JP2003166199A - 紙塗工塗料用表面改質剤組成物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】近年、印刷物の高級化、カラー化指向が高ま
り、これに対応するため紙にダブル塗工を施すことが一
般的となっている。しかし、適切な湿潤剤、消泡剤等を
最適量用いないとピンホール等のない均一な塗工層は得
られず、結果として平滑性、白色度、印刷適性が低下す
る。これを一成分でなし得る表面改質剤およびその製造
方法を提供することである。 【解決手段】非還元性の二、三糖類に炭素数２〜４のア
ルキレンオキシドを重合させた化合物からなる紙塗工塗
料用表面改質剤を用いる。また、劾組成物をアルキルア
ミド類の共存下に製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は顔料およびラテック
スを主体とする紙塗工用塗料に使用する表面改質剤組成
物に関するものである。さらに詳しくはダブル塗工紙の
塗膜にピンホール等の欠陥がない平滑な表面を与え、か
つ印刷適性に優れる塗工紙を得るための表面改質剤組成
物およびその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、印刷物の高級化カラー化指向によ
り、コート紙、アート紙、塗工板紙等の、顔料を多量に
含む水性塗料を塗布した紙の要求が高まっている。これ
らの紙を得る方法としては、顔料、ラテックス、各種添
加剤等を含む水性塗料を原紙表面に塗布、乾燥させた
後、仕上げ機で塗膜に光沢をつけるシングル塗工法と、
一度塗布し乾燥させた塗面上にさらに水性塗料を上塗り
し、乾燥させて仕上げ機で塗膜に光沢をつけるダブル塗
工法とがあるが、より優れた印刷適性、表面の白色度を
求める市場の要望にこたえるため後者の塗工法が一般的
となっている。また、紙の生産性の向上のため塗工速度
も年々大きくなっており、上塗りをブレードコーターで
実施することが標準となっているが、この塗工法におい
ては、ストリークやピンホール等の問題が発生し易い。
これは下塗りの乾燥塗面と、新たに上塗りした塗料との
馴染みが十分でないために、下地への吸い込みの不均一
性や塗布時に巻き込んだ微細空気により生じるものであ
る。特にピンホールは表面光沢の低下やインキ着肉のム
ラ、乾燥ムラを引き起こすので印刷面の品位の低下を招
き、塗工紙の価値を大きく損ねるのでこの点の解決への
要望は強かった。

【０００３】従来からこれらの問題を解決する方法とし
て、上塗り塗料または下塗り塗料に濡れ性（湿潤性）を
付与するため各種の界面活性剤を添加することが行われ
ていたが、この界面活性剤自体が発泡性を持ち、この泡
に起因するピンホールが発生することがあった。これを
防ぐために各種消泡剤を新たに添加する必要が生じる
が、十分な消泡性を得られるタイプではさらにハジキ、
クレーターという問題が発生し易い。そこで一液で十分
な湿潤性を与えかつ泡の発生を押さえて平滑な塗工表面
を得る表面改質剤の開発が望まれていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】以上のように従来の技
術では平滑な塗工表面を得ることにおいて十分ではなか
った。よって本発明の目的は一液の添加で十分な濡れ
性、消泡性等を付与し、平滑な塗工表面を形成して印刷
適性に優れる塗工紙を得ることのできる表面改質剤組成
物およびその製造方法を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決すべく鋭
意検討を重ねた結果本発明に達した。すなわち本発明
は、非還元性の二、三糖類に炭素数２〜４のアルキレン
オキシドを重合させた化合物［Ａ］からなる紙塗工塗料
用表面改質剤および［Ａ］をアルキルアミド類の共存下
にて得る製造方法、である。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明における非還元性の二、三
糖類とは、二つまたは三つの単糖がともにヘミアセター
ル水酸基によって結合している糖類のことで蔗糖、トレ
ハロース、ラフィノース、ゲンチアノースなどが挙げら
れる。このうち特に好ましいのは蔗糖であり、微粉末化
した精製ザラメ糖もしくはグラニュー糖が挙げられる。
また、該糖類に付加重合させる炭素数２〜４のアルキレ
ンオキシドとしては、エチレンオキシド（以下、ＥＯと
略記）、プロピレンオキシド（以下、ＰＯと略記）およ
びブチレンオキシドが挙げられる。これらのアルキレン
オキシドのうち好ましいのはＰＯ、１，２−ブチレンオ
キシド（以下、ＢＯと略記）である。

【０００７】本発明において該糖類へのアルキレンオキ
シドの重合モル数は１０〜１００であり、好ましくは１
５〜９０である。１０モルより低い場合、または１００
モルを越える場合は塗工表面の改質性が十分でなくな
る。アルキレンオキシドの付加重合の順序は特に限定さ
れず、また重合形式もブロック、ランダム何れでもよ
い。

【０００８】本発明において該糖類へのアルキレンオキ
シドの重合反応は、窒素原子が活性水素を持たないタイ
プのアルキルアミド類、特にＮ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミドまたはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドの存在下にて
実施するのが好ましい。このとき、該糖類／アルキルア
ミド類の質量比は好ましくは２／１〜１／１０、さらに
好ましくは１／２〜１／６である。なお、該糖類へアル
キレンオキシドを５〜１０モル程度重合させた後は、引
き続きアルキルアミド類の存在下にて重合させてもよ
く、また、一旦アルキルアミド類を留去させ、その後は
通常の方法にてアルキレンオキシドを目的とするモル数
まで重合させてもよい。なお、前者の場合には重合後は
アルキルアミド類を留去させ、必要があれば吸着剤等に
よる公知の方法にて処理して精製する。なお精製工程を
経た場合でも、アルキルアミド類はごく少量は残存し、
通常１０〜１ｐｐｍは検出される。よって残存物の同定
を実施することで製造方法の確定ができる。

【０００９】本発明において、該糖類へアルキレンオキ
シドを５〜１０モル程度重合させた後アルキルアミド類
を取り除いた場合は、アルカリあるいはアルカリ土類の
水酸化物または炭酸塩等を触媒として用いて重合を継続
させる。これらのうち好ましくは、水酸化カリウム、水
酸化セシウム、炭酸セシウム等である。触媒の使用量は
重合反応に関与する該糖類と劾アルキレンオキシドの合
計質量に対して０．０１〜２．０％の範囲であり、好ま
しくは０．０５〜１．０質量％である。

【００１０】本発明において曇点とは非イオン系界面活
性剤の親水性の尺度となるもので、曇点の高い化合物ほ
ど親水性が大きいことを表わしている。本発明での測定
法はＩＳＯ１０６５−１９７５（Ｅ）、「エチレンオキ
シド系非イオン界面活性剤−曇り点測定法」の中の「測
定法Ｂ」に準じた。すなわち、まず２５質量％のブチル
ジグリコール（ブタノール／ＥＯ２モル付加物）水溶液
に、試料を１０質量％濃度になるように溶解する。次い
でこの試料溶液約５ｃｃを試験管に採り、試験管中に温
度計を入れて攪拌しながら徐々に加熱するとついには試
料溶液が白濁する。試料溶液が完全に白濁する温度を読
みとり、これを曇点とする。本発明の組成物の曇点は３
０〜６０℃、好ましくは３５〜５５℃である。曇点が６
０℃を越えても、また３０℃を下廻っても親水性／疎水
性のバランスが崩れて十分な塗工表面の改質効果が得ら
れない。

【００１１】本発明において［Ａ］に含有されるＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ドの定量には一般的に内部標準／検量線方式によるガス
クロマトグラフィーを用いるが、これに限定されるもの
ではない。同法によれば０．０１ｐｐｍ程度までの測定
が可能である。

【００１２】本発明において［Ｂ］の炭素数８〜１５の
分岐アルキル基を有する一級モノアルコールまたは炭素
数８〜１５の直鎖アルキル基を有する二級モノアルコー
ルとは、いわゆるＹ字型構造を持ち、かつ炭素数８〜１
５のアルキル基を持つアルコールのことで、主にオキソ
法、チーグラー法などによる合成アルコールである。例
えば２−エチルヘキシルアルコール、イソデシルアルコ
ール、イソトリデシルアルコール、２−ブチルオクタノ
ール、２−ヘキシルオクタノールおよびノルマルパラフ
ィン酸化法による炭素数１２〜１４の直鎖のアルキル基
を持つソフタノール［株式会社日本触媒製］またはこれ
らの混合物等が挙げられる。水酸基はできるだけアルコ
ール分子の中央部にあることが好ましい。炭素数の平均
値が８未満または１５を越えると、［Ａ］の塗工表面の
改質効果の発現を助長することができない。

【００１３】本発明において［Ｂ］の製造に用いる炭素
数２〜３のアルキレンオキシドとしては、ＥＯ、ＰＯが
挙げられる。付加モル数は２〜６、好ましくは３〜５で
ある。アルキレンオキシドの付加モル数が２〜６モルの
範囲を超えると［Ａ］の塗工性改善効果の発現を助長す
ることができない。アルキレンオキシドの付加重合の順
序は特に限定されず、その重合形式もブロック、ランダ
ム何れでもよい。

【００１４】本発明において表面張力とは、ジュヌーイ
型表面張力計で測定する静的表面張力のことである。本
発明の［Ｂ］の表面張力は、２５℃、０．１％水溶液で
の測定で４０ｍＮ／ｍ以下、好ましくは３８ｍＮ／ｍ以
下の値であることが望ましい。４０ｍＮ／ｍを超える場
合は［Ａ］の効果の発現を助長することができない。

【００１５】本発明において［Ａ］／［Ｂ］の比は質量
に基づいて１００／０〜９０／１０であり、好ましくは
９８／２〜９２／８である。［Ｂ］が１０を超えると
［Ａ］の効果の発現を妨げる。

【００１６】本発明において、付加重合反応は通常の条
件下で実施されてよく、例えば温度は８０〜１３０℃、
好ましくは９０〜１１０℃である。また、重合中の圧力
（ゲージ圧）は０．８ＭＰａ以下、好ましくは０．５Ｍ
Ｐａ以下である。

【００１７】本発明において、重合により得られる該重
合体からの触媒除去の方法としては、例えば特公昭４７
−３７４５号公報に記載のように、酸性成分によりアル
カリ性触媒を中和し、生じた塩を濾過除去する方法、特
開昭５３−１２３４９９号公報のアルカリ吸着剤を用い
る方法、特公昭４９−１４３５９号公報の溶媒に溶かし
て水洗する方法、特開昭５１−２３２１１号公報のイオ
ン交換樹脂を用いる方法、特公昭５２−３３０００号公
報のアルカリ性触媒を炭酸ガスで中和して、生じた炭酸
塩を濾過する方法および各種有機酸、無機酸により中和
する方法などがあるが、そのいずれを用いても差し支え
ない。

【００１８】本発明の紙塗工塗料用表面改質剤組成物は
水に可溶性または易分散性のため、いずれのｐＨ領域の
紙塗工用塗料にも任意の割合でかつ直接添加することが
可能である。顔料およびラテックスを主体とする紙塗工
用塗料に添加すれば少量で紙塗工用塗料に高い湿潤性、
消泡性等を付与するので良好なダブル塗工性を与え、ピ
ンホール等紙面の欠陥の発生を防止する。また、添加す
る塗料は下塗り、上塗りのいずれの塗料側でも構わない
が、双方に用いればより良好な結果を得ることができ
る。

【００１９】紙塗工用塗料は、１）クレイ、炭酸カルシ
ウムなどの無機顔料、ポリスチレン系プラスチックピグ
メントなどの有機顔料、２）スチレンブタジエンラテッ
クス、アクリル系樹脂エマルション、酢酸ビニル系樹脂
エマルション、塩化ビニル系樹脂エマルション、ＡＢＳ
ラテックス、ＮＢＲラテックス、ＣＲラテックスなどの
ラテックス、３）澱粉等の粘度調整剤、４）酸化防止
剤、潤滑剤、紫外線吸収剤、耐水化剤、防腐防黴剤、消
泡剤、分散剤、香料などの添加剤および、５）保水剤、
流動特性改質剤等と、６）分散媒である水、からなる
が、塗料中の固形分量は通常３０〜７０質量％、本発明
の表面改質剤組成物の添加量は塗工用塗料に対して０．
１〜５質量％、好ましくは０．３〜３質量％である。

【００２０】本発明の紙塗工塗料用表面改質剤組成物を
添加した紙塗工用塗料は公知の方法で、例えばエアナイ
フコーター、ブレードコーター、ロールコーター、ロッ
ドコーターなどにより紙にコーティングできる。コーテ
ィング後、乾燥し必要に応じてスーパーカレンダーリン
グなどのカレンダーリング仕上げを行う。コーティング
温度は通常１０〜６０℃、乾燥温度は通常８０〜１５０
℃、スーパーカレンダーリングあるいはソフトニップカ
レンダーリングの温度は通常３０〜１６０℃である。

【００２１】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
尚、実施例や試験方法などにおける部は質量部を意味す
る。尚、評価結果は表１に記載した。

【００２２】［評価用の下塗り塗料の作成］実施例、比
較例および標準例に用いる（ただし、実施例６は別記）
下塗りの紙塗工用塗料の組成は下記のとおりとした。 重質炭酸カルシウム（カービタル９０） ７０部 ２級カオリン（カオブライト） ３０部 分散剤〔サンノプコ（株）製、ＳＮディスパーサント５０４０〕 ０．２部 ＳＢＲラテックス〔ジェイエスアール（株）製ＪＳＲ０６２９〕 １０部 燐酸エステル化澱粉 １０部 水酸化ナトリウム（５０％水溶液） ０．２部 水 １２０部 合計 ２４０．４部

【００２３】［評価用の上塗り塗料の作成］実施例、比
較例に用いる（ただし、実施例６は別記）上塗りの紙塗
工用塗料の組成は下記のとおりとした。 重質炭酸カルシウム（カービタル９０） １０部 １級カオリン（ウルトラホワイト９０） ５０部 ２級カオリン（カオブライト） ２０部 軽質炭酸カルシウム（ブリリアント１５） ２０部 分散剤〔サンノプコ（株）製、ＳＮディスパーサント５０４０〕 ０．２部 ＳＢＲラテックス〔ジェイエスアール（株）製ＪＳＲ０６２９〕 ２０部 燐酸エステル化澱粉 ５部 紙塗工塗料用表面改質剤組成物またはそれに替わるもの ２．０部 水 １２０部 合計 ２４７．２部

【００２４】［標準例用の上塗り塗料の作成］標準例に
用いる上塗りの紙塗工用塗料の組成は下記のとおりとし
た。 重質炭酸カルシウム（カービタル９０） １０部 １級カオリン（ウルトラホワイト９０） ５０部 ２級カオリン（カオブライト） ２０部 軽質炭酸カルシウム（ブリリアント１５） ２０部 分散剤〔サンノプコ（株）製、ＳＮディスパーサント５０４０〕 ０．２部 ＳＢＲラテックス〔ジェイエスアール（株）製ＪＳＲ０６２９〕 ２０部 燐酸エステル化澱粉 ５部 湿潤剤〔サンノプコ（株）製ＳＮウェット５０〕 ２．０部 消泡剤〔サンノプコ（株）製ＳＮデフォーマー７７７〕 ０．５部 水 １２０部 合計 ２４７．７部

【００２５】［平滑度、白紙光沢の評価］［評価用の下
塗り塗料の作成］で得た下塗り塗料を市販中質紙（坪量
６３ｇ／ｍ２）の片面に塗工量が１０ｇ／ｍ２になるよ
うに塗工速度４０ｍ／ｍｉｎでブレード塗工し、下塗り
原紙を得た。次いで乾燥後、［評価用の上塗り塗料の作
成、標準例用の上塗り塗料の作成］で得た上塗り塗料を
下塗りの塗面上に塗工量が１３ｇ／ｍ２になるように塗
工速度６０ｍ／ｍｉｎでブレード塗工した。次いで得ら
れた塗工紙をスーパーカレンダー処理（条件；温度４０
℃、線圧６０Ｋｇ／ｃｍ、２回通し）を行い評価用紙と
した。

【００２６】平滑度：スムースター平滑度試験機（東英
電子工業（株）製、形式ＳＭ−６Ａ）を用いて平滑度を
測定した。数字が小さいほど平滑性は高い。

【００２７】白紙光沢：ＪＩＳ．Ｐ８１４２法に準じ
て、日本電色（株）製光沢度計を用い、７５度光沢を測
定した。数字が大きいほど白紙光沢は高い。

【００２８】［印刷適性］上記の［平滑度、白紙光沢の
評価］で得た評価用紙に、ローランドオフセット印刷機
を使用し、湿し水が給水過多の条件と適正な条件で印刷
し、１２時間室温にて静置した。印刷適性評価はシアン
の単色の網点の面積率が５０％の印刷部について目視に
より評価した。評価は下記の４段階とした。 ◎（優） ：湿し水が給水過多の条件でも印刷ムラが発
生しない。 ○（良） ：湿し水が給水過多の条件でごくわずかな印
刷ムラが発生する。 △（可） ：湿し水が給水過多の条件で比較的広い面積
で印刷ムラが発生する。 ×（不可）：湿し水が適正な給水の条件で比較的広い面
積で印刷ムラが発生する。

【００２９】製造例１ 加熱、冷却、ＥＯ、ＰＯ等の滴下、攪拌可能な耐圧反応
容器にグラニュー糖の１モル３４２部、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド（以下、ＤＭＦと略記）１０００部を仕
込み、乾燥窒素にて置換する。次いで１００℃にて攪拌
しながら、ＰＯの８モル４６４部を０．２ＭＰａ以下に
保ちつつ滴下させる。１０時間同温度で攪拌したところ
系内の圧力の低下が見られなくなった。次いで減圧下同
温度にてＤＭＦを留去させ、ベース−１（蔗糖／ＰＯ８
モル）を合成した。

【００３０】製造例２ 製造例１と同様な耐圧反応容器にベース−１の１モル、
８０６部および水酸化カリウム（試薬特級、以下同じ）
３．０部を仕込み１２０℃にて減圧脱水を実施、次いで
１００℃にてＢＯの４モル２８８部を０．２ＭＰａ以下
に保ちつつ滴下させる。５時間同温度で攪拌したところ
系内の圧力の低下が見られなくなった。次いで９０℃に
てイオン交換水２０部（以下、得られた重合物の１．５
質量％とする）を加えた後、アルカリ吸着剤であるキョ
ーワード６００［協和化学工業（株）製］６８部（以
下、得られた重合物の５．０質量％とする）を加え、同
温度にて１時間攪拌した。次いでヌッチェ／吸引瓶を用
いて同温度にてＮｏ．２濾紙［東洋濾紙（株）製］越し
に濾過して触媒を吸着除去する。さらにろ過物を減圧下
１２０℃にて脱水処理して、蔗糖糖／ＰＯ８モル／ＢＯ
４モル重合物、曇点５９℃、ＤＭＦ含有量１．５ｐｐｍ
のサンプル［Ａ−１]を得て試験に供した。

【００３１】製造例３ 製造例１と同様な耐圧反応容器にベース−１の１モル、
８０６部および水酸化カリウム６．５部を仕込み１２０
℃にて減圧脱水を実施、次いで１００℃にてＰＯの３２
モル１８５６部を０．４ＭＰａ以下に保ちつつ滴下させ
る。１１時間同温度で攪拌したところ系内の圧力の低下
が見られなくなった。次いで製造例２と同様な処理をし
て、蔗糖／ＰＯ４０モル重合物、曇点４４℃、ＤＭＦ含
有量０．７ｐｐｍのサンプル［Ａ−２］を得て試験に供
した。

【００３２】製造例４ 製造例１と同様な耐圧反応容器にラフィノース（試薬特
級）の１モル５０４部、ＤＭＦ１０００部を仕込み、乾
燥窒素にて置換させる。次いで１００℃にて攪拌しなが
ら、ＰＯの３０モル１７４０部を０．４ＭＰａ以下に保
ちつつ滴下させ、さらにＢＯの３モル２１６部を０．２
ＭＰａ以下に保ちつつ滴下させる。１５時間同温度で攪
拌したところ系内の圧力の低下が見られなくなった。次
いで減圧下同温度にてＤＭＦを留去させ、ラフィノース
／ＰＯ３０モル／ＢＯ３モル重合物、曇点３８℃、ＤＭ
Ｆ含有量１．０ｐｐｍのサンプル［Ａ−３］を得て試験
に供した。

【００３３】製造例５ 製造例１と同様な耐圧反応容器にベース−１の１モル、
８０６部および水酸化カリウム１４．５部を仕込み１２
０℃にて減圧脱水を実施、次いで１００℃にてＰＯの８
７モル５０４６部を０．４ＭＰａ以下に保ちつつ滴下さ
せる。１４時間同温度で攪拌したところ系内の圧力の低
下が見られなくなった。次いで製造例２と同様な処理を
して、蔗糖／ＰＯ９５モル重合物、曇点３２℃、ＤＭＦ
含有量０．４ｐｐｍのサンプル［Ａ−４］を得て試験に
供した。

【００３４】製造例６ 製造例１と同様な耐圧反応容器にグラニュー糖の１モル
３４２部、トリメチルアミン（有効成分７０％の水溶
液）５部を仕込み、乾燥窒素にて置換する。次いで１０
０℃にて攪拌しながら、ＰＯの１０モル５８０部を０．
５ＭＰａ以下に保ちつつ滴下させる。１５時間同温度で
攪拌したところ系内の圧力の低下が見られなくなった。
次いで水酸化カリウム８．０部を仕込み１２０℃にて減
圧脱水を実施後１００℃にてＰＯの４５モル２６１０部
を０．５ＭＰａ以下に保ちつつ滴下させる。１２時間同
温度で攪拌したところ系内の圧力の低下が見られなくな
った。次いで製造例２と同様な処理をして、蔗糖／ＰＯ
５５モル重合物、曇点４１℃のサンプル［Ａ−５］を得
て試験に供した。

【００３５】製造例７ ベース−１を製造例２と同様な処理をして、蔗糖／ＰＯ
８モル重合物、曇点８３℃、ＤＭＦ含有量２．５ｐｐｍ
のサンプル［ａ−１］を得て試験に供した。

【００３６】製造例８ 製造例１と同様な耐圧反応容器にベース−１の１モル、
９２２部および水酸化カリウム１７部を仕込み１２０℃
にて減圧脱水を実施、次いで１００℃にてＰＯの１０２
モル５９１６部を０．４ＭＰａ以下に保ちつつ滴下させ
る。２５時間同温度で攪拌したところ系内の圧力の低下
が見られなくなった。次いで製造例２と同様な処理をし
て、蔗糖／ＰＯ１１０モル重合物、曇点２６℃、ＤＭＦ
含有量０．３ｐｐｍのサンプル［ａ−２］を得て試験に
供した。

【００３７】製造例９ 製造例１と同様な反応容器にイソデシルアルコール［エ
クソン化学（株）製、ＥＸＸＡＬ１０］１モル１５３部
に水酸化カリウム０．３部を加え、常温にて減圧下脱気
の後ＰＯの２モル１１６部を１１０℃にて約４時間で、
次いでＥＯの２モル８８部を１２０〜１３０℃にて約２
時間で反応させた。次いで製造例２と同様にして触媒を
吸着除去、脱水処理して、イソデシルアルコール／ＰＯ
２モル／ＥＯ２モル付加物のサンプル［Ｂ−１］を得
た。表面張力は３６ｍＮ／ｍであった。

【００３８】製造例１０ 製造例１と同様な反応容器にソフタノール３０［（株）
日本触媒製、ソフタノール／ＥＯ３モル品］１モル３３
５部に水酸化カリウム０．２部を加え、８０℃にて減圧
下脱気の後、ＰＯの２モル１１６部を１００℃にて約４
時間で反応させた。次いで製造例２と同様にして触媒を
吸着除去、脱水処理して、ソフタノール／ＥＯ３モル／
ＰＯ２モル付加物のサンプル［Ｂ−２］を得た。表面張
力は３３ｍＮ／ｍであった。

【００３９】製造例１１ 製造例１と同様な反応容器にｎ−ドデカノール１モル１
８６部に水酸化カリウム０．４部を加え、１００℃にて
減圧下脱水の後、ＥＯの３．５モル１５４部を１３０℃
にて約３時間で付加重合させた。次いで製造例２と同様
にして触媒を吸着除去、脱水処理して、ｎ−ドデカノー
ル／ＥＯ３．５モル付加物のサンプル［ｂ−１］を得
た。表面張力は４７ｍＮ／ｍであった。

【００４０】製造例１２ 製造例１と同様な反応容器に２−ブチルオクタノール１
モル１８６部に水酸化カリウム０．８部を加え、常温に
て減圧下脱気の後、ＰＯの３モル１７４部を１００〜１
１０℃にて約４時間で反応させた。次いでＥＯの７モル
３０８部を１２０〜１３０℃にて約４時間で反応させ
た。次いで製造例１と同様にして触媒を吸着除去、脱水
処理して、２−ブチルオクタノール／ＰＯ３モル／ＥＯ
７モル付加物のサンプル［ｂ−２］を得た。表面張力は
４４ｍＮ／ｍであった。

【００４１】実施例１ ［評価用の上塗り塗料の作成］で、紙塗工塗料用表面改
質剤組成物またはそれに替わるもの、として、製造例−
２作成のサンプル［Ａ−１］２．０部を配合した塗料を
作成、これを用いて評価した。（以下、実施例４、５、
６を除いて評価用の上塗り塗料に添加する湿潤剤組成物
のサンプル名のみを記載する）

【００４２】実施例２ ［Ａ−２］／［Ｂ−１］＝９７／３の配合品を用いた。

【００４３】実施例３ ［Ａ−３］を用いた。

【００４４】実施例４ ［Ａ−５］／［Ｂ−２］＝９３／７の配合品を４．５部
（合計は２４９．７部となる）用いた。

【００４５】実施例５ ［Ａ−１］／［Ａ−４］／［Ｂ−２］＝４０／５５／５
の配合品を１．０部（合計は２４６．２部となる）用い
た。

【００４６】実施例６ ［Ａ−２］を下塗り塗料と上塗り塗料に分け、［評価用
の下塗り塗料の作成］で０．５部（下塗り塗料の合計は
２４０．９部となる）、［評価用の上塗り塗料の作成］
で１．０部（上塗り塗料の合計は２４６．２部となる）
を用い、それぞれの塗料を用いて評価した。

【００４７】標準例１ 標準例用の紙塗工用塗料を用いて評価した。

【００４８】比較例１ ［ａ−１］／［ｂ−１］＝９０／１０を１．５部用い
た。

【００４９】比較例２ ［ａ−２］／［ｂ−２］＝９５／５を１．５部用いた。

【００５０】比較例３ ［Ａ−１］／［Ｂ−１］＝８５／１５の配合品を用い
た。

【００５１】比較例４ アルギン酸ソーダ［君津化成（株）製、キミツアルギン
Ｌ−２］を有効成分として１．５部、およびＳＮデフォ
ーマー７７７を０．５部用いた。

【００５２】比較例５ ヒドロキシエチルセルロース［ダイセル化学（株）製、
ＳＰ−８００］を有効成分として１．５部、およびＳＮ
デフォーマー７７７を０．５部用いた。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【発明の効果】本発明による紙塗工塗料用表面改質剤組
成物は塗料の塗工性、とくにダブル塗工性を改善し、ま
た別途に消泡剤を用いなくともピンホール等の紙欠陥の
ない良好な表面平滑性を与えることができ、かつ良好な
印刷適性が得られるので、紙塗工塗料用の表面改質剤と
して有効である。また、本発明の製造方法は本表面改質
剤組成物を得るのに最適である。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4L055 AG11 AG12 AG27 AG34 AG44 AG48 AG63 AG76 AG77 AG89 AG90 AG91 AH02 AH29 AH35 AH37 AH50 AJ01 AJ04 BE07 BE09 EA19 EA20 EA30 EA32 FA12 FA14 FA15 FA30 GA19

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非還元性の二、三糖類に炭素数２〜４の
   アルキレンオキシドを重合させた化合物［Ａ］からなる
   紙塗工塗料用表面改質剤。
2. 【請求項２】 非還元性の二、三糖類に炭素数２〜４の
   アルキレンオキシドを重合させた化合物［Ａ］と、炭素
   数８〜１５の分岐アルキル基を有する一級モノアルコー
   ルまたは炭素数８〜１５の直鎖アルキル基を有する二級
   モノアルコールに、炭素数２〜３のアルキレンオキシド
   を重合させた化合物［Ｂ］からなる紙塗工塗料用表面改
   質剤組成物。
3. 【請求項３】 ［Ａ］が非還元性の二、三糖類に炭素数
   ２〜４のアルキレンオキシドを１０〜１００モル重合さ
   せ、ブチルジグリコール２５％水溶液法での曇点が３０
   〜６０℃である、請求項１または２記載の紙塗工塗料用
   表面改質剤組成物。
4. 【請求項４】 ［Ａ］をなす非還元性の二、三糖類が蔗
   糖である、請求項１〜３のいずれか記載の紙塗工塗料用
   表面改質剤組成物。
5. 【請求項５】 ［Ａ］をなすアルキレンオキシドがプロ
   ピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドであ
   る、請求項１〜４のいずれか記載の紙塗工塗料用表面改
   質剤組成物。
6. 【請求項６】 ［Ｂ］が炭素数８〜１５の分岐アルキル
   基を有する一級モノアルコールまたは炭素数８〜１５の
   直鎖アルキル基を有する二級モノアルコールに、炭素数
   ２〜３のアルキレンオキシド２〜６モルを重合させた化
   合物で、０．１質量％水溶液、２５℃での表面張力が４
   ０ｍＮ／ｍ以下である、請求項２〜５のいずれか記載の
   紙塗工塗料用表面改質剤組成物。
7. 【請求項７】 ［Ａ］／［Ｂ］が質量比で１００／０〜
   ９０／１０である、請求項１〜６のいずれか記載の紙塗
   工塗料用表面改質剤組成物。
8. 【請求項８】 印刷用紙向け塗工塗料用の表面改質剤で
   ある、請求項１〜７のいずれか記載の紙塗工塗料用表面
   改質剤組成物。
9. 【請求項９】 印刷用紙向けのダブル塗工塗料用の表面
   改質剤である、請求項１〜８のいずれか記載の紙塗工塗
   料用表面改質剤組成物。
10. 【請求項１０】 請求項１〜８のいずれか記載の紙塗工
    塗料用表面改質剤組成物を得る方法において、アルキル
    アミド類の共存下で非還元性の二、三糖類に炭素数２〜
    ４のアルキレンオキシドを重合させることを特徴とする
    紙塗工塗料用表面改質剤組成物の製造方法。
11. 【請求項１１】 アルキルアミド類がＮ，Ｎ−ジメチル
    ホルムアミドまたはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドであ
    る、請求項１０記載の紙塗工塗料用表面改質剤組成物の
    製造方法。
12. 【請求項１２】 ［Ａ］がＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
    ドまたはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドを０．１ｐｐｍ
    以上含有する、請求項１〜９のいずれか記載の紙塗工塗
    料用表面改質剤組成物。