JP2003147021A - 重合性化合物およびその製造方法 - Google Patents
重合性化合物およびその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】高発光効率で大面積化が可能であり、かつ量産
可能な有機発光素子を得るための高分子系発光材料を提
供すること。 【解決手段】ビス（２−（２−ピリジル）ベンゾチエニ
ル）イリジウム錯体部分と重合性官能基（例えばビニル
基）とを有する下記重合性化合物およびその重合体。 【化１】
可能な有機発光素子を得るための高分子系発光材料を提
供すること。 【解決手段】ビス（２−（２−ピリジル）ベンゾチエニ
ル）イリジウム錯体部分と重合性官能基（例えばビニル
基）とを有する下記重合性化合物およびその重合体。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、平面表示パネルや
これに用いられるバックライト用の有機発光素子（ＯＬ
ＥＤ）に用いられる高分子系発光材料の前駆体である重
合性化合物に関するものである。
これに用いられるバックライト用の有機発光素子（ＯＬ
ＥＤ）に用いられる高分子系発光材料の前駆体である重
合性化合物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】有機発光素子は、１９８７年にコダック
社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらにより高輝度の発光が示されて
（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，５１巻，９１３
頁，１９８７年）以来、材料開発、素子構造の改良が急
速に進み、最近になってカーオーディオや携帯電話用の
ディスプレイなどから実用化が始まった。この有機ＥＬ
の用途を更に拡大するために、発光効率向上、耐久性向
上のための材料開発、フルカラー表示の開発などが現在
活発に行われている。特に、中型パネルや大型パネル、
あるいは照明用途への展開を考える上では発光効率の向
上による更なる高輝度化と、大面積化に適した量産方法
の確立が必要である。
社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらにより高輝度の発光が示されて
（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，５１巻，９１３
頁，１９８７年）以来、材料開発、素子構造の改良が急
速に進み、最近になってカーオーディオや携帯電話用の
ディスプレイなどから実用化が始まった。この有機ＥＬ
の用途を更に拡大するために、発光効率向上、耐久性向
上のための材料開発、フルカラー表示の開発などが現在
活発に行われている。特に、中型パネルや大型パネル、
あるいは照明用途への展開を考える上では発光効率の向
上による更なる高輝度化と、大面積化に適した量産方法
の確立が必要である。
【０００３】先ず、発光効率に関しては、現在の発光材
料で利用されているのは励起一重項状態からの発光、す
なわち蛍光であり、月刊ディスプレイ，１９９８年１０
月号別冊「有機ＥＬディスプレイ」，５８頁によれば、
電気的励起における励起一重項状態と励起三重項状態の
励起子の生成比が１：３であることから、有機ＥＬ（エ
レクトロルミネッッセンス）における発光の内部量子効
率は２５％が上限である。
料で利用されているのは励起一重項状態からの発光、す
なわち蛍光であり、月刊ディスプレイ，１９９８年１０
月号別冊「有機ＥＬディスプレイ」，５８頁によれば、
電気的励起における励起一重項状態と励起三重項状態の
励起子の生成比が１：３であることから、有機ＥＬ（エ
レクトロルミネッッセンス）における発光の内部量子効
率は２５％が上限である。
【０００４】これに対し、Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏらは励起
三重項状態から燐光発光するイリジウム錯体を用いるこ
とにより外部量子効率７．５％を得、これは外部取り出
し効率を２０％と仮定すると内部量子効率３７．５％に
相当し、蛍光色素を利用した場合の上限値である２５％
という値を上回ることが可能なことを示した（Ａｐｐ
ｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，７５巻，４頁，１９９９
年、ＷＯ00/70655）。
三重項状態から燐光発光するイリジウム錯体を用いるこ
とにより外部量子効率７．５％を得、これは外部取り出
し効率を２０％と仮定すると内部量子効率３７．５％に
相当し、蛍光色素を利用した場合の上限値である２５％
という値を上回ることが可能なことを示した（Ａｐｐ
ｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，７５巻，４頁，１９９９
年、ＷＯ00/70655）。
【０００５】次に、パネルの量産方法に関しては、従来
から真空蒸着法が用いられてきた。しかし、この方法は
真空設備を必要とする点、大面積になるほど有機薄膜を
均一の厚さに成膜することが困難になる点などの問題点
を有しており、必ずしも大面積パネルの量産に適した方
法とは言えない。
から真空蒸着法が用いられてきた。しかし、この方法は
真空設備を必要とする点、大面積になるほど有機薄膜を
均一の厚さに成膜することが困難になる点などの問題点
を有しており、必ずしも大面積パネルの量産に適した方
法とは言えない。
【０００６】これに対し、大面積化が容易な方法として
高分子系発光材料を用いた製造方法、すなわちインクジ
ェット法や印刷法が開発されている。特に、印刷法は連
続して長尺の成膜が行え、大面積化と量産性に優れてい
る。
高分子系発光材料を用いた製造方法、すなわちインクジ
ェット法や印刷法が開発されている。特に、印刷法は連
続して長尺の成膜が行え、大面積化と量産性に優れてい
る。
【０００７】上記のように、発光効率が高くかつ大面積
の有機発光素子を得るためには、燐光発光性の高分子材
料が必要となる。このような燐光発光性の高分子材料と
しては、ルテニウム錯体を高分子の主鎖または側鎖に組
み込んだものがある（Ng, P.K. et al., Polymer Prepr
ints., 40(2), 1212 (1999)）。しかし、これらはイオ
ン性化合物であるため、電圧を印加した場合に電極での
酸化還元反応による電気化学発光が起こる。これは応答
速度が分オーダーと極めて遅く、通常のディスプレイパ
ネルとしては使用できない。
の有機発光素子を得るためには、燐光発光性の高分子材
料が必要となる。このような燐光発光性の高分子材料と
しては、ルテニウム錯体を高分子の主鎖または側鎖に組
み込んだものがある（Ng, P.K. et al., Polymer Prepr
ints., 40(2), 1212 (1999)）。しかし、これらはイオ
ン性化合物であるため、電圧を印加した場合に電極での
酸化還元反応による電気化学発光が起こる。これは応答
速度が分オーダーと極めて遅く、通常のディスプレイパ
ネルとしては使用できない。
【０００８】また、厳密な意味では高分子材料とは言え
ないが、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）に燐光発光性
の低分子化合物であるイリジウム錯体を混合したものが
ある（P. J. Djurovich et al., Polymer Preprints,
41(1), 770 (2000)）。しかし、これは均質な高分子材
料に較べて熱安定性が劣り、相分離や偏析を起こす可能
性がある。
ないが、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）に燐光発光性
の低分子化合物であるイリジウム錯体を混合したものが
ある（P. J. Djurovich et al., Polymer Preprints,
41(1), 770 (2000)）。しかし、これは均質な高分子材
料に較べて熱安定性が劣り、相分離や偏析を起こす可能
性がある。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】上記のように、発光効
率が高くかつ大面積の有機発光素子を量産するために必
要とされる実用的な高分子系の燐光発光性材料は未だ存
在しない。そこで、本発明は上記のような従来技術の問
題点を解決し、高発光効率で大面積化が可能であり、か
つ量産可能な有機発光素子を得るための高分子系発光材
料を提供することを課題とする。
率が高くかつ大面積の有機発光素子を量産するために必
要とされる実用的な高分子系の燐光発光性材料は未だ存
在しない。そこで、本発明は上記のような従来技術の問
題点を解決し、高発光効率で大面積化が可能であり、か
つ量産可能な有機発光素子を得るための高分子系発光材
料を提供することを課題とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく種々検討した結果、有機発光素子の発光
材料として有用なイリジウム錯体部分を有する重合性化
合物を得ることに成功し、本発明を完成するに至った。
題を解決すべく種々検討した結果、有機発光素子の発光
材料として有用なイリジウム錯体部分を有する重合性化
合物を得ることに成功し、本発明を完成するに至った。
【００１１】すなわち、本発明は以下の［１］〜［４
２］で示される新規化合物である重合性化合物とこれら
重合性化合物の合成に必要な新規化合物である中間体、
及びこれら重合性化合物の製造方法に関する。
２］で示される新規化合物である重合性化合物とこれら
重合性化合物の合成に必要な新規化合物である中間体、
及びこれら重合性化合物の製造方法に関する。
【００１２】［１］ 式（１）で示される重合性化合
物。
物。
【化２３】
〔式中、Ｘ1、Ｙ1、Ｚ1の少なくとも１つは重合性官能
基を有する置換基を表し、Ｘ1、Ｙ1、Ｚ1のうちの残り
はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子またはヘテロ
原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。Ｒ
1〜Ｒ16はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニ
トロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン酸エステル
基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の有
機基を表す。〕 ［２］ 前記式（１）におけるＸ1またはＺ1のいずれか
一方が重合性官能基を有する置換基である［１］に記載
の重合性化合物。
基を有する置換基を表し、Ｘ1、Ｙ1、Ｚ1のうちの残り
はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子またはヘテロ
原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。Ｒ
1〜Ｒ16はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニ
トロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン酸エステル
基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の有
機基を表す。〕 ［２］ 前記式（１）におけるＸ1またはＺ1のいずれか
一方が重合性官能基を有する置換基である［１］に記載
の重合性化合物。
【００１３】［３］ 式（２）で示される重合性化合
物。
物。
【化２４】
〔式中、Ｘ1は重合性官能基を有する置換基を表し、Ｑ1
およびＱ2はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子ま
たはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基
を表す。〕 ［４］ 重合性官能基が炭素−炭素二重結合である
［１］〜［３］のいずれか一つに記載の重合性化合物。
およびＱ2はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子ま
たはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基
を表す。〕 ［４］ 重合性官能基が炭素−炭素二重結合である
［１］〜［３］のいずれか一つに記載の重合性化合物。
【００１４】［５］ 式（３）で示される重合性化合
物。
物。
【化２５】
〔式中、ｎは０〜２０の整数を表す。〕
［６］ 重合性官能基がスチリル基である［１］〜
［３］のいずれか一つに記載の重合性化合物。
［３］のいずれか一つに記載の重合性化合物。
【００１５】［７］ 式（４）で示される重合性化合
物。
物。
【化２６】
〔式中、ｎは０〜２０の整数を表す。〕
【００１６】［８］ 式（５）で示される重合性化合
物。
物。
【化２７】
［９］ 重合性官能基がアルケノイルオキシ基である
［１］〜［３］のいずれか一つに記載の重合性化合物。
［１］〜［３］のいずれか一つに記載の重合性化合物。
【００１７】［１０］ 式（６）で示される重合性化合
物。
物。
【化２８】
〔式中、ｎは０〜２０の整数を表し、Ａはアクリロイル
基もしくはメタクリロイル基またはアクリロイルオキシ
基もしくはメタクリロイルオキシ基を有する炭素数３〜
２０の有機基を表す。〕
基もしくはメタクリロイル基またはアクリロイルオキシ
基もしくはメタクリロイルオキシ基を有する炭素数３〜
２０の有機基を表す。〕
【００１８】［１１］ 式（７）で示される重合性化合
物。
物。
【化２９】
〔式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表す。〕
【００１９】［１２］ 式（８）で示される重合性化合
物。
物。
【化３０】
〔式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表す。〕
【００２０】［１３］ 式（９）で示される重合性化合
物。
物。
【化３１】
〔式中、ｎは０〜２０の整数を表し、Ａはアクリロイル
基もしくはメタクリロイル基またはアクリロイルオキシ
基もしくはメタクリロイルオキシ基を有する炭素数３〜
２０の有機基を表す。〕
基もしくはメタクリロイル基またはアクリロイルオキシ
基もしくはメタクリロイルオキシ基を有する炭素数３〜
２０の有機基を表す。〕
【００２１】［１４］ 式（１０）で示される重合性化
合物。
合物。
【化３２】
〔式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表す。〕
【００２２】［１５］ 式（１１）で示される重合性化
合物。
合物。
【化３３】
〔式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表す。〕
［１６］ 前記式（１）におけるＹ1が重合性官能基を
有する置換基である請求項１に記載の重合性化合物。
有する置換基である請求項１に記載の重合性化合物。
【００２３】［１７］ 式（１２）で示される重合性化
合物。
合物。
【化３４】
〔式中、Ｙ1は重合性官能基を有する置換基を表し、Ｑ2
およびＱ3はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子ま
たはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基
を表す。〕
およびＱ3はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子ま
たはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基
を表す。〕
【００２４】［１８］ 重合性官能基が炭素−炭素二重
結合である［１６］または［１７］に記載の重合性化合
物。 ［１９］ 重合性官能基がスチリル基である［１６］ま
たは［１７］に記載の重合性化合物。 ［２０］ 重合性官能基がアルケノイルオキシ基である
［１６］または［１７］に記載の重合性化合物。
結合である［１６］または［１７］に記載の重合性化合
物。 ［１９］ 重合性官能基がスチリル基である［１６］ま
たは［１７］に記載の重合性化合物。 ［２０］ 重合性官能基がアルケノイルオキシ基である
［１６］または［１７］に記載の重合性化合物。
【００２５】［２１］ 式（１３）で示される重合性化
合物。
合物。
【化３５】
〔式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表す。〕
【００２６】［２２］ 式（１４）で示される重合性化
合物。
合物。
【化３６】
〔式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表す。〕
【００２７】［２３］ 式（１５）で示されるイリジウ
ム二核錯体と式（１６）で示される重合性官能基を有す
る化合物を反応させることを特徴とする単核イリジウム
錯体部分を含む重合性化合物の製造方法。
ム二核錯体と式（１６）で示される重合性官能基を有す
る化合物を反応させることを特徴とする単核イリジウム
錯体部分を含む重合性化合物の製造方法。
【化３７】
〔式中、Ｒ1〜Ｒ16はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン
酸エステル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１
〜２０の有機基を表す。〕
ン原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン
酸エステル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１
〜２０の有機基を表す。〕
【化３８】
〔式中、Ｘ1、Ｙ1、Ｚ1の少なくとも１つは重合性官能
基を有する置換基を表し、Ｘ1、Ｙ1、Ｚ1のうちの残り
はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子またはヘテロ
原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。〕
基を有する置換基を表し、Ｘ1、Ｙ1、Ｚ1のうちの残り
はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子またはヘテロ
原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。〕
【００２８】［２４］ 前記式（１６）におけるＸ1ま
たはＺ1が重合性官能基を有する置換基である［２３］
に記載の単核イリジウム錯体部分を含む重合性化合物の
製造方法。 ［２５］ 前記式（１６）におけるＹ1が重合性官能基
を有する置換基である［２３］に記載の単核イリジウム
錯体部分を含む重合性化合物の製造方法。
たはＺ1が重合性官能基を有する置換基である［２３］
に記載の単核イリジウム錯体部分を含む重合性化合物の
製造方法。 ［２５］ 前記式（１６）におけるＹ1が重合性官能基
を有する置換基である［２３］に記載の単核イリジウム
錯体部分を含む重合性化合物の製造方法。
【００２９】［２６］ 式（１５）で示されるイリジウ
ム二核錯体と式（１７）で示される反応性置換基を有す
る化合物を反応させた後、得られた単核イリジウム錯体
の反応性置換基と、重合性官能基および式（１７）に由
来する反応性置換基（Ｘ2、Ｙ2、Ｚ2の少なくとも一
つ）と反応して結合しうる官能基を有する化合物とを反
応させることを特徴とする単核イリジウム錯体部分を含
む重合性化合物の製造方法。
ム二核錯体と式（１７）で示される反応性置換基を有す
る化合物を反応させた後、得られた単核イリジウム錯体
の反応性置換基と、重合性官能基および式（１７）に由
来する反応性置換基（Ｘ2、Ｙ2、Ｚ2の少なくとも一
つ）と反応して結合しうる官能基を有する化合物とを反
応させることを特徴とする単核イリジウム錯体部分を含
む重合性化合物の製造方法。
【化３９】
〔式中、Ｒ1〜Ｒ16はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン
酸エステル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１
〜２０の有機基を表す。〕
ン原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン
酸エステル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１
〜２０の有機基を表す。〕
【化４０】
〔式中、Ｘ2、Ｙ2、Ｚ2の少なくとも１つは反応性置換
基、Ｘ2、Ｙ2、Ｚ2のうちの残りはそれぞれ独立に水素
原子、ハロゲン原子またはヘテロ原子を有してもよい炭
素数１〜２０の有機基を表す。〕
基、Ｘ2、Ｙ2、Ｚ2のうちの残りはそれぞれ独立に水素
原子、ハロゲン原子またはヘテロ原子を有してもよい炭
素数１〜２０の有機基を表す。〕
【００３０】［２７］ 式（１７）におけるＸ2または
Ｙ2またはＺ2が活性水素を有する置換基である［２６］
に記載の単核イリジウム錯体部分を含む重合性化合物の
製造方法。 ［２８］ 式（１７）におけるＸ2またはＺ2が水酸基を
有する置換基である［２６］に記載の単核イリジウム錯
体部分を含む重合性化合物の製造方法。 ［２９］ 式（１７）におけるＹ2が水酸基を有する置
換基である［２６］に記載の単核イリジウム錯体部分を
含む重合性化合物の製造方法。
Ｙ2またはＺ2が活性水素を有する置換基である［２６］
に記載の単核イリジウム錯体部分を含む重合性化合物の
製造方法。 ［２８］ 式（１７）におけるＸ2またはＺ2が水酸基を
有する置換基である［２６］に記載の単核イリジウム錯
体部分を含む重合性化合物の製造方法。 ［２９］ 式（１７）におけるＹ2が水酸基を有する置
換基である［２６］に記載の単核イリジウム錯体部分を
含む重合性化合物の製造方法。
【００３１】［３０］ 式（１８）で示される化合物。
【化４１】
〔式中、Ｘ2、Ｙ2、Ｚ2の少なくとも１つは水酸基を有
する置換基を表し、Ｘ2、Ｙ2、Ｚ2のうちの残りはそれ
ぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子またはヘテロ原子を
有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。Ｒ1〜Ｒ
16はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ
基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン酸エステル基ま
たはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基
を表す。〕 ［３１］ 式（１８）におけるＸ2またはＺ2が水酸基を
有する置換基である［３０］に記載の化合物。
する置換基を表し、Ｘ2、Ｙ2、Ｚ2のうちの残りはそれ
ぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子またはヘテロ原子を
有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。Ｒ1〜Ｒ
16はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ
基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン酸エステル基ま
たはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基
を表す。〕 ［３１］ 式（１８）におけるＸ2またはＺ2が水酸基を
有する置換基である［３０］に記載の化合物。
【００３２】［３２］ 式（１９）で示される化合物。
【化４２】
〔式中、ｎは０〜２０の整数を表し、Ｑ1およびＱ2はそ
れぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子またはヘテロ原子
を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。〕
れぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子またはヘテロ原子
を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。〕
【００３３】［３３］ 式（２０）で示される化合物。
【化４３】
〔式中、ｎは０〜２０の整数を表し、Ｑ1およびＱ2はそ
れぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子またはヘテロ原子
を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。〕 ［３４］ 式（１８）におけるＹ2が水酸基を有する置
換基である［３０］に記載の化合物。
れぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子またはヘテロ原子
を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。〕 ［３４］ 式（１８）におけるＹ2が水酸基を有する置
換基である［３０］に記載の化合物。
【００３４】［３５］ 式（２１）で示される化合物。
【化４４】
〔式中、ｎは０〜２０の整数を表し、Ｑ2およびＱ3はそ
れぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子またはヘテロ原子
を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。〕
れぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子またはヘテロ原子
を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。〕
【００３５】［３６］ ［１］〜［２２］のいずれか一
つに記載の重合性化合物の重合体。 ［３７］ ［１］〜［２２］のいずれか一つに記載の重
合性化合物を１種以上含む組成物を重合してなる重合
体。 ［３８］ ［１］〜［２２］のいずれか一つに記載の重
合性化合物を１種以上含む組成物。 ［３９］ ［１］〜［２２］のいずれか一つに記載の重
合性化合物を含むことを特徴とする発光材料。 ［４０］ ［１］〜［２２］のいずれか一つに記載の重
合性化合物を重合してなる発光材料。 ［４１］ ［１］〜［２２］のいずれか一つに記載の重
合性化合物を１種以上含む組成物を重合してなる発光材
料。 ［４２］ ［３９］〜［４１］のいずれか一つに記載の
発光材料を用いた有機発光素子。
つに記載の重合性化合物の重合体。 ［３７］ ［１］〜［２２］のいずれか一つに記載の重
合性化合物を１種以上含む組成物を重合してなる重合
体。 ［３８］ ［１］〜［２２］のいずれか一つに記載の重
合性化合物を１種以上含む組成物。 ［３９］ ［１］〜［２２］のいずれか一つに記載の重
合性化合物を含むことを特徴とする発光材料。 ［４０］ ［１］〜［２２］のいずれか一つに記載の重
合性化合物を重合してなる発光材料。 ［４１］ ［１］〜［２２］のいずれか一つに記載の重
合性化合物を１種以上含む組成物を重合してなる発光材
料。 ［４２］ ［３９］〜［４１］のいずれか一つに記載の
発光材料を用いた有機発光素子。
【００３６】
【発明の実施の形態】以下、本発明を具体的に説明す
る。 本発明により式（１）
る。 本発明により式（１）
【化４５】
〔式中、Ｘ1、Ｙ1、Ｚ1の少なくとも１つは重合性官能
基を有する置換基を表し、Ｘ1、Ｙ1、Ｚ1のうちの残り
はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子またはヘテロ
原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。Ｒ
1〜Ｒ16はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニ
トロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン酸エステル
基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の有
機基を表す。〕で表される重合性化合物が提供される。
基を有する置換基を表し、Ｘ1、Ｙ1、Ｚ1のうちの残り
はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子またはヘテロ
原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。Ｒ
1〜Ｒ16はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニ
トロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン酸エステル
基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の有
機基を表す。〕で表される重合性化合物が提供される。
【００３７】式（１）におけるＸ1、Ｙ1、Ｚ1のうちの
重合性官能基を有する置換基における重合性官能基は、
ラジカル重合性、カチオン重合性、アニオン重合性、付
加重合性、縮合重合性のいずれであってもよいが、ラジ
カル重合性の官能基が好ましい。この重合性官能基とし
ては炭素−炭素二重結合を有する基がこのましく、ビニ
ル基、アリル基、アルケニル基、アクリロイルオキシ基
及びメタクリロイルオキシ基等のアルケノイルオキシ
基、メタクリロイルオキシエチルカルバメート基等のウ
レタン（メタ）アクリロイルオキシ基、スチリル基及び
その誘導体、ビニルアシド基及びその誘導体などを有す
る置換基を挙げることができる。これらの重合性官能基
の中で、その重合性という観点から、アクリロイルオキ
シ基、メタクリロイルオキシ基、ウレタン（メタ）アク
リロイルオキシ基が好ましい。
重合性官能基を有する置換基における重合性官能基は、
ラジカル重合性、カチオン重合性、アニオン重合性、付
加重合性、縮合重合性のいずれであってもよいが、ラジ
カル重合性の官能基が好ましい。この重合性官能基とし
ては炭素−炭素二重結合を有する基がこのましく、ビニ
ル基、アリル基、アルケニル基、アクリロイルオキシ基
及びメタクリロイルオキシ基等のアルケノイルオキシ
基、メタクリロイルオキシエチルカルバメート基等のウ
レタン（メタ）アクリロイルオキシ基、スチリル基及び
その誘導体、ビニルアシド基及びその誘導体などを有す
る置換基を挙げることができる。これらの重合性官能基
の中で、その重合性という観点から、アクリロイルオキ
シ基、メタクリロイルオキシ基、ウレタン（メタ）アク
リロイルオキシ基が好ましい。
【００３８】本発明における「ヘテロ原子を有してもよ
い炭素数１〜２０の有機基」とは、本発明の主旨を損な
わない限り制限はなく、酸素原子、窒素原子、硫黄原
子、ハロゲン原子などのヘテロ原子を有していてもよ
い。好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基、アルコキ
シ基、アルコキシアルキル基、アリル基、アリルオキシ
基、アラルキル基もしくはアラルキルオキシ基またはそ
れらのハロゲン置換体などが挙げられる。
い炭素数１〜２０の有機基」とは、本発明の主旨を損な
わない限り制限はなく、酸素原子、窒素原子、硫黄原
子、ハロゲン原子などのヘテロ原子を有していてもよ
い。好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基、アルコキ
シ基、アルコキシアルキル基、アリル基、アリルオキシ
基、アラルキル基もしくはアラルキルオキシ基またはそ
れらのハロゲン置換体などが挙げられる。
【００３９】各式におけるＸ1、Ｙ1、Ｚ1のうちの重合
性官能基を有しない置換基、Ｑ1〜Ｑ 3としては水素原
子、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、イソブチル、ターシャリーブチル、アミル、ヘキシ
ル等のアルキル基、アラルキル基、またメトキシ、エト
キシ、プロポキシ、イソブトキシ、ターシャリーブトキ
シ等のアルコキシ基、アセトキシ基、プロポキシカルボ
ニル基などのエステル基、アリール基等の有機基を挙げ
ることができる。これらの中では水素原子、ハロゲン原
子、炭素数１〜２０のアルキル基が好ましい。
性官能基を有しない置換基、Ｑ1〜Ｑ 3としては水素原
子、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、イソブチル、ターシャリーブチル、アミル、ヘキシ
ル等のアルキル基、アラルキル基、またメトキシ、エト
キシ、プロポキシ、イソブトキシ、ターシャリーブトキ
シ等のアルコキシ基、アセトキシ基、プロポキシカルボ
ニル基などのエステル基、アリール基等の有機基を挙げ
ることができる。これらの中では水素原子、ハロゲン原
子、炭素数１〜２０のアルキル基が好ましい。
【００４０】各式におけるＲ1〜Ｒ16としては前記の定
義の範囲に入ることを条件に、水素原子、ハロゲン原
子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン酸メ
チル等のスルホン酸エステル基、メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ターシャリ
ーブチル、アミル、ヘキシル等のアルキル基、アラルキ
ル基、またメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソブト
キシ、ターシャリーブトキシ等のアルコキシ基、アセト
キシ基、プロポキシカルボニル基などのエステル基、ア
リール基等の有機基を挙げることができる。また、これ
らの有機基は、更にハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基
等の置換基を有していてもよい。これらの中では水素原
子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基が好ま
しい。
義の範囲に入ることを条件に、水素原子、ハロゲン原
子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン酸メ
チル等のスルホン酸エステル基、メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ターシャリ
ーブチル、アミル、ヘキシル等のアルキル基、アラルキ
ル基、またメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソブト
キシ、ターシャリーブトキシ等のアルコキシ基、アセト
キシ基、プロポキシカルボニル基などのエステル基、ア
リール基等の有機基を挙げることができる。また、これ
らの有機基は、更にハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基
等の置換基を有していてもよい。これらの中では水素原
子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基が好ま
しい。
【００４１】式（６）および式（９）におけるＡはアク
リロイル基もしくはメタクリロイル基またはアクリロイ
ルオキシ基もしくはメタクリロイルオキシ基を有する炭
素数３〜２０の有機基である。有機基には本発明の主旨
を損なわない限り、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ハ
ロゲン原子などのヘテロ原子を有していてもよい。ここ
でいう有機基としてはアルキル基、アリル基、アラルキ
ル基が好ましい。更にはイソシアネート結合を含んでい
てもよい。
リロイル基もしくはメタクリロイル基またはアクリロイ
ルオキシ基もしくはメタクリロイルオキシ基を有する炭
素数３〜２０の有機基である。有機基には本発明の主旨
を損なわない限り、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ハ
ロゲン原子などのヘテロ原子を有していてもよい。ここ
でいう有機基としてはアルキル基、アリル基、アラルキ
ル基が好ましい。更にはイソシアネート結合を含んでい
てもよい。
【００４２】次に、本発明による重合性化合物の合成方
法の例を以下に挙げるが、本発明は何らこれらに限定さ
れるものではない。
法の例を以下に挙げるが、本発明は何らこれらに限定さ
れるものではない。
【００４３】その第１の合成方法は、式（１５）で示さ
れるイリジウムの二核錯体と式（１６）で示される重合
性置換基を有する化合物を反応させることにより単核イ
リジウム錯体部分を含む重合性化合物を得る方法であ
る。
れるイリジウムの二核錯体と式（１６）で示される重合
性置換基を有する化合物を反応させることにより単核イ
リジウム錯体部分を含む重合性化合物を得る方法であ
る。
【化４６】
〔式中、Ｒ1〜Ｒ16はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン
酸エステル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１
〜２０の有機基を表す。〕
ン原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン
酸エステル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１
〜２０の有機基を表す。〕
【化４７】
〔式中、Ｘ1、Ｙ1、Ｚ1の少なくとも１つは重合性官能
基を有する置換基を表し、Ｘ1、Ｙ1、Ｚ1のうちの残り
はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子またはヘテロ
原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。〕
基を有する置換基を表し、Ｘ1、Ｙ1、Ｚ1のうちの残り
はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子またはヘテロ
原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。〕
【００４４】式（１５）のイリジウムの二核錯体は公知
の方法（S. Lamansky et al., Inorganic Chemistry, 4
0, 1704 (2001)）により合成することができる。式（１
５）のＲ1〜Ｒ16としては水素原子、ハロゲン原子、ニ
トロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン酸メチル等
のスルホン酸エステル基、メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、イソブチル、ターシャリーブチ
ル、アミル、ヘキシル等のアルキル基、ベンジル基等の
アラルキル基、またメトキシ、エトキシ、プロポキシ、
イソブトキシ、ターシャリーブトキシ等のアルコキシ
基、更にはアセトキシ基、プロポキシカルボニル基など
のエステル基等の有機基を挙げることができる。また、
これらの有機基は、更にハロゲン原子、ニトロ基、アミ
ノ基等の置換基を有していてもよい。これらの中では水
素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基が
好ましい。
の方法（S. Lamansky et al., Inorganic Chemistry, 4
0, 1704 (2001)）により合成することができる。式（１
５）のＲ1〜Ｒ16としては水素原子、ハロゲン原子、ニ
トロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン酸メチル等
のスルホン酸エステル基、メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、イソブチル、ターシャリーブチ
ル、アミル、ヘキシル等のアルキル基、ベンジル基等の
アラルキル基、またメトキシ、エトキシ、プロポキシ、
イソブトキシ、ターシャリーブトキシ等のアルコキシ
基、更にはアセトキシ基、プロポキシカルボニル基など
のエステル基等の有機基を挙げることができる。また、
これらの有機基は、更にハロゲン原子、ニトロ基、アミ
ノ基等の置換基を有していてもよい。これらの中では水
素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基が
好ましい。
【００４５】式（１６）で示される化合物の置換基
Ｘ1、Ｙ1、Ｚ1の少なくとも１つは重合性官能基を有す
る置換基であり、式（１）の説明と同じものを意味す
る。また、式（１６）で示される化合物の置換基Ｘ1、
Ｙ1、Ｚ1のうちの重合性官能基を有しない置換基も式
（１）の場合と同様である。
Ｘ1、Ｙ1、Ｚ1の少なくとも１つは重合性官能基を有す
る置換基であり、式（１）の説明と同じものを意味す
る。また、式（１６）で示される化合物の置換基Ｘ1、
Ｙ1、Ｚ1のうちの重合性官能基を有しない置換基も式
（１）の場合と同様である。
【００４６】本発明による重合性化合物の第２の合成方
法は、式（１５）で示されるイリジウムの二核錯体と式
（１７）で示される反応性置換基を有する化合物を反応
させることにより反応性置換基を有する単核のイリジウ
ム錯体を中間体として得、この中間体の反応性置換基と
重合性置換基を有する化合物を反応させることにより単
核イリジウム錯体部分を含む重合性化合物を得る方法で
ある。
法は、式（１５）で示されるイリジウムの二核錯体と式
（１７）で示される反応性置換基を有する化合物を反応
させることにより反応性置換基を有する単核のイリジウ
ム錯体を中間体として得、この中間体の反応性置換基と
重合性置換基を有する化合物を反応させることにより単
核イリジウム錯体部分を含む重合性化合物を得る方法で
ある。
【化４８】
〔式中、Ｒ1〜Ｒ16はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン
酸エステル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１
〜２０の有機基を表す。〕
ン原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン
酸エステル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１
〜２０の有機基を表す。〕
【化４９】
〔式中、Ｘ2、Ｙ2、Ｚ2の少なくとも１つは反応性置換
基、Ｘ2、Ｙ2、Ｚ2のうちの残りはそれぞれ独立に水素
原子、ハロゲン原子またはヘテロ原子を有してもよい炭
素数１〜２０の有機基を表す。〕
基、Ｘ2、Ｙ2、Ｚ2のうちの残りはそれぞれ独立に水素
原子、ハロゲン原子またはヘテロ原子を有してもよい炭
素数１〜２０の有機基を表す。〕
【００４７】式（１７）のＸ2、Ｙ2、Ｚ2の少なくとも
１つは反応性置換基であり、水酸基などの官能基を有す
る。官能基としては水酸基、メルカプト基、アミノ基な
どの活性水素を有する官能基、カルボキシル基などを例
示することができるが、何らこれに限定されるものでは
ない。これら官能基を有する反応性置換基としては水酸
基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシフェニル基、メ
ルカプト基、アミノ基などが挙げられる。
１つは反応性置換基であり、水酸基などの官能基を有す
る。官能基としては水酸基、メルカプト基、アミノ基な
どの活性水素を有する官能基、カルボキシル基などを例
示することができるが、何らこれに限定されるものでは
ない。これら官能基を有する反応性置換基としては水酸
基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシフェニル基、メ
ルカプト基、アミノ基などが挙げられる。
【００４８】また、この反応性置換基は保護基で保護さ
れていてもよい。尚、この場合は保護基により保護され
たまま反応を行って単核イリジウム錯体を得た後、脱保
護により反応性置換基を有する単核イリジウム錯体を中
間体として得る。その後、この中間体の反応性置換基と
重合性官能基を有する化合物と反応させることにより、
単核イリジウム錯体部分を含む重合性化合物を得る。な
お、これら反応性置換基の官能基としては前述の重合性
官能基は除かれる。
れていてもよい。尚、この場合は保護基により保護され
たまま反応を行って単核イリジウム錯体を得た後、脱保
護により反応性置換基を有する単核イリジウム錯体を中
間体として得る。その後、この中間体の反応性置換基と
重合性官能基を有する化合物と反応させることにより、
単核イリジウム錯体部分を含む重合性化合物を得る。な
お、これら反応性置換基の官能基としては前述の重合性
官能基は除かれる。
【００４９】式（１９）で示される化合物の置換基
Ｘ2、Ｙ2、Ｚ2のうちの反応性置換基でない置換基とし
ては水素原子、ハロゲン原子、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ターシャリー
ブチル、アミル、ヘキシル等のアルキル基、またメトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、イソブトキシ、ターシャリ
ーブトキシ等のアルコキシ基、アセトキシ基、プロポキ
シカルボニル基などのエステル基、アリール基等の有機
基を挙げることができる。また、これらの有機基は、更
にハロゲン原子等の置換基を有していてもよい。
Ｘ2、Ｙ2、Ｚ2のうちの反応性置換基でない置換基とし
ては水素原子、ハロゲン原子、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ターシャリー
ブチル、アミル、ヘキシル等のアルキル基、またメトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、イソブトキシ、ターシャリ
ーブトキシ等のアルコキシ基、アセトキシ基、プロポキ
シカルボニル基などのエステル基、アリール基等の有機
基を挙げることができる。また、これらの有機基は、更
にハロゲン原子等の置換基を有していてもよい。
【００５０】イリジウム二核錯体と反応性置換基を有す
る式（１７）で示される化合物との反応で得られる反応
性置換基を有する単核イリジウム錯体と反応させる重合
性官能基を有する化合物は重合性の基以外に式（１７）
の反応性置換基Ｘ2、Ｙ2、Ｚ 2と反応する基を有する必
要がある。そのような官能基としては、反応性置換基Ｘ
2、Ｙ2、Ｚ2がヒドロキシメチル基、ヒドロキシル基な
ど水酸基を含む場合はイソシアナト基やカルボキシル基
を、Ｘ2、Ｙ2、Ｚ2がメルカプト基、アミノ基を含む場
合はイソシアナト基や酸塩化物（Ｒ−ＣＯＣｌ）基を、
Ｘ2、Ｙ2、Ｚ2がカルボキシル基の場合は水酸基などを
挙げることができる。
る式（１７）で示される化合物との反応で得られる反応
性置換基を有する単核イリジウム錯体と反応させる重合
性官能基を有する化合物は重合性の基以外に式（１７）
の反応性置換基Ｘ2、Ｙ2、Ｚ 2と反応する基を有する必
要がある。そのような官能基としては、反応性置換基Ｘ
2、Ｙ2、Ｚ2がヒドロキシメチル基、ヒドロキシル基な
ど水酸基を含む場合はイソシアナト基やカルボキシル基
を、Ｘ2、Ｙ2、Ｚ2がメルカプト基、アミノ基を含む場
合はイソシアナト基や酸塩化物（Ｒ−ＣＯＣｌ）基を、
Ｘ2、Ｙ2、Ｚ2がカルボキシル基の場合は水酸基などを
挙げることができる。
【００５１】本発明による重合性化合物の第２の合成法
による場合には式（１５）のＲ1〜Ｒ16は上記の単核イ
リジウム錯体と反応させる重合性官能基を有する化合物
と反応しない基を選択しておく必要がある。
による場合には式（１５）のＲ1〜Ｒ16は上記の単核イ
リジウム錯体と反応させる重合性官能基を有する化合物
と反応しない基を選択しておく必要がある。
【００５２】上記単核イリジウム錯体と反応させる重合
性官能基を有する化合物としては重合性酸塩化物や重合
性イソシアネートを例示することができるが、何らこれ
らに限定されるものではない。これらの化合物における
重合性官能基は、ラジカル重合性、カチオン重合性、ア
ニオン重合性、付加重合性、縮合重合性のいずれであっ
てもよいが、ラジカル重合性の官能基が好ましい。この
重合性官能基としては炭素−炭素二重結合を有する基が
好ましく、ビニル基、アリル基、アルケニル基、アクリ
ロイルオキシ基及びメタクリロイルオキシ基等のアルケ
ノイルオキシ基、メタクリロイルオキシエチルカルバメ
ート基等のウレタン（メタ）アクリロイルオキシ基、ス
チリル基及びその誘導体、ビニルアシド基及びその誘導
体など有するものを挙げることができる。これらの重合
性官能基の中で、その重合性という観点から、アクリロ
イルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ウレタン（メ
タ）アクリロイルオキシ基が好ましい。具体的には、重
合性酸塩化物としてはアクリル酸クロライド、メタクリ
ル酸クロライド等が挙げられ、重合性イソシアネートと
してはメタクリロイルイソシアネート、メタクリロイル
オキシエチルイソシアネート等が挙げられる。なお、本
発明の化合物を示す式（１）などの化学式は金属錯体構
造を表し、Ｏ−Ｃ−Ｃ−Ｃ−Ｏは共鳴構造を表すが、化
学的に許容される構造を含むことは言うまでもない。
性官能基を有する化合物としては重合性酸塩化物や重合
性イソシアネートを例示することができるが、何らこれ
らに限定されるものではない。これらの化合物における
重合性官能基は、ラジカル重合性、カチオン重合性、ア
ニオン重合性、付加重合性、縮合重合性のいずれであっ
てもよいが、ラジカル重合性の官能基が好ましい。この
重合性官能基としては炭素−炭素二重結合を有する基が
好ましく、ビニル基、アリル基、アルケニル基、アクリ
ロイルオキシ基及びメタクリロイルオキシ基等のアルケ
ノイルオキシ基、メタクリロイルオキシエチルカルバメ
ート基等のウレタン（メタ）アクリロイルオキシ基、ス
チリル基及びその誘導体、ビニルアシド基及びその誘導
体など有するものを挙げることができる。これらの重合
性官能基の中で、その重合性という観点から、アクリロ
イルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ウレタン（メ
タ）アクリロイルオキシ基が好ましい。具体的には、重
合性酸塩化物としてはアクリル酸クロライド、メタクリ
ル酸クロライド等が挙げられ、重合性イソシアネートと
してはメタクリロイルイソシアネート、メタクリロイル
オキシエチルイソシアネート等が挙げられる。なお、本
発明の化合物を示す式（１）などの化学式は金属錯体構
造を表し、Ｏ−Ｃ−Ｃ−Ｃ−Ｏは共鳴構造を表すが、化
学的に許容される構造を含むことは言うまでもない。
【００５３】本発明による重合性化合物は２，２’−ア
ゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）、ベンゾイ
ルパーオキサイド等の熱重合開始剤やベンゾフェノン等
の紫外線重合開始剤を用いることにより容易に重合を行
うことができ、イリジウム錯体部分を含む重合体を提供
することができる。重合体は、本発明による重合性化合
物のうち１種類によるホモ重合体、また、本発明の重合
性化合物のうち２種類以上による共重合体、更には本発
明の重合性化合物のうちの１種類以上と本発明の重合性
化合物以外の重合性化合物の１種類以上との共重合体の
いずれであってもよい。ここで、本発明の重合性化合物
以外の重合性化合物としてはビニルカルバゾールなどの
正孔輸送性化合物、重合性官能基を有するオキサジアゾ
ール誘導体あるいはトリアゾール誘導体などの電子輸送
性化合物、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチルなど
の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、スチレン及び
その誘導体などのキャリア輸送性を有さない化合物を例
示することができるが、何らこれらに限定されるもので
はない。
ゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）、ベンゾイ
ルパーオキサイド等の熱重合開始剤やベンゾフェノン等
の紫外線重合開始剤を用いることにより容易に重合を行
うことができ、イリジウム錯体部分を含む重合体を提供
することができる。重合体は、本発明による重合性化合
物のうち１種類によるホモ重合体、また、本発明の重合
性化合物のうち２種類以上による共重合体、更には本発
明の重合性化合物のうちの１種類以上と本発明の重合性
化合物以外の重合性化合物の１種類以上との共重合体の
いずれであってもよい。ここで、本発明の重合性化合物
以外の重合性化合物としてはビニルカルバゾールなどの
正孔輸送性化合物、重合性官能基を有するオキサジアゾ
ール誘導体あるいはトリアゾール誘導体などの電子輸送
性化合物、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチルなど
の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、スチレン及び
その誘導体などのキャリア輸送性を有さない化合物を例
示することができるが、何らこれらに限定されるもので
はない。
【００５４】図１は本発明の有機発光素子構成の一例を
示す断面図であり、透明基板上に設けた陽極と陰極の間
にホール輸送層、発光層、電子輸送層を順次設けたもの
である。また、本発明の有機発光素子構成は図１の例の
みに限定されず、陽極と陰極の間に順次、１）ホール輸
送層／発光層、２）発光層／電子輸送層、のいずれかを
設けたものでもよく、更には３）ホール輸送材料、発光
材料、電子輸送材料を含む層、４）ホール輸送材料、発
光材料を含む層、５）発光材料、電子輸送材料を含む
層、６）発光材料の単独層、のいずれかの層を一層設け
るだけでもよい。また、図１に示した発光層は１層であ
るが、２つ以上の層が積層されていてもよい。
示す断面図であり、透明基板上に設けた陽極と陰極の間
にホール輸送層、発光層、電子輸送層を順次設けたもの
である。また、本発明の有機発光素子構成は図１の例の
みに限定されず、陽極と陰極の間に順次、１）ホール輸
送層／発光層、２）発光層／電子輸送層、のいずれかを
設けたものでもよく、更には３）ホール輸送材料、発光
材料、電子輸送材料を含む層、４）ホール輸送材料、発
光材料を含む層、５）発光材料、電子輸送材料を含む
層、６）発光材料の単独層、のいずれかの層を一層設け
るだけでもよい。また、図１に示した発光層は１層であ
るが、２つ以上の層が積層されていてもよい。
【００５５】本発明の重合性化合物を有機発光素子の発
光層として形成する場合、本発明の重合性化合物を下層
上に塗布後、重合してもよく、あらかじめ重合された重
合物を塗布（コーティング）してもよい。塗布の場合、
適切な溶媒に溶解したものを塗布し、その後、溶媒を乾
燥することもできる。
光層として形成する場合、本発明の重合性化合物を下層
上に塗布後、重合してもよく、あらかじめ重合された重
合物を塗布（コーティング）してもよい。塗布の場合、
適切な溶媒に溶解したものを塗布し、その後、溶媒を乾
燥することもできる。
【００５６】本発明の有機発光素子の発光層は発光材料
として本発明の重合性化合物および／またはその重合物
を含む層であるが、他の発光物質、ホール輸送物質、電
子輸送物質などが含まれていてもよい。
として本発明の重合性化合物および／またはその重合物
を含む層であるが、他の発光物質、ホール輸送物質、電
子輸送物質などが含まれていてもよい。
【００５７】本発明に係る有機発光素子では発光層の両
側または片側にホール輸送層、電子輸送層を形成させる
ことにより、さらに発光効率及び/または耐久性の改善
を達成できる。
側または片側にホール輸送層、電子輸送層を形成させる
ことにより、さらに発光効率及び/または耐久性の改善
を達成できる。
【００５８】ホール輸送層を形成するホール輸送材料と
してはＴＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−（３−
メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’ジ
アミン）、α−ＮＰＤ（４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナ
フチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル）、ｍ−Ｍ
ＴＤＡＴＡ（４、４’，４’’−トリス（３−メチルフ
ェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン）などのト
リフェニルアミン誘導体、ポリビニルカルバゾール、ポ
リ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）などの既知
のホール輸送材料が使用できるが、特にこれらに限定さ
れることはない。これらのホール輸送材料は単独でも用
いられるが、異なるホール輸送材料と混合または積層し
て用いてもよい。ホール輸送層の厚さは、ホール輸送層
の導電率にもよるので一概に限定はできないが、１０ｎ
ｍ〜１０μmが好ましく、１０ｎｍ〜１μmが更に好まし
い。
してはＴＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−（３−
メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’ジ
アミン）、α−ＮＰＤ（４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナ
フチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル）、ｍ−Ｍ
ＴＤＡＴＡ（４、４’，４’’−トリス（３−メチルフ
ェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン）などのト
リフェニルアミン誘導体、ポリビニルカルバゾール、ポ
リ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）などの既知
のホール輸送材料が使用できるが、特にこれらに限定さ
れることはない。これらのホール輸送材料は単独でも用
いられるが、異なるホール輸送材料と混合または積層し
て用いてもよい。ホール輸送層の厚さは、ホール輸送層
の導電率にもよるので一概に限定はできないが、１０ｎ
ｍ〜１０μmが好ましく、１０ｎｍ〜１μmが更に好まし
い。
【００５９】電子輸送層を形成する電子輸送材料として
は、Ａｌｑ3（トリスアルミニウムキノリノール）など
のキノリノール誘導体金属錯体、オキサジアゾール誘導
体、トリアゾール誘導体などの既知の電子輸送材料が使
用できるが、特にこれらに限定されることはない。これ
らの電子輸送材料は単独でも用いられるが、異なる電子
輸送材料と混合または積層して用いてもよい。電子輸送
層の厚さは、電子輸送層の導電率にもよるので一概に限
定はできないが、１０ｎｍ〜１０μmが好ましく、１０
ｎｍ〜１μmが更に好ましい。
は、Ａｌｑ3（トリスアルミニウムキノリノール）など
のキノリノール誘導体金属錯体、オキサジアゾール誘導
体、トリアゾール誘導体などの既知の電子輸送材料が使
用できるが、特にこれらに限定されることはない。これ
らの電子輸送材料は単独でも用いられるが、異なる電子
輸送材料と混合または積層して用いてもよい。電子輸送
層の厚さは、電子輸送層の導電率にもよるので一概に限
定はできないが、１０ｎｍ〜１０μmが好ましく、１０
ｎｍ〜１μmが更に好ましい。
【００６０】上記の各層に用いられる発光材料、ホール
輸送材料および電子輸送材料はそれぞれ単独で各層を形
成するほかに、高分子材料をバインダとして各層を形成
することもできる。これに使用される高分子材料として
は、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポ
リエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド
などを例示できるが、特にこれらに限定されるものでは
ない。
輸送材料および電子輸送材料はそれぞれ単独で各層を形
成するほかに、高分子材料をバインダとして各層を形成
することもできる。これに使用される高分子材料として
は、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポ
リエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド
などを例示できるが、特にこれらに限定されるものでは
ない。
【００６１】上記の各層に用いられる発光材料、ホール
輸送材料および電子輸送材料の成膜方法は、抵抗加熱蒸
着法、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、コーティ
ング法、溶液塗布法などを用いることが可能で、これら
に特に限定されることはないが、低分子化合物の場合は
主として抵抗加熱蒸着および電子ビーム蒸着が用いら
れ、高分子材料の場合は主にコーティング法が用いられ
ることが多い。
輸送材料および電子輸送材料の成膜方法は、抵抗加熱蒸
着法、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、コーティ
ング法、溶液塗布法などを用いることが可能で、これら
に特に限定されることはないが、低分子化合物の場合は
主として抵抗加熱蒸着および電子ビーム蒸着が用いら
れ、高分子材料の場合は主にコーティング法が用いられ
ることが多い。
【００６２】本発明に係る有機発光素子の陽極材料とし
ては、ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）、酸化錫、酸化亜
鉛、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリンなど
の導電性高分子などの既知の透明導電材料が使用できる
が、特にこれらに限定されることはない。この透明導電
材料による電極の表面抵抗は１〜５０Ω／□（オーム／
スクエアー）であることが好ましい。これらの陽極材料
の成膜方法としては、電子ビーム蒸着法、スパッタリン
グ法、化学反応法、コーティング法などを用いることが
できるが、これらに特に限定されることはない。陽極の
厚さは５０〜３００ｎｍが好ましい。
ては、ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）、酸化錫、酸化亜
鉛、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリンなど
の導電性高分子などの既知の透明導電材料が使用できる
が、特にこれらに限定されることはない。この透明導電
材料による電極の表面抵抗は１〜５０Ω／□（オーム／
スクエアー）であることが好ましい。これらの陽極材料
の成膜方法としては、電子ビーム蒸着法、スパッタリン
グ法、化学反応法、コーティング法などを用いることが
できるが、これらに特に限定されることはない。陽極の
厚さは５０〜３００ｎｍが好ましい。
【００６３】また、陽極とホール輸送層または陽極に隣
接して積層される有機層の間に、ホール注入に対する注
入障壁を緩和する目的でバッファ層が挿入されていても
よい。これには銅フタロシアニンなどの既知の材料が用
いられるが、特にこれに限定されることはない。
接して積層される有機層の間に、ホール注入に対する注
入障壁を緩和する目的でバッファ層が挿入されていても
よい。これには銅フタロシアニンなどの既知の材料が用
いられるが、特にこれに限定されることはない。
【００６４】本発明に係る有機発光素子の陰極材料とし
ては、Ａｌ、ＭｇＡｇ合金、Ｃａなどのアルカリ金属、
ＡｌＣａなどのＡｌとアルカリ金属の合金などの既知の
陰極材料が使用できるが、特にこれらに限定されること
はない。これらの陰極材料の成膜方法としては、抵抗加
熱蒸着法、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、イオ
ンプレーティング法などを用いることができるが、これ
らに特に限定されることはない。陰極の厚さは１０ｎｍ
〜１μmが好ましく、５０〜５００ｎｍが更に好まし
い。
ては、Ａｌ、ＭｇＡｇ合金、Ｃａなどのアルカリ金属、
ＡｌＣａなどのＡｌとアルカリ金属の合金などの既知の
陰極材料が使用できるが、特にこれらに限定されること
はない。これらの陰極材料の成膜方法としては、抵抗加
熱蒸着法、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、イオ
ンプレーティング法などを用いることができるが、これ
らに特に限定されることはない。陰極の厚さは１０ｎｍ
〜１μmが好ましく、５０〜５００ｎｍが更に好まし
い。
【００６５】また、陰極と、電子輸送層または陰極に隣
接して積層される有機層との間に、電子注入効率を向上
させる目的で、厚さ０．１〜１０ｎｍの絶縁層が挿入さ
れていてもよい。この絶縁層としては、フッ化リチウ
ム、フッ化マグネシウム、酸化マグネシウム、アルミナ
などの既知の陰極材料が使用できるが、特にこれらに限
定されることはない。
接して積層される有機層との間に、電子注入効率を向上
させる目的で、厚さ０．１〜１０ｎｍの絶縁層が挿入さ
れていてもよい。この絶縁層としては、フッ化リチウ
ム、フッ化マグネシウム、酸化マグネシウム、アルミナ
などの既知の陰極材料が使用できるが、特にこれらに限
定されることはない。
【００６６】また、発光層の陰極側に隣接して、ホール
が発光層を通過することを抑え、発光層内で電子と効率
よく再結合させる目的で、ホール・ブロック層が設けら
れていてもよい。これにはトリアゾール誘導体やオキサ
ジアゾール誘導体などの既知の材料が用いられるが、特
にこれに限定されることはない。
が発光層を通過することを抑え、発光層内で電子と効率
よく再結合させる目的で、ホール・ブロック層が設けら
れていてもよい。これにはトリアゾール誘導体やオキサ
ジアゾール誘導体などの既知の材料が用いられるが、特
にこれに限定されることはない。
【００６７】本発明に係る有機発光素子の基板として
は、発光材料の発光波長に対して透明な絶縁性基板が使
用でき、ガラスのほか、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタ
レート）やポリカーボネートを始めとする透明プラスチ
ックなどの既知の材料が使用できるが、特にこれらに限
定されることはない。
は、発光材料の発光波長に対して透明な絶縁性基板が使
用でき、ガラスのほか、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタ
レート）やポリカーボネートを始めとする透明プラスチ
ックなどの既知の材料が使用できるが、特にこれらに限
定されることはない。
【００６８】本発明の有機発光素子は、既知の方法でマ
トリックス方式またはセグメント方式による画素を構成
することができ、また、画素を形成せずにバックライト
として用いることもできる。
トリックス方式またはセグメント方式による画素を構成
することができ、また、画素を形成せずにバックライト
として用いることもできる。
【００６９】
【実施例】以下に本発明について代表的な例を示し、更
に具体的に説明する。尚、これらは説明のための単なる
例示であって、本発明は何らこれらに限定されるもので
はない。
に具体的に説明する。尚、これらは説明のための単なる
例示であって、本発明は何らこれらに限定されるもので
はない。
【００７０】＜測定装置等＞
１）1Ｈ−ＮＭＲ
日本電子（株）製 ＪＮＭ ＥＸ２７０
２７０ＭＨｚ 溶媒：重クロロホルム
２）元素分析装置
ＲＥＣＯ社製 ＣＨＮＳ−９３２型
３）ＧＰＣ測定（分子量測定）
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ−Ｇ＋ＫＦ８０４Ｌ＋ＫＦ
８０２＋ＫＦ８０１ 溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ） 温度 ：４０℃ 検出器：ＲＩ（Ｓｈｏｄｅｘ ＲＩ−７１）４）ＩＣＰ
元素分析 島津製作所製 ＩＣＰＳ ８０００
８０２＋ＫＦ８０１ 溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ） 温度 ：４０℃ 検出器：ＲＩ（Ｓｈｏｄｅｘ ＲＩ−７１）４）ＩＣＰ
元素分析 島津製作所製 ＩＣＰＳ ８０００
【００７１】＜試薬類＞特に断らない限り、市販品（特
級）を精製することなく使用した。
級）を精製することなく使用した。
【００７２】（実施例１）重合性化合物：［６−（４−
ビニルフェニル）−２，４−ヘキサンジオナート］ビス
［２−（２−ピリジル）ベンゾチエニル］イリジウム
（ＩＩＩ）｛以下Ｉｒ（ｂｔｐ）2［１−（ＳｔＭｅ）
−ａｃａｃ］と略す｝の合成 スキーム（１Ａ）に示すように、アセチルアセトンと４
−ビニルベンジルクロライドを反応させて６−（４−ビ
ニルフェニル）−２，４−ヘキサンジオンを合成した。
即ち、水素化ナトリウム１．２３ｇ（６０％ ｉｎ ｏ
ｉｌ）（３１ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で秤量し、これ
に乾燥テトラヒドロフラン（以下ＴＨＦと略す）６０ｍ
ｌを加えて氷浴で０℃に冷却した。この懸濁液にアセチ
ルアセトン２．５ｇ（２４ｍｍｏｌ）とヘキサメチルホ
スホリックトリアミド（以下ＨＭＰＡと略す）１ｍｌの
混合溶液を滴下すると無色の沈殿が生成した。０℃で１
０分間撹拌した後、ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液
（１．６Ｍ）１７．５ｍｌ（２８ｍｏｌ）を滴下すると
沈殿が溶解し、更に０℃で２０分間撹拌した。得られた
薄黄色の溶液に４−ビニルベンジルクロライド４．０ｇ
（２６ｍｍｏｌ）を滴下し、反応液を室温に戻して２０
分間撹拌後、希塩酸を加えて水層を酸性にした。有機層
を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウ
ムで乾燥した後、ロータリーエバポレータで溶媒を留去
した。得られた反応混合物をシリカゲルカラムに加えて
ヘキサン／ジクロロメタンの１：１（体積比）混合溶媒
で展開し、主生成物を分取した。得られた溶液から減圧
で溶媒を留去することにより、目的とする６−（４−ビ
ニルフェニル）−２，４−ヘキサンジオン３．０ｇ（１
４ｍｍｏｌ）を褐色の液体として得た。収率５６％。同
定はＣＨＮ元素分析、1Ｈ−ＮＭＲで行った。
ビニルフェニル）−２，４−ヘキサンジオナート］ビス
［２−（２−ピリジル）ベンゾチエニル］イリジウム
（ＩＩＩ）｛以下Ｉｒ（ｂｔｐ）2［１−（ＳｔＭｅ）
−ａｃａｃ］と略す｝の合成 スキーム（１Ａ）に示すように、アセチルアセトンと４
−ビニルベンジルクロライドを反応させて６−（４−ビ
ニルフェニル）−２，４−ヘキサンジオンを合成した。
即ち、水素化ナトリウム１．２３ｇ（６０％ ｉｎ ｏ
ｉｌ）（３１ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で秤量し、これ
に乾燥テトラヒドロフラン（以下ＴＨＦと略す）６０ｍ
ｌを加えて氷浴で０℃に冷却した。この懸濁液にアセチ
ルアセトン２．５ｇ（２４ｍｍｏｌ）とヘキサメチルホ
スホリックトリアミド（以下ＨＭＰＡと略す）１ｍｌの
混合溶液を滴下すると無色の沈殿が生成した。０℃で１
０分間撹拌した後、ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液
（１．６Ｍ）１７．５ｍｌ（２８ｍｏｌ）を滴下すると
沈殿が溶解し、更に０℃で２０分間撹拌した。得られた
薄黄色の溶液に４−ビニルベンジルクロライド４．０ｇ
（２６ｍｍｏｌ）を滴下し、反応液を室温に戻して２０
分間撹拌後、希塩酸を加えて水層を酸性にした。有機層
を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウ
ムで乾燥した後、ロータリーエバポレータで溶媒を留去
した。得られた反応混合物をシリカゲルカラムに加えて
ヘキサン／ジクロロメタンの１：１（体積比）混合溶媒
で展開し、主生成物を分取した。得られた溶液から減圧
で溶媒を留去することにより、目的とする６−（４−ビ
ニルフェニル）−２，４−ヘキサンジオン３．０ｇ（１
４ｍｍｏｌ）を褐色の液体として得た。収率５６％。同
定はＣＨＮ元素分析、1Ｈ−ＮＭＲで行った。
【００７３】1H NMR: enol; d 7.33 (d, J = 8.1 Hz, 2
H, aromatic), 7.14 (d, J = 8.4 Hz, 2 H, aromati
c), 6.68 (dd, J = 8.1 Hz, 1 H, vinylic), 5.70 (d,
J = 17.0Hz, 1 H, vinylic), 5.46 (s, 1 H, enol-meth
ine), 5.20 (d, J = 11.1 Hz, 1H, vinylic), 2.91 (t,
J = 5.7 Hz, 2 H, methylene), 2.58 (t, J = 7.3 Hz,
2 H, methylene), 2.03 (s, 3 H, methyl). keto; d
7.33 (d, J = 8.1 Hz, 2H, aromatic), 7.14 (d, J =
8.4 Hz, 2 H, aromatic), 6.68 (dd, J = 8.1 Hz, 1 H,
vinylic), 5.70 (d, J = 17.0 Hz, 1 H, vinylic), 5.
20 (d, J = 11.1Hz, 1 H, vinylic), 3.53 (s, 2 H, C
(=O)CH2C(=O)), 2.89 (m, 4 H, ethylene), 2.19 (s, 3
H, methyl). enol : keto = 6 : 1. E.A.: Calcd fo
r C14H9O2:C, 77.75; H, 7.46. Found: C, 77.49; H,
7.52.
H, aromatic), 7.14 (d, J = 8.4 Hz, 2 H, aromati
c), 6.68 (dd, J = 8.1 Hz, 1 H, vinylic), 5.70 (d,
J = 17.0Hz, 1 H, vinylic), 5.46 (s, 1 H, enol-meth
ine), 5.20 (d, J = 11.1 Hz, 1H, vinylic), 2.91 (t,
J = 5.7 Hz, 2 H, methylene), 2.58 (t, J = 7.3 Hz,
2 H, methylene), 2.03 (s, 3 H, methyl). keto; d
7.33 (d, J = 8.1 Hz, 2H, aromatic), 7.14 (d, J =
8.4 Hz, 2 H, aromatic), 6.68 (dd, J = 8.1 Hz, 1 H,
vinylic), 5.70 (d, J = 17.0 Hz, 1 H, vinylic), 5.
20 (d, J = 11.1Hz, 1 H, vinylic), 3.53 (s, 2 H, C
(=O)CH2C(=O)), 2.89 (m, 4 H, ethylene), 2.19 (s, 3
H, methyl). enol : keto = 6 : 1. E.A.: Calcd fo
r C14H9O2:C, 77.75; H, 7.46. Found: C, 77.49; H,
7.52.
【００７４】
【化５０】
【００７５】次いで、スキーム（１Ｂ）に示すように、
この６−（４−ビニルフェニル）−２，４−ヘキサンジ
オンと常法（例えば S. Lamansky, et al., Inorganic
Chemistry, 40, 1704 (2001) に記載）に従い合成した
ジ（μ−クロロ）テトラキス（２−（２−ピリジル）ベ
ンゾチエニル）ジイリジウム（以下、［Ｉｒ（ｂｔｐ）
2Ｃｌ］2と略す。）を反応させてＩｒ（ｂｔｐ）2［１
−（ＳｔＭｅ）−ａｃａｃ］を合成した。即ち、［Ｉｒ
（ｂｔｐ）2Ｃｌ］2 ２５３ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）
を１０ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（以下ＤＭ
Ｆと略す）に懸濁させ、１６１ｍｇの６−（４−ビニル
フェニル）−２，４−ヘキサンジオン（０．７４ｍｍｏ
ｌ）と６４ｍｇの炭酸ナトリウムおよび１．９ｍｇの
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−、メチルフェノー
ル（以下ＢＨＴと略す）（０．００８６ｍｍｏｌ）を加
えて８０℃で１時間加熱撹拌した。得られた反応混合物
に１００ｍｌの水と５０ｍｌのクロロホルムを加えてよ
く振とうし、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、ロー
タリーエバポレータで減圧乾固した。次にジクロロメタ
ンを溶出液として、粗精製物をシリカゲルカラムで精製
し、赤褐色の溶液を得た。この溶液を減圧下で濃縮し、
ヘキサンを加えて−２０℃で再結晶することによって目
的とするＩｒ（ｂｔｐ）2［１−（ＳｔＭｅ）−ａｃａ
ｃ］１５３ｍｇ（０．１８ｍｍｏｌ）を赤褐色の固体と
して得た（収率４７％）。同定はＣＨＮ元素分析、1Ｈ
−ＮＭＲで行った。
この６−（４−ビニルフェニル）−２，４−ヘキサンジ
オンと常法（例えば S. Lamansky, et al., Inorganic
Chemistry, 40, 1704 (2001) に記載）に従い合成した
ジ（μ−クロロ）テトラキス（２−（２−ピリジル）ベ
ンゾチエニル）ジイリジウム（以下、［Ｉｒ（ｂｔｐ）
2Ｃｌ］2と略す。）を反応させてＩｒ（ｂｔｐ）2［１
−（ＳｔＭｅ）−ａｃａｃ］を合成した。即ち、［Ｉｒ
（ｂｔｐ）2Ｃｌ］2 ２５３ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）
を１０ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（以下ＤＭ
Ｆと略す）に懸濁させ、１６１ｍｇの６−（４−ビニル
フェニル）−２，４−ヘキサンジオン（０．７４ｍｍｏ
ｌ）と６４ｍｇの炭酸ナトリウムおよび１．９ｍｇの
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−、メチルフェノー
ル（以下ＢＨＴと略す）（０．００８６ｍｍｏｌ）を加
えて８０℃で１時間加熱撹拌した。得られた反応混合物
に１００ｍｌの水と５０ｍｌのクロロホルムを加えてよ
く振とうし、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、ロー
タリーエバポレータで減圧乾固した。次にジクロロメタ
ンを溶出液として、粗精製物をシリカゲルカラムで精製
し、赤褐色の溶液を得た。この溶液を減圧下で濃縮し、
ヘキサンを加えて−２０℃で再結晶することによって目
的とするＩｒ（ｂｔｐ）2［１−（ＳｔＭｅ）−ａｃａ
ｃ］１５３ｍｇ（０．１８ｍｍｏｌ）を赤褐色の固体と
して得た（収率４７％）。同定はＣＨＮ元素分析、1Ｈ
−ＮＭＲで行った。
【００７６】1H NMR: d 8.40 (d, J = 5.4 Hz, 1 H, bt
p), 7.97 (d, J = 5.4 Hz, 1 H, btp), 7.65 (m, 6 H,
btp), 7.1 6.7 (m, 10 H, aromatic), 6.63 (dd, J =
17.8,11.1 Hz, 1 H, vinylic), 6.24 (d, J = 8.1 Hz,
1 H, btp), 6.16 (d, J = 7.8Hz, 1 H, btp), 5.65 (d,
J = 17.8 Hz, 1 H, vinylic), 5.22 (s, 1 H, diketon
ate-methine), 5.18 (d, J = 11.1 Hz, 1 H, vinylic),
2.56 (m, 2 H, ethylene), 2.37 (m, 2 H, ethylene),
1.75 (s, 3 H, methyl). E.A.: Calcd for C 40H31IrN
2O2S2: C, 58.02; H, 3.77; N, 3.38. Found: C, 57.7
9; H, 3.81; N,3.55.
p), 7.97 (d, J = 5.4 Hz, 1 H, btp), 7.65 (m, 6 H,
btp), 7.1 6.7 (m, 10 H, aromatic), 6.63 (dd, J =
17.8,11.1 Hz, 1 H, vinylic), 6.24 (d, J = 8.1 Hz,
1 H, btp), 6.16 (d, J = 7.8Hz, 1 H, btp), 5.65 (d,
J = 17.8 Hz, 1 H, vinylic), 5.22 (s, 1 H, diketon
ate-methine), 5.18 (d, J = 11.1 Hz, 1 H, vinylic),
2.56 (m, 2 H, ethylene), 2.37 (m, 2 H, ethylene),
1.75 (s, 3 H, methyl). E.A.: Calcd for C 40H31IrN
2O2S2: C, 58.02; H, 3.77; N, 3.38. Found: C, 57.7
9; H, 3.81; N,3.55.
【００７７】
【化５１】
【００７８】（実施例２）重合性化合物：［６−（４−
メタクリロイルオキシフェニル）−２，４−ヘキサンジ
オナート］ビス［２−（２−ピリジル）ベンゾチエニ
ル］イリジウム（ＩＩＩ）｛以下Ｉｒ（ｂｔｐ）2［１
−（ＭＡ−Ｐｈ−Ｍｅ）−ａｃａｃ］と略す｝の合成 スキーム２Ａに示すように、アセチルアセトンと、公知
の方法(C. Cativiela,et al., J. Org. Chem., 60, 307
4 (1995))により合成したヨウ化（４−ベンジルオキ
シ）ベンジルを反応させて６−（４−ベンジルオキシフ
ェニル）−２，４−ヘキサンジオンを合成した。即ち、
水素化ナトリウム（６０％ ｉｎ ｏｉｌ）０．３０ｇ
（７．５ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で秤量し、これにＴ
ＨＦ２０ｍｌを加えて氷浴で０℃に冷却した。この懸濁
液にアセチルアセトン０．７５ｇ（７．５ｍｍｏｌ）と
ＨＭＰＡ０．５ｍｌの混合溶液を滴下すると無色の沈殿
が生成した。０℃で１０分間撹拌後、ｎ−ブチルリチウ
ムのヘキサン溶液（１．６Ｍ）４．６ｍｌ（７．５ｍｍ
ｏｌ）を滴下し、更に０℃で２０分間撹拌した。得られ
た薄黄色の透明な溶液に、ヨウ化（４−ベンジルオキ
シ）ベンジル２．２８ｇ（７．０ｍｍｏｌ）をＴＨＦ１
０ｍｌに溶かした溶液を滴下した。反応溶液を室温で１
時間撹拌し、再び０℃に冷却した後、希塩酸を加えて中
和した。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄後、
ロータリーエバポレータで溶媒を留去した。残渣をシリ
カゲルカラムに通し（展開液：ジクロロメタン／ヘキサ
ンの１：１（体積比）混合溶媒）、主生成物を分取して
減圧乾固することにより、目的とする６−（４−ベンジ
ルオキシフェニル）−２，４−ヘキサンジオン１．３１
ｇ（４．４ｍｍｏｌ）を薄黄色の固体として得た（収率
６３％）。同定はＣＨＮ元素分析、1Ｈ−ＮＭＲで行っ
た。
メタクリロイルオキシフェニル）−２，４−ヘキサンジ
オナート］ビス［２−（２−ピリジル）ベンゾチエニ
ル］イリジウム（ＩＩＩ）｛以下Ｉｒ（ｂｔｐ）2［１
−（ＭＡ−Ｐｈ−Ｍｅ）−ａｃａｃ］と略す｝の合成 スキーム２Ａに示すように、アセチルアセトンと、公知
の方法(C. Cativiela,et al., J. Org. Chem., 60, 307
4 (1995))により合成したヨウ化（４−ベンジルオキ
シ）ベンジルを反応させて６−（４−ベンジルオキシフ
ェニル）−２，４−ヘキサンジオンを合成した。即ち、
水素化ナトリウム（６０％ ｉｎ ｏｉｌ）０．３０ｇ
（７．５ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で秤量し、これにＴ
ＨＦ２０ｍｌを加えて氷浴で０℃に冷却した。この懸濁
液にアセチルアセトン０．７５ｇ（７．５ｍｍｏｌ）と
ＨＭＰＡ０．５ｍｌの混合溶液を滴下すると無色の沈殿
が生成した。０℃で１０分間撹拌後、ｎ−ブチルリチウ
ムのヘキサン溶液（１．６Ｍ）４．６ｍｌ（７．５ｍｍ
ｏｌ）を滴下し、更に０℃で２０分間撹拌した。得られ
た薄黄色の透明な溶液に、ヨウ化（４−ベンジルオキ
シ）ベンジル２．２８ｇ（７．０ｍｍｏｌ）をＴＨＦ１
０ｍｌに溶かした溶液を滴下した。反応溶液を室温で１
時間撹拌し、再び０℃に冷却した後、希塩酸を加えて中
和した。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄後、
ロータリーエバポレータで溶媒を留去した。残渣をシリ
カゲルカラムに通し（展開液：ジクロロメタン／ヘキサ
ンの１：１（体積比）混合溶媒）、主生成物を分取して
減圧乾固することにより、目的とする６−（４−ベンジ
ルオキシフェニル）−２，４−ヘキサンジオン１．３１
ｇ（４．４ｍｍｏｌ）を薄黄色の固体として得た（収率
６３％）。同定はＣＨＮ元素分析、1Ｈ−ＮＭＲで行っ
た。
【００７９】1H NMR: enol; d 7.5 6.8 (m, 9 H, arom
atic), 5.46 (s, 1 H, enol-methine), 5.04 (s, 2 H,
-O-CH2-), 2.88 (t, J = 7.6 Hz, 2 H, ethylene), 2.5
5 (t,J = 8.4 Hz, 2 H, ethylene), 2.04 (s, 3 H, met
hyl). keto; d 7.5 6.8 (m,9 H, aromatic), 5.04
(s, 2 H, -O-CH2-), 3.53 (s, 2 H, C(=O)CH2C(=O)),
2.84 (m, 4 H, ethylene), 2.19 (s, 3 H, methyl). e
nol : keto = 5 : 1. E.A.: Calcd for C19H20O3: C,
77.00; H, 6.86. Found: C, 77.46; H, 6.77.
atic), 5.46 (s, 1 H, enol-methine), 5.04 (s, 2 H,
-O-CH2-), 2.88 (t, J = 7.6 Hz, 2 H, ethylene), 2.5
5 (t,J = 8.4 Hz, 2 H, ethylene), 2.04 (s, 3 H, met
hyl). keto; d 7.5 6.8 (m,9 H, aromatic), 5.04
(s, 2 H, -O-CH2-), 3.53 (s, 2 H, C(=O)CH2C(=O)),
2.84 (m, 4 H, ethylene), 2.19 (s, 3 H, methyl). e
nol : keto = 5 : 1. E.A.: Calcd for C19H20O3: C,
77.00; H, 6.86. Found: C, 77.46; H, 6.77.
【００８０】
【化５２】
【００８１】次いで、スキーム（２Ｂ）に示すように、
この６−（４−ベンジルオキシフェニル）−２，４−ヘ
キサンジオンを水素化することにより６−（４−ヒドロ
キシフェニル）−２，４−ヘキサンジオンを合成した。
即ち、窒素雰囲気下でＰｄ−活性炭（１０％）１．５ｇ
を秤量し、ジクロロメタン２０ｍｌと６−（４−ベンジ
ルオキシフェニル）−２，４−ヘキサンジオン１．３１
ｇ（４．４ｍｍｏｌ）を加えた。反応系内を１気圧の水
素で置換し、室温で１１時間撹拌した。得られた反応溶
液を濾過して不溶物を除き、減圧で溶媒を留去した。残
渣をシリカゲルカラムに加えてまずジクロロメタンで展
開し、副生成物を除いた。続いてアセトン／ヘキサンの
１：１（体積比）混合溶媒で溶出した化合物を含む溶液
を減圧乾燥することにより、目的とする６−（４−ヒド
ロキシフェニル）−２，４−ヘキサンジオン０．７０ｇ
（３．４ｍｍｏｌ）を薄黄色の液体として得た（収率７
７％）。同定はＣＨＮ元素分析、1Ｈ−ＮＭＲで行っ
た。
この６−（４−ベンジルオキシフェニル）−２，４−ヘ
キサンジオンを水素化することにより６−（４−ヒドロ
キシフェニル）−２，４−ヘキサンジオンを合成した。
即ち、窒素雰囲気下でＰｄ−活性炭（１０％）１．５ｇ
を秤量し、ジクロロメタン２０ｍｌと６−（４−ベンジ
ルオキシフェニル）−２，４−ヘキサンジオン１．３１
ｇ（４．４ｍｍｏｌ）を加えた。反応系内を１気圧の水
素で置換し、室温で１１時間撹拌した。得られた反応溶
液を濾過して不溶物を除き、減圧で溶媒を留去した。残
渣をシリカゲルカラムに加えてまずジクロロメタンで展
開し、副生成物を除いた。続いてアセトン／ヘキサンの
１：１（体積比）混合溶媒で溶出した化合物を含む溶液
を減圧乾燥することにより、目的とする６−（４−ヒド
ロキシフェニル）−２，４−ヘキサンジオン０．７０ｇ
（３．４ｍｍｏｌ）を薄黄色の液体として得た（収率７
７％）。同定はＣＨＮ元素分析、1Ｈ−ＮＭＲで行っ
た。
【００８２】1H NMR: enol; d 7.04 (d, J = 8.4 Hz, 2
H, aromatic), 6.65 (d, J = 8.4 Hz, 2 H, aromati
c), 5.55 (br, 1 H, OH), 5.47 (s, 1 H, enol-methin
e), 2.86(t, J = 7.3 Hz, 2 H, ethylene), 2.55 (t, J
= 7.3 Hz, 2 H, ethylene), 2.04 (s, 3 H, methyl).
keto; d 7.04 (d, J = 8.4 Hz, 2 H, aromatic), 6.65
(d, J = 8.4 Hz, 2 H, aromatic), 5.55 (br, 1 H, O
H), 3.55 (s, 2 H, C(=O)CH 2C(=O)), 2.83 (m, 4 H, et
hylene), 2.19 (s, 3 H, methyl). enol : keto =5 :
1. E.A.: Calcd for C12H14O3: C, 69.88; H, 6.84.
Found: C, 69.67; H, 6.79.
H, aromatic), 6.65 (d, J = 8.4 Hz, 2 H, aromati
c), 5.55 (br, 1 H, OH), 5.47 (s, 1 H, enol-methin
e), 2.86(t, J = 7.3 Hz, 2 H, ethylene), 2.55 (t, J
= 7.3 Hz, 2 H, ethylene), 2.04 (s, 3 H, methyl).
keto; d 7.04 (d, J = 8.4 Hz, 2 H, aromatic), 6.65
(d, J = 8.4 Hz, 2 H, aromatic), 5.55 (br, 1 H, O
H), 3.55 (s, 2 H, C(=O)CH 2C(=O)), 2.83 (m, 4 H, et
hylene), 2.19 (s, 3 H, methyl). enol : keto =5 :
1. E.A.: Calcd for C12H14O3: C, 69.88; H, 6.84.
Found: C, 69.67; H, 6.79.
【００８３】
【化５３】
【００８４】次いでスキーム（２Ｃ）に示すように、こ
の６−（４−ヒドロキシフェニル）−２，４−ヘキサン
ジオンと、常法に従い合成した［Ｉｒ（ｂｔｐ）2Ｃ
ｌ］2を反応させて［６−（４−ヒドロキシフェニル）
−２，４−ヘキサンジオナート］ビス［２−（２−ピリ
ジル）ベンゾチエニル］イリジウム（ＩＩＩ）｛以下Ｉ
ｒ（ｂｔｐ）2［１−（ＯＨ−Ｐｈ−Ｍｅ）−ａｃａ
ｃ］と略す｝を合成した。即ち、［Ｉｒ（ｂｔｐ）2Ｃ
ｌ］2２４５ｍｇ（０．１９ｍｍｏｌ）と１１１ｍｇの
炭酸ナトリウム（１．０６ｍｍｏｌ）を１４１ｍｇの
［６−（４−ヒドロキシフェニル）−２，４−ヘキサン
ジオン］（０．６８ｍｍｏｌ）の１０ｍｌＤＭＦ溶液中
に溶解し、８０℃で１．５時間加熱撹拌した。次に室温
にまで冷却した反応混合物にクロロホルムと塩化アンモ
ニウム水溶液を加えてよく振とうし、有機層を硫酸マグ
ネシウムで乾燥後、ロータリーエバポレータで溶媒留去
した。残渣をシリカゲルカラム（溶出液：ヘキサン／ジ
クロロメタン／アセトン ＝ ５／１０／１（体積
比））に通し、分離した赤褐色の主生成物を含むバンド
を分取して減圧乾固することにより、目的とするＩｒ
（ｂｔｐ）2［１−（ＯＨ−Ｐｈ−Ｍｅ）−ａｃａｃ］
２１５ｍｇ（０．２６ｍｍｏｌ）を赤褐色の固体として
得た（収率７０％）。同定はＣＨＮ元素分析、1Ｈ−Ｎ
ＭＲで行った。
の６−（４−ヒドロキシフェニル）−２，４−ヘキサン
ジオンと、常法に従い合成した［Ｉｒ（ｂｔｐ）2Ｃ
ｌ］2を反応させて［６−（４−ヒドロキシフェニル）
−２，４−ヘキサンジオナート］ビス［２−（２−ピリ
ジル）ベンゾチエニル］イリジウム（ＩＩＩ）｛以下Ｉ
ｒ（ｂｔｐ）2［１−（ＯＨ−Ｐｈ−Ｍｅ）−ａｃａ
ｃ］と略す｝を合成した。即ち、［Ｉｒ（ｂｔｐ）2Ｃ
ｌ］2２４５ｍｇ（０．１９ｍｍｏｌ）と１１１ｍｇの
炭酸ナトリウム（１．０６ｍｍｏｌ）を１４１ｍｇの
［６−（４−ヒドロキシフェニル）−２，４−ヘキサン
ジオン］（０．６８ｍｍｏｌ）の１０ｍｌＤＭＦ溶液中
に溶解し、８０℃で１．５時間加熱撹拌した。次に室温
にまで冷却した反応混合物にクロロホルムと塩化アンモ
ニウム水溶液を加えてよく振とうし、有機層を硫酸マグ
ネシウムで乾燥後、ロータリーエバポレータで溶媒留去
した。残渣をシリカゲルカラム（溶出液：ヘキサン／ジ
クロロメタン／アセトン ＝ ５／１０／１（体積
比））に通し、分離した赤褐色の主生成物を含むバンド
を分取して減圧乾固することにより、目的とするＩｒ
（ｂｔｐ）2［１−（ＯＨ−Ｐｈ−Ｍｅ）−ａｃａｃ］
２１５ｍｇ（０．２６ｍｍｏｌ）を赤褐色の固体として
得た（収率７０％）。同定はＣＨＮ元素分析、1Ｈ−Ｎ
ＭＲで行った。
【００８５】1H NMR: d 8.40 (d, J = 5.4 Hz, 1 H, bt
p), 8.06 (d, J = 5.4 Hz, 1 H, btp), 7.63 (m, 6 H,
btp), 7.04 (m, 3 H, btp), 6.81 (m, 3 H, btp), 6.66
(d, J= 8.4 Hz, 2 H, -C6H4-OH), 6.38 (d, J = 8.4 H
z, 2 H, -C6H4-OH), 5.22 (s,1 H, diketonate-methin
e), 5.20 (br, 1 H, OH), 2.48 (m, 2 H, methylene),
2.31 (m, 2 H, methylene), 1.75 (s, 3 H, methyl).
E.A.: Calcd for C38H2 9IrN2O3S2: C, 55.80; H, 3.57;
N, 3.42. Found: C, 56.19; H, 3.57; N, 3.31.
p), 8.06 (d, J = 5.4 Hz, 1 H, btp), 7.63 (m, 6 H,
btp), 7.04 (m, 3 H, btp), 6.81 (m, 3 H, btp), 6.66
(d, J= 8.4 Hz, 2 H, -C6H4-OH), 6.38 (d, J = 8.4 H
z, 2 H, -C6H4-OH), 5.22 (s,1 H, diketonate-methin
e), 5.20 (br, 1 H, OH), 2.48 (m, 2 H, methylene),
2.31 (m, 2 H, methylene), 1.75 (s, 3 H, methyl).
E.A.: Calcd for C38H2 9IrN2O3S2: C, 55.80; H, 3.57;
N, 3.42. Found: C, 56.19; H, 3.57; N, 3.31.
【００８６】
【化５４】
【００８７】次いで、スキーム（２Ｄ）に示すように、
このＩｒ（ｂｔｐ）2［１−（ＯＨ−Ｐｈ−Ｍｅ）−ａ
ｃａｃ］とメタクリル酸クロライドを反応させることに
よりＩｒ（ｂｔｐ）2［１−（ＭＡ−Ｐｈ−Ｍｅ）−ａ
ｃａｃ］を合成した。即ち、Ｉｒ（ｂｔｐ）2［１−
（ＯＨ−Ｐｈ−Ｍｅ）−ａｃａｃ］２４８ｍｇ（０．３
２ｍｍｏｌ）を乾燥ジクロロメタン２０ｍｌに溶解し、
トリエチルアミン０．２５ｍｌ（１．８ｍｍｏｌ）と
０．２０ｍｌのメタクリル酸クロライド（２．０ｍｍｏ
ｌ）を加えて室温で１時間撹拌した。次に反応溶液を炭
酸ナトリウム水溶液２０ｍｌで洗浄し、減圧で溶媒を留
去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（溶出液：ヘキサン／ジクロロメタン／アセトンの２：
４：１（体積比）混合溶媒）で精製し、最初に溶出した
赤褐色の溶液を分取して減圧で乾燥することにより、目
的とするＩｒ（ｂｔｐ）2［１−（ＭＡ−Ｐｈ−Ｍｅ）
−ａｃａｃ］１８０ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）を赤褐色
の固体として得た（収率６４％）。同定はＣＨＮ元素分
析、1Ｈ−ＮＭＲで行った。
このＩｒ（ｂｔｐ）2［１−（ＯＨ−Ｐｈ−Ｍｅ）−ａ
ｃａｃ］とメタクリル酸クロライドを反応させることに
よりＩｒ（ｂｔｐ）2［１−（ＭＡ−Ｐｈ−Ｍｅ）−ａ
ｃａｃ］を合成した。即ち、Ｉｒ（ｂｔｐ）2［１−
（ＯＨ−Ｐｈ−Ｍｅ）−ａｃａｃ］２４８ｍｇ（０．３
２ｍｍｏｌ）を乾燥ジクロロメタン２０ｍｌに溶解し、
トリエチルアミン０．２５ｍｌ（１．８ｍｍｏｌ）と
０．２０ｍｌのメタクリル酸クロライド（２．０ｍｍｏ
ｌ）を加えて室温で１時間撹拌した。次に反応溶液を炭
酸ナトリウム水溶液２０ｍｌで洗浄し、減圧で溶媒を留
去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（溶出液：ヘキサン／ジクロロメタン／アセトンの２：
４：１（体積比）混合溶媒）で精製し、最初に溶出した
赤褐色の溶液を分取して減圧で乾燥することにより、目
的とするＩｒ（ｂｔｐ）2［１−（ＭＡ−Ｐｈ−Ｍｅ）
−ａｃａｃ］１８０ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）を赤褐色
の固体として得た（収率６４％）。同定はＣＨＮ元素分
析、1Ｈ−ＮＭＲで行った。
【００８８】1H NMR: d 8.42 (d, J = 5.4 Hz, 1 H, bt
p), 8.10 (d, J = 5.4 Hz, 1 H, btp), 7.65 (m, 6 H,
btp), 7.1 6.7 (m, 10 H, aromatic), 6.40 (d, J =
8.1 Hz,1 H, btp), 6.27 (d, J = 8.1 Hz, 1 H, btp),
6.12 (s, 1 H, olefinic), 5.71 (s, 1 H, olefinic),
5.19 (s, 1 H, diketonate-methine), 2.51 (m, 2 H, C
2H4), 2.39 (m, 2 H, C2H4), 1.89 (s, 3 H, methacryl
-methyl), 1.80 (s, 3 H, diketonate-methyl). E.A.:
Calcd for C42H33IrN2O4S2: C, 56.93; H, 3.75; N,
3.16. Found: C, 57.09; H, 3.77; N, 4.18.
p), 8.10 (d, J = 5.4 Hz, 1 H, btp), 7.65 (m, 6 H,
btp), 7.1 6.7 (m, 10 H, aromatic), 6.40 (d, J =
8.1 Hz,1 H, btp), 6.27 (d, J = 8.1 Hz, 1 H, btp),
6.12 (s, 1 H, olefinic), 5.71 (s, 1 H, olefinic),
5.19 (s, 1 H, diketonate-methine), 2.51 (m, 2 H, C
2H4), 2.39 (m, 2 H, C2H4), 1.89 (s, 3 H, methacryl
-methyl), 1.80 (s, 3 H, diketonate-methyl). E.A.:
Calcd for C42H33IrN2O4S2: C, 56.93; H, 3.75; N,
3.16. Found: C, 57.09; H, 3.77; N, 4.18.
【００８９】
【化５５】
【００９０】（実施例３）重合性化合物：｛６−［４−
（２−メタクリロイルオキシ）カルバモイルオキシフェ
ニル］−２，４−ヘキサンジオナート｝ビス［２−（２
−ピリジル）ベンゾチエニル］イリジウム（ＩＩＩ）
｛以下Ｉｒ（ｂｔｐ）2［１−（ＭＯＩ−Ｐｈ−Ｍｅ）
−ａｃａｃ］と略す｝の合成 スキーム（３Ａ）に示すように、実施例２で得たＩｒ
（ｂｔｐ）2［１−（ＯＨ−Ｐｈ−Ｍｅ）−ａｃａｃ］
とメタクリロイルオキシエチルイソシアネート（商品
名：ＭＯＩ、昭和電工製）を反応させることにより、Ｉ
ｒ（ｂｔｐ）2［１−（ＭＯＩ−Ｐｈ−Ｍｅ）−ａｃａ
ｃ］を合成した。即ち、Ｉｒ（ｂｔｐ）2［１−（ＯＨ
−Ｐｈ−Ｍｅ）−ａｃａｃ］２１５ｍｇ（０．２６ｍｍ
ｏｌ）を１０ｍｌのＴＨＦに溶解し、４．０ｍｇのＢＨ
Ｔ（０．１８ｍｍｏｌ）と３５ｍｇのジブチルスズ（Ｉ
Ｖ）ジラウレート（以下ＤＢＴＬと略す）および４０１
ｍｇのＭＯＩ（２．５８ｍｍｏｌ）を加えて湯浴上で３
時間加熱還流した。次に室温にまで冷却した反応溶液を
減圧乾燥し、残渣をシリカゲルカラム（溶出液：ヘキサ
ン／ジクロロメタン／アセトンの５：１０：１（体積
比）混合溶媒）で精製した。最初に溶出した赤褐色の主
生成物のバンドを分取して減圧乾固することによって、
目的とするＩｒ（ｂｔｐ）2［１−（ＭＯＩ−Ｐｈ−Ｍ
ｅ）−ａｃａｃ］２２３ｍｇ（０．２３ｍｍｏｌ）を赤
褐色の固体として得た（収率８７％）。同定はＣＨＮ元
素分析、1Ｈ−ＮＭＲで行った。
（２−メタクリロイルオキシ）カルバモイルオキシフェ
ニル］−２，４−ヘキサンジオナート｝ビス［２−（２
−ピリジル）ベンゾチエニル］イリジウム（ＩＩＩ）
｛以下Ｉｒ（ｂｔｐ）2［１−（ＭＯＩ−Ｐｈ−Ｍｅ）
−ａｃａｃ］と略す｝の合成 スキーム（３Ａ）に示すように、実施例２で得たＩｒ
（ｂｔｐ）2［１−（ＯＨ−Ｐｈ−Ｍｅ）−ａｃａｃ］
とメタクリロイルオキシエチルイソシアネート（商品
名：ＭＯＩ、昭和電工製）を反応させることにより、Ｉ
ｒ（ｂｔｐ）2［１−（ＭＯＩ−Ｐｈ−Ｍｅ）−ａｃａ
ｃ］を合成した。即ち、Ｉｒ（ｂｔｐ）2［１−（ＯＨ
−Ｐｈ−Ｍｅ）−ａｃａｃ］２１５ｍｇ（０．２６ｍｍ
ｏｌ）を１０ｍｌのＴＨＦに溶解し、４．０ｍｇのＢＨ
Ｔ（０．１８ｍｍｏｌ）と３５ｍｇのジブチルスズ（Ｉ
Ｖ）ジラウレート（以下ＤＢＴＬと略す）および４０１
ｍｇのＭＯＩ（２．５８ｍｍｏｌ）を加えて湯浴上で３
時間加熱還流した。次に室温にまで冷却した反応溶液を
減圧乾燥し、残渣をシリカゲルカラム（溶出液：ヘキサ
ン／ジクロロメタン／アセトンの５：１０：１（体積
比）混合溶媒）で精製した。最初に溶出した赤褐色の主
生成物のバンドを分取して減圧乾固することによって、
目的とするＩｒ（ｂｔｐ）2［１−（ＭＯＩ−Ｐｈ−Ｍ
ｅ）−ａｃａｃ］２２３ｍｇ（０．２３ｍｍｏｌ）を赤
褐色の固体として得た（収率８７％）。同定はＣＨＮ元
素分析、1Ｈ−ＮＭＲで行った。
【００９１】1H NMR: d 8.40 (d, J = 5.7 Hz, 1 H, bt
p), 8.12 (d, J = 5.1 Hz, 1 H, btp), 7.65 (m, 6 H,
btp), 7.1 6.7 (m, 10 H, aromatic), 6.25 (d, J =
8.4 Hz,1 H, btp), 6.20 (d, J = 8.1 Hz, 1 H, btp),
6.16 (s, 1 H, olefinic), 5.63 (s, 1 H, olefinic),
5.26 (br-s, 1 H, NH), 5.21 (s, 1 H, diketonate-met
hine), 4.31 (t, J = 5.4 Hz, 2 H, N-C2H4-O), 3.59
(t, J = 5.4 Hz, 2 H, N-C2H4-O), 2.55 (m, 2 H, C-C2
H4-C), 2.34 (m, 2 H, C-C2H4-C), 1.98 (s, 3 H,metha
cryl-methyl), 1.76 (s, 3 H, diketonate-methyl).
E.A.: Calcd for C 45H38IrN3O6S2: C, 55.54; H, 3.94;
N, 4.32. Found: C, 55.13; H, 3.89; N,4.58.
p), 8.12 (d, J = 5.1 Hz, 1 H, btp), 7.65 (m, 6 H,
btp), 7.1 6.7 (m, 10 H, aromatic), 6.25 (d, J =
8.4 Hz,1 H, btp), 6.20 (d, J = 8.1 Hz, 1 H, btp),
6.16 (s, 1 H, olefinic), 5.63 (s, 1 H, olefinic),
5.26 (br-s, 1 H, NH), 5.21 (s, 1 H, diketonate-met
hine), 4.31 (t, J = 5.4 Hz, 2 H, N-C2H4-O), 3.59
(t, J = 5.4 Hz, 2 H, N-C2H4-O), 2.55 (m, 2 H, C-C2
H4-C), 2.34 (m, 2 H, C-C2H4-C), 1.98 (s, 3 H,metha
cryl-methyl), 1.76 (s, 3 H, diketonate-methyl).
E.A.: Calcd for C 45H38IrN3O6S2: C, 55.54; H, 3.94;
N, 4.32. Found: C, 55.13; H, 3.89; N,4.58.
【００９２】
【化５６】
【００９３】（実施例４）重合性化合物：［１−（２−
メタクリロイルオキシ）カルバモイルオキシ−２，４−
ペンタンジオナート］ビス［２−（２−ピリジル）ベン
ゾチエニル］イリジウム（ＩＩＩ）｛以下Ｉｒ（ｂｔ
ｐ）2（１−ＭＡ−ａｃａｃ）と略す｝の合成 スキーム（４Ａ）に示すように、常法に従い合成した
［Ｉｒ（ｂｔｐ）2Ｃｌ］2と、公知の方法（欧州特許Ｅ
Ｐ０５１４２１７）を参考に合成した１−（ｔｅｒｔ−
ブチルジメチルシリルオキシ）−２，４−ペンタンジオ
ン（１−ＴＢＤＭＳＯ−２，４−ペンタンジオン）を反
応させてＩｒ（ｂｔｐ）2（１−ＯＨ−ａｃａｃ）を合
成した。即ち、［Ｉｒ（ｂｔｐ）2Ｃｌ］2４４９ｍｇ
（０．３５ｍｍｏｌ）および１３７ｍｇの炭酸ナトリウ
ム（１．２９ｍｍｏｌ）を３１０ｍｇの（１−ＴＢＤＭ
ＳＯ−２，４−ペンタンジオン）（１．３５ｍｍｏｌ）
の１５ｍｌＤＭＦ溶液に溶解し、８０℃で１時間加熱撹
拌した。得られた反応溶液を室温にまで冷却し、クロロ
ホルムおよび希塩酸を加えてよく振とうした。続いて有
機層を水で洗浄し、減圧で溶媒を留去した。残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：ジクロロメ
タン）で精製し、最初に溶出した赤褐色の化合物を分取
して減圧乾燥した。得られた固体を１０ｍｌの乾燥ＴＨ
Ｆに溶解してテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムフルオラ
イド（ｎ−Ｂｕ4ＮＦ）の１．０Ｍ ＴＨＦ溶液０．６
０ｍｌ（０．６０ｍｍｏｌ）を激しく撹拌しながら滴下
した。この溶液を室温で０．５時間撹拌した後、減圧で
溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（溶出液：ヘキサン／ジクロロメタン／アセトン
の５：１０：２（体積比）混合溶媒）で精製し、赤褐色
の主生成物を分取して減圧乾燥することによって、目的
とするＩｒ（ｂｔｐ）2（１−ＯＨ−ａｃａｃ）３６０
ｍｇ（０．４９ｍｍｏｌ）を赤褐色の固体として得た
（収率７１％）。同定はＣＨＮ元素分析、1Ｈ−ＮＭＲ
で行った。
メタクリロイルオキシ）カルバモイルオキシ−２，４−
ペンタンジオナート］ビス［２−（２−ピリジル）ベン
ゾチエニル］イリジウム（ＩＩＩ）｛以下Ｉｒ（ｂｔ
ｐ）2（１−ＭＡ−ａｃａｃ）と略す｝の合成 スキーム（４Ａ）に示すように、常法に従い合成した
［Ｉｒ（ｂｔｐ）2Ｃｌ］2と、公知の方法（欧州特許Ｅ
Ｐ０５１４２１７）を参考に合成した１−（ｔｅｒｔ−
ブチルジメチルシリルオキシ）−２，４−ペンタンジオ
ン（１−ＴＢＤＭＳＯ−２，４−ペンタンジオン）を反
応させてＩｒ（ｂｔｐ）2（１−ＯＨ−ａｃａｃ）を合
成した。即ち、［Ｉｒ（ｂｔｐ）2Ｃｌ］2４４９ｍｇ
（０．３５ｍｍｏｌ）および１３７ｍｇの炭酸ナトリウ
ム（１．２９ｍｍｏｌ）を３１０ｍｇの（１−ＴＢＤＭ
ＳＯ−２，４−ペンタンジオン）（１．３５ｍｍｏｌ）
の１５ｍｌＤＭＦ溶液に溶解し、８０℃で１時間加熱撹
拌した。得られた反応溶液を室温にまで冷却し、クロロ
ホルムおよび希塩酸を加えてよく振とうした。続いて有
機層を水で洗浄し、減圧で溶媒を留去した。残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：ジクロロメ
タン）で精製し、最初に溶出した赤褐色の化合物を分取
して減圧乾燥した。得られた固体を１０ｍｌの乾燥ＴＨ
Ｆに溶解してテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムフルオラ
イド（ｎ−Ｂｕ4ＮＦ）の１．０Ｍ ＴＨＦ溶液０．６
０ｍｌ（０．６０ｍｍｏｌ）を激しく撹拌しながら滴下
した。この溶液を室温で０．５時間撹拌した後、減圧で
溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（溶出液：ヘキサン／ジクロロメタン／アセトン
の５：１０：２（体積比）混合溶媒）で精製し、赤褐色
の主生成物を分取して減圧乾燥することによって、目的
とするＩｒ（ｂｔｐ）2（１−ＯＨ−ａｃａｃ）３６０
ｍｇ（０．４９ｍｍｏｌ）を赤褐色の固体として得た
（収率７１％）。同定はＣＨＮ元素分析、1Ｈ−ＮＭＲ
で行った。
【００９４】1H NMR: d 8.40 (d, J = 5.4 Hz, 1 H, bt
p), 8.35 (d, J = 5.1 Hz, 1 H, btp), 7.79 (m, 2 H,
btp), 7.63 (m, 4 H, btp), 7.04 (m, 4 H, btp), 6.81
(t, J= 7.3 Hz, 2 H, btp), 6.20 (t, J = 6.8 Hz, 2
H, btp), 5.24 (s, 1 H, diketonate-methine), 3.89
(dd, J = 8.1, 5.1 Hz, 1 H, -CHH-OH), 3.80 (dd, J =
8.1, 5.1 Hz, 1 H, -CHH-OH), 2.92 (t, J = 5.1 Hz, 1
H, OH), 1.83 (s, 3 H, diketonate-methyl). E.A.:
Calcd for C31H23IrN2O3S3: C, 51.15; H, 3.18; N, 3.
85. Found: C, 51.41; H, 3.36; N, 3.49.
p), 8.35 (d, J = 5.1 Hz, 1 H, btp), 7.79 (m, 2 H,
btp), 7.63 (m, 4 H, btp), 7.04 (m, 4 H, btp), 6.81
(t, J= 7.3 Hz, 2 H, btp), 6.20 (t, J = 6.8 Hz, 2
H, btp), 5.24 (s, 1 H, diketonate-methine), 3.89
(dd, J = 8.1, 5.1 Hz, 1 H, -CHH-OH), 3.80 (dd, J =
8.1, 5.1 Hz, 1 H, -CHH-OH), 2.92 (t, J = 5.1 Hz, 1
H, OH), 1.83 (s, 3 H, diketonate-methyl). E.A.:
Calcd for C31H23IrN2O3S3: C, 51.15; H, 3.18; N, 3.
85. Found: C, 51.41; H, 3.36; N, 3.49.
【００９５】
【化５７】
【００９６】次いで、スキーム（４Ｂ）に示すように、
このＩｒ（ｂｔｐ）2（１−ＯＨ−ａｃａｃ）とＭＯＩ
の付加反応を行うことによりＩｒ（ｂｔｐ）2（１−Ｍ
Ａ−ａｃａｃ）を合成した。即ち、Ｉｒ（ｂｔｐ）
2（１−ＯＨ−ａｃａｃ）１７７ｍｇと３．０ｍｇのＢ
ＨＴ（０．００８６ｍｍｏｌ）および２０ｍｇのＤＢＴ
Ｌ（０．０３２ｍｍｏｌ）を１０ｍｌのＴＨＦに溶解
し、１００ｍｇのＭＯＩ（０．６４ｍｍｏｌ）を加えて
油浴上で２時間加熱還流した。次に室温にまで冷却した
反応溶液を減圧乾燥し、残渣をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（溶出液：ヘキサン／ジクロロメタン／ア
セトンの１０：２０：３（体積比）混合溶媒）で精製し
た。二番目に溶出した赤褐色の主生成物を分取して減圧
乾固し、ジクロロメタン／ヘキサン混合溶媒に溶解して
−２０℃で再結晶することにより、目的とするＩｒ（ｂ
ｔｐ）2（１−ＭＡ−ａｃａｃ）１７３ｍｇ（０．２０
ｍｍｏｌ）を赤褐色の針状晶として得た（収率８１
％）。同定はＣＨＮ元素分析、1Ｈ−ＮＭＲで行った。
このＩｒ（ｂｔｐ）2（１−ＯＨ−ａｃａｃ）とＭＯＩ
の付加反応を行うことによりＩｒ（ｂｔｐ）2（１−Ｍ
Ａ−ａｃａｃ）を合成した。即ち、Ｉｒ（ｂｔｐ）
2（１−ＯＨ−ａｃａｃ）１７７ｍｇと３．０ｍｇのＢ
ＨＴ（０．００８６ｍｍｏｌ）および２０ｍｇのＤＢＴ
Ｌ（０．０３２ｍｍｏｌ）を１０ｍｌのＴＨＦに溶解
し、１００ｍｇのＭＯＩ（０．６４ｍｍｏｌ）を加えて
油浴上で２時間加熱還流した。次に室温にまで冷却した
反応溶液を減圧乾燥し、残渣をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（溶出液：ヘキサン／ジクロロメタン／ア
セトンの１０：２０：３（体積比）混合溶媒）で精製し
た。二番目に溶出した赤褐色の主生成物を分取して減圧
乾固し、ジクロロメタン／ヘキサン混合溶媒に溶解して
−２０℃で再結晶することにより、目的とするＩｒ（ｂ
ｔｐ）2（１−ＭＡ−ａｃａｃ）１７３ｍｇ（０．２０
ｍｍｏｌ）を赤褐色の針状晶として得た（収率８１
％）。同定はＣＨＮ元素分析、1Ｈ−ＮＭＲで行った。
【００９７】1H NMR: d 8.49 (d, J = 5.7 Hz, 1 H, bt
p), 8.40 (d, J = 5.4 Hz, 1 H, btp), 7.74 (m, 2 H,
btp), 7.61 (m, 4 H, btp), 7.03 (m, 4 H, btp), 6.80
(m, 2H, btp), 6.21 (m, 2 H, btp), 6.06 (s, 1 H, o
lefinic), 5.55 (s, 1 H, olefinic), 5.31 (s, 1 H, d
iketonate-methine), 4.92 (br-s, 1 H, NH), 4.25 (s,
2 H, N-C(=O)-O-CH2-), 3.97 (m, 2 H, N-CH2-CH2-O),
3.16 (m, 2 H, N-CH2-CH2-O), 1.91 (s, 3 H, CH3C(=C
H2)-), 1.81 (s, 3 H, diketonate-methyl). E.A.: Ca
lcd for C38H32IrN3O6S2: C, 51.69; H, 3.65; N, 4.7
6. Found: C, 51.88; H, 3.65; N, 4.51.
p), 8.40 (d, J = 5.4 Hz, 1 H, btp), 7.74 (m, 2 H,
btp), 7.61 (m, 4 H, btp), 7.03 (m, 4 H, btp), 6.80
(m, 2H, btp), 6.21 (m, 2 H, btp), 6.06 (s, 1 H, o
lefinic), 5.55 (s, 1 H, olefinic), 5.31 (s, 1 H, d
iketonate-methine), 4.92 (br-s, 1 H, NH), 4.25 (s,
2 H, N-C(=O)-O-CH2-), 3.97 (m, 2 H, N-CH2-CH2-O),
3.16 (m, 2 H, N-CH2-CH2-O), 1.91 (s, 3 H, CH3C(=C
H2)-), 1.81 (s, 3 H, diketonate-methyl). E.A.: Ca
lcd for C38H32IrN3O6S2: C, 51.69; H, 3.65; N, 4.7
6. Found: C, 51.88; H, 3.65; N, 4.51.
【００９８】
【化５８】
【００９９】（実施例５）Ｎ−ビニルカルバゾール−Ｉ
ｒ（ｂｔｐ）2［１−（ＳｔＭｅ）−ａｃａｃ］共重合
体（以下、ＶＣｚ−ｃｏ−Ｉｒ（ｂｔｐ）2［１−（Ｓ
ｔＭｅ）−ａｃａｃ］と略す。）の合成 発光機能を有する単位としてＩｒ（ｂｔｐ）2［１−
（ＳｔＭｅ）−ａｃａｃ］、ホール輸送機能を有する単
位としてＮ−ビニルカルバゾールを含有する発光材料と
して上記共重合体を合成した。Ｎ−ビニルカルバゾール
１．５５ｇ（８．０ｍｍｏｌ）、Ｉｒ（ｂｔｐ）
2［１−（ＳｔＭｅ）−ａｃａｃ］ ３３ｍｇ（０．０
４ｍｍｏｌ）、ＡＩＢＮ１３ｍｇ（０．０８ｍｍｏｌ）
を脱水トルエン４０ｍｌに溶解させ、さらに１時間アル
ゴンを吹き込んだ。この溶液を８０℃まで昇温し、重合
反応を開始させ、そのまま８時間攪拌した。冷却後、反
応液をメタノール ２５０ｍｌ中に滴下して重合物を沈
殿させ、濾過により回収した。さらに、回収した重合物
をクロロホルム２５ｍｌに溶解させ、この溶液をメタノ
ール ２５０ｍｌ中に滴下して再沈殿させることにより
精製した後、６０℃で１２時間真空乾燥させることによ
り目的物であるＶＣｚ−ｃｏ−Ｉｒ（ｂｔｐ）2［１−
（ＳｔＭｅ）−ａｃａｃ］１．１１ｇを得た。回収率、
ＧＰＣ測定結果、ＩＣＰ元素分析によるＩｒ錯体含有量
を表１に示す。
ｒ（ｂｔｐ）2［１−（ＳｔＭｅ）−ａｃａｃ］共重合
体（以下、ＶＣｚ−ｃｏ−Ｉｒ（ｂｔｐ）2［１−（Ｓ
ｔＭｅ）−ａｃａｃ］と略す。）の合成 発光機能を有する単位としてＩｒ（ｂｔｐ）2［１−
（ＳｔＭｅ）−ａｃａｃ］、ホール輸送機能を有する単
位としてＮ−ビニルカルバゾールを含有する発光材料と
して上記共重合体を合成した。Ｎ−ビニルカルバゾール
１．５５ｇ（８．０ｍｍｏｌ）、Ｉｒ（ｂｔｐ）
2［１−（ＳｔＭｅ）−ａｃａｃ］ ３３ｍｇ（０．０
４ｍｍｏｌ）、ＡＩＢＮ１３ｍｇ（０．０８ｍｍｏｌ）
を脱水トルエン４０ｍｌに溶解させ、さらに１時間アル
ゴンを吹き込んだ。この溶液を８０℃まで昇温し、重合
反応を開始させ、そのまま８時間攪拌した。冷却後、反
応液をメタノール ２５０ｍｌ中に滴下して重合物を沈
殿させ、濾過により回収した。さらに、回収した重合物
をクロロホルム２５ｍｌに溶解させ、この溶液をメタノ
ール ２５０ｍｌ中に滴下して再沈殿させることにより
精製した後、６０℃で１２時間真空乾燥させることによ
り目的物であるＶＣｚ−ｃｏ−Ｉｒ（ｂｔｐ）2［１−
（ＳｔＭｅ）−ａｃａｃ］１．１１ｇを得た。回収率、
ＧＰＣ測定結果、ＩＣＰ元素分析によるＩｒ錯体含有量
を表１に示す。
【０１００】（実施例６〜８）Ｉｒ（ｂｔｐ）2［１−
（ＳｔＭｅ）−ａｃａｃ］に替えて、それぞれ実施例２
〜４で作製した重合性化合物を用いること以外は実施例
５と同様にして共重合体を合成した。回収率、ＧＰＣ測
定結果、ＩＣＰ元素分析によるＩｒ錯体含有量を表１に
示す。
（ＳｔＭｅ）−ａｃａｃ］に替えて、それぞれ実施例２
〜４で作製した重合性化合物を用いること以外は実施例
５と同様にして共重合体を合成した。回収率、ＧＰＣ測
定結果、ＩＣＰ元素分析によるＩｒ錯体含有量を表１に
示す。
【０１０１】
【表１】
【０１０２】（実施例９〜１２）有機発光素子の作製、
評価 ２５ｍｍ角のガラス基板の一方の面に、陽極となる幅４
ｍｍの２本のＩＴＯ電極がストライプ状に形成されたＩ
ＴＯ（酸化インジウム錫）付き基板（ニッポ電機、Nipp
o Electric Co., LTD.）を用いて有機発光素子を作製し
た。はじめに、上記ＩＴＯ付き基板のＩＴＯ（陽極）上
に、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）・ポ
リスチレンスルホン酸（バイエル社製、商品名「バイト
ロンＰ」）をスピンコート法により、回転数３５００ｒ
ｐｍ、塗布時間４０秒の条件で塗布した後、真空乾燥器
で減圧下、６０℃で２時間乾燥を行い、陽極バッファ層
を形成した。得られた陽極バッファ層の膜厚は約５０ｎ
ｍであった。次に、発光材料、電子輸送材料を含む層を
形成するための塗布溶液を調製した。表２に示す発光材
料を２１．０ｍｇ、電子輸送材料として２−（４−ビフ
ェニル）−５−（４−ｔｅｒｔ―ブチルフェニ ル）−
１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）（東京化成工
業製）９．０ｍｇをクロロホルム（和光純薬工業製、特
級）２９７０ｍｇに溶解し、得られた溶液を孔径０．２
μmのフィルターで濾過して塗布溶液とした。次に、陽
極バッファ層上に、調製した塗布溶液をスピンコート法
により、回転数３０００ｒｐｍ、塗布時間３０秒の条件
で塗布し、室温（２５℃）にて３０分間乾燥することに
より、発光材料、電子輸送材料を含む層を形成した。得
られた発光材料、電子輸送材料を含む層の膜厚は約１０
０ｎｍであった。次に発光材料、電子輸送材料を含む層
を形成した基板を蒸着装置内に載置し、銀、マグネシウ
ムを重量比１：１０の割合で共蒸着し、ストライプ状に
配列された幅３ｍｍの２本の陰極を陽極の延在方向に対
して直交するように形成した。得られた陰極の膜厚は約
５０ｎｍであった。最後に、アルゴン雰囲気中におい
て、陽極と陰極とにリード線（配線）を取り付けて、縦
４ｍｍ×横３ｍｍの有機発光素子を４個作製した。
（株）アドバンテスト社製 プログラマブル直流電圧／
電流源 ＴＲ６１４３を用いて上記有機ＥＬ素子に電圧
を印加し発光させ、その発光輝度を（株）トプコン社製
輝度計 ＢＭ−８を用いて測定した。その結果、発光
開始電圧、２０Ｖでの初期輝度は表２の如くなった（各
発光材料を用いた素子４個の平均）。
評価 ２５ｍｍ角のガラス基板の一方の面に、陽極となる幅４
ｍｍの２本のＩＴＯ電極がストライプ状に形成されたＩ
ＴＯ（酸化インジウム錫）付き基板（ニッポ電機、Nipp
o Electric Co., LTD.）を用いて有機発光素子を作製し
た。はじめに、上記ＩＴＯ付き基板のＩＴＯ（陽極）上
に、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）・ポ
リスチレンスルホン酸（バイエル社製、商品名「バイト
ロンＰ」）をスピンコート法により、回転数３５００ｒ
ｐｍ、塗布時間４０秒の条件で塗布した後、真空乾燥器
で減圧下、６０℃で２時間乾燥を行い、陽極バッファ層
を形成した。得られた陽極バッファ層の膜厚は約５０ｎ
ｍであった。次に、発光材料、電子輸送材料を含む層を
形成するための塗布溶液を調製した。表２に示す発光材
料を２１．０ｍｇ、電子輸送材料として２−（４−ビフ
ェニル）−５−（４−ｔｅｒｔ―ブチルフェニ ル）−
１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）（東京化成工
業製）９．０ｍｇをクロロホルム（和光純薬工業製、特
級）２９７０ｍｇに溶解し、得られた溶液を孔径０．２
μmのフィルターで濾過して塗布溶液とした。次に、陽
極バッファ層上に、調製した塗布溶液をスピンコート法
により、回転数３０００ｒｐｍ、塗布時間３０秒の条件
で塗布し、室温（２５℃）にて３０分間乾燥することに
より、発光材料、電子輸送材料を含む層を形成した。得
られた発光材料、電子輸送材料を含む層の膜厚は約１０
０ｎｍであった。次に発光材料、電子輸送材料を含む層
を形成した基板を蒸着装置内に載置し、銀、マグネシウ
ムを重量比１：１０の割合で共蒸着し、ストライプ状に
配列された幅３ｍｍの２本の陰極を陽極の延在方向に対
して直交するように形成した。得られた陰極の膜厚は約
５０ｎｍであった。最後に、アルゴン雰囲気中におい
て、陽極と陰極とにリード線（配線）を取り付けて、縦
４ｍｍ×横３ｍｍの有機発光素子を４個作製した。
（株）アドバンテスト社製 プログラマブル直流電圧／
電流源 ＴＲ６１４３を用いて上記有機ＥＬ素子に電圧
を印加し発光させ、その発光輝度を（株）トプコン社製
輝度計 ＢＭ−８を用いて測定した。その結果、発光
開始電圧、２０Ｖでの初期輝度は表２の如くなった（各
発光材料を用いた素子４個の平均）。
【０１０３】
【表２】
【０１０４】
【発明の効果】本発明の新規な重合性化合物はイリジウ
ム錯体部分を含む新規な重合体を与え、これを有機発光
素子の発光材料として使用することにより高効率で発光
し、かつ大面積化が可能で量産に適した有機発光素子を
提供することができる。
ム錯体部分を含む新規な重合体を与え、これを有機発光
素子の発光材料として使用することにより高効率で発光
し、かつ大面積化が可能で量産に適した有機発光素子を
提供することができる。
【０１０５】
【図１】本発明の有機発光素子の断面図の例である。
【０１０６】
１ ガラス基板
２ 陽極
３ ホール輸送層
４ 発光層
５ 電子輸送層
６ 陰極
【０１０７】
【発明の効果】本発明の新規な重合性化合物はイリジウ
ム錯体部分を含む新規な重合体を与え、これを有機発光
素子の発光材料として使用することにより励起三重項状
態から高効率で発光し、かつ大面積化が可能で量産に適
した有機発光素子を提供することができる。
ム錯体部分を含む新規な重合体を与え、これを有機発光
素子の発光材料として使用することにより励起三重項状
態から高効率で発光し、かつ大面積化が可能で量産に適
した有機発光素子を提供することができる。
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フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｈ０５Ｂ 33/14 Ｈ０５Ｂ 33/14 Ｂ
(72)発明者 伊藤 直子
千葉県千葉市緑区大野台一丁目１番１号
昭和電工株式会社総合研究所内
Ｆターム(参考） 3K007 AB02 AB03 DB03
4C063 AA01 BB01 CC94 DD12 EE05
4H050 AA01 AA02 AA03 AB46 AB92
AC90 WB11 WB13 WB14 WB21
4J100 AB07 AE09 AL08 AQ31 BA03
BA29 BA38 BA41 BA55 BA56
BA93 BB01 BB03 BB05 BB07
BC43 BC58 BC69 BC83 BD04
BD11 CA01 CA03 DA61 FA03
JA32
Claims (42)
- 【請求項１】式（１）で示される重合性化合物。 【化１】 〔式中、Ｘ1、Ｙ1、Ｚ1の少なくとも１つは重合性官能
基を有する置換基を表し、Ｘ1、Ｙ1、Ｚ1のうちの残り
はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子またはヘテロ
原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。Ｒ
1〜Ｒ16はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニ
トロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン酸エステル
基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の有
機基を表す。〕 - 【請求項２】前記式（１）におけるＸ1またはＺ1のいず
れか一方が重合性官能基を有する置換基である請求項１
に記載の重合性化合物。 - 【請求項３】式（２）で示される重合性化合物。 【化２】 〔式中、Ｘ1は重合性官能基を有する置換基を表し、Ｑ1
およびＱ2はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子ま
たはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基
を表す。〕 - 【請求項４】重合性官能基が炭素−炭素二重結合である
請求項１〜３のいずれか一つに記載の重合性化合物。 - 【請求項５】式（３）で示される重合性化合物。 【化３】 〔式中、ｎは０〜２０の整数を表す。〕
- 【請求項６】重合性官能基がスチリル基である請求項１
〜３のいずれか一つに記載の重合性化合物。 - 【請求項７】式（４）で示される重合性化合物。 【化４】 〔式中、ｎは０〜２０の整数を表す。〕
- 【請求項８】式（５）で示される重合性化合物。 【化５】
- 【請求項９】重合性官能基がアルケノイルオキシ基であ
る請求項１〜３のいずれか一つに記載の重合性化合物。 - 【請求項１０】式（６）で示される重合性化合物。 【化６】 〔式中、ｎは０〜２０の整数を表し、Ａはアクリロイル
基もしくはメタクリロイル基またはアクリロイルオキシ
基もしくはメタクリロイルオキシ基を有する炭素数３〜
２０の有機基を表す。〕 - 【請求項１１】式（７）で示される重合性化合物。 【化７】 〔式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表す。〕
- 【請求項１２】式（８）で示される重合性化合物。 【化８】 〔式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表す。〕
- 【請求項１３】式（９）で示される重合性化合物。 【化９】 〔式中、ｎは０〜２０の整数を表し、Ａはアクリロイル
基もしくはメタクリロイル基またはアクリロイルオキシ
基もしくはメタクリロイルオキシ基を有する炭素数３〜
２０の有機基を表す。〕 - 【請求項１４】式（１０）で示される重合性化合物。 【化１０】 〔式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表す。〕
- 【請求項１５】式（１１）で示される重合性化合物。 【化１１】 〔式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表す。〕
- 【請求項１６】前記式（１）におけるＹ1が重合性官能
基を有する置換基である請求項１に記載の重合性化合
物。 - 【請求項１７】式（１２）で示される重合性化合物。 【化１２】 〔式中、Ｙ1は重合性官能基を有する置換基を表し、Ｑ2
およびＱ3はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子ま
たはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基
を表す。〕 - 【請求項１８】重合性官能基が炭素−炭素二重結合であ
る請求項１６または１７に記載の重合性化合物。 - 【請求項１９】重合性官能基がスチリル基である請求項
１６または１７に記載の重合性化合物。 - 【請求項２０】重合性官能基がアルケノイルオキシ基で
ある請求項１６または１７に記載の重合性化合物。 - 【請求項２１】式（１３）で示される重合性化合物。 【化１３】 〔式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表す。〕
- 【請求項２２】式（１４）で示される重合性化合物。 【化１４】 〔式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表す。〕
- 【請求項２３】式（１５）で示されるイリジウム二核錯
体と式（１６）で示される重合性官能基を有する化合物
を反応させることを特徴とする単核イリジウム錯体部分
を含む重合性化合物の製造方法。 【化１５】 〔式中、Ｒ1〜Ｒ16はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン
酸エステル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１
〜２０の有機基を表す。〕 【化１６】 〔式中、Ｘ1、Ｙ1、Ｚ1の少なくとも１つは重合性官能
基を有する置換基を表し、Ｘ1、Ｙ1、Ｚ1のうちの残り
はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子またはヘテロ
原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。〕 - 【請求項２４】前記式（１６）におけるＸ1またはＺ1が
重合性官能基を有する置換基である請求項２３に記載の
単核イリジウム錯体部分を含む重合性化合物の製造方
法。 - 【請求項２５】前記式（１６）におけるＹ1が重合性官
能基を有する置換基である請求項２３に記載の単核イリ
ジウム錯体部分を含む重合性化合物の製造方法。 - 【請求項２６】式（１５）で示されるイリジウム二核錯
体と式（１７）で示される反応性置換基を有する化合物
を反応させた後、得られた単核イリジウム錯体の反応性
置換基と、重合性官能基および式（１７）に由来する反
応性置換基（Ｘ2、Ｙ2、Ｚ2の少なくとも一つ）と反応
して結合しうる官能基を有する化合物とを反応させるこ
とを特徴とする単核イリジウム錯体部分を含む重合性化
合物の製造方法。 【化１７】 〔式中、Ｒ1〜Ｒ16はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン
酸エステル基またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１
〜２０の有機基を表す。〕 【化１８】 〔式中、Ｘ2、Ｙ2、Ｚ2の少なくとも１つは反応性置換
基、Ｘ2、Ｙ2、Ｚ2のうちの残りはそれぞれ独立に水素
原子、ハロゲン原子またはヘテロ原子を有してもよい炭
素数１〜２０の有機基を表す。〕 - 【請求項２７】式（１７）におけるＸ2またはＹ2または
Ｚ2が活性水素を有する置換基である請求項２６に記載
の単核イリジウム錯体部分を含む重合性化合物の製造方
法。 - 【請求項２８】式（１７）におけるＸ2またはＺ2が水酸
基を有する置換基である請求項２６に記載の単核イリジ
ウム錯体部分を含む重合性化合物の製造方法。 - 【請求項２９】式（１７）におけるＹ2が水酸基を有す
る置換基である請求項２６に記載の単核イリジウム錯体
部分を含む重合性化合物の製造方法。 - 【請求項３０】式（１８）で示される化合物。 【化１９】 〔式中、Ｘ2、Ｙ2、Ｚ2の少なくとも１つは水酸基を有
する置換基を表し、Ｘ2、Ｙ2、Ｚ2のうちの残りはそれ
ぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子またはヘテロ原子を
有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。Ｒ1〜Ｒ
16はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ
基、アミノ基、スルホン酸基、スルホン酸エステル基ま
たはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基
を表す。〕 - 【請求項３１】式（１８）におけるＸ2またはＺ2が水酸
基を有する置換基である請求項３０に記載の化合物。 - 【請求項３２】式（１９）で示される化合物。 【化２０】 〔式中、ｎは０〜２０の整数を表し、Ｑ1およびＱ2はそ
れぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子またはヘテロ原子
を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。〕 - 【請求項３３】式（２０）で示される化合物。 【化２１】 〔式中、ｎは０〜２０の整数を表し、Ｑ1およびＱ2はそ
れぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子またはヘテロ原子
を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。〕 - 【請求項３４】式（１８）におけるＹ2が水酸基を有す
る置換基である請求項３０に記載の化合物。 - 【請求項３５】式（２１）で示される化合物。 【化２２】 〔式中、ｎは０〜２０の整数を表し、Ｑ2およびＱ3はそ
れぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子またはヘテロ原子
を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を表す。〕 - 【請求項３６】請求項１〜２２のいずれか一つに記載の
重合性化合物の重合体。 - 【請求項３７】請求項１〜２２のいずれか一つに記載の
重合性化合物を１種以上含む組成物を重合してなる重合
体。 - 【請求項３８】請求項１〜２２のいずれか一つに記載の
重合性化合物を１種以上含む組成物。 - 【請求項３９】請求項１〜２２のいずれか一つに記載の
重合性化合物を含むことを特徴とする発光材料。 - 【請求項４０】請求項１〜２２のいずれか一つに記載の
重合性化合物を重合してなる発光材料。 - 【請求項４１】請求項１〜２２のいずれか一つに記載の
重合性化合物を１種以上含む組成物を重合してなる発光
材料。 - 【請求項４２】請求項３９〜４１のいずれか一つに記載
の発光材料を用いた有機発光素子。
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