、粘着テープ等として使用する場
合、引きちぎり性等の作業性を悪くする。引張破断強度
は15MPa以上、引張破断伸度は厚みにもよるが50
%以上が好ましい。本発明のフィルムは、壁紙、障子
紙、床材、及び合板や鉄板の表面化粧フィルム、粘着テ
ープ用基材フィルム、または粘着テープ等に適した引張
破断強度、引張破断伸度を有し、これらの用途に特に好
適である。
材、粘着テープ用基材として使用するため、フィルム又
はシートの少なくとも片面に粘着剤や接着剤を塗布して
も良い。もちろん、壁紙や障子紙として使用する際には
壁や桟の側に接着剤を塗布して使用することも出来る。
粘着剤や接着剤の種類は目的や用途によって選んで構わ
ない。粘着剤や接着剤を片面に塗布してロール上に巻き
上げる際、非塗布面に粘着剤残りや接着剤残りが発生す
る場合は非塗布面に離型剤を塗布したり、離型紙と一緒
に巻き上げることが出来る。
するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例
に限定されるものではない。なお、溶融粘度は250
℃、せん断速度91.2(1/秒)、ノズル口径1mm
φ、ノズル流路長30mm(L/D=30)で測定した
値であり、Tgは動的粘弾性法で測定したガラス転移温
度である。また、以下の例で使用した材料は次の通りで
ある。 <ポリブチレンテレフタレート系樹脂>組成及び物性値
を表−1に示す。
メタクリレート。(日本触媒社製 エポスターMA10
10) フィラー(2):平均粒子径13μmの架橋ポリメチル
メタクリレート。(日本触媒社製 エポスターMA10
13) フィラー(3):平均粒子径 3.5μmの炭酸カルシ
ウム。(白石工業社製 ホワイトンP30) フィラー(4):平均粒子径10μmの炭酸カルシウ
ム。(白石工業社製 ホワイトンP50) フィラー(5):平均粒子径20μmの炭酸カルシウ
ム。(白石工業社製 ホワイトンP70) フィラー(6):平均粒子径0.8μmのカオリン。
(エンゲルハード社 サチントンNo.5)
キシレニルホスフェート)(旭電化社製 アデカスタブ
FPー500) リン酸エステル(2):2,2−ビス(p−ヒドロキシ
フェニル)プロパン・トリクロロホスフィンオキシド重
縮合物(縮合度1〜3)のフェノール縮合物(旭電化社
製 アデカスタブFP−700)
ラー及び縮合リン酸エステルを、表−2に示す割合で配
合した後、口径35mmの2軸混練機(日本製鋼所社製
TEX30−HCT)を用い、シリンダー設定温度2
50℃で一括混練りした後、ストランド状に押出し、水
をかけて冷却した後、連続的にカットして、樹脂組成物
のペレットを得た。得られたペレットを120℃で3時
間真空乾燥した後、口径40mmφ、L/D=25の単
軸押出機(池貝社製 FS40−25)の先端に幅60
0mm、リップ開度0.4mmのコートハンガー型Tダ
イを取り付けたフィルム成形機から、表面温度40℃の
キャスティングロール上に押し出し、連続的に引き取っ
て厚み50μmのフィルムを得、下記方法で評価に供
し、フィルムの評価結果を表−3に示した。
で判断した。 ○動的粘弾性法によるガラス転移温度。 動的粘弾性測定装置(レオバイブロン DDY−2−E
A型/オリエンテック社製)を用いて測定周波数110
Hz、昇温速度2℃、データーサンプリング間隔 2℃
の条件で30μm厚みのフィルムを用いて測定し、ta
nδの最大を示す温度を動的粘弾性から得られるガラス
転移温度(Tg)とした。
拠し、チャック間50mm、引張速度200mm/分
で、測定し、下式により引張破断強度及び引張破断伸度
を求めた。
期断面積(m2)
ック間(mm)×100(%)
き約35×35mm角、線径約1mmの鋼線で作製した
網の上に載せて、下からブタンガスバーナー(コールマ
ン社製ソードガス206オート)で着火して自消性を示
すかどうかを判断した。
の様な触感を持ち、適度の引張強度と難燃性を有するフ
ィルムが得られ、壁紙、障子紙、床材、表面化粧フィル
ムや粘着テープ基材等に使用した場合、従来、この分野
に使用されている紙や塩ビの欠点を改良し、環境に対す
る負荷が少ないフィルムを得ることが出来る。
Claims (6)
- 【請求項1】 動的粘弾性法で測定したガラス転移温度
が0℃〜75℃である共重合ポリブチレンテレフタレー
ト系樹脂(a)、平均粒径が2μm〜25μmの無機フ
ィラー(b)及び縮合リン酸エステル系化合物(c)を
含有し、(a)、(b)及び(c)の合計量に対する
(b)の含量が3〜35重量%、(c)の含量が5〜4
0重量%である共重合ポリブチレンテレフタレート系樹
脂組成物。 - 【請求項2】 前記共重合ポリブチレンテレフタレート
系樹脂(a)が、実質的にテレフタル酸及び/またはそ
のエステル誘導体からなるジカルボン酸成分と1,4−
ブタンジオールを主成分とするジオール混合物、又はテ
レフタル酸及び/またはそのエステル誘導体を主成分と
するジカルボン酸混合物と1,4−ブタンジオールを主
成分とするジオール混合物との重縮合物であることを特
徴とする請求項1記載の共重合ポリブチレンテレフタレ
ート系樹脂組成物。 - 【請求項3】 前記無機フィラー(b)が、ガラスビー
ズ、ガラスバルーン、架橋ポリスチレン、架橋ポリメチ
ルメタクリレート、ゼオライト、シリカ、炭酸カルシウ
ム、酸化チタン、硫酸バリウム、マイカ、カオリン、タ
ルクから選ばれることを特徴とする請求項1又は2に記
載の共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物。 - 【請求項4】 前記縮合リン酸エステル系化合物(c)
が、下記一般式(1)で示される化合物から選ばれるこ
とを特徴とする請求項1〜3の何れかに記載の共重合ポ
リブチレンテレフタレート系樹脂組成物。 【化1】 (式中、R1,R2及びR4は、同じ又は異なって、フェ
ニル基又はナフチル基を示し、R3はフェニレン基、ナ
フチレン基又はビスフェノール残基を示す。R1〜R4に
含まれるベンゼン環及びナフタレン環は、更に置換基を
有していても良い。nは1〜3の数である。)。 - 【請求項5】一般式(1)で示される化合物が、フェニ
レンビス(ジキシレニルホスフェート)又は2,2−ビ
ス(p−ヒドロキシフェニル)プロパン・トリクロロホ
スフィンオキシド重縮合物のフェノール縮合物であるこ
とを特徴とする請求項4記載の共重合ポリブチレンテレ
フタレート系樹脂組成物。 - 【請求項6】 請求項1〜5のいずれかに記載の共重合
ポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物を成形してな
るフィルムまたはシート。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002038709A JP3953825B2 (ja) | 2002-02-15 | 2002-02-15 | 共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物及びフィルム |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002038709A JP3953825B2 (ja) | 2002-02-15 | 2002-02-15 | 共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物及びフィルム |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2003238783A true JP2003238783A (ja) | 2003-08-27 |
JP3953825B2 JP3953825B2 (ja) | 2007-08-08 |
Family
ID=27779946
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2002038709A Expired - Fee Related JP3953825B2 (ja) | 2002-02-15 | 2002-02-15 | 共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物及びフィルム |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3953825B2 (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007262317A (ja) * | 2006-03-29 | 2007-10-11 | Adeka Corp | 難燃性樹脂組成物 |
JP2008037936A (ja) * | 2006-08-02 | 2008-02-21 | Techno Polymer Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物及び成形品 |
JP2015042706A (ja) * | 2013-08-26 | 2015-03-05 | 帝人デュポンフィルム株式会社 | 難燃性ポリエステルフィルム |
KR20170038241A (ko) * | 2015-09-30 | 2017-04-07 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 난연성 폴리에스테르 필름 |
JP2017193687A (ja) * | 2016-04-22 | 2017-10-26 | 三菱ケミカル株式会社 | フィルム用ポリブチレンテレフタレートペレット |
Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61245309A (ja) * | 1985-04-17 | 1986-10-31 | Unitika Ltd | ポリエステル系繊維とその製造法 |
JPH07331047A (ja) * | 1994-06-15 | 1995-12-19 | Teijin Ltd | ポリエステルシート及びそれよりなる熱成形品 |
JPH08143756A (ja) * | 1994-11-24 | 1996-06-04 | Toray Ind Inc | ポリエステル組成物およびそれからなる成形品 |
JPH09143351A (ja) * | 1995-11-21 | 1997-06-03 | Mitsubishi Chem Corp | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
JPH11209587A (ja) * | 1998-01-19 | 1999-08-03 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
JPH11241006A (ja) * | 1998-02-26 | 1999-09-07 | Mitsubishi Eng Plast Corp | 光反射体 |
JP2000136297A (ja) * | 1998-08-24 | 2000-05-16 | Toray Ind Inc | 難燃性樹脂組成物および成形品 |
JP2000218599A (ja) * | 1999-01-27 | 2000-08-08 | Unitika Ltd | 孔あけ加工用樹脂シート及び該シートを用いる孔あけ加工法 |
JP2001055516A (ja) * | 1999-08-17 | 2001-02-27 | Polyplastics Co | 難燃性樹脂組成物 |
JP2001181487A (ja) * | 1999-12-27 | 2001-07-03 | Teijin Ltd | 樹脂組成物及び成形品 |
JP2001199025A (ja) * | 2000-01-18 | 2001-07-24 | Dainippon Printing Co Ltd | ヒ−トシ−ル性テ−プおよびそれを使用したフラットケ−ブル |
JP2001348448A (ja) * | 2000-06-09 | 2001-12-18 | Teijin Ltd | 難燃性樹脂成形品 |
-
2002
- 2002-02-15 JP JP2002038709A patent/JP3953825B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61245309A (ja) * | 1985-04-17 | 1986-10-31 | Unitika Ltd | ポリエステル系繊維とその製造法 |
JPH07331047A (ja) * | 1994-06-15 | 1995-12-19 | Teijin Ltd | ポリエステルシート及びそれよりなる熱成形品 |
JPH08143756A (ja) * | 1994-11-24 | 1996-06-04 | Toray Ind Inc | ポリエステル組成物およびそれからなる成形品 |
JPH09143351A (ja) * | 1995-11-21 | 1997-06-03 | Mitsubishi Chem Corp | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
JPH11209587A (ja) * | 1998-01-19 | 1999-08-03 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
JPH11241006A (ja) * | 1998-02-26 | 1999-09-07 | Mitsubishi Eng Plast Corp | 光反射体 |
JP2000136297A (ja) * | 1998-08-24 | 2000-05-16 | Toray Ind Inc | 難燃性樹脂組成物および成形品 |
JP2000218599A (ja) * | 1999-01-27 | 2000-08-08 | Unitika Ltd | 孔あけ加工用樹脂シート及び該シートを用いる孔あけ加工法 |
JP2001055516A (ja) * | 1999-08-17 | 2001-02-27 | Polyplastics Co | 難燃性樹脂組成物 |
JP2001181487A (ja) * | 1999-12-27 | 2001-07-03 | Teijin Ltd | 樹脂組成物及び成形品 |
JP2001199025A (ja) * | 2000-01-18 | 2001-07-24 | Dainippon Printing Co Ltd | ヒ−トシ−ル性テ−プおよびそれを使用したフラットケ−ブル |
JP2001348448A (ja) * | 2000-06-09 | 2001-12-18 | Teijin Ltd | 難燃性樹脂成形品 |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007262317A (ja) * | 2006-03-29 | 2007-10-11 | Adeka Corp | 難燃性樹脂組成物 |
JP2008037936A (ja) * | 2006-08-02 | 2008-02-21 | Techno Polymer Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物及び成形品 |
JP2015042706A (ja) * | 2013-08-26 | 2015-03-05 | 帝人デュポンフィルム株式会社 | 難燃性ポリエステルフィルム |
KR20170038241A (ko) * | 2015-09-30 | 2017-04-07 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 난연성 폴리에스테르 필름 |
KR102360899B1 (ko) * | 2015-09-30 | 2022-02-08 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 난연성 폴리에스테르 필름 |
JP2017193687A (ja) * | 2016-04-22 | 2017-10-26 | 三菱ケミカル株式会社 | フィルム用ポリブチレンテレフタレートペレット |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3953825B2 (ja) | 2007-08-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5643247B2 (ja) | カレンダー加工用ポリエステル組成物 | |
KR101192459B1 (ko) | 필름 및 시트 용도를 위한 개선된 응력 백화성을 갖는폴리에스터 블렌드 | |
KR101084423B1 (ko) | 캘린더링을 위한 난연성 폴리에스터 조성물 | |
JP2007516867A (ja) | ポリエステルのカレンダー加工方法 | |
JP2001253959A (ja) | 難燃性かつ耐紫外線透明延伸フィルムおよびその製造方法 | |
JP2004526018A (ja) | 難燃性ポリエステルフィルム | |
US8604105B2 (en) | Flame retardant copolyester compositions | |
JP2002528619A (ja) | 難燃性の向上したポリカーボネートシート | |
JP3953825B2 (ja) | 共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物及びフィルム | |
JP2001200077A (ja) | 難燃性透明ポリエステルフィルムおよびその製造方法 | |
JP7416772B2 (ja) | 樹脂組成物及び樹脂シート | |
JP3953844B2 (ja) | ポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物、及びそれを用いた成形品 | |
JP2003128773A (ja) | カレンダー加工用難燃性ポリエステル樹脂及び樹脂組成物、並びにこれらを用いたシート | |
KR102360899B1 (ko) | 난연성 폴리에스테르 필름 | |
JPH0691828A (ja) | 帯電防止に優れた光拡散性メタクリル系樹脂積層板 | |
WO2019087982A1 (ja) | 樹脂組成物及び樹脂シート | |
JP2015052038A (ja) | 難燃性ポリエステル系樹脂組成物 | |
KR20180036290A (ko) | 난연성 폴리에스테르 필름 및 이의 제조방법 | |
JP2003003017A (ja) | 難燃性樹脂組成物およびそれを用いたシート | |
JP6776820B2 (ja) | 積層体 | |
TWI410457B (zh) | 供薄膜及薄板應用之具有改良應力致白性質之聚酯摻合物 | |
EP4161775A1 (en) | A plasticized cellulose ester-based multilayer resilient flooring article | |
JP2014237244A (ja) | 難燃性積層ポリエステルフィルム | |
JP2013023632A (ja) | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 | |
JP2016187887A (ja) | 難燃性ポリエステルフィルム |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20041006 |
|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20041006 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20041007 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060810 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060905 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20061026 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070424 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070425 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110511 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110511 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120511 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130511 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140511 Year of fee payment: 7 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |