JP2003202398A - 放射線画像変換パネル、及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 相対輝度が高く、良好な分解能（画像ボケが
少ないともいう）を示す放射線画像変換パネル及びその
製造方法を提供する。 【解決手段】 支持体上に、希土類元素のＮｄ、Ｇｄ、
Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ及びＹｂから選ばれる少
なくとも１つを含有し、結晶子サイズが１０〜１００ｎ
ｍであって、複数の発光ピークを有する球状蛍光体粒子
を含有する蛍光体層を有することを特徴とする放射線画
像変換パネル。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は放射線画像変換パネ
ル及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】希土類金属化合物を主とした蛍光体は放
射線画像変換パネルを構成する主要な材料である。従
来、蛍光体としてはＧｄ₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ、Ｌａ₂Ｏ₂Ｓ：Ｔ
ｂなどが主として利用されてきたが、その製造方法は希
土類酸化物と硫黄化合物を混合し、融剤を加えて焼成
し、解砕する工程を繰り返すことによって作製されてい
た。

【０００３】このため、前記製造方法にて作製された蛍
光体では粒子形状が揃いにくく、結晶粉砕時又は冷却時
に発生するクラックにより粒子形態が崩れたものになり
やすいので、この蛍光体を用いて放射線画像変換パネル
を作製すると粒度分布が広くなり、パネル内の蛍光体存
在状態が不規則になり、その結果として画像ぼけなどが
発生しやすいという問題点があった。

【０００４】即ち、Ｘ線撮影にて画像形成するとその粒
度分布、粒子構造により入射するＸ線が蛍光体層内で散
乱し、画像をぼけさせるなど、分解能を低下させる要因
となり、特にＸ線の蛍光体層内での散乱の影響はＸ線撮
影管電圧において特に顕著に現れ、鮮鋭性特性では６
（ｌｐ／ｍｍ）以上の高周波領域における分解能を低下
させる要因となり、満足できる画像情報が得られないの
が現状である。

【０００５】更に、蛍光体粒子形状が不均一なため、蛍
光体層の高充填化が困難となり、輝度などの画質性能を
充分に満足できるレベルにはなく、早急な改良が要望さ
れている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みてなされたものであり、その目的は、相対輝度が高
く、良好な分解能（画像ボケが少ないともいう）を示す
放射線画像変換パネル及びその製造方法を提供すること
である。特に低管電圧のＸ線を用いて撮影を行なう医療
用Ｘ線撮影で用いる感度、鮮鋭性に優れた放射線画像変
換パネル及びその製造方法を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は下記
の構成１〜５によって達成された。

【０００８】１．支持体上に、希土類元素のＮｄ、Ｇ
ｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ及びＹｂから選ばれ
る少なくとも１つを含有し、結晶子サイズが１０〜１０
０ｎｍであって、複数の発光ピークを有する球状蛍光体
粒子を含有する蛍光体層を有することを特徴とする放射
線画像変換パネル。

【０００９】２．球状蛍光体粒子が、希土類元素Ｔｂを
含有することを特徴とする前記１に記載の放射線画像変
換パネル。

【００１０】３．球状蛍光体粒子が、希土類元素Ｅｕを
含有することを特徴とする前記１に記載の放射線画像変
換パネル。

【００１１】４．支持体上に、希土類元素のＮｄ、Ｇ
ｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ及びＹｂから選ばれ
る少なくとも１つを含有し、結晶子サイズが１０〜１０
０ｎｍであって、複数の発光ピークを有する球状蛍光体
粒子を含有する蛍光体層を塗設することを特徴とする放
射線画像変換パネルの製造方法。

【００１２】５．支持体上に、球状蛍光体粒子を結合剤
及び溶剤中に分散含有させた蛍光体層塗布液を塗布・乾
燥して放射線画像変換パネルを製造するに当たり、蛍光
体層塗布液に含有される球状蛍光体粒子は希土類元素の
Ｎｄ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ及びＹｂか
ら選ばれる少なくとも１つを含有し、結晶子サイズが１
０〜１００ｎｍであって、複数の発光ピークを有するこ
とを特徴とする放射線画像変換パネルの製造方法。

【００１３】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
放射線画像変換パネルは、支持体とその表面に設けられ
た蛍光体層又は自己支持性の蛍光体層を有し、蛍光体層
は通常蛍光体とこれを分散支持する結合剤を含有する構
成でもよく、又、蒸着法や焼結法によって形成される蛍
光体の凝集体のみから構成されるような態様も採用する
ことが出来る。

【００１４】又、該蛍光体の凝集体の間隙に高分子物質
が含浸されていてもよく、更に、蛍光体層側とは支持体
を挟んで反対側の表面には通常、ポリマーフィルムや無
機物の蒸着膜からなる保護層膜が設けられていてもよ
い。

【００１５】本発明者らは、放射線画像変換パネルを介
し、Ｘ線照射による画像形成における画質劣化要因の解
析を進めた結果、鮮鋭性劣化の要因の一つが、放射線画
像変換パネルの蛍光体層に含有される蛍光体粒子の特定
の形状や層内での分布の不均一性により、入射するＸ線
の不規則な散乱を誘発し、その結果、高周波領域におけ
る分解能を低下させることであることを突き止め、この
Ｘ線の蛍光体層内での散乱は、特にＸ線エネルギー強度
が低い低管電圧で撮影した際に顕著に現れることが判明
した。本発明者らは、上記解析した現象を踏まえ鋭意検
討を行った結果、上記課題は、結晶子サイズが１０〜１
００ｎｍであって、複数の発光ピークを有する球状蛍光
体粒子を用いることにより達成できることを見出し、更
に本発明が目的とする効果をより一層発揮させるために
は、特定の希土類元素（Ｔｂ、Ｅｕ）を有する球状蛍光
体粒子を用いることが有効であることを見出し、本発明
に至った次第である。

【００１６】上記の球状蛍光体粒子を用いることによ
り、本発明の効果が得られることについては未だ明確で
はないが、本発明者らは、本発明に係る球状蛍光体粒子
の粒子分布、粒子構造に基づくＸ線の放射線画像変換パ
ネル内での散乱、特に、６（ｌｐ／ｍｍ）以上の高周波
数側（具体的には、１０（ｌｐ／ｍｍ）での分解能）に
おけるＸ線の膜内散乱が従来公知の蛍光体粒子に比べて
低減される為であると考えている。 《蛍光体粒子》本発明に係る蛍光体粒子について説明す
る。

【００１７】請求項１に記載の蛍光体粒子は、希土類元
素のＮｄ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ及びＹ
ｂから選ばれる少なくとも１つを含有し、結晶子サイズ
が１０〜１００ｎｍであることを特徴としている。

【００１８】ここで、結晶子サイズは、Ｘ線回折で得ら
れた回折ピークの測定可能なピークを１０〜１５選択し
て測定する「ウィルソン法」を用い算出した。結晶子サ
イズの算出方法については共立出版株式会社版：機器分
析実技シリーズ、Ｘ線分析法に記載される方法を用いる
ことが出来る。

【００１９】又、請求項１に記載の蛍光体粒子は、複数
の発光ピークを有することを特徴としている。

【００２０】複数の発光ピークとしては、具体的には、
４９０ｎｍ、５５０ｎｍ、６１０ｎｍ、７５０ｎｍの発
光ピークを有することが好ましく、母体結晶中に複数の
賦活剤が導入されていること又は複数の蛍光体を蛍光体
層中に含有していることにより講じられる。

【００２１】蛍光体粒子が複数の発光ピークを有するこ
とによって、入射するＸ線情報の中でディテクタ表面側
と奥側情報の分離が可能となり、分離された情報を受光
素子（フィルム等）で分割表示することが出来る。この
分割表示は微細な画像情報表示に有効である。

【００２２】又、本発明に係る蛍光体粒子の組成とし
て、希土類元素のうちＴｂ又はＥｕを含有することが好
ましい。

【００２３】更に画像ボケの少ない高鮮鋭度の画像を得
る観点から、下記に示すような（１）〜（５）のような
構成が各々、好ましく採用される。 （１）球状蛍光体粒子が、下記一般式（１）で表される
組成を有する。

【００２４】一般式（１） （Ｇｄ，Ｍ）₂Ｏ₃ 式中、ＭはＹ、Ｎｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、
Ｙｂ、Ｅｕ、Ｌａ、Ｌｕ、Ｓｍ及びＣｅからなる原子群
から選択される少なくとも一つの原子を表すが、中でも
好ましく用いられる原子は、Ｙ、Ｅｕ、Ｔｂ等である。

【００２５】ここで、蛍光体粒子の発光特性を更に向上
させる観点から、Ｙ、Ｅｕの蛍光体粒子中の含有量とし
ては、２〜２０質量％が好ましく、更に好ましくは５〜
１０質量％である。又、Ｔｂの蛍光体粒子中の含有量と
しては、０．０１〜４質量％が好ましい。 （２）放射線画像変換パネルのＸ線吸収量（被験者の被
爆線量の最大許容範囲以下にする）を向上させ、且つ、
輝度特性向上の観点から、球状蛍光体粒子が、Ｇｄを７
１〜９８質量％含有することが好ましい。 （３）球状蛍光体粒子の粒径が０．１〜５μｍであるこ
とが好ましく、更に好ましくは０．３〜２μｍである。

【００２６】ここで、蛍光体粒子の粒径測定は蛍光体を
水中に適当な界面活性剤を使用して分散、光散乱法粒子
測定装置（例えば堀場製作所ＬＡ−９１０）を使用して
粒径を測定して求めることができる。 （４）球状蛍光体粒子の発光特性を向上させながら、且
つ、結晶子サイズの増加と粒子形状の乱れを抑制する観
点から、球状蛍光体粒子の結晶子サイズが３００〜７５
０ｎｍであることが好ましい。 （５）相対輝度が向上し、好ましい結晶形態、結晶サイ
ズを有する球状蛍光体粒子を得るためには、焼成温度を
５００℃以上に設定することが好ましく、更に好ましく
は７００℃以上であり、特に好ましくは焼成温度９００
℃〜１３００℃である。 《蛍光体粒子の結晶形態》本発明に係る蛍光体粒子の結
晶形態としては、平板結晶、立方体結晶、１４面体結
晶、球体結晶と色々な結晶形態を取りうるが、蛍光体層
において蛍光体の充填率を上げるには、とりわけ球体結
晶が好ましく用いられる。 《球状蛍光体粒子》蛍光体粒子としては、単一の結晶で
もよく、複数の微粒子の集合体でもよいが、本発明に係
る蛍光体粒子としては、球体結晶又は球状粒子が好まし
く用いられる。但し、球状粒子は必ずしも球体結晶の集
合体ではなくてもよく、その他の結晶形態をとる粒子の
集合体が結果的に球状粒子を形成する場合も含む。

【００２７】球状蛍光体粒子の球状とは、走査型電子顕
微鏡を用いて撮影した蛍光体粒子の撮影写真（粒子の写
真として５０〜１００個の粒子を観察）から、球体結晶
又は球状粒子の長径（ａ）と短径（ｂ）（各々、平均値
である）を求め、前記長径と短径の比：（ａ）／（ｂ）
が０．９８〜１．００の範囲に入るものである。

【００２８】本発明に係る球状蛍光体粒子は、単一結晶
でもよく、単一結晶の凝集体でも、又、その他の形態の
結晶の凝集体でもよいが、最終的な粒子形態が球状であ
ることが必要である。

【００２９】本発明においては、球状とそれ以外の多面
体との明確な境界を明確にするため、例えば、多面体結
晶の場合には、多面体の最長の径と最短の径との比が上
記の範囲に入るものも本発明においては球状の範疇に入
るものと定義する。

【００３０】更に、１４面体以上の多面体でも上記の範
囲に入るものは、実質的に球状であると定義する。

【００３１】又、蛍光体粒子中での結晶の充填効率を高
めるためには、結晶形が、平板＜立方体＜１４面体＜球
体の順番で充填効率が上がるため、球体結晶が特に好ま
しく用いられる。《球状蛍光体粒子の製造方法》次に、
本発明に係る球状蛍光体粒子の製造方法を具体的に説明
する。

【００３２】（処方１）：上記の希土類元素の塩を含む
水溶液（希土類の塩としては塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩
等）に尿素を添加して塩基性炭酸塩を析出させ、得られ
た沈殿を固液分離し、５００℃以上で焼成し、球状微粒
子上の蛍光体粒子を得る。

【００３３】（処方２）：上記の希土類元素を含む水溶
液を８０℃以上、０．５〜５時間加熱し、過酸化水素と
尿素を添加して更に加熱することにより、希土類元素の
塩基性炭酸塩の球状粒子を析出させ、次いで、析出した
希土類元素の塩基性炭酸塩を固液分離することで希土類
元素の塩基性炭酸塩の球状粒子が得られる。

【００３４】この塩基性炭酸塩の球状粒子を更に空気中
もしくは酸化性雰囲気中で焼成することで希土類元素酸
化物の球状粒子を得ることができる。

【００３５】上記の処方１、処方２に用いられる希土類
元素の水溶液から、希土類元素の塩基性炭酸塩の析出反
応条件について更に詳しく説明する。

【００３６】本発明に用いられる水溶性の希土類元素の
塩としては硝酸塩が好ましい。処方１、処方２で用いら
れる尿素の添加量は希土類元素の３〜５倍程度の濃度に
なることが好ましく、又、過酸化水素を用いる場合、過
酸化水素の添加量は希土類イオンの濃度に対して１／１
００〜３０／１００で添加が好ましい。

【００３７】得られた希土類元素の塩基性炭酸塩を空気
中又は酸化性雰囲気下中で焼成することにより塩基性炭
酸塩の形状を保ったままで球状の希土類元素の酸化物粒
子を得ることが出来るが、前記焼成の温度は５００℃以
上が好ましい。

【００３８】又、前記希土類元素を含む水溶液に尿素系
化合物を用いて塩基性炭酸塩を作製するが、ここで、尿
素系化合物としては、尿素、尿素の塩（例えば、硝酸
塩、円酸塩等）、Ｎ，Ｎ’−ジアセチル尿素、Ｎ，Ｎ’
−ジベンゾイル尿素、Ｎ，Ｎ−ジベンゾイル尿素、ベン
ゼンスルホニル尿素、ｐ−トルエンスルホニル尿素、ト
リメチル尿素、テトラエチル尿素、テトラメチル尿素、
トリフェニル尿素、テトラフェニル尿素、Ｎ−ベンゾイ
ル尿素、メチルイソ尿素、エチルイソ尿素等が好ましく
用いられるが、特に好ましく用いられるのは、尿素であ
る。

【００３９】尚、球状蛍光体粒子形成に関しては上述の
尿素を用いた塩基性炭酸塩を用いる他、蓚酸塩、有機燐
酸塩、マロン酸塩、グリコール酸塩、セバシン酸塩、カ
コジル酸塩及び種々のベンゼンスルホン酸の誘導体の
塩、アミノポリ酢酸塩（ＥＤＴＡ、ＤＣＴＡ、ＨＥＤＴ
Ａ、ＤＥ、ＭＥ、ＮＴＡ、ＩＭＤＡ）アセチルアセトナ
ート、アルコキシド、シクロオクタテトラエン錯体、シ
クロペンタジエン錯体等を用いて析出したものを用いる
ことが出来る。

【００４０】又、本発明に係る球状蛍光体は、母体励起
タイプの蛍光体である場合は、母体結晶の完全性に敏感
であり結晶性を高めることが好ましい、その為、焼成処
理時の反応速度、結晶構造、生成物の分解が重要とな
る。

【００４１】更に、蛍光体としての輝度特性向上の観点
から、発光中心の分布、発光イオンの原子価の選択が重
要であり、例えば、本発明に係る球状蛍光体粒子の焼成
時において、用いる希土類元素の中で賦活剤としてＥｕ
³⁺のように還元されやすいイオンを導入する時は酸化性
雰囲気、Ｅｕ²⁺、Ｔｂ³⁺、Ｃｅ³⁺、Ｐｒ³⁺のように酸化
されやすいイオンを導入するときは還元性雰囲気で焼成
することが好ましい。 《蛍光体層》本発明に係る蛍光体層について説明する。

【００４２】本発明においては、蛍光体層中の蛍光体の
充填率が６０％以上であることが好ましく、更に好まし
くは６５％以上である。尚、蛍光体層の製造上、蛍光体
層の充填率の上限は、好ましくは１００％以下、更に好
ましくは８５％以下である。ここで、蛍光体層中の蛍光
体の充填率測定は、放射線増感スクリーンの保護層を除
去し、有機溶剤等を使用して蛍光体層全体を剥離又は溶
出し、濾過及び乾燥した後、電気炉を使って６００℃で
１時間焼成して表面の樹脂を除去した蛍光体の質量をＭ
（ｇ）、溶出前の蛍光体層膜厚をＰ（ｃｍ）、溶出に使
用した蛍光体シート面積をＱ（ｃｍ²）、蛍光体比重を
Ｒ（ｇ／ｃｍ³）としたとき、 蛍光体充填率＝〔Ｍ／（Ｐ×Ｑ×Ｒ）〕×１００（％） によって算出して求めることができる。

【００４３】蛍光体層に用いられる結合剤の例として
は、ゼラチン等の蛋白質、デキストラン等のポリサッカ
ライド、又はアラビアゴムのような天然高分子物質；及
び、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、ニトロセ
ルロース、エチルセルロース、塩化ビニリデン・塩化ビ
ニルコポリマー、ポリアルキル（メタ）アクリレート、
塩化ビニル・酢酸ビニルコポリマー、ポリウレタン、セ
ルロースアセテートブチレート、ポリビニルアルコー
ル、線状ポリエステルなどのような合成高分子物質など
により代表される結合剤を挙げることができる。

【００４４】このような結合剤の中で好ましいものは、
ニトロセルロース、線状ポリエステル、ポリアルキル
（メタ）アクリレート、ニトロセルロースと線状ポリエ
ステルとの混合物、ニトロセルロースとポリアルキル
（メタ）アクリレートとの混合物及びポリウレタンとポ
リビニルブチラールとの混合物である。尚、これらの結
合剤は架橋剤によって架橋されたものであってもよい。

【００４５】又、蛍光体の分散性を高め、充填率を高め
ることが出来る結合剤として好ましく用いられるもの
は、スルホン酸基を有するポリエステル樹脂若しくはポ
リウレタン樹脂である。

【００４６】上記の結合剤は蛍光体１質量部に対して
０．０１〜１質量部の範囲で使用されることが好まし
く、更に、塗布の容易さとの兼合いから０．０３〜０．
２質量部の範囲で好ましく用いられる。

【００４７】蛍光体層作製用の塗布液における結合剤と
蛍光体との混合比（但し、結合剤全部がエポキシ基含有
化合物である場合には該化合物と蛍光体との比率に等し
い）は、目的とする放射線画像変換パネルの特性、蛍光
体の種類、エポキシ基含有化合物の添加量などによって
異なるが、一般には塗布液調製用の溶剤の例としては、
メタノール、エノタール、１−プロパノール、２−プロ
パノール、ｎ−ブタノールなどの低級アルコール；メチ
レンクロライド、エチレンクロライドなどの塩素原子含
有炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、シクロヘキサンなどのケトン；酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低級
アルコールとのエステル；ジオキサン、エチレングリコ
ールエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエ
ーテルなどのエーテル；トルエン；トリオール、キシロ
ールなどの芳香族化合物、そして、それらの混合物を挙
げることができる。これら塗布液調整用の溶剤は、少な
い方が蛍光体層の比重を高める上で好ましい。

【００４８】具体的には、塗布液中の溶剤量は２５質量
％以下、より好ましくは２０質量％以下である。又、塗
布後の乾燥をゆっくり行い、緻密な膜とするには、シク
ロヘキサンのような高沸点溶媒を塗布液の溶剤として用
いることが好ましく、溶剤を混合系溶剤とする場合は、
高沸点溶媒の比率を４０質量％以上、好ましくは５０質
量％以上とすることである。

【００４９】塗布液には、該塗布液中における蛍光体の
分散性を向上させるための分散剤、又、形成後の蛍光体
層中における結合剤と蛍光体との間の結合力を向上させ
るための可塑剤などの種々の添加剤が混合されていても
よい。そのような目的に用いられる分散剤の例として
は、フタル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油性界面
活性剤などを挙げることができる。そして可塑剤の例と
しては、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ジ
フェニルなどの燐酸エステル；フタル酸ジエチル、フタ
ル酸ジメトキシエチル等のフタル酸エステル；グリコー
ル酸エチルフタリルエチル、グリコール酸ブチルフタリ
ルブチルなどのグリコール酸エステル；そして、トリエ
チレングリコールとアジピン酸とのポリエステル、ジエ
チレングリコールとコハク酸とのポリエステルなどのポ
リエチレングリコールと脂肪族二塩基酸とのポリエステ
ルなどを挙げることができる。

【００５０】尚、蛍光体層用塗布液中に、蛍光体粒子の
分散性を向上させる目的で、ステアリン酸、フタル酸、
カプロン酸、親油性界面活性剤などの分散剤を混合して
もよい。又必要に応じて結合剤に対する可塑剤を添加し
てもよい。前記可塑剤の例としては、フタル酸ジエチ
ル、フタル酸ジブチルなどのフタル酸エステル、コハク
酸ジイソデシル、アジピン酸ジオクチル等の脂肪族二塩
基酸エステル、グリコール酸エチルフタリルエチル、グ
リコール酸ブチルフタリルブチルなどのグリコール酸エ
ステル等が挙げられる。

【００５１】上記のようにして調製された塗布液を、次
に支持体上の下塗層の表面に均一に塗布することにより
塗布液の塗膜を形成する。この塗布操作は、通常の塗布
手段、例えば、ドクターブレード、ロールコーター、ナ
イフコーターなどを用いることにより行なうことができ
る。次いで、形成された塗膜を徐々に加熱することによ
り乾燥して、下塗層上への蛍光体層の形成を完了する。

【００５２】蛍光体層の層厚は、目的とする放射線画像
変換パネルの特性、蛍光体の種類、結合剤と蛍光体との
混合比などによって異なるが、通常は１０μｍ〜１ｍｍ
とする（乾燥後の層厚）。特に、マンモグラフィーに用
いる場合には、充填率を高めた塗布膜であって、その層
厚を２００μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下と
することである。

【００５３】蛍光体層用塗布液の調製は、ボールミル、
サンドミル、アトライター、三本ロールミル、高速イン
ペラー分散機、Ｋａｄｙミル、及び超音波分散機などの
分散装置を用いて行なわれる。調製された塗布液をドク
ターブレード、ロールコーター、ナイフコーターなどの
塗布液を用いて支持体上に塗布し、乾燥することにより
蛍光体層が形成される。前記塗布液を保護層上に塗布
し、乾燥した後に蛍光体層と支持体とを接着してもよ
い。

【００５４】本発明の放射線画像変換パネルにおいて用
いられる支持体としては各種高分子材料、ガラス、金属
等が用いられる。特に情報記録材料としての取り扱い上
から可撓性のあるシート又はウェブに加工できるものが
好適であり、この点からいえばセルロースアセテートフ
ィルム、ポリエステルフィルム、ポリエチレンテレフタ
レートフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィ
ルム、トリアセテートフィルム、ポリカーボネートフィ
ルム等のプラスチックフィルム、アルミニウム、鉄、
銅、クロム等の金属シート又は該金属酸化物の被覆層を
有する金属シートが好ましい。

【００５５】又、これら支持体の層厚は用いる支持体の
材質等によって異なるが、一般的には３〜１０００μｍ
であり、取り扱い上の点から、更に好ましくは８０〜５
００μｍである。これらの支持体の表面は滑面であって
もよいし、蛍光体層との接着性を向上させる目的でマッ
ト面としてもよい。

【００５６】更に、これら支持体は、蛍光体層との接着
性を向上させる目的で蛍光体層が設けられる面に下引層
を設けてもよい。

【００５７】又、支持体の反射性を上げ、放射線画像変
換パネルの輝度を向上させる観点からは、本発明におい
ては、支持体には気泡を含有するポリエチレンテレフタ
レートが好ましく用いられる。

【００５８】ここで、前記の気泡を含有するポリエチレ
ンテレフタレートは、特開平３−７６７２７号及び特開
平６−２２６８９４号に記載の手法にてポリエチレンテ
レフタレート中に気泡を含有させて輝尽蛍光に対する反
射能を高め、放射線画像変換パネルの輝度が向上した支
持体が作製出来る。又、市販品としては、東レ（株）社
製Ｅ６０Ｌ等の気泡を含有するポリエチレンテレフタレ
ートがある。

【００５９】又、前記気泡を含有するポリエチレンテレ
フタレート支持体の厚みは一般的には８０〜１０００μ
ｍであり、取り扱い上の点から、好ましくは５０〜５０
０μｍである。

【００６０】これらの支持体の表面は滑面であってもよ
いし、反射層や、光吸収層及び蛍光体層との接着性を向
上させる目的でマット面としてもよい。 《放射線画像変換パネルの製造方法》本発明に係る放射
線画像変換パネルの製造方法について説明する。

【００６１】放射線画像変換パネルの製造法は、以下の
主に２種が考えられる。第１の製造法として、結合剤と
蛍光体とからなる蛍光体塗布液（以下蛍光体塗料）を支
持体上に塗布し、蛍光体層を形成する。

【００６２】又、第２の製造法として、結合剤と蛍光体
とからなる蛍光体塗料を仮支持体上に塗布し、蛍光体シ
ートを形成する。前記蛍光体シートを支持体上に載せ、
前記結合剤の軟化温度若しくは融点以上の温度で、支持
体に接着する工程で製造する。

【００６３】蛍光体層の支持体への形成方法としては、
主に上記２種が考えられるが、支持体上に均一に蛍光体
層を形成する方法であればどのような方法でもよく、吹
き付けによる形成等でもよい。

【００６４】第１の製造法の蛍光体層は、結合剤溶液中
に蛍光体を均一に分散せしめた蛍光体塗料を支持体上に
塗布、乾燥することにより製造できる。

【００６５】又、第２の製造法の蛍光体層となるシート
は、蛍光体塗料を蛍光体シート形成用仮支持体上又は仮
支持体上に設けられた保護膜上に塗布し、乾燥した後、
仮支持体から剥離することで製造できる。保護膜自体を
仮支持体として、そのまま最終製品に使用することもで
きる。

【００６６】第２の製造法では、仮支持体上又は仮支持
体上に設けられた保護膜上に蛍光体塗料を塗布し乾燥し
た後、仮支持体から剥離して蛍光体層となるシートとす
る。従って仮支持体の表面は、予め剥離剤を塗布してお
き、形成された蛍光体シートが仮支持体から剥離し易い
状態にしておくのが好ましい。

【００６７】支持体と蛍光体層の結合を強化するため支
持体表面にポリエステル又はゼラチンなどの高分子物質
を塗布して接着性を付与する下塗り層を設けたり、感
度、画質（鮮鋭性、粒状性）を向上せしめるために二酸
化チタンなどの光反射性物質からなる光反射層、若しく
はカーボンブラックなどの光吸収物質からなる光吸収層
などが設けられてよい。それらの構成は目的、用途など
に応じて任意に選択することができる。

【００６８】又、本発明の蛍光体層は圧縮してもよい。
蛍光体層を圧縮することによって蛍光体の充填密度を更
に向上させ、更に鮮鋭性、粒状性を向上させることがで
きる。圧縮の方法としてはプレス機やカレンダーロール
等が挙げられる。

【００６９】第１の製造法の場合、蛍光体層及び支持体
をそのまま圧縮する。第２の製造法の場合、蛍光体シー
トを支持体上に載せ、結合剤の軟化温度又は融点以上の
温度で圧縮しながら該シートを支持体上に接着する。

【００７０】このようにして、蛍光体シートを支持体上
に予め固定することなく圧着する方法を利用することに
よりシートを薄く押し広げることができる。

【００７１】次いで、形成された塗膜を除々に加熱する
ことにより乾燥して、下引き層（下塗り層ともいう）上
への蛍光体層の形成を行う。

【００７２】本発明の放射線画像変換パネルの輝尽性蛍
光体層の膜厚は目的とする放射線画像変換パネルの特
性、輝尽性蛍光体の種類、結合剤と輝尽性蛍光体との混
合比等によって異なるが、１０〜１０００μｍの範囲か
ら選ばれるのが好ましく、１０〜５００μｍの範囲から
選ばれるのがより好ましい。

【００７３】支持体上に蛍光体層が塗設された蛍光体シ
ートを所定の大きさに断裁する。断裁に当たっては一般
のどのような方法でも可能であるが、作業性、精度の面
から化粧断裁機、打ち抜き機等が望ましい。

【００７４】

【実施例】以下に、本発明を実施例により説明するが、
本発明はこれらに限定されない。

【００７５】実施例１ 《蛍光体粒子１の作製》イットリウムイオン、ガドリニ
ウムイオン、テルビウムイオン濃度合計が０．０５モル
／リットルで、Ｙ／Ｇｄ／Ｔｂの水溶液中でのイオン含
有量比（モル比）が５／９０／５の水溶液１０リットル
を９５℃に加熱した。この水溶液に、過酸化水素濃度が
０．０１モル／リットルとなるように過酸化水素を添加
し、尿素を０．６モル／リットルとなるように添加し、
９５℃で１時間加熱し、希土類元素として、Ｙが５質量
％、Ｇｄが９０質量％、Ｔｂが５質量％からなる塩基性
炭酸希土類化合物を調製した。

【００７６】析出した上記希土類化合物をメンブランフ
ィルタにて分離し、７００℃で２時間焼成して、粒径１
μｍの球状の蛍光体粒子１を得た。 《蛍光体粒子２〜１０の作製》上記の蛍光体粒子１の作
製において、イットリウムイオン／ガドリニウムイオン
／テルビウムイオンのうち、賦活剤としてテルビウムイ
オンを表１に記載のように変化させた他は同様にして、
蛍光体粒子２〜１０を作製した。 ・発光ピーク数について 焼成時の雰囲気を酸化性ガス（大気）雰囲気では希土類
元素Ｔｂを４価単独で形成できるのでほぼ単一発光とな
り、還元雰囲気では３価のＴｂを含有するため複数で形
成できる。本実施例では単一発光では大気焼成を実施し
て作製し、複数発光では還元雰囲気とするため水素を１
％づつ増加させて複数の発光ピークを実現した。

【００７７】尚、Ｅｕについても同様に大気下では希土
類元素Ｅｕが３価での発光となり単一発光を示し、還元
度による２価、３価の混在の発光となり複数化する。作
製に関しては前記同様に水素濃度を１％づつ増加させた
雰囲気にすることで発光ピーク数の増加を実現した。

【００７８】ここで、蛍光体粒子１〜５の作製に用いた
希土類元素Ｔｂは、酸化テルビウムを硝酸溶解したもの
を使用した。

【００７９】蛍光体粒子１〜１０の形状については、走
査電子顕微鏡の観察（２０〜５０個の粒子を観察）から
得られた蛍光体粒子の球状粒子の平均長径（ａ）と平均
短辺径（ｂ）の比（ａ）／（ｂ）を求め、比（ａ）／
（ｂ）が０．９８〜１．００に入っているものを球状と
判別した。得られた蛍光体粒子１〜１０は全て球状であ
ることが判明した。 《放射線画像変換パネル試料１〜１０の作製》上記で作
製した各々の粒子を９８．５質量％、ポリエステル樹脂
バイロン６３０（東洋紡製）を１．５質量％、有機溶媒
シクロヘキサノンを２５．０質量％になるように混合
し、顔料スラリーを調製した。調製した顔料スラリーを
２００μｍのギャップのあるナイフコータにて支持体
（ＰＥＴ（東レ製１８８Ｘ−３０））上に塗設し、塗膜
を１００℃にて３０分乾燥後、２μｍのＰＥＴフィルム
を塗膜上にラミネートした後、所定の大きさに断裁して
プレートを作製し、放射線画像変換パネル試料１〜１０
を各々作製した。 （評価）得られた放射線画像変換パネル試料１〜１０を
下記のように評価した。 《１０（ｌｐ／ｍｍ）での分解能評価》分解能評価に
は、Ｘ線ＭＴＦチャート（極光製Ｎｏ．１）の空間周波
数１０（ｌｐ／ｍｍ）での鉛スリット部での信号差を１
０（ｌｐ／ｍｍ）での分解能として評価した。ここで、
放射線画像変換パネル試料毎の１０（ｌｐ／ｍｍ）信号
差を試料１を５５とした相対値として評価した。 《相対輝度の評価》相対輝度評価は、Ｘ線−プレート−
受光系の組み合わせで形成され、受光系は発光をオプテ
ィカルファイバーで発光を受光系フォトマルチプライア
ーＲ１３０５（浜松ホトニクス製 光電子像倍管）に伝
達し、得られた信号値よりベースノイズとシグナルピー
クより信号値（シグナルピーク：Ｓ−Ｎ：ベースノイ
ズ）を測定、放射線画像変換パネル試料１の信号値を
１．０として、その他の放射線画像変換パネル試料の輝
度を相対輝度で評価した。

【００８０】評価する際のＸ線を１００ｋＶｐではタン
グステンを用い、２４ｋＶｐではモリブテンを用いて評
価した。

【００８１】

【表１】

【００８２】表１から明らかなように、１つの発光ピー
ク数しか持たない球状蛍光体粒子の比較の試料に比べ
て、本発明の試料は相対輝度、分解能ともに優れている
ことが判る。特に、多くの発光ピーク数を有する球状蛍
光体粒子を含有している場合には相対輝度、分解能の向
上が顕著であることも明らかとなった。

【００８３】

【発明の効果】本発明により、相対輝度が高く、良好な
分解能（画像ボケが少ないともいう）を示す放射線画像
変換パネル及びその製造方法を提供することが出来た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2G083 AA03 BB01 CC02 DD02 DD11 DD13 EE02 EE03 4H001 CA02 CA04 CA08 XA08 XA64 YA39 YA60 YA63 YA65 YA66 YA67 YA68 YA69 YA70

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、希土類元素のＮｄ、Ｇｄ、
   Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ及びＹｂから選ばれる少
   なくとも１つを含有し、結晶子サイズが１０〜１００ｎ
   ｍであって、複数の発光ピークを有する球状蛍光体粒子
   を含有する蛍光体層を有することを特徴とする放射線画
   像変換パネル。
2. 【請求項２】 球状蛍光体粒子が、希土類元素Ｔｂを含
   有することを特徴とする請求項１に記載の放射線画像変
   換パネル。
3. 【請求項３】 球状蛍光体粒子が、希土類元素Ｅｕを含
   有することを特徴とする請求項１に記載の放射線画像変
   換パネル。
4. 【請求項４】 支持体上に、希土類元素のＮｄ、Ｇｄ、
   Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ及びＹｂから選ばれる少
   なくとも１つを含有し、結晶子サイズが１０〜１００ｎ
   ｍであって、複数の発光ピークを有する球状蛍光体粒子
   を含有する蛍光体層を塗設することを特徴とする放射線
   画像変換パネルの製造方法。
5. 【請求項５】 支持体上に、球状蛍光体粒子を結合剤及
   び溶剤中に分散含有させた蛍光体層塗布液を塗布・乾燥
   して放射線画像変換パネルを製造するに当たり、蛍光体
   層塗布液に含有される球状蛍光体粒子は希土類元素のＮ
   ｄ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ及びＹｂから
   選ばれる少なくとも１つを含有し、結晶子サイズが１０
   〜１００ｎｍであって、複数の発光ピークを有すること
   を特徴とする放射線画像変換パネルの製造方法。