JP2003193095A - 洗剤組成物 - Google Patents
洗剤組成物Info
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- JP2003193095A JP2003193095A JP2001397897A JP2001397897A JP2003193095A JP 2003193095 A JP2003193095 A JP 2003193095A JP 2001397897 A JP2001397897 A JP 2001397897A JP 2001397897 A JP2001397897 A JP 2001397897A JP 2003193095 A JP2003193095 A JP 2003193095A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】冷水洗浄において、節水かつ短時間の洗濯が可
能な低環境負荷の洗剤組成物の提供。 【解決手段】ノニオン界面活性剤３質量％以上及び石鹸
を含有する粒状または固形状の洗剤組成物であって、エ
コ指数が４２以上、排水基準項目Ｐｉ（ｉ＝１〜８）が
正、下記の溶解時間測定法による低機械力下１５℃の水
への溶解時間が６０秒以下、ロスマイルス試験法におけ
る起泡が５０ｍｍ以下である洗剤組成物。
能な低環境負荷の洗剤組成物の提供。 【解決手段】ノニオン界面活性剤３質量％以上及び石鹸
を含有する粒状または固形状の洗剤組成物であって、エ
コ指数が４２以上、排水基準項目Ｐｉ（ｉ＝１〜８）が
正、下記の溶解時間測定法による低機械力下１５℃の水
への溶解時間が６０秒以下、ロスマイルス試験法におけ
る起泡が５０ｍｍ以下である洗剤組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、低環境負荷の洗剤
組成物に関し、冷水洗浄において、節水かつ短時間の洗
濯が可能な洗剤組成物に関する。
組成物に関し、冷水洗浄において、節水かつ短時間の洗
濯が可能な洗剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】最近、低環境負荷の洗剤に関し、海外に
おいては定量的な指標を取りこんだエコラベル判定基準
が設定され、これに適合した洗剤が市販されている。し
かし、それら洗剤は、温水洗浄条件で使用されるもので
あり、日本のような常温洗浄条件、特に平均水温に近い
１５℃付近の冷水において、満足する性能を有するもの
ではなかった。さらに、低環境負荷という視点では、洗
濯に使用する水の量が少ない節水タイプで、かつ、短時
間の洗浄で優れた洗浄力を発揮（スピード洗浄力とい
う）する洗剤が望まれていた。
おいては定量的な指標を取りこんだエコラベル判定基準
が設定され、これに適合した洗剤が市販されている。し
かし、それら洗剤は、温水洗浄条件で使用されるもので
あり、日本のような常温洗浄条件、特に平均水温に近い
１５℃付近の冷水において、満足する性能を有するもの
ではなかった。さらに、低環境負荷という視点では、洗
濯に使用する水の量が少ない節水タイプで、かつ、短時
間の洗浄で優れた洗浄力を発揮（スピード洗浄力とい
う）する洗剤が望まれていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記事情に
鑑みなされたもので、冷水洗浄において、節水かつ短時
間の洗濯が可能な低環境負荷の洗剤組成物を提供するこ
とを目的とする。
鑑みなされたもので、冷水洗浄において、節水かつ短時
間の洗濯が可能な低環境負荷の洗剤組成物を提供するこ
とを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、ノニオン界面活性剤と
石けんを含有する洗剤組成物であって、エコ指数及び排
水基準項目が特定の範囲で、かつ、低機械力下での溶解
速度及び泡立ちを特定範囲とすることにより上記課題を
解決できることを見出し、本発明をなすに至った。
を解決すべく鋭意検討した結果、ノニオン界面活性剤と
石けんを含有する洗剤組成物であって、エコ指数及び排
水基準項目が特定の範囲で、かつ、低機械力下での溶解
速度及び泡立ちを特定範囲とすることにより上記課題を
解決できることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００５】即ち、本発明は、以下の洗剤組成物であ
る。ノニオン界面活性剤３質量％以上及び石鹸を含有す
る粒状または固形状の洗剤組成物であって、エコ指数が
４２以上、排水基準項目Ｐｉ（ｉ＝１〜８）が正、下記
の低機械力下溶解時間測定法による１５℃の水への溶解
時間が６０秒以下、ロスマイルス試験法における泡高が
５０ｍｍ以下であることを特徴とする洗剤組成物。 （低機械力下溶解時間測定法）１Lビーカー（内径１０
５ｍｍ）に水温１５℃、硬度５°ＤＨ（イオン交換水に
塩化カルシウムを添加）に調整した水１Ｌを満たす。こ
の溶液に洗剤０．５ｇを添加した後、定速モーター付き
の撹拌羽根（幅４０ｍｍ×長さ２０ｍｍの板１枚を撹拌
軸先端の片側に取り付けたもの）にて回転数２５０ｒｐ
ｍで撹拌し、溶液の電導度を計測する。なお、撹拌軸は
ビーカー中央部で、ビーカーの底面に対して垂直方向で
あり、撹拌羽根の下端の位置はビーカーの底から５ｍｍ
である。下記（Ｉ）式にて溶解率の値が９０％となった
ときの時間を溶解時間(秒)とする。 溶解率（％）＝（所定時間後の電導度−洗剤投入前の電導度）／（完全溶解した ときの電導度−洗剤投入前の電導度）× １００ （Ｉ ）
る。ノニオン界面活性剤３質量％以上及び石鹸を含有す
る粒状または固形状の洗剤組成物であって、エコ指数が
４２以上、排水基準項目Ｐｉ（ｉ＝１〜８）が正、下記
の低機械力下溶解時間測定法による１５℃の水への溶解
時間が６０秒以下、ロスマイルス試験法における泡高が
５０ｍｍ以下であることを特徴とする洗剤組成物。 （低機械力下溶解時間測定法）１Lビーカー（内径１０
５ｍｍ）に水温１５℃、硬度５°ＤＨ（イオン交換水に
塩化カルシウムを添加）に調整した水１Ｌを満たす。こ
の溶液に洗剤０．５ｇを添加した後、定速モーター付き
の撹拌羽根（幅４０ｍｍ×長さ２０ｍｍの板１枚を撹拌
軸先端の片側に取り付けたもの）にて回転数２５０ｒｐ
ｍで撹拌し、溶液の電導度を計測する。なお、撹拌軸は
ビーカー中央部で、ビーカーの底面に対して垂直方向で
あり、撹拌羽根の下端の位置はビーカーの底から５ｍｍ
である。下記（Ｉ）式にて溶解率の値が９０％となった
ときの時間を溶解時間(秒)とする。 溶解率（％）＝（所定時間後の電導度−洗剤投入前の電導度）／（完全溶解した ときの電導度−洗剤投入前の電導度）× １００ （Ｉ ）
【０００６】
【発明の実施の形態】以下、本発明についてさらに詳細
に説明する。本発明の洗剤組成物で使用される非石鹸系
アニオン界面活性剤は、好ましくは、スルホ脂肪酸低級
アルキルエステル塩、アルキル硫酸塩である。スルホ脂
肪酸低級アルキルエステル塩としては、好ましくは、炭
素数１２〜１８のスルホ脂肪酸低級アルキル（炭素数１
〜３）エステル塩である。アルキル硫酸塩としては、好
ましくは、炭素数１０〜２０のアルキル硫酸塩、特に、
炭素数１２〜１６のアルキル硫酸塩を好適に使用するこ
とができる。これらの非石鹸系アニオン界面活性剤は、
組成物中に、好ましくは、５〜５０質量％、更に好まし
くは、５〜２０質量％配合される。
に説明する。本発明の洗剤組成物で使用される非石鹸系
アニオン界面活性剤は、好ましくは、スルホ脂肪酸低級
アルキルエステル塩、アルキル硫酸塩である。スルホ脂
肪酸低級アルキルエステル塩としては、好ましくは、炭
素数１２〜１８のスルホ脂肪酸低級アルキル（炭素数１
〜３）エステル塩である。アルキル硫酸塩としては、好
ましくは、炭素数１０〜２０のアルキル硫酸塩、特に、
炭素数１２〜１６のアルキル硫酸塩を好適に使用するこ
とができる。これらの非石鹸系アニオン界面活性剤は、
組成物中に、好ましくは、５〜５０質量％、更に好まし
くは、５〜２０質量％配合される。
【０００７】この他に、直鎖アルキルベンゼンスルホン
酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩等も配合できるが、
これらは、好ましくは、５質量％以下、特に０〜３質量
％、より好ましくは０〜２質量％の低含量とすると好適
である。
酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩等も配合できるが、
これらは、好ましくは、５質量％以下、特に０〜３質量
％、より好ましくは０〜２質量％の低含量とすると好適
である。
【０００８】前記アニオン界面活性剤の塩としては、ナ
トリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、アミン
塩、アンモニウム塩などを使用することができる。本発
明において、非石鹸系アニオン界面活性剤を主体とする
組成物とは、界面活性剤の中で非石鹸系アニオン界面活
性剤の含有量が最も多いことを意味する。
トリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、アミン
塩、アンモニウム塩などを使用することができる。本発
明において、非石鹸系アニオン界面活性剤を主体とする
組成物とは、界面活性剤の中で非石鹸系アニオン界面活
性剤の含有量が最も多いことを意味する。
【０００９】本発明に使用されるノニオン界面活性剤
は、３質量％以上、好ましくは、５〜２０質量％であ
る。ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレ
ンアルキルエーテル、脂肪酸ポリオキシアルキレンアル
キルエーテルなどが挙げられ、これらは１種単独で又は
２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。こ
れらの中でも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル
として、例えばＲ−Ｏ−（ＡＯ）m−Ｈで示した時に、
Ｒが直鎖又は分岐の炭素数１２〜１５のアルキル基又は
アルケニル基を示し、ＡＯが好ましくは炭素数２のオキ
シエチレン基（ＥＯ）を示し、ＡＯの平均付加モル数ｍ
が好ましくは３〜３０であるポリオキシアルキレンアル
キルエーテル等が好適に使用される。脂肪酸ポリオキシ
アルキレンアルキルエーテルとしては、Ｒ１−ＣＯＯ−
（ＡＯ）m−Ｒ２で示した時に、Ｒ１が直鎖又は分岐の
炭素数７〜２１、好ましくは１１〜１７のアルキル基又
はアルケニル基、Ｒ２が直鎖又は分岐の炭素数１〜４、
好ましくは１のアルキル基を示し、ＡＯが好ましくは炭
素数２のオキシエチレン基（ＥＯ）を示し、ＡＯの平均
付加モル数ｍが好ましくは３〜３０、更に好ましくはＥ
Ｏでｍが５〜３０である脂肪酸ポリオキシアルキレンア
ルキルエーテル等が好適に使用される。
は、３質量％以上、好ましくは、５〜２０質量％であ
る。ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレ
ンアルキルエーテル、脂肪酸ポリオキシアルキレンアル
キルエーテルなどが挙げられ、これらは１種単独で又は
２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。こ
れらの中でも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル
として、例えばＲ−Ｏ−（ＡＯ）m−Ｈで示した時に、
Ｒが直鎖又は分岐の炭素数１２〜１５のアルキル基又は
アルケニル基を示し、ＡＯが好ましくは炭素数２のオキ
シエチレン基（ＥＯ）を示し、ＡＯの平均付加モル数ｍ
が好ましくは３〜３０であるポリオキシアルキレンアル
キルエーテル等が好適に使用される。脂肪酸ポリオキシ
アルキレンアルキルエーテルとしては、Ｒ１−ＣＯＯ−
（ＡＯ）m−Ｒ２で示した時に、Ｒ１が直鎖又は分岐の
炭素数７〜２１、好ましくは１１〜１７のアルキル基又
はアルケニル基、Ｒ２が直鎖又は分岐の炭素数１〜４、
好ましくは１のアルキル基を示し、ＡＯが好ましくは炭
素数２のオキシエチレン基（ＥＯ）を示し、ＡＯの平均
付加モル数ｍが好ましくは３〜３０、更に好ましくはＥ
Ｏでｍが５〜３０である脂肪酸ポリオキシアルキレンア
ルキルエーテル等が好適に使用される。
【００１０】本発明に使用される石けんは、炭素数１２
〜２２の飽和又は不飽和の脂肪酸等のナトリウム塩等の
アルカリ塩などを好適に使用することができる。石けん
は、洗剤組成物中に、好ましくは３〜１５質量％、特に
５〜１０質量％とすると好適である。
〜２２の飽和又は不飽和の脂肪酸等のナトリウム塩等の
アルカリ塩などを好適に使用することができる。石けん
は、洗剤組成物中に、好ましくは３〜１５質量％、特に
５〜１０質量％とすると好適である。
【００１１】前記、非石鹸系アニオン界面活性剤、ノニ
オン界面活性剤、石けん等の界面活性剤は、洗浄液中の
濃度が合計１００〜２００ｐｐｍになるように、より好
ましくは１２０ｐｐｍ〜１８０ｐｐｍになるように洗剤
組成物中に配合し、使用することが好ましい。
オン界面活性剤、石けん等の界面活性剤は、洗浄液中の
濃度が合計１００〜２００ｐｐｍになるように、より好
ましくは１２０ｐｐｍ〜１８０ｐｐｍになるように洗剤
組成物中に配合し、使用することが好ましい。
【００１２】本発明において、エコ指数とは、以下の
（ＩＩ）式で定義される。 エコ指数＝Σ(Ｐｉ×Ｗｉ) （ＩＩ） ここで、ｉ＝１〜８であり、Ｐｉは、排水基準項目で下
記（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−８）式のように定義される。 Ｐ１＝４−ＩＰＮ （ＩＩ−１） ＩＰＮ：非生分解の物質量（ｇ／洗濯１回） Ｐ２＝４−ＩＡＮ （ＩＩ−２） ＩＡＮ：嫌気性で非生分解の物質量（ｇ／洗濯１回） Ｐ３＝２／３（１０−ＴＯＣ） (ＩＩ−３) ＴＯＣ：全有機物量（ｇ／洗濯１回） Ｐ４＝１２−Ｋ／５ （ＩＩ−４） Ｋ：洗剤使用量Ｋ（ｇ／洗濯１回） Ｐ５＝４.７−ＧＮ／２９８５ （ＩＩ−５ ） ＧＮ：毒性分解性パラメーター Ｐ６＝４−Ｐ （ＩＩ−６） Ｐ：リン酸塩量Ｐ（ｇ／洗濯１回） Ｐ７＝６−ＳＯＯ／２.５ （ＩＩ−７ ） ＳＯＯ：不溶性無機物量（ｇ／洗濯１回） Ｐ８＝７−ＬＯＯ／５ （ＩＩ−８） ＬＯＯ：水溶性無機物量（ｇ／洗濯１回） ここでＷｉは重み付け因子であり、下記の値である。 Ｗ１＝１、Ｗ２＝２、Ｗ３＝２、Ｗ４＝３、Ｗ５＝８、
Ｗ６＝３、Ｗ７＝０．５、Ｗ８＝０．５
（ＩＩ）式で定義される。 エコ指数＝Σ(Ｐｉ×Ｗｉ) （ＩＩ） ここで、ｉ＝１〜８であり、Ｐｉは、排水基準項目で下
記（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−８）式のように定義される。 Ｐ１＝４−ＩＰＮ （ＩＩ−１） ＩＰＮ：非生分解の物質量（ｇ／洗濯１回） Ｐ２＝４−ＩＡＮ （ＩＩ−２） ＩＡＮ：嫌気性で非生分解の物質量（ｇ／洗濯１回） Ｐ３＝２／３（１０−ＴＯＣ） (ＩＩ−３) ＴＯＣ：全有機物量（ｇ／洗濯１回） Ｐ４＝１２−Ｋ／５ （ＩＩ−４） Ｋ：洗剤使用量Ｋ（ｇ／洗濯１回） Ｐ５＝４.７−ＧＮ／２９８５ （ＩＩ−５ ） ＧＮ：毒性分解性パラメーター Ｐ６＝４−Ｐ （ＩＩ−６） Ｐ：リン酸塩量Ｐ（ｇ／洗濯１回） Ｐ７＝６−ＳＯＯ／２.５ （ＩＩ−７ ） ＳＯＯ：不溶性無機物量（ｇ／洗濯１回） Ｐ８＝７−ＬＯＯ／５ （ＩＩ−８） ＬＯＯ：水溶性無機物量（ｇ／洗濯１回） ここでＷｉは重み付け因子であり、下記の値である。 Ｗ１＝１、Ｗ２＝２、Ｗ３＝２、Ｗ４＝３、Ｗ５＝８、
Ｗ６＝３、Ｗ７＝０．５、Ｗ８＝０．５
【００１３】「ＩＰＮ」に該当する非生分解物質として
は、ＥＯの平均付加モル数が３０より大きなアルコール
エトキシレート、ＡＯがプロピレンオキシドである親水
基部分を含むノニオン界面活性剤、シリコン、パラフィ
ン、ポリアクリル酸およびその塩、ポリアクリル酸−マ
レイン酸共重合体およびその塩、カルボキシメチルセル
ロース、分子量４０００以上のＰＥＧ、アニオン性ポリ
エステル等のソイルリリースポリマー、ポリビニルピロ
リドン−ポリビニルイミダゾール共重合体等の移染防止
ポリマー、亜鉛−フタロシアニンスルホン化物等のフォ
トブリーチ剤等が挙げられるが、これに限定されるもの
ではない。ＯＥＣＤガイドラインの試験法３０１Ａ−Ｆ
等を参考に判断されるが、北欧のエコラベリング基準と
して使用されるケミカルリスト等が参考になる。
は、ＥＯの平均付加モル数が３０より大きなアルコール
エトキシレート、ＡＯがプロピレンオキシドである親水
基部分を含むノニオン界面活性剤、シリコン、パラフィ
ン、ポリアクリル酸およびその塩、ポリアクリル酸−マ
レイン酸共重合体およびその塩、カルボキシメチルセル
ロース、分子量４０００以上のＰＥＧ、アニオン性ポリ
エステル等のソイルリリースポリマー、ポリビニルピロ
リドン−ポリビニルイミダゾール共重合体等の移染防止
ポリマー、亜鉛−フタロシアニンスルホン化物等のフォ
トブリーチ剤等が挙げられるが、これに限定されるもの
ではない。ＯＥＣＤガイドラインの試験法３０１Ａ−Ｆ
等を参考に判断されるが、北欧のエコラベリング基準と
して使用されるケミカルリスト等が参考になる。
【００１４】「ＩＡＮ」に該当する嫌気性菌による非生
分解物としては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩
（ＬＡＳ）、炭素数１４−１７のアルキルスルホン酸
塩、スルホ脂肪酸メチルエステル塩、アルファオレフィ
ンスルホン酸塩、ＡＯがプロピレンオキシドである親水
基部分を含むノニオン界面活性剤、ポリアクリル酸およ
びその塩、ポリアクリル酸−マレイン酸共重合体および
その塩、カルボキシメチルセルロース、分子量４０００
以上のＰＥＧ、アニオン性ポリエステル等のソイルリリ
ースポリマー、ポリビニルピロリドンー−ポリビニルイ
ミダゾール共重合体等の移染防止ポリマー、亜鉛−フタ
ロシアニンスルホン化物等のフォトブリーチ剤等が挙げ
られるが、これに限定されるものではない。ＯＥＣＤガ
イドライン１０６等を参考に判断されるが、北欧のエコ
ラベリング基準として使用されるケミカルリスト等が参
考になる。
分解物としては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩
（ＬＡＳ）、炭素数１４−１７のアルキルスルホン酸
塩、スルホ脂肪酸メチルエステル塩、アルファオレフィ
ンスルホン酸塩、ＡＯがプロピレンオキシドである親水
基部分を含むノニオン界面活性剤、ポリアクリル酸およ
びその塩、ポリアクリル酸−マレイン酸共重合体および
その塩、カルボキシメチルセルロース、分子量４０００
以上のＰＥＧ、アニオン性ポリエステル等のソイルリリ
ースポリマー、ポリビニルピロリドンー−ポリビニルイ
ミダゾール共重合体等の移染防止ポリマー、亜鉛−フタ
ロシアニンスルホン化物等のフォトブリーチ剤等が挙げ
られるが、これに限定されるものではない。ＯＥＣＤガ
イドライン１０６等を参考に判断されるが、北欧のエコ
ラベリング基準として使用されるケミカルリスト等が参
考になる。
【００１５】「ＴＯＣ」に該当する全有機物とは、ＴＯ
Ｃ（Total Organic Carbon）分析によって検知される組
成物を指す。「Ｋ」で規定する洗剤使用量とは、洗濯物
３．５ｋｇを洗うのに必要な洗剤標準使用量（ｇ）であ
る。ここで言う標準使用量とはＪＩＳ K３３７１−１９
７６記載の指標洗剤（ＪＩＳ洗剤）と同等の洗浄力を得
るのに必要な使用量、あるいは商品として推奨する使用
量が規定されている場合には、そのいずれかの値の大き
い方を採用するものとする。ＪＩＳ洗剤との洗浄力比較
は、全自動洗濯機（８ｋｇ容量）を用い、被染布３．５
ｋｇ、浴比２０、水温１５℃、洗浄時間１２分における
人工汚染布に対する洗浄力にて評価したものとする。ま
た、Ｐ１〜Ｐ８で定義される値はいずれもここで定義さ
れる洗濯１回あたりを基準として計算されるものであ
る。
Ｃ（Total Organic Carbon）分析によって検知される組
成物を指す。「Ｋ」で規定する洗剤使用量とは、洗濯物
３．５ｋｇを洗うのに必要な洗剤標準使用量（ｇ）であ
る。ここで言う標準使用量とはＪＩＳ K３３７１−１９
７６記載の指標洗剤（ＪＩＳ洗剤）と同等の洗浄力を得
るのに必要な使用量、あるいは商品として推奨する使用
量が規定されている場合には、そのいずれかの値の大き
い方を採用するものとする。ＪＩＳ洗剤との洗浄力比較
は、全自動洗濯機（８ｋｇ容量）を用い、被染布３．５
ｋｇ、浴比２０、水温１５℃、洗浄時間１２分における
人工汚染布に対する洗浄力にて評価したものとする。ま
た、Ｐ１〜Ｐ８で定義される値はいずれもここで定義さ
れる洗濯１回あたりを基準として計算されるものであ
る。
【００１６】「ＧＮ」で規定する毒性分解性パラメータ
ーとは下記式によって算出されるものである。 ＧＮ＝Ｋ×ＳＦ×ＮＦ×１０００／Ｔｏｘｌ ここで、「Ｋ」は洗剤使用量を示す。「ＳＦ」は安全性
パラメーターであり、ミジンコ・魚・藻に対するデータが
３つすべて揃っている場合には１、２つに関し揃ってい
る場合には５、１つしか揃っていない場合には１０の値
をとるものとする。「ＮＦ」は分解性パラメーターであ
り、ＯＥＣＤ３０１に準拠した一次分解試験により易分
解性と判断される場合には１、該試験により易分解性で
はないがＯＥＣＤ３０２に準拠した究極分解試験により
分解性と判断される場合には５、いずれの測定法からも
非分解性と判断される場合には１０の値をとるものとす
る。「Ｔｏｘｌ」は毒性パラメーターであり、ＬＣ５
０、ＥＣ５０、ＩＣ５０の値から下記表に基づく対応し
た数値をとるものとする。ただしＯＥＣＤ２０１〜２０
３に準拠して測定したミジンコ・魚・藻に対するデータの
うち、最も値の小さいものを採択するものとする。
ーとは下記式によって算出されるものである。 ＧＮ＝Ｋ×ＳＦ×ＮＦ×１０００／Ｔｏｘｌ ここで、「Ｋ」は洗剤使用量を示す。「ＳＦ」は安全性
パラメーターであり、ミジンコ・魚・藻に対するデータが
３つすべて揃っている場合には１、２つに関し揃ってい
る場合には５、１つしか揃っていない場合には１０の値
をとるものとする。「ＮＦ」は分解性パラメーターであ
り、ＯＥＣＤ３０１に準拠した一次分解試験により易分
解性と判断される場合には１、該試験により易分解性で
はないがＯＥＣＤ３０２に準拠した究極分解試験により
分解性と判断される場合には５、いずれの測定法からも
非分解性と判断される場合には１０の値をとるものとす
る。「Ｔｏｘｌ」は毒性パラメーターであり、ＬＣ５
０、ＥＣ５０、ＩＣ５０の値から下記表に基づく対応し
た数値をとるものとする。ただしＯＥＣＤ２０１〜２０
３に準拠して測定したミジンコ・魚・藻に対するデータの
うち、最も値の小さいものを採択するものとする。
【００１７】
【表１】
【００１８】Ｐ６で規定するリン酸塩とは、リン酸塩、
リン酸エステル塩等のリンを含有する化合物が挙げられ
る。Ｐ７で規定する不溶性無機物は、２０℃での水に対
する溶解度が１０ｇ／１Ｌ以下のものを指す。例えば、
ゼオライト、粘土鉱物、石英等が挙げられる。Ｐ８で規
定する水溶性無機物は、２０℃での水に対する溶解度が
１０ｇ／１Ｌより大きいものを指す。例えば、リン酸
塩、炭酸塩、水ガラス等珪酸塩、硫酸塩、過炭酸塩、過
ホウ酸塩、塩化物等が挙げられる。
リン酸エステル塩等のリンを含有する化合物が挙げられ
る。Ｐ７で規定する不溶性無機物は、２０℃での水に対
する溶解度が１０ｇ／１Ｌ以下のものを指す。例えば、
ゼオライト、粘土鉱物、石英等が挙げられる。Ｐ８で規
定する水溶性無機物は、２０℃での水に対する溶解度が
１０ｇ／１Ｌより大きいものを指す。例えば、リン酸
塩、炭酸塩、水ガラス等珪酸塩、硫酸塩、過炭酸塩、過
ホウ酸塩、塩化物等が挙げられる。
【００１９】前記（ＩＩ）式のエコ指数が４２以上、好
ましくは４４以上とすると好適である。排水基準項目Ｐ
ｉは、正で、好ましくは、Ｐ１＞３、Ｐ２＞０．０５、
さらに好ましくはＰ３＞０．７とすると好適である。
ましくは４４以上とすると好適である。排水基準項目Ｐ
ｉは、正で、好ましくは、Ｐ１＞３、Ｐ２＞０．０５、
さらに好ましくはＰ３＞０．７とすると好適である。
【００２０】本発明において、下記の低機械力下溶解時
間測定法による１５℃の水への溶解時間が６０秒以下、
好ましくは、５０秒以下である。６０秒を超えるとスピ
ード洗浄力が不充分となることがある。 （低機械力下溶解時間測定法）１Lビーカー（内径１０
５ｍｍ）に水温１５℃、硬度５°ＤＨ（イオン交換水に
塩化カルシウムを添加）に調整した水１Ｌを満たす。こ
の溶液に洗剤０．５ｇを添加した後、定速モーター付き
の撹拌羽根（幅４０ｍｍ×長さ２０ｍｍの板１枚を撹拌
軸先端の片側に取り付けたもの）にて回転数２５０ｒｐ
ｍで撹拌し、溶液の電導度を計測する。なお、撹拌軸は
ビーカー中央部で、ビーカーの底面に対して垂直方向で
あり、撹拌羽根の下端の位置はビーカーの底から５ｍｍ
である。下記（Ｉ）式にて溶解率の値が９０％となった
ときの時間を溶解時間(秒)とする。 溶解率（％）＝（所定時間後の電導度−洗剤投入前の電導度）／（完全溶解した ときの電導度−洗剤投入前の電導度）× １００ （Ｉ ）
間測定法による１５℃の水への溶解時間が６０秒以下、
好ましくは、５０秒以下である。６０秒を超えるとスピ
ード洗浄力が不充分となることがある。 （低機械力下溶解時間測定法）１Lビーカー（内径１０
５ｍｍ）に水温１５℃、硬度５°ＤＨ（イオン交換水に
塩化カルシウムを添加）に調整した水１Ｌを満たす。こ
の溶液に洗剤０．５ｇを添加した後、定速モーター付き
の撹拌羽根（幅４０ｍｍ×長さ２０ｍｍの板１枚を撹拌
軸先端の片側に取り付けたもの）にて回転数２５０ｒｐ
ｍで撹拌し、溶液の電導度を計測する。なお、撹拌軸は
ビーカー中央部で、ビーカーの底面に対して垂直方向で
あり、撹拌羽根の下端の位置はビーカーの底から５ｍｍ
である。下記（Ｉ）式にて溶解率の値が９０％となった
ときの時間を溶解時間(秒)とする。 溶解率（％）＝（所定時間後の電導度−洗剤投入前の電導度）／（完全溶解した ときの電導度−洗剤投入前の電導度）× １００ （Ｉ ）
【００２１】本発明において、ロスマイルス試験法にお
ける起泡が５０ｍｍ以下、好ましくは、４０ｍｍ以下で
ある。起泡が５０ｍｍを超えると濯ぎでの泡切れが悪
く、洗濯に多量の水を必要とすることがある。なお、ロ
スマイルス試験法は、ＪＩＳＫ３３６２−１９９０に記
載されている試験法に準拠する。
ける起泡が５０ｍｍ以下、好ましくは、４０ｍｍ以下で
ある。起泡が５０ｍｍを超えると濯ぎでの泡切れが悪
く、洗濯に多量の水を必要とすることがある。なお、ロ
スマイルス試験法は、ＪＩＳＫ３３６２−１９９０に記
載されている試験法に準拠する。
【００２２】本発明において、洗剤組成物中に、蛍光剤
０〜０．１質量％、染料０〜０．１質量％、ＥＤＴＡ０
〜３質量％を含有できるが、これら成分を含有しないこ
とが好ましい。この他の成分としては、香料を０．１５
質量％以下とすると好適である。本発明の洗剤組成物で
は、洗濯１回当たり（洗濯物３．５ｋｇ）の洗剤使用量
が、２０〜３０ｇになるように洗剤組成物の各成分含有
量を調整することが好ましい。
０〜０．１質量％、染料０〜０．１質量％、ＥＤＴＡ０
〜３質量％を含有できるが、これら成分を含有しないこ
とが好ましい。この他の成分としては、香料を０．１５
質量％以下とすると好適である。本発明の洗剤組成物で
は、洗濯１回当たり（洗濯物３．５ｋｇ）の洗剤使用量
が、２０〜３０ｇになるように洗剤組成物の各成分含有
量を調整することが好ましい。
【００２３】本発明において、洗剤組成物の容器として
は紙化率５０％以上の材質を主成分とし、プラスチック
（プラスチック率５０％以上の複合プラスチック含む）
または金属等を含む場合には各パーツに分解容易である
容器であることが好ましい。容器に計量スプーンが付属
する場合には、古紙などのパルプを使用したパルプモー
ルド法により成型して得られた紙製スプーンが好まし
く、さらに、洗剤粒子と該紙製スプーンの内表面とのＬ
ａｂ色差が５以上であると計量が容易になるので好適で
ある。
は紙化率５０％以上の材質を主成分とし、プラスチック
（プラスチック率５０％以上の複合プラスチック含む）
または金属等を含む場合には各パーツに分解容易である
容器であることが好ましい。容器に計量スプーンが付属
する場合には、古紙などのパルプを使用したパルプモー
ルド法により成型して得られた紙製スプーンが好まし
く、さらに、洗剤粒子と該紙製スプーンの内表面とのＬ
ａｂ色差が５以上であると計量が容易になるので好適で
ある。
【００２４】
【発明の効果】本発明によれば、冷水洗浄において、節
水かつ短時間の洗濯が可能な低環境負荷の洗剤組成物を
提供することができる。
水かつ短時間の洗濯が可能な低環境負荷の洗剤組成物を
提供することができる。
【００２５】
【実施例】次に、本発明を実施例により詳しく説明する
が、本発明はこれら実施例によって限定されるものでは
ない。
が、本発明はこれら実施例によって限定されるものでは
ない。
【００２６】
【実施例１〜６、比較例１〜８】表２には使用した洗剤
の組成を、表３には各種洗剤容器材質を示す。表２の洗
剤組成物について下記の低機械力下溶解時間測定法によ
り測定した５℃の水への溶解時間を表２に、また、各種
使用量にて使用した際の、ロスマイルス試験法における
起泡、スピード洗浄力、濯ぎ性の評価結果（評価方法は
下記）及びエコ指数、排水基準項目（Ｐｉ）計算値を表
４、５に示す。
の組成を、表３には各種洗剤容器材質を示す。表２の洗
剤組成物について下記の低機械力下溶解時間測定法によ
り測定した５℃の水への溶解時間を表２に、また、各種
使用量にて使用した際の、ロスマイルス試験法における
起泡、スピード洗浄力、濯ぎ性の評価結果（評価方法は
下記）及びエコ指数、排水基準項目（Ｐｉ）計算値を表
４、５に示す。
【００２７】表２に示す組成の洗剤組成物を以下の方法
で調製した。 （１）洗剤組成物の調製方法 表２に示す洗剤組成のうち、ノニオン界面活性剤、ゼオ
ライトの一部、酵素造粒物、香料、を除いた各成分を用
いて固形分４０質量％の洗剤水性スラリーを調製し、こ
れを向流式乾燥塔を用いて２７０℃の温度でスプレー乾
燥し、水分５質量％の乾燥粉を得た（ゼオライトは、水
澤化学製シルトンＢを使用）。これを４０℃に保温した
二軸式連続ニーダー（栗本鐵工所製、ＫＲＣニーダ＃２
型）にノニオン界面活性剤又はＰＥＧ、及び水分調整用
の水と共に入れて捏和物を得た。その後、この捏和物を
押出して１〜２ｃｍ角のサイコロ状に細断し、顆粒Ａ型
ゼオライト（平均粒径２００μｍ：コスモ社製）と共に
破砕造粒した。破砕機（岡田精工製、スピードミルＮＤ
−１０型）を用い回転数１５００ｒｐｍで開口径２ｍｍ
スクリーンを用いた。得られた破砕造粒物に少量の微粉
Ａ型ゼオライト（シルトンＢ、水沢化学製）を被覆した
後、平均粒径が５５０μｍになるように調整した。これ
に、更に、酵素造粒物、香料組成物を混合して高嵩密度
粒状洗剤組成物を得た。
で調製した。 （１）洗剤組成物の調製方法 表２に示す洗剤組成のうち、ノニオン界面活性剤、ゼオ
ライトの一部、酵素造粒物、香料、を除いた各成分を用
いて固形分４０質量％の洗剤水性スラリーを調製し、こ
れを向流式乾燥塔を用いて２７０℃の温度でスプレー乾
燥し、水分５質量％の乾燥粉を得た（ゼオライトは、水
澤化学製シルトンＢを使用）。これを４０℃に保温した
二軸式連続ニーダー（栗本鐵工所製、ＫＲＣニーダ＃２
型）にノニオン界面活性剤又はＰＥＧ、及び水分調整用
の水と共に入れて捏和物を得た。その後、この捏和物を
押出して１〜２ｃｍ角のサイコロ状に細断し、顆粒Ａ型
ゼオライト（平均粒径２００μｍ：コスモ社製）と共に
破砕造粒した。破砕機（岡田精工製、スピードミルＮＤ
−１０型）を用い回転数１５００ｒｐｍで開口径２ｍｍ
スクリーンを用いた。得られた破砕造粒物に少量の微粉
Ａ型ゼオライト（シルトンＢ、水沢化学製）を被覆した
後、平均粒径が５５０μｍになるように調整した。これ
に、更に、酵素造粒物、香料組成物を混合して高嵩密度
粒状洗剤組成物を得た。
【００２８】（２）低機械力下溶解時間測定法
１Lビーカー（内径１０５ｍｍ）に水温１５℃、硬度５
°ＤＨ（イオン交換水に塩化カルシウムを添加）に調整
した水１Ｌを満たした。この溶液に洗剤０．５ｇを添加
した後、定速モーター付きの撹拌羽根（幅４０ｍｍ×長
さ２０ｍｍの板１枚を撹拌軸先端の片側に取り付けたも
の）にて回転数２５０ｒｐｍで撹拌し、溶液の電導度を
計測（電導度計：東亜電波工業（株）社製）した。な
お、撹拌軸はビーカー中央部で、ビーカーの底面に対し
て垂直方向であり、撹拌羽根の下端の位置はビーカーの
底から５ｍｍである。下記（Ｉ）式にて溶解率の値が９
０％となったときの時間を溶解時間(秒)とした。 溶解率（％）＝（所定時間後の電導度−洗剤投入前の電導度）／（完全溶解した ときの電導度−洗剤投入前の電導度）× １００ （Ｉ ）
°ＤＨ（イオン交換水に塩化カルシウムを添加）に調整
した水１Ｌを満たした。この溶液に洗剤０．５ｇを添加
した後、定速モーター付きの撹拌羽根（幅４０ｍｍ×長
さ２０ｍｍの板１枚を撹拌軸先端の片側に取り付けたも
の）にて回転数２５０ｒｐｍで撹拌し、溶液の電導度を
計測（電導度計：東亜電波工業（株）社製）した。な
お、撹拌軸はビーカー中央部で、ビーカーの底面に対し
て垂直方向であり、撹拌羽根の下端の位置はビーカーの
底から５ｍｍである。下記（Ｉ）式にて溶解率の値が９
０％となったときの時間を溶解時間(秒)とした。 溶解率（％）＝（所定時間後の電導度−洗剤投入前の電導度）／（完全溶解した ときの電導度−洗剤投入前の電導度）× １００ （Ｉ ）
【００２９】（３）洗濯方法
エコ指数算出のために必要な洗剤使用量は、表４に記載
の洗剤使用量を用いた。この実験は、全自動洗濯機（８
ｋｇ容量）を用い、被染布３．５ｋｇ、浴比１：２０、
水温１５℃、洗浄時間１０分における人工汚染布に対す
る洗浄力にて評価した。洗剤は粒状または固形状のもの
を所定量、注水終了後の攪拌開始時に投入した。
の洗剤使用量を用いた。この実験は、全自動洗濯機（８
ｋｇ容量）を用い、被染布３．５ｋｇ、浴比１：２０、
水温１５℃、洗浄時間１０分における人工汚染布に対す
る洗浄力にて評価した。洗剤は粒状または固形状のもの
を所定量、注水終了後の攪拌開始時に投入した。
【００３０】（３）スピード洗浄力
全自動洗濯機（８ｋｇ容量）を用い、被染布３．５ｋ
ｇ、浴比１：２０、水温１５℃、洗浄時間５分における
人工汚染布に対する洗浄力にて評価した。洗剤は粒状ま
たは固形状のものを所定量、注水終了後の攪拌開始時に
投入した。スピード洗浄力は、各洗剤の１０分での洗浄
力と比較し、下記の基準で判断した。 ５点：１０分洗浄時の９０％以上の洗浄力 ４点：１０分洗浄時の８０％以上、９０％未満の洗浄力 ３点：１０分洗浄時の７０％以上、８０％未満の洗浄力 ２点：１０分洗浄時の６０％以上、７０％未満の洗浄力 １点：１０分洗浄後の６０％未満の洗浄力 尚、各々の洗浄力は下記（III）式で表されるクベルカム
ンク式により求めた洗浄率とした。 洗浄率（％）＝（汚染布のＫ／Ｓ−洗浄布のＫ／Ｓ）／（汚染布のＫ／Ｓ―標 準白布のＫ／Ｓ） （III） Ｋ／Ｓ ＝（１−Ｒ／１００）2 ／（２Ｒ／１００） ここで、Ｒは日本電色製の色彩計Σ−９０００を用いて
測定される反射率である。また、洗浄率の評価は、試験
布１０枚の平均値で行った。
ｇ、浴比１：２０、水温１５℃、洗浄時間５分における
人工汚染布に対する洗浄力にて評価した。洗剤は粒状ま
たは固形状のものを所定量、注水終了後の攪拌開始時に
投入した。スピード洗浄力は、各洗剤の１０分での洗浄
力と比較し、下記の基準で判断した。 ５点：１０分洗浄時の９０％以上の洗浄力 ４点：１０分洗浄時の８０％以上、９０％未満の洗浄力 ３点：１０分洗浄時の７０％以上、８０％未満の洗浄力 ２点：１０分洗浄時の６０％以上、７０％未満の洗浄力 １点：１０分洗浄後の６０％未満の洗浄力 尚、各々の洗浄力は下記（III）式で表されるクベルカム
ンク式により求めた洗浄率とした。 洗浄率（％）＝（汚染布のＫ／Ｓ−洗浄布のＫ／Ｓ）／（汚染布のＫ／Ｓ―標 準白布のＫ／Ｓ） （III） Ｋ／Ｓ ＝（１−Ｒ／１００）2 ／（２Ｒ／１００） ここで、Ｒは日本電色製の色彩計Σ−９０００を用いて
測定される反射率である。また、洗浄率の評価は、試験
布１０枚の平均値で行った。
【００３１】（４）濯ぎ性
上記、洗浄５分終了後、洗濯溶液を排水し、ついで給水
して被洗布をためすすぎした後の泡残りを下記の基準で
判断し、すすぎ性とした。 ５点：泡残りが認められない ４点：泡残りが極わずかに認められる ３点：泡残りがやや認められる ２点：泡残りが認められる １点：泡残りが多く認められる
して被洗布をためすすぎした後の泡残りを下記の基準で
判断し、すすぎ性とした。 ５点：泡残りが認められない ４点：泡残りが極わずかに認められる ３点：泡残りがやや認められる ２点：泡残りが認められる １点：泡残りが多く認められる
【００３２】なお、実施例、比較例で使用した成分は、
下記の通りである。 α−ＳＦ−Ｎａ：炭素数１２〜１８の脂肪酸のα−スル
ホ脂肪酸メチルエステルのナトリウム塩（ライオン製） ＬＡＳ−Ｋ：直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼ
ンスルホン酸カリウム（ライオン製） ＡＳ−Ｎａ：ラウリル硫酸ナトリウム、純分９５％、ラ
イオン（株）製、サンノールＬＭ−１１００ＮＴ 石けん：炭素数１２〜１８の脂肪酸（不飽和度６０％）
のナトリウム塩（ライオン製） ＡＥ１：ダイアドール１３（三菱化学製）の酸化エチレ
ン平均１５モル付加体（ライオン化学製） ＡＥ２：直鎖アルコール（炭素数１２〜１４）の酸化エ
チレン平均８モル付加体（ライオン化学製） ＭＥＥ：オレイルアルコールの酸化エチレン平均１５モ
ル付加体 ＰＥＧ：分子量６０００ ゼオライト：Ａ型ゼオライト （水澤化学製 シルトン
Ｂ、及び、コスモ社製顆粒品） ＡＡ／ＭＡ：アクリル酸／マレイン酸共重合体のナトリ
ウム塩、商品名ソカランＣＰ７（ＢＡＳＦ社製） ＣＭＣ：ＣＭＣ１２６０（ダイセル化学工業（株）製） 炭酸ナトリウム：無水炭酸ナトリウム（旭硝子製） 炭酸カリウム：無水炭酸カリウム（旭硝子製） ケイ酸ナトリウム：ＪＩＳ１号ケイ酸ナトリウム（日本
化学製） 硫酸ナトリウム：中性無水芒硝（日本化学製） 亜硫酸ナトリウム：無水亜硫酸ナトリウム（三井化学
（株）製） 蛍光剤：チノパールＣＢＳ−ＸとチノパールＡＭＳ−Ｇ
Ｘ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）との質量
比１／１ 酵素：商品名カンナーゼ２４ＴＫ／サビナーゼ１２ＴＷ
／ターマミル１００Ｔ／セルザイムの質量比２／２／１
／１の混合物（いずれもノボザイムズ社製） 香料：特願２０００−３４６６２６号 表１１〜１８に
記載のＡ組成。
下記の通りである。 α−ＳＦ−Ｎａ：炭素数１２〜１８の脂肪酸のα−スル
ホ脂肪酸メチルエステルのナトリウム塩（ライオン製） ＬＡＳ−Ｋ：直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼ
ンスルホン酸カリウム（ライオン製） ＡＳ−Ｎａ：ラウリル硫酸ナトリウム、純分９５％、ラ
イオン（株）製、サンノールＬＭ−１１００ＮＴ 石けん：炭素数１２〜１８の脂肪酸（不飽和度６０％）
のナトリウム塩（ライオン製） ＡＥ１：ダイアドール１３（三菱化学製）の酸化エチレ
ン平均１５モル付加体（ライオン化学製） ＡＥ２：直鎖アルコール（炭素数１２〜１４）の酸化エ
チレン平均８モル付加体（ライオン化学製） ＭＥＥ：オレイルアルコールの酸化エチレン平均１５モ
ル付加体 ＰＥＧ：分子量６０００ ゼオライト：Ａ型ゼオライト （水澤化学製 シルトン
Ｂ、及び、コスモ社製顆粒品） ＡＡ／ＭＡ：アクリル酸／マレイン酸共重合体のナトリ
ウム塩、商品名ソカランＣＰ７（ＢＡＳＦ社製） ＣＭＣ：ＣＭＣ１２６０（ダイセル化学工業（株）製） 炭酸ナトリウム：無水炭酸ナトリウム（旭硝子製） 炭酸カリウム：無水炭酸カリウム（旭硝子製） ケイ酸ナトリウム：ＪＩＳ１号ケイ酸ナトリウム（日本
化学製） 硫酸ナトリウム：中性無水芒硝（日本化学製） 亜硫酸ナトリウム：無水亜硫酸ナトリウム（三井化学
（株）製） 蛍光剤：チノパールＣＢＳ−ＸとチノパールＡＭＳ−Ｇ
Ｘ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）との質量
比１／１ 酵素：商品名カンナーゼ２４ＴＫ／サビナーゼ１２ＴＷ
／ターマミル１００Ｔ／セルザイムの質量比２／２／１
／１の混合物（いずれもノボザイムズ社製） 香料：特願２０００−３４６６２６号 表１１〜１８に
記載のＡ組成。
【００３３】
【表２】
【００３４】
【表３】
【００３５】
【表４】
【００３６】
【表５】
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 北山 瑞栄
東京都墨田区本所１丁目３番７号 ライオ
ン株式会社内
Ｆターム(参考） 4H003 AB03 AB19 AB21 AC08 EA12
EA15 EA16 EA28 EB42 EC02
ED02 FA03 FA26 FA32
Claims (3)
- 【請求項１】ノニオン界面活性剤３質量％以上及び石鹸
を含有する粒状または固形状の洗剤組成物であって、エ
コ指数が４２以上、排水基準項目Ｐｉ（ｉ＝１〜８）が
正、下記の低機械力下溶解時間測定法による１５℃の水
への溶解時間が６０秒以下、ロスマイルス試験法におけ
る起泡が５０ｍｍ以下であることを特徴とする洗剤組成
物。 （低機械力下溶解時間測定法）１Lビーカー（内径１０
５ｍｍ）に水温１５℃、硬度５°ＤＨ（イオン交換水に
塩化カルシウムを添加）に調整した水１Ｌを満たす。こ
の溶液に洗剤０．５ｇを添加した後、定速モーター付き
の撹拌羽根（幅４０ｍｍ×長さ２０ｍｍの板１枚を撹拌
軸先端の片側に取り付けたもの）にて回転数２５０ｒｐ
ｍで撹拌し、溶液の電導度を計測する。なお、撹拌軸は
ビーカー中央部で、かつ、ビーカーの底面に対して垂直
方向であり、撹拌羽根の下端の位置はビーカーの底から
５ｍｍである。下記（Ｉ）式にて溶解率の値が９０％と
なったときの時間を溶解時間(秒)とする。 溶解率（％）＝（所定時間後の電導度−洗剤投入前の電導度）／（完全溶解した ときの電導度−洗剤投入前の電導度）× １００ （Ｉ ） - 【請求項２】蛍光剤、染料、ＥＤＴＡを含有しない請求
項１に記載の洗剤組成物。 - 【請求項３】非石鹸性アニオン界面活性剤を主体とする
請求項１または、２に記載の洗剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001397897A JP2003193095A (ja) | 2001-12-27 | 2001-12-27 | 洗剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001397897A JP2003193095A (ja) | 2001-12-27 | 2001-12-27 | 洗剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003193095A true JP2003193095A (ja) | 2003-07-09 |
Family
ID=27603533
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001397897A Pending JP2003193095A (ja) | 2001-12-27 | 2001-12-27 | 洗剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003193095A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009173917A (ja) * | 2007-12-28 | 2009-08-06 | Lion Corp | 粒状洗剤組成物 |
| JP2009173918A (ja) * | 2007-12-28 | 2009-08-06 | Lion Corp | 粒状洗剤組成物 |
| CN113818193A (zh) * | 2020-06-18 | 2021-12-21 | 云米互联科技(广东)有限公司 | 洗涤剂投放方法及系统、存储介质、洗涤装置 |
-
2001
- 2001-12-27 JP JP2001397897A patent/JP2003193095A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009173917A (ja) * | 2007-12-28 | 2009-08-06 | Lion Corp | 粒状洗剤組成物 |
| JP2009173918A (ja) * | 2007-12-28 | 2009-08-06 | Lion Corp | 粒状洗剤組成物 |
| CN113818193A (zh) * | 2020-06-18 | 2021-12-21 | 云米互联科技(广东)有限公司 | 洗涤剂投放方法及系统、存储介质、洗涤装置 |
| CN113818193B (zh) * | 2020-06-18 | 2023-09-08 | 云米互联科技(广东)有限公司 | 洗涤剂投放方法及系统、存储介质、洗涤装置 |
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