JP2003192796A - 混合ポリアセタールを有する熱可塑性樹脂の加工処理中におけるホルムアルデヒドの放出を低下させる方法および手段 - Google Patents

混合ポリアセタールを有する熱可塑性樹脂の加工処理中におけるホルムアルデヒドの放出を低下させる方法および手段

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JP2003192796A JP2002358863A JP2002358863A JP2003192796A JP 2003192796 A JP2003192796 A JP 2003192796A JP 2002358863 A JP2002358863 A JP 2002358863A JP 2002358863 A JP2002358863 A JP 2002358863A JP 2003192796 A JP2003192796 A JP 2003192796A
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シュテファン・ウルフ
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリアセタール混合熱可塑性樹脂の加工処理
中に遊離するホルムアルデヒドの、その混合熱可塑性樹
脂の溶融物中における量を低下させる方法を提供する。 【解決手段】 本発明は、ポリアセタールと混合されて
いる熱可塑性樹脂を混合装置中で少なくとも１種の安定
剤の存在下において溶融し、そしてその溶融物をさらな
る加工処理工程に付することを含む、上記の熱可塑性樹
脂混合物からのホルムアルデヒドの放出を低下させる方
法に関する。このプロセス中に、適切な添加剤／安定剤
を添加することによってポリアセタールの分解に由来す
るホルムアルデヒドの放出が顕著に低下せしめられる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリアセタールと
混合されている熱可塑性樹脂混合物からのホルムアルデ
ヒドの放出を低下させる方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】プラスチック成分の高品質リサイクル処
理には、集められた使用済み部品または製造残さが、で
きるだけほとんど全部、１種だけのタイプの材料から構
成されること、即ち異物プラスチックを含まないことが
要求される。しかし、この目的のための分別および／ま
たは分離は困難なことが多く、従ってしばしば混合物が
避けられない。異物プラスチックがある特定割合で存在
することの結果の例は、主プラスチックの性質が損なわ
れること、または分解反応のためにその溶融物の加工性
が損なわれることである。
【０００３】プラスチック中にはポリアセタールが汚染
物として見いだされることが多い。分解反応は、温度お
よび滞留時間のような加工処理条件を主プラスチックに
合わせることによって制御することができるが、この手
法は汚染物として存在するポリアセタールには利用でき
ない。加えて、酸性末端基を含んでいるか、または添加
剤若しくは触媒残さを含んでいることがある主プラスチ
ックは、そのポリアセタールと反応する可能性がある。
【０００４】熱可塑性樹脂が望まれないポリアセタール
の混合物を含むことになるのは、特にリサイクル処理中
である。ポリアセタール汚染は、一般に、リサイクルさ
れるべきプラスチックに、ポリアセタール成分がリサイ
クルされるべき有効プラスチック成分から分離されない
か、または分離することができないときに生ずる。他の
プラスチックにポリアセタール汚染を生じさせ得るもう
１つの道筋は、ポリアセタールを含む先行製品を製造し
た後の装置の洗浄が不十分なままでの不適切な運転によ
るものである。
【０００５】少量のポリアセタール混合物を含む熱可塑
性樹脂の溶融物においては、加工処理中にホルムアルデ
ヒドが生成し得る。その溶融物中でポリアセタールが重
合または分解するのである。主プラスチック中のポリア
セタールが少量であっても、例えば０．５重量％未満で
あっても、それは望ましくない濃度のホルムアルデヒド
を十分に遊離させ得る。
【０００６】ポリアセタールが加工処理中に熱可塑性樹
脂溶融物中で熱分解を起こし、かくしてホルムアルデヒ
ドを遊離させ得ることはよく知られている。２３０℃よ
り高い高加工処理温度および長い滞留時間は、上記の分
解を促進する（Becker／Braun著・Kunststoff-Handbuch
［プラスチックハンドブック］、第３／１巻、Polycarb
onate、Polyacetal、Polyester、Cellulose ester［ポ
リカーボネート、ポリアセタール、ポリエステル、セル
ロースエステル］、Carl Hanser Verlag Munich社、Vie
nna、１９９２年）。さらに、ポリアセタールは、酸性
化合物、添加剤、触媒残さ等々と、ホルムアルデヒドの
遊離を伴って反応することができる。
【０００７】Bayer社の刊行物ATI 0305“Recycling und
Design”［リサイクリングおよびデザイン］には、ポ
リアセタールの混合は主プラスチックの性質を不十分な
ものにするから、リサイクル処理プロセスにおいてポリ
アセタールの混合は避けるべきであることが開示され
る。他のプラスチックにおけるポリアセタールからの混
合物によるホルムアルデヒドの形成は、ポリエステルの
リサイクルを例に取って説明されている。
【０００８】Fleischer等は、Kunststoffe 9/92で、純
ポリアセタールの製品リサイクルと供給原料リサイクル
について説明している。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の１つ
の目的は、ポリアセタールと混合されている熱可塑性樹
脂の加工処理中に遊離するホルムアルデヒドの、その混
合熱可塑性樹脂の溶融物中における量を低下させること
である。
【００１０】
【課題を解決するための手段】上記の目的は、ポリアセ
タールと混合されている熱可塑性樹脂を、混合装置(mix
ing assembly)中で、少なくとも１種の安定剤、即ち安
定化効果を有する化合物の存在下において溶融し、そし
てその溶融物をさらなる加工処理工程に付すことを含
む、上記熱可塑性樹脂混合物からのホルムアルデヒドの
放出を低下させる方法によって達成される。
【００１１】驚くべきことに、この方法はホルムアルデ
ヒドの放出を劇的に低下させ得ることが見いだされた。
このことは、ポリアセタール以外の熱可塑性樹脂の溶融
物において、その加工処理中に、特にそれら熱可塑性樹
脂のリサイクル処理中に選ばれる加工処理条件は純ポリ
アセタールの加工処理条件よりも著しく好ましくないか
ら、ますます驚くべきことである。
【００１２】それは、ポリアセタールは不適切な異物材
料が少量でも存在すると分解する可能性があることが知
られているから、これまた驚くべきことである。本発明
は、従って、熱可塑性樹脂混合物からのホルムアルデヒ
ドの放出を低下させる方法を提供するものである。
【００１３】本発明は、さらに、本発明の方法における
安定剤の使用、即ち熱可塑性樹脂混合物中におけるホル
ムアルデヒドの放出を低下させるための、安定剤の使用
を提供する。
【００１４】本発明の方法は、原則として、ポリアセタ
ール以外の、しかしポリアセタールで汚染されている少
なくとも１種の熱可塑性樹脂を含む任意の熱可塑性樹脂
混合物の加工処理に適している。
【００１５】熱可塑性樹脂の例は、本明細書で参照して
含められるSaechtling著・Kunst-stoff-Taschenbuch
［プラスチックハンドブック］、Hanser Verlag社、１
９９８年、第２７版、第３７５−５３４頁に記載されて
いる。
【００１６】本発明の目的に対して、用語「熱可塑性重
合体」若しくは「熱可塑性樹脂」は、原則として、ポリ
アセタールを除いて、溶融物の形で加工処理できる公知
の合成重合体、天然重合体または変性天然重合体の全て
を包含する。
【００１７】挙げることができる例は次のとおりであ
る：ポリ（ピバロラクトン）およびポリ（カプロラクト
ン）のようなポリラクトン類；ジイソシアネート、例え
ばナフタレン１，５−ジイソシアネート、ｐ−フェニレ
ンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネー
ト、トリレン２，４−ジイソシアネート、トリレン２，
６−ジイソシアネート、ジフェニルメタン４，４’−ジ
イソシアネート、３，３’−ジメチルビフェニル４，
４’−ジイソシアネート、ジフェニルイソプロピリデン
４，４’−ジイソシアネート、３，３’−ジメチルジフ
ェニルメタン４，４’−ジイソシアネート、３，３’−
ジメトキシビフェニル４，４’−ジイソシアネート、ジ
アニシジンジイソシアネート、トルイジンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、４，４’−ジ
イソシアナトジフェニルメタン、ヘキサメチレン１，６
−ジイソシアネートおよびジシクロヘキシルメタン４，
４’−ジイソシアネートと、ジカルボン酸および長鎖ジ
オールから誘導されるポリエステル、例えばポリ（テト
ラメチレンアジペート）、ポリ（エチレンアジペー
ト）、ポリ（１，４−ブチレンアジペート）、ポリ（エ
チレンスクシネート）およびポリ（２，３−ブチレンス
クシネート）との、および／または１種または２種以上
の、エチレングリコール若しくはプロピレングリコール
のようなジオール、またはジエチレングリコール、トリ
エチレングリコールおよび／またはテトラエチレングリ
コールのようなポリオールから誘導されるポリエーテル
ジオールとの重合生成物のようなポリウレタン類；ポリ
［メタンビス（４−フェニル）カーボネート］、ポリ
［ジメチルメタンビス（４−フェニル）カーボネー
ト］、ポリ［ジフェニルメタンビス（４−フェニル）カ
ーボネート］およびポリ［シクロヘキサン−１，１−ビ
ス（４−フェニル）カーボネート］のようなポリカーボ
ネート類；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンまたは４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテ
ルのナトリウム塩と４，４’−ジクロロジフェニルスル
ホンとの反応生成物のようなポリスルホン類；ポリエー
テル類、ポリケトン類およびポリエーテルケトン類、例
えばヒドロキノン、４，４’−ジヒドロキシビフェニ
ル、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノンまたは４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンと、４，４’−
ジハロジフェニルスルホン、４，４’−ジハロジベンゾ
フェノン、ビス−４，４’−ジハロベンゾイルベンゼン
および４，４’−ジハロビフェニルで代表されるジハロ
ゲン化、特にジフッ素化またはジ塩素化芳香族化合物と
の重合生成物；ポリ（４−アミノブタノエート）、ポリ
（ヘキサメチレンアジパミド）、ポリ（６−アミノヘキ
サノエート）、ポリ（ｍ−キシリレンアジパミド）、ポ
リ（ｐ−キシリレンセバカミド）、ポリ（２，２，２−
トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド）、ポリ
（メタフェニレンイソフタルアミド）（NOMEX）および
ポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）（KEVLAR）の
ようなポリアミド類；ポリ（エチレンアセテート）、ポ
リ（エチレン−１，５−ナフタレート）、ポリ（１，４
−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）、ポリ
（エチレンオキシベンゾエート）（A-TELL）、ポリ（パ
ラヒドロキシベンゾエート）（EKONOL）、ポリ（１，４
−シクロヘキシリデンジメチレンテレフタレート）（KO
DEL）、（シス）ポリ（１，４−シクロヘキシリデンジ
メチレンテレフタレート（Kodel）、ポリエチレンテレ
フタレートおよびポリブチレンテレフタレートのような
ポリエステル類；ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フ
ェニレンオキシド）およびポリ（２，６−ジフェニル−
１，４−フェニレンオキシド）のようなポリ（アリーレ
ンオキシド）類；テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタ
レン−１，４−ジカルボン酸、ナフタレン−２，６−ジ
カルボン酸、ビフェニル−４，４’−ジカルボン酸、４
−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−２−ナフタレ
ンジカルボン酸、ヒドロキノン、４，４’−ジヒドロキ
シビフェニルおよび４−アミノフェノールより成る単量
体群からの重縮合生成物のような液晶重合体；ポリ（ス
ルホンスルフィド）、ポリ（フェニレンスルフィドケト
ン）およびポリ（フェニレンスルフィドスルホン）のよ
うなポリ（アリーレンスルフィド）類；ポリエーテルイ
ミド類；ビニル重合体およびそれらの共重合体、例えば
ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリビニルブチラー
ル、ポリ塩化ビニリデンおよびエチレン−酢酸ビニル共
重合体；ポリアクリレートおよびその共重合体、例えば
ポリエチレンアクリレート、ポリ（ｎ−ブチルアクリレ
ート）、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタク
リレート、ポリ（ｎ−ブチルメタクリレート）、ポリ
（ｎ−プロピルメタクリレート）、ポリアクリロニトリ
ル、水不溶性エチレン−アクリル酸共重合体、水不溶性
エチレン−ビニルアルコール共重合体、アクリロニトリ
ル共重合体、メチルメタクリレート−スチレン共重合
体、エチレン−エチルアクリレート共重合体およびアク
リル酸−ブタジエン−スチレン共重合体のようなポリア
クリル酸誘導体；ポリ（エチレン）、例えば低密度ポリ
（エチレン）（LDPE）、線状低密度ポリ（エチレン）
（LLDPE）または高密度ポリ（エチレン）（HDPE）、ポ
リ（プロピレン）、塩素化ポリ（エチレン）、例えば塩
素化低密度ポリ（エチレン）、ポリ（４−メチル−１−
ペンテン）およびポリ（スチレン）のようなポリオレフ
ィン類；水不溶性イオノマー類；ポリ（エピクロロヒド
リン）；ポリ（フラン）のようなフラン重合体；セルロ
ースアセテート、セルロースアセテート・ブチレートお
よびセルロースプロピオネートのようなセルロースエー
テル類；ポリ（ジメチルシロキサン）およびポリ（ジメ
チルシロキサン−コ−フェニルメチルシロキサン）のよ
うなシリコーン類；蛋白質系熱可塑性樹脂；熱可塑性エ
ラストマー、例えば次の重合体からの１種または２種以
上から誘導されるもの：ポリウレタンエラストマー、フ
ルオロエラストマー、ポリエステルエラストマー、ポリ
塩化ビニル、熱可塑性ブタジエン−アクリロニトリルエ
ラストマー、熱可塑性ポリ（ブタジエン）、熱可塑性ポ
リ（イソブチレン）、エチレン−プロピレン共重合体、
熱可塑性エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体、
熱可塑性スルホン化エチレン−プロピレン−ジエン三元
共重合体、ポリ（クロロプレン）、熱可塑性ポリ（２，
３−ジメチルブタジエン）、熱可塑性ポリ（ブタジエン
−ペンタジエン）、クロロスルホン化ポリ（エチレ
ン）、非晶質または（半）結晶性ブロックのセグメン
ト、例えばポリ（スチレン）、ポリ（ビニルトルエ
ン）、ポリ（ｔ−ブチルスチレン）およびポリエステル
のセグメントと、ポリ（ブタジエン）、ポリ（イソプレ
ン）、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブチ
レン共重合体、エチレン−イソプレン共重合体およびこ
れらの水素化誘導体、例えばSEBS、SEPS、SEEPS、そし
てまた１，２−結合イソプレン含有量の大きい水素化エ
チレン−イソプレン共重合体のようなエラストマー性ブ
ロックのセグメントから構成されるブロック共重合体、
ポリエーテル、スチレン重合体、例えばASA（アクリロ
ニトリル−スチレン−アクリレート）、ABS（アクリロ
ニトリル−ブタジエン−スチレン）またはPC／ABS（ポ
リカーボネート／ABS）、並びに上記に類するもの、例
えばKraton Polymers社が商標名KRATONで市販する生成
物、そしてまた上記重合体の２種または３種以上の混合
物およびアロイ（混和性および不混和性ブレンド）の全
て。
【００１８】本発明の方法は、ポリカーボネート（P
C）、ポリブチレンテレフタレートまたはポリエチレン
テレフタレートのようなポリエステル、アクリロニトリ
ル−スチレン−アクリレート共重合体（ASA）、ポリプ
ロピレンおよび配合ポリプロピレン材料、またはポリア
ミド、或いはこれら重合体の２種または３種以上の混合
物と共に使用するのが有利である。
【００１９】汚染物として、または混合物として存在す
るポリアセタールは、ポリアセタール単独重合体または
共重合体、或いはこれら単独重合体または共重合体の混
合物であることができる。ポリアセタールはポリオキシ
メチレンとも呼ばれる。
【００２０】これらの物質は、本明細書で参照して含め
られるSaechtling著・Kunststoff-Taschenbuch［プラス
チックハンドブック］、Hanser Verlag社、１９９８
年、第２７版、第４６２−４６４頁に記載されている。
【００２１】これらの重合体は当業者に公知であって、
文献に記載されている。その単独重合体は、一般に、ホ
ルムアルデヒドまたはトリオキサンを重合することによ
って得られ、ここでその重合はカチオン的にまたはアニ
オン的に開始させることができる。ポリオキシメチレン
共重合体はオキシメチレン単位に沿ってオキシアルキレ
ン単位も含み、ここでそのアルキレン基は線状または分
枝鎖状であって、２〜８個の炭素単位を含んでいること
ができる。
【００２２】例えばＤＥ−Ａ−２，９４７，４９０号明
細書の実施例に記載されるポリオキシメチレン類（POM
類）は、一般に、一般的には少なくとも８０％、好まし
くは少なくとも９０％のオキシメチレン単位（-CH2O-）
を含む分枝のない線状重合体である。
【００２３】ここで、用語「ポリオキシメチレン」はホ
ルムアルデヒドの単独重合体、またトリオキサンまたは
テトロキサンのようなその環状オリゴマーのもの、そし
てまたそれらに対応する共重合体を包含する。
【００２４】ホルムアルデヒドまたはトリオキサンの単
独重合体は、ヒドロキシ末端基が、分解に耐えるよう
に、公知の方法で、例えばエステル化またはエーテル化
によって化学的に安定化されているこのタイプの重合体
である。共重合体は、ホルムアルデヒドから、またはそ
の環状オリゴマー、特にトリオキサンから、および環状
エーテル、環状アセタールおよび／または線状ポリアセ
タールから製造されている重合体である。これらのポリ
オキシメチレン単独重合体または共重合体は、それら自
体当業者に公知であって、文献に記載されている。これ
らの重合体は、極く一般的には、その重合体主鎖中に少
なくとも５０モル％の-CH2O-繰返単位を有する。
【００２５】上記単独重合体は、一般に、ホルムアルデ
ヒドまたはトリオキサンを、好ましくは適切な触媒の存
在下で重合することによって製造される。特に適切な触
媒は三フッ化ホウ素およびトリフルオロメタンスルホン
酸である。
【００２６】本発明の目的には、ポリオキシメチレン共
重合体、特に-CH2O-繰返単位と並んで、５０モル％まで
の、好ましくは０．１〜２０モル％の、特に０．５〜１
０モル％の、次式
【００２７】
【化１】
【００２８】の繰返単位も含んでいるものが好ましい：
但し、上記の式において、Ｒ1〜Ｒ4は、互いに独立に、
水素原子、Ｃ1−Ｃ4−アルキル基または１〜４個の炭素
原子を有するハロ置換アルキル基であり、そしてＲ5は-
CH2-、-O-CH2-、或いはＣ1−Ｃ 4−アルキル置換若しく
はＣ1−Ｃ4−ハロアルキル置換メチレン基または対応す
るオキシメチレン基であり、そしてｎは０〜３である。
【００２９】これらの基は、共重合体に環状エーテルの
開環によって有利に導入することができる。好ましい環
状エーテルは、式
【００３０】
【化２】
【００３１】（式中、Ｒ1〜Ｒ5は上記で定義したとおり
である。）のものである。例として挙げることができる
環状エーテルは、エチレンオキシド、プロピレン１，２
−オキシド、ブチレン１，２−オキシド、ブチレン１，
３−オキシド、１，３−ジオキサン、１，３−オキソラ
ンおよび１，３−ジオキセパンであり、そして例として
挙げることができる共単量体は、ポリジオキソランまた
はポリジオキセパンのような線状のオリゴホルマールま
たはポリホルマールである。
【００３２】オキシメチレン三元共重合体、例えばトリ
オキサンを上記環状エーテルの内の１種および第三の単
量体、好ましくは式
【００３３】
【化３】
【００３４】（式中、Ｚは化学結合、-O-または-ORO-
（Ｒ＝Ｃ1−Ｃ8−アルキレンまたはＣ2−Ｃ8−シクロア
ルキレン）である。）の二官能性化合物と反応させるこ
とによって製造されるものも使用される。
【００３５】このタイプの好ましい単量体は、ほんの数
例を挙げるだけであるが、エチレンジグリシド、ジグリ
シジルエーテル、並びにグリシジル単位とホルムアルデ
ヒド、ジオキサンまたはトリオキサンとから２：１のモ
ル比で構成されるジエーテル、また２モルのグリシジル
化合物と、１モルの、２〜８個の炭素原子を有する脂肪
族ジオールとから構成されるジエーテル、例えばエチレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタ
ンジオール、１，３−シクロブタンジオール、１，２−
プロパンジオールまたは１，４−シクロヘキセンジオー
ルのジグリシジルエーテルである。
【００３６】上記のポリオキシメチレン単独重合体およ
び共重合体を製造する方法は当業者に公知であって、文
献に記載されている。本発明の組成物は、通常、ほんの
少量の、例えばこの組成物に基づいて０．１〜５．０重
量％、好ましくは０．２〜１．０重量％のポリアセター
ルを含む。
【００３７】本発明は少なくとも１種の安定剤の存在を
特徴とするものである。この安定剤の存在がホルムアル
デヒドの放出を低下させる。この説明の目的に対して、
安定剤は、効果が溶融熱可塑性樹脂から安定剤の非存在
下における場合よりも少ないホルムアルデヒドが逃れる
ということである任意の化合物である。
【００３８】特に適した安定剤は、窒素含有安定剤、そ
してまたはカルボン酸塩である。カルボン酸塩、好まし
くは二価金属イオンのカルボン酸塩が安定剤としての使
用に適しており、そしてアルカリ土類金属のカルボン酸
塩が特に好ましい。
【００３９】この金属カルボン酸塩は、１種または２種
以上のカルボン酸官能基を有するカルボン酸塩であるこ
とができ、そして１種または２種以上の金属イオンを含
んでいることができる。従って、混合塩、即ち２種以上
の金属イオンを有する塩も使用可能である。同様に、２
種または３種以上の異なるカルボン酸から誘導される混
合塩も使用可能である。
【００４０】適したカルボン酸の例は、コハク酸、クエ
ン酸、酢酸、ギ酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、アジ
ピン酸、酒石酸、ステアリン酸、パルミチン酸およびモ
ンタン酸類である。
【００４１】好ましい金属イオンはアルカリ土類金属イ
オンである。適した金属イオンの例は、マグネシウム、
カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛およびア
ルミニウムである。
【００４２】有利に使用することができる塩の例は、ク
エン酸カルシウムおよびクエン酸三カルシウムである。
他の有利な塩は、脂肪酸の塩、特に１０〜３２個の炭素
原子、好ましくは１４〜３２個の炭素原子を有する高級
脂肪酸の塩である。
【００４３】モンタン酸類およびステアリン酸の塩が特
に好ましい。好ましい金属は、一価または二価のイオン
として生ずるもの、例えばアルカリ金属およびアルカリ
土類金属、特にアルカリ土類金属である。
【００４４】マグネシウムおよびカルシウムが特に好ま
しい。好ましい安定剤はステアリン酸カルシウムであ
り、そしてステアリン酸マグネシウムが特に非常に好ま
しい。
【００４５】本発明によれば、カルボン酸塩として通常
用いられる量は、０．０００１〜５重量％、好ましくは
０．００１〜１重量％である。窒素含有安定剤も安定剤
として使用することができる。これら窒素含有安定剤の
通常用いられる量は、０．００１〜５重量％、好ましく
は０．０１〜１重量％、特に好ましくは０．０３〜０．
５重量％である。
【００４６】これらは、環中に少なくとも１個の窒素原
子を含んでいる複素環式化合物であるのが好ましい。例
は、ピロリジン、ピペリジン、ピロール、ピリジン、プ
リン、インドール、カルバゾール、トリプトファン、オ
キサゾール、イミダゾール、チアゾール、ピコリン、ル
チジン、コリジン、キノリン、ピリダジン、ピリミジ
ン、ピラジンおよびこれらの誘導体である。
【００４７】有利な化合物は、少なくとも１個の窒素原
子をアミノ置換炭素原子に隣接するヘテロ原子として有
する複素環式化合物、例えばアミノピリジンとそれより
誘導される化合物、またはメラミンである。この一般タ
イプの有利な化合物は、アミノピリジンとそれより誘導
される化合物である。原則としては、アミノピリジン類
の全て、例えばメラミン、２，６−ジアミノピリジン、
置換および二量体アミノピリジン類が適し、ピロリドン
とそれより誘導される化合物およびこれら化合物から調
製される混合物も同様である。
【００４８】適したピロリドン類の例はイミダゾリジノ
ンとそれより誘導される化合物、例えばヒダントインで
あり、そしてそれらの誘導体が特に有利であり、そして
これらの内で特に有利な化合物はアラントインおよびそ
の誘導体である。
【００４９】他の特に有利な化合物は、トリアミノ−
１，３，５−トリアジン（メラミン）とその誘導体、例
えばメラミン−ホルムアルデヒド縮合物およびメチロー
ルメラミンである。
【００５０】メラミン、メチロールメラミン、メラミン
−ホルムアルデヒド縮合物およびアラントインが、特に
非常に好ましい。使用できる他の窒素含有安定剤はポリ
アミド、特にオリゴマー性ポリアミドである。
【００５１】特に適したポリアミドは、単量体単位とし
てアジピン酸残基またはイソホロンジアミン残基を含ん
でいるもの、特に上記単量体単位の両者から構成される
ポリアミドである。
【００５２】ステアリン酸末端基を持つこれらの生成物
が特に好んで提供されている。窒素含有安定剤は個々に
または組み合わせで使用することができる。色々な安定
剤の混合物、例えば窒素含有安定剤と金属カルボン酸塩
との混合物も使用可能である。
【００５３】本発明の方法では、原則として、加熱可能
な任意の混合装置が混合装置として使用できる。適した
混合装置および混合方法の例は、本明細書で参照して含
められるSaechtling著・Kunststoff-Taschenbuch［プラ
スチックハンドブック］、Hanser Verlag社、１９９８
年、第２７版、第２０２−２１７頁に記載されている。
【００５４】ポリアセタールと混合されている熱可塑性
樹脂を混合する１つの方法はニーダーを使用する方法
で、単に１例としてであるが、この時点ではBrabender
ニーダーを挙げることができる。
【００５５】本発明の方法の１つの好ましい態様におい
て、混合装置は少なくとも１つのスクリュー式機械から
構成される。１つの特に好ましい態様においては、押出
機、特に二軸スクリュー押出機がスクリュー式機械とし
て使用される。
【００５６】溶融物の温度は、使用されるそれぞれの熱
可塑性樹脂について、ほとんどが１００〜５００℃、有
利には１５０〜３５０℃の範囲にある。有利な加工処理
温度は、使用熱可塑性樹脂に対して実質的に依存性であ
る。
【００５７】単に例としてであるが、この時点では、有
利な温度としてLDPEには１６０〜２６０℃、HDPEには２
６０〜３００℃、そしてポリプロピレンには２２０〜２
７０℃を挙げることができる。
【００５８】原則的には、熱可塑性樹脂を加工処理する
方法が、どれも、適切なさらなる加工処理工程である。
適した方法は、本明細書で参照して含められるSaechtli
ng著・Kunststoff-Taschenbuch［プラスチックハンドブ
ック］、Hanser Verlag社、１９９８年、第２７版、第
２０１−３６９頁に記載されている。
【００５９】射出成形、射出−圧縮成形、押出成形また
は圧縮成形による加工処理が有利である。下記の実施例
は本発明を例証するものであって、本発明を限定するも
のではない。
【００６０】一般的な運転明細 乾燥、粉砕されたブレンド、POM、および適切な場合は
安定剤から構成される反応混合物約５０ｇを、Brabende
r試験ニーダーの混練チャンバーに装填し、そして約２
４０℃の反応温度において溶融させた。この溶融物を５
０分間混練し、そしてこの溶融物から遊離したホルムア
ルデヒドを窒素気流中に連行させ、亜硫酸ナトリウム水
溶液を用いて採集容器の中に集め、そして硫酸に対する
滴定によって「オンラインで」測定した。得られた組成
物および結果は、以下の表に与えられる。
【００６１】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） //(Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 59:00 59:00） (72)発明者 イェンス・シービシュ ドイツ連邦共和国63579 フライゲリヒト, ブリュッケンシュトラーセ 19アー (72)発明者 ロゲル・クナップ ドイツ連邦共和国65597 ヒュンフェルデ ン，ハイネシュトラーセ １アー Ｆターム(参考） 4F070 AA15 AA18 AA32 AA34 AA42 AA47 AA50 AB09 AB11 AC42 AC45 AC66 AC86 AC90 AE03 FA03 FA17 FB06 FC05 4J002 AA011 AB021 AB031 AD001 BB031 BB061 BB071 BB081 BB101 BB111 BB151 BB171 BB241 BB271 BC021 BD031 BD101 BE061 BF021 BG041 BG051 BG061 BG101 BL011 BL021 BN111 BN151 CB002 CC183 CF031 CF051 CF061 CF071 CF081 CF161 CF181 CF191 CG011 CH041 CH061 CH071 CH091 CH121 CJ001 CK031 CK041 CL011 CL031 CL033 CM041 CN011 CN031 CP031 EG036 EG046 EU026 EU046 EU056 EU076 EU116 EU136 EU146 EU186 EU226 EV326 FD033 FD036

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ポリアセタールと混合されている熱可塑
    性樹脂からのホルムアルデヒドの放出を低下させる方法
    であって、上記熱可塑性樹脂混合物を混合装置中で少な
    くとも１種の安定剤の存在下において溶融し、そしてそ
    の溶融物をさらなる加工処理工程に付すことを含む上記
    の方法。
  2. 【請求項２】 使用される安定剤が少なくとも１種のカ
    ルボン酸塩、少なくとも１種の窒素含有安定剤またはこ
    れらの混合物から成る、請求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】 使用されるカルボン酸塩が二価金属イオ
    ンの少なくとも１種の塩から成る、請求項２に記載の方
    法。
  4. 【請求項４】 使用されるカルボン酸塩がアルカリ土類
    金属の少なくとも１種のカルボン酸塩から成る、請求項
    ３に記載の方法。
  5. 【請求項５】 使用されるカルボン酸塩がステアリン酸
    カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、クエン酸カル
    シウム、クエン酸三カルシウム、またはこれら化合物の
    少なくとも１種を含む混合物から成る、請求項２に記載
    の方法。
  6. 【請求項６】 カルボン酸塩の使用量が０．０００１〜
    ５重量％である、請求項２に記載の方法。
  7. 【請求項７】 使用される窒素含有安定剤が環中に少な
    くとも１個の窒素原子を含んでいる複素環式化合物から
    成る、請求項２に記載の方法。
  8. 【請求項８】 窒素含有安定剤がアミノピリジン誘導体
    から成る、請求項７に記載の方法。
  9. 【請求項９】 窒素含有安定剤がメラミン ２，６−ジ
    アミノピリジン、置換および二量体アミノピリジン類、
    ヒダントイン、アラントイン、メラミン−ホルムアルデ
    ヒド縮合物、メチロールメラミンおよびポリアミドより
    成る群から選ばれる少なくとも１種の化合物から成る、
    請求項２に記載の方法。
  10. 【請求項１０】 窒素含有安定剤の使用量が０．００１
    〜５重量％である、請求項２に記載の方法。
  11. 【請求項１１】 ポリアセタール以外の、しかしポリア
    セタールを含む熱可塑性樹脂の加工処理中の、該熱可塑
    性樹脂の溶融物中における、窒素含有化合物、カルボン
    酸塩またはこれらの混合物の安定剤としての使用。
  12. 【請求項１２】 ポリアセタール以外の、しかしポリア
    セタールを含み、かつ少なくとも１種のカルボン酸塩を
    含むか、または少なくとも１種の窒素含有安定剤を含む
    プラスチックをベースとする熱可塑性重合体組成物。
JP2002358863A 2001-12-12 2002-12-11 混合ポリアセタールを有する熱可塑性樹脂の加工処理中におけるホルムアルデヒドの放出を低下させる方法および手段 Pending JP2003192796A (ja)

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