CN112996866A - 胶版印刷用油墨组合物及其制造方法、以及使用了该胶版印刷用油墨组合物的印刷物的制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明的课题是提供一种虽然使用环境负荷小的材料，但能得到充分的印刷适性的油墨组合物。解决方法是使用含有颜料、粘合剂树脂、及植物油类的胶版印刷用油墨组合物，上述粘合剂树脂不是甲阶酚醛树脂衍生物，通过将80g的该粘合剂树脂在加热至200℃后的120g的大豆油中搅拌30分钟并溶解，能够形成正己烷耐受性为2～7g/5g的溶解清漆，作为上述植物油类的至少一部分，相对于组合物整体，含有植物油的脂肪酸烷基酯10～30质量％。

Description

胶版印刷用油墨组合物及其制造方法、以及使用了该胶版印 刷用油墨组合物的印刷物的制造方法

技术领域

本发明涉及一种胶版印刷用油墨组合物及其制造方法、以及使用了该胶版印刷用油墨组合物的印刷物的制造方法。

背景技术

胶版印刷是利用了油性胶版印刷用油墨组合物(以下适宜简称为“油墨组合物”或“油墨”。)被水排斥的性质的印刷方式，与使用具备凹凸的印刷版的凸版印刷方式不同，使用没有凹凸的印刷版。该印刷版具备亲油性的图像部和亲水性的非图像部来代替凹凸。并且，印刷时，首先通过润湿水润湿印刷版的非图像部，在其表面形成水膜，接着将油墨组合物供给至印刷版。此时，供给的油墨组合物被形成有水膜的非图像部排斥而不会附着，仅附着于亲油性的图像部。如此地，在印刷版的表面形成利用油墨组合物的图像，接着将其依次转移至橡皮布(blanket)及纸，从而进行印刷。

另外，除了如上所述地使用了润湿水的胶版印刷以外，使用了通过有机硅树脂形成了非图像部的印刷版的无水胶版印刷方式也被实用化。在该印刷方式中，并非润湿水排斥油墨组合物而形成非图像部，而是有机硅树脂排斥油墨组合物而成为非图像部。另外，除了这一点以外，无水胶版印刷也是与使用了润湿水的胶版印刷共通的印刷方式。因此，在本说明书中，不仅包括使用了润湿水的印刷方式，还包括无水印刷方式的概念，使用“胶版印刷”的用语。需要说明的是，在无水胶版印刷中，不会引起由润湿水导致的印刷油墨组合物的乳化，因此，可以进行网点扩大小的高品质印刷。

胶版印刷的印刷版的制作比较简单，而且具备可适于得到具备高的美妆性的印刷物、或者以短时间得到大量印刷物的领域的特性。因此，胶版印刷被广泛用于从小册子、海报、日历等这样的要求高的美妆性的领域至报纸、杂志、电话簿等这样的要求高速且大量印刷的领域。

然而，通过胶版印刷得到的印刷物如果不能成为附着于其表面的油墨组合物充分地干燥的状态(是指即使接触也不会感到发粘的状态，将该状态称为无粘性。)，则在将印刷物重叠时会发生背面粘脏、用手指接触印刷物时会发生油墨附着，因此，无法在后续工序中传送、无法作为商品流通。油墨组合物的干燥主要可以分类成以下方式：油墨组合物中所含的成分进行氧化聚合从而高分子量化，变得无粘性的氧化聚合方式；油墨组合物中所含的液体成分蒸发，变得无粘性的蒸发干燥方式；油墨组合物中所含的液体成分浸透印刷用纸，变得无粘性的浸透干燥方式；以及通过紫外线照射，油墨组合物中所含的成分进行聚合，从而高分子量化，变得无粘性的UV干燥方式。

在进行像海报、商品包装等那样需要高品质的印刷物的印刷的情况下，大多选择单张印刷方式。在该印刷方式中，组合使用铜版纸、涂料纸这样的高品质印刷用纸、由合成树脂形成的非浸透类型的印刷用纸、以及氧化聚合方式的油墨组合物。而且，为了在印刷后促进氧化聚合从而在早期实现无粘性，通常在在此使用的油墨组合物中添加包含过渡金属的金属皂的干燥剂。作为此时使用的干燥剂，含有钴作为过渡金属的干燥剂促进氧化聚合的效果特别高，但是近年，钴的有害性、增加环境负荷的问题受到关注，也存在避免钴的使用的趋势。作为这样的一例，例如在专利文献1中提出了避免了钴的使用的印刷油墨组合物。

另外，从降低环境负荷的观点考虑，近年，也提出了积极地使用了天然来源的原料的油墨组合物。作为这样的实例，例如专利文献2中提出了含有植物油类和蜜蜡、并且从CO₂排出量的观点考虑以环境负荷的降低为目标的油墨组合物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2004-256623号公报

专利文献2：日本特开2016-166266号公报

发明内容

发明所要解决的问题

如专利文献2等所示那样，广泛进行了通过将油墨组合物中的油成分设为植物油等天然来源的油成分来降低环境负荷的尝试。然而，作为胶版印刷用的油墨组合物中的粘合剂树脂，主要使用松香改性酚醛树脂的状况在过去和现在都没有变化。松香改性酚醛树脂以作为烷基酚的缩聚物的甲阶酚醛树脂和松香等作为原料进行反应而成，这些原料中，松香是天然物，但占据原料的大部分的甲阶酚醛树脂等不是天然物。另外，还指出成为甲阶酚醛树脂的原料的烷基酚存在增大环境负荷的担忧。现状仍然是：从印刷适性等方面考虑，松香改性酚醛树脂作为油墨组合物用的粘合剂树脂是优秀的，将松香改性酚醛树脂广泛用作油墨组合物的原料。

另外，虽然如专利文献1所示那样，从环境负荷的观点考虑，存在控制使用含有钴的干燥剂的行为，但是实际情况是：在使用例如含有环境负荷更小的锰的干燥剂的情况下，与使用含有钴的干燥剂相比，在干燥性的方面较差。

本发明鉴于以上的状况而成，其目的在于，提供一种油墨组合物，其虽然使用环境负荷小的材料，但能够得到充分的印刷适性。

解决问题的方法

本发明人等为了解决上述问题而反复进行了深入研究，结果发现，只要在给定条件下溶解时的正己烷耐受性显示出特定的值，即使其不是像松香改性酚醛树脂这样的甲阶酚醛树脂衍生物，通过将其与植物油的脂肪酸烷基酯组合使用，不仅足以用作油墨组合物用的粘合剂树脂，而且将其用作粘合剂树脂时，可以提高凝固(set)性，即使使用性能比含有钴的干燥剂差的干燥剂，也可以得到可耐受实际使用的干燥性，从而完成了本发明。本发明是基于以上的见解而完成的，具体而言，提供如下所述的方式。

本发明涉及一种胶版印刷用油墨组合物，其含有：颜料、粘合剂树脂、及植物油类，上述粘合剂树脂不是甲阶酚醛树脂衍生物，通过将80g的该粘合剂树脂在加热至200℃后的120g的大豆油中搅拌30分钟并溶解，能够形成正己烷耐受性为2～7g/5g的溶解清漆，作为上述植物油类的至少一部分，相对于组合物整体，含有植物油的脂肪酸烷基酯10～30质量％。

在本发明的胶版印刷用油墨组合物中，相对于组合物整体，优选含有油度50～90％的醇酸树脂2～10质量％。

上述粘合剂树脂优选为松香酯。

本发明的胶版印刷用油墨组合物优选不含钴金属皂。

本发明还涉及一种胶版印刷用印刷油墨组合物的制造方法，该方法具备：制备清漆的清漆制备工序，该工序具备在含有植物油类的油成分中溶解粘合剂树脂的工序，该粘合剂树脂不是甲阶酚醛树脂衍生物，通过将80g的该粘合剂树脂在加热至200℃后的120g的大豆油中搅拌30分钟并溶解，能够形成正己烷耐受性为2～7g/5g的溶解清漆；以及

磨碎工序，在上述清漆中添加着色颜料并混合，通过分散机构使该混合物中所含的颜料微粒化，

作为上述植物油类的至少一部分，含有植物油的脂肪酸烷基酯。

优选在通过上述清漆制备工序制备清漆时，添加油度50～90％的醇酸树脂。

上述粘合剂树脂优选为松香酯。

本发明还涉及一种印刷物的制造方法，该方法包括：

使用上述胶版印刷用油墨组合物进行印刷的工序。

上述印刷物优选用作包装用印刷物。

发明的效果

根据本发明，可以提供一种虽然使用环境负荷小的材料，但能得到充分的印刷适性的油墨组合物。

具体实施方式

以下，对本发明的胶版印刷用油墨组合物的一个实施方式、本发明的胶版印刷用油墨组合物的制造方法的一个实施方案、及本发明的印刷物的制造方法的一个实施方案进行说明。需要说明的是，本发明不限定于以下的实施方式及实施方案，可以在本发明的范围中适宜施加变更而实施。

＜胶版印刷用油墨组合物＞

首先，对本发明的胶版印刷用油墨组合物(以下适宜简称为“本发明的油墨组合物”等。)的一个实施方式进行说明。本发明的油墨组合物作为胶版印刷用油墨组合物使用，属于适宜在单张印刷中使用的氧化聚合型的干燥类型。本发明的油墨组合物不含甲阶酚醛树脂衍生物、即松香改性酚醛树脂，从这一点考虑，对降低了环境负荷的胶版印刷的实现有贡献。另外，本发明的油墨组合物采用不含甲阶酚醛树脂衍生物、且在给定的条件下溶解时的正己烷耐受性显示出特定值的粘合剂树脂，由此，意外地显示出良好的凝固(set)性，即使使用不含钴而含有锰等过渡金属的干燥剂，也可以得到可耐受实际使用的干燥性。关于这一点，本发明的油墨组合物也对降低了环境负荷的胶版印刷的实现有所贡献。

本发明的油墨组合物含有颜料、粘合剂树脂、及植物油类，上述粘合剂树脂不是甲阶酚醛树脂衍生物，通过将80g的该粘合剂树脂在加热至200℃后的120g的大豆油中搅拌30分钟并溶解，能够形成正己烷耐受性为2～7g/5g的溶解清漆，作为上述植物油类的至少一部分，相对于组合物整体含有植物油的脂肪酸烷基酯10～30质量％。另外，本发明的组合物除上述各成分以外，根据需要还可以含有醇酸树脂、干燥剂等成分。以下，对各成分进行说明。

[颜料]

作为颜料，可列举：用于对油墨组合物赋予着色力的着色颜料、和用于对油墨组合物主要赋予粘弹性等这样的特性的无色颜料。首先，对这些颜料进行说明。

着色颜料是用于对油墨组合物赋予着色力的成分。作为着色颜料，可列举以往以来在印刷油墨组合物中使用的有机和/或无机颜料，而没有特别限制。

作为这样的着色颜料，可例示出双偶氮黄(颜料黄12、颜料黄13、颜料黄17、颜料黄1)、汉莎黄等黄颜料、亮洋红6B、色淀红(Lake red)C、颜料红(watchung red)等品红颜料、酞菁蓝、酞菁绿、碱性蓝等青色颜料、炭黑等黑色颜料、荧光颜料等。另外，在本发明中，用于对油墨组合物赋予金色、银色等金属色的金属粉颜料也可以作为着色颜料处理。作为这样的金属粉颜料，可列举金粉、青铜粉末、将铝粉末加工成糊状而得到的铝糊、云母粉末等。

作为着色颜料的添加量，相对于油墨组合物的整体，可例示出8～30质量％左右，没有特别限定。需要说明的是，使用黄颜料准备黄油墨组合物，使用品红颜料准备品红油墨组合物，使用青色颜料准备青色油墨组合物，并且使用黑色颜料准备黑油墨组合物时，作为互补色，可以组合使用其它颜色的颜料、或者添加其它颜色的油墨组合物。

无色颜料也被称为体质颜料，优选用于调节油墨组合物中的粘弹性等这样的特性。作为无色颜料，可例示出粘土、滑石、高岭土(瓷土)、硫酸钡、碳酸钙、氧化硅、膨润土、氧化钛等。作为无色颜料的添加量，相对于油墨组合物整体，可例示出0～33质量％左右，没有特别限定。

[粘合剂树脂]

粘合剂树脂是作为在印刷用纸的表面固定上述颜料的粘合剂发挥功能的成分，而且也是用于使上述颜料分散于油墨组合物中的成分。在本发明中，作为粘合剂树脂使用的树脂，不是甲阶酚醛树脂衍生物，通过将80g的该粘合剂树脂在加热至200℃后的120g的大豆油中搅拌30分钟并溶解，能够形成正己烷耐受性为2～7g/5g的溶解清漆。以下，对各项目进行说明。

本发明中使用的粘合剂树脂不是甲阶酚醛树脂衍生物。这意味着其不是松香改性酚醛树脂。如上所述，松香改性酚醛树脂是以作为烷基酚的缩聚物的甲阶酚醛树脂与松香等作为原料进行反应而成的。而且，成为甲阶酚醛树脂的原料的烷基酚存在作为所谓的环境激素发挥作用的担忧，作为增大环境负荷的物质而被认识。但也有人认为成为甲阶酚醛树脂、松香改性酚醛树脂而被导入至树脂的烷基酚虽然不再作为环境激素发挥作用，但存在未反应的烷基酚残留的担忧，也存在着对使用以烷基酚为原料的松香改性酚醛树脂的油墨组合物用于包装材料的印刷加以限制的期望。然而，实际情况是：松香改性酚醛树脂作为油墨组合物用的粘合剂树脂具备非常优异的特性，几乎没有能代替其的树脂。

在这样的状况下，本发明人发现，通过将具备特定溶解性的树脂、即通过将80g的该树脂在加热至200℃后的120g的大豆油中搅拌30分钟并溶解能够形成正己烷耐受性为2～7g/5g的溶解清漆的树脂、与后述植物油的脂肪酸烷基酯组合使用，从而可以适宜地用作油墨组合物用的粘合剂树脂。在上述条件下溶解、且能够形成正己烷耐受性为2～7g/5g的溶解清漆的树脂与一般用作油墨组合物用树脂的松香改性酚醛树脂相比，溶解性非常低。在本发明中，通过溶解力高的植物油的脂肪酸烷基酯将其溶解而使用。此时，通过与后述的油度50～90％的醇酸树脂组合并溶解，能够得到更良好的结果。

此外，本发明人发现，通过将如上所述地溶解性低的树脂作为粘合剂树脂使用，从而可以提高油墨组合物的凝固性。油墨组合物的凝固性是指，向纸面印刷后，其印刷物以何种程度的时间变成无粘性的标准，该凝固性高时，干燥性高。关于成为这样的结果的理由，未必明确。然而推测这是因为：认为对于溶解性低的粘合剂树脂而言，溶解该粘合剂树脂的油成分通过氧化聚合、对纸面的浸透而从油墨中消失时，容易析出而固化，由于本发明中使用的粘合剂树脂的溶解性非常低，仅少量的油成分从油墨组合物中消失，就会发生这样的固化。而且，本发明的油墨组合物如上所述地显示出高的凝固性，因此，即使使用不含钴而含有锰等过渡金属的干燥剂，也可以得到可耐受实际使用的干燥状态。这会抑制干燥剂中所含的钴的使用，更进一步对实现环境负荷小的印刷有所贡献。

作为粘合剂树脂，只要不是甲阶酚醛树脂衍生物，而且通过将80g的该粘合剂树脂在加热至200℃后的120g的大豆油中搅拌30分钟并溶解能够形成正己烷耐受性为2～7g/5g的溶解清漆的粘合剂树脂即可。作为这样的树脂，可例示出松香酯、松香改性马来酸树脂等，这些中，优选例示出松香酯。

松香酯是通过使松香与多元醇进行脱水缩合而得到的树脂。松香中含有以松香酸为代表的具有羧基的化合物，通过使这样的具有羧基的化合物、与具有多个羟基的多元醇进行脱水缩合，从而进行高分子量化，成为松香酯。另外，成为原料的松香中所含的化合物中存在像左旋海松酸那样具备顺式二烯结构的化合物。因此，在进行上述脱水缩合反应之前，在松香与马来酸之间通过狄尔斯-阿尔德加成反应进行马来酸改性，从而使松香含有富含羧基的化合物，如果使用如此地进行了改性后的松香在与多元醇之间进行脱水缩合反应，则可以得到更高分子量的松香酯。此外，通过在进行上述脱水缩合反应时使脂肪酸共存，也可以使得到的松香酯的特性发生各种变化。对于这些松香酯而言，松香等这样的天然成分(生物质)在树脂中所占的比率高，这一点也与可实现环境负荷低的印刷的油墨组合物相关，因而优选。

作为用于松香酯的制备的多元醇，优选例示出甘油、季戊四醇等，也可以使用除此以外的多元醇。

通过如上所述的化学反应得到的松香酯市售有各种松香酯，因此，可以购买这样的市售品并用于油墨组合物的制备。这样的市售品可以从HARIMA KASEI株式会社、荒川化学工业株式会社、LAWTER公司等获得。

接下来，对本发明中的树脂的正己烷耐受性的测定方法进行说明。首先，准备成为测定对象的树脂80g，将其在加热至200℃的120g的大豆油中搅拌30分钟使其溶解，制备溶解清漆。将得到的溶解清漆自然冷却至室温后，在烧杯中取5g，在将烧杯内的液温保持于25℃的状态下，边对其进行搅拌边向烧杯内的溶解清漆中每次少量地添加正己烷，求出烧杯内的液体开始白浊为止所需的正己烷的质量(g)。求出的正己烷的质量(g)为正己烷耐受性(g/5g)。如上所述，通过上述方法求出的正己烷耐受性为2～7g/5g的树脂可用作本发明中的粘合剂树脂。该正己烷耐受性更优选为2～5g/5g、进一步优选为2～3g/5g。

粘合剂树脂通过与后述的植物油类等一起加热而溶解或分散，在成为清漆的状态下使用。制备清漆时，可以在使树脂溶解而得到的溶解清漆中投入金属螯合物化合物、金属皂等凝胶化剂，制成凝胶化清漆。通过制备这样的凝胶化清漆并将其用于油墨组合物的制备，从而可以对油墨组合物赋予适度的粘弹性，因而优选。

[植物油类]

在植物油类中包含植物油其本身、及植物油的脂肪酸烷基酯。本发明的油墨组合物含有植物油类，作为该植物油类的至少一部分，相对于油墨组合物整体，含有植物油的脂肪酸烷基酯10～30质量％。

作为植物油，可例示出大豆油、棉籽油、亚麻籽油、红花油、桐油、松浆油、脱水蓖麻油、芥花油等干性油、半干性油等。另外，作为植物油的脂肪酸烷基酯，可例示出来自上述植物油的脂肪酸的单烷基酯等。作为构成该脂肪酸单烷基酯的脂肪酸，优选例示出碳原子数16～20的不饱和脂肪酸，作为这样的不饱和脂肪酸，优选例示出油酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸等。作为构成脂肪酸单烷基酯化合物的烷基，优选例示出碳原子数1～10的烷基，更具体而言，优选例示出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基等。植物油类中所含的不饱和键部分在印刷后的油墨组合物中进行氧化聚合，从而将油墨组合物干燥。

作为上述植物油的脂肪酸烷基酯，优选列举大豆油脂肪酸丁基酯、亚麻籽油脂肪酸丁基酯等。如上所述，植物油的脂肪酸烷基酯在油墨组合物中的含量为10～30质量％。作为该含量，更优选列举10～20质量％，进一步优选列举15～20质量％。

另外，从油墨组合物的干燥性提高的观点考虑，优选在油墨组合物中含有植物油。作为该情况的植物油，优选列举大豆油、亚麻籽油、桐油等。作为植物油在油墨组合物中的含量，优选列举15～40质量％左右，更优选列举20～40质量％左右，进一步优选20～35质量％左右。

[醇酸树脂]

本发明的油墨组合物优选含有醇酸树脂。醇酸树脂是使脂肪酸与多元醇进行脱水缩合而制备的树脂，根据需要，除脂肪酸以外，还添加邻苯二甲酸酐、马来酸酐等多元酸而制备。在多数情况下，醇酸树脂通过将植物油与多元醇在催化剂的存在下进行加热、同时发生酯交换反应和脱水缩合而制备。将醇酸树脂中的脂肪酸部分的质量相对于醇酸树脂整体的质量的比例(％)称为油度。在本发明中，优选使用油度50～90％醇酸树脂，更优选使用油度60～80％的醇酸树脂。另外，在本发明中，优选使用含有来自植物油的脂肪酸的醇酸树脂、即植物油改性醇酸树脂。这样的醇酸树脂有市售。

作为本发明的油墨组合物中的醇酸树脂的含量，相对于油墨组合物整体，优选列举2～10质量％左右。

醇酸树脂优选与粘合剂树脂、植物油类一起在清漆的制备时使用。由此，可以进一步进行溶解性小的粘合剂树脂的溶解。另外，醇酸树脂能够提高颜料分散性，因此，从这一点考虑也优选使用。

[干燥剂]

优选本发明的油墨组合物含有干燥剂。如上所述，干燥剂帮助油墨组合物中的成分在印刷后进行氧化聚合，具备促进油墨组合物的干燥的作用。一般而言，干燥剂由过渡金属的金属皂形成，含有钴作为过渡金属钴者的干燥效果最高。另一方面，如上所说明的那样，从有害性、增加环境负荷的方面考虑，对钴有所担忧。

这一点如上所述，本发明的油墨组合物通过使用上述的粘合剂树脂，凝固性提高，即使不使用含有钴的干燥剂也可以实现充分的干燥性。因此，优选本发明的油墨组合物不含钴金属皂。

作为本发明的油墨组合物中的干燥剂，可优选列举锰的金属皂。作为油墨组合物中的干燥剂的含量，优选列举1～5质量％左右，更优选列举1～3质量％左右。

[矿物油]

在本发明的油墨组合物中，除上述植物油类以外，还可以添加矿物油。作为矿物油，可列举也被称为溶剂的轻质矿物油、润滑油状的重质矿物油等。

作为轻质矿物油，可例示出沸点160℃以上、优选为沸点200℃以上的非芳香族系石油溶剂。作为这样的非芳香族系石油溶剂，可例示出JX日矿日石能量株式会社制造的0号溶剂、相同AF溶剂5号、相同AF溶剂6号、相同AF溶剂7号等。

作为重质矿物油，可列举分类成锭子油、机油、电动机润滑油、气缸润滑油等的各种润滑油。这些中，从符合美国的OSHA基准、EU基准的观点考虑，优选控制了缩合多环芳香族成分含量者。作为这样的矿物油，可例示出JX日矿日石能量株式会社制造的Ink Oil H8、相同Ink Oil H35(均为商品名)、三共油化工业株式会社制造的SNH8、相同SNH46、相同SNH220、相同SNH540(均为商品名)等。

这些矿物油可以单独使用或者组合两种以上使用。作为油墨组合物中的矿物油的含量，相对于油墨组合物整体，可例示出0～50质量％左右。

[其它成分]

从提高保存稳定性、提高印刷性能等观点考虑，在本发明的油墨组合物中，根据需要，除上述的各成分以外，还可以添加各种成分。作为这样的各种成分，可例示出抗氧化剂、磷酸盐等盐类、聚乙烯系蜡/烯烃系蜡/费托蜡等蜡类、醇类等。

作为抗氧化剂，优选例示出丁基羟基甲苯等酚化合物、乙酸生育酚等，其中，可以更优选例示出丁基羟基甲苯。通过在油墨组合物中添加这样的抗氧化剂，从而可以抑制油墨组合物中所含的成分的氧化，保存稳定性提高。作为油墨组合物中的抗氧化剂的含量，可例示出0.1～2质量％左右。

＜胶版印刷用油墨组合物的制造方法＞

接下来，对上述胶版印刷用油墨组合物的制造方法的一个实施方案进行说明。以下说明的胶版印刷用油墨组合物的制造方法也是本发明之一。

本发明的胶版印刷用油墨组合物的制造方法具备：制备清漆的清漆制备工序，该工序具备在含有植物油类的油成分中溶解粘合剂树脂的工序，该粘合剂树脂不是甲阶酚醛树脂衍生物，通过将80g的该粘合剂树脂在加热至200℃后的120g的大豆油中搅拌30分钟并溶解，能够形成正己烷耐受性为2～7g/5g的溶解清漆；以及磨碎工序，在上述清漆中添加颜料进行混合，通过分散机构使该混合物中所含的颜料微粒化，作为上述植物油类的至少一部分，含有植物油的脂肪酸烷基酯。即，在对上述油墨组合物的说明中，对将显示出给定的溶解性的粘合剂树脂、植物油类、特别是植物油的脂肪酸烷基酯进行加热及溶解而制备清漆进行了说明，本发明的制造方法是包含这样的工序的方法。需要说明的是，在以下的说明中，对与以上说明的油墨组合物重复的内容适宜省略其说明。

在本发明的制造方法中，具备清漆制备工序，该工序具备在以上说明的含有植物油类的油成分中溶解已进行了说明的粘合剂树脂的工序。此时，作为植物油类，必须含有植物油的脂肪酸烷基酯。

油成分中所含的植物油成分中包含植物油、及植物油的脂肪酸烷基酯。关于植物油、及植物油的脂肪酸烷基酯，如以上所说明那样。另外，此时，优选添加以上说明的醇酸树脂。在该情况下，通过清漆制备工序，相对于粘合剂树脂40质量份，分别以下述比例进行混合：植物油15～40质量份左右、植物油的脂肪酸烷基酯15～30质量份左右、醇酸树脂3～5质量％左右，一边在100～150℃下搅拌30～90分钟，一边使粘合剂树脂溶解而制备溶解清漆即可。

得到的溶解清漆可以直接用于油墨组合物的制备，也可以投入金属螯合物化合物、金属皂等凝胶化剂，进一步在加温下反应，从而制成凝胶化清漆。在制成凝胶化清漆的情况下，作为凝胶化剂，优选使用乙酰乙酸乙基铝二异丙酯(ALCH)，对于其添加量而言，相对于溶解清漆100质量份，优选设为0.3～1质量％左右。将凝胶化剂添加于溶解清漆中后，在100～150℃下反应30～90分钟，由此制备凝胶化清漆。对通过清漆制备工序制备的清漆实施磨碎工序。

在磨碎工序中，在上述清漆中添加颜料并进行混合，通过分散机构使该混合物中所含的颜料微粒化。即，通过将以上说明的颜料添加于清漆中并利用珠磨机、三辊研磨机等进行磨碎，从而使该颜料分散。然后，根据需要添加干燥剂、各种成分(抗氧化剂、醇类、蜡类等)等。进一步通过植物油等油成分的添加进行粘度调整，由此制备油墨组合物。作为油墨组合物的粘度，可例示出利用莱雷(Laray)粘度计在25℃下的值为10～50Pa·s，没有特别限定。

＜印刷物的制造方法＞

接下来，对印刷物的制造方法的一个实施方案进行说明。以下说明的印刷物的制造方法也是本发明之一。

本发明的印刷物的制造方法包括：使用上述本发明的胶版印刷用油墨组合物进行印刷的工序。如上所说明的那样，本发明的油墨组合物的天然来源成分的比率高，且不含以环境负荷大的烷基酚为原料的松香改性酚醛树脂、同样环境负荷大的钴干燥剂，因此，与现有的产品相比环境负荷小。通过使用这样的油墨组合物，可以实现环境负荷更小的印刷，另外，如此得到的印刷物的环境负荷也小。

另外，特别是在重视安全性的包装领域中，强烈要求通过不含以烷基酚作为原料的松香改性酚醛树脂、存在有害性担忧的钴干燥剂的油墨组合物印刷的印刷物。因此，使用本发明的油墨组合物制造的印刷物作为包装用非常有用的。

实施例

以下，通过示出实施例而更具体地对本发明进行说明，但本发明不受到以下的实施例的任何限定。需要说明的是，在以下的记载中，“份”是指质量份，“％”是指质量％。

[清漆1的制备]

在安装有冷凝管、温度计及搅拌机的四颈烧瓶中添加松香酯(HARIMA KASEI株式会社制、Hariester 619CI)41.4份、植物油改性醇酸树脂(东新油脂株式会社制、TOKYD-81S-NV)4.4份、大豆油脂肪酸的丁基酯18.2份及大豆油35.4份后，升温至130℃，保持该温度50分钟，从而使树脂溶解，然后，加入乙酰乙酸乙基铝二异丙酯(川研精细化学株式会社制、ALCH)0.6份，然后在130℃下加热并保持60分钟，得到了清漆1。需要说明的是，清漆1的制备中使用的松香酯的上述正己烷耐受性值为2.49(g/5g)。

[清漆2的制备]

在安装有冷凝管、温度计及搅拌机的四颈烧瓶中添加与清漆1的制备中使用的相同松香酯41.8份、与清漆1的制备中使用的相同植物油改性醇酸树脂4.4份、大豆油脂肪酸的丁基酯21.1份及大豆油32.0份，然后升温至130℃，保持该温度50分钟，从而使树脂溶解，然后添加乙酰乙酸乙基铝二异丙酯(川研精细化学株式会社制、ALCH)0.6份，然后在130℃下加热并保持60分钟，得到了清漆2。

[清漆3的制备]

在安装有冷凝管、温度计及搅拌机的四颈烧瓶中添加与清漆1的制备中使用的相同松香酯42.3份、与清漆1的制备中使用的相同植物油改性醇酸树脂7.7份、大豆油脂肪酸的丁基酯19.9份及大豆油29.4份，然后升温至130℃，保持该温度50分钟，从而使树脂溶解，然后添加乙酰乙酸乙基铝二异丙酯(川研精细化学株式会社制、ALCH)0.7份，然后在130℃下加热并保持60分钟，得到了清漆3。

[清漆4的制备]

在安装有冷凝管、温度计及搅拌机的四颈烧瓶中添加与清漆1的制备中使用的相同松香酯41.4份及大豆油58.0份，然后升温至130℃，保持该温度50分钟，从而使树脂溶解，然后添加乙酰乙酸乙基铝二异丙酯(川研精细化学株式会社制、ALCH)0.6份，然后在130℃下加热并保持60分钟，得到了清漆4。

[清漆5的制备]

在安装有冷凝管、温度计及搅拌机的四颈烧瓶中添加与清漆1的制备中使用的相同松香酯41.4份及大豆油脂肪酸的丁基酯58.0份，然后升温至130℃，保持该温度50分钟，从而使树脂溶解，然后添加乙酰乙酸乙基铝二异丙酯(川研精细化学株式会社制、ALCH)0.6份，然后在130℃下加热并保持60分钟，得到了清漆5。

[清漆6的制备]

在安装有冷凝管、温度计及搅拌机的四颈烧瓶中添加松香酯(LAWTER公司、ECO-REZ-9715A)35.8份、植物油改性醇酸树脂(东新油脂株式会社制、TOKYD-81S-NV)3.8份、大豆油脂肪酸的丁基酯15.8份及大豆油44.1份，然后升温至130℃，保持该温度50分钟，从而使树脂溶解，然后添加乙酰乙酸乙基铝二异丙酯(川研精细化学株式会社制、ALCH)0.6份，然后在130℃下加热并保持60分钟，得到了清漆6。需要说明的是，清漆6的制备中使用的松香酯的上述正己烷耐受性值为0.0(g/5g)。即，80g该松香酯不溶解于200℃的大豆油120g。

[清漆7的制备]

在安装有冷凝管、温度计及搅拌机的四颈烧瓶中添加松香酯(LAWTER公司、ECO-REZ-350C)53.0份、植物油改性醇酸树脂(东新油脂株式会社制、TOKYD-81S-NV)4.3份、大豆油脂肪酸的丁基酯16.2份及大豆油25.9份，然后升温至130℃，保持该温度50分钟，从而使树脂溶解后，加入乙酰乙酸乙基铝二异丙酯(川研精细化学株式会社制、ALCH)0.6份，然后在130℃下加热并保持60分钟，得到了清漆7。需要说明的是，清漆7的制备中使用的松香酯的上述正己烷耐受性值为11.5(g/5g)。

[清漆8的制备]

在安装有冷凝管、温度计及搅拌机的四颈烧瓶中添加与清漆1的制备中使用的相同松香酯38.0份、与清漆1的制备中使用的相同植物油改性醇酸树脂4.0份、大豆油脂肪酸的丁基酯10.9份及大豆油46.5份，然后升温至130℃，保持该温度50分钟，从而使树脂溶解，然后添加乙酰乙酸乙基铝二异丙酯(川研精细化学株式会社制、ALCH)0.6份，然后在130℃下加热并保持60分钟，得到了清漆8。

[清漆9的制备]

在安装有冷凝管、温度计及搅拌机的四颈烧瓶中添加松香改性酚醛树脂(荒川化学株式会社制、TAMANOL 414)38.5份、植物油改性醇酸树脂(东新油脂株式会社制、TOKYD-81S-NV)4.1份、大豆油脂肪酸的丁基酯17.0份及大豆油39.9份，然后升温至130℃，保持该温度50分钟，从而使树脂溶解，然后添加乙酰乙酸乙基铝二异丙酯(川研精细化学株式会社制、ALCH)0.6份，然后在130℃下加热并保持60分钟，得到了清漆9。需要说明的是，清漆9的制备中使用的松香改性酚醛树脂的上述正己烷耐受性值为3.1(g/5g)。

[油墨组合物的制备]

按照表1所示的处方将各种材料混合，使用三辊研磨机进行磨碎，从而分别制备了实施例1～5、比较例1～4、及参考例1～2的油墨组合物。表1所示的各成分的配合量为质量份。另外，“合计”栏下方的栏中记载了植物油脂肪酸烷基酯在油墨组合物中的含量(％；记载为“酯(％)”)、及植物油改性醇酸树脂在油墨组合物中的含量(％；记载为“醇酸(％)”)。在表1中，“蓝颜料”为酞菁颜料PB15:3，“黄颜料”为双偶氮黄颜料PY12，“醇酸树脂”为加入了植物油改性醇酸树脂(东新油脂株式会社制、TOKYD-81S-NV)4.1份、大豆油脂肪酸的丁基酯17.0份及大豆油39.9份而成的物质，“蜡”为聚乙烯蜡，“Co干燥剂”为钴系的金属干燥剂，“Mn干燥剂”为锰系的金属干燥剂，“脂肪酸酯”为大豆油脂肪酸丁基酯。

[流动性的评价]

作为各实施例、比较例及参考例的油墨组合物中的流动性的评价，使用垂直玻璃板流度计，在25℃下测定了通过重力使油墨组合物0.5cc流动15分钟后的距离。该距离越大，流动性越好，颜料的分散性越优异。评价基准如下所述地设定，将其结果示于表2的流动性栏。需要说明的是，对于蓝油墨，将参考例1作为标准，对于黄油墨，将参考例2作为标准(以下同样)。

○：与作为标准的参考例(参考例1或2)同等

△：比作为标准的参考例(参考例1或2)差，但在实用性的范围内

×：明显比作为标准的参考例(参考例1或2)差，在实用性的范围外

[纸面干燥性的评价]

对于实施例、比较例及参考例的油墨组合物，分别使用RI展色机(2分割辊、株式会社明制作所制)将油墨组合物0.1cc在涂敷纸(日本制纸株式会社制、Aurora Coat)上展色。然后，在室温25℃、湿度50％环境中，使铺上垫纸后的展色物在纸面干燥试验机(东洋精机株式会社制)上凝固，为了判断利用氧化聚合的涂膜干燥状态，通过肉眼观察确认油墨对垫纸的附着状态。将油墨变得不附着于垫纸所需的时间设为纸面干燥时间。评价基准如下所述地设定，将其结果示于表2的纸面干燥性栏。

○：与作为标准的参考例(参考例1或2)同等

△：比作为标准的参考例(参考例1或2)差，但在实用性的范围内

×：明显比作为标准的参考例(参考例1或2)差，在实用性的范围外

[凝固时间的评价]

对于各实施例、比较例及参考例的油墨组合物，分别使用RI展色机(4分割辊、株式会社明制作所制)将油墨组合物0.1cc在涂敷纸(日本制纸株式会社制、Aurora Coat)上展色。然后，在室温25℃、湿度50％环境中，在刚展色后的各展色物的展色面上铺设垫纸，使其在凝固试验机(AUTO INKSETTING TESTER、东洋精机株式会社制)上凝固，凝固试验以3分钟的间隔进行，通过肉眼观察确认油墨对垫纸的附着状态。将油墨变得不附着于垫纸所需的时间设为凝固时间。评价基准如下所述地设定，将其结果示于表2的凝固性栏。

○：与作为标准的参考例(参考例1或2)同等

△：比作为标准的参考例(参考例1或2)差，但在实用性的范围内

×：明显比作为标准的参考例(参考例1或2)差，在实用性的范围外

[光泽的评价]

对于实施例、比较例及参考例的油墨组合物，分别使用RI展色机(2分割辊、株式会社明制作所制)将油墨组合物0.1cc在涂敷纸(日本制纸株式会社制、Aurora Coat)上展色。然后，在室温25℃、湿度50％环境中保管，24小时后使用光泽计(日本电色工业制)求出展色面的60°反射光泽值。评价基准如下所述地设定，将其结果示于表2的光泽栏。

○：与作为标准的参考例(参考例1或2)同等

△：比作为标准的参考例(参考例1或2)差，但在实用性的范围内

×：明显比作为标准的参考例(参考例1或2)差，在实用性的范围外

[表1]

[表2]

根据表2可知，本发明的油墨组合物尽管不含松香改性酚醛树脂(甲阶酚醛树脂衍生物)，也可以实现与含有松香改性酚醛树脂的现有类型的油墨组合物(参考例1)同等的印刷适性。由此可以理解，本发明的油墨组合物使用环境负荷小的材料，而且可以得到充分的印刷适性。

Claims (9)

1.一种胶版印刷用油墨组合物，其含有：颜料、粘合剂树脂、及植物油类，

所述粘合剂树脂不是甲阶酚醛树脂衍生物，通过将80g的该粘合剂树脂在加热至200℃后的120g的大豆油中搅拌30分钟并溶解，能够形成正己烷耐受性为2～7g/5g的溶解清漆，

作为所述植物油类的至少一部分，相对于组合物整体，含有植物油的脂肪酸烷基酯10～30质量％。

2.根据权利要求1所述的胶版印刷用油墨组合物，其中，

相对于组合物整体，进一步含有油度50～90％的醇酸树脂2～10质量％。

3.根据权利要求1或2所述的胶版印刷用油墨组合物，其中，

所述粘合剂树脂为松香酯。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的胶版印刷用油墨组合物，其不含有钴金属皂。

5.一种胶版印刷用印刷油墨组合物的制造方法，该方法具备下述工序：

制备清漆的清漆制备工序，该工序具备在含有植物油类的油成分中溶解粘合剂树脂的工序，该粘合剂树脂不是甲阶酚醛树脂衍生物，通过将80g的该粘合剂树脂在加热至200℃后的120g的大豆油中搅拌30分钟并溶解，能够形成正己烷耐受性为2～7g/5g的溶解清漆；以及

磨碎工序，在所述清漆中添加颜料并混合，通过分散机构使该混合物中所含的颜料微粒化，

在所述胶版印刷用印刷油墨组合物中，作为所述植物油类的至少一部分，含有植物油的脂肪酸烷基酯。

6.根据权利要求5所述的胶版印刷用印刷油墨组合物的制造方法，其中，通过所述清漆制备工序制备清漆时，添加油度50～90％的醇酸树脂。

7.根据权利要求5或6所述的胶版印刷用印刷油墨组合物的制造方法，其中，

所述粘合剂树脂为松香酯。

8.一种印刷物的制造方法，该方法包括：

使用权利要求1～4中任一项所述的胶版印刷用油墨组合物进行印刷的工序。

9.根据权利要求8所述的印刷物的制造方法，其中，

所述印刷物是包装用印刷物。