JP2003113331A - インク、インクジェット記録方法、記録物、記録ユニット、インクカートリッジ、インクジェット記録装置、蛍光増強方法及び蛍光の長寿命化方法 - Google Patents

インク、インクジェット記録方法、記録物、記録ユニット、インクカートリッジ、インクジェット記録装置、蛍光増強方法及び蛍光の長寿命化方法

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JP2003113331A JP2001240766A JP2001240766A JP2003113331A JP 2003113331 A JP2003113331 A JP 2003113331A JP 2001240766 A JP2001240766 A JP 2001240766A JP 2001240766 A JP2001240766 A JP 2001240766A JP 2003113331 A JP2003113331 A JP 2003113331A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 蛍光特性を十分に生かすことで、得られる記
録物について、自然界の色にとって重要な蛍光性を充分
に記録部に付与でき、高い蛍光強度と、発色性を含めた
印字品位に優れた画像が得られ、しかも記録物の安定性
や信頼性が高いインク、見かけ上の蛍光強度が経時的に
劣化しにくい蛍光着色部を備えた記録物が得られるイン
ク、インクジェット記録方法、記録物、及び機器類。 【解決手段】 互いに相溶性のない第1及び第2の有機
化合物(i)と、蛍光性を示す化合物及び蛍光色材の少
なくとも一方(ii)と、該(i)及び(ii)を溶解又は
分散する液媒体(iii)を有するインク、上記のインク組
成に、更に蒸気圧がジエチレングリコール以上のグリコ
−ル化合物を併有するインク、該インクを用いたインク
ジェット記録方法、記録物、かかるインクを用いた機器
類。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、インク、これを用
いたインクジェット記録方法、該記録方法によって得ら
れた記録物、及び、かかるインクを用いた機器に関し、
更に詳しくは、蛍光性の強度を向上させ、且つ、安定
性、信頼性、及び見た目の発色性も含めた記録品位が良
好な記録物が得られるインク、これを用いたインクジェ
ット記録方法、該記録方法によって得られた記録物、及
び、かかるインクを用いた機器に関する。また本発明
は、蛍光性着色部を被記録材上に有している記録物の該
着色部の蛍光増強方法並びに蛍光の長寿命化方法に関す
る。
【0002】
【従来の技術】従来から、筆記具等に用いられるインク
や、インクジェット記録用インク等については、様々な
検討や報告が行われている。特に、蛍光強度や発色性等
を含めた記録物の品位向上に対しては、下記のような様
々な提案がなされている。例えば、上記した用途のイン
クに好適な新たな構造を有する色材等の提案、メイン色
材に蛍光性を示す色材(以下、蛍光色材と呼ぶ)を用い
るインクの提案、及び、インクの色材として蛍光色材を
併用することの提案等がなされている。特に、蛍光色材
の蛍光性に着目したインクに関する提案については、例
えば、特開平8−151545号公報、同9−1327
29号公報、同10−193775号公報、同10−2
98462号公報、同10−298467号公報、特許
第233038号公報等があり、新たな記録方法や蛍光
性色材が提案されている。
【0003】また、蛍光色材を用いた提案としては、例
えば、特開平5−293976号公報、同6−1911
43号公報、同6−322307号公報、同7−009
755号公報、同7−305013号公報、同8−05
3639号公報、同9−003375号公報、同9−0
01294号公報、同9−137097号公報、同9−
137098号公報、同9−137099号公報、同9
−165539号公報、同9−241565号公報、同
9−255904号公報、同9−286939号公報、
同10−007962号公報、同10−183043号
公報、同11−080639号公報、同11−3209
21号公報、特開2000−038529公報、特許第
2995853号公報等がある。
【0004】近年、蛍光色材の用途は、従来の単に美麗
な有色画像を形成することに留まらず、例えば、インク
に蛍光性を持たすことで、文字、数字、記号、バーコー
ド等の情報を記録媒体に記録し、適当な波長の紫外光を
照射することにより蛍光インクを発光させて、可視情報
以外の情報(例えば、セキュリティ情報等)を付与する
といった技術展開が提案されている。よって、蛍光性を
示すインクの用途は多方面に拡大する余地があり、安定
で信頼性のある蛍光強度の高い発色性に優れたインクの
開発が待望されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、被記録
材上におけるインクの発色性に対しては、従来より、色
の尺度として用いられる色度(L*,a*,b*)のみで
考えられており、蛍光色材を用いた場合も同様に、上記
従来の尺度の中で設計されている状態にあり、十分に色
材の蛍光特性を生かしているとは言い難かった。即ち、
上記した蛍光色材を用いた種々の提案においても、色材
の発色性という観点においては、蛍光性という観点より
は、(L*,a*,b*)という観点でのみ蛍光色材を使
用しているか、或いは、色材の蛍光性に着目をしている
ものの、蛍光の発色特性、言い換えれば、記録物におけ
る蛍光性の界面特性については着目しておらず、十分に
色材の蛍光特性を生かしているものではなかった。
【0006】従って、本発明の目的は、この蛍光特性を
十分に生かすことで、得られる記録物について、例え
ば、自然界の色にとって重要な蛍光性を充分に記録部に
付与させることができ、高い蛍光強度と、発色性を含め
た印字品位に優れ、しかも記録物の安定性や信頼性を向
上させることのできるインクを提供することにある。ま
た本発明の他の目的は、高い蛍光強度を有する蛍光性着
色部を有する記録物を簡易に、且つ安定して形成するこ
とのできるインクジェット記録方法を提供する点にあ
る。
【0007】また本発明の他の目的は、高い蛍光強度を
有する着色部を備えている記録物を提供する点にある。
更には、蛍光強度が、経時的に劣化し難い蛍光性着色部
を有している記録物を提供することを他の目的とする。
また本発明の他の目的は、優れた蛍光強度を示す蛍光性
着色部を有している記録物を安定して得られるインクジ
ェット記録装置、インクカートリッジ、及び記録ユニッ
トを提供することにある。更に、本発明の他の目的は、
蛍光性着色部を被記録材上に有する記録物の、該着色部
の蛍光性の増強方法並びに当該蛍光の長寿命化方法を提
供することである。
【0008】
【課題を解決するための手段】上記の目的は、以下の本
発明によって達成される。即ち、本発明の一実施態様
(第1の実施態様)は、(i)互いに相溶性のない第1
及び第2の有機化合物と、(ii)蛍光性を示す化合物及
び蛍光色材の少なくとも一方と、(iii)前記(i)及
び(ii)を溶解又は分散する液媒体、とを有することを
特徴とするインクを提供する。また、本発明の他の実施
態様(第2の実施態様)は、上記のインク組成に、更に
蒸気圧がジエチレングリコール以上のグリコ−ル化合物
を併有するるインクを提供する。また、これらのインク
をインクジェット用のインクに調整されたものを提供す
る。
【0009】また、本発明の他の実施態様では、上記の
インクジェット用に調整されたインクを、記録信号に応
じてオリフィスから吐出させる工程を有することを特徴
とするインクジェット記録方法を提供する。また、本発
明の他の実施態様は、上記のインクジェット記録方法に
よって得られた記録物であって、上質紙に記録された記
録物の蛍光強度が、該上質紙の含水率と相対的に比例関
係にあることを特徴とする記録物を提供する。また、本
発明の他の実施態様は、蛍光を示す着色部を記録媒体上
に有している記録物であって、該着色部は、蛍光性を示
す化合物及び蛍光色材の少なくとも一方を含み、且つ該
着色部は、その最外表面と該記録媒体表面との間に、外
部からの該着色部への入射光が反射する界面を有してい
ることを特徴とする記録物を提供する。
【0010】また、本発明の他の実施態様は、上記のイ
ンクジェット用インクを収容しているインク収容部、及
び該インクを吐出させるためのヘッド部を具備している
ことを特徴とする記録ユニットを提供する。また、本発
明の他の実施態様は、上記のインクを収容しているイン
ク収容部を具備していることを特徴とするインクカート
リッジを提供する。また、本発明の他の実施態様は、上
記のインクジェット用インクを収容しているインク収容
部と、該インクを吐出させるためのヘッド部と、を具備
していることを特徴とするインクジェット記録装置を提
供する。
【0011】また、本発明の他の実施態様は、蛍光性着
色部を被記録材上に有している記録物の、該着色部の蛍
光性の増強方法であって、該着色部は、インクをインク
ジェット法で該被記録材に付与する工程を有するインク
ジェット法で形成されたものであり、該インクとして、
(i)互いに相溶性のない第1及び第2の有機化合物
と、(ii)蛍光性を示す化合物及び蛍光色材の少なくと
も一方と、(iii)前記(i)及び(ii)を溶解又は分
散する液媒体、とを有するインクを用いることを特徴と
する蛍光性着色部の蛍光増強方法を提供する。
【0012】また、本発明の他の実施態様は、蛍光性着
色部を被記録材上に有している記録物の、該着色部の蛍
光性の増強方法であって、該着色部に、該着色部の最外
表面と該被記録材表面との間に、該着色部への外部から
の入射光の反射界面を設けることを特徴とする蛍光性着
色部の蛍光増強方法を提供する。
【0013】また本発明の他の実施態様は、蛍光性着色
部を被記録材上に有している記録物の、該着色部の蛍光
性の長寿命化方法であって、該着色部はインクをインク
ジェット法で該被記録材に付与する工程を有するインク
ジェット法で形成されたものであり、該インクとして、
(i)互いに相溶性のない第1及び第2の有機化合物
と、(ii)蒸気圧がジエチレングリコール以上のグリコ
ール化合物と、(iii)蛍光性を示す化合物及び蛍光色
材の少なくとも一方と、(iv)前記(i)、(ii)及び
(iii)を溶解又は分散する液媒体、とを有するインク
を用いることを特徴とする蛍光性着色部の蛍光の長寿命
化方法を提供する。
【0014】
【発明の実施の形態】次に好ましい発明の実施の形態を
挙げて、本発明をより詳細に説明する。 (第1の実施態様)本発明の第1の実施態様にかかるイ
ンクは、(i)互いに相溶性のない2種の有機化合物
(第1及び第2の有機化合物)と、(ii)蛍光性を示す
化合物及び蛍光色材の少なくとも一方と、(iii)上記
(i)及び(ii)を溶解又は分散している液媒体、とを
有している点に一つの特徴を有している。
【0015】先ず、本態様にかかるインクによって、安
定性及び信頼性が良好で、しかも、使用する成分の蛍光
特性を十分に生かした、蛍光強度を含む発色性の良好な
記録物を得ることが可能となるメカニズムについて説明
する。本発明者等は、インクジェット記録等によって得
られる記録物の安定性及び信頼性が良好で、且つ、発色
性が良好となるインクを開発するために、多種多様なメ
カニズムを考え、多種多様な色材やインク組成について
検討及び確認を行ってきた。その結果、従来では考えら
れてこなかった、インクの構成成分として互いに相溶性
のない2種の有機化合物を用いることにより、得られる
記録物の発色性を良好なものとできるという新たな事実
にたどりつき、本発明に至った。
【0016】即ち、互いに相溶性のない第1及び第2の
2種の有機化合物(i)と、蛍光性を示す化合物及び/
又は蛍光色材(ii)と、これらの(i)及び(ii)を溶
解又は分散する液媒体(iii)とを有するインクを用いる
と、被記録材上にインクを付与した場合に、蛍光強度
や、発色性等を含めた記録物の品位が向上し、且つ、安
定性及び信頼性が良好な記録物が得られ、特に、このよ
うなインクは、インクジェット記録に用いた場合に良好
な結果を示すことがわかった。加えて、上記の構成を有
する本発明のインクは、特に、記録物の蛍光強度という
観点から捉えると、従来の蛍光インクを用いて形成した
記録物と比べて蛍光強度が格段に向上することがわかっ
た。
【0017】上記した記録物の安定性及び信頼性が良好
で、且つ、蛍光強度や発色性等の良好なインクに対する
メカニズムを考える場合、一般的には、記録物の蛍光性
及び発色性を向上させる手段としては、インク中で色材
をいかに均一に良好な状態で溶解或いは分散させるかに
ついて注目が集まる。言い換えれば、インク中における
色材分子又は分散粒子の凝集をいかになくし、色材分子
又は分散粒子を小さくする、例えば、インクで考えれ
ば、インクの吸光度を高くすることができるか、及び、
吸光度を高い状態に保つことができるかについて検討さ
れて、インクの設計がなされる。このように設計するこ
とで、被記録材上に記録されたインク中の色材分子又は
分散粒子を凝集しにくくさせ、色材の発色性及び蛍光性
を良好にしようとすることが試みられる。
【0018】これに対し、本発明者等は、被記録材上に
インクが付与されて形成された記録物(印字物)につい
て、被記録材上でのインクの状態、及び、世の中にある
多種多様な記録物について再度検討し、考察を重ねた。
その結果、先ず、いかなる記録物も、被記録材上に、シ
ャープではなくとも必ず被記録材とインクとの界面が存
在していること、更には、被記録材上のインクは大気に
対しても界面を有した状態で存在していることに注目し
た。また、例えば、上質紙に記録を行った場合に、イン
クの浸透を高めると、見た目の色材の発色性が低下し易
くなること、更に、バックコートフィルムに記録を行っ
たり、記録物をラミネートすると、見た目の色材の発色
性が良好になることに着目した。上記したことから、被
記録材上において、色材の発色性が良好となる大気に対
するインクの界面状態を記録後にいかに作るか、更に、
その状態をいかにして保持させるかという観点からの検
討を行なった結果、本発明に至った。
【0019】本発明者らは、本態様にかかるインクは、
下記の具体的なメカニズムによって、記録物の蛍光性や
発色性を格段に向上できたものと考えている。図7に示
したように、本態様にかかるインクは、インクの状態で
は各成分が液媒体中に十分に溶解或いは分散して一様な
状態で安定に存在している。同図中、7000は、被記
録材7009に着弾する前のインク滴を示し、同インク
滴中、7001及び7003は、互いに相溶性のない第
1及び第2の2種の有機化合物、7005は、蛍光性を
示す化合物及び蛍光色材の少なくとも一方(以降「色
材」と略す)を示し、また7007は、有機化合物70
01、7003、及び色材7005を溶解又は分散させ
ている液媒体を示している。
【0020】また7009は、被記録材である。このよ
うなインク滴7000が、図8に示したように、被記録
材7009上に着弾して記録された場合、記録後に、図
9に示したように、インク成分の一部(特に液媒体70
07)が大気中へ蒸発したり、被記録材内へ浸透し、拡
散したりすることにより、被記録材上のインクの構成や
成分比が変化する。すると、このことによって、インク
の状態では安定に存在していた互いに相溶性のない2種
の有機化合物7001及び7003が、被記録材上で層
状に相分離を生じ、図10に示したように、インクと大
気との間にインク構成成分同士による界面が形成される
ため、あたかもインク構成成分の各々によって記録され
た物がラミネートされたような状態が形成される。
【0021】図11は、図10に示した状態をわかり易
くするために模式的に表現したものである。ここで、1
101で表わした層は、有機化合物7003と色材70
05とを含み、1103で表わした層は、有機化合物7
001と色材7005とを含んでいる。そして層110
1の表面は気液界面1105を構成し、層1101と1
103とは、その間で液体同士の界面1107を形成し
ている。以上の結果、本発明のインクによって形成した
記録物では、液液界面1107の発現により、安定な厚
みの層1101が形成されるため、光の反射を有効に発
現させることができるので蛍光強度を含む発色性が良好
になり、記録物の蛍光特性や発色性を格段に向上させる
有効な手法となる。
【0022】本発明者らの検討によれば、特に、互いに
相溶性がない2種の有機化合物の一方に界面活性剤を用
いた場合には、蛍光強度を含む発色性が良好な画像が得
られることがわかった。本発明者らは、これは、界面活
性剤を用いると、例えば、後述する図12に示したよう
に、層1101と1103を被覆する表層として界面活
性剤のミセル層(層1201)が形成され、この表層に
より、光の反射をより有効に発現させることができるの
で、蛍光強度を含む発色性が更に良好になったものと考
えている。
【0023】更に、本発明者らの検討によれば、本態様
にかかるインクを構成する互いに相溶性のない2種の有
機化合物を、インク中で均一に近い状態で共存させるに
は、液媒体として水を使用することが好ましいことがわ
かった。即ち、液媒体として水を使用すると、他の液媒
体と比べて多様な化合物を用いることができるので、イ
ンクの構成材料の選択の余地が広がるだけでなく、上質
紙に対しては、非水系の液媒体を用いたインクと比べて
記録物の品位を低下させにくく、更に、上質紙内に対し
て浸透により液媒体を除去させることもでき、しかも、
液媒体の蒸発に対しても安定性があり、この面からも良
好であることがわかった。また、本態様にかかるインク
は、被記録材に対して間隙を介してインクが供給される
方式の記録に用いることが好ましい。これに対して、例
えば、ボールペンのような、被記録材に接触させて加圧
させた状態で記録を行う方式に用いた場合は、インクが
被記録材内に押し込められて、本発明にかかるメカニズ
ムが発現しにくいからである。
【0024】以下、上記したメカニズムによって優れた
効果が得られる本態様にかかるインクの構成成分等につ
いて説明する。本態様にかかるインクを構成する、互い
に相溶性のない第1及び第2の2種の有機化合物(i)
としては、共に液体であって、或いは共に水溶性であ
り、共に非極性化合物であることが好ましい。更には、
併用する蛍光性を示す化合物及び/又は蛍光色材を溶解
し、分散し、又は溶解及び分散する化合物を用いること
が好ましい。ここで、互いに相溶性のない2種の有機化
合物とは、該2種の有機化合物のみを混合させた状態
で、例えば、水と油の如く、層状に相分離するものを指
す。具体的には、互いに相溶性のない2種の有機化合物
と、液媒体として水を用いた3成分を例にとって説明す
ると、初期状態においては、上記2種の互いに相溶性の
ない有機化合物は、何れも水に溶解した状態で存在して
いるが、例えば、50℃の環境で溶媒としての水を蒸発
させていった場合に、上記2種の互いに相溶性のない有
機化合物が、水の蒸発に伴って液−液の状態での分離を
生じるものを意味している。本発明者らの検討によれ
ば、このような組合せの2種の有機化合物をインク組成
として用いることで、前記した本態様にかかるメカニズ
ムが発現し易くなる。
【0025】一方、これらの有機化合物に対する液媒体
としては、多種多様な液体の中から、互いに相溶性のな
い2種の有機化合物の組合せと、これらとの相性とをに
らみながら選択されるが、特に好ましいものは、液媒体
を水にした形態である。この理由としては、インクの安
定性の他に、前述したメカニズムに記載した非水系の液
媒体を用いた場合の品位等の問題や、互いに相溶性のな
い2種の有機化合物を選択する場合の容易性が挙げられ
る。
【0026】互いに相溶性のない2種の有機化合物とし
ては、上記した様に、2種の有機化合物のみを混合させ
た状態で、例えば、水と油の如く層状に相分離するもの
であれば何れのものでもよいが、例えば、一方の有機化
合物の溶解度パラメーター値が15以上で、他方の有機
化合物の溶解度パラメーター値が13以下であるものが
好ましい。両者の溶解度パラメーター値が近すぎると、
相溶し易くなり、本発明の効果が発現しにくくなる場合
がある。尚、ここで示す溶解度パラメーター値は、Fe
dors法によって求められた値である。
【0027】また、互いに相溶性のない2種の有機化合
物の、一方(第1の有機化合物)は、グリセリン基を有
している化合物であることが好ましい。グリセリン基は
水和力が強く、本態様のインクによって蛍光強度を含む
優れた発色性を有する記録物が得られる理由と考えられ
る、先に説明した現象(メカニズム)中、具体例として
述べた「水と油」のうち、水側の化合物として働き易い
物質である。グリセリン基を有している化合物の中で
も、例えば、グリセリン、キシリトール、エリトリトー
ル等のモノマーとしての糖アルコール、グリセリン、ジ
グリセリン等の二量体、三量体としての糖アルコールが
良好である。
【0028】また、上記化合物に対し、エチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド、夫々の組合せられたもの
を置換基として付加してもよい。以上の中で、特に好ま
しくは、水酸基を3個以上有しているもの、常温で液体
のものである。これらのインク中における含有量は、イ
ンク全質量に対して、1.0〜30質量%、更に、5.
0〜20質量%とするのが好ましい。しかし、被記録材
によっては、これらに限定されない。
【0029】次に、本態様にかかるインクを構成する、
上記第1の化合物に対して相溶性のない有機化合物(第
2の有機化合物)について説明する。本発明において
は、上記したような第1の有機化合物に対して、第2の
有機化合物として、例えば、ノニオン系界面活性剤を用
いることが好ましい。これは、極性を有している界面活
性剤等と比較して、先に説明したメカニズムがより良好
に発現されるからである。
【0030】第2の有機化合物として用いることのでき
るノニオン系界面活性剤は、水溶液状態で、該水溶液か
らそれ自身が相分離しないものであることが好ましい。
これは、例えば好適な液媒体として水を用いてインク化
したときに、インクが不安定化することを抑え、若しく
は防ぐことができるためである。このことは、見かけ上
は、水に溶けた状態や均一状に分散しているものを使用
することが好ましいことを示しており、特に、水溶液に
対してエマルジョン状態になるノニオン系界面活性剤を
選択するとよい。更に、ノニオン系界面活性剤のインク
中の含有量を、水溶液の状態でエマルジョン状態を保持
できる添加量以下に選択すると、インクの安定性に対す
る不安がなくなるので好ましい。
【0031】ノニオン系界面活性剤の中でも本態様に好
適に用いることのできるものとしては、そのHLBが1
3以下のものが挙げられる。一般的に、HLBが13よ
りも大きくなると親水性が強くなり過ぎてしまうが、H
LBが13以下のノニオン系界面活性を用いた場合に
は、本態様にかかるインクの構成成分である相溶性のな
い2種の有機化合物が、被記録材表面で相分離し、イン
クと大気の間にインク成分同士による界面を形成させ、
これによって、記録物の蛍光強度を含む発色性を良好に
するという前記したメカニズムが良好に発現する。
【0032】更に、上記界面活性剤が、水と油の間の性
質を持つもの、言い換えれば曇点を有するものを用いる
と、この界面活性剤の相において、蛍光強度を含む発色
性が良好になるので好ましい。これは、上記したような
界面活性剤の相に蛍光性を示す化合物及び/又は蛍光性
を示す色材が、蛍光性を含む発色性に対して最も良好な
状態である単分子に近い状態に溶解及び/又は分散し、
且つ、蛍光性を示す色材等の過飽和分は、界面活性剤と
相溶性のない相に溶解及び/又は分散するために、蛍光
性を含む発色性がより良好に発現するのではないかと推
測している。
【0033】本態様にかかるインクにおけるノニオン系
界面活性剤の含有量は、水溶液の状態で水溶液界面で分
離しない量でインク中に含有させることが好ましい。更
に、ノニオン系界面活性剤の含有量は、先に説明した蛍
光性を示す化合物及び蛍光性を示す色材(ii)を除いた
インクの状態で、インク界面で分離することのない量を
インク中に含有させることが好ましい。具体的には、イ
ンク全質量に対して1質量%以上、更には、1〜20質
量%とすることが好ましい。この範囲とした場合、先に
述べたメカニズムをより良好に発現させることができ
る。また、得られる記録物における印字品位のバラン
ス、例えば、濃度や定着性やヒゲ状の滲みであるフェザ
リングと定着性や濃度とのバランスが悪くなることを抑
えることもできる。
【0034】以上に挙げた要件を具備するノニオン系界
面活性剤の中でも、特に好ましいものとしては、下記の
一般式(I)で示される化合物、及び下記(II)〜(VI
I)に列挙した化合物が挙げられる。
【0035】 [上記一般式(I)において、A及びBは夫々独立に、
n2n+1(nは1〜10の整数)を表し、X及びY
は、それぞれ開環したエチレンオキサイドユニット及び
/又は開環したプロピレンオキサイドユニットを表
す。]
【0036】 上記Rの例としては、ラウリル基、ステアリル基、オレ
イル基等の長鎖アルキル基を挙げることができる。
【0037】また、上記一般式(I)で表されるノニオ
ン系界面活性剤の中でも特に好ましいのは、下記の一般
式(VIII)で示される化合物である。
【0038】次に、本態様にかかるインクの構成要件
(ii)の、蛍光性を示す化合物及び蛍光色材について説
明する。先に説明したメカニズムによる効果は、特に、
蛍光性を示す化合物や蛍光色材を用いた場合に十分に発
現される。更に、先に述べた理由により本発明のインク
は、液媒体を水とする水系でした場合に好ましい結果を
示し易いため、本態様にかかるインクに用いられる蛍光
性を示す化合物及び蛍光色材としては、水に溶解する水
溶性のものや親水性のものを用いることが好ましい。
【0039】上記で言う水溶性或いは親水性の蛍光性を
示す化合物及び蛍光色材としては、例えば、化合物や色
材自身が水に溶解するもの(例えば、染料)、または、
化合物や色材の表面処理をすることで、本来は疎水性で
あるものを親水性とし、水にエマルジョン化させる等の
方法であたかも水に溶解しているようにしたものも含ま
れる。但し、顔料分散のような、樹脂を分散剤として用
いて色材を分散させる手法はあてはまらない。このタイ
プは、前記したメカニズムの効果を発現し難いだけでな
く、インクの信頼性に対してもあまり好ましい選択とは
言えないからである。以下、上記したような液媒体中で
の蛍光性を示す化合物及び蛍光色材の状態を、断りのな
い限り全て「溶解」と表現する。
【0040】使用する蛍光性を示す化合物や蛍光色材と
しては、その構造中に下記の原子団を含んでいるものが
特に好ましい。
【0041】構造中に上記したような原子団を含んでい
る蛍光色材としては、具体的には、以下のようなものを
一例として挙げられる。
【0042】 また、蛍光性を示す化合物としては、例えば、一般的に
用いられている蛍光増白剤等を用いることができる。
【0043】上記に挙げたような蛍光性を示す化合物及
び/又は蛍光性色材のインク中での含有量は、1.5質
量%以下とすることが好ましく、更には、1.0質量%
以下であることが好ましい。蛍光性を示す化合物及び/
又は蛍光性色材は、インク中での含有量が、ある値を超
えると蛍光強度が低下してくるという性質がある(濃度
減光という)。このことより、濃度が1.5質量%を超
えると前記したメカニズムでも、上記濃度減光を抑える
ことができないからである。また、蛍光性のみを最重要
視する場合、0.5質量%以下の含有量であるのが特に
好ましい。
【0044】インクの安定性の面から、本態様にかかる
インクは、更に、インク中に一価アルコールが併用され
ていてもよい。一価アルコールは、例えば、ガソリンの
水抜きのように、水と油を混合する効果を有している。
このことは、先に説明したメカニズムを発現させる際の
インクの安定性の面から、一価アルコールがインクに併
用されている形態が好ましいものであることを示してい
る。更に、一価アルコールは、被記録材上にインクを付
与した場合に、蒸発や、被記録材中への浸透に対して良
好な効果があるため、本発明の効果をより良好に発現さ
せるものとして有効である。一価アルコールの本発明の
インク中への含有量としては、インク全質量に対して
0.1〜20質量%、好ましくは、0.5〜10質量%
である。本態様にかかるインクの成分として使用するこ
とのできる一価アルコールの具体例としては、例えば、
エタノール、イソプロピルアルコール及びn−ブタノー
ル等が挙げられる。
【0045】更に、本態様にかかるインクは、保水剤が
併用されていてもよい。保水剤としては、尿素及び尿素
誘導体から選択される化合物を用いることが好ましい。
尿素及び尿素誘導体から選ばれる少なくとも一方を本態
様にかかるインク中に含有させると、インクの安定性が
良好になる。即ち、尿素及び尿素誘導体から選択される
化合物を含有させることで、インクの状態の気液界面
で、インク中の互いに相溶性のない2種の有機化合物が
層状に相分離するというメカニズムが発現することがな
いようにさせるためである。更に、尿素及び尿素誘導体
から選択される化合物は、溶剤助剤としての効果もある
ので、インクの安定性に対しても好ましい。
【0046】更に、例えば、被記録材が上質紙等であっ
た場合、上質紙の水分保水性により本発明のメカニズム
の効果を発現し易くなる。即ち、被記録材中の水分が保
持されることにより、インク成分の被記録材内や大気へ
放出される時間を遅くさせることで、互いに相溶性のな
い2種の有機化合物が層状に相分離するのを良好にする
のではないかと予測している。
【0047】尿素誘導体としては、環状化合物ではない
化合物が好ましく、例えば、尿素のアルキル誘導体及び
尿素のエチレンオキサイド及び/又はプロピレンオキサ
イド付加物から選ばれた少なくとも1種、または、上記
誘導基の少なくとも2個で誘導された化合物から適宜に
選択して用いることが好ましい。但し、インクを構成す
る各成分の量や種類によって選択は変わる。また、水溶
性であるものを使用することが好ましい。上記使用量に
ついては特に制限されないが、一般的には、インクの全
質量に対して0.1〜15質量%の範囲で含有させるこ
とが好適であり、更には0.1〜10質量%の範囲で含
有させることが好適である。
【0048】本態様にかかるインクは、必要に応じて、
更に、水溶性有機溶剤、界面活性剤、防錆剤、防腐剤、
防カビ剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレ
ート化剤、水溶性ポリマー及びpH調整剤等の種々の添
加剤を含有してもよい。
【0049】本態様にかかるインクに使用する液媒体と
しては、先に述べたように水を用いることが好ましい
が、更に、水と水溶性有機溶剤との混合物であることが
好ましい。具体的な水溶性有機溶剤の例としては、例え
ば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等の
アミド類;アセトン等のケトン類;テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等のエーテル類;ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリ
コール類;エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、
1,2,6−ヘキサントリオール、チオジグリコール、
ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアル
キレン基が2〜6個の炭素原子を含むアルキレングリコ
ール類;グリセリン;エチレングリコールモノメチル
(又はエチル)エーテル、ジエチレングリコールモノメ
チル(又はエチル)エーテル、トリエチレングリコール
モノメチル(又はエチル)エーテル等の多価アルコール
の低級アルキルエーテル類;N−メチル−2−ピロリド
ン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、トリエ
タノールアミン、スルホラン、ジメチルサルフォキサイ
ド、2−ピロリドン、ε−カプロラクタム等の環状アミ
ド化合物及びスクシンイミド等のイミド化合物等が挙げ
られる。
【0050】本態様にかかるインクにおいては、更に、
互いに相溶性のない2種の有機化合物に加えて、これら
2種の有機化合物の夫々の溶解度パラメーター値の間
に、溶解度パラメーター値を示す化合物を併用すること
が好ましい。このような化合物としては、特に、常温で
液体であるグリコール化合物を使用することが好まし
い。これらをインクに併用させると、本発明の効果を低
下させることなく、インク状態での安定性が好ましい方
向とすることができる。
【0051】また、併用させる化合物として、蒸気圧が
トリエチレングリコールの蒸気圧以下である化合物を使
用することも、本態様にかかるインクの他の好ましい形
態である。かかる化合物を併用した場合には、インク状
態での気液界面を安定に保ち易くなるので好ましい。以
上、好ましい形態を示したが、一般性を考えるなら、溶
解度パラメーター値が12より小さく、且つ、水溶性の
ものであるものを併用させる化合物として用いるのが好
ましい。また、使用量については、特に限定されない
が、一般的には、インク全質量に対して0.1〜15質
量%の範囲が好適であり、より好ましくは0.1〜10
質量%である。
【0052】上記したような水溶性有機溶剤の含有量
は、一般には、インクの全質量に対して質量%で1%〜
40%が好ましく、より好ましくは3%〜30%の範囲
である。また、インク中の水の含有量は、30〜95質
量%の範囲で使用される。30質量%より少ないと色材
の溶解性等が悪くなり、インクの粘度も高くなるため好
ましくない。一方、水が95質量%より多いと蒸発成分
が多過ぎて、十分な固着特性を満足することができな
い。
【0053】本態様にかかるインクには、調色のため
に、更に蛍光性を示さない色材を含有させてもよい。こ
の際に使用する色材としては、水に溶解する色材の方が
インクの安定性の面から好ましい(蛍光色材の場合と同
様に、この場合も、色材を、例えば、エマルジョン化
し、あたかも色材自身が溶解しているかのようにしたも
のも含む)。また、本発明のインクによって形成した記
録物の耐水性を考慮した場合、インクの安定性も考慮す
ると、被記録材に直接染着する色材(直接染料等)を用
いることが好ましく、更には、構造中にアゾ基を有して
いるものの方が良好である。また、蛍光性を示さない色
材としては、カルボキシル基又はその塩の基を有してい
る構造の色材を用いることが好ましい。更に、色材の親
水基としてカルボキシル基又はその塩の基のみを有する
色材を用いることが好ましい。カルボキシル基は、スル
ホン基に比べて水との親和力が弱いため、本発明のイン
クによって形成した記録物の耐水性を向上させることが
できる。
【0054】更に、本態様にかかるインク中における蛍
光性を示さない色材の含有量は、先に説明した蛍光色材
の含有量以上とすることが好ましい。このように構成す
れば、例え蛍光色材に耐水性がなく、記録物が水に触れ
ることによって蛍光がなくなってしまったような場合に
おいても、記録状態が残り易く、記録内容までも完全に
消失してしまうといったことが生じないため好ましい。
但し、蛍光性を示さない色材の選択をする場合には、蛍
光性を示す化合物及び/又は蛍光色材による記録物にお
ける蛍光性の発現状態や、発色性とのバランスにより適
宜に選択することが好ましい。
【0055】ここで、蛍光性を示さない色材としては、
具体的には、例えば、ダイレクトブラック168、ダイ
レクトブラック154、ダイレクトイエロー142、ダ
イレクトイエロー86、ダイレクトレッド227、ダイ
レクトブルー199、及び、下記の遊離酸の形で一般式
(A)〜(C)で示される色材が挙げられるが、これら
に限定されるものではない。
【0056】遊離酸の形で下記一般式(A)で表わされ
る色材: [一般式(A)中、Pcは含金フタロシアニン核、
1、R2及びR3は各々独立に、水素原子、アルキル基
(例えば、炭素数1〜20の直鎖状若しくは分岐鎖状の
アルキル基等)、置換アルキル基(例えば、当該アルキ
ル基の少なくとも1つの水素原子が、F、Cl及びBr
等のハロゲン原子や、炭素数1〜3のアルコキシル基等
で置換されているアルキル基等)、アルケニル基(例え
ば、炭素数1〜20のアルケニル基等)、置換アルケニ
ル基(例えば、当該アルケニル基の少なくとも1つの水
素原子が、F、Cl及びBr等のハロゲン原子や、炭素
数1〜3のアルコキシル基等で置換されているアルケニ
ル基等)、アラルキル基(例えば、フェニルメチル基、
フェニルエチル基等)、又は置換アラルキル基(例え
ば、当該アラルキル基を構成するアリール基が、F、C
l及びBr等のハロゲン原子、炭素数1〜3の直鎖状若
しくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数1〜3のアルコキ
シル基等から選ばれる少なくとも1つの基で置換されて
いるアラルキル基等)を表す。Lは、2価の有機連結基
(例えば、メチレン基、エチレン基等)を表す。Xは、
カルボニル基、又は下記(2)〜(4)式で示される基
を表す。
【0057】
【0058】(上記(2)〜(4)式中の各Zは夫々独
立に、NR45、SR6又はOR6を表し、(3)式中の
Yは、水素原子、塩素原子、Z、SR7又はOR7を表
し、(4)式中のEは、Cl又はCN基を表す。上記の
4、R5、R6及びR7は各々独立に、水素原子、アルキ
ル基(例えば、炭素数1〜20の直鎖状若しくは分岐鎖
状のアルキル基等)、置換アルキル基(例えば、当該ア
ルキル基の少なくとも1つの水素原子が、F、Cl及び
Br等のハロゲン原子や、炭素数1〜3のアルコキシル
基等で置換されているアルキル基等)、アリール基(例
えば、フェニル基等)、置換アリール基(例えば、F、
Cl及びBr等のハロゲン原子、炭素数1〜3のアルコ
キシル基、炭素数1〜3の直鎖状若しくは分岐鎖状のア
ルキル基等から選ばれる少なくとも1つの基で置換され
たフェニル基等)、アラルキル基(例えば、フェニルメ
チル基、フェニルエチル基等)、又は置換アラルキル基
(例えば、当該アラルキル基を構成するアリール基が、
F、Cl及びBr等のハロゲン原子や、炭素数1〜3の
直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数1〜3の
アルコキシル基等から選ばれる少なくとも1つの基で置
換されているアラルキル基等)を表す。また、上記R4
及びR5は、窒素原子と共に5員環または6員環を形成
してもよい。)更に、一般式(A)中のGは、1又は2
個のCOSH又はCOOHで置換された無色有機残基を
表し、t+qは、3又は4とする。]
【0059】上記一般式(A)で表される化合物として
は、例えば、C.I.ダイレクトブルー307や以下の
例示色材(1)が挙げられる。
【0060】遊離酸の形で下記一般式(B)で表わされ
る色材: [上記一般式(B)式中のJは、下記式を表す。
【0061】一般式(B)式中、Ar1及びAr2は各々
独立に、アリール基又は置換アリール基であって、Ar
1及びAr2の少なくとも一方は、COOHとCOSHか
ら選ばれる置換基を1個以上有する置換アリール基であ
って、R1及びR2は各々独立に、水素原子、アルキル基
(例えば、炭素数1〜20の直鎖状若しくは分岐鎖状の
アルキル基等)、置換アルキル基(例えば、当該アルキ
ル基の少なくとも1つの水素原子が、ハロゲン原子(フ
ッ素原子、塩素原子、シュウ素原子等)や炭素数1〜3
のアルコキシル基等で置換されているアルキル基等)、
アルケニル基(例えば、炭素数1〜20のアルケニル基
等)又は置換アルケニル基(例えば当該アルケニル基の
少なくとも1つの水素原子が、F、Cl及びBr等のハ
ロゲン原子や、炭素数1〜3のアルコキシル基等で置換
されているアルケニル基等)を表し、Lは、2価の有機
連結基(例えば、−NH−φ−NH−;ここでφはフェ
ニレン基を示す、等)を表し、nは0又は1を表す。ま
た一般式(B)式中のXは夫々独立に、カルボニル基、
又は、下記(2)、(3)又は(4)式で示される構造
を表す。
【0062】
【0063】(上記(2)〜(4)式中のZは夫々独立
に、NR34、SR5又はOR5を表し、上記(3)式中
のYは、水素原子、塩素原子、Z、SR6又はOR6を表
し、上記(4)式中のEは、Cl又はCN基を表す。上
記のR3、R4、R5及びR6は夫々独立に、水素原子、ア
ルキル基(例えば、炭素数1〜20の直鎖状若しくは分
岐鎖状のアルキル基等)、置換アルキル基(例えば、当
該アルキル基の少なくとも1つの水素原子が、F、Cl
及びBr等のハロゲン原子や、炭素数1〜3のアルコキ
シル基等で置換されているアルキル基等)、アルケニル
基(例えば、炭素数1〜20のアルケニル基等)、置換
アルケニル基(例えば、当該アルケニル基の少なくとも
1つの水素原子が、F、Cl及びBr等のハロゲン原子
や、炭素数1〜3のアルコキシル基等で置換されている
アルケニル基等)、アリール基(例えば、フェニル基
等)、置換アリール基(例えば、F、Cl及びBr等の
ハロゲン原子や、炭素数1〜3のアルコキシル基、炭素
数1〜3の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基等から
選ばれる少なくとも1つの基で置換されたフェニル基
等)、アラルキル基(例えば、フェニルメチル基、フェ
ニルエチル基等)、置換アラルキル基(例えば、当該ア
ラルキル基を構成するアリール基が、F、Cl及びBr
等のハロゲン原子や、炭素数1〜3の直鎖状若しくは分
岐鎖状のアルキル基、炭素数1〜3のアルコキシル基等
から選ばれる少なくとも1つの基で置換されているアラ
ルキル基等)を表す。また、上記のR3又はR4は、窒素
原子と共に5又は6員環を形成してもよい。) また、一般式(B)で表される化合物は、少なくともS
3Hと同数のCOOH又はCOSHから選ばれた基を
有する。]
【0064】上記の一般式(B)で示される化合物とし
て、具体的には、例えば、C.I.ダイレクトバイオレ
ット107や以下の例示化合物(2)〜(5)ようなも
のが挙げられる。
【0065】
【0066】
【0067】遊離酸の形で下記一般式(C)で表わされ
る色材: [上記一般式(C)中、Ar及びAr1は夫々独立に、
アリール基(例えば、フェニル基等)又は置換アリール
基を示し、Ar及びAr1の少なくとも1つは、スルホ
ン基、カルボキシル基及びチオカルボキシル基からなる
群から選ばれる置換基を有する置換アリール基である。
J及びJ1は夫々独立に、下記一般式(2)、(3)又
は(4)で示される構造を表す。
【0068】
【0069】(上記式(2)中、R5は、独立に、水素
原子、アルキル基(例えば、炭素数1〜20の直鎖状若
しくは分岐鎖状のアルキル基等)、置換アルキル基(例
えば、当該アルキル基の少なくとも1つの水素原子が、
F、Cl及びBr等のハロゲン原子や、炭素数1〜3の
アルコキシル基等で置換されているアルキル基等)、ア
ルコキシル基(例えば、メトキシ基、エトキシ基等)、
F、Cl及びBr等のハロゲン原子や、CN基、ウレイ
ド基及びNHCOR6から選択される。また該R6は、水
素原子、アルキル基(例えば、炭素数1〜20の直鎖状
若しくは分岐鎖状のアルキル基等)、置換アルキル基
(例えば、当該アルキル基の少なくとも1つの水素原子
が、F、Cl及びBr等のハロゲン原子や、炭素数1〜
3のアルコキシル基等で置換されているアルキル基
等)、アリール基(例えば、フェニル基等)、置換アリ
ール基(例えば、F、Cl及びBr等のハロゲン原子
や、炭素数1〜3のアルコキシル基、炭素数1〜3の直
鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基等から選ばれる少な
くとも1つの基で置換されたフェニル基等)、アラルキ
ル基(例えば、フェニルメチル基、フェニルエチル基
等)、及び置換アラルキル基(例えば、当該アラルキル
基を構成するアリール基が、F、Cl及びBr等のハロ
ゲン原子、炭素数1〜3の直鎖状若しくは分岐鎖状のア
ルキル基、炭素数1〜3のアルコキシル基等から選ばれ
る少なくとも1つの基で置換されているアラルキル基
等)から選択される。
【0070】上記式(3)中、Tはアルキル基を示し、
Wは、水素原子、CN基、CONR1011、ピリジウム
基及びカルボキシル基から選択される。上記のR10及び
11は夫々独立に、水素原子、アルキル基(例えば、炭
素数1〜20の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基
等)及び置換アルキル基(例えば、当該アルキル基の少
なくとも1つの水素原子が、F、Cl及びBr等のハロ
ゲン原子や、炭素数1〜3のアルコキシル基等で置換さ
れているアルキル基等)から選択される。mは、炭素数
2〜8のアルキレン鎖を示し、上記式(4)中のBは、
水素原子、アルキル基及びカルボキシル基から選択され
る。
【0071】また、一般式(C)中、R1、R2、R3
びR4は夫々独立に、水素原子、アルキル基(例えば、
炭素数1〜20の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基
等)及び置換アルキル基(例えば、当該アルキル基の少
なくとも1つの水素原子が、F、Cl及びBr等のハロ
ゲン原子や、炭素数1〜3のアルコキシル基等で置換さ
れているアルキル基等)から選択される。一般式(C)
中のLは、2価の有機結合基(例えば、−NH−φ−N
H−(ここでφはフェニレン基を示す)等)を示し、n
は0又は1を示し、Xは各々独立に、カルボニル基又は
下記一般式(5)、(6)又は(7)で示される。
【0072】
【0073】(上記式(5)〜(7)中のZは、各々独
立に、OR7、SR7及びNR89から選択され、式
(6)中のYは、水素原子、Cl、CN基及びZから選
択され、式(7)中のEは、Cl及びCN基から選択さ
れる。上記のR7、R8及びR9は夫々独立に、水素原
子、アルケニル基(例えば、炭素数1〜20のアルケニ
ル基等)、置換アルケニル基(例えば、当該アルケニル
基の少なくとも1つの水素原子が、F、Cl及びBr等
のハロゲン原子や、炭素数1〜3のアルコキシル基等で
置換されているアルケニル基等)、アルキル基(例え
ば、炭素数1〜20の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキ
ル基等)、置換アルキル基(例えば、当該アルキル基の
少なくとも1つの水素原子が、F、Cl及びBr等のハ
ロゲン原子や、炭素数1〜3のアルコキシル基等で置換
されているアルキル基等)アリール基(例えば、フェニ
ル基等)、置換アリール基(例えば、F、Cl及びBr
等のハロゲン原子、炭素数1〜3のアルコキシル基、炭
素数1〜3の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基等か
ら選ばれる少なくとも1つの基で置換されたフェニル基
等)、アラルキル基(例えば、フェニルメチル基、フェ
ニルエチル基等)、又は置換アラルキル基(例えば、当
該アラルキル基を構成するアリール基が、F、Cl及び
Br等のハロゲン原子、炭素数1〜3の直鎖状若しくは
分岐鎖状のアルキル基、炭素数1〜3のアルコキシル基
等から選ばれる少なくとも1つの基で置換されているア
ラルキル基等)を示す。また、上記R8又はR9は、これ
らが結合された窒素原子と共に5又は6員環を形成して
もよい。)
【0074】且つ、一般式(C)の化合物がスルホン基
をもたない場合は、少なくとも2個のカルボキシル基及
びチオカルボキシル基から選ばれる基を有し、一般式
(C)の化合物は、スルホン基と少なくともスルホン基
と同数のカルボキシル基及びチオカルボキシル基から選
ばれる基を有する。]
【0075】上記一般式(C)で示される化合物とし
て、具体的には、例えば、以下の例示色材(6)〜(1
1)が挙げられる。
【0076】
【0077】
【0078】
【0079】上記のような蛍光性を示さない色材の使用
量については特に制限されないが、蛍光性を示さない色
材のインク中での含有量が、蛍光性を示す色材のインク
中での含有量以上であることが好ましい。一般的には、
インクの全質量に対して0.1〜15質量%の範囲が好
適で、より好適には0.1〜10質量%である。
【0080】本態様にかかるインクは、例えば表面張力
が40mN/m(dyn/cm)以下であることが好ま
しい。先に説明したメカニズムの発現のためには、例え
ば、液滴が記録後に広がりを有する方が効果を出すのは
好ましいからである。また、本発明のインクのpHは、
インクの安定性の面から8以上であることが好ましい。
【0081】更に、本態様にかかるインクは、これらの
色材の対イオンとして、アルカリ金属イオンとアンモニ
ウムイオンとを併用されるようにすることが好ましい。
インクジェット記録に用いた場合、両者が併用されてい
ると、インクの安定性及びインクの吐出性が良好にな
る。アルカリ金属イオンとしては、Li+、Na+及びK
+等を挙げることができる。本発明のインクは、このよ
うにして、色材及び添加剤((i)2種の有機化合物)
を除いた系でノニオン性となるように調整されたもので
あることが好ましい。
【0082】本態様にかかるインクにおいては、インク
中の蛍光性を示す化合物及び/又は蛍光色材が、インク
中に最大蛍光強度を示す含有量以上含まれていること
が、画像の蛍光強度を増す点で好ましい。この理由とし
ては、推論ではあるが、被記録材に水系インクで記録し
た場合には、インクの滲み、浸透等によって見かけ上の
色材濃度が下がるので、このように構成されたインクで
被記録材に記録すれば、選択された被記録材に対して良
好な発色が保たれるためではないかと考えている。
【0083】以上のようにして構成される本態様にかか
る、蛍光を有するインクは、通常の文具用のインクとし
ても用いることができるが、インクジェット記録で用い
られる際に、特に効果的である。インクジェット記録方
法としては、インクに力学的エネルギーを作用させて液
滴を吐出する記録方法、及びインクに熱エネルギーを加
えてインクの発泡により液滴を吐出するインクジェット
記録方法があるが、特に、熱エネルギーによるインクの
発泡現象によりインクを吐出させるタイプのインクジェ
ット記録方法に適用する場合に好適であり、吐出が極め
て安定となり、サテライトドットの発生等が生じないと
いう特徴がある。但し、この場合には、熱的な物性値
(例えば、比熱、熱膨張係数、熱伝導率等)を調整する
場合もある。
【0084】更に、本態様にかかるインクは、インクジ
ェット用ヘッドに対するマッチングを良好にする面か
ら、インク自体の物性として25℃における表面張力が
30〜40mN/m(dyne/cm)、粘度が15c
P以下、好ましくは10cP以下、より好ましくは5c
P以下に調整されることが望ましい。従って、上記物性
にインクを調整し、普通紙における問題を解決するため
には、本発明のインク中に含有される水分量としては5
0質量%以上98質量%以下、好ましくは60質量%以
上95質量%以下とするのが好適である。
【0085】(第2の実施態様)次に、本発明の第2の
態様にかかるインクについて説明する。第2の態様にか
かるインクは、上記で説明した第1の態様にかかるイン
クに対して,更に蒸気圧がジエチレングリコールの蒸気
圧以上のグリコール化合物を含有させている点に特徴の
一つを有している。そしてこのような化合物が併用され
ている本態様にかかるインクによれば、蛍光強度を含む
発色性が良好になり、記録物の蛍光特性や発色性を格段
に向上すると共に、従来の、光に当てられた蛍光色材の
蛍光強度が経時的に低下する、という蛍光性を示す記録
物の欠点を有効に抑制することができるという別の優れ
た効果が得られる。
【0086】ここで、第1の態様にかかるインクとの違
いを構成している、蒸気圧がジエチレングリコールの蒸
気圧以上のグリコール化合物に関して説明する。この化
合物は、先に説明した互いに相溶性のない2種の有機化
合物を溶解若しくは分散するものであることが好まし
く、例えば、その溶解度パラメータが、当該2種の有機
化合物の各々の溶解度パラメータ値の間にあるものを用
いることが好ましい。かかる化合物を併用させることに
よって、従来の、記録物が光に当たる状態で放置された
場合に、蛍光色材の蛍光強度が経時的に低下するとい
う、蛍光性を示す記録物の欠点を有効に抑制することが
できることは上記した通りである。
【0087】このような化合物の具体例は、インク中に
併有される2種の有機化合物によっても異なるが、例え
ば、2種の有機化合物として、前記したグリセリン基を
有している有機化合物とノニオン系界面活性剤とを用い
る場合、グリコール系化合物を用いることが好ましい。
このような化合物としては、例えば、ジエチレングリコ
ールの蒸気圧以上の蒸気圧を有しているグリコール化合
物、具体的には、エチレングリコール(蒸気圧:6.7
Pa(20℃))や、ジエチレングリコール(蒸気圧:
<1.3Pa(20℃))等を挙げることができる。
【0088】本態様にかかるインクが、上記したような
効果を奏する理由について、本発明者らは、蒸気圧がジ
エチレングリコール以上のグリコール化合物、例えば、
エチレングリコールやジエチレングリコールの被記録材
上での蒸発に起因してもたらされたものと考えている。
即ち、このような化合物の蒸発は、比較的緩やかである
ため、インク滴が記録媒体に付着した直後においては、
当該インク中には、当該化合物が豊富に含まれている。
そのため、前記した図11における層1101と層11
03との間の液−液界面1107や、図12における、
層1201と層1203及び層1203と層1205と
の間の液−液界面1107の、少なくとも一方の間に当
該化合物が介在し、明確な界面の形成を阻害しているも
のと考えられる。即ち、本態様にかかるインクによる記
録部は、記録直後においては、当該化合物を含んでいな
いインクによって得られる記録部が示す蛍光強度よりも
弱い蛍光強度を示す。
【0089】しかし、当該化合物は、時間の経過と共に
徐々に蒸発し、その結果として上記液−液界面1107
が明確になり、高い蛍光強度を得るための好ましい記録
部の構成が形成されることとなる。記録物が置かれる環
境によっては、蛍光性を示す化合物や蛍光性を示す色素
の蛍光発光能が経時的に低下する場合があるが、本発明
にかかるインクによって形成した記録部が示す見かけ上
の蛍光強度は、経時的な劣化が極めて有効に抑制され、
或いは殆ど劣化せず、或いは増大する場合すらある。よ
って、より長期の蛍光性を、記録物に期待する場合に
は、本態様にかかるインクを採用することが好ましい。
【0090】上記した本発明にかかるインクを用いて記
録を行うのに好適な方法及び装置としては、記録ヘッド
の室内のインクに記録信号に対応した熱エネルギーを与
え、該熱エネルギーにより液滴を発生させる方法及び装
置が挙げられる。
【0091】先ず、その装置の主要部であるヘッド構成
例を、図1、図2及び図3に示す。図1は、インク流路
に沿ったヘッド13の断面図であり、図2は、図1のA
−B線での断面図である。ヘッド13は、インクを通す
溝14を有する、ガラス、セラミック又はプラスチック
板等と、感熱記録に用いられる発熱ヘッド15(図では
薄膜ヘッドが示されているが、これに限定されるもので
はない。)とを接着して得られる。発熱ヘッド15は、
酸化シリコン等で形成される保護膜16、アルミニウム
電極17−1及び17−2、ニクロム等で形成される発
熱抵抗体層18、蓄熱層19、及びアルミナ等の放熱性
のよい基板20より成っている。
【0092】インク21は、吐出オリフィス(微細孔)
22まで来ており、圧力Pによりメニスカス23を形成
している。今、アルミニウム電極17−1及び17−2
に電気信号情報が加わると、発熱ヘッド15のnで示さ
れる領域が急激に発熱し、ここに接しているインク21
に気泡が発生し、その圧力でメニスカス23が突出し、
インク21が吐出しインク小滴24となり、吐出オリフ
ィス22より被記録媒体25に向って飛翔する。
【0093】図3には、図1に示すヘッドを多数並べた
マルチヘッドの外観図を示す。該マルチヘッドは、マル
チ溝26を有するガラス板27と、図1で説明したもの
と同様の発熱ヘッド28を密着して作製されている。
尚、図1はインク流路に沿ったヘッド13の断面図であ
り、図2は図1のA−B線の切断面である。
【0094】図4に、上記ヘッドを組み込んだインクジ
ェット記録装置の一例を示す。図4において、61はワ
イピング部材としてのブレードであり、その一端はブレ
ード保持部材によって保持されて固定端となり、カンチ
レバーの形態をなす。ブレード61は記録ヘッド65に
よる記録領域に隣接した位置に配置され、また、本例の
場合、記録ヘッド65の移動経路中に突出した形態で保
持される。62は記録ヘッド65の吐出口面のキャップ
であり、ブレード61に隣接するホームポジションに配
設され、記録ヘッド65の移動方向と垂直な方向に移動
して、インク吐出口面と当接し、キャッピングを行う構
成を備える。更に、63はブレード61に隣接して設け
られるインク吸収体であり、ブレード61と同様、記録
ヘッド65の移動経路中に突出した形態で保持される。
【0095】上記ブレード61、キャップ62及びイン
ク吸収体63によって吐出回復部64が構成され、ブレ
ード61及びインク吸収体63によってインク吐出口面
の水分、塵挨等の除去が行われる。65は吐出エネルギ
ー発生手段を有し、吐出口を配した吐出口面に対向する
被記録媒体にインクを吐出して記録を行う記録ヘッド、
66は記録ヘッド65を搭載してその移動を行うための
キャリッジである。キャリッジ66はガイド軸67と摺
動可能に係合し、キャリッジ66の一部はモーター68
によって駆動されるベルト69と接続(不図示)してい
る。これによりキャリッジ66はガイド軸67に沿った
移動が可能となり、記録ヘッド65による記録領域及び
その隣接した領域の移動が可能となる。
【0096】51は被記録媒体を挿入するための給紙
部、52は不図示のモーターにより駆動する紙送りロー
ラーである。これらの構成によって記録ヘッド65の吐
出口面と対向する位置へ被記録媒体が給紙され、記録が
進行するにつれて排紙ローラー53を配した排紙部へ排
紙される。上記構成において記録ヘッド65が記録終了
等でホームポジションに戻る際、吐出回復部64のキャ
ップ62は記録ヘッド65の移動経路から退避している
が、ブレード61は移動経路中に突出している。この結
果、記録ヘッド65の吐出口面がワイピングされる。
尚、キャップ62が記録ヘッド65の吐出面に当接して
キャッピングを行う場合、キャップ62は記録ヘッドの
移動経路中に突出するように移動する。
【0097】記録ヘッド65がホームポジションから記
録開始位置へ移動する場合、キャップ62及びブレード
61は、上述したワイピング時の位置と同一の位置にあ
る。この結果、この移動においても記録ヘッド65の吐
出口面はワイピングされる。上述の記録ヘッド65のホ
ームポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ば
かりでなく、記録ヘッド65が記録のために記録領域を
移動する間に所定の間隔で記録領域に隣接したホームポ
ジションへ移動し、この移動に伴って上記ワイピングが
行われる。
【0098】図5は、ヘッドにインク供給部材、例え
ば、チューブを介して供給されるインクを収容したイン
クカートリッジ45の一例を示す図である。ここで、4
0は供給用インクを収容したインク収容部、例えば、イ
ンク袋であり、その先端にはゴム製の栓42が設けられ
ている。この栓42に針(不図示)を挿入することによ
り、インク袋40中のインクをヘッドに供給可能ならし
める。44は廃インクを受容するインク吸収体である。
インク収容部としては、インクとの接液面がポリオレフ
ィン、特にポリエチレンで形成されているものが本発明
にとって好ましい。
【0099】本発明のインクジェット記録装置は、上記
の如きヘッドとインクカートリッジとが別体となったも
のに限らず、図6に示す如きそれらが一体になったもの
にも好適に用いられる。図6において、70は記録ユニ
ットであって、この中にはインクを収容したインク収容
部、例えば、インク保持体が収納されており、かかるイ
ンク保持体中のインクが複数のオリフィスを有するヘッ
ド部71からインク滴として吐出される構成になってい
る。
【0100】インク保持体の材料としては、ポリウレタ
ン、セルロース又はポリビニルアセテート、ポリオレフ
ィン、有機化合物の縮合、重合反応により形成されたポ
リマーを用いることが本発明にとって好ましい。更に、
インク保持体が多孔質体であるものや、多層構造を有す
るものを使用することが好ましい。また、多層構造体の
多層配列方向が、インク収容部のインク排出方向に配列
しているものを使用することが好ましい。更に、上記し
たようなインク保持体がインク収容部と接触面を有して
いるものを使用することが好ましい。72は、記録ユニ
ット内部を大気に連通させるための大気連通口である。
この記録ユニット70は、図4で示す記録ヘッドに代え
て用いられるものであって、キャリッジ66に対し着脱
自在になっている。
【0101】次に、本発明に好適に使用できる記録装置
および記録ヘッドの他の具体例を説明する。図13は、
本発明に係る吐出時に気泡を大気と連通する吐出方式の
液体吐出ヘッドとしての液体吐出ヘッドおよびこのヘッ
ドを用いる液体吐出装置としてのインクジェットプリン
タの一例の要部を示す概略斜視図である。
【0102】図13においては、インクジェットプリン
タは、ケーシング1008内に長手方向に沿って設けら
れる被記録材としての用紙1028を図中に示す矢印P
で示す方向に間欠的に搬送する搬送装置1030と、搬
送装置1030による用紙1028の搬送方向Pに略直
交する矢印S方向に、ガイド軸1014に沿って略平行
に往復運動せしめられる記録部1010と、記録部10
10を往復運動させる駆動手段としての移動駆動部10
06とを含んで構成されている。
【0103】上記搬送装置1030は、互いに略平行に
対向配置されている一対のローラユニット1022a及
び1022bと、一対のローラユニット1024a及び
1024bと、これらの各ローラユニットを駆動させる
ための駆動部1020とを備えている。かかる構成によ
り、搬送装置1030の駆動部1020が作動状態とさ
れると、用紙1028が、夫々のローラユニット102
2a及び1022bと、ローラユニット1024a及び
1024bにより狭持されて、図13に示す矢印P方向
に間欠送りで搬送されることとなる。
【0104】移動駆動部1006は、所定の間隔をもっ
て対向配置される回転軸に配されるプーリ1026a、
及び、プーリ1026bに巻きかけられるベルト101
6、ローラユニット1022a、及び、ローラユニット
1022bに略平行に配置され記録部1010のキャリ
ッジ部材1010aに連結されるベルト1016を順方
向及び逆方向に駆動させるモータ1018とを含んで構
成されている。
【0105】モータ1018が作動状態とされてベルト
1016が図13の矢印R方向に回転したとき、記録部
1010のキャリッジ部材1010aは図13の矢印S
方向に所定の移動量だけ移動される。また、モータ10
18が作動状態とされてベルト1016が図中に示した
矢印R方向とは逆方向に回転したとき、記録部1010
のキャリッジ部材1010aは図13の矢印S方向とは
反対の方向に所定の移動量だけ移動されることとなる。
更に、移動駆動部1006の一端部には、キャリッジ部
材1010aのホームポジションとなる位置に、記録部
1010の吐出回復処理を行うための回復ユニット10
26が記録部1010のインク吐出口配列に対向して設
けられている。
【0106】記録部1010は、インクジェットカート
リッジ(以下、単にカートリッジと記述する場合があ
る)1012Y、1012M、1012Cおよび101
2Bが各色、例えばイエロー、マゼンタ、シアンおよび
ブラック毎にそれぞれ、キャリッジ部材1010aに対
して着脱自在に備えられる。
【0107】図14は上述のインクジェット記録装置に
搭載可能なインクジェットカートリッジの一例を示す。
本例におけるカートリッジ1012は、シリアルタイプ
のものであり、インクジェット記録ヘッド100と、イ
ンク等の液体を収容する液体タンク1001とで主要部
が構成されている。
【0108】インクジェット記録ヘッド100は液体を
吐出するための多数の吐出口832が形成されており、
インク等の液体は、液体タンク1001から図示しない
液体供給通路を介して液体吐出ヘッド100の共通液室
(図15参照)へと導かれるようになっている。図14
に示したカートリッジ1012は、インクジェット記録
ヘッド100と液体タンク1001とを一体的に形成
し、必要に応じて液体タンク1001内に液体を補給で
きるようにしたものであるが、この液体吐出ヘッド10
0に対し、液体タンク1001を交換可能に連結した構
造を採用するようにしてもよい。
【0109】このような構成のインクジェットプリンタ
に搭載され得る上述の液体吐出ヘッドの具体例を以下に
更に詳しく説明する。
【0110】図15は、本発明のインクジェット記録装
置に好適な液体吐出ヘッドの要部を模式的に示す概略斜
視図であり、図16〜図19は図15に示した液体吐出
ヘッドの吐出口形状を示す正面図である。尚、これらの
図において電気熱変換素子を駆動するための電気的な配
線等は省略している。
【0111】本例の液体吐出ヘッドにおいては、例えば
図15に示されるような、ガラス、セラミックス、プラ
スチック或いは金属等からなる基板934が用いられ
る。このような基板の材質は、本発明の本質ではなく、
流路構成部材の一部として機能し、インク吐出エネルギ
ー発生素子、及び後述する液流路、吐出口を形成する材
料層の支持体として、機能し得るものであれば特に限定
されるものではない。そこで、本例では、Si基板(ウ
エハ)を用いた場合で説明する。このような基板934
上にインク吐出口を形成するが、その方法としては、レ
ーザー光による形成方法の他、例えば後述するオリフィ
スプレート(吐出口プレート)935を感光性樹脂とし
て、MPA(Mirror Projection Aliner)等の露光装置
により吐出口を形成する方法も挙げられる。
【0112】図15において934は電気熱変換素子
(以下、ヒータと記述する場合がある)931および共
通液室部としての長溝状の貫通口からなるインク供給口
933を備える基板であり、インク供給口933の長手
方向の両側には、熱エネルギー発生手段であるヒータ9
31がそれぞれ1列ずつ千鳥状に、電気熱変換素子の間
隔が、例えば、300dpiで配列されている。また、
この基板934上には、インク流路を形成するためのイ
ンク流路壁936が設けられている。このインク流路壁
936には、更に吐出口832を備える吐出口プレート
935が設けられている。
【0113】ここで、図15においてはインク流路壁9
36と吐出口プレート935とは、別部材として示され
ているが、このインク流路壁936を例えばスピンコー
ト等の手法によって基板934上に形成することにより
インク流路壁936と吐出口プレート935とを同一部
材として同時に形成することも可能である。ここでは、
更に、吐出口面(上面)935a側は撥水処理が施され
ている。
【0114】例示した装置では、図13の矢印S方向に
走査しながら記録を行うシリアルタイプのヘッドを用
い、例えば、1,200dpiで記録を行う。駆動周波
数は10kHzであり、一つの吐出口では最短時間間隔
100μs毎に吐出を行うことになる。
【0115】また、ヘッドの実例寸法の一例としては、
例えば、図16に示すように、隣接するノズルを流体的
に隔離する隔壁936aは、幅w=14μmである。図
19に示すように、インク流路壁936により形成され
る発泡室1337は、N1(発泡室の幅寸法)=33μ
m、N2(発泡室の長さ寸法)=35μmである。ヒー
タ931のサイズは30μm×30μmでヒータ抵抗値
は53Ωであり、駆動電圧は10.3Vである。また、
インク流路壁936及び隔壁936aの高さは12μm
で、吐出口プレート厚は11μmのものが使用できる。
【0116】図15に示したように、吐出口832を含
む吐出口プレートに設けられた吐出口部940の断面の
うち、インクの吐出方向(オリフィスプレート935の
厚み方向)に交差する方向で切断してみた断面の形状
は、図17に示したように、概略星形となっており、鈍
角の角を有する6つの起部832aと、これら起部83
2aの間に交互に配され、且つ、鋭角の角を有する6つ
の伏部832bとから概略構成されている。即ち、吐出
口の中心Oから局所的に離れた領域としての伏部832
bをその頂部、この領域に隣接する吐出口の中心Oから
局所的に近い領域としての起部832aをその基部とし
て、図15に示すオリフィスプレートの厚み方向(液体
の吐出方向)に6つの溝が形成されている(溝部の位置
については図20の1141a参照)。
【0117】図示した例の液体吐出ヘッドにおいては、
吐出口部940は、例えばその厚み方向に交差する方向
で切断した断面が一辺27μmの二つの正三角形を60
度回転させた状態で組み合わせた形状となっており、図
17に示すT1は8μmである。起部832aの角度は
すべて120度であり、伏部832bの角度はすべて6
0度である。
【0118】従って、吐出口の中心Oと、互いに隣接す
る溝の中心部(溝の頂部と、この頂部に隣接する2つの
基部とを結んでできる図形の中心(重心))を結んで形
成される多角形の重心Gとが一致するようになってい
る。(図17参照)本例の吐出口832の開口面積は4
00μm2であり、溝部の開口面積(溝の頂部と、この
頂部に隣接する2つの基部とを結んでできる図形の面
積)は1つあたり約33μm2となっている。図18は
図17に示した吐出口の部分のインク付着状態を示す模
式図である。同図中、Cは、インク付着部を示してい
る。
【0119】次に、上述の構成のインクジェット記録ヘ
ッドによる液体の吐出動作について図20〜図27を用
いて説明する。図20〜図27は、図15〜図19に記
載の液体吐出ヘッドの液体吐出動作を説明するための断
面図であり、図19に示す発泡室1337のX−X断面
図である。この断面において吐出口部940のオリフィ
スプレート厚み方向の端部は、溝1141の頂部114
1aとなっている。
【0120】図20はヒータ上に膜状の気泡が生成した
状態を示し、図21は図20の約1μs後、図22は図
20の約2μs後、図23は図20の約3μs後、図2
4は図20の約4μs後、図25は図20の約5μs
後、図26は図20の約6μs後、図27は図20の約
7μs後の状態をそれぞれ示している。尚、以下の説明
において、「落下」又は「落とし込み」、「落ち込み」
とは、いわゆる重力方向への落下という意味ではなく、
ヘッドの取り付け方向によらず、電気熱変換素子の方向
への移動をいう。
【0121】先ず、図20に示すように、記録信号等に
基づいたヒータ931への通電に伴いヒータ931上の
液流路1338内に気泡101が生成されると、該気泡
は約2μs間に図21および図22に示すように急激に
体積膨張して成長する。気泡101の最大体積時におけ
る高さは吐出口面935aを上回るが、このとき、気泡
の圧力は大気圧の数分の1から10数分の1にまで減少
している。
【0122】次に、気泡101の生成から約2μs後の
時点で気泡101は上述のように最大体積から体積減少
に転じるが、これとほぼ同時にメニスカス1004の形
成も始まる。このメニスカス1004も図23に示すよ
うにヒータ931側への方向に後退、すなわち落下して
ゆく。
【0123】ここで、図示した例の液体吐出ヘッドにお
いては、吐出口部に複数の溝1141が分散した状態で
設けられていることにより、メニスカス1004が後退
する際に、溝1141の部分ではメニスカス後退方向F
Mとは反対方向FCに毛管力が作用する。その結果、仮
に何らかの原因により気泡101の状態に多少のバラツ
キが認められたとしても、メニスカスの後退時のメニス
カス及び主液滴(以下、液体又はインクと記述する場合
がある)Iaの形状が、吐出口中心に対して略対称形状
となるように補正される。
【0124】そして、図示した例の液体吐出ヘッドで
は、このメニスカス1004の落下速度が気泡101の
収縮速度よりも速いために、図24に示したように、気
泡の生成から約4μs後の時点で気泡101が吐出口8
32の下面近傍で大気に連通する。このとき、吐出口8
32の中心軸近傍の液体(インク)はヒータ931に向
かって落ち込んでゆく。これは、大気に連通する前の気
泡101の負圧によってヒータ931側に引き戻された
液体(インク)Iaが、気泡101の大気連通後も慣性
でヒータ931面方向の速度を保持しているからであ
る。
【0125】ヒータ931側に向かって落ち込んでいっ
た液体(インク)は、図25に示すように気泡101の
生成から約5μs後の時点でヒータ931の表面に到達
し、図26に示すようにヒータ931の表面を覆うよう
に拡がってゆく。このようにヒータ931の表面を覆う
ように拡がった液体はヒータ931の表面に沿った水平
方向のベクトルを有するが、ヒータ931の表面に交差
する、例えば、垂直方向のベクトルは消滅し、ヒータ9
31の表面上に留まろうとし、それよりも上側の液体、
すなわち吐出方向の速度ベクトルを保つ液体を下方向に
引っ張ることになる。
【0126】その後、ヒータ931の表面に拡がった液
体と上側の液体(主液滴)との間の液体部分Ibが細く
なってゆき、気泡101の生成から約7μs後の時点で
図27に示すようにヒータ931の表面の中央で液体部
分Ibが切断され、吐出方向の速度ベクトルを保つ主液
滴Iaとヒータ931の表面上に拡がった液体Icとに分
離される。このように分離の位置は液流路1338内
部、より好ましくは吐出口832よりも電気熱変換素子
931側が望ましい。
【0127】主液滴Iaは吐出方向に偏りがなく、吐出
ヨレすることなく、吐出口832の中央部分から吐出さ
れ、記録媒体の被記録面の所定位置に着弾される。ま
た、ヒータ931の表面上に拡がった液体Icは、従来
であれば主液滴の後続としてサテライト滴となって飛翔
するものであるが、ヒータ931の表面上に留まり、吐
出されない。
【0128】このようにサテライト滴の吐出を抑制する
ことができるため、サテライト滴の吐出により発生し易
いスプラッシュを防止することができ、霧状に浮遊する
ミストにより記録媒体の被記録面が汚れるのを確実に防
止することが可能となる。尚、図24〜27において、
dは溝部に付着したインク(溝内のインク)を、ま
た、Ieは液流路内に残存しているインクを表してい
る。
【0129】このように、図示した例の液体吐出ヘッド
では、気泡が最大体積に成長した後の体積減少段階で液
体を吐出する際に、吐出口の中心に対して分散した複数
の溝により、吐出時の主液滴の方向を安定化させること
ができる。その結果、吐出方向のヨレのない、着弾精度
の高い液体吐出ヘッドを提供することができる。また、
高い駆動周波数での発泡ばらつきに対しても吐出を安定
して行うことができることによる、高速高精細印字を実
現することができる。
【0130】特に、図示した例の液体吐出ヘッドでは、
気泡の体積減少段階でこの気泡を始めて大気と連通させ
ることで液体を吐出することにより、気泡を大気に連通
させて液滴を吐出する際に発生するミストを防止できる
ので、所謂、突然不吐出の要因となる、吐出口面に液滴
が付着する状態を抑制することもできる。
【0131】本発明に好適に使用できる、上記したよう
な吐出時に気泡を大気と連通する吐出方式の記録ヘッド
の他の実施態様として、例えば特許第2783647号
公報に記載のように、いわゆるエッジシュータータイプ
が挙げられる。
【0132】本発明は、特にインクジェット記録方式の
中でも熱エネルギーを利用して飛翔的液滴を形成し、記
録を行うインクジェット方式の記録ヘッドや記録装置に
おいて、優れた効果をもたらすものである。
【0133】その代表的な構成や原理については、例え
ば、米国特許第4,723,129号明細書、同第4,
740,796号明細書に開示されている基本的な原理
を用いて行うものが好ましい。この方式はいわゆるオン
デマンド型、コンティニュアス型の何れにも適用可能で
あるが、特に、オンデマンド型の場合には、液体(イン
ク)が保持されているシートや液路に対応して配置され
ている電気熱変換体に、記録情報に対応していて膜沸騰
を超える急速な温度上昇を与える少なくとも一つの駆動
信号を印加することによって、電気熱変換体に熱エネル
ギーを発生せしめ、記録ヘッドの熱作用面に膜沸騰を生
じさせて、結果的にこの駆動信号に一対一で対応した液
体(インク)内の気泡を形成できるので有効である。こ
の気泡の成長及び収縮により吐出用開口を介して液体
(インク)を吐出させて、少なくとも一つの滴を形成す
る。この駆動信号をパルス形状とすると、即時適切に気
泡の成長収縮が行なわれるので、特に応答性に優れた液
体(インク)の吐出が達成でき、より好ましい。
【0134】このパルス形状の駆動信号としては、米国
特許第4,463,359号明細書及び同第4,34
5,262号明細書に記載されているようなものが適し
ている。尚、上記熱作用面の温度上昇率に関する発明の
米国特許第4,313,124号明細書に記載されてい
る条件を採用すると、更に優れた記録を行なうことがで
きる。
【0135】本発明のインクカートリッジ、記録ユニッ
ト、インクジェット記録装置を構成する記録ヘッドの構
成としては、上記に挙げた各明細書に開示されているよ
うな吐出口、液路及び電気熱変換体の組み合わせ構成
(直線状液流路又は直角液流路)の他に、熱作用部が屈
曲する領域に配置されている構成を開示する米国特許第
4,558,333号明細書、米国特許第4,459,
600号明細書を用いた構成のものを使用することも好
ましい。
【0136】加えて、複数の電気熱変換体に対して、共
通するスリットを電気熱変換体の吐出部とする構成を開
示する特開昭59−123670号公報や熱エネルギー
の圧力波を吸収する開孔を吐出部に対応させる構成を開
示する特開昭59−138461号公報に基づいた構成
としても本発明は有効である。
【0137】更に、記録装置が記録できる最大範囲の被
記録媒体の幅に対応した長さを有するフルラインタイプ
の記録ヘッドとしては、上述した明細書に開示されてい
るような複数記録ヘッドの組み合わせによってその長さ
を満たす構成や、一体的に形成された1個の記録ヘッド
としての構成の何れでもよいが、本発明は、上述した効
果を一層有効に発揮することができる。
【0138】加えて、装置本体に装着されることで、装
置本体との電気的な接続や装置本体からのインクの供給
が可能になる交換自在のチップタイプの記録ヘッド、或
いは記録ヘッド自体に一体的にインクタンクが設けられ
たカートリッジタイプの記録ヘッドを用いた場合にも本
発明は有効である。
【0139】また、本発明のインクジェット記録装置の
構成に設けられる、記録ヘッドに対しての回復手段、予
備的な補助手段等を付加することは、本発明の効果を一
層安定できるので好ましいものである。これらを具体的
に挙げれば、記録ヘッドに対してのキャッピング手段、
クリーニング手段、加圧或いは吸引手段、電気熱変換体
或いはこれとは別の加熱素子或いはこれらの組み合わせ
による予備加熱手段、記録とは別の吐出を行う予備吐出
モードを行うことも安定した記録を行うために有効であ
る。
【0140】更に、記録装置の記録モードとしては黒色
等の主流色のみの記録モードだけではなく、記録ヘッド
を一体的に構成するか複数個の組み合わせによってでも
よいが、異なる色の複色カラー、又は混色によるフルカ
ラーの少なくとも一つを備えた装置にも本発明は極めて
有効である。
【0141】以上の説明においては、インクを液体とし
て説明しているが、室温やそれ以下で固化するインクで
あって、室温で軟化するもの、若しくは液体であるも
の、或いは上述のインクジェット方式においては、イン
ク自体を30℃以上70℃以下の範囲内で温度調整を行
ってインクの粘性を安定吐出範囲にあるように温度制御
するものが一般的であるから、使用記録信号付与時にイ
ンクが液状をなすものであれば何れのものでもよい。
【0142】加えて、積極的に熱エネルギーによる昇温
をインクの固形状態から液体状態への状態変化のエネル
ギーとして使用せしめることで防止するか、又はインク
の蒸発防止を目的として放置状態で固化するインクを用
いるかして、何れにしても熱エネルギーの記録信号に応
じた付与によってインクが液化し、液状インクとして吐
出するものや、記録媒体に到達する時点では既に固化し
始めるもの等のような、熱エネルギーによって初めて液
化する性質のインクの使用も本発明には適用可能であ
る。このような場合インクは、特開昭54−05684
7号公報或いは特開昭60−071260号公報に記載
されるような、多孔質シート凹部又は貫通孔に液状又は
固形物として保持された状態で、電気熱変換体に対して
対向するような形態としてもよい。本発明においては、
上述した各インクに対して最も有効なものは、上述した
膜沸騰方式を実行するものである。
【0143】更に加えて、本発明のインクジェット記録
装置の形態としては、ワードプロセッサやコンピュータ
等の情報処理機器の画像出力端末として一体、又は別体
に設けられるものの他、リーダと組み合せた複写装置、
更には送受信機能を有するファクシミリ装置の形態を採
るものであってもよい。
【0144】次に、上述した液体吐出ヘッドを搭載する
液体吐出装置の概略について説明する。図28は、上記
構成を有する液体吐出ヘッドを装着して適用することの
できる液体吐出装置の一例であるインクジェット記録装
置600の概略斜視図である。
【0145】図28において、インクジェットヘッドカ
ートリッジ601は、上述した液体吐出ヘッドとこの液
体吐出ヘッドに供給するインクを保持するインクタンク
とが一体となったものである。このインクジェットヘッ
ドカートリッジ601は、駆動モータ602の正逆回転
に連動して駆動力伝達ギア603、604を介して回転
するリードスクリュ605の螺旋溝606に対して係合
するキャリッジ607上に搭載されており、駆動モータ
602の動力によってキャリッジ607とともにガイド
608に沿って矢印a,b方向に往復移動される。被記
録媒体P’は、図示しない被記録媒体搬送手段によって
プラテンローラ609上を搬送され、紙押え板610に
よりキャリッジ607の移動方向にわたってプラテンロ
ーラ609に対して押圧される。
【0146】リードスクリュ605の一端の近傍には、
フォトカプラ611及び612が配設されている。これ
らはキャリッジ607のレバー607aのこの領域での
存在を確認し、駆動モータ602の回転方向切り換え等
を行うためのホームポジション検知手段である。
【0147】支持部材613は、上述のインクジェット
ヘッドカートリッジ601の吐出口のある前面(吐出口
面)を覆うキャップ部材614を支持するものである。
また、インク吸引手段615は、キャップ部材614の
内部にインクジェットヘッドカートリッジ601から空
吐出等されて溜まったインクを吸引するものである。こ
のインク吸引手段615によりキャップ内開口部(不図
示)を介してインクジェットヘッドカートリッジ601
の吸引回復が行われる。インクジェットヘッドカートリ
ッジ601の吐出口面を払拭するためのクリーニングブ
レード617は、移動部材618により前後方向(上記
キャリッジ607の移動方向に直交する方向)に移動可
能に設けられている。これらクリーニングブレード61
7及び移動部材618は、本体支持体619に支持され
ている。クリーニングブレード617は、この形態に限
らず、他の周知のクリーニングブレードであってもよ
い。
【0148】液体吐出ヘッドの吸引回復操作にあたっ
て、吸引を開始させるためのレバー620は、キャリッ
ジ607と係合するカム621の移動に伴って移動し、
駆動モータ602からの駆動力がクラッチ切り換え等の
公知の伝達手段で移動制御される。インクジェットヘッ
ドカートリッジ601の液体吐出ヘッドに設けられた発
熱体に信号を付与したり、前述した各機構の駆動制御を
司ったりするインクジェット記録制御部は装置本体側に
設けられており、ここには図示しない。
【0149】上述の構成を有するインクジェット記録装
置600は、図示しない被記録媒体搬送手段によりプラ
テンローラ609上を搬送される被記録媒体P’に対
し、インクジェットヘッドカートリッジ601は被記録
媒体P’の全幅にわたって往復移動しながら記録を行
う。
【0150】以上、説明した本発明にかかるインクの好
ましい形態、及び、これらのインクを用いるインクジェ
ット記録方法、該方法によって形成した記録物、記録ユ
ニット、インクカートリッジ、インクジェット記録装置
の好ましい形態について、以下にまとめて示す。
【0151】先ず、本発明の一実施態様にかかるインク
は、先に説明した通りの、互いに相溶性のない第1及び
第2の有機化合物(i)と、蛍光性を示す化合物及び蛍
光性を示す色材の少なくとも一方(ii)と、前記(i)
及び(ii)を溶解又は分散する液媒体(iii)、とを有す
ることに一つの特徴を有しているが、特には、水系イン
クであることが好ましい。また、インクジェット記録に
用いるためのインクであることが好ましい。また、被記
録材に対して間隙を介して供給されるインクであること
が好ましい。また、蛍光性を示す化合物及び/又は蛍光
色材のインク中での含有量が、1.5質量%以下とする
ことが好ましく、更には、1.0質量%以下とすること
が好ましい。使用する蛍光性を示す化合物及び/又は蛍
光色材が、水溶性或いは親水性であることが好ましい。
また、蛍光色材のインク中での含有量は、蛍光性を示す
化合物及び/又は蛍光色材のインク中での含有量が、イ
ンク中での最大蛍光強度を示す濃度以上であること、特
に、蛍光性を示す化合物及び/又は蛍光色材のインク中
での含有量が、水に溶解された状態で最大蛍光強度を示
す濃度以上である形態のインクであることが好ましい。
【0152】本発明にかかるインクを構成する互いに相
溶性のない2種の有機化合物(以下、「2種の有機化合
物」と略す)としては、2種の有機化合物の一方は、溶
解度パラメーターが15以上、他方は、溶解度パラメー
ターが13以下であるもの、また、2種の有機化合物が
非極性化合物であるもの、2種の有機化合物が共に水溶
性であるもの、2種の有機化合物が共に液体であるも
の、2種の有機化合物の一方が、グリセリン基を有して
いるもの、該グリセリン基を有している有機化合物が、
水酸基を3個以上有するものであるものが好ましい。ま
た、常温で液体であるインクが好ましい。
【0153】また、互い相溶性のない2種の有機化合物
の他方としては、ノニオン系界面活性剤を用いることが
好ましく、特に、ノニオン系界面活性剤が、常温で液状
であるもの、或いは、ノニオン系界面活性剤のHLBが
13以下である形態のインクであることが好ましい。ま
た、ノニオン系界面活性剤が、曇点を有しているもので
あることが好ましい。更に、ノニオン系界面活性剤をイ
ンクに含有させる場合に、ノニオン系界面活性剤が、水
溶液の状態で水溶液界面で分離しない量でインク中に含
有されているもの、また、ノニオン系界面活性剤が、蛍
光性を示す化合物及び/又は蛍光色材を除いたインク状
態で、インク界面で分離することのない量をインク中に
含有しているものが好ましい。
【0154】また、本発明にかかるインクの好ましい形
態としては、インクを構成するノニオン系界面活性剤が
アセチレン基を有しているインク、特に、ノニオン系界
面活性剤が、下記一般式(I)で示される構造を有する
ものであるインクが挙げられる。
【0155】[上記一般式(I)において、A及びBは
夫々独立に、Cn2n+1(nは1〜10の整数)を表
し、X及びYは、それぞれ開環したエチレンオキサイド
ユニット及び/又は開環したプロピレンオキサイドユニ
ットを表す。] 更に、上記したようなノニオン系界面活性剤をインク中
に含有させる場合には、その含有量をインクに対して1
質量%以上含有させることが好ましい。
【0156】更に、本発明にかかるインクの好ましい形
態としては、上記した基本となる構成成分の他に、イン
ク中に一価アルコールが含有されているインク、インク
中に蛍光性を示さない色材が更に含有されているインク
が挙げられる。この場合に使用する蛍光性を示さない色
材は、水溶性を有する色材であることが好ましく、ま
た、蛍光性を示さない色材が、被記録材に直接染着する
色材、更には、アゾ染料であることが好ましい。また、
蛍光性を示さない色材のインク中での含有量が、蛍光色
材のインク中での含有量以上であるインク、蛍光性を示
さない色材が、カルボキシル基又はその塩の基を有して
いるインク、蛍光性を示さない色材の親水基の対イオン
として、アンモニウムイオンを少なくとも1種含んでい
るインクが好ましい形態として挙げられる。
【0157】また、本発明にかかるインクの好ましい形
態としては、上記した必須の構成成分の他に、更に、尿
素及び尿素誘導体から選ばれた少なくとも1種が含有さ
れているインク、該尿素誘導体が、環状化合物ではない
インク、尿素誘導体が、尿素のアルキル誘導体及び尿素
のエチレンオキサイド及び/又はプロピレンオキサイド
付加物から選ばれた少なくとも1種であるインクが挙げ
られる。更に、本発明にかかるインクの好ましい形態と
しては、上記した必須の構成成分の他に、更に、その化
合物の溶解度パラメーター値が、2種の有機化合物の夫
々の溶解度パラメーター値の間にある化合物を併用する
インク、また、蛍光性を示す化合物及び/又は蛍光色
材、添加剤及びその他の色材を除いた系の極性がノニオ
ン性であるインクが挙げられる。
【0158】上記のような形成成分からなる本発明にか
かるインクとしては、インクの表面張力が40mN/m
(dyn/cm)以下であるもの、インクのpHが8以
上であるものが好ましい。更に、インク中の色材の対イ
オンとして、アンモニウムイオンとアルカリ金属イオン
とが併用されているインクが好ましい。また、インクの
励起極大波長が、インクの蛍光極大波長よりも小さいイ
ンクであることも好ましい。
【0159】また、本発明の他の実施態様にかかるイン
クとして、上記した構成に加えて更に、蒸気圧がジエチ
レングリコール以上のグリコール化合物を含有させるこ
とで、着色部の蛍光を長期間に亘って、維持させること
が可能となる。上記グリコール化合物としては互いに相
溶性のない2種の有機化合物(i)の溶解度パラメータ
の間の溶解度パラメータを有しているものが挙げられ
る。そのメカニズムは、先に説明したとおりである。こ
こで、蒸気圧がジエチレングリコール以上の化合物の例
は、例えば、上記2種の有機化合物の一方が、グリセリ
ン基を有している化合物であって、他方がノニオン系界
面活性剤である形態のインクの場合には、ジエチレング
リコールの蒸気圧以上のグリコール化合物を挙げること
ができる。このようなグリコール化合物のとしては、例
えば、ジエチレングリコールやエチレングリコール等が
挙げられる。
【0160】本発明にかかるインクを記録信号に応じて
オリフィスより吐出させて被記録材に記録を行って記録
物を得るインクジェット記録方法は、インクとして、上
記に挙げた好ましい形態を有する本発明のインクを用い
ることを特徴とする。本発明のインクジェット記録方法
は、オリフィスより吐出させるためのインクに熱エネル
ギーを作用させて、インク滴を吐出させるタイプのもの
が好ましい。また、本発明の好ましい形態としては、上
記のインクジェット記録方法によって得られた記録物で
あって、上質紙に記録された記録物の蛍光強度が、該上
質紙の含水率と相対的に比例関係にある記録物、更に
は、励起極大波長が蛍光極大波長より小さい記録物が挙
げられる。また、蛍光を示す着色部を記録媒体上に有し
ている記録物であって、該着色部は、蛍光性を示す化合
物及び蛍光性を示す色材の少なくとも一方を含み、且つ
該着色部は、その最外表面と該記録媒体表面との間に、
外部からの該着色部への入射光が反射する界面を有して
いる記録物が挙げられる。
【0161】また、本発明の好ましい別の形態として
は、本発明にかかる、インクジェット用の蛍光インクを
収容しているインク収容部、該インクを吐出させるため
のヘッド部を備えた記録ユニットが挙げられる。本発明
にかかる記録ユニットの好ましいものとしては、ヘッド
部が、熱エネルギーを作用させてインク滴を吐出させる
構成を有する形態のもの、インク収容部が、ポリオレフ
ィンで形成されている形態のもの、インク収容部が、内
部にインク保持体を有している形態のもの、該インク保
持体が、ポリウレタン、セルロース、ポリビニルアセテ
ート及びポリオレフィンからなる群から選択された少な
くとも1種で形成されている形態のもの、インク保持体
が、有機化合物の縮合、重合反応により形成されるポリ
マーで構成されている形態のものが挙げられる。
【0162】更に、本発明にかかる記録ユニットの好ま
しいものとしては、インク保持体が、多孔質体である形
態のもの、インク保持体が、多層構造体を有する形態の
もの、該多層構造体の多層配列方向が、インク収容部の
インク排出方向に配列している形態のもの、インク保持
体が、繊維集合体である形態のもの、該繊維集合体が、
インク収容部のインク排出方向に配列されている、ま
た、これらのインク保持体が、インク収容部と接触面を
有している形態のものが挙げられる。
【0163】また、本発明の好ましい別の形態として
は、本発明にかかる蛍光インクを収容しているインク収
容部を備えたインクカートリッジが挙げられる。その好
ましいものとしては、インク収容部が、ポリオレフィン
で形成されている形態のもの、インク収容部が、内部に
インク保持体を有している形態のもの、該インク保持体
が、ポリウレタン、セルロース、ポリビニルアセテート
及びポリオレフィンからなる群から選択された少なくと
も1種で形成されている形態のもの、インク保持体が、
有機化合物の縮合、重合反応により形成される形態のも
のが挙げられる。
【0164】更に、本発明にかかるインクカートリッジ
の好ましいものとしては、インク保持体が、多孔質体で
ある形態のもの、インク保持体が、多層構造体を有する
形態のもの、該多層構造体の多層配列方向が、インク収
容部のインク排出方向に配列している形態のもの、イン
ク保持体が、繊維集合体である形態のもの、該繊維集合
体が、インク収容部のインク排出方向に配列されてい
る、また、これらのインク保持体が、インク収容部と接
触面を有している形態のものが挙げられる。
【0165】また、本発明の好ましい別の形態として
は、本発明にかかるインクジェット用の蛍光インクを収
容しているインク収容部と、該インクを吐出させるため
のヘッド部とを備えたインクジェット記録装置が挙げら
れる。その好ましいものとしては、上記に挙げた本発明
にかかる記録ユニットを備えているインクジェット記録
装置が挙げられる。
【0166】更に、本発明の好ましい別の形態のインク
ジェット記録装置としては、上記に挙げた本発明にかか
るインクカートリッジを備えているインクジェット記録
装置が挙げられる。
【0167】また、本発明の好ましい別の形態として
は、蛍光性着色部を被記録材上に有している記録物の、
該着色部の蛍光性の増強方法であって、該着色部は、イ
ンクをインクジェット法で該被記録材に付与する工程を
有するインクジェット法で形成されたものであり、該イ
ンクとして、(i)互いに相溶性のない第1及び第2の
有機化合物と、(ii)蛍光性を示す化合物及び蛍光性を
示す色材の少なくとも一方と、(iii)前記(i)及び
(ii)を溶解又は分散する液媒体、とを有するインクを
用いる蛍光性着色部の蛍光増強方法或いは、蛍光性着色
部を被記録材上に有している記録物の、該着色部の蛍光
性の長寿命化方法であって、該着色部はインクをインク
ジェット法で該被記録材に付与する工程を有するインク
ジェット法で形成されたものであり、該インクとして、
(i)互いに相溶性のない第1及び第2の有機化合物
と、(ii)蒸気圧がジエチレングリコール以上のグリコ
ール化合物と、(iii)蛍光性を示す化合物及び蛍光性
を示す色材の少なくとも一方と、(iv)前記(i)、
(ii)及び(iii)を溶解又は分散する液媒体、とを有
するインクを用いる蛍光性着色部の蛍光の長寿命化方法
が挙げられる。
【0168】
【実施例】次に、実施例及び比較例を挙げて本発明を更
に具体的に説明する。尚、文中、部及び%とあるもの
は、特に断りない限り質量基準である。 (第1の態様にかかるインク) <実施例1〜8、比較例1〜5>下記表1−1及び表1
−2に示す各成分を混合し、十分に攪拌して溶解及び/
又は分散させた後、ポアサイズ0.1μmのフロロポア
フィルター(商品名:住友電工(株)製)にて加圧濾過
し、実施例及び比較例のインクを夫々調製した。
【0169】
【0170】
【0171】<評価>得られた実施例及び比較例のイン
クを、市販のインクジェットプリンターBJF800
(商品名:キヤノン(株)製)を用いて、その評価を、
下記の方法及び基準で夫々行い、表2にその結果を示し
た。
【0172】(吐出性の評価)得られたインクをBJF
800のインクタンクに所定量入れ、英数文字を市販の
上質紙にインクを使い切るまで記録して、記録後、記録
の初めと最後の記録物を比較し、下記の基準で評価し
た。 A:変わりがなかった。 B:若干品位の乱れが見られた。 C:品位の乱れが多く見られる、又は、不吐出が多く見
られた。
【0173】(安定性の評価)得られたインクをガラス
シャーレに入れ、60℃の環境下に7日間放置後、イン
クの状況を目視で観察し、下記の基準で評価した。 A:沈降物及びインク成分の分離は認められなかった。 B:インク界面で分離が見られた。 C:沈降物が多く見られた。
【0174】(保存性の評価)得られたインクをガラス
容器に入れ密閉し、60℃の環境下に1ケ月間放置した
後、更に常温環境下に1日放置後、インクを目視で観察
し、インクの保存性を下記の基準で評価した。 A:沈降物、浮遊物も見られず、また、インク成分の分
離もなかった。 B:沈降物又は浮遊物が僅かに見られた。 C:インクの気液界面に分離が見られた。 D:沈降物が多量に見られた。
【0175】(発色性の評価)市販の上質紙に英数文字
及び単色の画像を記録し、得られた記録物を目視で観察
し、下記基準で評価した。 A:鮮やかさがある。 B:鮮やかさはないが、くすんでは見えない。 C:くすんで見える。
【0176】(蛍光性の評価1)23℃、50%RH環
境下で、市販の上質紙にDuty50%のベタを印字
し、蛍光強度測定機として、FP−750(日本蛍光
(株)製)で実施例、比較例に用いた色材の蛍光強度を
最も測定し易い条件として、励起波長260nm、発光
波長600nmで蛍光強度を測定し、下記基準で評価し
た。 A:蛍光強度≧350 B:350>蛍光強度≧300 C:300>蛍光強度
【0177】(蛍光性の評価2)蛍光性の評価1と同じ
ことを、15℃、10%の低温低湿の環境下で行い、同
様の方法及び基準で評価した。その結果を下記表2に示
す。
【0178】
【0179】(第2の態様にかかるインク) (実施例9〜16、比較例6〜10)下記表3及び表4
に示す材料を用いた以外は、上記実施例1にかかるイン
クと同様にして各実施例並びに各比較例にかかるインク
を調製し、上記実施例1と同様の方法並びに基準にて評
価を行った。更に、実施例9〜16並びに比較例6〜1
0にかかる印字物については、下記の方法及び評価基準
に基づき、蛍光性の経時変化についても観察した。
【0180】(蛍光性の経時変化)先ず、市販の上質紙
にDuty50%のベタを印字し、印字物の蛍光強度を
測定器FP−750を用いて測定した。次に、得られた
ベタ印字サンプルを直接太陽光の当たらない部屋の壁に
貼り、蛍光灯をつけた状態で30日間放置した後、印字
物について再度蛍光強度を測定した。得られた蛍光強度
を比較して下記基準で評価した。その結果を下記表5に
示した。 A:蛍光強度の低下率が5%未満。 B:蛍光強度の低下率が5%以上10%未満。 C:蛍光強度の低下率が10%以上。
【0181】
【0182】
【0183】
【0184】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
蛍光特性を十分に生かすことで、得られる記録物につい
て、例えば、自然界の色にとって重要な蛍光性を充分に
記録部に付与させることができ、高い蛍光強度と、発色
性を含めた印字品位に優れ、しかも記録物の安定性や信
頼性を向上させることのできるインク、これを用いたイ
ンクジェット記録方法、該記録方法によって得られた記
録物、及び、かかるインクを用いた機器を提供すること
ができる。また、本発明の他の態様のインクによれば、
見かけ上の蛍光強度が経時的に劣化しにくい蛍光着色部
を備えている記録物を得ることも可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図1】インクジェット記録装置ヘッドの縦断面図であ
る。
【図2】インクジェット記録装置ヘッドの縦横面図であ
る。
【図3】図1に示したヘッドをマルチ化したヘッドの外
観斜視図である。
【図4】インクジェット記録装置の一例を示す斜視図で
ある。
【図5】インクカートリッジの縦断面図である。
【図6】記録ユニットの一例を示す斜視図である。
【図7】本発明の蛍光強度を含む発色のメカニズムを説
明するための図である。
【図8】本発明の蛍光強度を含む発色のメカニズムを説
明するための図である。
【図9】本発明の蛍光強度を含む発色のメカニズムを説
明するための図である。
【図10】本発明の蛍光強度を含む発色のメカニズムを
説明するための図である。
【図11】本発明の蛍光強度を含む発色のメカニズムを
説明するための図である。
【図12】本発明の蛍光強度を含む発色のメカニズムを
説明するための図である。
【図13】液体吐出ヘッドを搭載可能なインクジェット
プリンタの一例の要部を示す概略斜視図である。
【図14】液体吐出ヘッドを備えたインクジェットカー
トリッジの一例を示す概略斜視図である。
【図15】図14に示したインクジェットカートリッジ
に用いられている液体吐出ヘッドの一例の要部を模式的
に示す概略斜視図である。
【図16】図14に示した液体吐出ヘッドの一例の一部
を抽出した概念図である。
【図17】図16に示した吐出口の部分の拡大図であ
る。
【図18】図17に示した吐出口の部分のインク付着状
態を示す模式図である。
【図19】図16における主要部の模式図である。
【図20】図19中のX−X斜視断面形状に対応し図2
1〜図27と共に液体吐出ヘッドの液体吐出動作を経時
的に説明するための概略断面図である。
【図21】図19中のX−X斜視断面形状に対応し図2
0及び図22〜図27と共に液体吐出ヘッドの液体吐出
動作を経時的に説明するための概略断面図である。
【図22】図19中のX−X斜視断面形状に対応し図2
0、図21及び図23〜図27と共に液体吐出ヘッドの
液体吐出動作を経時的に説明するための概略断面図であ
る。
【図23】図19中のX−X斜視断面形状に対応し図2
0〜図22及び図24〜図27と共に液体吐出ヘッドの
液体吐出動作を経時的に説明するための概略断面図であ
る。
【図24】図19中のX−X斜視断面形状に対応し図2
0〜図23及び図25〜図27と共に液体吐出ヘッドの
液体吐出動作を経時的に説明するための概略断面図であ
る。
【図25】図19中のX−X斜視断面形状に対応し図2
0〜図24及び図26、図27と共に液体吐出ヘッドの
液体吐出動作を経時的に説明するための概略断面図であ
る。
【図26】図19中のX−X斜視断面形状に対応し図2
0〜図25及び図27と共に液体吐出ヘッドの液体吐出
動作を経時的に説明するための概略断面図である。
【図27】図19中のX−X斜視断面形状に対応し図2
0〜図26と共に液体吐出ヘッドの液体吐出動作を経時
的に説明するための概略断面図である。
【図28】本発明の液体吐出ヘッドを装着して適用する
ことのできる液体吐出装置の一例であるインクジェット
記録装置600の概略斜視図である。
【符号の説明】
13:ヘッド 14:インク溝 15:発熱ヘッド 16:保護膜 17−1、17−2:アルミニウム電極 18:発熱抵抗体層 19:蓄熱層 20:基板 21:インク 22:吐出オリフィス(微細孔) 23:メニスカス 24:インク滴 25:被記録媒体 26:マルチ溝 27:ガラス板 28:発熱ヘッド 40:インク袋 42:栓 44:インク吸収体 45:インクカートリッジ 51:給紙部 52:紙送りローラー 53:排紙ローラー 61:ブレード 62:キャップ 63:インク吸収体 64:吐出回復部 65:記録ヘッド 66:キャリッジ 67:ガイド軸 68:モーター 69:ベルト 70:記録ユニット 71:ヘッド部 72:大気連通口 100:インクジェット記録ヘッド 101:気泡 102:記録ヘッド 600:インクジェット記録装置 601:インクジェットヘッドカートリッジ 602:駆動モータ 603、604:駆動力伝達ギア 605:リードスクリュ 606:螺旋溝 607:キャリッジ 607a:レバー 608:ガイド 609:プラテンローラ 610:紙押え板 611、612:フォトカプラ 613:支持部材 614:キャップ部材 615:インク吸引手段 617:クリーニングブレード 618:移動部材 619:本体支持体 620:(吸引開始)レバー 621:カム 832:吐出口 832a:起部 832b:伏部 931:電気熱変換素子(ヒータ、インク吐出エネルギ
ー発生素子) 933:インク供給口(開口部) 934:基板 935:オリフィスプレート(吐出口プレート) 935a:吐出口面 936:インク流路壁 936a:隔壁 940:吐出口部 1337:発泡室 1338:液流路 1141:溝 1141a:頂部 1004:メニスカス 1001:液体タンク 1006:移動駆動部 1008:ケーシング 1010:記録部 1010a:キャリッジ部材 1012:カートリッジ 1012Y,M,C,B:インクジェットカートリッジ 1014:ガイド軸 1016:ベルト 1018:モータ 1020:駆動部 1022a、1022b:ローラユニット 1024a、1024b:ローラユニット 1026:回復ユニット 1026a、1026b:プーリ 1028:用紙 1030:搬送装置 1101:7003と色材を含んでいる層 1103:7001と色材を含んでいる層 1105:気液界面 1107:液液界面 1201:界面活性剤のミセル層 7000:インク滴 7001:第1の有機化合物 7003:第2の有機化合物 7005:色材 7007:液媒体 7009:被記録材 C:濡れインク FM:メニスカス後退方向 FC:メニスカス後退方向と反対方向 G:重心 I:インク Ia:主液滴(液体,インク) Ib、Ic:液体(インク) Id:溝部に付着したインク(溝内のインク) Ie:液流路内に残存しているインク N1:発泡室の幅寸法 N2:発泡室の長さ寸法 O:吐出口の中心 P’:被記録媒体 P:用紙の搬送方向 R:ベルトの回転方向 S:用紙の搬送方向と略直交する方向 T1:吐出口伏部寸法 w:隔壁の幅寸法
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 特願2000−354185(P2000−354185) (32)優先日 平成12年11月21日(2000.11.21) (33)優先権主張国 日本(JP) (31)優先権主張番号 特願2001−232931(P2001−232931) (32)優先日 平成13年7月31日(2001.7.31) (33)優先権主張国 日本(JP) (31)優先権主張番号 特願2001−232792(P2001−232792) (32)優先日 平成13年7月31日(2001.7.31) (33)優先権主張国 日本(JP) Fターム(参考) 2C056 FC01 KC10 KC11 KC21 2H086 BA01 BA53 BA56 BA59 BA60 BA62 4J039 AE07 BA12 BC05 BC07 BC09 BC11 BC12 BC19 BC20 BC33 BC37 BC40 BC44 BC50 BC51 BC52 BC53 BC65 BC68 BC69 BC72 BC73 BC74 BC77 BC79 BE03 BE12 BE22 BE28 BE30 CA03 CA06 EA28 EA44 EA48 GA24

Claims (84)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (i)互いに相溶性のない第1及び第2
    の有機化合物と、(ii)蛍光性を示す化合物及び蛍光性
    を示す色材の少なくとも一方と、(iii)前記(i)及
    び(ii)を溶解又は分散する液媒体、とを有することを
    特徴とするインク。
  2. 【請求項2】 水系インクである請求項1に記載のイン
    ク。
  3. 【請求項3】 前記液媒体が、水である請求項1又は2
    に記載のインク。
  4. 【請求項4】 被記録材に対して間隙を介して供給され
    るインクである請求項1に記載のインク。
  5. 【請求項5】 前記(ii)のインク中での含有量が、
    1.5質量%以下である請求項1に記載のインク。
  6. 【請求項6】 前記(ii)のインク中での含有量が、
    1.0質量%以下である請求項5に記載のインク。
  7. 【請求項7】 前記(ii)が、水溶性或いは親水性であ
    る請求項1に記載のインク。
  8. 【請求項8】 前記(ii)のインク中での含有量が、イ
    ンク中での最大蛍光強度を示す濃度以上である請求項1
    に記載のインク。
  9. 【請求項9】 前記(ii)のインク中での含有量が、水
    に溶解された状態で最大蛍光強度を示す濃度以上である
    請求項8に記載のインク。
  10. 【請求項10】 前記(i)は、前記(ii)を溶解し、
    分散し、又は溶解及び分散する請求項1に記載のイン
    ク。
  11. 【請求項11】 前記(i)の有機化合物の一方の溶解
    度パラメーター値が15以上、他方の溶解度パラメータ
    ー値が13以下である請求項1に記載のインク。
  12. 【請求項12】 前記(i)が、非極性化合物である請
    求項1に記載のインク。
  13. 【請求項13】 前記(i)が、共に水溶性である請求
    項1に記載のインク。
  14. 【請求項14】 前記(i)が、共に液体である請求項
    13に記載のインク。
  15. 【請求項15】 前記(i)の第1の有機化合物の一方
    が、グリセリン基を有している請求項1に記載のイン
    ク。
  16. 【請求項16】 前記グリセリン基を有している有機化
    合物が、水酸基を3個以上有している請求項15に記載
    のインク。
  17. 【請求項17】 前記グリセリン基を有している有機化
    合物が、常温で液体である請求項15に記載のインク。
  18. 【請求項18】 前記(i)の第2の有機化合物が、ノ
    ニオン系界面活性剤である請求項1に記載のインク。
  19. 【請求項19】 前記ノニオン系界面活性剤が、常温で
    液状である請求項18に記載のインク。
  20. 【請求項20】 前記ノニオン系界面活性剤のHLB
    が、13以下である請求項18に記載のインク。
  21. 【請求項21】 前記ノニオン系界面活性剤が、曇点を
    有している請求項18に記載のインク。
  22. 【請求項22】 前記ノニオン系界面活性剤が、水溶液
    の状態で水溶液界面で分離しない量でインク中に含有さ
    れている請求項20に記載のインク。
  23. 【請求項23】 前記ノニオン系界面活性剤が、前記
    (ii)を除いたインクの状態で、インク界面で分離する
    ことのない量をインク中に含有している請求項22に記
    載のインク。
  24. 【請求項24】 前記ノニオン系界面活性剤が、アセチ
    レン基を有している請求項18に記載のインク。
  25. 【請求項25】 前記ノニオン系界面活性剤が、下記一
    般式(I)で示される構造を有する請求項24に記載の
    インク。 [上記一般式(I)において、A及びBは夫々独立に、
    n2n+1(nは1〜10の整数)を表し、X及びY
    は、それぞれ開環したエチレンオキサイドユニット及び
    /又は開環したプロピレンオキサイドユニットを表
    す。]
  26. 【請求項26】 前記ノニオン系界面活性剤が、インク
    全量に対して1質量%以上含有されている請求項18に
    記載のインク。
  27. 【請求項27】 更に、一価アルコールを含有している
    請求項1に記載のインク。
  28. 【請求項28】 更に、蛍光性を示さない色材を含有し
    ている請求項1に記載のインク。
  29. 【請求項29】 前記蛍光性を示さない色材が、水溶性
    を有する色材である請求項28に記載のインク。
  30. 【請求項30】 前記蛍光性を示さない色材が、被記録
    材に直接染着する色材である請求項28に記載のイン
    ク。
  31. 【請求項31】 前記蛍光性を示さない色材が、アゾ染
    料である請求項28に記載のインク。
  32. 【請求項32】 前記蛍光性を示さない色材のインク中
    での含有量が、蛍光性を示す色材のインク中での含有量
    以上である請求項28に記載のインク。
  33. 【請求項33】 前記蛍光性を示さない色材が、カルボ
    キシル基又はその塩の基を有している請求項28に記載
    のインク。
  34. 【請求項34】 前記蛍光性を示さない色材の親水基の
    対イオンとして、アンモニウムイオンを少なくとも1種
    含んでいる請求項28に記載のインク。
  35. 【請求項35】 更に、尿素及び尿素誘導体から選ばれ
    た少なくとも1種を含有している請求項1に記載のイン
    ク。
  36. 【請求項36】 前記尿素誘導体が、環状化合物ではな
    い請求項35に記載のインク。
  37. 【請求項37】 前記尿素誘導体が、尿素のアルキル誘
    導体及び尿素のエチレンオキサイド及び/又はプロピレ
    ンオキサイド付加物から選ばれた少なくとも1種である
    請求項35に記載のインク。
  38. 【請求項38】 更に、溶解度パラメーター値が、互い
    に相溶性のない2種の有機化合物(i)の夫々の溶解度
    パラメーター値の間にある化合物が併有されている請求
    項1に記載のインク。
  39. 【請求項39】 更に、その蒸気圧が、トリエチレング
    リコールの蒸気圧以下の化合物が併有されている請求項
    1に記載のインク。
  40. 【請求項40】 更に、蒸気圧がジエチレングリコール
    以上のグリコール化合物が併有されている請求項1に記
    載のインク。
  41. 【請求項41】 前記グリコール化合物が、互いに相溶
    性のない2種の有機化合物(i)の溶解度パラメータの
    間の溶解度パラメータを有している請求項40に記載の
    インク。
  42. 【請求項42】 前記蒸気圧がジエチレングリコール以
    上のグリコール化合物が、ジエチレングリコール及びエ
    チレングリコールの少なくとも一方である請求項40又
    は41に記載のインク。
  43. 【請求項43】 前記インクの組成から、蛍光性を示す
    化合物及び/又は蛍光性を示す色材(ii)、添加剤及び
    その他の色材を除いた系の極性がノニオン性である請求
    項1に記載のインク。
  44. 【請求項44】 インクの表面張力が、40mN/m
    (dyn/cm)以下である請求項1に記載のインク。
  45. 【請求項45】 インクのpHが、8以上である請求項
    1に記載のインク。
  46. 【請求項46】 インク中の色材の対イオンとして、ア
    ンモニウムイオンとアルカリ金属イオンとが併用されて
    いる請求項1に記載のインク。
  47. 【請求項47】 インクの励起極大波長が、インクの蛍
    光極大波長よりも小さい請求項1に記載のインク。
  48. 【請求項48】 インクジェット記録に用いるためのイ
    ンクである請求項1〜47の何れか1項に記載のイン
    ク。
  49. 【請求項49】 請求項48に記載のインクを記録信号
    に応じてオリフィスから吐出させる工程を有することを
    特徴とするインクジェット記録方法。
  50. 【請求項50】 前記インクに熱エネルギーを作用させ
    て、前記インクをオリフィスから吐出させる工程を有す
    る請求項49に記載のインクジェット記録方法。
  51. 【請求項51】 請求項50に記載のインクジェット記
    録方法によって得られた記録物であって、上質紙に記録
    された記録物の蛍光強度が、該上質紙の含水率と相対的
    に比例関係にあることを特徴とする記録物。
  52. 【請求項52】 記録物の励起極大波長が、蛍光極大波
    長より小さい請求項51に記載の記録物。
  53. 【請求項53】 蛍光を示す着色部を記録媒体上に有し
    ている記録物であって、該着色部は、蛍光性を示す化合
    物及び蛍光性を示す色材の少なくとも一方を含み、且つ
    該着色部は、その最外表面と該記録媒体表面との間に、
    外部からの該着色部への入射光が反射する界面を有して
    いることを特徴とする記録物。
  54. 【請求項54】 請求項48に記載のインクを収容して
    いるインク収容部、及び該インクを吐出させるためのヘ
    ッド部を具備していることを特徴とする記録ユニット。
  55. 【請求項55】 前記ヘッド部が、熱エネルギーを前記
    インクに作用させて、該インクを吐出させる構成を有し
    ている請求項54に記載の記録ユニット。
  56. 【請求項56】 前記インク収容部が、ポリオレフィン
    で形成されている請求項54に記載の記録ユニット。
  57. 【請求項57】 前記インク収容部が、その内部にイン
    ク保持体を有している請求項54に記載の記録ユニッ
    ト。
  58. 【請求項58】 前記インク保持体が、ポリウレタン、
    セルロース、ポリビニルアセテート及びポリオレフィン
    からなる群から選択された少なくとも1つを含んでいる
    請求項57に記載の記録ユニット。
  59. 【請求項59】 前記インク保持体が、有機化合物の縮
    合、重合反応により形成されたポリマーで構成されてい
    る請求項57に記載の記録ユニット。
  60. 【請求項60】 前記インク保持体が、多孔質体である
    請求項57に記載の記録ユニット。
  61. 【請求項61】 前記インク保持体が、前記インク収容
    部との接触面を有している請求項60に記載の記録ユニ
    ット。
  62. 【請求項62】 前記インク保持体が、多層構造体を有
    する請求項57に記載の記録ユニット。
  63. 【請求項63】 前記多層構造体の多層配列方向が、前
    記インク収容部のインク排出方向に配列している請求項
    62に記載の記録ユニット。
  64. 【請求項64】 前記インク保持体が、前記インク収容
    部との接触面を有している請求項62に記載の記録ユニ
    ット。
  65. 【請求項65】 前記インク保持体が、繊維集合体であ
    る請求項57に記載の記録ユニット。
  66. 【請求項66】 前記繊維集合体が、前記インク収容部
    のインク排出方向に配列されている請求項65に記載の
    記録ユニット。
  67. 【請求項67】 前記インク保持体が、前記インク収容
    部との接触面を有している請求項65に記載の記録ユニ
    ット。
  68. 【請求項68】 請求項1〜48の何れか1項に記載の
    インクを収容しているインク収容部を具備していること
    を特徴とするインクカートリッジ。
  69. 【請求項69】 前記インク収容部が、ポリオレフィン
    で形成されている請求項68に記載のインクカートリッ
    ジ。
  70. 【請求項70】 前記インク収容部が、内部にインク保
    持体を有している請求項68に記載のインクカートリッ
    ジ。
  71. 【請求項71】 前記インク保持体が、ポリウレタン、
    セルロース、ポリビニルアセテート及びポリオレフィン
    からなる群から選択された少なくとも1種で形成されて
    いる請求項70に記載のインクカートリッジ。
  72. 【請求項72】 前記インク保持体が、有機化合物の縮
    合、重合反応により形成されたポリマーで構成されてい
    る請求項70に記載のインクカートリッジ。
  73. 【請求項73】 前記インク保持体が、多孔質体である
    請求項70に記載のインクカートリッジ。
  74. 【請求項74】 前記インク保持体が、前記インク収容
    部との接触面を有している請求項73に記載のインクカ
    ートリッジ。
  75. 【請求項75】 前記インク保持体が、多層構造体を有
    する請求項70に記載のインクカートリッジ。
  76. 【請求項76】 前記多層構造体の多層配列方向が、イ
    ンク収容部のインク排出方向に配列している請求項75
    に記載のインクカートリッジ。
  77. 【請求項77】 前記インク保持体が、前記インク収容
    部との接触面を有している請求項75に記載のインクカ
    ートリッジ。
  78. 【請求項78】 前記インク保持体が、繊維集合体であ
    る請求項70に記載のインクカートリッジ。
  79. 【請求項79】 前記繊維集合体が、インク収容部のイ
    ンク排出方向に配列されている請求項78に記載のイン
    クカートリッジ。
  80. 【請求項80】 前記インク保持体が、前記インク収容
    部との接触面を有している請求項78に記載のインクカ
    ートリッジ。
  81. 【請求項81】 請求項48に記載のインクを収容して
    いるインク収容部と、該インクを吐出させるためのヘッ
    ド部と、を具備していることを特徴とするインクジェッ
    ト記録装置。
  82. 【請求項82】 蛍光性着色部を被記録材上に有してい
    る記録物の、該着色部の蛍光性の増強方法であって、該
    着色部は、インクをインクジェット法で該被記録材に付
    与する工程を有するインクジェット法で形成されたもの
    であり、該インクとして、(i)互いに相溶性のない第
    1及び第2の有機化合物と、(ii)蛍光性を示す化合物
    及び蛍光性を示す色材の少なくとも一方と、(iii)前
    記(i)及び(ii)を溶解又は分散する液媒体、とを有
    するインクを用いることを特徴とする蛍光性着色部の蛍
    光増強方法。
  83. 【請求項83】 蛍光性着色部を被記録材上に有してい
    る記録物の、該着色部の蛍光性の増強方法であって、該
    着色部に、該着色部の最外表面と該被記録材表面との間
    に、該着色部への外部からの入射光の反射界面を設ける
    ことを特徴とする蛍光性着色部の蛍光増強方法。
  84. 【請求項84】 蛍光性着色部を被記録材上に有してい
    る記録物の、該着色部の蛍光性の長寿命化方法であっ
    て、該着色部はインクをインクジェット法で該被記録材
    に付与する工程を有するインクジェット法で形成された
    ものであり、該インクとして、(i)互いに相溶性のな
    い第1及び第2の有機化合物と、(ii)蒸気圧がジエチ
    レングリコール以上のグリコール化合物と、(iii)蛍
    光性を示す化合物及び蛍光性を示す色材の少なくとも一
    方と、(iv)前記(i)、(ii)及び(iii)を溶解又
    は分散する液媒体、とを有するインクを用いることを特
    徴とする蛍光性着色部の蛍光の長寿命化方法。
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