JP2003213196A - 含フッ素樹脂粉体塗料組成物および塗膜を有する物品 - Google Patents
含フッ素樹脂粉体塗料組成物および塗膜を有する物品Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】含フッ素樹脂粉体塗料の卓越した耐候性および
塗膜の光沢を保持したまま、塗膜の耐衝撃性を改良でき
る組成物を提供する。 【解決手段】含フッ素樹脂１００質量部に対して、下記
の粒子（Ｃ）が０．１〜１０質量部含まれてなることを
特徴とする含フッ素樹脂粉体塗料組成物。粒子（Ｃ）は
コアシェル構造を有する平均粒子径が０．０１〜２．５
μｍの粒子であり、かつコアおよび／またはシェルの少
なくとも１層が含フッ素ポリマーからなる粒子である。
塗膜の光沢を保持したまま、塗膜の耐衝撃性を改良でき
る組成物を提供する。 【解決手段】含フッ素樹脂１００質量部に対して、下記
の粒子（Ｃ）が０．１〜１０質量部含まれてなることを
特徴とする含フッ素樹脂粉体塗料組成物。粒子（Ｃ）は
コアシェル構造を有する平均粒子径が０．０１〜２．５
μｍの粒子であり、かつコアおよび／またはシェルの少
なくとも１層が含フッ素ポリマーからなる粒子である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、含フッ素樹脂粉体
塗料組成物および該組成物から形成された塗膜を有する
物品に関するものである。
塗料組成物および該組成物から形成された塗膜を有する
物品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】粉体塗料は無溶剤であることを特徴と
し、近年、環境保護意識の高まりにより、その利用範囲
が拡大してきている。なかでも含フッ素樹脂粉体塗料
は、該含フッ素樹脂が特異的に有する耐候性能により、
メンテナンスフリーの要求にも対応でき、その利用増が
期待される塗料でもある。
し、近年、環境保護意識の高まりにより、その利用範囲
が拡大してきている。なかでも含フッ素樹脂粉体塗料
は、該含フッ素樹脂が特異的に有する耐候性能により、
メンテナンスフリーの要求にも対応でき、その利用増が
期待される塗料でもある。
【０００３】含フッ素樹脂粉体塗料からなる塗膜はその
表面硬度が大きいことが一つの特徴である。その一方
で、ポリエステルからなる粉体塗料と比較して、塗膜の
耐衝撃強度が劣るという問題がある。
表面硬度が大きいことが一つの特徴である。その一方
で、ポリエステルからなる粉体塗料と比較して、塗膜の
耐衝撃強度が劣るという問題がある。
【０００４】ポリエステルなどの粉体塗料では耐衝撃強
度向上のために、いわゆるコアシェル構造を有する粒子
を添加することが知られている。しかし、このような従
来知られているコアシェル構造を有する粒子を含フッ素
樹脂を主成分とする粉体塗料へ添加した場合、該粒子の
耐候性能が含フッ素樹脂の耐候性能より劣るため、結果
として塗膜の耐候性能が損なわれる。また、含フッ素樹
脂と該粒子の屈折率が大きく異なるため光沢が低下し、
含フッ素樹脂を主成分とする粉体塗料の特性を充分に発
揮できるものでは無かった。さらに、該粒子の含フッ素
樹脂への分散性が不充分なため、耐衝撃性改良効果が不
充分であるという問題もあった。
度向上のために、いわゆるコアシェル構造を有する粒子
を添加することが知られている。しかし、このような従
来知られているコアシェル構造を有する粒子を含フッ素
樹脂を主成分とする粉体塗料へ添加した場合、該粒子の
耐候性能が含フッ素樹脂の耐候性能より劣るため、結果
として塗膜の耐候性能が損なわれる。また、含フッ素樹
脂と該粒子の屈折率が大きく異なるため光沢が低下し、
含フッ素樹脂を主成分とする粉体塗料の特性を充分に発
揮できるものでは無かった。さらに、該粒子の含フッ素
樹脂への分散性が不充分なため、耐衝撃性改良効果が不
充分であるという問題もあった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な欠点を解決すべくなされたものであり、含フッ素樹脂
粉体塗料の卓越した耐候性および塗膜の光沢を保持した
まま、塗膜の耐衝撃性を改良できる組成物を提供するこ
とを目的とする。
な欠点を解決すべくなされたものであり、含フッ素樹脂
粉体塗料の卓越した耐候性および塗膜の光沢を保持した
まま、塗膜の耐衝撃性を改良できる組成物を提供するこ
とを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための方法】本発明は、含フッ素樹脂
（Ｂ）を主成分とする含フッ素樹脂粉体塗料組成物にお
いて、含フッ素樹脂（Ｂ）１００質量部に対して、下記
の粒子（Ｃ）が０．１〜１０質量部含まれてなることを
特徴とする含フッ素樹脂粉体塗料組成である。
（Ｂ）を主成分とする含フッ素樹脂粉体塗料組成物にお
いて、含フッ素樹脂（Ｂ）１００質量部に対して、下記
の粒子（Ｃ）が０．１〜１０質量部含まれてなることを
特徴とする含フッ素樹脂粉体塗料組成である。
【０００７】粒子（Ｃ）：コアと１層以上のシェルとか
らなるコアシェル構造を有する平均粒子径が０．０１〜
２．５μｍの粒子であり、かつシェルの少なくとも１層
および／またはコアが含フッ素ポリマー（Ａ）からなる
粒子である。ただし、平均粒子径とは、動的光散乱法に
より測定した重量平均粒子径である。
らなるコアシェル構造を有する平均粒子径が０．０１〜
２．５μｍの粒子であり、かつシェルの少なくとも１層
および／またはコアが含フッ素ポリマー（Ａ）からなる
粒子である。ただし、平均粒子径とは、動的光散乱法に
より測定した重量平均粒子径である。
【０００８】また、本発明は塗膜を有する物品であっ
て、該塗膜が前記含フッ素樹脂粉体塗料組成物から形成
されてなる物品である。
て、該塗膜が前記含フッ素樹脂粉体塗料組成物から形成
されてなる物品である。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明の含フッ素樹脂粉体塗料組
成物は、含フッ素樹脂（Ｂ）を主成分とする粉体塗料組
成物である。該含フッ素樹脂（Ｂ）は熱可塑性フッ素樹
脂であってもよいし、熱硬化性フッ素樹脂であってもよ
い。本発明の含フッ素樹脂粉体塗料組成物から形成され
る塗膜物性を考えると、硬化性官能基を有する熱硬化性
含フッ素樹脂であることが好ましい。
成物は、含フッ素樹脂（Ｂ）を主成分とする粉体塗料組
成物である。該含フッ素樹脂（Ｂ）は熱可塑性フッ素樹
脂であってもよいし、熱硬化性フッ素樹脂であってもよ
い。本発明の含フッ素樹脂粉体塗料組成物から形成され
る塗膜物性を考えると、硬化性官能基を有する熱硬化性
含フッ素樹脂であることが好ましい。
【００１０】含フッ素樹脂（Ｂ）はエチレン性不飽和基
を有する含フッ素モノマー（Ｘ）を重合することにより
得られる含フッ素重合単位（ｘ）を有するものが好まし
い。
を有する含フッ素モノマー（Ｘ）を重合することにより
得られる含フッ素重合単位（ｘ）を有するものが好まし
い。
【００１１】該含フッ素モノマー（Ｘ）としては、エチ
レン性不飽和基を形成する炭素原子に結合する水素原子
のうち、少なくとも１個がフッ素原子に置換されている
重合性モノマーが好ましい。例えば、テトラフルオロエ
チレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロブテ
ン−１、パーフルオロヘキセン−１、パーフルオロノネ
ン−１、クロロトリフルオロエチレン、トリフルオロエ
チレン、フッ化ビニリデンなどのフルオロオレフィン
類；パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフル
オロ（エチルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロピ
ルビニルエーテル）、パーフルオロ（ヘプチルビニルエ
ーテル）などのパーフルオロ（アルキルビニルエーテ
ル）類等が挙げられる。該含フッ素モノマー（Ｘ）は単
独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。該含
フッ素モノマー（Ｘ）としては、炭素数２〜３のフルオ
ロオレフィン類が好ましく、特にテトラフルオロエチレ
ン、クロロトリフルオロエチレン、フッ化ビニリデンな
どのフルオロエチレン類が好ましい。
レン性不飽和基を形成する炭素原子に結合する水素原子
のうち、少なくとも１個がフッ素原子に置換されている
重合性モノマーが好ましい。例えば、テトラフルオロエ
チレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロブテ
ン−１、パーフルオロヘキセン−１、パーフルオロノネ
ン−１、クロロトリフルオロエチレン、トリフルオロエ
チレン、フッ化ビニリデンなどのフルオロオレフィン
類；パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフル
オロ（エチルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロピ
ルビニルエーテル）、パーフルオロ（ヘプチルビニルエ
ーテル）などのパーフルオロ（アルキルビニルエーテ
ル）類等が挙げられる。該含フッ素モノマー（Ｘ）は単
独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。該含
フッ素モノマー（Ｘ）としては、炭素数２〜３のフルオ
ロオレフィン類が好ましく、特にテトラフルオロエチレ
ン、クロロトリフルオロエチレン、フッ化ビニリデンな
どのフルオロエチレン類が好ましい。
【００１２】含フッ素樹脂（Ｂ）は、含フッ素重合単位
（ｘ）以外の重合単位（ｙ）を有していてもよい。該重
合単位（ｙ）は、含フッ素モノマー（Ｘ）以外の重合性
モノマー（Ｙ）に基づく重合単位であることが好まし
い。該重合性モノマー（Ｙ）としては、アクリロイル
基、メタクリロイル基、ビニル基、アリル基、イソプロ
ペニル基などの重合性部位を有する重合性モノマーが挙
げられる。重合性モノマー（Ｙ）としては、ビニルエー
テル類、オレフィン類、アリルエーテル類、ビニルエス
テル類、アリルエステル類、（メタ）アクリル酸エステ
ル類（以下、（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリ
ル酸エステルとメタクリル酸エステルを総称するものと
し、その他のアクリル酸誘導体も同様とする。）、イソ
プロペニルエーテル類、イソプロペニルエステル類、ク
ロトン酸エステル類、およびその他重合性モノマーが例
示できる。なかでも、炭素数１〜１５の直鎖状、分岐状
または脂環状のアルキル基を有する化合物が好ましい。
（ｘ）以外の重合単位（ｙ）を有していてもよい。該重
合単位（ｙ）は、含フッ素モノマー（Ｘ）以外の重合性
モノマー（Ｙ）に基づく重合単位であることが好まし
い。該重合性モノマー（Ｙ）としては、アクリロイル
基、メタクリロイル基、ビニル基、アリル基、イソプロ
ペニル基などの重合性部位を有する重合性モノマーが挙
げられる。重合性モノマー（Ｙ）としては、ビニルエー
テル類、オレフィン類、アリルエーテル類、ビニルエス
テル類、アリルエステル類、（メタ）アクリル酸エステ
ル類（以下、（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリ
ル酸エステルとメタクリル酸エステルを総称するものと
し、その他のアクリル酸誘導体も同様とする。）、イソ
プロペニルエーテル類、イソプロペニルエステル類、ク
ロトン酸エステル類、およびその他重合性モノマーが例
示できる。なかでも、炭素数１〜１５の直鎖状、分岐状
または脂環状のアルキル基を有する化合物が好ましい。
【００１３】重合性モノマー（Ｙ）は単独で用いてもよ
いし、または２種以上を組み合わせて用いてもよい。具
体的な重合性モノマー（Ｙ）としては以下の化合物が挙
げられる。メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテ
ル、ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテ
ル、シクロヘキシルビニルエーテル、クロロエチルビニ
ルエーテル、（パーフルオロアルキル）ビニルエーテル
などのアルキルビニルエーテル類；メチルイソプロペニ
ルエーテル等のアルキルイソプロペニルエーテル類；脂
肪酸イソプロペニルエステル類；エチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、イソブチレン、シクロヘキセン等のオ
レフィン類；（パーフルオロメチル）エチレン、（パー
フルオロブチル）エチレンなどの（パーフルオロアルキ
ル）エチレン類；スチレン、α−メチルスチレン等のス
チレン系モノマー類；メチルアリルエーテル、エチルア
リルエーテル、ブチルアリルエーテル、シクロヘキシル
アリルエーテル等のアルキルアリルエーテル類；酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニ
ル、吉草酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、オクタン酸ビニ
ル、ベオバ９およびベオバ１０（シェル化学社製、炭素
数９または１０の分岐脂肪酸のビニルエステルの商品
名）、バーサティック酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステ
ル類；プロピオン酸アリル、酢酸アリル等の脂肪酸アリ
ルエステル類；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）ア
クリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）
アクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸エス
テル類；（メタ）アクリル酸アミド等の（メタ）アクリ
ル酸アミド類；アクリロニトリル、２，４−ジシアノブ
テン−１などのシアノ基含有モノマー類；イソプレン、
ブタジエン等のジエン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン
等のハロゲン化オレフィン類（ただし、含フッ素モノマ
ー（Ｘ）を除く。）；分子量１００〜３０００のポリオ
キシアルキレン鎖を有する重合性モノマーなどが挙げら
れる。
いし、または２種以上を組み合わせて用いてもよい。具
体的な重合性モノマー（Ｙ）としては以下の化合物が挙
げられる。メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテ
ル、ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテ
ル、シクロヘキシルビニルエーテル、クロロエチルビニ
ルエーテル、（パーフルオロアルキル）ビニルエーテル
などのアルキルビニルエーテル類；メチルイソプロペニ
ルエーテル等のアルキルイソプロペニルエーテル類；脂
肪酸イソプロペニルエステル類；エチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、イソブチレン、シクロヘキセン等のオ
レフィン類；（パーフルオロメチル）エチレン、（パー
フルオロブチル）エチレンなどの（パーフルオロアルキ
ル）エチレン類；スチレン、α−メチルスチレン等のス
チレン系モノマー類；メチルアリルエーテル、エチルア
リルエーテル、ブチルアリルエーテル、シクロヘキシル
アリルエーテル等のアルキルアリルエーテル類；酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニ
ル、吉草酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、オクタン酸ビニ
ル、ベオバ９およびベオバ１０（シェル化学社製、炭素
数９または１０の分岐脂肪酸のビニルエステルの商品
名）、バーサティック酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステ
ル類；プロピオン酸アリル、酢酸アリル等の脂肪酸アリ
ルエステル類；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）ア
クリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）
アクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸エス
テル類；（メタ）アクリル酸アミド等の（メタ）アクリ
ル酸アミド類；アクリロニトリル、２，４−ジシアノブ
テン−１などのシアノ基含有モノマー類；イソプレン、
ブタジエン等のジエン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン
等のハロゲン化オレフィン類（ただし、含フッ素モノマ
ー（Ｘ）を除く。）；分子量１００〜３０００のポリオ
キシアルキレン鎖を有する重合性モノマーなどが挙げら
れる。
【００１４】これらの内、重合性モノマー（Ｙ）として
は、アルキルビニルエーテル類、脂肪酸ビニルエステル
類、アルキルアリルエーテル類、脂肪酸アリルエステル
類、アルキルイソプロぺニルエーテル類、脂肪酸イソプ
ロぺニルエステル類から選ばれる重合性モノマーが好ま
しく、アルキルビニルエーテル類が特に好ましい。
は、アルキルビニルエーテル類、脂肪酸ビニルエステル
類、アルキルアリルエーテル類、脂肪酸アリルエステル
類、アルキルイソプロぺニルエーテル類、脂肪酸イソプ
ロぺニルエステル類から選ばれる重合性モノマーが好ま
しく、アルキルビニルエーテル類が特に好ましい。
【００１５】含フッ素樹脂（Ｂ）は、硬化剤と反応する
硬化反応性部位を有していてもよい。該硬化反応性部位
は、含フッ素重合単位（ｘ）または重合単位（ｙ）中に
存在してもよいが、含フッ素樹脂（Ｂ）は、含フッ素重
合単位（ｘ）および重合単位（ｙ）とともに、これら
（ｘ）および（ｙ）以外の、硬化反応性部位を有する重
合単位（ｚ）を有するものが好ましい。該硬化反応性部
位としては、水酸基、カルボキシル基、アミド基、アミ
ノ基、ニトリル基、グリシジル基、臭素原子、ヨウ素原
子等のハロゲン原子（ただし、フッ素原子を除く。）、
イソシアネート基などの官能基が挙げられる。重合単位
（ｚ）は、硬化反応性部位を有する重合性モノマー
（Ｚ）を重合して得られるものが好ましい。
硬化反応性部位を有していてもよい。該硬化反応性部位
は、含フッ素重合単位（ｘ）または重合単位（ｙ）中に
存在してもよいが、含フッ素樹脂（Ｂ）は、含フッ素重
合単位（ｘ）および重合単位（ｙ）とともに、これら
（ｘ）および（ｙ）以外の、硬化反応性部位を有する重
合単位（ｚ）を有するものが好ましい。該硬化反応性部
位としては、水酸基、カルボキシル基、アミド基、アミ
ノ基、ニトリル基、グリシジル基、臭素原子、ヨウ素原
子等のハロゲン原子（ただし、フッ素原子を除く。）、
イソシアネート基などの官能基が挙げられる。重合単位
（ｚ）は、硬化反応性部位を有する重合性モノマー
（Ｚ）を重合して得られるものが好ましい。
【００１６】該重合性モノマー（Ｚ）の具体例として
は、以下の化合物が挙げられる。水酸基含有の重合性モ
ノマーとしては、アリルアルコール；２−ヒドロキシエ
チルビニルエーテル、３−ヒドロキシプロピルビニルエ
ーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、４−ヒ
ドロキシシクロヘキシルビニルエーテル等のヒドロキシ
アルキルビニルエーテル類；２−ヒドロキシエチルアリ
ルエーテル、３−ヒドロキシプロピルアリルエーテル、
４−ヒドロキシブチルアリルエーテル、４−ヒドロキシ
シクロヘキシルアリルエーテル等のヒドロキシアルキル
アリルエーテル類；２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
類；ヒドロキシ酢酸ビニル、ヒドロキシイソ酪酸ビニ
ル、ヒドロキシプロピオン酸ビニル、ヒドロキシ酪酸ビ
ニル、ヒドロキシ吉草酸ビニル、ヒドロキシシクロヘキ
シルカルボン酸ビニル等のヒドロキシアルキルカルボン
酸とビニルアルコールとのエステル類；ヒドロキシエチ
ルアリルエステル、ヒドロキシプロピルアリルエステ
ル、ヒドロキシブチルアリルエステル、ヒドロキシイソ
ブチルアリルエステル、ヒドロキシシクロヘキシルアリ
ルエステル等のヒドロキシアルキルアリルエステル類等
が挙げられる。
は、以下の化合物が挙げられる。水酸基含有の重合性モ
ノマーとしては、アリルアルコール；２−ヒドロキシエ
チルビニルエーテル、３−ヒドロキシプロピルビニルエ
ーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、４−ヒ
ドロキシシクロヘキシルビニルエーテル等のヒドロキシ
アルキルビニルエーテル類；２−ヒドロキシエチルアリ
ルエーテル、３−ヒドロキシプロピルアリルエーテル、
４−ヒドロキシブチルアリルエーテル、４−ヒドロキシ
シクロヘキシルアリルエーテル等のヒドロキシアルキル
アリルエーテル類；２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
類；ヒドロキシ酢酸ビニル、ヒドロキシイソ酪酸ビニ
ル、ヒドロキシプロピオン酸ビニル、ヒドロキシ酪酸ビ
ニル、ヒドロキシ吉草酸ビニル、ヒドロキシシクロヘキ
シルカルボン酸ビニル等のヒドロキシアルキルカルボン
酸とビニルアルコールとのエステル類；ヒドロキシエチ
ルアリルエステル、ヒドロキシプロピルアリルエステ
ル、ヒドロキシブチルアリルエステル、ヒドロキシイソ
ブチルアリルエステル、ヒドロキシシクロヘキシルアリ
ルエステル等のヒドロキシアルキルアリルエステル類等
が挙げられる。
【００１７】カルボキシル基含有の重合性モノマーとし
ては、（メタ）アクリル酸、カルボキシアルキルアリル
エステル等が挙げられる。アミノ基含有の重合性モノマ
ーとしては、アミノアルキルビニルエーテル類、アミノ
アルキルアリルエーテル類が挙げられる。アミド基含有
の重合性モノマーとしては、（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。ニ
トリル基含有の重合性モノマーとしては、（メタ）アク
リロニトリル等が挙げられる。グリシジル基含有の重合
性モノマーとしては、グリシジルアリルエーテル、グリ
シジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。イソシア
ネート基含有の重合性モノマーとしては、ビニルイソシ
アネート、イソシアネートエチルアクリレート等が挙げ
られる。ハロゲン原子含有の重合性モノマーとしては、
塩化ビニル、塩化ビニリデン等が挙げられる。
ては、（メタ）アクリル酸、カルボキシアルキルアリル
エステル等が挙げられる。アミノ基含有の重合性モノマ
ーとしては、アミノアルキルビニルエーテル類、アミノ
アルキルアリルエーテル類が挙げられる。アミド基含有
の重合性モノマーとしては、（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。ニ
トリル基含有の重合性モノマーとしては、（メタ）アク
リロニトリル等が挙げられる。グリシジル基含有の重合
性モノマーとしては、グリシジルアリルエーテル、グリ
シジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。イソシア
ネート基含有の重合性モノマーとしては、ビニルイソシ
アネート、イソシアネートエチルアクリレート等が挙げ
られる。ハロゲン原子含有の重合性モノマーとしては、
塩化ビニル、塩化ビニリデン等が挙げられる。
【００１８】重合単位（ｚ）中の硬化反応性部位は、特
定の化合物と反応させて他の硬化反応性部位に変換でき
る。例えば、水酸基は、無水コハク酸等の二価カルボン
酸無水物と反応させることによりカルボキシル基に変換
することができる。
定の化合物と反応させて他の硬化反応性部位に変換でき
る。例えば、水酸基は、無水コハク酸等の二価カルボン
酸無水物と反応させることによりカルボキシル基に変換
することができる。
【００１９】含フッ素樹脂（Ｂ）は、前記含フッ素モノ
マー（Ｘ）が３０〜７０モル％の割合で共重合された共
重合体からなる樹脂であることが好ましい。特に、含フ
ッ素モノマー（Ｘ）が４０〜６０モル％の割合で共重合
された共重合体からなる樹脂であることが好ましい。含
フッ素モノマー（Ｘ）の共重合割合がこの範囲内にある
と、耐候性塗料として充分に優れた耐候性が発揮され
る。以下、含フッ素重合単位（ｘ）／重合単位（ｙ）／
硬化反応性部位を有する重合単位（ｚ）から構成された
含フッ素共重合体（以下、単に含フッ素共重合体と記す
こともある。）を、含フッ素樹脂（Ｂ）の典型例として
説明する。
マー（Ｘ）が３０〜７０モル％の割合で共重合された共
重合体からなる樹脂であることが好ましい。特に、含フ
ッ素モノマー（Ｘ）が４０〜６０モル％の割合で共重合
された共重合体からなる樹脂であることが好ましい。含
フッ素モノマー（Ｘ）の共重合割合がこの範囲内にある
と、耐候性塗料として充分に優れた耐候性が発揮され
る。以下、含フッ素重合単位（ｘ）／重合単位（ｙ）／
硬化反応性部位を有する重合単位（ｚ）から構成された
含フッ素共重合体（以下、単に含フッ素共重合体と記す
こともある。）を、含フッ素樹脂（Ｂ）の典型例として
説明する。
【００２０】含フッ素共重合体が硬化反応性部位として
水酸基を有する含フッ素共重合体である場合、該含フッ
素共重合体の水酸基価は１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇが
好ましい。該含フッ素共重合体の水酸基価が上記範囲内
にあることで、充分な耐衝撃性が確保される。特に好ま
しい水酸基価は２５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである。
水酸基を有する含フッ素共重合体である場合、該含フッ
素共重合体の水酸基価は１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇが
好ましい。該含フッ素共重合体の水酸基価が上記範囲内
にあることで、充分な耐衝撃性が確保される。特に好ま
しい水酸基価は２５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００２１】また、含フッ素共重合体のテトラヒドロフ
ラン中の３０℃での固有粘度ηは、０．１〜２．０ｄｌ
／ｇが好ましく、０．１〜０．８ｄｌ／ｇが特に好まし
い。含フッ素共重合体の固有粘度が０．１ｄｌ／ｇより
大きいことにより充分な耐衝撃性が確保される。また、
２．０ｄｌ／ｇより小さいことで充分な強靭性を保つこ
とができる。さらに、含フッ素共重合体のＤＳＣによる
ガラス転移温度（Ｔｇ）は３０〜８０℃が好ましく、３
５〜６０℃が特に好ましい。Ｔｇが上記範囲内にあるこ
とで塗膜の充分な透明性が確保される。さらに、３０℃
より高いことで充分な耐溶剤性を保つことができる。
ラン中の３０℃での固有粘度ηは、０．１〜２．０ｄｌ
／ｇが好ましく、０．１〜０．８ｄｌ／ｇが特に好まし
い。含フッ素共重合体の固有粘度が０．１ｄｌ／ｇより
大きいことにより充分な耐衝撃性が確保される。また、
２．０ｄｌ／ｇより小さいことで充分な強靭性を保つこ
とができる。さらに、含フッ素共重合体のＤＳＣによる
ガラス転移温度（Ｔｇ）は３０〜８０℃が好ましく、３
５〜６０℃が特に好ましい。Ｔｇが上記範囲内にあるこ
とで塗膜の充分な透明性が確保される。さらに、３０℃
より高いことで充分な耐溶剤性を保つことができる。
【００２２】硬化反応性部位として水酸基を有する含フ
ッ素共重合体である場合、硬化剤としては、ポリイソシ
アネート樹脂が好適に使用される。市販されているもの
としては、ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）、
ＨＭＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート）を主骨格
とした常温で固形を呈するポリイソシアネート樹脂で、
イプシロンカプロラクタム（Ｅ−ＣＡＰ）やメチルエチ
ルケトンオキシム（ＭＥＫ−ＯＸ）、メチルイソブチル
ケトンオキシム（ＭＩＢＫ−ＯＸ）またはトリアジン
（ＴＡ）でイソシアネート基をブロックしたもの、ポリ
イソシアネート樹脂同士をカップリングしてウレトジオ
ン結合としたもの等が用いられる。該ポリイソシアネー
ト樹脂としては、ＣｒｅａｎｏｖａＢ１５３０、Ｂ１０
６５、ＢＦ１５４０（以上、商品名：Ｄｅｇｕｓｓａ社
製）、ＴＰＬＳ２００７、ＦＧＢ４５５３（以上、商品
名：Ｂａｙｅｒ社製）、Ａｌｃｕｒｅ４４７０，４４３
０，４４３１，４４５０（以上、商品名：ＭｃＷｈｏｒ
ｔｅｒ社製）等が挙げられる。また、グリコールウリア
構造をもつメラミン樹脂も硬化剤として使用できる。該
メラミン樹脂系硬化剤としては、メチロール化メラミン
樹脂系の硬化剤であるＰｏｗｄｅｒｌｉｎｋ１１７４
（商品名：Ｃｙｔｅｃ社製）等が挙げられる。
ッ素共重合体である場合、硬化剤としては、ポリイソシ
アネート樹脂が好適に使用される。市販されているもの
としては、ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）、
ＨＭＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート）を主骨格
とした常温で固形を呈するポリイソシアネート樹脂で、
イプシロンカプロラクタム（Ｅ−ＣＡＰ）やメチルエチ
ルケトンオキシム（ＭＥＫ−ＯＸ）、メチルイソブチル
ケトンオキシム（ＭＩＢＫ−ＯＸ）またはトリアジン
（ＴＡ）でイソシアネート基をブロックしたもの、ポリ
イソシアネート樹脂同士をカップリングしてウレトジオ
ン結合としたもの等が用いられる。該ポリイソシアネー
ト樹脂としては、ＣｒｅａｎｏｖａＢ１５３０、Ｂ１０
６５、ＢＦ１５４０（以上、商品名：Ｄｅｇｕｓｓａ社
製）、ＴＰＬＳ２００７、ＦＧＢ４５５３（以上、商品
名：Ｂａｙｅｒ社製）、Ａｌｃｕｒｅ４４７０，４４３
０，４４３１，４４５０（以上、商品名：ＭｃＷｈｏｒ
ｔｅｒ社製）等が挙げられる。また、グリコールウリア
構造をもつメラミン樹脂も硬化剤として使用できる。該
メラミン樹脂系硬化剤としては、メチロール化メラミン
樹脂系の硬化剤であるＰｏｗｄｅｒｌｉｎｋ１１７４
（商品名：Ｃｙｔｅｃ社製）等が挙げられる。
【００２３】硬化反応性部位としてカルボキシル基、フ
ェノール性水酸基等を有する含フッ素共重合体である場
合、硬化剤としてはグリシジル基含有の硬化剤が好適に
使用できる。該硬化剤としては、トリグリシジルイソシ
アヌレート（ＴＧＩＣ）、ＴＧＩＣのグリシジル基部分
にメチレン基を導入したＴＭ２３９（商品名：日産化学
社製）、トリメリット酸グリシジルエステルとテレフタ
ル酸グリシジルエステルの混合物であるＰＴ−９１０
（商品名：Ｃｉｂａ社製）等が使用できる。また、縮合
反応を行う硬化剤としてはβ−ヒドロキシアルキルアミ
ド系硬化剤が使用できる。該硬化剤としてはＰｒｉｍｉ
ｄＸＬ−５５２（商品名：ＥＭＳ社製）が挙げられる。
ェノール性水酸基等を有する含フッ素共重合体である場
合、硬化剤としてはグリシジル基含有の硬化剤が好適に
使用できる。該硬化剤としては、トリグリシジルイソシ
アヌレート（ＴＧＩＣ）、ＴＧＩＣのグリシジル基部分
にメチレン基を導入したＴＭ２３９（商品名：日産化学
社製）、トリメリット酸グリシジルエステルとテレフタ
ル酸グリシジルエステルの混合物であるＰＴ−９１０
（商品名：Ｃｉｂａ社製）等が使用できる。また、縮合
反応を行う硬化剤としてはβ−ヒドロキシアルキルアミ
ド系硬化剤が使用できる。該硬化剤としてはＰｒｉｍｉ
ｄＸＬ−５５２（商品名：ＥＭＳ社製）が挙げられる。
【００２４】硬化反応性部位としてグリシジル基を有す
る含フッ素共重合体である場合は、二塩基酸系硬化剤、
アミン系硬化剤等が好適に使用できる。具体例として
は、ドデカン二酸、環状アミジン、ポリヒドラジド、酸
を導入したポリマー等が挙げられる。
る含フッ素共重合体である場合は、二塩基酸系硬化剤、
アミン系硬化剤等が好適に使用できる。具体例として
は、ドデカン二酸、環状アミジン、ポリヒドラジド、酸
を導入したポリマー等が挙げられる。
【００２５】本発明において、上記硬化剤の使用割合は
特に限定されないが、環状アミジン以外の硬化剤の場
合、通常は含フッ素共重合体の硬化反応性部位のモル数
に対し、硬化剤の官能基のモル比を０．７〜１．３とす
るのが好ましく、さらに０．８〜１．２とするのが好ま
しく、特に０．９〜１．２とするのが好ましい。環状ア
ミジンの場合は、該モル比としては０．１〜０．７が好
ましく、さらには０．２〜０．６が好ましく、特に０．
３〜０．５が好ましい。
特に限定されないが、環状アミジン以外の硬化剤の場
合、通常は含フッ素共重合体の硬化反応性部位のモル数
に対し、硬化剤の官能基のモル比を０．７〜１．３とす
るのが好ましく、さらに０．８〜１．２とするのが好ま
しく、特に０．９〜１．２とするのが好ましい。環状ア
ミジンの場合は、該モル比としては０．１〜０．７が好
ましく、さらには０．２〜０．６が好ましく、特に０．
３〜０．５が好ましい。
【００２６】本発明の含フッ素樹脂粉体塗料組成物にお
いては、通常粉体塗料で使用される顔料が使用できる。
本発明においては、樹脂特性を最大限発揮できるよう
に、耐候性の良好な顔料が好適である。このような顔料
としては酸化鉄、酸化コバルト、酸化ビスマス等の金属
酸化物系顔料や、ペリレン、ジケトピロロピロール等の
有機顔料、表面処理を施した酸化チタン等が挙げられ
る。
いては、通常粉体塗料で使用される顔料が使用できる。
本発明においては、樹脂特性を最大限発揮できるよう
に、耐候性の良好な顔料が好適である。このような顔料
としては酸化鉄、酸化コバルト、酸化ビスマス等の金属
酸化物系顔料や、ペリレン、ジケトピロロピロール等の
有機顔料、表面処理を施した酸化チタン等が挙げられ
る。
【００２７】本発明においては、体質顔料、防錆顔料等
であっても、耐候性能を損なわない程度の添加量であれ
ば使用できる。添加量としては１０質量％以下、好まし
くは５質量％以下が採用される。
であっても、耐候性能を損なわない程度の添加量であれ
ば使用できる。添加量としては１０質量％以下、好まし
くは５質量％以下が採用される。
【００２８】本発明の含フッ素樹脂粉体塗料組成物にお
いては、従来から塗料用途に使用されているその他の添
加剤も適宜使用できる。該その他の添加剤の具体例とし
ては、酸化防止剤、タレ防止剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、表面調整剤、スリップ剤、触媒等が挙げられる。そ
の他の添加剤の配合量（質量基準）は、含フッ素樹脂
（Ｂ）の１００部に対して、５〜１５０部程度の範囲か
ら適宜選定される。
いては、従来から塗料用途に使用されているその他の添
加剤も適宜使用できる。該その他の添加剤の具体例とし
ては、酸化防止剤、タレ防止剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、表面調整剤、スリップ剤、触媒等が挙げられる。そ
の他の添加剤の配合量（質量基準）は、含フッ素樹脂
（Ｂ）の１００部に対して、５〜１５０部程度の範囲か
ら適宜選定される。
【００２９】また、本発明においては、含フッ素樹脂
（Ｂ）の耐候性能を損なわない範囲で、該含フッ素樹脂
（Ｂ）以外の他の樹脂、例えばポリエステル樹脂、アク
リル樹脂、エポキシ樹脂等を併用してもよい。
（Ｂ）の耐候性能を損なわない範囲で、該含フッ素樹脂
（Ｂ）以外の他の樹脂、例えばポリエステル樹脂、アク
リル樹脂、エポキシ樹脂等を併用してもよい。
【００３０】本発明の含フッ素樹脂粉体塗料組成物は、
含フッ素樹脂（Ｂ）１００質量部に対して、コアシェル
構造を有し平均粒子径が０．０１〜２．５μｍである粒
子（Ｃ）が０．１〜１０質量部含まれてなることを特徴
とする。ここで平均粒子径とは、動的光散乱法により測
定した、重量平均粒子径である。
含フッ素樹脂（Ｂ）１００質量部に対して、コアシェル
構造を有し平均粒子径が０．０１〜２．５μｍである粒
子（Ｃ）が０．１〜１０質量部含まれてなることを特徴
とする。ここで平均粒子径とは、動的光散乱法により測
定した、重量平均粒子径である。
【００３１】本発明におけるコアシェル構造とは、コア
（核）と、コアを形成する樹脂とは別の樹脂からなる１
層以上のシェル（殻）からなり、シェルは１層でも２層
以上でもよい。本発明におけるコアシェル構造を有する
粒子（Ｃ）は、シェルの少なくとも１層および／または
コアが、含フッ素ポリマー（Ａ）からなることが必要で
ある。このような粒子（Ｃ）を用いることにより、本発
明の含フッ素粉体塗料組成物から形成される塗膜は、含
フッ素樹脂の卓越した耐候性および光沢を保ったまま、
耐衝撃性の優れたものとなる。
（核）と、コアを形成する樹脂とは別の樹脂からなる１
層以上のシェル（殻）からなり、シェルは１層でも２層
以上でもよい。本発明におけるコアシェル構造を有する
粒子（Ｃ）は、シェルの少なくとも１層および／または
コアが、含フッ素ポリマー（Ａ）からなることが必要で
ある。このような粒子（Ｃ）を用いることにより、本発
明の含フッ素粉体塗料組成物から形成される塗膜は、含
フッ素樹脂の卓越した耐候性および光沢を保ったまま、
耐衝撃性の優れたものとなる。
【００３２】かかる効果をさらに高めるためには、コア
として軟質フッ素ポリマー、シェルとしてコアよりも高
硬度のポリマーが好ましい。軟質フッ素ポリマーとして
は、２５℃での弾性率が、６００ＭＰａ以下のポリマー
が好ましく、例えばテトラフルオロエチレン（以下、Ｔ
ＦＥと記す。）とプロピレン（以下、Ｐｒと記す。）の
２元共重合体、ビニリデンフルオライド（以下、ＶｄＦ
と記す。）とヘキサフルオロプロピレン（以下、ＨＦＰ
と記す。）との２元共重合体、ＶｄＦとＨＦＰとＴＦＥ
との３元共重合体、ＴＦＥとＰｒとエチレンとの３元共
重合体、含フッ素樹脂成分と含フッ素ゴム成分がブロッ
ク化されたブロック共重合体、含フッ素ゴム成分に含フ
ッ素樹脂成分がグラフト重合されたグラフト重合体など
が挙げられる。
として軟質フッ素ポリマー、シェルとしてコアよりも高
硬度のポリマーが好ましい。軟質フッ素ポリマーとして
は、２５℃での弾性率が、６００ＭＰａ以下のポリマー
が好ましく、例えばテトラフルオロエチレン（以下、Ｔ
ＦＥと記す。）とプロピレン（以下、Ｐｒと記す。）の
２元共重合体、ビニリデンフルオライド（以下、ＶｄＦ
と記す。）とヘキサフルオロプロピレン（以下、ＨＦＰ
と記す。）との２元共重合体、ＶｄＦとＨＦＰとＴＦＥ
との３元共重合体、ＴＦＥとＰｒとエチレンとの３元共
重合体、含フッ素樹脂成分と含フッ素ゴム成分がブロッ
ク化されたブロック共重合体、含フッ素ゴム成分に含フ
ッ素樹脂成分がグラフト重合されたグラフト重合体など
が挙げられる。
【００３３】コアよりも高硬度の樹脂としては、アクリ
ル系のポリマーが入手のし易さ、物性から好ましい。シ
ェルが２層以上の場合は、少なくとも最外層がコアより
も高硬度の樹脂であることが好ましい。アクリル系のポ
リマーとしては、公知のアクリル系モノマーの重合体ま
たは共重合体が挙げられる。かかるアクリル系モノマー
としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリ
ル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アク
リル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸エステル
類、フルオロアルキル（メタ）アクリル酸エステル類、
（メタ）アクリル酸アミド等の（メタ）アクリル酸アミ
ド類、アクリロニトリル等が挙げられる。
ル系のポリマーが入手のし易さ、物性から好ましい。シ
ェルが２層以上の場合は、少なくとも最外層がコアより
も高硬度の樹脂であることが好ましい。アクリル系のポ
リマーとしては、公知のアクリル系モノマーの重合体ま
たは共重合体が挙げられる。かかるアクリル系モノマー
としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリ
ル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アク
リル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸エステル
類、フルオロアルキル（メタ）アクリル酸エステル類、
（メタ）アクリル酸アミド等の（メタ）アクリル酸アミ
ド類、アクリロニトリル等が挙げられる。
【００３４】本発明における粒子（Ｃ）は公知のどのよ
うな方法でも製造することができる。たとえば、適当な
乳化剤を用いて水に分散したコアを形成する粒子（以
下、コア粒子とも記す。）の外殻にシェルを形成するモ
ノマーを乳化重合させるいわゆるシード重合が挙げられ
る。コア粒子自身も通常の乳化重合で製造することが好
ましい。コア粒子自身を乳化重合で製造した場合、重合
終了後の系に引き続きシェルを形成するモノマーを添加
してシード重合を行うことができる。この際、乳化剤を
さらに添加してもよい。コア粒子の大きさおよび粒子
（Ｃ）の大きさは添加する乳化剤の量で調整することが
できる。乳化剤量を増やすと粒子径は小さくなり、少な
くすると粒子径は大きくなる。
うな方法でも製造することができる。たとえば、適当な
乳化剤を用いて水に分散したコアを形成する粒子（以
下、コア粒子とも記す。）の外殻にシェルを形成するモ
ノマーを乳化重合させるいわゆるシード重合が挙げられ
る。コア粒子自身も通常の乳化重合で製造することが好
ましい。コア粒子自身を乳化重合で製造した場合、重合
終了後の系に引き続きシェルを形成するモノマーを添加
してシード重合を行うことができる。この際、乳化剤を
さらに添加してもよい。コア粒子の大きさおよび粒子
（Ｃ）の大きさは添加する乳化剤の量で調整することが
できる。乳化剤量を増やすと粒子径は小さくなり、少な
くすると粒子径は大きくなる。
【００３５】本発明における粒子（Ｃ）の大きさは、動
的光散乱法により測定した重量平均粒子径が０．０１〜
２．５μｍの範囲である必要があるが、充分な効果を得
るために、また塗膜の連続性を保つために０．０５〜
２．０μｍが好ましい。さらに好ましくは、０．１〜
１．５μｍである。
的光散乱法により測定した重量平均粒子径が０．０１〜
２．５μｍの範囲である必要があるが、充分な効果を得
るために、また塗膜の連続性を保つために０．０５〜
２．０μｍが好ましい。さらに好ましくは、０．１〜
１．５μｍである。
【００３６】また、含フッ素樹脂（Ｂ）が硬化性官能基
を有し、本発明の含フッ素樹脂粉体塗料組成物中に硬化
剤を有する場合、粒子（Ｃ）の最外層は該硬化剤と反応
する官能基を有するポリマーであることが好ましい。こ
れにより、塗膜形成時に該硬化剤と粒子（Ｃ）の官能基
とが反応し、塗膜の物性は更に向上する。各種の官能基
を導入できるという点からも、粒子（Ｃ）の最外層はア
クリル系のポリマーであることが好ましい。
を有し、本発明の含フッ素樹脂粉体塗料組成物中に硬化
剤を有する場合、粒子（Ｃ）の最外層は該硬化剤と反応
する官能基を有するポリマーであることが好ましい。こ
れにより、塗膜形成時に該硬化剤と粒子（Ｃ）の官能基
とが反応し、塗膜の物性は更に向上する。各種の官能基
を導入できるという点からも、粒子（Ｃ）の最外層はア
クリル系のポリマーであることが好ましい。
【００３７】本発明の含フッ素樹脂粉体塗料組成物にお
いて、含フッ素樹脂（Ｂ）１００質量部に対して、粒子
（Ｃ）が０．１〜１０質量部含まれていることが必要で
あるが、塗膜の耐衝撃性をさらに向上するために、該粒
子（Ｃ）が０．５〜１０質量部含まれることが好まし
い。さらに好ましくは１〜８質量部、特に１〜６質量部
含まれることが好ましい。
いて、含フッ素樹脂（Ｂ）１００質量部に対して、粒子
（Ｃ）が０．１〜１０質量部含まれていることが必要で
あるが、塗膜の耐衝撃性をさらに向上するために、該粒
子（Ｃ）が０．５〜１０質量部含まれることが好まし
い。さらに好ましくは１〜８質量部、特に１〜６質量部
含まれることが好ましい。
【００３８】本発明の含フッ素樹脂粉体塗料組成物は、
公知の方法で製造することができる。たとえば、含フッ
素樹脂（Ｂ）、粒子（Ｃ）および必要であれば硬化剤、
顔料、その他の添加剤をヘンシェルミキサー等の混合機
で粗混合を行った後、二軸もしくは一軸の、またはプラ
ネタリータイプの押出機で熱溶融練合を行いクールロー
ルで冷延後、ピンミル等の回転剪断粉砕、ジェットミル
等の衝突型粉砕器を用いての粉砕等を行い、メッシュに
よる分級、エアセパレーター等の分級により目的とする
粉体状の含フッ素樹脂粉体塗料組成物を得るのが一般的
な製造方法である。
公知の方法で製造することができる。たとえば、含フッ
素樹脂（Ｂ）、粒子（Ｃ）および必要であれば硬化剤、
顔料、その他の添加剤をヘンシェルミキサー等の混合機
で粗混合を行った後、二軸もしくは一軸の、またはプラ
ネタリータイプの押出機で熱溶融練合を行いクールロー
ルで冷延後、ピンミル等の回転剪断粉砕、ジェットミル
等の衝突型粉砕器を用いての粉砕等を行い、メッシュに
よる分級、エアセパレーター等の分級により目的とする
粉体状の含フッ素樹脂粉体塗料組成物を得るのが一般的
な製造方法である。
【００３９】前記粉体の大きさは特に限定されないが、
５０％体積平均粒子径として１５〜２００μｍが好まし
く、さらに２０〜１５０μｍが好ましく、特に２０〜１
００μｍが好ましい。なお、５０％体積平均粒子径と
は、各粒子径における体積占有率を累積させていったと
きに全体の５０％占有率における粒子径である。
５０％体積平均粒子径として１５〜２００μｍが好まし
く、さらに２０〜１５０μｍが好ましく、特に２０〜１
００μｍが好ましい。なお、５０％体積平均粒子径と
は、各粒子径における体積占有率を累積させていったと
きに全体の５０％占有率における粒子径である。
【００４０】本発明の含フッ素樹脂粉体塗料組成物は、
適当な粉体塗装装置を用いて塗装した後、一定温度雰囲
気下で焼き付け塗膜とすることができる。得られた塗膜
は含フッ素樹脂粉体塗料の持つ卓越した耐候性能および
光沢を維持しつつ、優れた耐衝撃性を有する。
適当な粉体塗装装置を用いて塗装した後、一定温度雰囲
気下で焼き付け塗膜とすることができる。得られた塗膜
は含フッ素樹脂粉体塗料の持つ卓越した耐候性能および
光沢を維持しつつ、優れた耐衝撃性を有する。
【００４１】本発明の含フッ素樹脂粉体塗料組成物を用
いて、各種物品表面に卓越した耐候性能を有し、高光沢
でしかも耐衝撃性を有する塗膜を形成できる。各種物品
の材質としては、例えば、コンクリート、ＡＬＣ（軽量
気泡コンクリート）、ＧＲＣ（ガラス繊維強化コンクリ
ート）、ＣＦＲＣ（カーボン繊維強化コンクリート）、
石、スレート、ガラス等の無機材、アクリル樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂
等の樹脂やゴムなどの有機材、アルミニウム、銅、真
鍮、チタン、鉄、ステンレス鋼、亜鉛鋼板、鋼板等の金
属材、木材、さらにはＦＲＰ（ガラス繊維強化合成樹
脂）、ＣＦＲＰ（カーボン繊維強化合成樹脂）等の有機
無機複合材などが挙げられる。
いて、各種物品表面に卓越した耐候性能を有し、高光沢
でしかも耐衝撃性を有する塗膜を形成できる。各種物品
の材質としては、例えば、コンクリート、ＡＬＣ（軽量
気泡コンクリート）、ＧＲＣ（ガラス繊維強化コンクリ
ート）、ＣＦＲＣ（カーボン繊維強化コンクリート）、
石、スレート、ガラス等の無機材、アクリル樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂
等の樹脂やゴムなどの有機材、アルミニウム、銅、真
鍮、チタン、鉄、ステンレス鋼、亜鉛鋼板、鋼板等の金
属材、木材、さらにはＦＲＰ（ガラス繊維強化合成樹
脂）、ＣＦＲＰ（カーボン繊維強化合成樹脂）等の有機
無機複合材などが挙げられる。
【００４２】本発明の含フッ素樹脂粉体塗料組成物は、
これらの材質からなる物品に直接塗装してもよく、また
プライマー等の表面処理を施した後、または下塗り等を
した後に塗装してもよい。直接塗装したときに密着性が
不充分な材質には、サンディング等の表面処理、下塗り
処理を施した後に塗装することが好ましい。
これらの材質からなる物品に直接塗装してもよく、また
プライマー等の表面処理を施した後、または下塗り等を
した後に塗装してもよい。直接塗装したときに密着性が
不充分な材質には、サンディング等の表面処理、下塗り
処理を施した後に塗装することが好ましい。
【００４３】本発明の含フッ素樹脂粉体塗料組成物は、
例えば、以下のような物品の表面に塗装される。該物品
としては、例えば、自動車、電車、ヘリコプター、船、
自転車、雪上車、ロープウェイ、リフト、フォバークラ
フト、自動二輪車等の輸送用機器、サッシュ、シャッタ
ー、貯水タンク、ドア、バルコニー、建築用外板パネ
ル、屋根材、階段、天窓、コンクリート塀等の建築用部
材、建築物外壁、ガードレール、歩道橋、防音壁、標
識、高速道路側壁、鉄道高架橋、橋梁等の道路部材、タ
ンク、パイプ、塔、煙突等のプラント部材、ビニールハ
ウス、温室、サイロ、農業用シート等の農業用設備、電
柱、送電鉄塔、パラボラアンテナ等の通信用設備、電気
配線ボックス、照明器具、エアコン屋外器、洗濯機等の
電気機器、およびそのカバー、モニュメント、墓石、舗
装材、風防シート、防水シート、建築用養生シート等が
挙げられる。
例えば、以下のような物品の表面に塗装される。該物品
としては、例えば、自動車、電車、ヘリコプター、船、
自転車、雪上車、ロープウェイ、リフト、フォバークラ
フト、自動二輪車等の輸送用機器、サッシュ、シャッタ
ー、貯水タンク、ドア、バルコニー、建築用外板パネ
ル、屋根材、階段、天窓、コンクリート塀等の建築用部
材、建築物外壁、ガードレール、歩道橋、防音壁、標
識、高速道路側壁、鉄道高架橋、橋梁等の道路部材、タ
ンク、パイプ、塔、煙突等のプラント部材、ビニールハ
ウス、温室、サイロ、農業用シート等の農業用設備、電
柱、送電鉄塔、パラボラアンテナ等の通信用設備、電気
配線ボックス、照明器具、エアコン屋外器、洗濯機等の
電気機器、およびそのカバー、モニュメント、墓石、舗
装材、風防シート、防水シート、建築用養生シート等が
挙げられる。
【００４４】なお、本発明における粒子（Ｃ）は、含フ
ッ素樹脂を主成分とする粉体塗料以外の他の粉体塗料、
例えばポリエステル系粉体塗料、アクリル系粉体塗料、
エポキシ系粉体塗料等に添加しても、耐衝撃性の改良効
果を有しており、これら他の粉体塗料からなる通常の粉
体塗料組成物にも適用できる。ただし、該通常粉体塗料
組成物からなる塗膜は、本発明における含フッ素樹脂の
卓越した耐候性能および光沢を達成できないものであ
る。
ッ素樹脂を主成分とする粉体塗料以外の他の粉体塗料、
例えばポリエステル系粉体塗料、アクリル系粉体塗料、
エポキシ系粉体塗料等に添加しても、耐衝撃性の改良効
果を有しており、これら他の粉体塗料からなる通常の粉
体塗料組成物にも適用できる。ただし、該通常粉体塗料
組成物からなる塗膜は、本発明における含フッ素樹脂の
卓越した耐候性能および光沢を達成できないものであ
る。
【００４５】
【実施例】本発明をより詳細に説明するため以下に実施
例を示す。［例１］〜［例４］は合成例、［例５］、
［例６］は実施例、［例７］〜［例１１］は比較例であ
る。なお以下の例において部、％は特に規定のない限り
質量基準で示す。
例を示す。［例１］〜［例４］は合成例、［例５］、
［例６］は実施例、［例７］〜［例１１］は比較例であ
る。なお以下の例において部、％は特に規定のない限り
質量基準で示す。
【００４６】［例１］内容積２．５Ｌのステンレス製撹
拌機付きオートクレーブにイオン交換水の８６０ｇ、ア
リルグリシジルエーテルの３５ｇ、ｔｅｒｔ−ブチルア
ルコールの４６．６ｇおよび炭酸カリウムの２６．２ｇ
を仕込み、真空ポンプによる脱気、窒素ガスによる加圧
を繰り返して空気を除去した。次いで、テトラフルオロ
エチレンの７２ｇ、プロピレンの１．１ｇおよびエチレ
ンの１．４ｇを導入した後、オートクレーブを加温し
て、オートクレーブ内の温度を７０℃とした。この時点
で、圧力１．３４ＭＰａであった。その後、過硫酸アン
モニウムの２５％水溶液２ｍＬを添加し、重合を開始さ
せ、重合の進行に伴い過硫酸アンモニウム２５％水溶液
の３０ｃｃを８時間かけて連続的に加えた。また、重合
の進行に伴い、オートクレーブ内の圧力を保つように、
テトラフルオロエチレン／プロピレン／エチレン（５０
／２５／２５モル％）の混合ガスを導入した。８時間
後、過硫酸アンモニウム２５％水溶液の供給を停止した
時点で、前記混合ガスは合計２５０．５ｇ導入された。
混合ガスの供給を停止し、オートクレーブを水冷して室
温に達した後、未反応モノマーをパージした。オートク
レーブを解放して固形分濃度３８％の水性分散液を得
た。
拌機付きオートクレーブにイオン交換水の８６０ｇ、ア
リルグリシジルエーテルの３５ｇ、ｔｅｒｔ−ブチルア
ルコールの４６．６ｇおよび炭酸カリウムの２６．２ｇ
を仕込み、真空ポンプによる脱気、窒素ガスによる加圧
を繰り返して空気を除去した。次いで、テトラフルオロ
エチレンの７２ｇ、プロピレンの１．１ｇおよびエチレ
ンの１．４ｇを導入した後、オートクレーブを加温し
て、オートクレーブ内の温度を７０℃とした。この時点
で、圧力１．３４ＭＰａであった。その後、過硫酸アン
モニウムの２５％水溶液２ｍＬを添加し、重合を開始さ
せ、重合の進行に伴い過硫酸アンモニウム２５％水溶液
の３０ｃｃを８時間かけて連続的に加えた。また、重合
の進行に伴い、オートクレーブ内の圧力を保つように、
テトラフルオロエチレン／プロピレン／エチレン（５０
／２５／２５モル％）の混合ガスを導入した。８時間
後、過硫酸アンモニウム２５％水溶液の供給を停止した
時点で、前記混合ガスは合計２５０．５ｇ導入された。
混合ガスの供給を停止し、オートクレーブを水冷して室
温に達した後、未反応モノマーをパージした。オートク
レーブを解放して固形分濃度３８％の水性分散液を得
た。
【００４７】この水性分散液を、撹拌装置付きの５Ｌの
ガラス製フラスコに移し、さらに、ｎ−ブチルメタクリ
レートの５０ｇ、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレートの３
２ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレートの１２ｇ、イオ
ン交換水の９０ｇおよびラウリル硫酸ナトリウムの０．
０９ｇとニューコール１１２０（商品名：日本乳化剤社
製のノニオン系乳化剤）の０．５ｇとの乳化剤混合液を
添加した。次いで、該フラスコ内を窒素ガス置換し、６
５℃に加温した。窒素ガス雰囲気下で過硫酸アンモニウ
ムを０．２ｇ加え、５時間加熱撹拌を行って重合した。
次いで、室温まで冷却後、１規定の塩酸をｐＨが３にな
るまで添加して、重合した粒子を凝集させ、イオン交換
水で洗浄を繰り返した後、４０℃で乾燥してコアシェル
粒子Ｐを得た。このコアシェル粒子Ｐの重量平均粒子径
を、大塚電子社製レーザーゼータ電位計ＥＬＳ−８００
０を使用して、動的光散乱法により測定したところ０．
５μｍであった。
ガラス製フラスコに移し、さらに、ｎ−ブチルメタクリ
レートの５０ｇ、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレートの３
２ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレートの１２ｇ、イオ
ン交換水の９０ｇおよびラウリル硫酸ナトリウムの０．
０９ｇとニューコール１１２０（商品名：日本乳化剤社
製のノニオン系乳化剤）の０．５ｇとの乳化剤混合液を
添加した。次いで、該フラスコ内を窒素ガス置換し、６
５℃に加温した。窒素ガス雰囲気下で過硫酸アンモニウ
ムを０．２ｇ加え、５時間加熱撹拌を行って重合した。
次いで、室温まで冷却後、１規定の塩酸をｐＨが３にな
るまで添加して、重合した粒子を凝集させ、イオン交換
水で洗浄を繰り返した後、４０℃で乾燥してコアシェル
粒子Ｐを得た。このコアシェル粒子Ｐの重量平均粒子径
を、大塚電子社製レーザーゼータ電位計ＥＬＳ−８００
０を使用して、動的光散乱法により測定したところ０．
５μｍであった。
【００４８】［例２］例１の乳化剤混合液を、ラウリル
硫酸ナトリウムの０．０９ｇおよびニューコール１１２
０（商品名：日本乳化剤社製のノニオン系乳化剤）の１
０ｇの乳化剤混合液に代える以外は、例１と同様に操作
して平均粒子径０．０４μｍのコアシェル粒子Ｑを得
た。
硫酸ナトリウムの０．０９ｇおよびニューコール１１２
０（商品名：日本乳化剤社製のノニオン系乳化剤）の１
０ｇの乳化剤混合液に代える以外は、例１と同様に操作
して平均粒子径０．０４μｍのコアシェル粒子Ｑを得
た。
【００４９】［例３］例１の乳化剤混合液を、ラウリル
硫酸ナトリウムの０．０９ｇおよびニューコール１１２
０（商品名、日本乳化剤社製のノニオン系乳化剤、）の
０．０２ｇの乳化剤混合液に代える以外は、例１と同様
に操作して平均粒子径３μｍのコアシェル粒子Ｒを得
た。
硫酸ナトリウムの０．０９ｇおよびニューコール１１２
０（商品名、日本乳化剤社製のノニオン系乳化剤、）の
０．０２ｇの乳化剤混合液に代える以外は、例１と同様
に操作して平均粒子径３μｍのコアシェル粒子Ｒを得
た。
【００５０】［例４：含フッ素樹脂の合成］撹拌機が装
着された内容積３Ｌのステンレス鋼製耐圧反応器に、キ
シレンの１０００ｇ、シクロヘキシルビニルエーテル
（ＣＨＶＥ）の３５０ｇ、エチルビニルエーテル（ＥＶ
Ｅ）の５０ｇ、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル
（ＨＢＶＥ）の１００ｇ、炭酸カルシウムの１０ｇおよ
びパーブチルパーピバレート（ＰＢＰＶ）の０．７ｇを
仕込み、液体窒素による固化・脱気により液中の溶存酸
素を除去した。次いで、クロロトリフルオロエチレン
（ＣＴＦＥ）の５００ｇを導入した後、徐々に昇温し、
温度６５℃に維持して重合反応を行った。１０時間後に
反応器を水冷して反応を停止した。この反応液を室温ま
で冷却した後、未反応モノマーをパージし、得られた反
応液を珪藻土で濾過して未溶解固形物を除去し、固形分
濃度５０％の含フッ素共重合体の溶液を得た。この溶液
を減圧乾燥することにより、固形の含フッ素共重合体を
得た。該含フッ素共重合体のガラス転移温度は５５℃で
あり、水酸基価は３８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
着された内容積３Ｌのステンレス鋼製耐圧反応器に、キ
シレンの１０００ｇ、シクロヘキシルビニルエーテル
（ＣＨＶＥ）の３５０ｇ、エチルビニルエーテル（ＥＶ
Ｅ）の５０ｇ、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル
（ＨＢＶＥ）の１００ｇ、炭酸カルシウムの１０ｇおよ
びパーブチルパーピバレート（ＰＢＰＶ）の０．７ｇを
仕込み、液体窒素による固化・脱気により液中の溶存酸
素を除去した。次いで、クロロトリフルオロエチレン
（ＣＴＦＥ）の５００ｇを導入した後、徐々に昇温し、
温度６５℃に維持して重合反応を行った。１０時間後に
反応器を水冷して反応を停止した。この反応液を室温ま
で冷却した後、未反応モノマーをパージし、得られた反
応液を珪藻土で濾過して未溶解固形物を除去し、固形分
濃度５０％の含フッ素共重合体の溶液を得た。この溶液
を減圧乾燥することにより、固形の含フッ素共重合体を
得た。該含フッ素共重合体のガラス転移温度は５５℃で
あり、水酸基価は３８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００５１】［例５］例４で得た含フッ素共重合体の５
８０ｇ、ＣｒｅａｎｏｖａＢ１５３０（商品名：Ｄｅｇ
ｓｓａ社製、ＩＰＤＩを主骨格としたＥ−ＣＡＰでブロ
ックされたポリイソシアネート樹脂）の１１０ｇ（ポリ
イソシアネート樹脂中のＮＣＯ／含フッ素共重合体Ａ中
のＯＨ＝１．０）、ベンゾインの４ｇ、ＢＹＫ−３６４
Ｐ（商品名：ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ社製アクリル酸オリ
ゴマー系レベリング剤）の１０ｇ、および例１で得たコ
アシェル粒子Ｐの５０ｇを高速ミキサー内に投入し１分
間混合後、１２０℃に温度調整した２軸練合機（Ｐｒｉ
ｓｍ社製）で混練を行い、吐出された混練物を冷却ロー
ルで冷延後、ジョークラッシャーで解砕を行った後にピ
ンミルを用いて粉砕し、１５０メッシュの網で分級を行
い、５０％体積平均粒子径３５μｍの含フッ素樹脂粉体
塗料組成物を得た。
８０ｇ、ＣｒｅａｎｏｖａＢ１５３０（商品名：Ｄｅｇ
ｓｓａ社製、ＩＰＤＩを主骨格としたＥ−ＣＡＰでブロ
ックされたポリイソシアネート樹脂）の１１０ｇ（ポリ
イソシアネート樹脂中のＮＣＯ／含フッ素共重合体Ａ中
のＯＨ＝１．０）、ベンゾインの４ｇ、ＢＹＫ−３６４
Ｐ（商品名：ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ社製アクリル酸オリ
ゴマー系レベリング剤）の１０ｇ、および例１で得たコ
アシェル粒子Ｐの５０ｇを高速ミキサー内に投入し１分
間混合後、１２０℃に温度調整した２軸練合機（Ｐｒｉ
ｓｍ社製）で混練を行い、吐出された混練物を冷却ロー
ルで冷延後、ジョークラッシャーで解砕を行った後にピ
ンミルを用いて粉砕し、１５０メッシュの網で分級を行
い、５０％体積平均粒子径３５μｍの含フッ素樹脂粉体
塗料組成物を得た。
【００５２】得られた含フッ素樹脂粉体塗料組成物を粉
体塗料静電塗装機（ランズバーグ社製のＰＧ−１塗装
機）を用いて、８０ｇ／分の吐出量、−６０ｋｖの荷電
圧で５０μｍの塗膜厚になるように、クロメート処理を
行ったアルミニウム板の表面に塗装および焼付けを行っ
て塗膜を形成した。なお、焼付けは熱風循環式乾燥機を
用いて２００℃の雰囲気中で２０分間行った。塗膜の外
観評価は、塗膜表面の６０度鏡面光沢値および２０度鏡
面光沢値測定にて行った。塗膜物性としては、ＪＩＳ
Ｋ５４００の破断距離法によるエリクソン値（塗膜に割
れが発生する押出距離）およびＪＩＳ Ｋ５４００のデ
ュポン式による耐衝撃性の評価（塗膜に割れまたは剥が
れが発生しない最大落下高さ）を行った。また、耐候性
評価としては、サンシャインウエザオメーターで促進耐
候性試験５０００時間後の塗膜の６０度鏡面光沢値の保
持率を測定した。評価結果は表１にまとめて示した。
体塗料静電塗装機（ランズバーグ社製のＰＧ−１塗装
機）を用いて、８０ｇ／分の吐出量、−６０ｋｖの荷電
圧で５０μｍの塗膜厚になるように、クロメート処理を
行ったアルミニウム板の表面に塗装および焼付けを行っ
て塗膜を形成した。なお、焼付けは熱風循環式乾燥機を
用いて２００℃の雰囲気中で２０分間行った。塗膜の外
観評価は、塗膜表面の６０度鏡面光沢値および２０度鏡
面光沢値測定にて行った。塗膜物性としては、ＪＩＳ
Ｋ５４００の破断距離法によるエリクソン値（塗膜に割
れが発生する押出距離）およびＪＩＳ Ｋ５４００のデ
ュポン式による耐衝撃性の評価（塗膜に割れまたは剥が
れが発生しない最大落下高さ）を行った。また、耐候性
評価としては、サンシャインウエザオメーターで促進耐
候性試験５０００時間後の塗膜の６０度鏡面光沢値の保
持率を測定した。評価結果は表１にまとめて示した。
【００５３】［例６］例５において、コアシェル粒子Ｐ
をコアシェル粒子Ｑに代える以外は、例５と同様に操作
して、５０％体積平均粒子径３５μｍの含フッ素樹脂粉
体塗料組成物を得た。該組成物を用いて例５と同様に操
作して塗膜の形成、塗膜の評価を行った。評価結果は表
１にまとめて示した。
をコアシェル粒子Ｑに代える以外は、例５と同様に操作
して、５０％体積平均粒子径３５μｍの含フッ素樹脂粉
体塗料組成物を得た。該組成物を用いて例５と同様に操
作して塗膜の形成、塗膜の評価を行った。評価結果は表
１にまとめて示した。
【００５４】［例７］例５において、コアシェル粒子Ｐ
の量を２ｇに代える以外は、例５と同様に操作して、５
０％体積平均粒子径３５μｍの含フッ素樹脂粉体塗料組
成物を得た。該組成物を用いて例５と同様に操作して塗
膜の形成、塗膜の評価を行った。評価結果は表１にまと
めて示した。
の量を２ｇに代える以外は、例５と同様に操作して、５
０％体積平均粒子径３５μｍの含フッ素樹脂粉体塗料組
成物を得た。該組成物を用いて例５と同様に操作して塗
膜の形成、塗膜の評価を行った。評価結果は表１にまと
めて示した。
【００５５】［例８］例５において、コアシェル粒子Ｐ
の量を１３０ｇに代える以外は、例５と同様に操作し
て、５０％体積平均粒子径３５μｍの含フッ素樹脂粉体
塗料組成物を得た。該組成物を用いて例５と同様に操作
して塗膜の形成、塗膜の評価を行った。評価結果は表１
にまとめて示した。
の量を１３０ｇに代える以外は、例５と同様に操作し
て、５０％体積平均粒子径３５μｍの含フッ素樹脂粉体
塗料組成物を得た。該組成物を用いて例５と同様に操作
して塗膜の形成、塗膜の評価を行った。評価結果は表１
にまとめて示した。
【００５６】［例９］例５において、コアシェル粒子Ｐ
の５０ｇを、スタフィロイドＡＣ４０３０（商品名：ガ
ンツ化成社製、非フッ素系のコアシェル構造を有する粒
子）の５０ｇに代える以外は、例５と同様に操作して、
５０％体積平均粒子径３５μｍの含フッ素樹脂粉体塗料
組成物を得た。該組成物を用いて例５と同様に操作して
塗膜の形成、塗膜の評価を行った。評価結果は表１にま
とめて示した。
の５０ｇを、スタフィロイドＡＣ４０３０（商品名：ガ
ンツ化成社製、非フッ素系のコアシェル構造を有する粒
子）の５０ｇに代える以外は、例５と同様に操作して、
５０％体積平均粒子径３５μｍの含フッ素樹脂粉体塗料
組成物を得た。該組成物を用いて例５と同様に操作して
塗膜の形成、塗膜の評価を行った。評価結果は表１にま
とめて示した。
【００５７】［例１０］例５において、コアシェル粒子
Ｐを用いないこと以外は、例５と同様に操作して、５０
％体積平均粒子径３５μｍの含フッ素樹脂粉体塗料組成
物を得た。該組成物を用いて例５と同様に操作して塗膜
の形成、塗膜の評価を行った。評価結果は表１にまとめ
て示した。
Ｐを用いないこと以外は、例５と同様に操作して、５０
％体積平均粒子径３５μｍの含フッ素樹脂粉体塗料組成
物を得た。該組成物を用いて例５と同様に操作して塗膜
の形成、塗膜の評価を行った。評価結果は表１にまとめ
て示した。
【００５８】［例１１］例５において、コアシェル粒子
Ｐの代わりにコアシェル粒子Ｒを用いること以外は、例
５と同様に操作して、５０％体積平均粒子径３５μｍの
含フッ素樹脂粉体塗料組成物を得た。該組成物を用いて
例５と同様に操作して塗膜の形成、塗膜の評価を行っ
た。評価結果は表１にまとめて示した。
Ｐの代わりにコアシェル粒子Ｒを用いること以外は、例
５と同様に操作して、５０％体積平均粒子径３５μｍの
含フッ素樹脂粉体塗料組成物を得た。該組成物を用いて
例５と同様に操作して塗膜の形成、塗膜の評価を行っ
た。評価結果は表１にまとめて示した。
【００５９】
【表１】
【００６０】
【発明の効果】本発明の含フッ素樹脂粉体塗料組成物に
より、公知乃至周知の粉体塗装装置を用いて、各種物品
表面に塗装し、通常は適宜焼き付けすることで、塗膜を
形成できる。該塗膜は、含フッ素樹脂の持つ卓越した耐
候性能、および光沢を維持したまま、耐衝撃性が改良さ
れたものとなる。またエリクソン値に代表されるような
強度が大きいものとなる。
より、公知乃至周知の粉体塗装装置を用いて、各種物品
表面に塗装し、通常は適宜焼き付けすることで、塗膜を
形成できる。該塗膜は、含フッ素樹脂の持つ卓越した耐
候性能、および光沢を維持したまま、耐衝撃性が改良さ
れたものとなる。またエリクソン値に代表されるような
強度が大きいものとなる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
Ｆターム(参考） 4F100 AB10 AK17A AT00B BA02
CC00A DE01A
4J038 CD091 CP061 MA02
Claims (2)
- 【請求項１】含フッ素樹脂（Ｂ）を主成分とする含フッ
素樹脂粉体塗料組成物において、含フッ素樹脂（Ｂ）１
００質量部に対して、下記の粒子（Ｃ）が０．１〜１０
質量部含まれてなることを特徴とする含フッ素樹脂粉体
塗料組成物。粒子（Ｃ）：コアと１層以上のシェルとか
らなるコアシェル構造を有する平均粒子径が０．０１〜
２．５μｍの粒子であり、かつシェルの少なくとも１層
および／またはコアが含フッ素ポリマー（Ａ）からなる
粒子である。ただし、平均粒子径とは、動的光散乱法に
より測定した重量平均粒子径である。 - 【請求項２】塗膜を有する物品であって、該塗膜が請求
項１に記載の含フッ素樹脂粉体塗料組成物から形成され
てなる物品。
Priority Applications (9)
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|---|---|---|---|
| JP2002012760A JP4103399B2 (ja) | 2002-01-22 | 2002-01-22 | 含フッ素樹脂粉体塗料組成物および塗膜を有する物品 |
| AU2003237116A AU2003237116B2 (en) | 2002-01-22 | 2003-01-22 | Fluororesin powder coating composition and article having coating film |
| CNB038024608A CN100334169C (zh) | 2002-01-22 | 2003-01-22 | 含氟树脂粉体涂料组合物以及具有涂膜的物品 |
| CNA2007101278902A CN101096482A (zh) | 2002-01-22 | 2003-01-22 | 含氟树脂粉体涂料组合物以及具有涂膜的物品 |
| DE60318548T DE60318548T2 (de) | 2002-01-22 | 2003-01-22 | Fluorharzpulver-Beschichtungszusammensetzung und Gegenstand mit Beschichtungsfilm |
| EP03731820A EP1469044B1 (en) | 2002-01-22 | 2003-01-22 | Fluororesin powder coating composition and article having coating film |
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| CA002473964A CA2473964A1 (en) | 2002-01-22 | 2003-01-22 | Fluororesin powder coating composition and article having coating film |
| US10/893,347 US7414084B2 (en) | 2002-01-22 | 2004-07-19 | Fluororesin powder coating composition and article having coating film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002012760A JP4103399B2 (ja) | 2002-01-22 | 2002-01-22 | 含フッ素樹脂粉体塗料組成物および塗膜を有する物品 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| JP2003213196A5 JP2003213196A5 (ja) | 2005-07-28 |
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ID=27606051
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|---|---|---|---|
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| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP1469044B1 (ja) |
| JP (1) | JP4103399B2 (ja) |
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| CA (1) | CA2473964A1 (ja) |
| DE (1) | DE60318548T2 (ja) |
| WO (1) | WO2003062326A1 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016076235A1 (ja) * | 2014-11-11 | 2016-05-19 | 旭硝子株式会社 | 粉体塗料用組成物、粉体塗料および塗装物品 |
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