JP2003170661A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、耐可塑剤性と印字音、印字走行性
を両立させると共に、ブロッキング抵抗性に優れる感熱
記録材料を提供することを目的とする。 【解決手段】 本発明の感熱記録材料は、支持体上に熱
で発色する感熱発色層を設け、支持体裏面にバックコー
ト層を設けてなる感熱記録材料であり、該バックコート
層が粒径２〜８μｍのフィラーを含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感熱記録材料に関
し、更に詳しくは、ロイコ染料及び顕色剤を主成分とし
て含有する感熱発色層を支持体上に設けた感熱記録材料
の改良に関する。

【０００２】

【従来の技術】最近、情報の多様化並びに増大、省資
源、無公害化等の社会の要請に伴って情報記録分野にお
いても種々の記録材料が研究・開発され実用に供されて
いるが、中でも感熱記録材料は、（１）単に加熱するだ
けで発色画像が記録され煩雑な現像工程が不要であるこ
と、（２）比較的簡単でコンパクトな装置を用いて製造
できること、更に得られた記録材料の取扱いが容易で維
持費が安価であること、（３）支持体として紙が用いら
れる場合が多く、この際には支持体コストが安価である
のみでなく、得られた記録材料の感触も普通紙に近いこ
と等の利点故に、コンピューターのアウトプット、電卓
等のプリンター分野、医療計測用のレコーダー分野、低
並びに高速ファクシミリ分野、自動券売機分野、感熱複
写分野、ＰＯＳシステムのラベル分野等において広く用
いられている。

【０００３】上記感熱記録材料は、通常、紙、合成紙又
は合成樹脂フィルム等の支持体上に、加熱によって発色
反応を起し得る発色成分（例えばロイコ染料）含有の感
熱発色層液を塗布・乾燥することにより製造されてお
り、このようにして得られた感熱記録材料は熱ペン又は
熱ヘッドで加熱することにより発色画像が記録される。
このような感熱記録材料の従来例としては、例えば特公
昭４３−４１６０号公報又は特公昭４５−１４０３９号
公報開示の感熱記録材料が挙げられる。しかし、上記の
ようなロイコ系の感熱記録材料の場合、記録画像の安定
性が悪く、例えば、油やプラスチックフィルムの可塑剤
と裏面とが接触すると、その記録画像が消色するという
欠点や地肌部が変色するという欠点を有していた。この
ような欠点を解消するために種々のオーバーコート層や
バックコート層を設けた感熱記録材料が提案されてい
る。

【０００４】また、これらの感熱記録材料は、サーマル
ヘッドとの滑り性を良くし、印字をスムーズにするため
に、表面層に金属石けん等のワックスを添加したり、サ
ーマルヘッドと感熱記録材料表面のはりつき（スティッ
キング）や、印字の際に低融点物がサーマルヘッドに付
着する、いわゆるヘッドカスを取りのぞくために、水酸
化アルミニウムやシリカ、炭酸カルシウム等のフィラー
を添加している場合がほとんどである。しかしながら、
滑り剤であるワックスは感熱記録材料の表面の滑り性を
上げるかわりに、前記したオーバーコート層の耐可塑剤
性が低下してしまうという欠点がある。また、耐可塑剤
性に対し、良好なワックスを使用すると、滑り性が不充
分で印字の際の印字音が大きくなったり、スティッキン
グをおこしたりし、印字に不都合が生じる等、なかなか
滑り性と耐可塑剤性を両立することが出来なかった。

【０００５】ワックスとしてステアリン酸亜鉛は、滑り
性及び耐可塑剤性において比較的両立がとれたものであ
るが、耐可塑剤性についてはまだまだ不充分な品質であ
る。それに対し、ワックスとしてポリエチレンワック
ス、モンタン系ワックスも比較的両立のとれた品質であ
り、耐可塑剤性については充分な品質を所有しているも
のの、滑り性がやや不充分であり、印字品質には問題な
いが印字の際の印字音が大きいという欠点を有してい
る。

【０００６】また、これらの感熱記録材料はラベルとし
て使用される場合、支持体裏面に粘着のりを付着する。
そのため、裏面の平滑性又は粘剤の溶剤から感熱発色層
を守るために、支持体の裏面にバックコート層を設ける
場合が多い。バックコート層はオーバーコート層と主成
分はほとんど同じであるが、ヘッドカスや滑性をあまり
必要ととしないので、従来では滑剤を添加せず、フィラ
ーもオーバーコート層に比べ少なめである。ただ、これ
らバックコート層を設けた際に問題になることがある。
通常これらの感熱記録材料は工場規模で生産する際、ロ
ール状の原紙に各塗工液を塗工、乾燥し、再びロール状
に巻きとりその後キュアを行うが、キュアの工程で記録
材料の表裏が貼り付き、再び巻きもどせなかったり、巻
きもどすと記録材料表面が裏面にくっついて剥離すると
いう現象（ブロッキング）が生じる場合がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、前述した感熱記録材料の欠点、耐可塑剤性と印字
音、印字走行性を両立すること、また、前述したブロッ
キング抵抗性に優れた感熱記録材料を提供することにあ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、第一
に、支持体上に熱で発色する感熱発色層を設け、支持体
裏面にバックコート層を設けてなる感熱記録材料におい
て、該バックコート層が粒径２〜８μｍのフィラーを含
有するものであることを特徴とする感熱記録材料が提供
される。第二に、前記バックコート層が、粒径２〜８μ
ｍの有機フィラーとポリエチレンワックス及びモンタン
系ワックスから選ばれた少なくとも１種の滑剤とを含有
するものである上記第一に記載した感熱記録材料が提供
される。第三に、支持体上に熱で発色する感熱発色層を
設け、支持体裏面にバックコート層を設けてなる感熱記
録材料において、該バックコート層が滑剤としてシリコ
ンワックスを含有するものであることを特徴とする感熱
記録材料が提供される。第四に、前記バックコート層
が、更にステアリン酸亜鉛、ポリエチレンワックス及び
モンタン系ワックスから選ばれた少なくとも１種の滑剤
を含有するものである上記第三に記載した感熱記録材料
が提供される。第五に、前記バックコート層が、更に粒
径２〜８μｍのフィラーを含有するものである上記第四
に記載した感熱記録材料が提供される。

【０００９】すなわち、本発明の感熱記録材料は、粒径
２〜８μｍのフィラーを含有するバックコート層を設け
たことから、耐ブロッキング性に優れたものとなる。更
に、上記フィラーとして有機フィラーを選択し、その上
ポリエチレンワックス又は／及びモンタン系ワックスか
らなる滑剤を含有させることで、ブロッキング性がより
向上したものとなる。また、本発明の別の態様では、滑
剤としてシリコンワックスを含有するバックコート層を
設けたことから、耐ブロッキング性に優れたものとな
る。また、更にステアリン酸亜鉛、ポリエチレンワック
スからなる滑剤又はモンタン系ワックスを含有させる、
あるいはその上粒径２〜８μｍのフィラーを含有させる
ことで、耐ブロッキング性がより向上したものとなる。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明を更に詳細に説明す
る。本発明においては、バックコート層に滑剤としてワ
ックスが含有される。但し、オーバーコート層にも滑剤
としてワックスを含有させてもよい。本発明で使用され
るワックスとしては、ポリエチレンワックス、モンタン
系ワックスが挙げられるが、その添加量は樹脂１部に対
し、０．０５〜１．５部が好ましい。粒径としては０．
５〜６μｍのものが好ましい。また、本発明ではシリコ
ンワックスも使用されるが、その添加量は樹脂１部に対
して０．０１〜１．０部が望ましい。これ以上添加する
と耐可塑剤性の低下がおこる。また、これらのワックス
は他の従来の公知であるワックスと組合せることも出来
る。

【００１１】この場合の組合せ使用されるワックスとし
ては、例えばキャンデリラワックス、カルナウバワック
ス、ライスワックス、木ろう、ホホバ油等の植物系ワッ
クス、みつろう、ラノリン、鯨ろう等の動物系ワック
ス、セレシン等の鉱物系ワックス及びその誘導体、パラ
フィン、ワセリン、マイクロクリスタン、ペトロラクタ
ム等の石油系ワックス、フィッシャー・トロプシュワッ
クス等の合成炭化水素系ワックス、硬化ヒマシ油、硬化
ヒマシ油誘導体の水素化ワックス、ステアリン酸・オレ
イン酸・エルカ酸・ラウリン酸・セバシン酸・ベヘン酸
・パルミチン酸等の脂肪酸やアジピン酸・イソフタル酸
等のアマイド、ビスアマイド、エステル、ケトン、金属
塩及びその誘導体、アルキル変性あるいはアミド変性の
シリコーン樹脂等が挙げられる。もちろん、これらの滑
剤を組み合わせて用いてもよい。

【００１２】本発明で使用される粒径２〜８μｍのフィ
ラーとしては、例えば、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、
クレー、カオリン、タルク、表面処理されたカルシウム
やシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹
脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹
脂、塩化ビニリデン系樹脂等の有機系の微粉末が挙げら
れるが、特に球状の粒子体が好ましい。これらの中で特
に効果のあるのは、シリカフィラー及びポリメタクリル
酸メチルフィラーである。添加量としては、樹脂１部に
対し０．０５〜２部が好ましい。また、他の粒径２μｍ
未満のフィラーと組合せて使用することができる。

【００１３】本発明でバックコート層形成に使用される
樹脂としては、水溶性樹脂の他、水性エマルジョン、疎
水性樹脂及び紫外線硬化性樹脂、更に電子線硬化樹脂が
包含される。水溶性樹脂の具体例としては、例えばポリ
ビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、セルロ
ース誘導体（メチルセルロース、メトキシセルロース、
ヒドロキシセルロース等）、カゼイン、ゼラチン、ポリ
ビニルピロリドン、スチレン／無水マレイン酸共重合
体、ジイソブチレン／無水マレイン酸共重合体、ポリア
クリルアミド、変性ポリアクリルアミド、メチルビニル
エーテル／無水マレイン酸共重合体、カルボキル変性ポ
リエチレン、ポリビニルアルコール／アクリルアミドブ
ロック共重合体、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂、尿
素・ホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。水性エマル
ジョン用の樹脂又は疎水性樹脂としては、例えばポリ酢
酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジエン共重合
体、スチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体、ポリ
アクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢
酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルアセタール、エチルセルロ
ース、エチレン／酢酸ビニル共重合体等が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。これらの中で
も、耐可塑剤性を考慮すると、ポリビニルアルコールな
どの水溶性樹脂が好ましい。また、必要に応じてこれら
の水溶性樹脂の耐水化剤として、従来公知の架橋剤を使
用することができる。尚、本発明において、オーバーコ
ート層を設ける場合は、上記バックコート層に用いる樹
脂と同様のものを用いることが好ましい。

【００１４】本発明の感熱発色層において用いるロイコ
染料は単独又は２種以上混合して適用されるが、このよ
うなロイコ染料としては、この種の感熱材料に適用され
ているものが任意に適用され、例えば、トリフェニルメ
タン系、フルオラン系、フエノチアジン系、オーラミン
系、スピロピラン系、インドリノフタリド系等の染料の
ロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロイコ
染料の具体例としては、例えば、以下に示すようなもの
が挙げられる。

【００１５】３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（別名クリスタ
ルバイオレットラクトン）、３，３−ビス(ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル)−６−ジエチルアミノフタリド、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェ
ニル）フタリド、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロ
ルフルオラン、３−ジメチルアミノ−５，７−ジメチル
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン、３−
（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、２−｛Ｎ−（３'−トリフ
ルオルメチルフェニル）アミノ｝−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−｛３，６−ビス（ジエチルアミノ）−
９−（ｏ−クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタ
ム｝、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−ト
リクロロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラン、３−ジ
−ｎ−ブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ，ｎ−アミルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ
−シクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−５
−メチル−７−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラ
ン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、６'−クロロ−
８'−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、６'
−ブロモ−３'−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロ
ピラン、３−（２'−ヒドロキシ−４'−ジメチルアミノ
フェニル）−３−（２'−メトキシ−５'−クロルフェニ
ル）フタリド、３−（２'−ヒドロキシ−４'−ジメチル
アミノフェニル）−３−（２'−メトキシ−５'−ニトロ
フェニル）フタリド、３−（２'−ヒドロキシ−４'−ジ
エチルアミノフェニル）−３−（２'−メトキシ−５'−
メチルフェニル）フタリド、３−（２'−メトキシ−４'
−ジメチルアミノフェニル）−３−（２'−ヒドロキシ
−４'−クロル−５'−メチルフェニル）フタリド、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル
−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソブ
チル−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−モル
ホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメチルアニ
リノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−トリフルオロ
メチルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−
クロロ−７−（Ｎ−ベンジル−トリフルオロメチルアニ
リノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−(ジ−ｐ−ク
ロルフェニル)メチルアミノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−５−クロル−７−（α−フェニルエチルアミ
ノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）
−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフェニ
ルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチ
ル−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−ク
ロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ−
ブチルアニリノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３，６−ビ
ス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９，３'）−
６'−ジメチルアミノフタリド、３−（Ｎ−ベンジル−
Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５、６−ベンゾ−７−α
−ナフチルアミノ−４'−ブロモフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４'、５'−ベンゾフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−イ
ソプロピル−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−（２'，４'−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−モ
ルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−トリフルオ
ロメチルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５
−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−
クロルフェニル）メチルアミノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−５−クロル−（α−フェニルエチルアミノ）
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７
−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフェニルア
ミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−
７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−クロロ
−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−Ｎ−ブチ
ルアニリノ）フルオラン、３，６−ビス（ジメチルアミ
ノ）フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ジメチルア
ミノフタリド、３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシ
ルアミノ）−５，６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ
−４’−ブロモフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
クロル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ
−（−２−エトキシプロピル）アミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒ
ドロフルフリルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチ
ジノ−４’，５’−ベンゾフルオラン、３−ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−｛１，１−ビス（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）エチレン−２−イル｝フタリド、３
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−｛１，１−ビ
ス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イ
ル｝−６−ジメチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（１−ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル−１−フェニルエチレン−２−イル）フタリド、
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−ｐ−
ジメチルアミノフェニル−１−ｐ−クロロフェニルエチ
レン−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−
（４’−ジメチルアミノ−２’−メトキシ）−３−
（１”−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１”−ｐ−クロ
ロフェニル−１”，３”−ブタジエン−４”−イル）ベ
ンゾフタリド、３−（４’−ジメチルアミノ−２’−ベ
ンジルオキシ）−３−（１”−ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル−１”−フェニル−１”，３”−ブタジエン４”−
イル）ベンゾフタリド３−ジメチルアミノ−６−ジメチ
ルアミノ−フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジ
メチルアミノ）フタリド、３、３−ビス｛２−（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−２−ｐ−メトキシフェニル）
エテニル｝−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、
３−ビス｛１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エ
チレン−２−イル｝−５，６−ジクロロ−４，７−ジブ
ロモフタリド、ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−
１−ナフタレンスルホニルメタン、ビス（ｐ−ジメチル
アミノスチリル）−１−ｐ−トリルスルホニルメタン
等。

【００１６】また、本発明の感熱発色層で用いる顕色剤
としては、前記ロイコ染料を接触時発色させる電子受容
性の種々の化合物、又は酸化剤等が適用される。このよ
うなものは従来公知であり、その具体例としては以下に
示すようなものが挙げられるがこれらに限られるわけで
はない。

【００１７】４，４’−イソプロピリデンビスフェノー
ル、４，４’−イソプロピリデンビス（ｏ−メチルフェ
ノール）、４，４’−セカンダリーブチリデンビスフェ
ノール、４，４’−イソプロピリデンビス（２−ターシ
ャリーブチルフェノール）、ｐ−ニトロ安息香酸亜鉛、
１，３，５−トリス（４−ターシャリーブチル−３−ヒ
ドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル
酸、２，２−(３，４'−ジヒドロキシジフェニル）プロ
パン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）ス
ルフィド、４−｛β−（ｐ−メトキシフェノキシ）エト
キシ｝サリチル酸、１，７−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン、１，５−ビス
（４−ヒドロキシフェニルチオ）−５−オキサペンタ
ン、フタル酸モノベンジルエステルモノカルシウム塩、
４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール、４，４’
−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）、
２,２’−メチレンビス(４−メチル−６−ターシャリー
ブチルフェノール)、４，４’−ブチリデンビス（６−
ターシャリーブチル−２−メチル）フェノール、１，
１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−タ
ーシャリ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリ
ス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシル
フェニル）ブタン、４，４’−チオビス（６−ターシャ
リーブチル−２−メチル）フェノール、４，４’−ジフ
ェノールスルホン、４−イソプロポキシ−４'−ヒドロ
キシジフェニルスルホン、４−ベンジロキシ−４'−ヒ
ドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジフェノール
スルホキシド、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、
Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、プロトカテキユ酸ベ
ンジル、没食子酸ステアリル、没食子酸ラウリル、没食
子酸オクチル、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル
チオ）−プロパン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチオ尿素、
Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、サリチ
ルアニリド、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メ
チルエステル、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸
ベンジルエステル、１，３−ビス（４−ヒドロキシクミ
ル）ベンゼン、１，４−ビス（４−ヒドロキシクミル）
ベンゼン、２，４'−ジフェノールスルホン、２，２'−
ジアリル−４，４'−ジフェノールスルホン、３，４−
ジヒドロキシフェニル−４'−メチルジフェニルスルホ
ン、１−アセチルオキシ−２−ナフトエ酸亜鉛、２−ア
セチルオキシ−１−ナフトエ酸亜鉛、２−アセチルオキ
シ−３−ナフトエ酸亜鉛、α，α−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−α−メチルトルエン、チオシアン酸亜鉛
のアンチピリン錯体、テトラブロモビスフェノールＡ、
テトラブロモビスフェノールＳ、４，４'−チオビス
（２−メチルフェノール）、４，４'−チオビス（２−
クロロフェノール）等。

【００１８】本発明の感熱記録材料において、顕色剤は
発色剤１部に対して１〜２０部、好ましくは２〜１０部
である。顕色剤は単独若しくは二種以上混合して適用す
ることができ、発色剤についても同様に単独若しくは二
種以上混合して適用することができる。

【００１９】本発明の感熱記録材料を製造するために、
ロイコ染料及び顕色剤を支持体上に結合支持させる場
合、慣用の種々の結合剤を適宜用いることができ、その
具体例としては、例えば、以下のものが挙げられる。

【００２０】ポリビニルアルコール、殿粉及びその誘導
体、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロ
ース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリア
クリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミ
ド／アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド／ア
クリル酸エステル／メタクリル酸三元共重合体、スチレ
ン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン
／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルア
ミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶
性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリア
クリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸
ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン
／酢酸ビニル共重合体等のエマルジョンやスチレン／ブ
タジエン共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル系
共重合体等のラテックス等。

【００２１】また、本発明においては、感度向上剤とし
て種々の熱可融性物質を使用することができ、その具体
例としては以下に示すものが挙げられるが、これに限ら
れるわけでわない。

【００２２】ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸類、ス
テアリン酸アミド、パルチミン酸アミド等の脂肪酸アミ
ド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、
ステアリン酸カルシウム、パルチミン酸亜鉛、ベヘン酸
亜鉛等の脂肪酸金属塩類、ｐ−ベンジルビフェニル、タ
ーフェニル、トリフェニルメタン、ｐ−ベンジルオキシ
安息香酸ベンジル、β−ベンジルオキシナフタレン、β
−ナフトエ酸フェニル、１−ヒドロキシ−２−ナフト酸
フェニル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸メチル、ジ
フェニルカーボネート、グレヤコールカーボネート、テ
レフタル酸ジベンシル、テレフタル酸ジメチル、１，４
−ジメトキシナフタレン、１，４−ジエトキシナフタレ
ン、１，４−ジベンジロキシナフタレン、１，２−ジフ
ェノキシエタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキ
シ）エタン、１，２−ビス（４−メチルフェノキシ）エ
タン、１，４−ジフェノキシ−２−ブテン、１，２−ビ
ス（４−メトキシフェニルチオ）エタン、ジベンゾイル
メタン、１，４−ジフェニルチオブタン、１，４−ジフ
ェニルチオ−２−ブテン、１，３−ビス（２−ビニルオ
キシエトキシ）ベンゼン、１，４−ビス（２−ビニルオ
キシエトキシ）ベンゼン、ｐ−（２−ビニルオキシエト
キシ）ビフェル、ｐ−アリールオキシプフェニル、ｐ−
プロパギルオキシビフェニル、ジベンゾイルオキシメタ
ン、ジベンゾイルオキシプロパン、ジベンジルジスルフ
ィド、１，１−ジフェニルエタノール、１，１−ジフェ
ニルプロパノール、ｐ−ベンジルオキシベンジルアルコ
ール、１，３−フェノキシ−２−プロパノール、Ｎ−オ
クタデシルカルバモイル−ｐ−メトキシカルボニルベン
ゼン、Ｎ−オクタデシルカルバモイルベンゼン、１，２
−ビス（４−メトキシフェノキシ）プロパン、１，５−
ビス（４−メトキシフェノキシ）−３−オキサペンタ
ン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ビス（４−メチルベ
ンジル）、シュウ酸ビス（４−クロロベンジル）等。

【００２３】感熱発色層は発色剤、顕色剤、結合剤等と
ともに有機溶媒中に均一に分散若しくは溶解し、これを
支持体上に塗布、乾燥して作製するが、塗工方式は特に
限定されない。発色層塗布液の分散粒径は１０μｍ以下
が好ましく、５μｍ以下がより好ましく、１μｍ以下が
更に好ましい。発色層の膜厚は発色層の組成や感熱記録
材料の用途にもよるが、１〜５０μｍ程度、好ましくは
３〜２０μｍ程度である。また、発色層塗布液には必要
に応じて塗工性の向上あるいは記録特性の向上を目的
に、通常の感熱記録紙に用いられている種々の添加剤を
加えることもできる。

【００２４】本発明における支持体として酸性紙、中性
紙のいずれも用いることができる。また、上記中性紙支
持体及び中性紙からなる剥離紙に関しては、カルシウム
量の少ないものが好ましい。この様にカルシウム量が少
ない中性紙及び中性紙からなる剥離紙は、抄造に用いる
古紙の割合を少なくすることによって得られる。また、
通常中性紙の抄造には内添として炭酸カルシウムが用い
られ、サイズ剤としてアルキルケテンダイマー又は無水
アルケニルコハク酸などが用いられているのに対し、内
添剤をタルクやクレーに代え、中性ロジンサイズ剤と組
み合せることによって得られる。

【００２５】本発明の感熱記録材料の記録方法は、使用
目的によって熱ペン、サーマルヘッド、レーザー加熱等
特に限定されない。

【００２６】

【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳細に説明
する。なお、以下に示す部及び％はいずれも重量基準で
ある。

【００２７】〈コート液の調整〉下記のアンダーコート
層形成液、感熱発色層形成液、オーバーコート層形成液
及びバックコート層形成液を用意する。

【００２８】 （Ｉ）アンダーコート層形成液の調整 プラスチック球状微小中空粒子（スチレン／アクリルを主体とする共重合体 樹脂、固形分濃度２７．５％、平均粒子径 １μｍ、中空率５０％） ３６部 スチレン／ブタジエン共重合ラテックス（固形分濃度４７．５％）１０部 水 ５４部 上記混合物を撹拌分散して、アンダーコート層形成液を
調整した。

【００２９】 （II）感熱発色層形成液の調整 〔Ａ液〕 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−Ｎ−７−アニリノフル オラン−Ａ ２０部 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部 水 ６０部 〔Ｂ液〕 ４−イソプロポキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン ２０部 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２５部 水 ５０部 〔Ｃ液〕 シリカ ２０部 メチルセルローズの５％水溶液 ２０部 水 ５０部 上記の混合物のそれぞれを磁性ボールミル中で２日間粉
砕して〔Ａ液〕、〔Ｂ液〕及び〔Ｃ液〕を調整した。

【００３０】 〔感熱発色層形成液〕 〔Ａ液〕 １５部 〔Ｂ液〕 ４５部 〔Ｃ液〕 ４５部 イソブチレン／無水マレイン酸共重合体の２０％アルカリ水溶液 ５部 上記混合物を撹拌して、感熱発色層形成液を調整した。

【００３１】 （III）オーバーコート層形成液の調整 〔Ｄ液〕 水酸化アルミニウム ２０部 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部 水 ６０部 上記混合物を磁性ボールミル中で２日間粉砕して〔Ｄ
液〕を調整した。

【００３２】 〔オーバーコート層形成液１〕 〔Ｄ液〕 １２．５部 滑剤分散液２０％（表参照） ２．５部 カルボキシ変性ポリビニルアルコール（１０％）水溶液 ４０部 ポリアクリルアミドエピクロルヒドリン系架橋剤 （２７．５％）水溶液 ４．４部 添加フィラー分散液（２０％） ８．０部 水 ３３．０部

【００３３】 〔オーバーコート層形成液２〕 〔Ｄ液〕 １２．５部 滑剤分散液２０％（表参照） ２．５部 カルボキシ変性ポリビニルアルコール（１０％）水溶液 ４０部 ポリアクリルアミドエピクロルヒドリン系架橋剤 （２７．５％）水溶液 ４．４部 添加フィラー分散液（２０％） ８．０部 シリコンワックス（２０％）（表参照） ０．８部 水 ３３．０部

【００３４】 （IV）バックコート層形成液の調整 〔バックコート層形成液１〕 〔Ｄ液〕 １０部 フィラー分散液（２０％）（表参照） ６．４部 ポリビニルアルコール１０％水溶液 ４０部 ポリアクリルアミドエピクロルヒドリン系架橋剤 （２７．５％）水溶液 ４．４部 水 ３３．０部

【００３５】 〔バックコート層形成液２〕 〔Ｄ液〕 １０部 フィラー分散液（２０％）（表参照） ６．４部 ポリビニルアルコール１０％水溶液 ４０部 ポリアクリルアミドエピクロルヒドリン系架橋剤 ４．４部 （２７．５％） 滑剤分散液（２０％）（表参照） ２．５部 水 ３３部

【００３６】 〔バックコート層形成液３〕 〔Ｄ液〕 １０部 フィラー分散液（２０％）（表参照） ６．４部 ポリビニルアルコール１０％水溶液 ４０部 ポリアクリルアミドエピクロルヒドリン系架橋剤 （２７．５％）水溶液 ４．４部 滑剤分散液（２０％）（表参照） ２．５部 シリコンワックス（２０％）（表参照） ０．８部 水 ３３部

【００３７】〔バックコート層形成液４〕 〔Ｄ液〕 １０部 フィラー分散液（２０％）（表参照） ６．４部 ポリビニルアルコール１０％水溶液 ４０部 ポリアクリルアミドエピクロルヒドリン系架橋剤 ４．４部 （２７．５％） シリコンワックス（２０％）（表参照） ２．５部 水 ３３．０部

【００３８】以上のようにして調整した各層の塗布液を
支持体上に付着量が３．０ｇ／ｍ^２になるようにアンダ
ーコート層（中間層）、及びその上に染料付着量が０．
３５ｇ／ｍ^２になるように感熱発色層を塗布乾燥し、更
にその上に表１〜表６に従って樹脂付着量が１．６ｇ／
ｍ^２になるようにオーバーコート層を、また支持体裏面
に樹脂付着量が０．７ｇ／ｍ^２となるようにバックコー
ト層を塗布乾燥し（付着量はいずれも乾燥付着量であ
る）、その後、スーパーキャレンダーにて表面処理し、
参考例、実施例、比較参考例、及び比較例のサンプルを
得た。以上によって得られたサンプルについて、以下に
示す評価を行なった。

【００３９】〈評価〉 （１）耐可塑剤性 強制キュアしたサンプルに、熱ブロックにて、画像濃度
マクベス反射濃度計で１．３０になるよう印字する。そ
の後、ポリマーラップ３枚を重ねたものを印字面にお
き、４０℃、１５時間放置後、その画像濃度をマクベス
反射濃度計にて測定する。

【００４０】（２）印字音 強制キュアしたサンプルを、ＴＥＣ社製Ｂ−３００ラベ
ルプリンターにて３インチの速度で印字を行い、その際
発生する印字音を騒音計にて測定し、判定を行う。（バ
ックグランドは５０ｄＢであった） ◎ ：非常に静か ○ ：静かで良好 ○〜△：○と△の間 △ ：うるさいが使用可能 △〜×：△と×の間 × ：非常にうるさく、使用不能レベル

【００４１】（３）高温下での印字走行性 キュアしたサンプルを３２℃、９０％ＲＨの条件下に
て、ＴＥＣ社製Ｂ−３００ラベルプリンターにて３イン
チで印字し、走行性について評価する。 ◎ 非常に良好 ○ 良好 △ やや不良 × 不良

【００４２】（４）ブロッキング評価 キュアしないサンプル３０枚を重ね、袋に密封し、重ね
た部分に加重（８０ｋｇ）を加え、５０℃、１５時間に
て強制キュアを行う。その後サンプル１枚づつ剥離し、
その程度を調べる。 ◎ ：密着しない ○ ：ほとんど密着しない ○〜△：○と△の間 △ ：やや密着し、剥離する際、サーマル層表面がや
やはがれるが使用可能 △〜×：△と×の間 × ：密着し、剥離する際、表面層がはがれてしまい
使用不能

【００４３】参考例１〜１８、比較参考例１〜７前記オ
ーバーコート層形成液（１）又は（２）を用い、バック
層は形成せずに、参考例１〜１８及び比較例１〜７の感
熱記録材料を作成した。なお、参考例９〜１８はオーバ
ーコート層形成液（２）を使用し、他はオーバーコート
層形成液（１）を使用した。それらの結果を表１〜表３
に示す。

【００４４】

【表１】

【００４５】

【表２】

【００４６】

【表３】

【００４７】実施例１〜２３、比較例１〜４ 参考例１で得られた感熱記録材料に、更にバックコート
層を塗設し、実施例１〜４及び比較例１〜４の感熱記録
材料を得た。但し、実施例１〜４及び比較例１はバック
コート層形成形成液（１）、実施例５〜１７及び比較例
２〜４はバックコート層形成液（２）、実施例１９〜２
３はバックコート層形成液（３）、実施例１８はバック
コート層形成液（４）を、それぞれ使用した。それらの
結果を表４〜表６に示す。

【００４８】

【表４】

【００４９】

【表５】

【００５０】

【表６】

【００５１】

【発明の効果】請求項１の感熱記録材料は、２〜８μｍ
のフィラーを含有するバックコート層を設けたことか
ら、耐ブロッキング性に優れたものとなる。請求項２の
感熱記録材料は、請求項１のバックコート層において、
フィラーとして有機フィラーを選択し、その上ポリエチ
レンワックス又は／及びモンタン系ワックスを含有させ
たものとしたことから、耐ブロッキング性がより向上す
るという効果が加わる。

【００５２】請求項３の感熱記録材料は、シリコンワッ
クスを含有するバックコート層を設けたことから、耐ブ
ロッキング性に優れたものとなる。請求項４の感熱記録
材料は、請求項３のバックコート層において、更にステ
アリン酸亜鉛、ポリエチレンワックス／及びモンタン系
ワックスを添加したものとしたことから、更に耐ブロッ
キング性が向上するという効果が加わる。請求項５の感
熱記録材料は、請求項４のバックコート層において、更
に粒径２〜８μｍのフィラーを含有させたものとしたこ
とから、更に耐ブロッキング性がより向上するという効
果が加わる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 梶河 毅 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 森 泰智 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 Ｆターム(参考） 2H026 AA07 BB01 DD32 DD34 DD48 DD49 DD58 FF17

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に熱で発色する感熱発色層を設
   け、支持体裏面にバックコート層を設けてなる感熱記録
   材料において、該バックコート層が粒径２〜８μｍのフ
   ィラーを含有するものであることを特徴とする感熱記録
   材料。
2. 【請求項２】 前記バックコート層が、粒径２〜８μｍ
   の有機フィラーとポリエチレンワックス及びモンタン系
   ワックスから選ばれた少なくとも１種の滑剤とを含有す
   るものである請求項１記載の感熱記録材料。
3. 【請求項３】 支持体上に熱で発色する感熱発色層を設
   け、支持体裏面にバックコート層を設けてなる感熱記録
   材料において、該バックコート層が滑剤としてシリコン
   ワックスを含有するものであることを特徴とする感熱記
   録材料。
4. 【請求項４】 前記バックコート層が、更にステアリン
   酸亜鉛、ポリエチレンワックス及びモンタン系ワックス
   から選ばれた少なくとも１種の滑剤を含有するものであ
   る請求項３記載の感熱記録材料。
5. 【請求項５】 前記バックコート層が、更に粒径２〜８
   μｍのフィラーを含有するものである請求項４記載の感
   熱記録材料。