JP2003147332A - 粘度指数向上剤および潤滑油組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 粘度指数向上能に優れた粘度指数向上剤およ
びそれを含む潤滑油組成物を提供する。 【解決手段】 炭素数１および／または２のアルキル基
を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ
１）、炭素数１２および／または１３のアルキル基を有
する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ２）、炭
素数１４および／または１５のアルキル基を有する（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル（ａ３）、並びに炭素
数１６〜２４のアルキル基から選ばれる１種以上のアル
キル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル
（ａ４）を必須構成単量体とし、（ａ１）〜（ａ４）の
合計質量に基づいて（ａ１）が２７〜４０％、（ａ２）
が１０〜４０％、（ａ３）が１０〜４０％、および（ａ
４）が５〜３５％である共重合体（Ａ）からなる粘度指
数向上剤、ならびにこれを含有する潤滑油組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、粘度指数向上剤お
よび潤滑油組成物に関する。詳しくは、剪断安定性と粘
度指数向上能に優れた粘度指数向上剤およびそれを含む
潤滑油組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、地球環境保護の気運が高まり、自
動車の省燃費性とロングライフ性がより一層要求されて
きている。自動車の省燃費性を向上させるには、潤滑油
に粘度指数向上剤を添加し、マルチグレード化する方法
が一般的に行われている。また、潤滑油のロングライフ
性を向上させるには剪断安定性を向上させる方法が一般
的である。しかし、剪断安定性は従来のＰＭＡ系（ポリ
メタクリレート系）粘度指数向上剤（例えば、特開平８
−５３６８３号公報）では十分といえず改良が必要とさ
れている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従来、ＰＭＡ系粘度指
数向上剤の剪断安定性を向上させる方法として、比較的
低分子量のＰＭＡを使用する方法が提案されている。し
かし、この方法では、剪断安定性の向上は見られるが、
粘度指数向上効果が悪化するという問題があった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、特定の共重合体（Ａ）か
らなる粘度指数向上剤が、剪断安定性に優れ、かつ粘度
指数向上効果においても優れていることを見いだし、本
発明に到達した。即ち本発明は、炭素数１および／また
は２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキル
エステル（ａ１）、炭素数１２および／または１３のア
ルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル
（ａ２）、炭素数１４および／または１５のアルキル基
を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ
３）、並びに炭素数１６〜２４のアルキル基から選ばれ
る１種以上のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル（ａ４）を必須構成単量体とし、（ａ
１）〜（ａ４）の合計質量に基づいて（ａ１）が２７〜
４０％（以下において特に限定しない限り、％は質量％
を表す）、（ａ２）が１０〜４０％、（ａ３）が１０〜
４０％、および（ａ４）が１０〜３５％である共重合体
（Ａ）からなる粘度指数向上剤、およびこれを含有する
潤滑油組成物である。

【発明の実施の形態】

【０００５】共重合体（Ａ）は、（メタ）アクリル酸エ
ステル（ａ１）〜（ａ４）を必須構成単量体とする共重
合体である。

【０００６】（ａ１）は、炭素数１および／または２の
（メタ）アクリル酸アルキルエステルであり、具体的に
は、（メタ）アクリル酸メチルエステル、（メタ）アク
リル酸エチルエステルおよびこれらの併用である。好ま
しくはメタクリル酸メチルエステルである。

【０００７】（ａ２）は炭素数１２および／または１３
のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエス
テルであり、直鎖または分岐のアルキル基を有するもの
が含まれる。これらのアルキル基は炭素数１２または１
３のアルコールから水酸基を除いた残基であり、アルコ
ールとしては、飽和の１級、２級、または３級アルコー
ルが使用できる。これらのうち好ましいのは１級アルコ
ールである。飽和１級アルコールの具体例としては、デ
シルアルコール、トリデシルアルコール、２-メチルウ
ンデシルアルコール、２-メチルドデシルアルコール、
オキソ合成により製造されたアルコール[例えば、商品
名「ドバノール２３」（三菱化学製）、「トリデカノー
ル」（協和発酵製）、「オキソコール１２１３」（日産
化学製）等が挙げられる。これらの中で好ましくは、デ
シルアルコール、トリデシルアルコール、２-メチルウ
ンデシルアルコール、２-メチルドデシルアルコール、
「ドバノール２３」である。（ａ２）の具体例として
は、炭素数１２の直鎖型としては（メタ）アクリル酸ｎ
-ドデシルエステル、炭素数１２の分岐型としては（メ
タ）アクリル酸２-メチルウンデシルエステルなどが挙
げられる。炭素数１３の直鎖型としては（メタ）アクリ
ル酸ｎ-トリデシルエステル、炭素数１３の分岐型とし
ては（メタ）アクリル酸２-メチルドデシルエステルな
どが挙げられる。また炭素数１２および１３の直鎖と分
岐の混合型としては、「ドバノール２３」から誘導され
た（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。
これらのうち、好ましいものはメタクリル酸アルキルエ
ステル、さらに好ましいものはメタクリル酸ｎ-ドデシ
ルエステル、メタクリル酸２-メチルウンデシルエステ
ル、メタクリル酸ｎ-トリデシルエステル、メタクリル
酸２-メチルドデシルエステル、「ドバノール２３」か
ら誘導されたメタクリル酸アルキルエステル、およびこ
れらの２種以上の併用である。併用の場合の炭素数１２
／炭素数１３の質量比率は好ましくは１００／０〜３０
／７０であり、直鎖型／分岐型の質量比率は好ましくは
１００／０〜５０／５０である。

【０００８】（ａ３）は炭素数１４および／または１５
のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエス
テルであり、直鎖および分岐のアルキル基を有するもの
が含まれる。これらのアルキル基は炭素数１４または１
５のアルコールから水酸基を除いた残基であり、アルコ
ールとしては、飽和の１級、２級、または３級アルコー
ルが使用できる。これらのうち好ましいのは１級アルコ
ールである。飽和１級アルコールの具体例としては、テ
トラデシルアルコール、ペンタデシルアルコール、２-
メチルトリデシルアルコール、２-メチルテトラデシル
アルコール、オキソ合成により製造されたアルコール
[例えば、商品名「ドバノール４５」（三菱化学製）、
「オキソコール１４１５」（日産化学性）等が挙げられ
る。これらの中で好ましくは、テトラデシルアルコー
ル、ペンタデシルアルコール、２-メチルトリデシルア
ルコール、２-メチルテトラデシルアルコール、「ドバ
ノール４５」である。具体的には炭素数１４の直鎖型と
しては（メタ）アクリル酸ｎ-テトラデシルエステル、
炭素数１４の分岐型としては（メタ）アクリル酸２-メ
チルトリデシルエステルなどが挙げられる。炭素数１５
の直鎖型としては（メタ）アクリル酸ｎ-ペンタデシル
エステル、炭素数１５の分岐型としては（メタ）アクリ
ル酸２-メチルテトラデシルエステルなどが挙げられ
る。また炭素数１４および１５の直鎖と分岐の混合型と
して「ドバノール４５」から誘導される（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステルが挙げられる。これらのうち、好
ましいものはメタクリル酸アルキルエステル、さらに好
ましいものはメタクリル酸ｎ-テトラデシルエステル、
メタクリル酸２-メチルトリデシルエステル、メタクリ
ル酸ｎ-ペンタデシルエステル、メタクリル酸２-メチル
テトラシルエステル、「ドバノール４５」から誘導され
たメタクリル酸アルキルエステルおよびこれらの２種以
上の併用である。併用の場合の炭素数１４／炭素数１５
の質量比率は好ましくは（３０〜１００）／（０〜７
０）であり、直鎖型／分岐型の質量比率は好ましくは
（５０〜１００）／（０〜５０）である。

【０００９】（ａ４）は炭素数１６〜２４のアルキル基
から選ばれる１種以上のアルキル基を有する（メタ）ア
クリル酸アルキルエステルであり、直鎖および分岐のア
ルキル基を有するものが含まれる。具体的には炭素数１
６の直鎖型としては（メタ）アクリル酸ｎ-ヘキサデシ
ルエステル、炭素数１６の分岐型としては（メタ）アク
リル酸２-メチルペンタデシルエステル、（メタ）アク
リル酸２−ヘキシルドデシルエステルなど、炭素数１７
の直鎖型としては（メタ）アクリル酸ｎ-ヘプタデシル
エステル、炭素数１７の分岐型としては（メタ）アクリ
ル酸２-メチルヘキサデシルエステルなど、炭素数１８
の直鎖型としては（メタ）アクリル酸ｎ-オクタデシル
エステル、炭素数１８の分岐型としては（メタ）アクリ
ル酸２-メチルヘキサデシルエステルなど、炭素数１９
の直鎖型としては（メタ）アクリル酸ｎ-ノナデシルエ
ステルなど、炭素数２０の直鎖型としては（メタ）アク
リル酸ｎ-エイコシルエステルなど、炭素数２１の直鎖
型としては（メタ）アクリル酸ｎ-ヘンイコシルエステ
ルなど、炭素数２２の直鎖型としては（メタ）アクリル
酸ｎ-ドコシルエステルなど、炭素数２３の直鎖型とし
ては（メタ）アクリル酸ｎ-トリコシルエステルなど、
炭素数２４の直鎖型としては（メタ）アクリル酸ｎ-テ
トラコシルエステルなど、並びにこれらの２種以上の併
用が挙げられる。これらのうち、好ましいものは、炭素
数１６、１８および／または２０のアルキル基を有する
メタクリル酸アルキルエステル、さらに好ましくは直鎖
型のメタクリル酸ｎ-ヘキサデシルエステル、メタクリ
ル酸ｎ-オクタデシルエステル、およびメタクリル酸ｎ-
エイコシルエステルおよびこれらの２種以上（好ましく
は２〜３種）の併用である。２種の併用の場合の炭素数
１６／炭素数１８、炭素数１８／炭素数２０、炭素数１
６／炭素数２０の質量比率は好ましくは炭素数１６／炭
素数１８＝（２０〜８０）／（８０〜２０）であり、直
鎖型／分岐型の質量比率は好ましくは直鎖／分岐＝（４
０〜１００）／（０〜６０）である。３種またはそれ以
上の併用の場合、好ましくは炭素数１６、炭素数１８、
炭素数２０の組み合わせであり、炭素数１６／炭素数１
８／炭素数２０＝（４０〜１００）／（１０〜５０）／
（０．１〜２０）である。

【００１０】（Ａ）を構成するこれらの必須単量体の質
量比は、（ａ１）〜（ａ４）の合計質量に基づいて（ａ
１）が２７〜４０％、（ａ２）が１０〜４０％、（ａ
３）が１０〜４０％、および（ａ４）が５〜３５％であ
り、粘度指数向上能の観点から、好ましくは（ａ１）が
２８〜３５％、（ａ２）が１５〜３５％、（ａ３）が１
５〜３５％および（ａ４）が１０〜３０％である。

【００１１】本発明において、（Ａ）は、その他の単量
体（ｂ）との共重合体としてもよい。（ｂ）としては、 （Ｉ）アルキルアルケニルエーテル；炭素数１〜３０の
直鎖または分岐アルキル基を有するアルキルビニルエー
テル、アルキル（メタ）アリルエーテル、アルキルプロ
ペニルエーテルおよびアルキルイソプロペニルエーテル
などが挙げられ、これらのアルキルアルケニルエーテル
のアルキル基としては； メチル基、エチル基、ｎ−およびiso−プロピル基、
ｎ−、iso−、sec−およびt−ブチル基、ｎ−、iso−、
sec−およびネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル
基、ｎ−およびiso−オクチル基、２−エチルヘキシル
基、ｎ−およびiso−ノニル基、ｎ−およびiso−デシル
基、ｎ−およびiso−ドデシル基、ｎ−およびiso−トリ
デシル基、ｎ−およびiso−テトラデシル基、ｎ−およ
びiso−ペンタデシル基、ｎ−およびiso−ヘキサデシル
基、ｎ−およびiso−オクタデシル、エイコシル並びに
ドコシル等が挙げられる。具体的には、アルキルビニル
エーテルとしては、メチルビニルエーテル、エチルビニ
ルエーテルなど、アルキル（メタ）アリルエーテルとし
て、アルキルプロペニルエーテル、およびアルキルイソ
プロペニルエーテルなどが挙げられる。これらのなかで
好ましくはアルキルビニルエーテル（さらに好ましくは
メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテルおよびｎ
−プロピルビニルエーテル）、およびアルキル（メタ）
アリルエーテル（さらに好ましくはメチルアリルエーテ
ルおよびエチルアリルエーテル）である。

【００１２】（II）（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ル；前述の（ａ１）〜（ａ４）以外の（メタ）アクリル
酸アルキルエステルが挙げられ、アルキル基としては炭
素数３〜１１の直鎖または分岐アルキル基であり前述の
（Ｉ）のと同様の基が挙げらる。（メタ）アクリル酸
アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸プロピ
ルエステル、（メタ）アクリル酸イソプロピルエステ
ル、（メタ）アクリル酸ブチルエステル、（メタ）アク
リル酸イソブチルエステル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ
−ブチルエステル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチ
ルエステル、（メタ）アクリル酸ペンチルエステル、
（メタ）アクリル酸ヘキシルエステル、（メタ）アクリ
ル酸２エチルヘキシルエステル、（メタ）アクリル酸ｎ
−オクチルエステル、（メタ）アクリル酸イソデシルエ
ステル、（メタ）アクリル酸ウンデシルエステルなどが
挙げられる。

【００１３】（III）（ポリ）アルキレングリコールも
しくはそのモノアルキルエーテルのモノ（メタ）アクリ
ル酸エステル［（ポリ）アルキレングリコールはアルキ
レングリコールおよびポリアルキレングリコールを表
す。以下同様の表現を用いる。］；（ポリ）アルキレン
グリコールを構成するアルキレン基としては、炭素数が
２〜２０のエチレン基、プロピレン基、ブチレン基、２
−ブチレン基、イソブチレン基、炭素数５〜２０のα−
アルキレン基、トリメチルエチレン基、テトラメチルエ
チレン基、スチレン基、α−メチルスチレン基、１，１
−ジフェニルエチレン基、シクロヘキシレン基、トリメ
チレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基が挙げ
られる。好ましくは、炭素数２〜６のアルキレン基であ
る。（ポリ）アルキレングリコールにおけるアルキレン
グリコールの単位の数は通常１〜５０、好ましくは１〜
２０であり、数平均分子量（以下、Ｍｎと略記する。ゲ
ルパーミュエションクロマトグラフィーによるポリエチ
レングリコールを標準とした測定）は通常６０〜２００
０であり、好ましくは６０〜１０００である。また、モ
ノアルキルエーテルを構成するアルキル基としては前述
の（Ｉ）ののアルキル基のうちの炭素数１〜２０のも
の、好ましくは炭素数１〜１８のアルキル基が挙げられ
る。（ポリ）アルキレングリコールもしくはそのモノア
ルキルエーテルのモノ（メタ）アクリル酸エステルの具
体例としては、ポリエチレングリコール（エチレングリ
コールの単位数９）モノ（メタ）アクリレート、ポリエ
チレングリコール（エチレングリコールの単位数１８）
モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール
（プロピレングリコールの単位数３）モノ（メタ）アク
リレート、ポリエチレングリコール（エチレングリコー
ルの単位数６）モノメチルエーテルモノ（メタ）アクリ
レート、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシル
エーテルモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレング
リコール（プロピレングリコールの単位数３）モノブチ
ルエーテルモノ（メタ）アクリレートなどが挙げられ
る。

【００１４】（IV）ポリ（グリシジルエーテル）のモノ
（メタ）アクリル酸エステル （IV）におけるポリ（グリシジルエーテル）としては、
炭素数が１〜１２個のアルキル基、アルケニル基もしく
は芳香族環を有するアルキルグリシジルエーテル、アル
ケニルグリシジルエーテルもしくは芳香族グリシジルエ
ーテルのグリシジル基を開環重合して得られる重合体が
挙げられ、アルキルグリシジルエーテルとしては、例え
ば、エチルグリシジルエーテル、ｎ−プロピルグリシジ
ルエーテル、ｎ−およびiso−ブチルグリシジルエーテ
ル、ｎ−ヘキシルグリシジルエーテル、２−エチルヘキ
シルグリシジルエーテルなど、アルケニルグリシジルエ
ーテルとしては、アリルグリシジルエーテル、メタリル
グリシジルエーテル、プロペニルグリシジルエーテルな
ど、芳香族グリシジルエーテルとしては、フェニルグリ
シジルエーテルなどが挙げられる。ポリ（グリシジルエ
ーテル）のグリシジルエーテル単位の数は、通常１〜３
０、好ましくは１〜２０であり、Ｍｎは通常６０〜２，
０００、好ましくは６０〜１，０００である。

【００１５】（Ｖ）脂肪酸ビニルエステル；脂肪酸を構
成するアルキル基の炭素数が１〜３０（直鎖もしくは分
岐アルキル基）の脂肪酸のビニルエステルが含まれ、該
アルキル基としては前述の（Ｉ）のと同様の基、好ま
しくは炭素数が１〜２２、さらに好ましくは１〜１０の
アルキル基が挙げられる。具体的には、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、ヘ
プタン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニルおよびｎ
−オクタン酸ビニルなどが挙げられる。

【００１６】（VI）窒素原子含有単量体； （VI−１）アミド基含有ビニル単量体：例えば、非置換
もしくはモノアルキル（炭素数１〜４）置換（メタ）ア
クリルアミド、［（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−ｉ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−ｎ−およびｉ−ブチル（メタ）アクリルアミドな
ど］、ジアルキル（炭素数１〜４）置換（メタ）アクリ
ルアミド［Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド］、Ｎ−ビニルカル
ボン酸アミド［Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルア
セトアミド、Ｎ−ビニル−ｎ−およびｉ−プロピオニル
アミド、Ｎ−ビニルヒドロキシアセトアミド］などのア
ミド基のみに窒素原子を有するもの、 （VI−２）ニトロ基含有単量体：例えば、４−ニトロス
チレンなど、 （VI−３）１〜３級アミノ基含有ビニル単量体：１級ア
ミノ基含有ビニル単量体、例えば、炭素数３〜６のアル
ケニルアミン［（メタ）アリルアミン、クロチルアミン
など］、アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アク
リレート［アミノエチル（メタ）アクリレートなど］、
２級アミノ基含有ビニル単量体、例えば、アルキル（炭
素数１〜６）アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）
アクリレート［ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレー
ト、メチルアミノエチル（メタ）アクリレートなど］、
ジフェニルアミン（メタ）アクリルアミド［４−ジフェ
ニルアミン（メタ）アクリルアミド、２−ジフェニルア
ミン（メタ）アクリルアミドなど］、炭素数６〜１２の
ジアルケニルアミン［ジ（メタ）アリルアミンなど］、
３級アミノ基含有ビニル単量体、例えば、ジアルキル
（炭素数１〜４）アミノアルキル（炭素数２〜６）（メ
タ）アクリレート［ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート
など、ジアルキル（炭素数１〜４）アミノアルキル（炭
素数２〜６）（メタ）アクリルアミド［ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メ
タ）アクリルアミドなど］、３級アミノ基含有芳香族ビ
ニル系単量体［Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン、な
ど］、含窒素複素環含有ビニル系単量体［モルホリノエ
チル（メタ）アクリレート、４−ビニルピリジン、２−
ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルピロ
リドン、Ｎ−ビニルチオピロリドンなど］、およびこれ
らの塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩、低級アルキル（炭素数１
〜８）モノカルボン酸塩（例えば、酢酸塩、プロピオン
酸塩など、 （VI−４）第４級アンモニウム塩基含有ビニル単量体：
例えば、前述の３級アミノ基含有ビニル単量体を、４級
化剤（炭素数１から１２のアルキルクロライド、ジアル
キル硫酸、ジアルキルカーボネート、およびベンジルク
ロライド等）を用いて４級化したものなどが挙げられ
る。具体的には、アルキル（メタ）アクリレート系第４
級アンモニウム塩としては、例えば、（メタ）アクリロ
イルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、
（メタ）アクリロイルオキシエチルトリエチルアンモニ
ウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジ
メチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アク
リロイルオキシエチルメチルモルホリノアンモニウムク
ロライドなど；アルキル（メタ）アクリルアミド系第４
級アンモニウム塩としては、例えば、（メタ）アクリロ
イルアミノエチルトリメチルアンモニウムクロライド、
（メタ）アクリロイルアミノエチルトリエチルアンモニ
ウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノエチルジ
メチルベンジルアンモニウムクロライドなど；その他の
第４級アンモニウム塩基含有ビニル系単量体としては、
例えば、ジメチルジアリルアンモニウムメチルサルフェ
ート、トリメチルビニルフェニルアンモニウムクロライ
ドなど、 （VI−５）両性ビニル単量体：Ｎ−（メタ）アクリロイ
ルオキシ（もしくはアミノ）アルキル（炭素数１〜１
０）Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜５）アンモニウム
−Ｎ−アルキル（炭素数１〜５）カルボキシレート（も
しくはサルフェート）、例えば、Ｎ−（メタ）アクリロ
イルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウムＮ−メ
チルカルボキシレート、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミ
ノプロピルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウムＮ−メチルカ
ルボキシレート、およびＮ−（メタ）アクリロイルオキ
シエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウムプロピルサルフ
ェートなど、 （VI−６）ニトリル基含有単量体：（メタ）アクリロニ
トリルなど、

【００１７】（VII）脂肪族炭化水素系ビニル単量体：
例えば、炭素数２〜２０のアルケン［エチレン、プロピ
レン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジ
イソブチレン、オクテン、ドデセン、オクタデセンな
ど］、および炭素数４〜１２のアルカジエン［ブタジエ
ン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，６ヘプタ
ジエン、１，７−オクタジエンなど］、

【００１８】（VIII）脂環式炭化水素系ビニル単量体：
例えば、シクロヘキセン、（ジ）シクロペンタジエン、
ピネン、リモネン、インデン、ビニルシクロヘキセン、
およびエチリデンビシクロヘプテンなど、

【００１９】（IX）芳香族炭化水素系ビニル単量体：例
えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、２，４−ジメチルスチレン、４−エチルスチレン、
４−イソプロピルスチレン、４−ブチルスチレン、４−
フェニルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−
ベンジルスチレン、４−クロチルベンゼン、および２−
ビニルナフタレンなど、

【００２０】（Ｘ）ビニルケトン類：例えば、炭素数１
〜８のアルキルもしくはアリールのビニルケトン［メチ
ルビニルケトン、エチルビニルケトン、フェニルビニル
ケトンなど］、

【００２１】（XI）エポキシ基含有ビニル単量体；例え
ば、グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジル（メ
タ）アリルエーテルなど、

【００２２】（XII）ハロゲン元素含有ビニル単量体；
例えば、塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、塩
化（メタ）アリル、ハロゲン化スチレン（ジクロルスチ
レンなど）等、

【００２３】（XIII）不飽和ジカルボン酸のジエステ
ル；例えば、不飽和ジカルボン酸［マレイン酸、フマー
ル酸、イタコン酸など］のアルキル（炭素数１〜１
２）、シクロアルキル（炭素数４〜２４）およびアラル
キル（炭素数７〜１８）のジエステルが挙げられ、これ
らのうち炭素数１〜８のアルキルジエステル［ジメチル
マレエート、ジメチルフマレート、ジエチルマレエー
ト、ジオクチルマレエートなど］が好ましい。

【００２４】（XIV）ヒドロキシル基含有ビニル単量
体；例えば、ヒドロキシル基含有芳香族ビニル単量体
［ｐ−ヒドロキシスチレンなど］、ヒドロキシアルキル
（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、２または３−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレートなど］、モノ−または
ジ−ヒドロキシアルキル（炭素数１〜４）置換（メタ）
アクリルアミド［Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシメチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−ヒドロキシブチ
ル（メタ）アクリルアミドなど］、ビニルアルコール
（酢酸ビニル単位の加水分解により形成される）、炭素
数３〜１２のアルケノール［（メタ）アリルアルコー
ル、クロチルアルコール、イソクロチルアルコール、１
−オクテノール、１−ウンデセノールなど］、炭素数４
〜１２のアルケンジオール［１−ブテン−３−オール、
２−ブテン−１−オール、２−ブテン−１，４−ジオー
ルなど］、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜６）アルケ
ニル（炭素数３〜１０）エーテル［２−ヒドロキシエチ
ルプロペニルエーテルなど］、多価（３〜８価）アルコ
ール（アルカンポリオール、その分子内もしくは分子間
脱水物、糖類、例えばグリセリン、ペンタエリスリトー
ル、ソルビトール、ソルビタン、ジグリセリン、蔗糖）
のアルケニル（炭素数３〜１０）エーテルもしくは（メ
タ）アクリレート［蔗糖（メタ）アリルエーテル］な
ど、

【００２５】（XV）イオン性基含有ビニル単量体； （XV−１）アニオン性基含有ビニル単量体：不飽和モノ
カルボン酸［（メタ）アクリル酸、α−メチル（メタ）
アクリル酸、クロトン酸、桂皮酸など］、不飽和ジカル
ボン酸［マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコ
ン酸など］、および不飽和ジカルボン酸のモノアルキル
（炭素数１〜８）エステル［マレイン酸モノメチルエス
テル、フマル酸モノエチルエステル、イタコン酸モノブ
チルエステルなど］。

【００２６】（XV−２）スルホン酸基含有ビニル単量
体：例えば、炭素数２〜６のアルケンスルホン酸［ビニ
ルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸など］、炭素
数６〜１２の芳香族ビニル基含有スルホン酸［α−メチ
ルスチレンスルホン酸など］、スルホン酸基含有（メ
タ）アクリルエステル系単量体［スルホプロピル（メ
タ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエ
タンスルホン酸など］、スルホン酸基含有（メタ）アク
リルアミド系単量体［２−（メタ）アクリルアミド−２
−メチルプロパンスルホン酸など］、スルホン酸基と水
酸基を含有するビニル単量体［３−（メタ）アクリルア
ミド−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、３−アリロ
キシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、３−（メ
タ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロパンスル
ホン酸など］、アルキル（炭素数３〜１８）アリルスル
ホコハク酸エステル［ドデシルアリルスルホコハク酸エ
ステル］など。

【００２７】（XV−３）硫酸エステル基含有ビニル単量
体：例えば、ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン
（エチレン、プロピレン、ブチレン：単独、ランダム、
ブロックでもよい）モノ（メタ）アクリレートの硫酸エ
ステル、ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（エチ
レン、プロピレン、ブチレン：単独、ランダム、ブロッ
クでもよい）ビスフェノールＡモノ（メタ）アクリレー
トの硫酸エステルなど、

【００２８】（XV−４）燐酸基含有ビニル単量体：例え
ば、（メタ）アクリロイルオキシアルキル（炭素数２〜
６）燐酸モノエステル［（メタ）アクリロイルオキシエ
チルホスフェートなど］、（メタ）アクリロイルオキシ
ホスホン酸［２−アクリロイルオキシエチルホスホン
酸］など、

【００２９】（XV）としては、これらの塩であってもよ
い。塩としては；アルカリ金属塩［リチウム塩、ナトリ
ウム塩およびカリウム塩］、アミン塩［例えば、炭素数
１〜１０の１級アミン（メチルアミン、エチルアミン、
プロピルアミン、モノエタノールアミンおよびフェニル
アミンなど）との塩：炭素数１〜２０の２級アミン（ジ
メチルアミン、ジエチルアミン、ジエタノールアミンお
よびジフェニルアミンなど）との塩：および、炭素数１
〜３０の３級アミン（トリメチルアミン、トリエチルア
ミン、トリエタノールアミンおよびトリフェニルアミン
など）との塩］、アンモニウム塩並びに４級アンモニウ
ム塩［例えば、炭素数１〜１２のアルキル、アルケニル
もしくはアラルキル基等を有する４級アンモニウム塩
（テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニ
ウム塩、テトラメチルエチルアンモニウム塩、トリメチ
ルベンジルアンモニウム塩、トリエチルベンジルアンモ
ニウム塩およびトリメチルドデシルアンモニウム塩な
ど）］の塩が挙げられる。

【００３０】これらのうち好ましいものは、（Ｉ）アル
キルアルケニルエーテル、（II）（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル、並びに（Ｖ）脂肪酸ビニルエステルで
ある。アルキルアルケニルエーテルのうち、好ましいも
のは、炭素数１〜２０の直鎖または分岐アルキル基を有
するアルキルアルケニルエーテルである。アルキルアル
ケニルエーテルのうち、好ましいものは、炭素数１〜２
０の直鎖または分岐アルキル基を有するアルキルアルケ
ニルエーテルである。（メタ）アクリル酸エステルのう
ち、好ましいものは、炭素数６〜１０のアルキル基を有
する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、炭素数６〜
２０のアリール基を有する（メタ）アクリル酸アリール
エステル及び炭素数７〜２０のアラルキル基を有する
（メタ）アクリル酸アラルキルエステルである。脂肪酸
ビニルエステルのうち、好ましいものは、炭素数１〜２
０（カルボキシル基とビニル基の炭素を除く）のビニル
エステルである単量体（ｂ）のうち、アルキルアルケニ
ルエーテルの使用割合は（ｂ）のうちの好ましくは２〜
１００％、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの使用
割合は（ｂ）のうちの好ましくは１０〜１００％、脂肪
酸ビニルエステルの使用割合は（ｂ）のうちの好ましく
は０〜８０％である。特に好ましくは、アルキルアルケ
ニルエーテルと（メタ）アクリル酸アルキルエステルの
合計量が、全構成単量体の合計量に対して０〜２０％で
ある。共重合体（Ａ）を構成する単量体において（ａ
１）〜（ａ４）／（ｂ）の質量比率は、通常１００／０
〜７０／３０、好ましくは１００／０〜８０／２０、さ
らに好ましくは１００／０〜９０／１０である。最も好
ましくは１００／０である。

【００３１】重合体（Ａ）は（ａ１）〜（ａ４）および
必要により（ｂ）の存在下、溶剤を用い、開始剤の存在
下で重合することができる。溶剤としては、例えば溶剤
精製油、イソパラフィンを含有するおよびまたは水素化
分解による高粘度指数油、炭化水素系合成油、エステル
系合成油、ナフテン油等が挙げられる。有機溶剤として
は、例えば炭化水素系溶剤（ペンタン、ヘキサン等）、
芳香族系溶剤（トルエン、キシレン等）、アルコール系
溶媒（オクタール、ブタノール等）、ケトン系溶媒（メ
チルイソブチルケトン、メチルエチルケトン等）、アミ
ド系溶媒（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル
ピロリドン等）、スルホキシド系溶媒（ジメチルスルホ
キシド等）、及びこれらの２種以上の混合物をあげるこ
とができる。開始剤としては、アゾ系開始剤、過酸化物
系開始剤、レドックス系開始剤、有機ハロゲン化合物開
始剤からなる群より選ばれる開始剤である。アゾ系開始
剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、
２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、
２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、ジメチル２，２−アゾビスイソブチレート、アゾ
ビスシアノ吉草酸及びその塩（例えば塩酸塩）、２，
２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）ハイドロクロ
ライド、２，２′−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−
ヒドロキシエチル）プロピオンアミド等が挙げられる。
過酸化物系開始剤としては無機過酸化物［過酸化水素、
過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウ
ム等］、有機過酸化物［ｔ−ブチルパーオキシピバレー
ト、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパ
ーオキシネオヘプタノエート、ｔ−ブチルパーオキシネ
オデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキ
サノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ
−アミルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、１，
１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ２−エチル
ヘキサノエート、ジブチルパーオキシトリメチルアジペ
ート、ベンゾイルパーオキシド、クミルパーオキシド、
ラウリルパーオキシド等］が挙げられる。 レドックス
系触媒としては、アルカリ金属の亜硫酸塩もしくは重亜
硫酸塩（例えば、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸アンモ
ニウムなど）、塩化第一鉄、硫酸第一鉄、アスコルビン
酸などの還元剤とアルカリ金属の過硫酸塩、過硫酸アン
モニウム、過酸化水素、有機過酸化物など酸化剤との組
合せよりなるもの等が挙げられる。また、重合には連鎖
移動剤を併用してもよく、このようなものとしては、例
えばチオカルボン酸類（ｎ−ラウリルメルカプタン、メ
ルカプトエタノール、メルカプトプロパノール等）、チ
オール酸類（チオグリコール酸、チオリンゴ酸等）、２
級アルコール類（イソプロパノ−ル等）、アミン類（ジ
ブチルアミン等）、次亜燐酸塩類（次亜燐酸ナトリウム
等）等を挙げることができ、（ａ）以外の連鎖移動剤の
量は全ビニル系モノマーの量に対して、好ましくは０．
００１〜１０％である。さらに好ましくは０．５〜５％
である。

【００３２】本発明おける重合方法は、従来から知られ
ている方法でよく、例えば溶液重合法、乳化重合法、懸
濁重合法、逆相懸濁重合法、薄膜重合法、噴霧重合法等
が挙げられる。重合制御の方法では断熱重合法、温度制
御重合法が挙げられる。反応温度としては、３０〜１４
０℃、好ましくは５０〜１３０℃、特に好ましくは７０
〜１２０℃である。また、熱による重合開始の方法の他
に、放射線、電子線、紫外線などを照射して重合を開始
させる方法を採ることもできる。好ましいものは温度制
御した溶液重合法である。さらに、共重合の様式として
は、ランダム付加重合または交互共重合のいずれでもよ
く、また、グラフト共重合またはブロック共重合のいず
れでもよい。上記の製造法で得られる共重合体（Ａ）の
重量平均分子量（以下、Ｍｗと略記する。なお、Ｍｗ
は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィーによる
ポリスチレンに換算し求めた重量平均分子量である）
は、用途等によって異なるが、通常５，０００〜５０
０，０００、 好ましくは１０，０００〜５００，００
０、さらに好ましくは１０，０００〜２５０，０００で
ある。Ｍｗが、１０，０００以上であれば、増粘性の点
で好ましく、５００，０００以下であれば剪断安定性の
点で好ましい。また、変速機油に使用する場合にはせん
断力が強くかかるためＭｗは１０，０００〜３５，００
０が好ましく、さらに好ましくは、１５，０００〜３
０，０００である。

【００３３】共重合体（Ａ）は、溶解性パラメーター
が、好ましくは９．１５〜９．２５、さらに好ましくは
９．１８〜９．２３であり、溶解性パラメーターが上記
範囲内であれば油もしくは有機溶剤への溶解性が良好で
あり、さらに粘度指数向上能が高い。なお、本発明にお
ける溶解性パラメーターは、Ｆｅｄｏｒｓ法［Ｐｏｙ
ｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．１４（２）１４７−１５４，（１
９７４）］によって算出される値である。共重合体
（Ａ）は示差走査熱量計により測定した結晶化開始温度
が好ましくは−１０℃以下であり、さらに好ましくは−
１５℃以下、特に好ましくは−２０℃以下である。−１
０℃以下であれば低温で増粘しにくく、低温特性に悪影
響を及ぼすことが少ない。本発明の示差走査熱量計によ
る結晶化開始温度は、ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製
『ＤＳＣ７』を使用し、粘度指数向上剤５ｍｇを試料と
し、１０℃／分の等温速度で１００℃から−４０℃まで
冷却したときに観測される結晶化開始温度である。

【００３４】さらに、共重合体（Ａ）は、下記関係式
（２）で表わされる立体障害ファクター（Ｆ）｛構成単
位のモル分率に基づいて平均した値｝が好ましくは８．
４以下であり、さらに好ましくは８．０以下、特に好ま
しくは７．５以下である。Ｆが８．４以下であれば、粘
度指数向上能の点で好ましい。 Ｆ＝４Ｘ＋Ｙ （２） 立体障害ファクター（Ｆ）とは、（Ａ）の構成単位にお
いて、側鎖が結合した主鎖の原子を０番目とした場合、
側鎖の方向に数えて６番目に位置する原子の総数（Ｘ）
（原子の種類にかかわらない）を４倍し、７番目に位置
する原子の総数（Ｙ）（原子の種類にかかわらない）と
の和で示される。この立体障害ファクター（Ｆ）は、ポ
リマー主鎖からの見た側鎖の立体障害の大きさを便宜的
に表したものであり、数字が大きいほど立体障害が大き
くなる。計算例を挙げると次のようになる。原子の右肩
の数字は主鎖からの原子の順番を示している。なお１つ
の構成単位中に複数の側鎖がある場合は、それらについ
ても計算した総和を（Ｆ）とする。

【００３５】以下に、立体障害ファクター（Ｆ）の計算
例を挙げる。 例）メタクリル酸メチルエステル／メタクリル酸ｎ−ド
デシルエステル／メタクリル酸ｎ−テトラデシルエステ
ル／メタクリル酸ｎ−ヘキサデシルエステル＝５３．９
／２４．７／１２．７／８．７モル比の共重合体

【００３６】

【化１】

【００３７】構成単位（２）において； メタクリル酸ｎ−ドデシルエステルの場合はｎは４ メタクリル酸ｎ−テトラデシルエステルの場合はｎは６ メタクリル酸ｎ−ヘキサデシルエステルの場合はｎは８

【００３８】構成単位（１）におけるＦの計算； ６番目の原子数＝０ ７番目の原子数＝０ 構成単位のＦ＝０×４＋０＝０ 構成単位（２）におけるＦの計算； ６番目の原子数＝３ ７番目の原子数＝３ 構成単位のＦ＝３×４＋３＝１５ 構成単位のモル分率（１）／（２）＝５３．９／４６．１ （但し、４６．１は２４．７＋１２．７＋８．７） 共重合体の立体障害ファクター（Ｆ）＝０×０．５３９＋１５×０．４６１ ＝６．９

【００３９】共重合体（Ａ）のＨＬＢ値は０．５〜６．
０が好ましい。ＨＬＢがこの範囲内にあると抗乳化性が
特に良好である。好ましくは、ＨＬＢ値が１．０〜５．
５である。さらに好ましくは、ＨＬＢ値が１．５〜５．
０である。本発明のＨＬＢ値は、有機性無機性の概念の
ＨＬＢ（「新・界面活性剤入門」三洋化成工業株式会社
発行Ｐ１９７−１９８）によって算出される値である。

【００４０】本発明の粘度指数向上剤は、共重合体
（Ａ）以外に、さらに（メタ）アクリル酸アルキルエス
テルを単量体のまま含有していてもよい。好ましい含有
量は共重合体（Ａ）を構成する単量体の合計モル数に対
して、０．０１〜５モル％、さらに好ましくは、０．１
〜４モル％である。このような（メタ）アクリル酸アル
キルエステルの好ましい具体例としては、先述の（ａ
２）、（ａ３）および（ａ４）が挙げられる。これらの
単量体が０．０１〜５モル％含まれる粘度指数向上剤を
用いた潤滑油組成物は特に摩擦係数が高く、自動変速機
の伝達トルク性能が良好であるため自動変速機油用に特
に好ましい。なお、単量体（メタ）アクリル酸アルキル
エステルは、重合反応しなかった未反応の単量体をその
まま残存させて粘度指数向上剤中に含有させてもよく、
また重合後に添加してもよく、後述の粘度指数向上剤濃
厚液に添加してもよく、また、後述の潤滑油組成物に添
加してもよい。単量体（メタ）アクリル酸アルキルエス
テルの含有量は、得られた共重合体をそのまま、もしく
は後述の粘度指数向上剤濃厚液を試料として¹Ｈ−ＮＭ
Ｒによって測定することができる。

【００４１】本発明の粘度指数向上剤は、さらに溶剤で
希釈して、粘度指数向上剤濃厚液として使用するとハン
ドリング性が良好になり好ましい。希釈する場合の、
（Ａ）／（溶剤）の質量比は（３０〜８５）／（７０〜
１５）、好ましくは（４０〜７５）／（６０〜２５）で
ある。この範囲であれば、ハンドリング性がさらに良好
である。希釈溶剤としては、溶剤精製油、イソパラフィ
ンを含有するおよび／または水素化分解による高粘度指
数油、炭化水素系合成潤滑油、エステル系合成潤滑油、
ナフテン油、単一組成の有機溶媒、ならびにこれらの混
合物が挙げられる。単一組成の有機溶剤としては、例え
ば炭化水素系溶剤（ペンタン、ヘキサン等）、芳香族系
溶剤（トルエン、キシレン等）、アルコール系溶媒（オ
クタール、ブタノール等）、ケトン系溶媒（メチルイソ
ブチルケトン、メチルエチルケトン等）、アミド系溶媒
（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリド
ン等）、およびスルホキシド系溶媒（ジメチルスルホキ
シド等）をあげることができる。これらのうち好ましく
は、溶剤精製油、イソパラフィンを含有するおよび／ま
たは水素化分解による高粘度指数油、炭化水素系合成
油、エステル系合成油、ナフテン油である。特に好まし
くは引火点（ＣＯＣ）が１２０℃以上の溶剤精製油、イ
ソパラフィンを含有するおよびまたは水素化分解による
高粘度指数油、炭化水素系合成油、エステル系合成油、
ナフテン油である。この範囲では、粘度指数向上剤の火
気に対する安全性が高い。また、これらは２種以上の混
合してもよい。

【００４２】本発明の粘度指数向上剤は通常エンジン
油、変速機油[ギア油（工業用、自動車用）、自動変速
機油（オートマチックトランスミッション油、トロイダ
ルＣＶＴ油、ベルトＣＶＴ油）]、パワーステアリング
油、ショックアブソーバー油に使用されるが、特にせん
断が厳しい変速機油[ギア油（自動車用）、自動変速機
油（オートマチックトランスミッション油、トロイダル
ＣＶＴ油、ベルトＣＶＴ油）]に用いた場合、ロングラ
イフ性に効果的である。最も好ましくは、省燃費性に優
れたスリップ制御機構を有する自動変速機の潤滑油に用
いた場合であり、省燃費性、ロングライフ性ともに効果
的である（シャダー性にも悪影響しない）。

【００４３】本発明の粘度指数向上剤もしくは粘度指数
向上剤濃厚液と基油からなる潤滑油組成物において、用
いる基油は１００℃における動粘度が２〜５ｍｍ²／ｓ
のものが好ましい。また、基油の粘度指数は９５以上が
好ましく、さらに好ましくは１００以上である。このよ
うな基油に本発明の粘度指数向上剤もしくは粘度指数向
上剤濃厚液を配合した潤滑油組成物は、粘度指数が高く
省燃費性が良好となる。さらに用いる基油の流動点（Ｊ
ＩＳ Ｋ２２６９）は−２０℃以下が好ましい。さらに
好ましくは−２５℃以下である。基油の流動点がこの範
囲であるとワックスの析出量が少なく低温粘度が良好で
ある。又、基油としては、溶剤精製油、イソパラフィン
を含有するおよび／または水素化分解による高粘度指数
油、炭化水素系合成潤滑油、エステル系合成潤滑油、ナ
フテン油およびこれらの２種以上の混合物が挙げられ
る。

【００４４】本発明の粘度指数向上剤もしくは粘度指数
向上剤濃厚液は、基油に対して、共重合体成分として好
ましくは１〜３０％添加、混合して、本発明の潤滑油組
成物として使用される。本発明の潤滑油組成物がエンジ
ン油の場合には２〜１０％、変速機油（ギヤ油や自動変
速機油）の場合は、２〜２５％、好ましくは３〜１０
％、トラクション油の場合は０．５〜１０％添加された
場合に特に好ましい結果を与える。

【００４５】本発明の潤滑油組成物は、他の任意成分、
例えば清浄剤（スルフォネート系、サリシレート系、フ
ェネート系、ナフテネート系のＭｇ塩やＣａ塩等）、分
散剤[（アルケニル（イソブテニル）コハク酸イミド
系、ホウソ化アルケニルコハク酸イミド、マンニッヒ縮
合物系等］、抗酸化剤（ジンクジチオフォスフェート、
アミン系、ヒンダードフェノール系等）、油性向上剤
［脂肪酸系（オレイン酸）、脂肪酸エステル系、アルキ
ルアミン系（オレイルアミン）、アルコール系（オレイ
ルアルコール）、アミド系（オレアミド）等］、摩擦摩
耗調整剤（モリブデンジチオフォスフェート、モリブデ
ンカーバメイト等）、極圧剤（硫黄リン系、クロル系
等）、燐系添加剤（リン酸アルキルエステル、ジアルキ
ルフォスファイトなど）がさらに添加されてもよい。こ
れらの他の任意成分の添加量は、潤滑油組成物に対して
好ましくは０〜１５％である。

【００４６】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。以下特
に定めない限り、部は質量部を示す。 尚、実施例にお
いては以下の略号を使用した。 ＭＭＡ：メタクリル酸メチル ＭＢ：メタクリル酸ｎ−ブチルエステル Ｍ１２：メタクリル酸ｎ-ドデシルエステル ＭＭ１１：メタクリル酸２-メチルウンデシルエステル Ｍ１３：メタクリル酸ｎ-トリデシルエステル ＭＭ１２：メタクリル酸２-メチルドデシルエステル Ｍ１４：メタクリル酸ｎ-テトラデシルエステル ＭＭ１４：メタクリル酸２-メチルテトラデシルエステ
ル Ｍ１５：メタクリル酸ｎ-ペンタデシルエステル ＭＭ１４：メタクリル酸２-メチルテトラデシルエステ
ル Ｍ１６：メタクリル酸ｎ-ヘキサデシルエステル Ｍ１８：メタクリル酸ｎ-オクタデシルエステル Ｍ２０：（メタ）アクリル酸ｎ-エイコシルエステル ［ＧＰＣによる重量平均分子量の測定法］ 装置 ： 東洋曹達製 ＨＬＣ−８０２Ａ カラム ： ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨ６ ２本 測定温度 ： ４０℃ 試料溶液 ： ０．５重量％のＴＨＦ溶液 溶液注入量 ： ２００μｌ 検出装置 ： 屈折率検出器 標準 ： ポリスチレン ［¹Ｈ−ＮＭＲによる残存（メタ）アクリル酸アルキル
エステルの測定方法］ 装置 ：ブルカー製 Ａ−３００ 測定溶媒 ：ＣＤＣｌ₃ 測定試料液 ：試料２０mgを０．５ｍｌのＣＤＣｌ₃
に溶解 試料管径 ：５mm 積算回数 ：６４ ＜計算＞ ＭＨ：（メタ）アクリル酸アルキルエステルの不飽和部
分の１プロトン積分値（δ６．０−６．２） ＰＨ₂：共重合体（Ａ）の構成単量体のエステル基の酸
素原子に隣接するメチレン基の２プロトン積分値（δ
３．８−４．１） ＰＨ₃：共重合体（Ａ）の構成単量体のエステル基の酸
素原子に隣接するメチル基の３プロトン積分値（δ３．
４−３．７） （メタ）アクリル酸アルキルエステルのモル％＝ＭＨ／
（ＰＨ₂／２＋ＰＨ₃／３）×１００

【００４７】（剪断安定性の試験方法）ＪＡＳＯ Ｍ３
４７−９５に準拠し試験時間を１０時間とした。

【００４８】（粘度指数の試験方法）ＪＩＳ−Ｋ−２２
８３の方法で行った。

【００４９】（摩擦係数の試験方法）ＪＡＳＯ Ｍ３４
８−９５の方法で５００サイクル目のμｔとμｓの試験
を行った。

【００５０】実施例１〜３ 撹拌装置、加熱装置、冷却装置、温度計、窒素吹き込み
管を備えた反応容器に、トルエンを１，５００部、表１
に示す単量体の混合物、重合開始剤として２，２’−ア
ゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）４０部、連
鎖移動剤としてドデシルメルカプタン８５部仕込み、窒
素置換を行った後に密閉下で９０℃で６時間重合反応を
行った。得られたポリマーをメタノール１０，０００部
で再沈殿し、さらにメタノール８，７００部で２回洗浄
後、１００℃で４時間減圧乾燥し、共重合体（Ａ１）〜
（Ａ３）からなる粘度指数向上剤（Ｖ１）〜（Ｖ３）を
得た。その後、これらの粘度指数向上剤５００部と、溶
剤精製油（引火点１６０℃）５００部を撹拌装置、加熱
装置、冷却装置、温度計、窒素吹き込み管を備えた反応
容器で１２０℃、２時間、均一溶解希釈し、本発明の粘
度指数向上剤濃厚液（Ｂ１）〜（Ｂ３）を得た。

【００５１】実施例４ 撹拌装置、加熱装置、冷却装置、温度計、窒素吹き込み
管および滴下槽を備えた反応容器に、引火点１６０℃の
鉱物油を１，５００部仕込み、８５℃に温調し窒素置換
を６０分行った。表１に記載の種類と量の単量体の混合
物、実施例１と同様の種類と量の重合開始剤および連鎖
移動剤を滴下槽に仕込んだ。そして、密閉下８５℃で２
時間かけて等速で滴下槽の溶液を滴下して重合反応を行
った。引き続き、８５℃で２時間熟成し、１２０℃、２
０ｍｍＨｇの減圧度で未反応のＭＭＡを留去し、共重合
体（Ａ４）を含有する粘度指数向上剤（Ｖ４）を得た。
その後、引火点１６０℃の鉱物油を７，０００部仕込
み、１２０℃で２時間かけて均一溶解希釈し、本発明の
粘度指数向上剤濃厚液（Ｂ４）を得た。なお、（Ｖ４）
のうちの１０部を取り出してメタノール１００部で再沈
殿し、さらにメタノール８７部で２回洗浄後、１００℃
で４時間減圧乾燥し、物性値測定用の共重合体（Ａ４）
を得た。

【００５２】比較例１、２ 単量体の混合物として、表１記載の種類と量の単量体を
使用すること以外は実施例１と同様にして、比較例１お
よび２の共重合体（Ｈ１）および（Ｈ２）からなる粘度
指数向上剤（Ｗ１）および（Ｗ２）、並びに粘度指数向
上剤濃厚液（Ｘ１）および（Ｘ２）を得た。 比較例３ 単量体の混合物として、表１記載の種類と量の単量体を
使用し、重合開始剤の量を１７部、熟成時間を０時間と
したこと以外は実施例４と同様にして、共重合体（Ｈ
３）を含有する粘度指数向上剤（Ｗ３）および粘度指数
向上剤濃厚液（Ｘ３）を得た。なお、物性値測定用に共
重合体（Ｈ３）を実施例４と同様にして得た。

【００５３】共重合体（Ａ１）〜（Ａ４）、（Ｈ１）〜
（Ｈ３）の物性値等を表２に示す。また、実施例４及び
比較例３については（メタ）アクリル酸エステル含有量
を粘度指数向上剤（Ｖ４）および（Ｗ３）について測定
したので、その結果を表２に示した。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【表２】

【００５６】実施例５〜７、比較例４および５ （Ｂ１）〜（Ｂ３）、（Ｘ１）または（Ｘ２）を高粘度
指数油（流動点：−２２．５℃、１００℃の動粘度：
３．０mm²／s）に溶解し、潤滑油組成物を作製した。そ
してその潤滑油組成物の１００℃の動粘度が６．１(mm²
／s)になるよう粘度指数向上剤濃厚液の配合量を調整し
試験油とし、剪断安定性と粘度指数を評価した。得られ
た評価結果を表３に示す。本発明による潤滑油組成物は
粘度指数が大きく、しかも剪断安定性試験における粘度
低下率（％）が低い。

【００５７】

【表３】

【００５８】実施例８、比較例６ （Ｂ４）または（Ｘ３）を鉱物油（ＳＫ Ｃｏｒｐｏｒ
ａｔｉｏｎ製「ＹＵＢＡＳＥ３」：流動点：−２７．５
℃、１００℃の動粘度：３mm²／s）に溶解し、潤滑油組
成物を作製する。そしてその潤滑油組成物の１００℃の
動粘度が６mm²／sになるよう粘度指数向上剤濃厚液の配
合量を調整し試験油とし、剪断安定性、粘度指数及び摩
擦係数を評価した。得られた評価結果を表４に示す。本
発明による潤滑油組成物は摩擦係数が大きいことがわか
る。

【００５９】

【表４】

【００６０】

【発明の効果】本発明により得られる共重合体は粘度指
数向上能と剪断安定性が良好であり、粘度指数向上剤お
よびそれを含む潤滑油組成物とした場合、従来のものに
比較して顕著な効果を有する。さらに、本発明の潤滑油
組成物は従来のものに比べて摩擦係数が高く、自動変速
機の伝達トルク性能が良好である。これらの効果を奏す
ることから、本発明の潤滑油組成物は、従来のＰＭＡ系
粘度指数向上剤を使用した潤滑油組成物と比べて、今後
の自動車の省燃費性、ロングライフ性の要求に対応でき
るため、エンジン油、変速機油[ギア油（工業用、自動
車用）、自動変速機油（オートマチックトランスミッシ
ョン油、トロイダルＣＶＴ油、ベルトＣＶＴ油）]、パ
ワーステアリング油、ショックアブソーバー油等に好適
に用いることができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１０Ｍ 149/06 Ｃ１０Ｍ 149/06 149/10 149/10 151/02 151/02 153/02 153/02 // Ｃ１０Ｎ 20:00 Ｃ１０Ｎ 20:00 Ａ Ｚ 20:04 20:04 30:02 30:02 40:04 40:04 40:25 40:25

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 炭素数１および／または２のアルキル基
   を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ
   １）、炭素数１２および／または１３のアルキル基を有
   する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ２）、炭
   素数１４および／または１５のアルキル基を有する（メ
   タ）アクリル酸アルキルエステル（ａ３）、並びに炭素
   数１６〜２４のアルキル基から選ばれる１種以上のアル
   キル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル
   （ａ４）を必須構成単量体とし、（ａ１）〜（ａ４）の
   合計質量に基づいて（ａ１）が２７〜４０％、（ａ２）
   が１０〜４０％、（ａ３）が１０〜４０％、および（ａ
   ４）が５〜３５％である共重合体（Ａ）からなる粘度指
   数向上剤。
2. 【請求項２】 共重合体（Ａ）が、下記（１）〜（５）
   のすべてを満たす請求項１記載の粘度指数向上剤。 （１）重量平均分子量が１０，０００〜５００，０００ （２）溶解性パラメーターが９．１５〜９．２５ （３）示差走査熱量計による結晶化開始温度が−１０℃
   以下 （４）ＨＬＢ値が０．５〜６．０ （５）下記の関係式（２）で表される立体障害ファクタ
   ー（Ｆ）を構成単位のモル分率に基づいて平均した値が
   ８．４以下 一般式 Ｆ＝４Ｘ＋Ｙ （２） ｛各構成単位において、側鎖中の、主鎖から６番目に位
   置する原子の総数をＸ、７番目に位置する原子の総数を
   Ｙとする。｝
3. 【請求項３】 共重合体（Ａ）において、（ａ１）がメ
   タクリル酸メチルエステルであり、（ａ４）が炭素数１
   ６、１８および／または２０のアルキル基を有するメタ
   クリル酸アルキルエステルである請求項１または２記載
   の粘度指数向上剤。
4. 【請求項４】 共重合体（Ａ）を構成する単量体におい
   て、（ａ１）〜（ａ４）の合計質量に基づく（ａ１）が
   ２８〜３５％、（ａ２）が１５〜３５％、（ａ３）が１
   ５〜３５％、および（ａ４）が１０〜３０％である請求
   項１〜３のいずれか記載の粘度指数向上剤。
5. 【請求項５】 共重合体（Ａ）、並びに共重合体（Ａ）
   を構成する単量体の合計モル数に対して０．０１〜５モ
   ル％の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有し、
   自動変速機油用である請求項１〜４いずれか記載の粘度
   指数向上剤。
6. 【請求項６】 共重合体（Ａ）の重量平均分子量が１
   ０，０００〜３５，０００であり、自動変速機油用であ
   る請求項１〜５のいずれか記載の粘度指数向上剤。
7. 【請求項７】スリップ制御機構を有する自動変速機用で
   ある請求項６記載の粘度指数向上剤。
8. 【請求項８】 請求項１〜７のいずれか記載の粘度指数
   向上剤と溶剤からなり、共重合体（Ａ）／（溶剤）の質
   量比が（３０〜８５）／（７０〜１５）である粘度指数
   向上剤濃厚液。
9. 【請求項９】１００℃動粘度が２〜５ｍｍ²／ｓ、粘度
   指数が９５以上および流動点が−２０℃以下の高粘度指
   数油と、請求項１〜８のいずれか記載の粘度指数向上剤
   または粘度指数向上剤濃厚液とを含有する潤滑油組成
   物。