JP2004202925A - インクジェット記録媒体の光沢層用塗工液及びインクジェット記録媒体 - Google Patents
インクジェット記録媒体の光沢層用塗工液及びインクジェット記録媒体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2004202925A JP2004202925A JP2002376307A JP2002376307A JP2004202925A JP 2004202925 A JP2004202925 A JP 2004202925A JP 2002376307 A JP2002376307 A JP 2002376307A JP 2002376307 A JP2002376307 A JP 2002376307A JP 2004202925 A JP2004202925 A JP 2004202925A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- siloxane
- recording medium
- formula
- coating liquid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Ink Jet (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
Abstract
【課題】それを塗工して光沢層を形成したインクジェット記録媒体に印字したとき、その印字部分の光沢性、インク吸収性及び耐水性に優れ、またひび割れが少なく、しかもインクジェット記録媒体の支持体本来の特性、例えば透明性を損なわず、したがって鮮明で、深み及び冴え等のある印字ができるインクジェット記録媒体の光沢層用塗工液及びそのようなインクジェット記録媒体を提供する。
【解決手段】インクジェット記録媒体の光沢層用塗工液として、平均粒子径が２０〜２００ｎｍである特定の架橋シリコーン微粒子を１２〜２５重量％及び水性媒体を７０〜８５重量％含有しており、且つこれらを合計で９０重量％以上含有して成るものを用いた。
【選択図】 図１
【解決手段】インクジェット記録媒体の光沢層用塗工液として、平均粒子径が２０〜２００ｎｍである特定の架橋シリコーン微粒子を１２〜２５重量％及び水性媒体を７０〜８５重量％含有しており、且つこれらを合計で９０重量％以上含有して成るものを用いた。
【選択図】 図１
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録媒体の光沢層用塗工液（以下、単に光沢層用塗工液という）及びインクジェット記録媒体に関する。支持体上にインク受理層が形成されており、更に該インク受理層上に光沢層が形成されたインクジェット記録媒体が使用されている。かかるインクジェット記録媒体には、その高付加価値化及び差別化が図られる近年において、製版方式による多色印刷やカラー写真方式による印画に比較して遜色のない印刷性能が要求されている。本発明は、かかる要求に応える光沢層用塗工液及びインクジェット記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、前記のようなインクジェット記録媒体における光沢層用塗工液として、平均粒子径３００ｎｍ以下のコロイド粒子、例えば無定形シリカやアルミナのようなコロイド粒子を含有するもの（例えば特許文献１参照）、平均粒子径１０００〜１００００ｎｍの球状シリカ微粒子とアルコール可溶性ポリマーとを含有するもの（例えば特許文献２参照）、合成シリカ及びコロイダルシリカを主成分とする顔料と水性接着剤とカチオン性高分子電解質とを含有するもの（例えば特許文献３参照）、一次粒子の平均粒子径が３〜４０ｎｍであり且つ２次粒子の平均粒子径が１０〜４００ｎｍであるシリカ微粒子を含有するもの（例えば特許文献４参照）等が知られている。ところが、かかる従来の光沢層用塗工液には、それらを塗工して光沢層を形成したインクジェット記録媒体に印字したとき、その印字部分の光沢性及びインク吸収性において相応の効果が認められるものの、耐水性に劣り、またひび割れが多く、更にインクジェット記録媒体の支持体本来の特性、例えば透明性を損なうという問題がある。従来の光沢層用塗工液では、それらを塗工して光沢層を形成したインクジェット記録媒体に印字したとき、その印字部分の鮮明さ、深み、冴え等が不充分なのである。
【０００３】
【特許文献１】
特開平７−１０１１４２号公報
【特許文献２】
特開平１１−３４４８６号公報
【特許文献３】
特開平２−２７４５８７号公報
【特許文献４】
特開平７−２５７０１５号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、それを塗工して光沢層を形成したインクジェット記録媒体に印字したとき、その印字部分の光沢性、インク吸収性及び耐久性に優れ、またひび割れが少なく、しかもインクジェット記録媒体の支持体本来の特性、例えば透明性を損なわず、したがって鮮明で、深み及び冴え等のある印字ができる光沢層用塗工液及びそのようなインクジェット記録媒体を提供する処にある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
しかして本発明者は、上記の課題を解決するべく研究した結果、光沢層用塗工液として、特定の架橋シリコーン微粒子と水性媒体とを所定の割合で含有するものを用いるのが正しく好適であることを見出した。
【０００６】
すなわち本発明は、下記の架橋シリコーン微粒子を１２〜２５重量％及び水性媒体を７０〜８５重量％含有しており、且つこれらを合計で９０重量％以上含有して成ることを特徴とする光沢層用塗工液に係る。
【０００７】
架橋シリコーン微粒子：下記のＡ群のシロキサン単位、下記のＢ群のシロキサン単位及び下記のＣ群のシロキサン単位から選ばれる二つ以上の異なる群のシロキサン単位で構成された架橋シリコーン微粒子及び／又は下記のＢ群のシロキサン単位で構成された架橋シリコーン微粒子であって、平均粒子径２０〜２００ｎｍの架橋シリコーン微粒子
Ａ群のシロキサン単位：下記の式１で示されるシロキサン単位及び下記の式２で示されるシロキサン単位から選ばれる一つ又は二つ以上のシロキサン単位であって、且つ下記の式１で示されるシロキサン単位を含む一つ又は二つ以上のシロキサン単位
Ｂ群のシロキサン単位：下記の式３で示されるシロキサン単位及び下記の式４で示されるシロキサン単位から選ばれる一つ又は二つ以上のシロキサン単位であって、且つ下記の式３で示されるシロキサン単位を含む一つ又は二つ以上のシロキサン単位
Ｃ群のシロキサン単位：下記の式５で示されるシロキサン単位及び下記の式６で示されるシロキサン単位から選ばれる一つ又は二つ以上のシロキサン単位であって、且つ下記の式５で示されるシロキサン単位を含む一つ又は二つ以上のシロキサン単位
【０００８】
【式１】
ＳｉＯ４／２
【０００９】
【式２】
（ＨＯ）ｍＳｉＯｎ／２
【００１０】
【式３】
Ｒ１ＳｉＯ３／２
【００１１】
【式４】
（ＨＯ）ｐＲ１ＳｉＯｑ／２
【００１２】
【式５】
Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ２／２
【００１３】
【式６】
（ＨＯ）Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２
【００１４】
式２〜式６において、
Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３：ケイ素原子に直結した炭素原子を有する有機基
ｍ，ｎ：１〜３の整数であって、ｍ＋ｎ＝４を満足するもの
ｐ，ｑ：１又は２であって、ｐ＋ｑ＝３を満足するもの
【００１５】
また本発明は、支持体上にインク受理層が形成されており、更に該インク受理層上に光沢層が形成されたインクジェット記録媒体において、光沢層が請求項１〜６のいずれか一つの項記載の光沢層用塗工液を架橋シリコーン微粒子として１〜３０ｇ／ｍ２の割合で塗工して成るものであることを特徴とするインクジェット記録媒体に係る。
【００１６】
先ず、本発明の光沢層用塗工液について説明する。本発明の光沢層用塗工液は、特定の架橋シリコーン微粒子と水性媒体とを含有して成るものである。かかる架橋シリコーン微粒子は、平均粒子径が２０〜２００ｎｍのものであるが、好ましくは平均粒子径が３０〜１００ｎｍのものである。尚、本発明において、平均粒子径は、架橋シリコーン微粒子をｐ−ノニルフェニル＝ポリオキシエチレン＝エーテル（オキシエチレン単位の繰り返し数１０）の１０重量％水性液に分散し、その分散液を動的レーザー散乱粒度分布測定装置に供したときに測定される値から算出して得た重量累積分布の５０％点（メジアン径）である。
【００１７】
本発明の光沢層用塗工液に供する架橋シリコーン微粒子は、Ａ群のシロキサン単位、Ｂ群のシロキサン単位及びＣ群のシロキサン単位から選ばれる二つ以上の異なる群のシロキサン単位で構成された架橋シリコーン微粒子及び／又はＢ群のシロキサン単位で構成された架橋シリコーン微粒子であり、シロキサン単位が三次元の網目構造を形成したポリシロキサン架橋構造体から成る有機シリコーン微粒子である。したがって、かかる架橋シリコーン微粒子には、１）Ａ群のシロキサン単位とＢ群のシロキサン単位とで構成された架橋シリコーン微粒子、２）Ａ群のシロキサン単位とＣ群のシロキサン単位とで構成された架橋シリコーン微粒子、３）Ａ群のシロキサン単位とＢ群のシロキサン単位とＣ群のシロキサン単位とで構成された架橋シリコーン微粒子、４）Ｂ群のシロキサン単位とＣ群のシロキサン単位とで構成された架橋シリコーン微粒子、５）Ｂ群のシロキサン単位で構成された架橋シリコーン微粒子が包含される。
【００１８】
Ａ群のシロキサン単位は、式１で示されるシロキサン単位及び式２で示されるシロキサン単位から選ばれる一つ又は二つ以上のシロキサン単位であって、且つ式１で示されるシロキサン単位を含む一つ又は二つ以上のシロキサン単位である。式２で示されるシロキサン単位としては、式２中のｍが１の場合の式２で示されるモノヒドロキシシロキサン単位、式２中のｍが２の場合の式２で示されるジヒドロキシシロキサン単位、式２中のｍが３の場合の式２で示されるトリヒドロキシシロキサン単位が挙げられる。
【００１９】
Ｂ群のシロキサン単位は、式３で示されるシロキサン単位及び式４で示されるシロキサン単位から選ばれる一つ又は二つ以上のシロキサン単位であって、且つ式３で示されるシロキサン単位を含む一つ又は二つ以上のシロキサン単位である。式３又は式４で示されるシロキサン単位において、式３及び式４中のＲ１は、いずれもケイ素原子に直結した炭素原子を有する有機基である。かかる有機基は、反応性基でない有機基又は反応性基を有しない有機基である場合と、反応性基である有機基又は反応性基を有する有機基である場合とがある。
【００２０】
式３及び式４中のＲ１において、それが反応性基でない有機基又は反応性基を有しない有機基である場合の有機基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アラルキル基等が挙げられるが、これらのうちではメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。式３中のＲ１が反応性基でない有機基又は反応性基を有しない有機基である場合、式３で示されるシロキサン単位のうちで好ましいシロキサン単位としては、メチルシロキサン単位、エチルシロキサン単位、プロピルシロキサン単位、ブチルシロキサン単位、フェニルシロキサン単位等が挙げられるが、なかでもメチルシロキサン単位がより好ましい。また同様に式４中のＲ１が反応性基でない有機基又は反応性基を有しない有機基である場合、式４で示されるシロキサン単位としては、前記した式３で示されるシロキサン単位の酸素原子の１個又は２個を水酸基に置換したシロキサン単位が挙げられる。
【００２１】
式３及び式４中のＲ１において、それが反応性基である有機基又は反応性基を有する有機基である場合の有機基としては、エポキシ基を有するアルキル基、（メタ）アクリロキシ基、アルケニル基、メルカプトアルキル基、アミノアルキル基、ハロアルキル基、グリセロキシ基、ウレイド基、シアノ基、第四級アンモニウム塩基を有するアルキル基等が挙げられるが、なかでもトリメチルアンモニオプロピル＝クロリド基、ジメチルエチルアンモニオプロピル＝クロリド基、ジメチルプロピルアンモニオプロピル＝クロリド基、ジメチルブチルアンモニオプロピル＝クロリド基、ジメチルペンチルアンモニオプロピル＝クロリド基、ジメチルヘキシルアンモニオプロピル＝クロリド基、ジメチルオクチルアンモニオプロピル＝クロリド基、ジメチルドデシルアンモニオプロピル＝クロリド基、ジメチルヘキサデシルアンモニオプロピル＝クロリド基、ジメチルオクタデシルアンモニオプロピル＝クロリド基等の第四級アンモニウム塩基を有するアルキル基が好ましい。式３中のＲ１が反応性基である有機基又は反応性基を有する有機基である場合、式３で示されるシロキサン単位のうちで好ましいシロキサン単位としては、トリメチルアンモニオプロピル＝クロリドシロキサン単位、ジメチルエチルアンモニオプロピル＝クロリドシロキサン単位、ジメチルプロピルアンモニオプロピル＝クロリドシロキサン単位、ジメチルブチルアンモニオプロピル＝クロリドシロキサン単位、ジメチルペンチルアンモニオプロピル＝クロリドシロキサン単位、ジメチルヘキシルアンモニオプロピル＝クロリドシロキサン単位、ジメチルオクチルアンモニオプロピル＝クロリドシロキサン単位、ジメチルドデシルアンモニオプロピル＝クロリドシロキサン単位、ジメチルヘキサデシルアンモニオプロピル＝クロリドシロキサン単位、ジメチルオクタデシルアンモニオプロピル＝クロリドシロキサン単位等の第四級アンモニウム塩基を有するアルキル基を有するシロキサン単位が挙げられる。また同様に式４中のＲ１が反応性基である有機基又は反応性基を有する有機基である場合、式４で示されるシロキサン単位としては、前記した式３で示されるシロキサン単位の酸素原子の１個又は２個を水酸基に置換したシロキサン単位が挙げられる。
【００２２】
Ｃ群のシロキサン単位は、式５で示されるシロキサン単位及び式６で示されるシロキサン単位から選ばれる一つ又は二つ以上のシロキサン単位であって、且つ式５で示されるシロキサン単位を含む一つ又は二つ以上のシロキサン単位である。式５又は式６で示されるシロキサン単位において、式５及び式６中のＲ２及びＲ３は、いずれもケイ素原子に直結した炭素原子を有する有機基である。かかる有機基は、反応性基でない有機基又は反応性基を有しない有機基である場合と、反応性基である有機基又は反応性基を有する有機基である場合とがある。
【００２３】
式５及び式６中のＲ２及びＲ３において、それが反応性基でない有機基又は反応性基を有しない有機基である場合の有機基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アラルキル基等が挙げられるが、これらのうちではメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。式５中のＲ２及びＲ３が反応性基でない有機基又は反応性基を有しない有機基である場合、式５で示されるシロキサン単位のうちで好ましいシロキサン単位としては、ジメチルシロキサン単位、ジエチルシロキサン単位、ジプロピルシロキサン単位、ジブチルシロキサン単位、ジフェニルシロキサン単位等が挙げられるが、なかでもジメチルシロキサン単位がより好ましい。また同様に式６中のＲ２及びＲ３が反応性基でない有機基又は反応性基を有しない有機基である場合、式６で示されるシロキサン単位としては、前記した式５で示されるシロキサン単位の酸素原子の１個を水酸基に置換したシロキサン単位が挙げられる。
【００２４】
式５及び式６中のＲ２及びＲ３において、それが反応性基である有機基又は反応性基を有する有機基である場合の有機基としては、エポキシ基を有するアルキル基、（メタ）アクリロキシ基、アルケニル基、メルカプトアルキル基、アミノアルキル基、ハロアルキル基、グリセロキシ基、ウレイド基、シアノ基、第四級アンモニウム塩基を有するアルキル基等が挙げられるが、なかでもトリメチルアンモニオプロピル＝クロリド基、ジメチルエチルアンモニオプロピル＝クロリド基、ジメチルプロピルアンモニオプロピル＝クロリド基、ジメチルブチルアンモニオプロピル＝クロリド基、ジメチルペンチルアンモニオプロピル＝クロリド基、ジメチルヘキシルアンモニオプロピル＝クロリド基、ジメチルオクチルアンモニオプロピル＝クロリド基、ジメチルドデシルアンモニオプロピル＝クロリド基、ジメチルヘキサデシルアンモニオプロピル＝クロリド基、ジメチルオクタデシルアンモニオプロピル＝クロリド基等の第四級アンモニウム塩基を有するアルキル基が好ましい。式５中のＲ２及びＲ３が反応性基である有機基又は反応性基を有する有機基である場合、式５で示されるシロキサン単位のうちで好ましいシロキサン単位としては、トリメチルアンモニオプロピル＝クロリド＝メチルシロキサン単位、ジメチルエチルアンモニオプロピル＝クロリド＝メチルシロキサン単位、ジメチルプロピルアンモニオプロピル＝クロリド＝メチルシロキサン単位、ジメチルブチルアンモニオプロピル＝クロリド＝メチルシロキサン単位、ジメチルペンチルアンモニオプロピル＝クロリド＝メチルシロキサン単位、ジメチルヘキシルアンモニオプロピル＝クロリド＝メチルシロキサン単位、ジメチルオクチルアンモニオプロピル＝クロリド＝メチルシロキサン単位、ジメチルドデシルアンモニオプロピル＝クロリド＝メチルシロキサン単位、ジメチルヘキサデシルアンモニオプロピル＝クロリド＝メチルシロキサン単位、ジメチルオクタデシルアンモニオプロピル＝クロリド＝メチルシロキサン単位等の第四級アンモニウム塩基を有するアルキル基を有するシロキサン単位が挙げられる。また同様に式６中のＲ２及びＲ３が反応性基である有機基又は反応性基を有する有機基である場合、式６で示されるシロキサン単位としては、前記した式５で示されるシロキサン単位の酸素原子の１個を水酸基に置換したシロキサン単位が挙げられる。
【００２５】
本発明の光沢層用塗工液に供する架橋シリコーン微粒子は、以上説明したようなＡ群のシロキサン単位、Ｂ群のシロキサン単位及びＣ群のシロキサン単位から選ばれる二つ以上の異なる群のシロキサン単位で構成された架橋シリコーン微粒子及び／又はＢ群のシロキサン単位で構成された架橋シリコーン微粒子である。かかる架橋シリコーン微粒子のなかでも、本発明の光沢層用塗工液に供する架橋シリコーン微粒子としては、全構成単位中に、式１で示されるシロキサン単位、式３で示されるシロキサン単位及び式５で示されるシロキサン単位から選ばれる一つ又は二つ以上のシロキサン単位を合計で７０モル％以上有するものが好ましく、８０モル％以上有するものがより好ましい。とりわけ、かかる架橋シリコーン微粒子であって、それがＢ群のシロキサン単位とＣ群のシロキサン単位とで構成されており、且つ全構成単位中に、Ｂ群のシロキサン単位を５５〜９０モル％、またＣ群のシロキサン単位を１０〜４５モル％（合計１００モル％）有するものが好ましく、平均粒子径３０〜１００ｎｍであるものがより好ましい。
【００２６】
以上説明したような架橋シリコーン微粒子それ自体は公知の方法で合成できるが、なかでもゾル−ゲル法により合成したものが好ましい。これには例えば、特開２０００−１９１７８８号公報に記載されているゾル−ゲル法が挙げられる。より具体的に説明すると、触媒のアルカリを溶解した水溶液に、シロキサン単位を形成することとなるシラノール基形成性ケイ素化合物を加え、１５〜２０℃に維持して加水分解反応を行なってシラノール化合物を生成させる。引き続き反応系の温度を同温度範囲に維持して縮合反応を行ない、架橋シリコーン微粒子を生成させ、これを含有する水性懸濁液を得る。この水性懸濁液から固形分を分離して架橋シリコーン微粒子を得る。本発明の光沢層用塗工液には、かかる水性懸濁液をそのまま用いることもできるし、該水性懸濁液から固形分として分離した架橋シリコーン微粒子を水性媒体に分散して用いることもできる。
【００２７】
本発明の光沢層用塗工液に供する水性媒体としては、１）水、２）メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール、３）メチルセロセルブ、ブチルセロソルブ等の水溶性エーテル、４）アセトン、メチルエチルケトン等の水溶性ケトンが挙げられるが、なかでも水又は水と低級アルコールとの混合水性媒体が好ましい。
【００２８】
前記したように、水性懸濁液から固形分として分離した架橋シリコーン微粒子を水性媒体に分散させる場合、それ自体は公知の各種のミキサー粒やミル類等を使用できる。かくして調製される本発明の光沢層用塗工液は、架橋シリコーン微粒子を１２〜２５重量％及び水性媒体を７０〜８５重量％含有しており、且つこれらを合計で９０重量％以上含有するものとするが、架橋シリコーン微粒子を１５〜２５重量％及び水性媒体を７５〜８５重量％含有しており、且つこれらを合計で９５重量％以上含有するものとするのが好ましい。架橋シリコーン微粒子を水性媒体に分散させるとき、必要に応じて適宜、界面活性剤を使用することもできるが、その使用量は可及的に少量とするのが好ましい。
【００２９】
本発明の光沢層用塗工液には、更に接着剤を含有させることができる。かかる接着剤それ自体としては、同じ技術分野における公知のものを使用できる。これには例えば、１）酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体、２）カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、３）カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白又はその誘導体、４）ポリビニルアルコール又はその誘導体、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂等のビニル系重合体、５）スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス、６）アクリル酸エステル（共）重合体、メタクリル酸エステル（共）重合体等の（メタ）アクリル系（共）重合体ラテックス、７）エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、８）前記６）及び７）のラテックスの官能基変性物、９）メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂等の水性接着剤等が挙げられる。
【００３０】
接着剤を含有する場合の本発明の光沢層用塗工液には、架橋シリコーン微粒子を合成する工程で得られる水性懸濁液をそのまま用いることもできるが、該水性懸濁液から固形分として分離した架橋シリコーン微粒子を用いることもでき、かかる架橋シリコーン微粒子と接着剤と水性媒体とを用いる場合には、架橋シリコーン微粒子を水性媒体に分散させた後、接着剤を加えて混合し、光沢層用塗工液を調製することができる。架橋シリコーン微粒子の水性媒体への分散及び界面活性剤の使用については前記と同様である。
【００３１】
かくして調製される接着剤を含有する場合の本発明の光沢層用塗工液は、架橋シリコーン微粒子を１５〜２５重量％、水性媒体を７０〜８５重量％及び接着剤を１〜４重量％含有しており、且つこれらを合計で９５重量％以上含有するものとするが、これらを合計で９８重量％以上含有するものとするのが好ましい。
【００３２】
本発明の光沢層用塗工液は、以上説明したような架橋シリコーン微粒子及び水性媒体、更には接着剤の他に、添加剤等を適宜含有することができる。これには例えば、シリカ、アルミナ等の無機顔料、消泡剤、抑泡剤、離型剤、浸透剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤等が挙げられるが、その含有割合は可及的に少量とするのが好ましい。
【００３３】
次に本発明のインクジェット記録媒体について説明する。本発明のインクジェット記録媒体は、支持体上の少なくとも片面にインク受理層が形成されており、更に該インク受理層上に本発明の光沢層用塗工液を塗工した光沢層が形成されたものである。
【００３４】
本発明のインクジェット記録媒体において、支持体それ自体としては、公知のものを使用できる。これには例えば、１）ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等の木材パルプから常法にしたがい製造した原紙、２）前記１）の原紙にポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ナイロン、レーヨン、ポリウレタン等の樹脂を被覆した樹脂被覆紙、３）ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル透明フィルム等が挙げられるが、なかでも木材パルプから製造した原紙、、木材パルプから製造した原紙にポリオレフィンを被覆したポリオレフィン樹脂被覆紙、ポリエステル透明フィルムが好ましい。
【００３５】
本発明のインクジェット記録媒体において、支持体の少なくとも片面に形成するインク受理層それ自体としても、公知のものを使用できる。かかるインク受理層を構成する成分としては、主要成分として顔料、接着剤、インク定着剤等が挙げられ、また添加剤成分として分散剤、消泡剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。インク受理層を構成する主要成分の割合は通常、顔料５〜９７重量％、接着剤３〜９５重量％、インク定着剤０〜２５重量％とし、またその塗工量は通常、支持体上に０．５〜３０ｇ／ｍ２の割合とする。
【００３６】
本発明のインクジェット記録媒体において、インク受理層上に本発明の光沢層用塗工液を塗工する方法それ自体も、公知の方法を適用できる。これには例えば、ブレードコータ、ロールコータ、エアーナイフコータ、バーコータ、ロッドブレードコータ、カーテンコータ、ショートドウェルコータ、サイズプレス等の各種装置をオンマシン又はオフマシンで用いる方法が挙げられる。本発明の光沢層用塗工液の塗工量はインク受理層を形成した支持体に対し、架橋シリコーン微粒子として１〜３０ｇ／ｍ２の割合となるようにするが、５〜２０ｇ／ｍ２の割合となるようにするのが好ましい。
【００３７】
支持体のインク受理層上に本発明の光沢層用塗工液を塗工した後、これも常法にしたがい乾燥やカレンダー処理等を行うが、これらの条件はインクジェット記録媒体の用途に応じて適宜選択することができる。例えば乾燥条件としては、５０〜１８０℃で０．０３〜３０秒間の条件が挙げられる。またカレンダー処理としては、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、スーパカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置を用いる処理が挙げられるが、その条件としては、接触面の温度３０〜２００℃で線圧５０〜２００kg／cm２の条件が挙げられる。
【００３８】
【発明の実施の形態】
本発明の光沢層用塗工液の実施形態としては、次の１）〜４）が挙げられる。１）下記の架橋シリコーン微粒子（Ａ−１）を１４重量％、下記の接着剤（Ｂ−１）を１．５重量％、下記のその他の成分（Ｃ−１）を１．３重量％、下記の水性媒体（Ｄ−１）を８３．２重量％（合計１００重量％）含有して成る光沢層用塗工液（Ｐ−１）。
架橋シリコーン微粒子（Ａ−１）：式３及び式４中のＲ１がメチル基である場合のＢ群のシロキサン単位８０モル％と、式５及び式６中のＲ２及びＲ３がメチル基である場合のＣ群のシロキサン単位２０モル％とで構成されており、且つ全構成単位中に式３で示されるシロキサン単位と式５で示されるシロキサン単位とを合計で８６モル％有する平均粒子径４０ｎｍの架橋シリコーン微粒子。
接着剤（Ｂ−１）：ポリビニルアルコール（クラレ社製の商品名ＰＶＡ−１１７）
その他の成分（Ｃ−１）：ｎ−ドデシルトリメチルアンモニウム＝ブロミド
水性媒体（Ｄ−１）：水／メチルアルコール＝７８／２２（重量比）の混合水性媒体
【００３９】
２）下記の架橋シリコーン微粒子（Ａ−２）を２０重量％、下記の接着剤（Ｂ−２）を２重量％、前記のその他の成分（Ｃ−１）を１．１重量％、前記の水性媒体（Ｄ−１）を７６．９重量％（合計１００重量％）含有して成る光沢層用塗工液（Ｐ−２）。
架橋シリコーン微粒子（Ａ−２）：式３及び式４中のＲ１がメチル基である場合のＢ群のシロキサン単位６０モル％と、式５及び式６中のＲ２及びＲ３がメチル基である場合のＣ群のシロキサン単位４０モル％とで構成されており、且つ全構成単位中に式３で示されるシロキサン単位と式５で示されるシロキサン単位とを合計で９０モル％有する平均粒子径８０ｎｍの架橋シリコーン微粒子。
接着剤（Ｂ−２）：メチルセルロース（信越化学工業社製の商品名ＳＭ−１５）
【００４０】
３）下記の架橋シリコーン微粒子（Ａ−３）を２２重量％、下記の接着剤（Ｂ−３）を３重量％、下記のその他の成分（Ｃ−２）を１重量％、下記の水性媒体（Ｄ−２）を７４重量％（合計１００重量％）含有して成る光沢層用塗工液（Ｐ−３）。
架橋シリコーン微粒子（Ａ−３）：式３及び式４中のＲ１がメチル基である場合のＢ群のシロキサン単位８０モル％と、式５及び式６中のＲ２及びＲ３がメチル基である場合のＣ群のシロキサン単位１５モル％と、式５及び式６中のＲ２がメチル基であり、Ｒ３がトリメチルアンモニオプロピル＝クロリド基である場合のＣ群のシロキサン単位５モル％とで構成されており、且つ全構成単位中に式３で示されるシロキサン単位と式５で示されるシロキサン単位とを合計で８７モル％有する平均粒子径６０ｎｍの架橋シリコーン微粒子。
接着剤（Ｂ−３）：シリル変性ポリビニルアルコール（クラレ社製の商品名Ｒ１１３０）
その他の成分（Ｃ−２）：α−ドデシル−ω−ヒドロキシ−ポリオキシエチレン（オキシエチレン単位の数が１８、以下ｎ＝１８とする）
水性媒体（Ｄ−２）：水／イソプロピルアルコール＝９５／５（重量比）の混合水性媒体
【００４１】
４）下記の架橋シリコーン微粒子（Ａ−４）を１８重量％、前記の接着剤（Ｂ−１）を２重量％、前記のその他の成分（Ｃ−２）を０．８重量％、下記の水性媒体（Ｄ−３）を７９．２重量％（合計１００重量％）含有して成る光沢層用塗工液（Ｐ−４）。
架橋シリコーン微粒子（Ａ−４）：式３及び式４中のＲ１がメチル基である場合のＢ群のシロキサン単位８０モル％と、式３及び式４中のＲ１がトリメチルアンモニオプロピル＝クロリド基である場合のＢ群のシロキサン単位５モル％と、式５及び式６中のＲ２及びＲ３がメチル基である場合のＣ群のシロキサン単位１５モル％とで構成されており、且つ全構成単位中に式３で示されるシロキサン単位と式５で示されるシロキサン単位とを合計で９２モル％有する平均粒子径８５ｎｍの架橋シリコーン微粒子。
水性媒体（Ｄ−３）：水
【００４２】
図１は本発明のインクジェット記録媒体を例示する縦断面図である。支持体１の片面上にインク受理層２が形成されており、更にインク受理層２上に本発明の光沢層用塗工液を架橋シリコーン微粒子として５〜２０ｇ／ｍ２の割合で塗工した光沢層３が形成されている。
【００４３】
以下、本発明の構成及び効果をより具体的にするため、実施例等を挙げるが、本発明がこれらの実施例に限定されるというものではない。尚、以下の実施例及び比較例において、部は重量部を意味する。
【００４４】
【実施例】
試験区分１（架橋シリコーン微粒子の合成）
・架橋シリコーン微粒子（Ａ−１）の合成
反応容器に、イオン交換水１５００ｇ、ｎ−ドデシルトリメチルアンモニウム＝ブロミド２７．８ｇ及び４８重量％水酸化ナトリウム水溶液０．４ｇを加えて均一な溶液とした。反応容器内の温度を２０℃に保ち、攪拌しながらメチルトリメトキシシラン４８０ｇ（３．５３モル）及びジメチルジメトキシラン１０６ｇ（０．８８モル）を滴下した。滴下後、同温度で５時間反応を続けて、水性懸濁液を得た。得られた水性懸濁液をメンブランフィルタ−に通して、架橋シリコーン微粒子（Ａ−１）の水性懸濁液２１００ｇを得た。この水性懸濁液の一部を採り、１１０℃で３時間、熱風乾燥して、粉末状物を得た。この粉末状物を更に洗浄し、乾燥した後、元素分析、ＩＣＰ発光分光分析、ＮＭＲスペクトル分析、ＦＴ−ＩＲスペクトル分析等を行なったところ、式３及び式４中のＲ１がメチル基である場合のＢ群のシロキサン単位８０モル％と、式５及び式６中のＲ２及びＲ３がメチル基である場合のＣ群のシロキサン単位２０モル％とで構成されており、且つ全構成単位中に式３中のＲ１がメチル基である場合の式３で示されるシロキサン単位と式５中のＲ２及びＲ３がメチル基である場合の式５で示されるシロキサン単位とを合計で８６モル％有する架橋シリコーン微粒子（Ａ−１）であった。また前記粉末状物をｐ−ノニルフェニル＝ポリオキシエチレン＝エーテル（ｎ＝１０）の１０重量％水性液に分散し、その分散液を動的レーザー散乱粒度分布計（大塚科学社製）に供して平均粒子径を測定したところ、平均粒子径は４０ｎｍであった。
【００４５】
架橋シリコーン微粒子（Ａ−２）、（Ａ−５）〜（Ａ−１１）、（Ａ−１３）及び（Ａ−１５）の合成
架橋シリコーン微粒子（Ａ−１）の場合と同様にして、架橋シリコーン微粒子（Ａ−２）、（Ａ−５）〜（Ａ−１１）、（Ａ−１３）及び（Ａ−１５）を合成し、分析した。以上で合成した各架橋シリコーン微粒子の内容を表１にまとめて示した。
【００４６】
・架橋シリコーン微粒子（Ａ−３）の合成
反応容器に、イオン交換水１５００ｇ、α−ドデシル−ω−ヒドロキシ−ポリオキシエチレン（ｎ＝１８）１０ｇ及び４８重量％水酸化ナトリウム水溶液０．５ｇを加えて均一な溶液とした。反応容器内の温度を２０℃に保ち、攪拌しながらメチルトリメトキシシラン４８０ｇ（３．５３モル）、ジメチルジメトキシラン７９．２ｇ（０．６６モル）、トリメチルアンモニオプロピル＝クロリド＝メチルジメトキシラン５３．１ｇ（０．２２モル）を滴下した。滴下後、同温度で５時間反応を続けて、水性懸濁液を得た。次いで反応容器内の温度を９０℃とし、減圧下にメタノールを留去して、室温まで冷却した後、メンブランフィルターに通して、架橋シリコーン微粒子（Ａ−３）の水性懸濁液１５７０ｇを得た。この水性懸濁液の一部を採り、架橋シリコーン微粒子（Ａ−１）と同様にして分析及び測定を行なったところ、式３及び式４中のＲ１がメチル基である場合のＢ群のシロキサン単位８０モル％と、式５及び式６中のＲ２及びＲ３がメチル基である場合のＣ群のシロキサン単位１５モル％と、式５及び式６中のＲ２がメチル基であり、Ｒ３がトリメチルアンモニオプロピル＝クロリド基である場合のＣ群のシロキサン単位５モル％とで構成されており、且つ全構成単位中に式３中のＲ１がメチル基である場合の式３で示されるシロキサン単位と、式５中のＲ２及びＲ３がメチル基である場合の式５で示されるシロキサン単位と、式５中のＲ２がメチル基であり、Ｒ３がトリメチルアンモニオプロピル＝クロリド基である場合の式５で示されるシロキサン単位とを合計で８７モル％有する平均粒子径６０ｎｍの架橋シリコーン微粒子（Ａ−３）であった。
【００４７】
架橋シリコーン微粒子（Ａ−４）、（Ａ−１２）、（Ａ−１４）、（Ａ−１６）、（Ａ−１７）及び（ａ−１）の合成
架橋シリコーン微粒子（Ａ−３）の場合と同様にして、架橋シリコーン微粒子（Ａ−４）、（Ａ−１２）、（Ａ−１４）、（Ａ−１６）、（Ａ−１７）及び（ａ−１）を合成し、分析した。以上で合成した各架橋シリコーン微粒子の内容を表１にまとめて示した。
【００４８】
【表１】
【００４９】
表１において、
割合：各群ごとのシロキサン単位の割合、単位はモル％
＊１：全構成単位中、式１で示されるシロキサン単位と式３で示されるシロキサン単位と式５で示されるシロキサン単位との合計含有割合、単位はモル％
Ｍ−１：メチル基
Ｍ−２：エチル基
Ｍ−３：フェニル基
Ｓ−１：トリメチルアンモニオプロピル＝クロリド基
Ｓ−２：オクタデシルジメチルアンモニオプロピル＝クロリド基
Ｓ−３：３−グリシドキシプロピル基
Ｓ−４：γ−メタクリロキシプロピル基
Ｓ−５：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル基
【００５０】
試験区分２（光沢層用塗工液の調製）
・実施例１｛光沢層用塗工液（Ｐ−１）の調製｝
架橋シリコーン微粒子として試験区分１で合成した架橋シリコーン微粒子（Ａ−１）１４部、水性媒体として水６４．９部及びメタノール１８．３部、その他の成分としてｎ−ドデシルトリメチルアンモニウム＝ブロミド１．３部を混合した水性懸濁液に、更に接着剤としてポリビニルアルコール１．５部を混合して、実施例１の光沢層用塗工液（Ｐ−１）を調製した。
【００５１】
・実施例２〜２１及び比較例１〜４｛光沢層用塗工液（Ｐ−２）〜（Ｐ−２１）及び（Ｒ−１）〜（Ｒ−４）の調製｝
実施例１の光沢層用塗工液（Ｐ−１）と同様にして、実施例２〜２１の光沢層用塗工液（Ｐ−２）〜（Ｐ−２１）及び比較例１〜４の光沢層用塗工液（Ｒ−１）〜（Ｒ−４）を調製した。以上で調製した各例の光沢層用塗工液の内容を表２にまとめて示した。
【００５２】
【表２】
【００５３】
表２において、
割合：重量％
Ａ−１〜Ａ−１７，ａ−１：試験区分１で合成した架橋シリコーン微粒子
ａ−２：数珠状コロイダルシリカ（日産化学社製の商品名スノーテックスＵＰ）
ａ−３：平均粒子径１１ｎｍの合成シリカ（日本シリカ工業社製の商品名Ｎｉｐｓｉｌ ＨＤ−２）
ａ−４：平均粒子径１０ｎｍのアルミナゾル（触媒化成社製の商品名カタロイドＡＳ−３）
Ｂ−１：ポリビニルアルコール（クラレ社製の商品名ＰＶＡ−１１７）
Ｂ−２：メチルセルロース（信越化学工業社製の商品名ＳＭ−１５）
Ｂ−３：シリル変性ポリビニルアルコール（クラレ社製の商品名Ｒ１１３０）
Ｃ−１：ｎ−ドデシルトリメチルアンモニウム＝ブロミド
Ｃ−２：α−ドデシル−ω−ヒドロキシ−ポリオキシエチレン（ｎ＝１８）
Ｃ−３：数平均分子量４００のポリプロピレングリコール
Ｃ−４：平均粒子径６５ｎｍのコロイダルシリカ（日産化学工業社製の商品名スノーテックスＹＬ）
Ｃ−５：平均粒子径４０ｎｍの無定形シリカ・アルミナ（触媒化成社製の商品名ＵＳＢ−１）
Ｃ−６：平均粒子径２００ｎｍのポリスチレン系有機粒子（旭化成工業社製の商品名Ｌ８９９９）
Ｄ−１：水／メチルアルコール＝７８／２２（重量比）の混合水性媒体
Ｄ−２：水／イソプロピルアルコール＝９５／５（重量比）の混合水性媒体
Ｄ−３：水
【００５４】
試験区分３（インクジェット記録媒体の作製）
・実施例２２
濾水度４５０mlＣＳＦのＬＢＫ６７部及び濾水度４８０mlＣＳＦのＮＢＫＰ８部からなるパルプスラリーに、カチオン澱粉０．６部、重質炭酸カルシウム１０部、軽質炭酸カルシウム１５部及びアルキルケテンダイマー０．１０部を添加して、パルプスラリーのｐＨを８．２に調製し、長網抄紙機で抄造し、乾燥して、抄紙を得た。この抄紙にサイズプレスで溶解した酸化澱粉水溶液を固形分として両面５ｇ／ｍ２となるように含浸させ、乾燥し、マシンカレンダー仕上げをして、秤量９５ｇ／ｍ２の塗工原紙を得た。この塗工原紙のステキヒトサイズ度は２０秒であった。この塗工原紙の填料分布の多い面上に、合成非晶質シリカ（富士デヴィソン社製の商品名サイロイド７４）１００部当たりポリビニルアルコール（クラレ社製の商品名ＰＶＡ１１７）５０部及びカチオン性樹脂（昭和高分子社製の商品名ポリフィックス６０１、カチオン荷電量６．９ｍｅｑ．／ｇ）３０部の割合で含有する固形分濃度１６重量％の水性塗工液をエアーナイフコータにより固形分として１０ｇ／ｍ２となるように塗工し、乾燥して、インク受理層を形成した。更にこのインク受理層上に、試験区分２で調製した光沢層用塗工液（Ｐ−１）をエアーナイフコータにより架橋シリコーン微粒子（Ａ−１）として６ｇ／ｍ２となるように塗工し、乾燥して、光沢層を形成した。かくして実施例２２のインクジェット記録媒体を作製した。
【００５５】
・実施例２３〜４２及び比較例５〜８
実施例２２のインクジェット記録媒体の場合と同様にして、実施例２３〜４２及び比較例５〜８のインクジェット記録媒体を作製した。以上で作製した各例のインクジェット記録媒体の内容を表３にまとめて示した。
【００５６】
・実施例４３
写真印画紙用原紙の一面に高密度ポリエチレン（密度０．９４）を容融押し出し塗工法により３２０℃の温度で塗工し、鏡面を有するクーリングロールを用いて冷却して、塗工量３０ｇ／ｍ２の皮膜層を有する高密度ポリエチレン樹脂被膜紙を得た。この高密度ポリエチレン樹脂被覆紙の皮膜上に、コロイダルシリカ（日産化学社製の商品名スノーテックスＵＰ）１００部当たりポリビニルアルコール（クラレ社製の商品名ＰＶ−１１７）５部及びカチオン性樹脂（昭和高分子社製の商品名ポリフィックス６０１、カチオン荷電量６．９ｍｅｑ．／ｇ）３０部の割合で含有する固形分濃度１６重量％の水性塗工液をバーコータにより固形分として１０ｇ／ｍ２となるように塗工し、乾燥して、インク受理層を形成した。更にこのインク受理層上に、試験区分２で調製した光沢層用塗工液（Ｐ−１）をエアーナイフコータにより架橋シリコーン微粒子（Ａ−１）として１２ｇ／ｍ２となるように塗工し、乾燥して、光沢層を形成した。かくして実施例４３のインクジェット記録媒体を作製した。
【００５７】
・実施例４４〜５７及び比較例９〜１２
実施例４３のインクジェット記録媒体の場合と同様にして、実施例４４〜５７及び比較例９〜１２のインクジェット記録媒体を作製した。以上で作製した各例のインクジェット記録媒体の内容を表４にまとめて示した。
【００５８】
・実施例５８
支持体として厚さ１００μｍの易接着処理したポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡績社製の商品名Ａ７３００）を用い、その易接着面上に、コロイダルシリカ（日産化学社製の商品名スノーテックスＵＰ）１００部当たりポリビニルアルコール（クラレ社製の商品名ＰＶ−１１７）５部及びカチオン性樹脂（昭和高分子社製の商品名ポリフィックス６０１、カチオン荷電量６．９ｍｅｑ．／ｇ）１０部の割合で含有する固形分濃度１６重量％の水性塗工液をバーコータにより固形分として１０ｇ／ｍ２となるように塗工し、乾燥して、インク受理層を形成した。更にこのインク受理層上に、試験区分２で調整した光沢層用塗工液（Ｐ−１）をバーコータにより架橋シリコーン微粒子（Ａ−１）として１２ｇ／ｍ２となるように塗工し、乾燥して、光沢層を形成した。かくして実施例５８のインクジェット記録媒体を作製した。
【００５９】
・実施例５９〜７２及び比較例１３〜１６
実施例５８のインクジェット記録媒体の場合と同様にして、実施例５９〜７２及び比較例１３〜１６のインクジェット記録媒体を作製した。以上で作製した各例のインクジェット記録媒体の内容を表５にまとめて示した。
【００６０】
試験区分４（インクジェット記録媒体の評価）
試験区分３で作製したインクジェット記録媒体について、下記の評価を行なった。結果を表３〜５にまとめて示した。
・光沢性
試験区分３で作製したインクジェット記録媒体の光沢層面にエプソン社製のインクジェットプリンター（型番号ＰＭ−７８０ＣＳ）を用いて一片１０cmの正方形を黒色印字し、光沢測定用試料とした。この光沢測定用試料を、ＪＩＳ−Ｚ８７４１（１９８３年版）に準拠し、日本電色工業社製の変角光沢度計（型番号ＶＧＳ−１００１ＤＰ）に供して、黒色印字部の６０度鏡面光沢度を測定し、以下の基準で評価した。
◎：光沢度は６５以上（良好な光沢感がある）
○：光沢度は５０以上６５未満（光沢感がある）
△：光沢度は３０以上５０未満（光沢感がやや劣る）
×：光沢度は３０未満（光沢感がない）
【００６１】
・インク吸収性
試験区分３で作製したインクジェット記録媒体の光沢層面にエプソン社製のインクジェットプリンター（型番号ＰＭ−７８０ＣＳ）を用い、ＪＩＳ−Ｘ９２０１（２０００年版）に準拠して、高精彩カラーディジタル標準画像データの自転車（画像の識別番号Ｎ５）を印字し、印字部分のインクの滲みを目視により観察して、以下の基準で評価した。
◎：インクの滲みが全く認められない（インク吸収性は優れている）
○：インクの滲みが僅かに認められる（インク吸収性は良好である）
△：インクの滲みが明らかに認められる（インク吸収性はやや不良である）
×：インクの滲みが著しく認められる（インク吸収性は不良である）
【００６２】
・耐水性
光沢性の評価を用いた光沢測定用試料の黒色印字部における接触角を、協和界面科学社製のＦＡＣＥ接触角計ＣＡに供して測定し、以下の基準で評価した。
◎：接触角が８０度以上（耐水性は優れている）
○：接触角が６５度以上８０度未満（耐水性は良好である）
△：接触角が５５度以上６５度未満（耐水性は不良である）
×：接触角が５５度未満（耐水性は著しく不良である）
【００６３】
・抗ひび割れ性
試験区分３で作製したインクジェット記録媒体の光沢層面にエプソン社製のインクジェットプリンター（型番号ＰＭ−７８０ＣＳ）を用いて一片１０cmの正方形をシアン印字し、抗ひび割れ性評価用試料とした。この抗ひび割れ性評価用試料のシアン印字面におけるひび割れの程度を倍率５０倍の光学顕微鏡を用いて観察し、以下の基準で評価した。
◎：ひび割れが全く認められない（印字が優れて鮮明である）
○：ひび割れが僅かに認められる（印字が鮮明である）
△：ひび割れがかなりの範囲で認められる（印字がやや鮮明である）
×：ひび割れが全域で多数認められる（印字が不鮮明である）
【００６４】
・透明性の評価
支持体としてポリエチレンテレフタレートフィルムを用いたインクジェット記録媒体について、東洋精機社製のヘイズメーターを用いてヘイズを測定し、以下の基準で評価した。
○：ヘイズが１０未満（透明である）
△：ヘイズが１０以上４０未満（若干濁っている）
×：ヘイズが４０以上（白濁している）
【００６５】
【表３】
【００６６】
【表４】
【００６７】
【表５】
【００６８】
表３〜表５において、
塗工量：表２に記載した架橋シリコーン微粒子等としての塗工量、単位はｇ／ｍ２
【００６９】
【発明の効果】
既に明らかなように、以上説明した本発明には、光沢層を形成したインクジェット記録媒体に印字したとき、その印字部分の光沢性、インク吸収性及び耐水性に優れ、またひび割れが少なく、しかもインクジェット記録媒体の支持体本来の特性、例えば透明性を損なわず、したがって鮮明で、深み及び冴え等のある印字ができるという効果がある。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のインクジェット記録媒体を例示する縦断面図。
【符号の説明】
１・・支持体、２・・インク受理層、３・・光沢層
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録媒体の光沢層用塗工液（以下、単に光沢層用塗工液という）及びインクジェット記録媒体に関する。支持体上にインク受理層が形成されており、更に該インク受理層上に光沢層が形成されたインクジェット記録媒体が使用されている。かかるインクジェット記録媒体には、その高付加価値化及び差別化が図られる近年において、製版方式による多色印刷やカラー写真方式による印画に比較して遜色のない印刷性能が要求されている。本発明は、かかる要求に応える光沢層用塗工液及びインクジェット記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、前記のようなインクジェット記録媒体における光沢層用塗工液として、平均粒子径３００ｎｍ以下のコロイド粒子、例えば無定形シリカやアルミナのようなコロイド粒子を含有するもの（例えば特許文献１参照）、平均粒子径１０００〜１００００ｎｍの球状シリカ微粒子とアルコール可溶性ポリマーとを含有するもの（例えば特許文献２参照）、合成シリカ及びコロイダルシリカを主成分とする顔料と水性接着剤とカチオン性高分子電解質とを含有するもの（例えば特許文献３参照）、一次粒子の平均粒子径が３〜４０ｎｍであり且つ２次粒子の平均粒子径が１０〜４００ｎｍであるシリカ微粒子を含有するもの（例えば特許文献４参照）等が知られている。ところが、かかる従来の光沢層用塗工液には、それらを塗工して光沢層を形成したインクジェット記録媒体に印字したとき、その印字部分の光沢性及びインク吸収性において相応の効果が認められるものの、耐水性に劣り、またひび割れが多く、更にインクジェット記録媒体の支持体本来の特性、例えば透明性を損なうという問題がある。従来の光沢層用塗工液では、それらを塗工して光沢層を形成したインクジェット記録媒体に印字したとき、その印字部分の鮮明さ、深み、冴え等が不充分なのである。
【０００３】
【特許文献１】
特開平７−１０１１４２号公報
【特許文献２】
特開平１１−３４４８６号公報
【特許文献３】
特開平２−２７４５８７号公報
【特許文献４】
特開平７−２５７０１５号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、それを塗工して光沢層を形成したインクジェット記録媒体に印字したとき、その印字部分の光沢性、インク吸収性及び耐久性に優れ、またひび割れが少なく、しかもインクジェット記録媒体の支持体本来の特性、例えば透明性を損なわず、したがって鮮明で、深み及び冴え等のある印字ができる光沢層用塗工液及びそのようなインクジェット記録媒体を提供する処にある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
しかして本発明者は、上記の課題を解決するべく研究した結果、光沢層用塗工液として、特定の架橋シリコーン微粒子と水性媒体とを所定の割合で含有するものを用いるのが正しく好適であることを見出した。
【０００６】
すなわち本発明は、下記の架橋シリコーン微粒子を１２〜２５重量％及び水性媒体を７０〜８５重量％含有しており、且つこれらを合計で９０重量％以上含有して成ることを特徴とする光沢層用塗工液に係る。
【０００７】
架橋シリコーン微粒子：下記のＡ群のシロキサン単位、下記のＢ群のシロキサン単位及び下記のＣ群のシロキサン単位から選ばれる二つ以上の異なる群のシロキサン単位で構成された架橋シリコーン微粒子及び／又は下記のＢ群のシロキサン単位で構成された架橋シリコーン微粒子であって、平均粒子径２０〜２００ｎｍの架橋シリコーン微粒子
Ａ群のシロキサン単位：下記の式１で示されるシロキサン単位及び下記の式２で示されるシロキサン単位から選ばれる一つ又は二つ以上のシロキサン単位であって、且つ下記の式１で示されるシロキサン単位を含む一つ又は二つ以上のシロキサン単位
Ｂ群のシロキサン単位：下記の式３で示されるシロキサン単位及び下記の式４で示されるシロキサン単位から選ばれる一つ又は二つ以上のシロキサン単位であって、且つ下記の式３で示されるシロキサン単位を含む一つ又は二つ以上のシロキサン単位
Ｃ群のシロキサン単位：下記の式５で示されるシロキサン単位及び下記の式６で示されるシロキサン単位から選ばれる一つ又は二つ以上のシロキサン単位であって、且つ下記の式５で示されるシロキサン単位を含む一つ又は二つ以上のシロキサン単位
【０００８】
【式１】
ＳｉＯ４／２
【０００９】
【式２】
（ＨＯ）ｍＳｉＯｎ／２
【００１０】
【式３】
Ｒ１ＳｉＯ３／２
【００１１】
【式４】
（ＨＯ）ｐＲ１ＳｉＯｑ／２
【００１２】
【式５】
Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ２／２
【００１３】
【式６】
（ＨＯ）Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２
【００１４】
式２〜式６において、
Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３：ケイ素原子に直結した炭素原子を有する有機基
ｍ，ｎ：１〜３の整数であって、ｍ＋ｎ＝４を満足するもの
ｐ，ｑ：１又は２であって、ｐ＋ｑ＝３を満足するもの
【００１５】
また本発明は、支持体上にインク受理層が形成されており、更に該インク受理層上に光沢層が形成されたインクジェット記録媒体において、光沢層が請求項１〜６のいずれか一つの項記載の光沢層用塗工液を架橋シリコーン微粒子として１〜３０ｇ／ｍ２の割合で塗工して成るものであることを特徴とするインクジェット記録媒体に係る。
【００１６】
先ず、本発明の光沢層用塗工液について説明する。本発明の光沢層用塗工液は、特定の架橋シリコーン微粒子と水性媒体とを含有して成るものである。かかる架橋シリコーン微粒子は、平均粒子径が２０〜２００ｎｍのものであるが、好ましくは平均粒子径が３０〜１００ｎｍのものである。尚、本発明において、平均粒子径は、架橋シリコーン微粒子をｐ−ノニルフェニル＝ポリオキシエチレン＝エーテル（オキシエチレン単位の繰り返し数１０）の１０重量％水性液に分散し、その分散液を動的レーザー散乱粒度分布測定装置に供したときに測定される値から算出して得た重量累積分布の５０％点（メジアン径）である。
【００１７】
本発明の光沢層用塗工液に供する架橋シリコーン微粒子は、Ａ群のシロキサン単位、Ｂ群のシロキサン単位及びＣ群のシロキサン単位から選ばれる二つ以上の異なる群のシロキサン単位で構成された架橋シリコーン微粒子及び／又はＢ群のシロキサン単位で構成された架橋シリコーン微粒子であり、シロキサン単位が三次元の網目構造を形成したポリシロキサン架橋構造体から成る有機シリコーン微粒子である。したがって、かかる架橋シリコーン微粒子には、１）Ａ群のシロキサン単位とＢ群のシロキサン単位とで構成された架橋シリコーン微粒子、２）Ａ群のシロキサン単位とＣ群のシロキサン単位とで構成された架橋シリコーン微粒子、３）Ａ群のシロキサン単位とＢ群のシロキサン単位とＣ群のシロキサン単位とで構成された架橋シリコーン微粒子、４）Ｂ群のシロキサン単位とＣ群のシロキサン単位とで構成された架橋シリコーン微粒子、５）Ｂ群のシロキサン単位で構成された架橋シリコーン微粒子が包含される。
【００１８】
Ａ群のシロキサン単位は、式１で示されるシロキサン単位及び式２で示されるシロキサン単位から選ばれる一つ又は二つ以上のシロキサン単位であって、且つ式１で示されるシロキサン単位を含む一つ又は二つ以上のシロキサン単位である。式２で示されるシロキサン単位としては、式２中のｍが１の場合の式２で示されるモノヒドロキシシロキサン単位、式２中のｍが２の場合の式２で示されるジヒドロキシシロキサン単位、式２中のｍが３の場合の式２で示されるトリヒドロキシシロキサン単位が挙げられる。
【００１９】
Ｂ群のシロキサン単位は、式３で示されるシロキサン単位及び式４で示されるシロキサン単位から選ばれる一つ又は二つ以上のシロキサン単位であって、且つ式３で示されるシロキサン単位を含む一つ又は二つ以上のシロキサン単位である。式３又は式４で示されるシロキサン単位において、式３及び式４中のＲ１は、いずれもケイ素原子に直結した炭素原子を有する有機基である。かかる有機基は、反応性基でない有機基又は反応性基を有しない有機基である場合と、反応性基である有機基又は反応性基を有する有機基である場合とがある。
【００２０】
式３及び式４中のＲ１において、それが反応性基でない有機基又は反応性基を有しない有機基である場合の有機基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アラルキル基等が挙げられるが、これらのうちではメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。式３中のＲ１が反応性基でない有機基又は反応性基を有しない有機基である場合、式３で示されるシロキサン単位のうちで好ましいシロキサン単位としては、メチルシロキサン単位、エチルシロキサン単位、プロピルシロキサン単位、ブチルシロキサン単位、フェニルシロキサン単位等が挙げられるが、なかでもメチルシロキサン単位がより好ましい。また同様に式４中のＲ１が反応性基でない有機基又は反応性基を有しない有機基である場合、式４で示されるシロキサン単位としては、前記した式３で示されるシロキサン単位の酸素原子の１個又は２個を水酸基に置換したシロキサン単位が挙げられる。
【００２１】
式３及び式４中のＲ１において、それが反応性基である有機基又は反応性基を有する有機基である場合の有機基としては、エポキシ基を有するアルキル基、（メタ）アクリロキシ基、アルケニル基、メルカプトアルキル基、アミノアルキル基、ハロアルキル基、グリセロキシ基、ウレイド基、シアノ基、第四級アンモニウム塩基を有するアルキル基等が挙げられるが、なかでもトリメチルアンモニオプロピル＝クロリド基、ジメチルエチルアンモニオプロピル＝クロリド基、ジメチルプロピルアンモニオプロピル＝クロリド基、ジメチルブチルアンモニオプロピル＝クロリド基、ジメチルペンチルアンモニオプロピル＝クロリド基、ジメチルヘキシルアンモニオプロピル＝クロリド基、ジメチルオクチルアンモニオプロピル＝クロリド基、ジメチルドデシルアンモニオプロピル＝クロリド基、ジメチルヘキサデシルアンモニオプロピル＝クロリド基、ジメチルオクタデシルアンモニオプロピル＝クロリド基等の第四級アンモニウム塩基を有するアルキル基が好ましい。式３中のＲ１が反応性基である有機基又は反応性基を有する有機基である場合、式３で示されるシロキサン単位のうちで好ましいシロキサン単位としては、トリメチルアンモニオプロピル＝クロリドシロキサン単位、ジメチルエチルアンモニオプロピル＝クロリドシロキサン単位、ジメチルプロピルアンモニオプロピル＝クロリドシロキサン単位、ジメチルブチルアンモニオプロピル＝クロリドシロキサン単位、ジメチルペンチルアンモニオプロピル＝クロリドシロキサン単位、ジメチルヘキシルアンモニオプロピル＝クロリドシロキサン単位、ジメチルオクチルアンモニオプロピル＝クロリドシロキサン単位、ジメチルドデシルアンモニオプロピル＝クロリドシロキサン単位、ジメチルヘキサデシルアンモニオプロピル＝クロリドシロキサン単位、ジメチルオクタデシルアンモニオプロピル＝クロリドシロキサン単位等の第四級アンモニウム塩基を有するアルキル基を有するシロキサン単位が挙げられる。また同様に式４中のＲ１が反応性基である有機基又は反応性基を有する有機基である場合、式４で示されるシロキサン単位としては、前記した式３で示されるシロキサン単位の酸素原子の１個又は２個を水酸基に置換したシロキサン単位が挙げられる。
【００２２】
Ｃ群のシロキサン単位は、式５で示されるシロキサン単位及び式６で示されるシロキサン単位から選ばれる一つ又は二つ以上のシロキサン単位であって、且つ式５で示されるシロキサン単位を含む一つ又は二つ以上のシロキサン単位である。式５又は式６で示されるシロキサン単位において、式５及び式６中のＲ２及びＲ３は、いずれもケイ素原子に直結した炭素原子を有する有機基である。かかる有機基は、反応性基でない有機基又は反応性基を有しない有機基である場合と、反応性基である有機基又は反応性基を有する有機基である場合とがある。
【００２３】
式５及び式６中のＲ２及びＲ３において、それが反応性基でない有機基又は反応性基を有しない有機基である場合の有機基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アラルキル基等が挙げられるが、これらのうちではメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。式５中のＲ２及びＲ３が反応性基でない有機基又は反応性基を有しない有機基である場合、式５で示されるシロキサン単位のうちで好ましいシロキサン単位としては、ジメチルシロキサン単位、ジエチルシロキサン単位、ジプロピルシロキサン単位、ジブチルシロキサン単位、ジフェニルシロキサン単位等が挙げられるが、なかでもジメチルシロキサン単位がより好ましい。また同様に式６中のＲ２及びＲ３が反応性基でない有機基又は反応性基を有しない有機基である場合、式６で示されるシロキサン単位としては、前記した式５で示されるシロキサン単位の酸素原子の１個を水酸基に置換したシロキサン単位が挙げられる。
【００２４】
式５及び式６中のＲ２及びＲ３において、それが反応性基である有機基又は反応性基を有する有機基である場合の有機基としては、エポキシ基を有するアルキル基、（メタ）アクリロキシ基、アルケニル基、メルカプトアルキル基、アミノアルキル基、ハロアルキル基、グリセロキシ基、ウレイド基、シアノ基、第四級アンモニウム塩基を有するアルキル基等が挙げられるが、なかでもトリメチルアンモニオプロピル＝クロリド基、ジメチルエチルアンモニオプロピル＝クロリド基、ジメチルプロピルアンモニオプロピル＝クロリド基、ジメチルブチルアンモニオプロピル＝クロリド基、ジメチルペンチルアンモニオプロピル＝クロリド基、ジメチルヘキシルアンモニオプロピル＝クロリド基、ジメチルオクチルアンモニオプロピル＝クロリド基、ジメチルドデシルアンモニオプロピル＝クロリド基、ジメチルヘキサデシルアンモニオプロピル＝クロリド基、ジメチルオクタデシルアンモニオプロピル＝クロリド基等の第四級アンモニウム塩基を有するアルキル基が好ましい。式５中のＲ２及びＲ３が反応性基である有機基又は反応性基を有する有機基である場合、式５で示されるシロキサン単位のうちで好ましいシロキサン単位としては、トリメチルアンモニオプロピル＝クロリド＝メチルシロキサン単位、ジメチルエチルアンモニオプロピル＝クロリド＝メチルシロキサン単位、ジメチルプロピルアンモニオプロピル＝クロリド＝メチルシロキサン単位、ジメチルブチルアンモニオプロピル＝クロリド＝メチルシロキサン単位、ジメチルペンチルアンモニオプロピル＝クロリド＝メチルシロキサン単位、ジメチルヘキシルアンモニオプロピル＝クロリド＝メチルシロキサン単位、ジメチルオクチルアンモニオプロピル＝クロリド＝メチルシロキサン単位、ジメチルドデシルアンモニオプロピル＝クロリド＝メチルシロキサン単位、ジメチルヘキサデシルアンモニオプロピル＝クロリド＝メチルシロキサン単位、ジメチルオクタデシルアンモニオプロピル＝クロリド＝メチルシロキサン単位等の第四級アンモニウム塩基を有するアルキル基を有するシロキサン単位が挙げられる。また同様に式６中のＲ２及びＲ３が反応性基である有機基又は反応性基を有する有機基である場合、式６で示されるシロキサン単位としては、前記した式５で示されるシロキサン単位の酸素原子の１個を水酸基に置換したシロキサン単位が挙げられる。
【００２５】
本発明の光沢層用塗工液に供する架橋シリコーン微粒子は、以上説明したようなＡ群のシロキサン単位、Ｂ群のシロキサン単位及びＣ群のシロキサン単位から選ばれる二つ以上の異なる群のシロキサン単位で構成された架橋シリコーン微粒子及び／又はＢ群のシロキサン単位で構成された架橋シリコーン微粒子である。かかる架橋シリコーン微粒子のなかでも、本発明の光沢層用塗工液に供する架橋シリコーン微粒子としては、全構成単位中に、式１で示されるシロキサン単位、式３で示されるシロキサン単位及び式５で示されるシロキサン単位から選ばれる一つ又は二つ以上のシロキサン単位を合計で７０モル％以上有するものが好ましく、８０モル％以上有するものがより好ましい。とりわけ、かかる架橋シリコーン微粒子であって、それがＢ群のシロキサン単位とＣ群のシロキサン単位とで構成されており、且つ全構成単位中に、Ｂ群のシロキサン単位を５５〜９０モル％、またＣ群のシロキサン単位を１０〜４５モル％（合計１００モル％）有するものが好ましく、平均粒子径３０〜１００ｎｍであるものがより好ましい。
【００２６】
以上説明したような架橋シリコーン微粒子それ自体は公知の方法で合成できるが、なかでもゾル−ゲル法により合成したものが好ましい。これには例えば、特開２０００−１９１７８８号公報に記載されているゾル−ゲル法が挙げられる。より具体的に説明すると、触媒のアルカリを溶解した水溶液に、シロキサン単位を形成することとなるシラノール基形成性ケイ素化合物を加え、１５〜２０℃に維持して加水分解反応を行なってシラノール化合物を生成させる。引き続き反応系の温度を同温度範囲に維持して縮合反応を行ない、架橋シリコーン微粒子を生成させ、これを含有する水性懸濁液を得る。この水性懸濁液から固形分を分離して架橋シリコーン微粒子を得る。本発明の光沢層用塗工液には、かかる水性懸濁液をそのまま用いることもできるし、該水性懸濁液から固形分として分離した架橋シリコーン微粒子を水性媒体に分散して用いることもできる。
【００２７】
本発明の光沢層用塗工液に供する水性媒体としては、１）水、２）メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール、３）メチルセロセルブ、ブチルセロソルブ等の水溶性エーテル、４）アセトン、メチルエチルケトン等の水溶性ケトンが挙げられるが、なかでも水又は水と低級アルコールとの混合水性媒体が好ましい。
【００２８】
前記したように、水性懸濁液から固形分として分離した架橋シリコーン微粒子を水性媒体に分散させる場合、それ自体は公知の各種のミキサー粒やミル類等を使用できる。かくして調製される本発明の光沢層用塗工液は、架橋シリコーン微粒子を１２〜２５重量％及び水性媒体を７０〜８５重量％含有しており、且つこれらを合計で９０重量％以上含有するものとするが、架橋シリコーン微粒子を１５〜２５重量％及び水性媒体を７５〜８５重量％含有しており、且つこれらを合計で９５重量％以上含有するものとするのが好ましい。架橋シリコーン微粒子を水性媒体に分散させるとき、必要に応じて適宜、界面活性剤を使用することもできるが、その使用量は可及的に少量とするのが好ましい。
【００２９】
本発明の光沢層用塗工液には、更に接着剤を含有させることができる。かかる接着剤それ自体としては、同じ技術分野における公知のものを使用できる。これには例えば、１）酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体、２）カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、３）カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白又はその誘導体、４）ポリビニルアルコール又はその誘導体、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂等のビニル系重合体、５）スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス、６）アクリル酸エステル（共）重合体、メタクリル酸エステル（共）重合体等の（メタ）アクリル系（共）重合体ラテックス、７）エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、８）前記６）及び７）のラテックスの官能基変性物、９）メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂等の水性接着剤等が挙げられる。
【００３０】
接着剤を含有する場合の本発明の光沢層用塗工液には、架橋シリコーン微粒子を合成する工程で得られる水性懸濁液をそのまま用いることもできるが、該水性懸濁液から固形分として分離した架橋シリコーン微粒子を用いることもでき、かかる架橋シリコーン微粒子と接着剤と水性媒体とを用いる場合には、架橋シリコーン微粒子を水性媒体に分散させた後、接着剤を加えて混合し、光沢層用塗工液を調製することができる。架橋シリコーン微粒子の水性媒体への分散及び界面活性剤の使用については前記と同様である。
【００３１】
かくして調製される接着剤を含有する場合の本発明の光沢層用塗工液は、架橋シリコーン微粒子を１５〜２５重量％、水性媒体を７０〜８５重量％及び接着剤を１〜４重量％含有しており、且つこれらを合計で９５重量％以上含有するものとするが、これらを合計で９８重量％以上含有するものとするのが好ましい。
【００３２】
本発明の光沢層用塗工液は、以上説明したような架橋シリコーン微粒子及び水性媒体、更には接着剤の他に、添加剤等を適宜含有することができる。これには例えば、シリカ、アルミナ等の無機顔料、消泡剤、抑泡剤、離型剤、浸透剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤等が挙げられるが、その含有割合は可及的に少量とするのが好ましい。
【００３３】
次に本発明のインクジェット記録媒体について説明する。本発明のインクジェット記録媒体は、支持体上の少なくとも片面にインク受理層が形成されており、更に該インク受理層上に本発明の光沢層用塗工液を塗工した光沢層が形成されたものである。
【００３４】
本発明のインクジェット記録媒体において、支持体それ自体としては、公知のものを使用できる。これには例えば、１）ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等の木材パルプから常法にしたがい製造した原紙、２）前記１）の原紙にポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ナイロン、レーヨン、ポリウレタン等の樹脂を被覆した樹脂被覆紙、３）ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル透明フィルム等が挙げられるが、なかでも木材パルプから製造した原紙、、木材パルプから製造した原紙にポリオレフィンを被覆したポリオレフィン樹脂被覆紙、ポリエステル透明フィルムが好ましい。
【００３５】
本発明のインクジェット記録媒体において、支持体の少なくとも片面に形成するインク受理層それ自体としても、公知のものを使用できる。かかるインク受理層を構成する成分としては、主要成分として顔料、接着剤、インク定着剤等が挙げられ、また添加剤成分として分散剤、消泡剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。インク受理層を構成する主要成分の割合は通常、顔料５〜９７重量％、接着剤３〜９５重量％、インク定着剤０〜２５重量％とし、またその塗工量は通常、支持体上に０．５〜３０ｇ／ｍ２の割合とする。
【００３６】
本発明のインクジェット記録媒体において、インク受理層上に本発明の光沢層用塗工液を塗工する方法それ自体も、公知の方法を適用できる。これには例えば、ブレードコータ、ロールコータ、エアーナイフコータ、バーコータ、ロッドブレードコータ、カーテンコータ、ショートドウェルコータ、サイズプレス等の各種装置をオンマシン又はオフマシンで用いる方法が挙げられる。本発明の光沢層用塗工液の塗工量はインク受理層を形成した支持体に対し、架橋シリコーン微粒子として１〜３０ｇ／ｍ２の割合となるようにするが、５〜２０ｇ／ｍ２の割合となるようにするのが好ましい。
【００３７】
支持体のインク受理層上に本発明の光沢層用塗工液を塗工した後、これも常法にしたがい乾燥やカレンダー処理等を行うが、これらの条件はインクジェット記録媒体の用途に応じて適宜選択することができる。例えば乾燥条件としては、５０〜１８０℃で０．０３〜３０秒間の条件が挙げられる。またカレンダー処理としては、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、スーパカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置を用いる処理が挙げられるが、その条件としては、接触面の温度３０〜２００℃で線圧５０〜２００kg／cm２の条件が挙げられる。
【００３８】
【発明の実施の形態】
本発明の光沢層用塗工液の実施形態としては、次の１）〜４）が挙げられる。１）下記の架橋シリコーン微粒子（Ａ−１）を１４重量％、下記の接着剤（Ｂ−１）を１．５重量％、下記のその他の成分（Ｃ−１）を１．３重量％、下記の水性媒体（Ｄ−１）を８３．２重量％（合計１００重量％）含有して成る光沢層用塗工液（Ｐ−１）。
架橋シリコーン微粒子（Ａ−１）：式３及び式４中のＲ１がメチル基である場合のＢ群のシロキサン単位８０モル％と、式５及び式６中のＲ２及びＲ３がメチル基である場合のＣ群のシロキサン単位２０モル％とで構成されており、且つ全構成単位中に式３で示されるシロキサン単位と式５で示されるシロキサン単位とを合計で８６モル％有する平均粒子径４０ｎｍの架橋シリコーン微粒子。
接着剤（Ｂ−１）：ポリビニルアルコール（クラレ社製の商品名ＰＶＡ−１１７）
その他の成分（Ｃ−１）：ｎ−ドデシルトリメチルアンモニウム＝ブロミド
水性媒体（Ｄ−１）：水／メチルアルコール＝７８／２２（重量比）の混合水性媒体
【００３９】
２）下記の架橋シリコーン微粒子（Ａ−２）を２０重量％、下記の接着剤（Ｂ−２）を２重量％、前記のその他の成分（Ｃ−１）を１．１重量％、前記の水性媒体（Ｄ−１）を７６．９重量％（合計１００重量％）含有して成る光沢層用塗工液（Ｐ−２）。
架橋シリコーン微粒子（Ａ−２）：式３及び式４中のＲ１がメチル基である場合のＢ群のシロキサン単位６０モル％と、式５及び式６中のＲ２及びＲ３がメチル基である場合のＣ群のシロキサン単位４０モル％とで構成されており、且つ全構成単位中に式３で示されるシロキサン単位と式５で示されるシロキサン単位とを合計で９０モル％有する平均粒子径８０ｎｍの架橋シリコーン微粒子。
接着剤（Ｂ−２）：メチルセルロース（信越化学工業社製の商品名ＳＭ−１５）
【００４０】
３）下記の架橋シリコーン微粒子（Ａ−３）を２２重量％、下記の接着剤（Ｂ−３）を３重量％、下記のその他の成分（Ｃ−２）を１重量％、下記の水性媒体（Ｄ−２）を７４重量％（合計１００重量％）含有して成る光沢層用塗工液（Ｐ−３）。
架橋シリコーン微粒子（Ａ−３）：式３及び式４中のＲ１がメチル基である場合のＢ群のシロキサン単位８０モル％と、式５及び式６中のＲ２及びＲ３がメチル基である場合のＣ群のシロキサン単位１５モル％と、式５及び式６中のＲ２がメチル基であり、Ｒ３がトリメチルアンモニオプロピル＝クロリド基である場合のＣ群のシロキサン単位５モル％とで構成されており、且つ全構成単位中に式３で示されるシロキサン単位と式５で示されるシロキサン単位とを合計で８７モル％有する平均粒子径６０ｎｍの架橋シリコーン微粒子。
接着剤（Ｂ−３）：シリル変性ポリビニルアルコール（クラレ社製の商品名Ｒ１１３０）
その他の成分（Ｃ−２）：α−ドデシル−ω−ヒドロキシ−ポリオキシエチレン（オキシエチレン単位の数が１８、以下ｎ＝１８とする）
水性媒体（Ｄ−２）：水／イソプロピルアルコール＝９５／５（重量比）の混合水性媒体
【００４１】
４）下記の架橋シリコーン微粒子（Ａ−４）を１８重量％、前記の接着剤（Ｂ−１）を２重量％、前記のその他の成分（Ｃ−２）を０．８重量％、下記の水性媒体（Ｄ−３）を７９．２重量％（合計１００重量％）含有して成る光沢層用塗工液（Ｐ−４）。
架橋シリコーン微粒子（Ａ−４）：式３及び式４中のＲ１がメチル基である場合のＢ群のシロキサン単位８０モル％と、式３及び式４中のＲ１がトリメチルアンモニオプロピル＝クロリド基である場合のＢ群のシロキサン単位５モル％と、式５及び式６中のＲ２及びＲ３がメチル基である場合のＣ群のシロキサン単位１５モル％とで構成されており、且つ全構成単位中に式３で示されるシロキサン単位と式５で示されるシロキサン単位とを合計で９２モル％有する平均粒子径８５ｎｍの架橋シリコーン微粒子。
水性媒体（Ｄ−３）：水
【００４２】
図１は本発明のインクジェット記録媒体を例示する縦断面図である。支持体１の片面上にインク受理層２が形成されており、更にインク受理層２上に本発明の光沢層用塗工液を架橋シリコーン微粒子として５〜２０ｇ／ｍ２の割合で塗工した光沢層３が形成されている。
【００４３】
以下、本発明の構成及び効果をより具体的にするため、実施例等を挙げるが、本発明がこれらの実施例に限定されるというものではない。尚、以下の実施例及び比較例において、部は重量部を意味する。
【００４４】
【実施例】
試験区分１（架橋シリコーン微粒子の合成）
・架橋シリコーン微粒子（Ａ−１）の合成
反応容器に、イオン交換水１５００ｇ、ｎ−ドデシルトリメチルアンモニウム＝ブロミド２７．８ｇ及び４８重量％水酸化ナトリウム水溶液０．４ｇを加えて均一な溶液とした。反応容器内の温度を２０℃に保ち、攪拌しながらメチルトリメトキシシラン４８０ｇ（３．５３モル）及びジメチルジメトキシラン１０６ｇ（０．８８モル）を滴下した。滴下後、同温度で５時間反応を続けて、水性懸濁液を得た。得られた水性懸濁液をメンブランフィルタ−に通して、架橋シリコーン微粒子（Ａ−１）の水性懸濁液２１００ｇを得た。この水性懸濁液の一部を採り、１１０℃で３時間、熱風乾燥して、粉末状物を得た。この粉末状物を更に洗浄し、乾燥した後、元素分析、ＩＣＰ発光分光分析、ＮＭＲスペクトル分析、ＦＴ−ＩＲスペクトル分析等を行なったところ、式３及び式４中のＲ１がメチル基である場合のＢ群のシロキサン単位８０モル％と、式５及び式６中のＲ２及びＲ３がメチル基である場合のＣ群のシロキサン単位２０モル％とで構成されており、且つ全構成単位中に式３中のＲ１がメチル基である場合の式３で示されるシロキサン単位と式５中のＲ２及びＲ３がメチル基である場合の式５で示されるシロキサン単位とを合計で８６モル％有する架橋シリコーン微粒子（Ａ−１）であった。また前記粉末状物をｐ−ノニルフェニル＝ポリオキシエチレン＝エーテル（ｎ＝１０）の１０重量％水性液に分散し、その分散液を動的レーザー散乱粒度分布計（大塚科学社製）に供して平均粒子径を測定したところ、平均粒子径は４０ｎｍであった。
【００４５】
架橋シリコーン微粒子（Ａ−２）、（Ａ−５）〜（Ａ−１１）、（Ａ−１３）及び（Ａ−１５）の合成
架橋シリコーン微粒子（Ａ−１）の場合と同様にして、架橋シリコーン微粒子（Ａ−２）、（Ａ−５）〜（Ａ−１１）、（Ａ−１３）及び（Ａ−１５）を合成し、分析した。以上で合成した各架橋シリコーン微粒子の内容を表１にまとめて示した。
【００４６】
・架橋シリコーン微粒子（Ａ−３）の合成
反応容器に、イオン交換水１５００ｇ、α−ドデシル−ω−ヒドロキシ−ポリオキシエチレン（ｎ＝１８）１０ｇ及び４８重量％水酸化ナトリウム水溶液０．５ｇを加えて均一な溶液とした。反応容器内の温度を２０℃に保ち、攪拌しながらメチルトリメトキシシラン４８０ｇ（３．５３モル）、ジメチルジメトキシラン７９．２ｇ（０．６６モル）、トリメチルアンモニオプロピル＝クロリド＝メチルジメトキシラン５３．１ｇ（０．２２モル）を滴下した。滴下後、同温度で５時間反応を続けて、水性懸濁液を得た。次いで反応容器内の温度を９０℃とし、減圧下にメタノールを留去して、室温まで冷却した後、メンブランフィルターに通して、架橋シリコーン微粒子（Ａ−３）の水性懸濁液１５７０ｇを得た。この水性懸濁液の一部を採り、架橋シリコーン微粒子（Ａ−１）と同様にして分析及び測定を行なったところ、式３及び式４中のＲ１がメチル基である場合のＢ群のシロキサン単位８０モル％と、式５及び式６中のＲ２及びＲ３がメチル基である場合のＣ群のシロキサン単位１５モル％と、式５及び式６中のＲ２がメチル基であり、Ｒ３がトリメチルアンモニオプロピル＝クロリド基である場合のＣ群のシロキサン単位５モル％とで構成されており、且つ全構成単位中に式３中のＲ１がメチル基である場合の式３で示されるシロキサン単位と、式５中のＲ２及びＲ３がメチル基である場合の式５で示されるシロキサン単位と、式５中のＲ２がメチル基であり、Ｒ３がトリメチルアンモニオプロピル＝クロリド基である場合の式５で示されるシロキサン単位とを合計で８７モル％有する平均粒子径６０ｎｍの架橋シリコーン微粒子（Ａ−３）であった。
【００４７】
架橋シリコーン微粒子（Ａ−４）、（Ａ−１２）、（Ａ−１４）、（Ａ−１６）、（Ａ−１７）及び（ａ−１）の合成
架橋シリコーン微粒子（Ａ−３）の場合と同様にして、架橋シリコーン微粒子（Ａ−４）、（Ａ−１２）、（Ａ−１４）、（Ａ−１６）、（Ａ−１７）及び（ａ−１）を合成し、分析した。以上で合成した各架橋シリコーン微粒子の内容を表１にまとめて示した。
【００４８】
【表１】
表１において、
割合：各群ごとのシロキサン単位の割合、単位はモル％
＊１：全構成単位中、式１で示されるシロキサン単位と式３で示されるシロキサン単位と式５で示されるシロキサン単位との合計含有割合、単位はモル％
Ｍ−１：メチル基
Ｍ−２：エチル基
Ｍ−３：フェニル基
Ｓ−１：トリメチルアンモニオプロピル＝クロリド基
Ｓ−２：オクタデシルジメチルアンモニオプロピル＝クロリド基
Ｓ−３：３−グリシドキシプロピル基
Ｓ−４：γ−メタクリロキシプロピル基
Ｓ−５：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル基
【００５０】
試験区分２（光沢層用塗工液の調製）
・実施例１｛光沢層用塗工液（Ｐ−１）の調製｝
架橋シリコーン微粒子として試験区分１で合成した架橋シリコーン微粒子（Ａ−１）１４部、水性媒体として水６４．９部及びメタノール１８．３部、その他の成分としてｎ−ドデシルトリメチルアンモニウム＝ブロミド１．３部を混合した水性懸濁液に、更に接着剤としてポリビニルアルコール１．５部を混合して、実施例１の光沢層用塗工液（Ｐ−１）を調製した。
【００５１】
・実施例２〜２１及び比較例１〜４｛光沢層用塗工液（Ｐ−２）〜（Ｐ−２１）及び（Ｒ−１）〜（Ｒ−４）の調製｝
実施例１の光沢層用塗工液（Ｐ−１）と同様にして、実施例２〜２１の光沢層用塗工液（Ｐ−２）〜（Ｐ−２１）及び比較例１〜４の光沢層用塗工液（Ｒ−１）〜（Ｒ−４）を調製した。以上で調製した各例の光沢層用塗工液の内容を表２にまとめて示した。
【００５２】
【表２】
表２において、
割合：重量％
Ａ−１〜Ａ−１７，ａ−１：試験区分１で合成した架橋シリコーン微粒子
ａ−２：数珠状コロイダルシリカ（日産化学社製の商品名スノーテックスＵＰ）
ａ−３：平均粒子径１１ｎｍの合成シリカ（日本シリカ工業社製の商品名Ｎｉｐｓｉｌ ＨＤ−２）
ａ−４：平均粒子径１０ｎｍのアルミナゾル（触媒化成社製の商品名カタロイドＡＳ−３）
Ｂ−１：ポリビニルアルコール（クラレ社製の商品名ＰＶＡ−１１７）
Ｂ−２：メチルセルロース（信越化学工業社製の商品名ＳＭ−１５）
Ｂ−３：シリル変性ポリビニルアルコール（クラレ社製の商品名Ｒ１１３０）
Ｃ−１：ｎ−ドデシルトリメチルアンモニウム＝ブロミド
Ｃ−２：α−ドデシル−ω−ヒドロキシ−ポリオキシエチレン（ｎ＝１８）
Ｃ−３：数平均分子量４００のポリプロピレングリコール
Ｃ−４：平均粒子径６５ｎｍのコロイダルシリカ（日産化学工業社製の商品名スノーテックスＹＬ）
Ｃ−５：平均粒子径４０ｎｍの無定形シリカ・アルミナ（触媒化成社製の商品名ＵＳＢ−１）
Ｃ−６：平均粒子径２００ｎｍのポリスチレン系有機粒子（旭化成工業社製の商品名Ｌ８９９９）
Ｄ−１：水／メチルアルコール＝７８／２２（重量比）の混合水性媒体
Ｄ−２：水／イソプロピルアルコール＝９５／５（重量比）の混合水性媒体
Ｄ−３：水
【００５４】
試験区分３（インクジェット記録媒体の作製）
・実施例２２
濾水度４５０mlＣＳＦのＬＢＫ６７部及び濾水度４８０mlＣＳＦのＮＢＫＰ８部からなるパルプスラリーに、カチオン澱粉０．６部、重質炭酸カルシウム１０部、軽質炭酸カルシウム１５部及びアルキルケテンダイマー０．１０部を添加して、パルプスラリーのｐＨを８．２に調製し、長網抄紙機で抄造し、乾燥して、抄紙を得た。この抄紙にサイズプレスで溶解した酸化澱粉水溶液を固形分として両面５ｇ／ｍ２となるように含浸させ、乾燥し、マシンカレンダー仕上げをして、秤量９５ｇ／ｍ２の塗工原紙を得た。この塗工原紙のステキヒトサイズ度は２０秒であった。この塗工原紙の填料分布の多い面上に、合成非晶質シリカ（富士デヴィソン社製の商品名サイロイド７４）１００部当たりポリビニルアルコール（クラレ社製の商品名ＰＶＡ１１７）５０部及びカチオン性樹脂（昭和高分子社製の商品名ポリフィックス６０１、カチオン荷電量６．９ｍｅｑ．／ｇ）３０部の割合で含有する固形分濃度１６重量％の水性塗工液をエアーナイフコータにより固形分として１０ｇ／ｍ２となるように塗工し、乾燥して、インク受理層を形成した。更にこのインク受理層上に、試験区分２で調製した光沢層用塗工液（Ｐ−１）をエアーナイフコータにより架橋シリコーン微粒子（Ａ−１）として６ｇ／ｍ２となるように塗工し、乾燥して、光沢層を形成した。かくして実施例２２のインクジェット記録媒体を作製した。
【００５５】
・実施例２３〜４２及び比較例５〜８
実施例２２のインクジェット記録媒体の場合と同様にして、実施例２３〜４２及び比較例５〜８のインクジェット記録媒体を作製した。以上で作製した各例のインクジェット記録媒体の内容を表３にまとめて示した。
【００５６】
・実施例４３
写真印画紙用原紙の一面に高密度ポリエチレン（密度０．９４）を容融押し出し塗工法により３２０℃の温度で塗工し、鏡面を有するクーリングロールを用いて冷却して、塗工量３０ｇ／ｍ２の皮膜層を有する高密度ポリエチレン樹脂被膜紙を得た。この高密度ポリエチレン樹脂被覆紙の皮膜上に、コロイダルシリカ（日産化学社製の商品名スノーテックスＵＰ）１００部当たりポリビニルアルコール（クラレ社製の商品名ＰＶ−１１７）５部及びカチオン性樹脂（昭和高分子社製の商品名ポリフィックス６０１、カチオン荷電量６．９ｍｅｑ．／ｇ）３０部の割合で含有する固形分濃度１６重量％の水性塗工液をバーコータにより固形分として１０ｇ／ｍ２となるように塗工し、乾燥して、インク受理層を形成した。更にこのインク受理層上に、試験区分２で調製した光沢層用塗工液（Ｐ−１）をエアーナイフコータにより架橋シリコーン微粒子（Ａ−１）として１２ｇ／ｍ２となるように塗工し、乾燥して、光沢層を形成した。かくして実施例４３のインクジェット記録媒体を作製した。
【００５７】
・実施例４４〜５７及び比較例９〜１２
実施例４３のインクジェット記録媒体の場合と同様にして、実施例４４〜５７及び比較例９〜１２のインクジェット記録媒体を作製した。以上で作製した各例のインクジェット記録媒体の内容を表４にまとめて示した。
【００５８】
・実施例５８
支持体として厚さ１００μｍの易接着処理したポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡績社製の商品名Ａ７３００）を用い、その易接着面上に、コロイダルシリカ（日産化学社製の商品名スノーテックスＵＰ）１００部当たりポリビニルアルコール（クラレ社製の商品名ＰＶ−１１７）５部及びカチオン性樹脂（昭和高分子社製の商品名ポリフィックス６０１、カチオン荷電量６．９ｍｅｑ．／ｇ）１０部の割合で含有する固形分濃度１６重量％の水性塗工液をバーコータにより固形分として１０ｇ／ｍ２となるように塗工し、乾燥して、インク受理層を形成した。更にこのインク受理層上に、試験区分２で調整した光沢層用塗工液（Ｐ−１）をバーコータにより架橋シリコーン微粒子（Ａ−１）として１２ｇ／ｍ２となるように塗工し、乾燥して、光沢層を形成した。かくして実施例５８のインクジェット記録媒体を作製した。
【００５９】
・実施例５９〜７２及び比較例１３〜１６
実施例５８のインクジェット記録媒体の場合と同様にして、実施例５９〜７２及び比較例１３〜１６のインクジェット記録媒体を作製した。以上で作製した各例のインクジェット記録媒体の内容を表５にまとめて示した。
【００６０】
試験区分４（インクジェット記録媒体の評価）
試験区分３で作製したインクジェット記録媒体について、下記の評価を行なった。結果を表３〜５にまとめて示した。
・光沢性
試験区分３で作製したインクジェット記録媒体の光沢層面にエプソン社製のインクジェットプリンター（型番号ＰＭ−７８０ＣＳ）を用いて一片１０cmの正方形を黒色印字し、光沢測定用試料とした。この光沢測定用試料を、ＪＩＳ−Ｚ８７４１（１９８３年版）に準拠し、日本電色工業社製の変角光沢度計（型番号ＶＧＳ−１００１ＤＰ）に供して、黒色印字部の６０度鏡面光沢度を測定し、以下の基準で評価した。
◎：光沢度は６５以上（良好な光沢感がある）
○：光沢度は５０以上６５未満（光沢感がある）
△：光沢度は３０以上５０未満（光沢感がやや劣る）
×：光沢度は３０未満（光沢感がない）
【００６１】
・インク吸収性
試験区分３で作製したインクジェット記録媒体の光沢層面にエプソン社製のインクジェットプリンター（型番号ＰＭ−７８０ＣＳ）を用い、ＪＩＳ−Ｘ９２０１（２０００年版）に準拠して、高精彩カラーディジタル標準画像データの自転車（画像の識別番号Ｎ５）を印字し、印字部分のインクの滲みを目視により観察して、以下の基準で評価した。
◎：インクの滲みが全く認められない（インク吸収性は優れている）
○：インクの滲みが僅かに認められる（インク吸収性は良好である）
△：インクの滲みが明らかに認められる（インク吸収性はやや不良である）
×：インクの滲みが著しく認められる（インク吸収性は不良である）
【００６２】
・耐水性
光沢性の評価を用いた光沢測定用試料の黒色印字部における接触角を、協和界面科学社製のＦＡＣＥ接触角計ＣＡに供して測定し、以下の基準で評価した。
◎：接触角が８０度以上（耐水性は優れている）
○：接触角が６５度以上８０度未満（耐水性は良好である）
△：接触角が５５度以上６５度未満（耐水性は不良である）
×：接触角が５５度未満（耐水性は著しく不良である）
【００６３】
・抗ひび割れ性
試験区分３で作製したインクジェット記録媒体の光沢層面にエプソン社製のインクジェットプリンター（型番号ＰＭ−７８０ＣＳ）を用いて一片１０cmの正方形をシアン印字し、抗ひび割れ性評価用試料とした。この抗ひび割れ性評価用試料のシアン印字面におけるひび割れの程度を倍率５０倍の光学顕微鏡を用いて観察し、以下の基準で評価した。
◎：ひび割れが全く認められない（印字が優れて鮮明である）
○：ひび割れが僅かに認められる（印字が鮮明である）
△：ひび割れがかなりの範囲で認められる（印字がやや鮮明である）
×：ひび割れが全域で多数認められる（印字が不鮮明である）
【００６４】
・透明性の評価
支持体としてポリエチレンテレフタレートフィルムを用いたインクジェット記録媒体について、東洋精機社製のヘイズメーターを用いてヘイズを測定し、以下の基準で評価した。
○：ヘイズが１０未満（透明である）
△：ヘイズが１０以上４０未満（若干濁っている）
×：ヘイズが４０以上（白濁している）
【００６５】
【表３】
【表４】
【表５】
表３〜表５において、
塗工量：表２に記載した架橋シリコーン微粒子等としての塗工量、単位はｇ／ｍ２
【００６９】
【発明の効果】
既に明らかなように、以上説明した本発明には、光沢層を形成したインクジェット記録媒体に印字したとき、その印字部分の光沢性、インク吸収性及び耐水性に優れ、またひび割れが少なく、しかもインクジェット記録媒体の支持体本来の特性、例えば透明性を損なわず、したがって鮮明で、深み及び冴え等のある印字ができるという効果がある。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のインクジェット記録媒体を例示する縦断面図。
【符号の説明】
１・・支持体、２・・インク受理層、３・・光沢層
Claims (10)
- 下記の架橋シリコーン微粒子を１２〜２５重量％及び水性媒体を７０〜８５重量％含有しており、且つこれらを合計で９０重量％以上含有して成ることを特徴とするインクジェット記録媒体の光沢層用塗工液。
架橋シリコーン微粒子：下記のＡ群のシロキサン単位、下記のＢ群のシロキサン単位及び下記のＣ群のシロキサン単位から選ばれる二つ以上の異なる群のシロキサン単位で構成された架橋シリコーン微粒子及び／又は下記のＢ群のシロキサン単位で構成された架橋シリコーン微粒子であって、平均粒子径２０〜２００ｎｍの架橋シリコーン微粒子
Ａ群のシロキサン単位：下記の式１で示されるシロキサン単位及び下記の式２で示されるシロキサン単位から選ばれる一つ又は二つ以上のシロキサン単位であって、且つ下記の式１で示されるシロキサン単位を含む一つ又は二つ以上のシロキサン単位
Ｂ群のシロキサン単位：下記の式３で示されるシロキサン単位及び下記の式４で示されるシロキサン単位から選ばれる一つ又は二つ以上のシロキサン単位であって、且つ下記の式３で示されるシロキサン単位を含む一つ又は二つ以上のシロキサン単位
Ｃ群のシロキサン単位：下記の式５で示されるシロキサン単位及び下記の式６で示されるシロキサン単位から選ばれる一つ又は二つ以上のシロキサン単位であって、且つ下記の式５で示されるシロキサン単位を含む一つ又は二つ以上のシロキサン単位
【式１】
【式２】
【式３】
【式４】
【式５】
【式６】
（式２〜式６において、
Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３：ケイ素原子に直結した炭素原子を有する有機基
ｍ，ｎ：１〜３の整数であって、ｍ＋ｎ＝４を満足するもの
ｐ，ｑ：１又は２であって、ｐ＋ｑ＝３を満足するもの） - 更に接着剤を含有しており、架橋シリコーン微粒子を１５〜２５重量％、水性媒体を７０〜８５重量％及び接着剤を１〜４重量％含有していて、且つこれらを合計で９５重量％以上含有して成る請求項１記載のインクジェット記録媒体の光沢層用塗工液。
- 架橋シリコーン微粒子が、全構成単位中に、式１で示されるシロキサン単位、式３で示されるシロキサン単位及び式５で示されるシロキサン単位から選ばれる一つ又は二つ以上のシロキサン単位を合計で７０モル％以上有するものである請求項１又は２記載のインクジェット記録媒体の光沢層用塗工液。
- 架橋シリコーン微粒子が、Ｂ群のシロキサン単位とＣ群のシロキサン単位とで構成されており、且つ全構成単位中に、Ｂ群のシロキサン単位を５５〜９０モル％、またＣ群のシロキサン単位を１０〜４５モル％有する平均粒子径３０〜１００ｎｍのものである請求項１〜３のいずれか一つの項記載のインクジェット記録媒体の光沢層用塗工液。
- 架橋シリコーン微粒子が、式３中のＲ１が炭素数１〜４のアルキル基である場合の式３で示されるシロキサン単位及び／又は式５中のＲ２及びＲ３が炭素数１〜４のアルキル基である場合の式５で示されるシロキサン単位を有するものである請求項１〜４のいずれか一つの項記載のインクジェット記録媒体の光沢層用塗工液。
- 架橋シリコーン微粒子が、式３中のＲ１が第四級アンモニウム塩基を有するアルキル基である場合の式３で示されるシロキサン単位及び／又は式５中のＲ２及びＲ３が第四級アンモニウム塩基を有するアルキル基である場合の式５で示されるシロキサン単位を有するものである請求項１〜４のいずれか一つの項記載のインクジェット記録媒体の光沢層用塗工液。
- 支持体上にインク受理層が形成されており、更に該インク受理層上に光沢層が形成されたインクジェット記録媒体において、光沢層が請求項１〜６のいずれか一つの項記載の光沢層用塗工液を架橋シリコーン微粒子として１〜３０ｇ／ｍ２の割合で塗工して成るものであることを特徴とするインクジェット記録媒体。
- 支持体が木材パルプを主成分とする基紙である請求項７記載のインクジェット記録媒体。
- 支持体がポリオレフィン樹脂被覆紙である請求項７記載のインクジェット記録媒体。
- 支持体がポリエステル透明フィルムである請求項７記載のインクジェット記録媒体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002376307A JP2004202925A (ja) | 2002-12-26 | 2002-12-26 | インクジェット記録媒体の光沢層用塗工液及びインクジェット記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002376307A JP2004202925A (ja) | 2002-12-26 | 2002-12-26 | インクジェット記録媒体の光沢層用塗工液及びインクジェット記録媒体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2004202925A true JP2004202925A (ja) | 2004-07-22 |
Family
ID=32813800
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002376307A Pending JP2004202925A (ja) | 2002-12-26 | 2002-12-26 | インクジェット記録媒体の光沢層用塗工液及びインクジェット記録媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2004202925A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008207409A (ja) * | 2007-02-26 | 2008-09-11 | Kobe Univ | インクジェット記録用媒体 |
| WO2015115664A1 (ja) * | 2014-02-03 | 2015-08-06 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | シラノール化合物、組成物、及びシラノール化合物の製造方法 |
| WO2015163040A1 (ja) * | 2014-04-21 | 2015-10-29 | 信越化学工業株式会社 | ポリシロキサン共重合体並びにそれを含有する帯電防止剤及び樹脂組成物 |
| WO2015163022A1 (ja) * | 2014-04-21 | 2015-10-29 | 広栄化学工業株式会社 | ポリシロキサン共重合体及びそれを含有する帯電防止剤 |
| US10159630B2 (en) | 2011-08-25 | 2018-12-25 | Kimmerling Holdings Group, Llc | Two- and three-component siloxane and related compounds and compositions |
| CN109968482A (zh) * | 2019-01-14 | 2019-07-05 | 陕西科技大学 | 一种温敏性透明木材的制备方法 |
| CN110154183A (zh) * | 2019-06-14 | 2019-08-23 | 陕西科技大学 | 一种紫外屏蔽透明木材的制备方法 |
-
2002
- 2002-12-26 JP JP2002376307A patent/JP2004202925A/ja active Pending
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4519868B2 (ja) * | 2007-02-26 | 2010-08-04 | 国立大学法人神戸大学 | インクジェット記録用媒体 |
| JP2008207409A (ja) * | 2007-02-26 | 2008-09-11 | Kobe Univ | インクジェット記録用媒体 |
| US10159630B2 (en) | 2011-08-25 | 2018-12-25 | Kimmerling Holdings Group, Llc | Two- and three-component siloxane and related compounds and compositions |
| JPWO2015115664A1 (ja) * | 2014-02-03 | 2017-03-23 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | シラノール化合物、組成物、及びシラノール化合物の製造方法 |
| WO2015115664A1 (ja) * | 2014-02-03 | 2015-08-06 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | シラノール化合物、組成物、及びシラノール化合物の製造方法 |
| WO2015163022A1 (ja) * | 2014-04-21 | 2015-10-29 | 広栄化学工業株式会社 | ポリシロキサン共重合体及びそれを含有する帯電防止剤 |
| CN106062044A (zh) * | 2014-04-21 | 2016-10-26 | 信越化学工业株式会社 | 聚硅氧烷共聚物以及含有其的抗静电剂和树脂组合物 |
| KR20160148513A (ko) * | 2014-04-21 | 2016-12-26 | 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 폴리실록세인 공중합체, 그것을 함유하는 대전 방지제 및 수지 조성물 |
| CN105916913A (zh) * | 2014-04-21 | 2016-08-31 | 广荣化学工业株式会社 | 聚硅氧烷共聚物及含有其的防静电剂 |
| JPWO2015163040A1 (ja) * | 2014-04-21 | 2017-04-13 | 信越化学工業株式会社 | ポリシロキサン共重合体並びにそれを含有する帯電防止剤及び樹脂組成物 |
| JPWO2015163022A1 (ja) * | 2014-04-21 | 2017-04-13 | 広栄化学工業株式会社 | ポリシロキサン共重合体及びそれを含有する帯電防止剤 |
| WO2015163040A1 (ja) * | 2014-04-21 | 2015-10-29 | 信越化学工業株式会社 | ポリシロキサン共重合体並びにそれを含有する帯電防止剤及び樹脂組成物 |
| TWI657102B (zh) * | 2014-04-21 | 2019-04-21 | 日商信越化學工業股份有限公司 | 聚矽氧烷共聚物以及含有該共聚物之抗靜電劑及樹脂組成物 |
| CN105916913B (zh) * | 2014-04-21 | 2019-10-25 | 广荣化学工业株式会社 | 聚硅氧烷共聚物及含有其的防静电剂 |
| CN106062044B (zh) * | 2014-04-21 | 2019-11-26 | 信越化学工业株式会社 | 聚硅氧烷共聚物以及含有其的抗静电剂和树脂组合物 |
| KR102288085B1 (ko) | 2014-04-21 | 2021-08-11 | 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 폴리실록세인 공중합체, 그것을 함유하는 대전 방지제 및 수지 조성물 |
| CN109968482A (zh) * | 2019-01-14 | 2019-07-05 | 陕西科技大学 | 一种温敏性透明木材的制备方法 |
| CN110154183A (zh) * | 2019-06-14 | 2019-08-23 | 陕西科技大学 | 一种紫外屏蔽透明木材的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5989378A (en) | Ink jet recording material and producing process thereof | |
| US6780478B2 (en) | Recording sheets for ink jet printing | |
| JP5462176B2 (ja) | オフセット紙用コーティング組成物及びこれによるコート紙 | |
| JP2010030291A (ja) | インクジェット記録媒体 | |
| JP2005319593A (ja) | インクジェット記録用媒体 | |
| JP2004202925A (ja) | インクジェット記録媒体の光沢層用塗工液及びインクジェット記録媒体 | |
| EP1029703B1 (en) | Ink-jet recording material with improved light-resistance | |
| JP2006248017A (ja) | インクジェット記録材料 | |
| JP4320292B2 (ja) | インクジェット記録材料 | |
| WO2006119202A1 (en) | Porous inkjet recording material and manufacturing method therefor | |
| WO2008094734A1 (en) | Inkjet recording media | |
| JP2002274022A (ja) | インクジェット記録媒体 | |
| JPH10152315A (ja) | 無機微細粉末およびその利用 | |
| JP4495636B2 (ja) | インクジェット用記録シート、該シートの製造法及び塗布組成物 | |
| JP3847073B2 (ja) | 水性インク用染料定着剤、インクジェット記録媒体および多孔質ハイドロタルサイト化合物 | |
| US11338604B2 (en) | Print media | |
| JP3074128B2 (ja) | インクジェット記録用紙 | |
| WO2005009744A1 (en) | Media with small and large shelled particles | |
| US8377521B2 (en) | Ink jet recording material | |
| JP2012196922A (ja) | インクジェット記録媒体 | |
| JP2000218925A (ja) | 高光沢のインクジェット記録シート及びその製造方法 | |
| JP2005262797A (ja) | インクジェット記録材料 | |
| JP2004195914A (ja) | 校正用インクジェット記録用シート | |
| JP2007125848A (ja) | インクジェット記録材料 | |
| JP2004314609A (ja) | インクジェット記録媒体およびその製造方法 |