JP2003155432A - ワニスおよび印刷インキ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高速印刷におけるミスチングの発生を大幅に
低減し、印刷物の光沢性および含水時のインキの乳化適
性、流動性、光沢性および印刷適性が優れたインキを提
供すること。 【解決手段】炭化水素樹脂（ａ）と、不飽和カルボン酸
および／またはその無水物（ｂ）と、１価および／また
は多価アルコール（ｃ）との反応生成物である樹脂
（ｄ）を含有することを特徴とするワニス、および該ワ
ニスを使用したインキ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、オフセット印刷用
のワニスおよび該ワニスを使用した印刷インキ（以下単
にインキという）に関し、詳しくは、ミスチング性、含
水時の流動性および乳化適性、印刷物の光沢性が優れ、
従来のロジン変性フェノール樹脂を使用したインキに匹
敵もしくはそれ以上の物性および印刷適性を有し、かつ
環境に負荷を生じないホルムアルデヒドやアルキルフェ
ノールを含有しないワニスおよびインキに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、オフセット印刷用のワニスおよび
インキには、印刷作業性、印刷物に要求される物性およ
び印刷適性から、ロジン変性フェノール樹脂を使用した
ワニスおよびインキが使用されている。

【０００３】しかしながら、一般的に使用されているロ
ジン変性フェノール樹脂は、ｐ−第三ブチルフェノー
ル、ｐ−第三アミルフェノール、ｐ−第三オクチルフェ
ノール、ｐ−ノニルフェノールなどのｐ−アルキルフェ
ノールやビスフェノールなどのフェノール類と、ホルム
アルデヒドとからフェノール樹脂の初期縮合物を生成
し、これにロジン類を反応させ、次にグリセリン、ペン
タエリスリトールなどのポリオールでエステル化して得
られる樹脂である。

【０００４】上記のフェノール樹脂の初期縮合物生成の
過程で使用される原料のホルムアルデヒドは、化学物質
過敏症を引き起こす原因物質であり、また、原料のｐ−
アルキルフェノール類の中には、「内分泌撹乱作用を有
すると疑われる化学物質」が含まれており（特にノニル
フェノール）、その製造時に、未反応のそれらの原料が
排水中や大気中に遊離・拡散する危険性がある。このた
め、大気汚染などの環境問題や作業安全衛生の面から、
これらの原料を使用しない樹脂を使用したワニスおよび
インキが望まれている。

【０００５】このために、上記のロジン変性フェノール
樹脂の代替えとして、ホルムアルデヒドやアルキルフェ
ノールを含まないインキ用樹脂として、ロジンエステル
系樹脂、石油樹脂および酸変性石油樹脂などが提案され
ている。

【０００６】しかしながら、上記のロジンエステル系樹
脂は、ロジン類または重合ロジンを多価アルコールによ
ってエステル化して得られるため、そのロジン骨格によ
って、得られるワニスに対する顔料の濡れ性や顔料の分
散性が優れているが、従来のロジン変性フェノール樹脂
に比べて、選べる樹脂の選択数が少ないため、幅広いイ
ンキの設計がしにくく、また、価格が高いという問題が
ある。

【０００７】また、石油樹脂は、一般に、分子量が低
く、官能基を多く持つことができないために、得られる
インキを使用して高速印刷した場合に、インキが印刷機
械などの周辺に飛散して、周囲を汚染するミスチングが
発現しやすく、また、水との親和性、顔料の濡れ性、流
動性が悪いという問題がある。特にこの問題は含水時に
顕著になる傾向がある。

【０００８】酸変性石油樹脂は、石油樹脂に不飽和カル
ボン酸を反応させて得られる反応生成物であり、上記石
油樹脂に比べて、得られるインキが印刷時に印刷機上の
金属製などのインキローラにインキが付着しないローラ
ストリッピング現象の発現の抑制や、インキの含水時の
乳化適性および流動性、印刷物に対する光沢性および印
刷適性は改善されるが、高速印刷におけるインキの飛散
現象のミスチングの発現抑制やロジン変性フェノール樹
脂を使用した印刷インキに匹敵もしくはそれ以上の印刷
適性、印刷性能性において、性能向上の十分な結果が得
られていないという問題がある。

【０００９】上記のように、ミスチングの発現を抑制
し、インキの含水時の乳化適性、流動性、光沢性および
印刷適性が優れ、幅広いインキの設計が可能であり、か
つ環境に悪影響を与えるホルムアルデヒドやアルキルフ
ェノールを含まず、ロジン変性フェノール樹脂を使用し
たインキに匹敵もしくはそれ以上の物性と印刷適性を有
するインキは提供されていない。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、高速印刷におけるミスチングの発生を大幅に低減
し、印刷物の光沢性および含水時のインキの乳化適性
（乳化率上昇による水との適度な親和性）、流動性、光
沢性および印刷適性が優れ、ホルムアルデヒドやアルキ
ルフェノールを製造工程において使用せず、従来のロジ
ン変性フェノール樹脂を使用した印刷インキに匹敵もし
くそれ以上のインキ性能と印刷適性を有するインキを提
供することである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、以下の本
発明によって達成される。すなわち、本発明は、炭化水
素樹脂（ａ）と、不飽和カルボン酸および／またはその
無水物（ｂ）と、１価および／または多価アルコール
（ｃ）との反応生成物である樹脂（ｄ）を含有すること
を特徴とするワニス、および該ワニスを使用したインキ
を提供する。

【００１２】本発明者は、前記の課題を解決すべく鋭意
検討した結果、上記本発明のワニスを使用したインキ
が、ミスチングの発生を大幅に低減し、インキの含水時
の乳化適性（乳化率上昇による水との適度な親和性）、
流動性、光沢性および印刷適性が優れ、環境に悪影響を
与えるホルムアルデヒドやアルキルフェノールをワニス
樹脂の原材料として使用しないなど、環境に対する負荷
を少なくし、従来のロジン変性フェノール樹脂を使用し
た印刷インキに匹敵もしくはそれ以上のインキ性能と印
刷適性を有するインキであることを見い出した。

【００１３】

【発明の実施の形態】次に好ましい実施の形態を挙げて
本発明をさらに詳しく説明する。本発明を特徴づける反
応生成物である樹脂（ｄ）は、炭化水素樹脂（ａ）と、
不飽和カルボン酸および／またはその無水物（ｂ）と、
１価および／または多価アルコール（ｃ）との反応によ
って得られる酸変性エステル炭化水素樹脂である。

【００１４】上記の炭化水素樹脂（ａ）としては、石油
分解油溜分、テレビン溜分、コールタール、オレフィン
モノマーから得られる低分子量の炭化水素樹脂などが挙
げられる。これらの炭化水素樹脂（ａ）としては、シク
ロペンタジエン、高級オレフィン系炭化水素などの石油
系不飽和炭化水素を原料とする石油樹脂、共重合石油樹
脂、アルキルスチレンインデン樹脂など、およびそれら
の混合物などが挙げられる。

【００１５】上記の石油樹脂や共重合石油樹脂として
は、例えば、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエ
ンなどを主原料とするジシクロペンタジエン系石油樹脂
（ＤＣＰＤ系）、ペンテン、ペンタジエン、イソプレン
などを原料とするＣ５系石油樹脂、インデン、メチルイ
ンデン、ビニルトルエン、スチレンなどを原料とするＣ
９系石油樹脂、ＤＣＰＤ系原料とＣ５系原料からなる共
重合石油樹脂、ＤＣＰＤ系原料とＣ９系原料とからなる
共重合石油樹脂、Ｃ５系原料とＣ９系原料とからなる共
重合石油樹脂、ＤＣＰＤ系原料とＣ５系原料とＣ９系原
料とからなる共重合石油樹脂などの石油樹脂類、および
それらの混合物が好ましく挙げられる。

【００１６】上記の石油樹脂および共重合石油樹脂は、
前記のジシクロペンタジエン系、シクロペンタジエン
系、インデン系、ペンテン系、ペンタジエン系、ビニル
トルエン系、スチレン系などのＤＣＰＤ系原料、Ｃ５系
原料、Ｃ９系原料などを無触媒、あるいはフリーデルク
ラフツ型触媒（カチオン重合触媒）などを使用して公知
の方法で、重合または共重合して、重量平均分子量が５
００〜１０，０００、好ましくは１，０００〜３，００
０に調製される。上記の石油樹脂および共重合石油樹脂
は、東ソー（株）から「Ｃ９系石油樹脂ペトコール１２
０」や「Ｃ５−Ｃ９共重合系石油樹脂ペトロタック１２
０」などの商品名で入手して本発明で使用することがで
きる。

【００１７】上記の炭化水素樹脂（ａ）と反応させる不
飽和カルボン酸および／またはその無水物（ｂ）として
は、不飽和モノカルボン酸および不飽和多塩酸とその無
水物が挙げられる。不飽和モノカルボン酸としては、例
えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、桂皮酸
などが挙げられる。また、不飽和多塩酸としては、マレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラ
ヒドロフタル酸などの不飽和ジカルボン酸や、それらの
無水物である無水マレイン酸、無水イタコン酸、シトラ
コン酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物など、好ま
しくは、アクリル酸、メタクリル酸やマレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、シトラコン酸およびそれらの無水物
が挙げられる。

【００１８】また、上記反応に使用される１価および／
または多価アルコール（ｃ）としては、例えば、１価ア
ルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブ
チルアルコール、イソブチルアルコールなどの低級アル
コール類、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウン
デシルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルア
ルコールなどの高級アルコールなどの脂肪族飽和アルコ
ールなど、およびそれらの混合物、好ましくは沸点が１
００℃以上のブチルアルコール、アミルアルコール、ヘ
キシルアルコール、オクチルアルコール、ラウリルアル
コールなど、および混合アルコールが挙げられる。

【００１９】また、多価アルコールとしては、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，
４−シクロヘキサンジメタノール、１，６−ヘキサンジ
オール、１，７−へプタンジオール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコールなどの２価アルコール；
グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロール
エタンなどの３価アルコール；ジグリセリン、トリグリ
セリン、エリスリトール、ペンタエリスリトールなどの
４価以上のアルコールおよびそれらの混合物が挙げられ
る。

【００２０】上記のアルコール類の内で、好ましい１価
および／または多価アルコール（ｃ）としては、ブチル
アルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ラ
ウリルアルコール、オクタデカノール、ドコサノール、
エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリ
ン、ペンタエリスリトールなど、およびそれらの混合物
が挙げられる。

【００２１】本発明を特徴づける樹脂（ｄ）は、前記の
炭化水素樹脂（ａ）と、不飽和カルボン酸および／また
はその無水物（ｂ）と、１価および／または多価アルコ
ール（ｃ）とを公知の方法で、酸変性およびエステル化
反応の反応生成物として得ることができる。樹脂（ｄ）
を得るための反応は、前記の炭化水素樹脂（ａ）と、不
飽和カルボン酸および／またはその無水物（ｂ）と、１
価および／または多価アルコール（ｃ）とを同時に混合
して、酸変性およびエステル化を行って調製したり、前
記の炭化水素樹脂（ａ）と、不飽和カルボン酸および／
またはその無水物（ｂ）との反応によって得られる酸変
性炭化水素樹脂を１価および／または多価アルコール
（ｃ）によりエステル化して調製したり、あるいは不飽
和カルボン酸および／またはその無水物（ｂ）と、１価
および／または多価アルコール（ｃ）とをエステル化し
た一次反応生成物に、さらに炭化水素樹脂（ａ）を反応
させて調製することができる。

【００２２】上記のいずれの調製方法による樹脂（ｄ）
も使用することができるが、好ましくは前記の炭化水素
樹脂（ａ）と、不飽和カルボン酸および／またはその無
水物（ｂ）との反応によって得られる酸変性炭化水素樹
脂を生成し、次にその反応生成物を１価および／または
多価アルコール（ｃ）によりエステル化して調製した反
応生成物が好ましく使用される。

【００２３】上記の樹脂（ｄ）の反応に使用される前記
の炭化水素樹脂（ａ）と、不飽和カルボン酸および／ま
たはその無水物（ｂ）および１価および／または多価ア
ルコール（ｃ）の好ましい反応割合は、（ａ）１００ｇ
当り、不飽和カルボン酸および／またはその無水物
（ｂ）０．００５ｍｏｌ〜０．４ｍｏｌと、１価および
／または多価アルコール（ｃ）が（ｂ）×０．２〜２．
０ｍｏｌである。また、その合成方法の一例としては、
無触媒または有機過酸化物などのラジカル開始剤の存在
下にて、炭化水素樹脂（ａ）と、不飽和カルボン酸およ
び／またはその無水物（ｂ）とを１４０℃〜２５０℃
で、３０分間〜１５時間かけて反応させて酸変性炭化水
素樹脂を生成し、次に１価および／または多価アルコー
ル（ｃ）を１４０℃〜２５０℃で、１０時間かけて反応
させて酸変性エステル化炭化水素樹脂を生成する。

【００２４】炭化水素樹脂（ａ）に対する不飽和カルボ
ン酸および／またはその無水物（ｂ）の反応割合が、上
記上限を越える場合には、得られる酸変性炭化水素樹脂
の極性が強くなるため、植物油や石油系溶剤に対する溶
解性が低下するという問題があり、一方、反応割合が上
記下限未満の場合には、酸変性した十分な効果が得られ
ず、得られるワニスの顔料に対する濡れ性、該ワニスを
使用したインキの含水時の流動性、乳化適性などの向上
効果が得られない。また、１価および／または多価アル
コール（ｃ）の反応割合が、上記上限を越える場合に
は、エステル化した以上の効果が得られない。一方、上
記下限未満の場合には、エステル化の効果がなく、酸変
性炭化水素樹脂に近い性能で、得られるインキは、十分
な光沢性やミスチングの改善が得られない。

【００２５】上記の反応によって、得られた樹脂（ｄ）
は、重量平均分子量が５００〜１０，０００で、かつ酸
価が２〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇおよび軟化点が９０℃〜１
６０℃、好ましくは重量平均分子量が１，０００〜３，
０００、酸価が５〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点が１０
０〜１３０℃である。重量平均分子量が上記上限を越え
る場合には、得られるワニスの低芳香族溶剤に対する溶
解性が低下し、また、得られるインキの流動性が充分で
なく、特にこれらの欠点が含水時に顕著になる。一方、
重量平均分子量が、上記下限未満の場合には、得られる
インキの粘度が上がらず、ミスチングが発現しやすく、
また、良好な印刷適性が得られない。また、酸価が上記
上限を越える場合には、樹脂の溶剤や植物油に対する溶
解性が低下し、一方、酸価が上記下限未満の場合には、
酸変性した効果が十分でない。

【００２６】また、軟化点が上記上限を越える場合に
は、溶剤に対する樹脂の溶解性が低下し、一方、軟化点
が上記下限未満の場合には、得られるインキのヒートセ
ット時にインキが熱溶融して印刷にじみを生ずるという
問題がある。

【００２７】本発明のワニスは、前記の樹脂（ｄ）１０
０重量部当り、５０〜１５０重量部の植物油を配合し
て、１４０℃で加熱溶解し、１時間程度撹拌器にて均一
に混合分散することによりワニスとすることができる。
上記の植物油としては、大豆油、菜種油、コーン油など
の半乾性油、あまに油、桐油、サフラワー油、シナキリ
油、ゴマ油などの乾性油、ヒマシ油、オリーブ油などの
不乾性油、脱水ヒマシ油、熱重合油などの合成油、再生
油など、およびそれらの混合物が挙げられる。

【００２８】上記の本発明のワニスの物性として、粘度
７．０〜３０．０（Ｐａ・ｓ）、ヘキサントレランス
９．０〜３０．０（ｍｌ／５ｇ）で、好ましくは、粘度
１６．０〜２３．０（Ｐａ・ｓ）、ヘキサントレランス
１２．０〜２０．０（ｍｌ／５ｇ）である。粘度が上記
上限を越える場合には、インキ製造時の作業負荷とな
り、一方、上記下限未満の場合には、インキの粘度が維
持できないという問題がある。ヘキサントレランスが上
記下限未満の場合には、経時変化にともない樹脂の析
出、インキの流動性の低下が発現しやすいという問題が
ある。

【００２９】なお、粘度は、東洋精機（株）製のＬ型粘
度計にて室温２５℃の条件下での測定値であり、ヘキサ
ントレランスは、試料ワニス５ｇをｎ−ヘキサンで滴下
して、白濁するまでに使用したヘキサン量を各々示す。

【００３０】本発明のワニスは、必要に応じて、ロジン
変性フェノール樹脂以外の公知のロジンエステル系樹
脂、アルキッド樹脂、ロジン変性アルキッド樹脂、ギル
ソナイト樹脂、および樹脂（ｄ）以外の炭化水素樹脂、
例えば、石油分解油溜分、テレビン溜分、コールター
ル、オレフィンモノマーから得られる低分子量の炭化水
素樹脂および酸変性炭化水素樹脂など、好ましくは樹脂
（ｄ）以外の炭化水素樹脂、ギルソナイト樹脂およびそ
れらの混合物を、本発明の目的を妨げない範囲において
配合して使用することができる。配合割合は２．０〜３
０重量％である。

【００３１】また、本発明のワニスは、必要に応じて、
アルミニウムエチルアセテートジイソプロピレート、ア
ルミニウムイソプロピレート、ステアリン酸アルミニウ
ムなどのゲル化剤を本発明の目的を妨げない範囲におい
て添加して使用することができる。

【００３２】前記の本発明のワニスには、染料や顔料な
どの着色剤および溶剤、ワックスコンパウンドを公知の
方法に従って均一に混練して本発明のインキとして使用
することができる。上記の溶剤としては、パラフィン
系、ナフテン系、アロマ系などの石油系溶剤、およびそ
れらの混合物など、好ましくは低芳香族石油系溶剤が挙
げられる。これらの低芳香族石油系溶剤としては、例え
ば、日石三菱（株）から「ＡＦソルベント４号」、「Ａ
Ｆソルベント５号」、「ＡＦソルベント６号」、「ＡＦ
ソルベント７号」などの商品名で入手して本発明で使用
することができる。

【００３３】上記の着色剤としては、酸化チタン、硫酸
バリウム、炭酸カルシウム、亜鉛華、弁柄、群青、紺
青、カーボンブラックなどの無機顔料、およびアリリド
系、アセト酢酸アリリドモノアゾ系、アセト酢酸アリリ
ドジスアゾ系、ピラゾロン系などの不溶性アゾ顔料、銅
フタロシアニンブルー、スルホン化銅フタロシアニンブ
ルー、金属フリーフタロシアニン系、キナクリドン系、
ジオサジン系、ピラントロン系、アントアントロン系、
インダストロン系、アンドラピリミジン系、フラバント
ロン系、チオインジゴ系、アントラキノン系、ペリノン
系、ペリレン系、イソインドリノン系、金属錯塩系、キ
ノフタロン系などの多環式および複素環式顔料などの有
機顔料および酸性染料、塩基性染料、アゾ染料、キノリ
ン染料、インジゴ染料、アントラキノン染料、ナフトキ
ノン染料、ニトロ染料、金属錯塩染料などの染料が挙げ
られる。

【００３４】本発明のインキは、実施例に例示する通
り、公知の方法にて前記の成分を均一に混練して得られ
る。得られるインキは、インキ中に樹脂（ｄ）が５〜５
０重量％、好ましくは、１０〜４０重量％含有すること
が必須条件である。樹脂（ｄ）の配合量が上記上限を越
える場合には、得られるインキの粘度が上昇して、印刷
時のインキの転移性が低下し、画像再現性が低下すると
いう問題があり、一方、配合割合が、上記下限未満の場
合には、所望の効果が得られない。

【００３５】

【実施例】次に本発明で使用する樹脂（ｄ）の製造例１
〜３と、比較例で使用するロジン変性フェノール樹脂の
製造例４および石油樹脂を挙げ、これらの樹脂を使用し
たワニスおよびインキの実施例および比較例を挙げて本
発明をさらに具体的に説明する。これらの樹脂（ｄ）の
製造は下記の製造例に限定されるものではない。なお、
文中「部」又は「％」とあるのは特に断りのない限り重
量基準である。

【００３６】本発明で使用する樹脂（ｄ）は下記の方法
（製造例１〜３）により調製した。 製造例１ Ｃ９系石油樹脂（東ソー（株）製、ペトコール１２０）
１，３００ｇを撹拌器の付いた反応釜に投入し、２２５
℃で加熱溶解させた後、無水マレイン酸２８．３ｇを添
加して、２２５℃で３時間反応させて得られた反応生成
物１，２００ｇにノルマルブタノール１９．３ｇを添加
して、２２５℃で、３時間密閉反応器内にてエステル化
反応を行い、重量平均分子量１，４００、酸価が８ｍｇ
ＫＯＨ／ｇの樹脂（ｄ）を調製した。

【００３７】製造例２ Ｃ９系石油樹脂（東ソー（株）製、ペトコール１２０）
１，３００ｇを撹拌器の付いた反応釜に投入し、２２５
℃で加熱溶解させた後、無水マレイン酸１４．１ｇを添
加して、２２５℃で３時間反応させて得られた反応生成
物１，２００ｇにノルマルブタノール９．７ｇを添加し
て、２２５℃で３時間密閉反応器内にてエステル化反応
を行い、重量平均分子量１，４３０、酸価が５ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇの樹脂（ｄ）を調製した。

【００３８】製造例３ Ｃ５−Ｃ９共重合系石油樹脂（東ソー（株）製、ペトロ
タック１２０）１，３００ｇを撹拌器の付いた反応釜に
投入し、２２５℃で加熱溶解させた後、無水マレイン酸
２８．３ｇを添加して、２２５℃で３時間反応させて得
られた反応生成物１，２００ｇにノルマルブタノール１
９．３ｇを添加して、２２５℃で３時間密閉反応器内に
てエステル化反応を行い、重量平均分子量２，１６０、
酸価が８ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂（ｄ）を調製した。

【００３９】製造例４（比較例で使用するロジン変性フ
ェノール樹脂） 撹拌器、還流冷却器および温度計付きの４つ口フラスコ
中に、トルエン３１ｇとｐ−オクチルフェノール３２０
ｇとパラホルムアルデヒド６１ｇを投入し、６０℃まで
加熱して溶解した後、水酸化ナトリウムを１．６ｇ添加
し、次に、９０℃に加熱し５時間反応させて平均核体数
４核体のレゾール樹脂を得た。次に、撹拌器、水分離器
付き還流冷却器、温度計付きの４つ口フラスコで、窒素
雰囲気下でガムロジン６００ｇを溶解し、上記のレゾー
ル樹脂を３時間かけて滴下し、その後、ゆっくりと昇温
し２００℃でグリセリン６２ｇと触媒として酸化マグネ
シウム０．６ｇを投入し、７時間で２６０℃まで昇温し
て、酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇになるまで同温度でエス
テル化し、重量平均分子量が４０，０００のロジン変性
フェノール樹脂を調製した。

【００４０】（比較例で使用する石油樹脂）上記の製造
例１〜３にて使用した、Ｃ９系石油樹脂（東ソー（株）
製、ペトコール１２０、酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点
１２０℃、重量平均分子量１，４７０）およびＣ５−Ｃ
９共重合系石油樹脂（東ソー（株）製、ペトロタック１
２０、酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点１２１℃、重量平
均分子量２，０９０）を各々単独にて使用した。

【００４１】実施例１〜３、比較例１〜３（ワニスの調
製方法） 上記の製造例１〜３の樹脂（ｄ）および製造例４のロジ
ン変性フェノール樹脂および石油樹脂を使用し、該各々
の樹脂と植物油とを配合して、窒素気流雰囲気下におい
て１４０℃で１時間均一に撹拌しながら加熱溶解して、
実施例のワニスＷ１〜３および比較例のワニスＷ４〜６
を調製した。なお、本発明のワニスは、下記の調製方法
に限定するものではない。また、調製した各々のワニス
の物性を表１に示す。

【００４２】 実施例１〜３（ワニスＷ１〜３） ・樹脂（ｄ）（製造例１〜３の酸変性エステル炭化水素樹脂） ５０．０部 ・大豆油 ５０．０部

【００４３】 比較例１（ワニスＷ４） ・ロジン変性フェノール樹脂（製造例４の樹脂） ５０．０部 ・大豆油 ５０．０部

【００４４】 比較例２（ワニスＷ５） ・Ｃ９系石油樹脂（東ソー（株）製、ペトコール１２０） ５０．０部 ・大豆油 ５０．０部

【００４５】 比較例３（ワニスＷ６） ・Ｃ５−Ｃ９共重合系石油樹脂（東ソー（株）製、ペトロタック１２０） ５０．０部 ・大豆油 ５０．０部

【００４６】

【００４７】実施例４〜６および比較例４〜６（インキ
の調製方法） 上記で得られた各々のワニスに、顔料、ギルソナイトワ
ニス、低芳香族溶剤を配合し、サンドミルで均一に混練
して粘度が２．５〜３．０Ｐａ・ｓ（Ｅ型粘度、２５
℃、１００ｒｐｍの条件における１２０秒値）になるよ
うに本発明のインキ（Ｕ１〜Ｕ３）および比較例のイン
キ（Ｖ１〜Ｖ３）を表２のように調製した。上記で得ら
れた各々のインキについて、インキのミスチング性、タ
ック値、流動性、光沢性、乳化率（乳化適性改善）およ
び印刷適性に関して下記の測定方法により評価した。

【００４８】

【００４９】（耐ミスチング性）上記の各々のインキ
２．６２ｃｃを東洋精機（株）製のインコメーターに付
着させ、インコメーターのロール温度を３２℃で、ロー
ル回転速度を２，０００ｒｐｍにて１分間回転させ、ミ
スチング採取用紙に飛散付着したインキの重量を測定し
た。評価結果を表３に示す。

【００５０】（タック値）上記の各々のインキ１．３１
ｃｃを東洋精機（株）製のインコメーターに付着させ、
２５℃の室温下において、インコメーターのロール温度
を３２℃で、ロール回転速度を１，２００ｒｐｍにて３
０秒間回転させた直後のタック値を測定した。評価結果
を表３に示す。

【００５１】（流動性）上記の各々の生インキ、および
２０％の含水率になるように該インキと水とを撹拌混合
して調製したインキを２５℃で２４時間保存後のインキ
のガラス板流動性を、印刷インキ工業連合金「団体規格
新聞オフセット輪転インキの試験方法」４・１・４ガラ
ス板流度計による方法で測定した。評価結果を表３に示
す。

【００５２】（光沢性）上記の各々のインキ０．１２５
ｃｃをＲＩテスター２カットロールでアート紙に展色
し、２４時間後に光沢値を６０°−６０光沢計を使用し
て測定した。評価結果を表３に示す。

【００５３】（乳化率）ディゾルバー乳化試験機を使用
して、上記の各々のインキ１００ｇに水２００ｇを添加
し、２５℃の雰囲気下にて２，０００ｒｐｍで撹拌し
て、１５分間後の乳化率を測定した。評価結果を表３に
示す。

【００５４】（印刷適性）上記の各々のインキを使用し
て、通常のオフ輸印刷機にて上質紙に印刷を行い、画像
再現性を下記の基準にて測定した。評価結果を表３に示
す。 評価 ◎：印刷面に印刷調子の不良が認められず、印刷原稿に
匹敵する印刷の再現性がある。 ×：印刷面に印刷調子の不良が認められ、印刷原稿に匹
敵する印刷の再現性がない。

【００５５】

【００５６】

【発明の効果】本発明で得られるワニスおよび該ワニス
を使用したインキは、ミスチング現象が改善され、イン
キの含水時の乳化適性、流動性、光沢性および印刷適性
が優れ、ワニスに使用される樹脂の製造時にホルムアル
デヒドおよびアルキルフェノールを使用しないなどの環
境に対する負荷を少なくすることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山崎 史絵 神奈川県横浜市緑区青砥町450番地 ザ・ インクテック株式会社内 Ｆターム(参考） 4J038 BA202 BA222 BA232 CM021 CR011 GA06 MA07 MA09 MA13 MA14 NA01 NA24 4J039 AB08 AB10 AD16 AD18 AF03 AF07 BE01 BE04 BE05 BE12 CA07

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 炭化水素樹脂（ａ）と、不飽和カルボン
   酸および／またはその無水物（ｂ）と、１価および／ま
   たは多価アルコール（ｃ）との反応生成物である樹脂
   （ｄ）を含有することを特徴とするワニス。
2. 【請求項２】 樹脂（ｄ）が、炭化水素樹脂（ａ）と、
   不飽和カルボン酸および／またはその無水物（ｂ）との
   一次反応生成物に、さらに１価および／または多価アル
   コール（ｃ）を反応させて得られる樹脂である請求項１
   に記載のワニス。
3. 【請求項３】 樹脂（ｄ）が、不飽和カルボン酸および
   ／またはその無水物（ｂ）と、１価および／または多価
   アルコールとの反応生成物に、さらに炭化水素樹脂
   （ａ）を反応させて得られる樹脂である請求項１に記載
   のワニス。
4. 【請求項４】 樹脂（ｄ）が、炭化水素樹脂（ａ）１０
   ０ｇ当たり、不飽和カルボン酸および／またはその無水
   物（ｂ）０．００５ｍｏｌ〜０．４ｍｏｌと、１価およ
   び／または多価アルコール（ｃ）が（ｂ）×０．２〜
   ２．０ｍｏｌとを反応させてなる樹脂である請求項１〜
   ３のいずれか１項に記載のワニス。
5. 【請求項５】 樹脂（ｄ）が、重量平均分子量が５００
   〜１０，０００で、かつ酸価が２〜２０ｍｇＫＯＨ／
   ｇ、および軟化点が９０℃〜１６０℃である請求項１〜
   ４のいずれか１項に記載のワニス。
6. 【請求項６】 炭化水素樹脂（ａ）が、石油分解油溜分
   のジシクロペンタジエン系原料、Ｃ５系原料、Ｃ９系原
   料からなる石油樹脂、ジシクロペンタジエン系原料とＣ
   ５系原料とからなる共重合石油樹脂、Ｃ５系原料とＣ９
   系原料とからなる共重合石油樹脂およびジシクロペンタ
   ジエン系原料とＣ５系原料とＣ９系原料とからなる共重
   合石油樹脂から選ばれる少なくとも１種である請求項１
   〜４のいずれか１項に記載のワニス。
7. 【請求項７】 不飽和カルボン酸および／またはその無
   水物（ｂ）が、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
   酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸およびそれら
   の無水物から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜
   ４のいずれか１項に記載のワニス。
8. 【請求項８】 １価および／または多価アルコール
   （ｃ）が、ブチルアルコール、ノニルアルコール、デシ
   ルアルコール、ラウリルアルコール、オクタデカノー
   ル、ドコサノール、エチレングリコール、プロピレング
   リコール、グリセリンおよびペンタエリスリトールから
   選ばれる少なくとも１種である請求項１〜４のいずれか
   １項に記載のワニス。
9. 【請求項９】 植物油の少なくとも１種をさらに含有す
   る請求項１〜８のいずれか１項に記載のワニス。
10. 【請求項１０】 ギルソナイト樹脂または樹脂（ｄ）以
    外の炭化水素樹脂およびロジンエステル系樹脂から選ば
    れる少なくとも１種をさらに含有する請求項１〜９のい
    ずれか１項に記載のワニス。
11. 【請求項１１】 請求項１〜１０のワニスに低芳香族溶
    剤および着色剤を混練し、かつ樹脂（ｄ）を５〜５０重
    量％含有することを特徴とする印刷インキ。
12. 【請求項１２】 基材に請求項１１に記載の印刷インキ
    を印刷してなることを特徴とする印刷物。