JP2004352766A - インクセット、記録方法、記録ユニット、インクカートリッジ及び記録装置 - Google Patents
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Abstract
【課題】本発明は該インクセットを使用した記録方法、記録ユニット、インクカートリッジ、および記録装置を提供することを更なる目的とするものである。
【解決手段】フタロシアニン骨格を有する色材を含むシアンインクと一般式Ｉで表される色材と一般式ＩＩで表される色材の少なくとも１種を含むブラックインクを有することを特徴とし、耐ガス性に優れたシアン画像を得ることができるインクジェット用インクセット及び該インクセットを用いた記録方法。
【選択図】 図１
【解決手段】フタロシアニン骨格を有する色材を含むシアンインクと一般式Ｉで表される色材と一般式ＩＩで表される色材の少なくとも１種を含むブラックインクを有することを特徴とし、耐ガス性に優れたシアン画像を得ることができるインクジェット用インクセット及び該インクセットを用いた記録方法。
【選択図】 図１
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はインクジェット用インクセット、特に記録信号に応じてオリフィスから吐出させて記録媒体に記録を行うインクセットに関し、インクジェット記録に好適に使用できる記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット及び記録装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、カラー画像を容易に形成できる手段として、とりわけオフィスや個人使用において広く用いられるようになっている。近年では、インクジェット記録画像の高画質化が進み、銀塩写真に匹敵するほどの高画質な記録画像の実現が可能となっており、そのため、求められる性能としても色調再現性が優れていることや、光学濃度が高く、色調が鮮明な画像を与えるといった、記録画像に対する品位性能に加え画像の長期保存性が挙げられるようになった。長期保存性とはすなわち、太陽光や各種照明光などによる変腿色を起こさないこと（耐光性）や、大気中に微量に含まれる酸化性ガス（オゾン、ＮＯｘ、ＳＯｘ等）に対して変腿色を起こさない（耐ガス性）といった画像堅牢性である。
この画像堅牢性は、従来は主として太陽光や各種照明光による褪色が問題視され、これらの褪色の問題は耐光性に優れた染料の選択によって解決が図られてきた。しかしながら高画質化と共に室内展示の機会が増え、耐光性とともに大気中の酸化性ガスによって起こる褪色又は変色が問題とされるようになった。特にフタロシアニン骨格を有するシアン染料及びアゾ系ブラック染料はガス性に劣る傾向にあり、ブラックインクにおいては、耐ガス性に劣る染料を用いると褪色するだけではなく黒色が茶色に変色する傾向があるため、フルカラー画像に対する画像品質を急激に低下させる要因となる。
【０００３】
この技術課題に対しては例えば、特登録０２９１９６１５号公報、特公平８−２６２６３号公報において色調およびオゾンガスに対する耐変色性の改良がなされているが、銀塩写真に匹敵するほどの高画質な記録画像を得ることができる近年のインクジェット記録方式においては、耐ガス性のより一層の改善が依然として必要であるとの認識を得ている。
【０００４】
さらに、色調に優れ、耐水性及び耐光性の向上を目的として色材構造を提案した技術が特許第３３０６９４５号公報、特表２００２−５３５４３２号公報に挙げられている。これらの公報において提案されている色材の耐ガス性については、特表２００２−５３５４３２号公報の明細書中に、酸化性の空気汚染物質への耐性、という記載が一文あるだけで具体的な記載はなされていないが、本発明者らが検討した結果、耐ガス性の効果としても前述の２報に対し大きな効果が得られた。
【０００５】
又、インクの鮮明性、色調再現性や光学濃度を高める為使用される、基材上に顔料とバインダーとを含むインク受容層を形成した被記録材においては、著しく変褪色を示す場合があり、その点においても耐ガス性の改良が望まれる。
【０００６】
従来、シアンインクにおいては、耐光性の点からフタロシアニン骨格を有するＣ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９やＣ．Ｉ．ダイレクトブルー８６といった染料が用いられてきたためこれらの染料では耐ガス性の問題は解決されていないのが現状である。
【０００７】
又、耐ガス性の向上手段のひとつとして、インク中に褪色防止剤を加えることにより劣化を防ぐ技術が、例えば特開２００２−６０６６７号公報に提案されている。しかしながら、添加剤を含有させることは、一般に保存安定性にかけること、又はヘッドでの目詰まりを起こしやすく吐出不安定の要因となり、問題を残す。
【０００８】
またシアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの４色系インクによってシアン領域の画像を形成する場合、特に濃度の高い画像領域はシアンとブラックまたは、シアンとマゼンタ、イエローの３色で画像を形成することで、シアンインクの色相に近い濃度の濃い画像を得ることができる。前者の場合、フタロシアニン系のシアンと一般にインクジェットインクとして用いられるようなブラックでは耐ガス性が充分ではないため、画像の劣化がみられる。一方、後者においては一般に耐ガス性はブラックを用いた場合に比べ良好であるが、同濃度の画像を得るためにはインクの打ち込み量を多く必要とするため被記録材での吸収が問題になる場合がある。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明の目的は、シアン画像領域において、色相に優れ高濃度で且つ耐ガス性に優れたインクセットを提案することにある。
【００１０】
更に本発明は該インクセットを使用した記録方法、記録ユニット、インクカートリッジ、および記録装置を提供することを更なる目的とするものである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
上記の目的は、下記の本発明によって達成される。本発明の一実施態様にかかるインクセットは、フタロシアニン骨格を有する色材を含むシアンインクと一般式Ｉで表される色材と一般式ＩＩで表される色材の少なくとも１種を含むブラックインクを有するインクジェット用インクセットであることを特徴とするものである。
【外４】
【００１２】
（上記一般式Ｉ中、Ｒ１、Ｒ２は各々独立的に置換もしくは未置換の炭素数１〜４のアルキル基を表し、少なくともＲ１、Ｒ２のうちいずれかは１つの水酸基を有する。Ｒ３、は水素原子もしくは、、置換もしくは未置換のフェニル基を表す。Ｘ１はカルボキシル基およびその塩を表す。塩としては、アルカリ金属塩、アンモニウム塩或いは有機アンモニウムのいずれかを有する。ｍは１〜２の整数を表す。Ｍは対イオンであり、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム或いは有機アンモニウムのいずれかを表す。）
【外５】
【００１３】
（上記一般式ＩＩ中、Ｒ４、Ｒ５は各々独立的に水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数２〜４のアルカノイルアミノ基、アルコキシ（炭素数１〜４）−アルコキシ（炭素数１〜４）基を表し、Ｒ４、Ｒ５のうちいずれかは炭素数１〜４のアルコキシ基を有する。Ｒ６は水素原子もしくは、置換もしくは未置換のフェニル基、ベンゾイル基、ベンジル基を表す。Ｘ２はカルボキシル基及びその塩、またはスルホン酸もしくはその塩を表す。塩としては、アルカリ金属塩、アンモニウム塩或いは有機アンモニウムのいずれかを有する。ｎは１〜２の整数を表す。Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム或いは有機アンモニウムのいずれかを表す。）
本発明者らは鋭意検討の結果、上記手段を用いることにより高濃度で色相に優れ且つ耐ガス性に優れた画像が得られることを見出した。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下に好ましい実施の形態を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。
【００１５】
（インク）
ブラックインクに含まれる一般式Ｉで表されるの色材について説明する
【外６】
【００１６】
（上記一般式Ｉ中、Ｒ１、Ｒ２は各々独立的に置換もしくは未置換の炭素数１〜４のアルキル基を表し、少なくともＲ１、Ｒ２のうちいずれかは１つの水酸基を有する。Ｒ３、は水素原子もしくは、、置換もしくは未置換のフェニル基を表す。Ｘ１はカルボキシル基およびその塩を表す。塩としては、アルカリ金属塩、アンモニウム塩或いは有機アンモニウムのいずれかを有する。ｍは１〜２の整数を表す。Ｍはスルホン酸基の対イオンであり、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム或いは有機アンモニウムのいずれかを表す。）。
【００１７】
上記一般式Ｉ中のＲ１〜Ｒ３についてより具体的には、Ｒ１、Ｒ２は各々独立的に置換もしくは未置換の炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ１、Ｒ２のうち、少なくともいずれかは１つの水酸基を有し、アルキル基の置換基としては、例えば、炭素数１〜４の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルコキシル基、アミノ基、或いはハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素等）等が挙げられる。Ｒ３としては、例えば、水素原子、置換もしくは未置換のフェニル基等が挙げられる。フェニル基の置換基としては例えば、炭素数１〜４の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、スルホン基、若しくはこれらの塩、カルボキシル基若しくはその塩等が挙げられる。また、上記式中のＸ１について詳述すると、Ｘ１としては、例えば、−ＣＯＯＭや−ＳＯ３Ｍ等が挙げられる。但し、Ｍが、水素原子、アルカリ金属（例えば、ＬＩ、Ｎａ等）、アンモニウム（ＮＨ４）、有機アンモニウム（Ｎ（Ｒ７）４）等であるもの、Ｒ７、メチル基或いはエチル基等であるものが挙げられる。
【００１８】
以下に、一般式Ｉで示される第１の色材の具体例として例示化合物１〜５を示すが、この他に特表２００２−５３５４３２に記載されている構造の化合物等が挙げられる。本発明で使用する第１の色材は、これらに限定されるものではない。また、下記に挙げるような色材を同時に２種類以上用いてもよい。
【外７】
【００１９】
ブラックインクに含まれる一般式ＩＩで表されるの色材について説明する。
【外８】
【００２０】
（上記一般式ＩＩ中、Ｒ４、Ｒ５は各々独立的に水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数２〜４のアルカノイルアミノ基、アルコキシ（炭素数１〜４）−アルコキシ（炭素数１〜４）基を表し、Ｒ４、Ｒ５のうちいずれかは炭素数１〜４のアルコキシ基を有する。Ｒ６は水素原子もしくは、置換もしくは未置換のフェニル基、ベンゾイル基、ベンジル基を表す。Ｘ２はカルボキシル基及びその塩、またはスルホン酸もしくはその塩を表す。塩としては、アルカリ金属塩、アンモニウム塩或いは有機アンモニウムのいずれかを有する。ｎは１〜２の整数を表す。Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム或いは有機アンモニウムのいずれかを表す。）。
【００２１】
上記一般式ＩＩ中のＲ６について詳述すると、フェニル基の置換基としては例えば、炭素数１〜４の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、スルホン基、若しくはこれらの塩、カルボキシル基若しくはその塩等が挙げられる。Ｘ２としては、例えば、−ＣＯＯＭや−ＳＯ３Ｍ等が挙げられる。但し、Ｍが、水素原子、アルカリ金属（例えば、ＬＩ、Ｎａ等）、アンモニウム（ＮＨ４）、有機アンモニウム（Ｎ（Ｒ８）４）等であるもの、Ｒ８が、メチル基或いはエチル基等であるものが挙げられる。
【００２２】
本発明に用いられる一般式ＩＩの化合物の色材としては、以下に挙げる構造を有する例示化合物６〜９があるが、これらに限定されるものではない。また、下記に挙げるような色材を同時に２種類以上用いてもよい。
【外９】
【００２３】
上記した一般式Ｉ又は一般式ＩＩで表される色材が含有されているインクによって得られる画像は、非常に優れた色調を示し、さらに優れた耐オゾン性を示す。
【００２４】
本実施態様にかかるブラックインク中に含まれる全色材の含有量は、インク全量に対して０．１〜１５．０質量％、特には０．５〜１０．０質量％の範囲が好ましい。
【００２５】
次に本発明のシアンインクで用いられる一般式ＩＩＩで表される色材について説明する。
【外１０】
【００２６】
上記式ＩＩＩ中、ＣｕＰｃは、銅フタロシアニン残基を表している。またＱはアルカリ金属（例えばＬＩ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｆｒなど）又はアンモニウムである。また、ｘは１、２、３または４であり、ｙは１、２または３である。そしてｘ＋ｙ＝２のものを含まないか、或いは実質的に含まない。
【００２７】
即ち、本発明に係るインクが含んでいるフタロシアニン染料として、具体的には下記の構造を有する染料の何れか、若しくはそれらの混合物を含み、ｘ＋ｙ＝２の構造のものは含んでいないか、或いは実質的に含んでいない。
【００２８】
さらに、一般式ＩＩＩで表される色材は、ｘ＋ｙ＝３の成分よりｘ＋ｙ＝４の成分をより多く含有する場合、耐ガス性の上で、特に良好になる。
その比率は、一般式ＩＩＩで表される色材を波長２５４ｎｍにおいて高速液体クロマトグラフィーによって各分子量での比率を算出することによって求められる。
【００２９】
本実施態様にかかるシアンインク中に含まれる全色材の含有量は、インク全量に対して０．１〜１５．０質量％、特には１〜１０．０質量％の範囲が好ましい。
【００３０】
本発明のインクにおいて用いられる水性媒体は、水及び／又は水溶性有機溶剤からなるが、水溶性有機溶剤としては、水溶性を示すものであれば特に制限はなく、例えば、アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、グリコールエーテル、含窒素極性溶媒、含硫黄極性溶媒等を用いることができる。これらの水溶性有機溶剤は、インクの保湿性維持や色材の溶解性向上、インクの記録紙への効果的な浸透等を考慮すると、その含有量は、インク全体の１〜４０重量％の範囲とすることが好ましい。より好ましくは、３〜３０重量％の範囲とする。又、色材である染料のインク中における溶解性が良好であり、安定したインク吐出のための粘度を有し、且つ、ノズル先端における目詰まりを生じさせないために、インク中の水の含有量は３０〜９５重量％の範囲であることが好ましい。
【００３１】
また、本発明においては、必要に応じて、尿素又はエチレン尿素などの含窒素化合物、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防カビ剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤及び水溶性ポリマー等、種々の添加剤を含有させてもよい。
【００３２】
本発明のインクセットは、上記で説明したブラックインクとシアンインクとが組み合わされていることを特徴とするが、その他に、必要に応じて、イエローインク、マゼンタインク等が組み合わされて構成してもよい。
【００３３】
ここで、イエローインク、マゼンタインクに含有される色材としては、染料及び顔料を用いることができるが、染料としては、例えば、カラーインデックスに記載されている水溶性のキサンテン系、トリフェニルメタン系、アントラキノン系、モノアゾ系、ジスアゾ系、トリスアゾ系、テトラアゾ系の染料を使用することができる。
【００３４】
（色相）
本発明においてシアン領域の画像とはＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間において、以下の式（１）で表される色相角Ｈで、２１５〜２６５°付近の色相の画像を表し、又、好ましい色相は２２０〜２５５°の範囲のである。
Ｈ＝１８０°＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊） ａ＊≦０，ｂ＊≦０ …（１）
（記録方法）
本発明のインクを用いて記録を行うのに好適な記録装置としては、これらのインクが収容されるインク収容部を有する記録ヘッドの室内のインクに、記録信号に対応した熱エネルギーを与え、該エネルギーによりインク液滴を発生させる装置が挙げられる。
【００３５】
図１〜図３に、その主要部である記録ヘッドの構成例を示した。ヘッド１３は、インクを通す溝１４を有するガラス、セラミックス、又はプラスチック板等と、感熱記録に用いられる発熱抵抗体を有する発熱ヘッド１５（図ではヘッドが示されているが、これに限定されるものではない）とを接着して得られる。発熱ヘッド１５は、酸化シリコン等で形成される保護膜１６、アルミニウム電極１７−１及び１７−２、ニクロム等で形成される発熱抵抗体層１８、畜熱層１９、アルミナ等の放熱性のよい基板２０より成っている。インク２１は、吐出オリフィス（微細孔）２２まで満たされており、圧力Ｐによりメニスカス２３を形成している。上記ヘッド１３の電極１７−１及び１７−２にパルス状の電気信号が印加されると、発熱素子基板１５のｎで示される領域（ヒータ）が急速に加熱し、この表面に接しているインク２１に気泡が発生し、その圧力でメニスカス２３が吐出し、インク２１がヘッドのノズル１４を通して吐出し、吐出オリフィス２２よりインク小滴となり、被記録材に向かって飛翔する。図３には、図１に示したヘッドを多数並べたマルチヘッドの一例の外観図を示す。このマルチヘッドは、マルチノズル２６を有するガラス板２７と、図１に説明したものと同じような発熱ヘッド２８を接着して作られている。
【００３６】
図４に、このヘッドを組み込んだインクジェット記録装置の１例を示した。図４において、６１はワイピング部材としてのブレードであり、その一端は、ブレード保持部材によって保持されて、固定端となりカンチレバーの形態をなす。ブレード６１は、記録ヘッドによる記録領域に隣接した位置に配設され、また、図４に示した例の場合は、記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持される。６２はキャップであり、ブレード６１に隣接するホームポジションに配設され、記録ヘッドの移動方向と垂直な方向に移動して、吐出面と当接しキャッピングを行う構成を具える。更に、図４中の６３は、ブレード６１に隣接して設けられるインク吸収体であり、ブレード６１と同様、記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持される。
【００３７】
上記ブレード６１、キャップ６２、吸収体６３によって吐出回復部６４が構成され、ブレード６１及び吸収体６３によってインク吐出口面の水分、塵やほこり等の除去が行われる。
【００３８】
６５は、吐出エネルギー発生手段を有し、吐出口を配した吐出口面に対向する被記録材にインクを吐出して記録を行う記録ヘッド、６６は、記録ヘッド６５を搭載して記録ヘッド６５の移動を行うためのキャリッジである。キャリッジ６６はガイド軸６７と摺動可能に係合し、キャリッジ６６の一部はモータ６８（不図示）によって駆動されるベルト６９と接続している。これにより、キャリッジ６６はガイド軸６７に沿った移動が可能となり、記録ヘッド６５による記録領域及びその隣接した領域の移動が可能となる。
【００３９】
５１は、被記録材を挿入するための給紙部、５２は不図示のモータにより駆動される紙送りローラである。これらの構成によって記録ヘッドの吐出口面と対向する位置へ被記録材が給紙され、記録が進行するにつれて、排紙ローラ５３を配した排紙部へ排紙される。
【００４０】
上記構成において、記録ヘッド６５が記録終了等でホームポジションに戻る際、ヘッド回復部６４のキャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避しているが、ブレード６１は移動経路中に突出している。この結果、記録ヘッド６５の吐出口面がワイピングされる。尚、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出面に当接してキャッピングを行う場合、キャップ６２は記録ヘッドの移動経路中へ突出するように移動する。
【００４１】
記録ヘッド６５がホームポジションから記録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード６１は上記したワイピング時の位置と同一の位置にある。この結果、この移動においても、記録ヘッド６５の吐出口面はワイピングされる。上記した記録ヘッドのホームポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録ヘッドが記録のために記録領域を移動する間に所定の間隔で記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、この移動に伴って、上記ワイピングが行われる。
【００４２】
図５は、ヘッドにインク供給部材、例えば、チューブを介して供給されるインクを収容したインクカートリッジ４５の一例を示す断面図である。ここで４０は供給用インクを収納したインク収容部、例えば、インク袋であり、その先端にはゴム製の栓４２が設けられている。この栓４２に針（不図示）を挿入することにより、インク袋４０中のインクをヘッドに供給可能にできる。４４は廃インクを受容するインク吸収体である。
【００４３】
本発明で使用されるインクジェット記録装置としては、上記の如きヘッドとインクカートリッジとが別体となったものに限らず、図６に示すようにそれらが一体になったものも好適に用いられる。図６において、７０は記録ユニットであって、この中にはインクを収容したインク収容部、例えば、インク吸収体が収納されており、かかるインク吸収体中のインクが複数のオリフィスを有するヘッド部７１からインク滴として吐出される構成になっている。７２は記録ユニット内部を大気に連通させるための大気連通口である。この記録ユニット７０は、図４で示す記録ヘッド６５に代えて用いられるものであって、キャリッジ６６に対して着脱自在になっている。
【００４４】
次に、本発明に好適に使用できる記録装置及び記録ヘッドの他の具体例について説明する。図７は、本発明に好適な吐出時に気泡を大気と連通する吐出方式の液体吐出ヘッドとしての液体吐出ヘッド、及び、この液体吐出ヘッドを用いる液体吐出装置としてのインクジェットプリンタの一例の要部を示す概略斜視図である。図７に示したインクジェットプリンタは、ケーシング１００８内に、長手方向に沿って設けられる被記録材としての用紙１０２８を、図７に示す矢印Ｐで示す方向に間欠的に搬送するための搬送装置１０３０と、該搬送装置１０３０による用紙１０２８の搬送方向Ｐに略直交する方向Ｓに略平行に、ガイド軸１０１４に沿って往復運動せしめられる記録部１０１０と、記録部１０１０を往復運動させるための駆動手段としての移動駆動部１００６とを含んで構成されている。
【００４５】
上記搬送装置１０３０は、互いに略平行に対向配置されている一対のローラユニット１０２２ａ及び１０２２ｂと、一対のローラユニット１０２４ａ及び１０２４ｂと、これらの各ローラユニットを駆動させるための駆動部１０２０とを備えている。かかる構成により、搬送装置１０３０の駆動部１０２０が作動状態とされると、用紙１０２８が、夫々のローラユニット１０２２ａ及び１０２２ｂと、ローラユニット１０２４ａ及び１０２４ｂにより狭持されて、図７に示す矢印Ｐ方向に間欠送りで搬送されることとなる。
【００４６】
また、移動駆動部１００６は、所定の間隔をもって対向配置される回転軸に配されるプーリ１０２６ａ及び１０２６ｂに巻きかけられるベルト１０１６と、ローラユニット１０２２ａ及び１０２２ｂに略平行に配置され、且つ、記録部１０１０のキャリッジ部材１０１０ａに連結されるベルト１０１６を、順方向及び逆方向に駆動させるためのモータ１０１８とを含んで構成されている。
【００４７】
そして、モータ１０１８が作動状態とされてベルト１０１６が図７の矢印Ｒ方向に回転したとき、記録部１０１０のキャリッジ部材１０１０ａは、図７の矢印Ｓ方向に所定の移動量だけ移動される。また、モータ１０１８が作動状態とされてベルト１０１６が図７の矢印Ｒ方向とは逆方向に回転したとき、記録部１０１０のキャリッジ部材１０１０ａは、図７の矢印Ｓ方向とは反対の方向に所定の移動量だけ移動されることとなる。更に、この移動駆動部１００６の一端部には、キャリッジ部材１０１０ａのホームポジションとなる位置に、記録部１０１０の吐出回復処理を行うための回復ユニット１０２６が、記録部１０１０のインク吐出口配列に対向して設けられている。
【００４８】
記録部１０１０には、インクジェットカートリッジ（以下、単にカートリッジと記述する場合がある）１０１２Ｙ、１０１２Ｍ、１０１２Ｃ及び１０１２Ｂが、各色用毎に、例えば、イエロー、マゼンタ、シアン及びブラック用毎に、キャリッジ部材１０１０ａに対して夫々着脱自在に備えられている。
【００４９】
図８に、上述のインクジェット記録装置に搭載可能なインクジェットカートリッジの一例を示した。本例におけるカートリッジ１０１２は、シリアルタイプのものであり、インクジェット記録ヘッド１００と、インク等の液体を収容するための液体タンク１００１とで主要部が構成されている。インクジェット記録ヘッド１００は、液体を吐出するための多数の吐出口８３２が形成されており、インク等の液体は、液体タンク１００１から図示しない液体供給通路を介して液体吐出ヘッド１００の共通液室（図９参照）へと導かれるようになっている。図８に示したカートリッジ１０１２は、インクジェット記録ヘッド１００と液体タンク１００１とを一体的に形成し、必要に応じて液体タンク１００１内に液体を補給できるようにしたものであるが、この液体吐出ヘッド１００に対し、液体タンク１００１を交換可能に連結した構造を採用するようにしてもよい。
【００５０】
以下に、上記したような構成のインクジェットプリンタに搭載され得る液体吐出ヘッドの具体例を、更に詳しく説明する。
【００５１】
図９は、本発明の基本的な形態を示す液体吐出ヘッドの要部を模式的に示す概略斜視図であり、図１０〜図１３は、図９に示した液体吐出ヘッドの吐出口形状を示す正面図である。尚、電気熱変換素子を駆動するための電気的な配線等は省略している。
【００５２】
本例の液体吐出ヘッドにおいては、例えば、図９に示されるような、ガラス、セラミックス、プラスチック或いは金属等からなる基板９３４が用いられる。このような基板の材質は、本質的なものではなく、流路構成部材の一部として機能し、インク吐出エネルギー発生素子、及び後述する液流路、吐出口を形成する材料層の支持体として機能し得るものであれば、特に限定されるものではない。以下に、ＳＩ基板（ウエハ）を用いた場合で説明する。吐出口は、レーザー光による形成方法の他、例えば、後述するオリフィスプレート（吐出口プレート）９３５を感光性樹脂として、ＭＰＡ（ＭＩｒｒｏｒ ＰｒｏｊｅｃｔＩｏｎ ＡｌＩｎｅｒ）等の露光装置により形成することもできる。
【００５３】
図９において、９３４は、電気熱変換素子（以下、ヒータと記述する場合がある）９３１及び共通液室部としての長溝状の貫通口からなるインク供給口９３３を備える基板であり、インク供給口９３３の長手方向の両側に、熱エネルギー発生手段であるヒータ９３１が夫々１列ずつ千鳥状に、例えば、電気熱変換素子（ヒータ）の間隔が３００ｄｐＩで配列されている。この基板９３４上には、インク流路を形成するためのインク流路壁９３６が設けられている。このインク流路壁９３６には、更に、吐出口８３２を備える吐出口プレート９３５が設けられている。
【００５４】
ここで、図９においては、インク流路壁９３６と吐出口プレート９３５とは、別部材として示されているが、このインク流路壁９３６を、例えば、スピンコート等の手法によって基板９３４上に形成することにより、インク流路壁９３６と吐出口プレート９３５とを同一部材として同時に形成することも可能である。本例では、更に、吐出口面（上面）９３５ａ側は、撥水処理が施されている。
【００５５】
本例では、先に説明した図７の矢印Ｓ方向に走査しながら記録を行うシリアルタイプのヘッドを用い、例えば、１２００ｄｐＩで記録を行う。駆動周波数は１０ｋＨｚであり、一つの吐出口では、最短時間間隔１００μｓ毎に吐出を行うことになる。また、ヘッドの実例寸法の一例としては、例えば、図１０に示すように、隣接するノズルを流体的に隔離する隔壁９３６ａは、幅Ｗ＝１４μｍである。図中の１３３７は発泡室である。また、図１３に示すように、インク流路壁９３６により形成される発泡室１３３７は、Ｎ１（発泡室の幅寸法）＝３３μｍ、Ｎ２（発泡室の長さ寸法）＝３５μｍである。ヒータ９３１のサイズは３０μｍ×３０μｍで、ヒータ抵抗値は５３Ωであり、駆動電圧は１０．３Ｖである。また、インク流路壁９３６及び隔壁９３６ａの高さは１２μｍで、吐出口プレート９３５の厚さは１１μｍのものが使用できる。
【００５６】
図９に示した、吐出口８３２を含む吐出口プレート９３５に設けられた吐出口部９４０の断面のうち、インクの吐出方向（オリフィスプレート９３５の厚み方向）に交差する方向で切断してみた断面の形状は、図１１に示したように、概略星形となっており、鈍角の角を有する６つの起部８３２ａと、これら起部８３２ａの間に交互に配され、且つ、鋭角の角を有する６つの伏部８３２ｂとから概略構成されている。即ち、吐出口の中心Ｏから局所的に離れた領域としての伏部８３２ｂをその頂部、この領域に隣接する吐出口の中心Ｏから局所的に近い領域としての起部８３２ａをその基部として、図９に示すオリフィスプレートの厚み方向（液体の吐出方向）に、６つの溝１１４１が形成されている（図１１参照）。
【００５７】
本例においては、吐出口部９４０は、例えば、その厚み方向に交差する方向で切断した断面が、一辺２７μｍの二つの正三角形を６０度回転させた状態で組み合わせた形状となっており、図１１に示すＴ１は８μｍである。起部８３２ａの角度はすべて１２０度であり、伏部８３２ｂの角度はすべて６０度である。従って、吐出口の中心Ｏと、互いに隣接する溝の中心部（溝の頂部と、この頂部に隣接する２つの基部とを結んでできる図形の中心（重心））を結んで形成される多角形の重心Ｇとが一致するようになっている。本例の吐出口８３２の開口面積は４００μｍ２であり、溝部の開口面積（溝の頂部と、この頂部に隣接する２つの基部とを結んでできる図形の面積）は、１つあたり約３３μｍ２となっている。図１２は、図１１に示した吐出口の部分のインク付着状態を示す模式図であり、Ｃはインク付着部（濡れインク）を示している。
【００５８】
次に、上述した構成のインクジェット記録ヘッドによる液体の吐出動作について、図１４〜図２１を用いて説明する。図１４〜図２１は、図９〜図１３に記載の液体吐出ヘッドの液体吐出動作を説明するための断面図であり、図１３に示す発泡室１３３７のＸ−Ｘ断面図である。この断面において、図９に示した吐出口部９４０のオリフィスプレート厚み方向の端部は、溝１１４１の頂部１１４１ａとなっている。図１４は、ヒータ上に膜状の気泡が生成した状態を示し、図１５〜図２１は、その後の気泡の状態を経時的に表したものである。即ち、図１５は、図１４の約１μｓ後、図１６は、図１４の約２μｓ後、図１７は、図１４の約３μｓ後、図１８は、図１４の約４μｓ後、図１９は、図１４の約５μｓ後、図２０は、図１４の約６μｓ後、図２１は図１４の約７μｓ後の状態を夫々示している。尚、以下の説明において、「落下」又は「落とし込み」、「落ち込み」とは、所謂、重力方向への落下という意味ではなく、ヘッドの取り付け方向によらず、電気熱変換素子の方向への移動のことを意味している。
【００５９】
先ず、図１４に示すように、記録信号等に基づいたヒータ９３１への通電に伴い、ヒータ９３１上の液流路１３３８内に気泡１０１が生成されると、約２μｓ間に、図１５及び図１６に示すように、気泡１０１は急激に体積膨張して成長する。気泡１０１の最大体積時における高さは吐出口面９３５ａを上回るが、このとき、気泡の圧力は大気圧の数分の１から１０数分の１にまで減少している。
【００６０】
次に、気泡１０１の生成から約２μｓ後の時点で、上述のように、気泡１０１は最大体積から体積減少に転じるが、これとほぼ同時に、メニスカス１０２の形成も始まる。図１７に示すように、このメニスカス１０２もヒータ９３１側への方向に後退、即ち、落下して行く。ここで、本例においては、先に述べたように、吐出口部に複数の溝１１４１を分散させて有していることにより、メニスカス１０２が後退する際に、溝１１４１の部分では、メニスカス１０２の後退方向ＦＭとは反対方向ＦＣに毛管力が作用する。その結果、仮に何らかの原因により気泡１０１の状態に多少のバラツキが認められたとしても、メニスカス１０２の後退時のメニスカス及び主液滴（以下、液体又はインクと記述する場合がある）Ｉａの形状が、吐出口中心に対して略対称形状となるように補正される。
【００６１】
そして、本例では、このメニスカス１０２の落下速度が気泡１０１の収縮速度よりも速いために、図１８に示すように、気泡の生成から約４μｓ後の時点で気泡１０１が吐出口８３２の下面近傍で大気に連通する。このとき、吐出口８３２の中心軸近傍の液体（インク）は、ヒータ９３１に向かって落ち込んで行く。これは、大気に連通する前の気泡１０１の負圧によってヒータ９３１側に引き戻された液体（インク）Ｉａが、気泡１０１が大気と連通した後も慣性でヒータ９３１面方向の速度を保持しているからである。ヒータ９３１側に向かって落ち込んでいった液体（インク）は、図１９に示すように、気泡１０１の生成から約５μｓ後の時点でヒータ９３１の表面に到達し、図２０に示すようにヒータ９３１の表面を覆うように拡がって行く。
【００６２】
このようにヒータ９３１の表面を覆うように拡がった液体は、ヒータ９３１の表面に沿った水平方向のベクトルを有するが、ヒータ９３１の表面に交差する、例えば、垂直方向のベクトルは消滅し、ヒータ９３１の表面上に留まろうとし、それよりも上側の液体、即ち、吐出方向の速度ベクトルを保つ液体を下方向に引っ張ることになる。その後、ヒータ９３１の表面に拡がった液体と上側の液体（主液滴）との間の液体Ｉｂが細くなってゆき、図２１に示すように、気泡１０１の生成から約７μｓ後の時点でヒータ９３１の表面の中央で液体Ｉｂが切断され、吐出方向の速度ベクトルを保つ主液滴Ｉａと、ヒータ９３１の表面上に拡がった液体Ｉｃとに分離される。このように、分離の位置は、液流路１３３８内部、より好ましくは、吐出口８３２よりも電気熱変換素子（ヒータ）９３１側が望ましい。
【００６３】
主液滴Ｉａは、吐出方向に偏りがなく、吐出ヨレすることなく、吐出口８３２の中央部分から吐出され、被記録材の被記録面の所定位置に着弾される。また、ヒータ９３１の表面上に拡がった液体Ｉｃは、従来であれば、主液滴の後続としてサテライト滴となって飛翔するものであるが、ヒータ９３１の表面上に留まり、吐出されない。このように、サテライト滴の吐出を抑制することができるため、サテライト滴の吐出により発生し易いスプラッシュを防止することができ、霧状に浮遊するミストにより被記録材の被記録面が汚れるのを確実に防止することができる。尚、図１８〜２１において、Ｉｄは、溝部に付着したインク（溝内のインク）を、また、Ｉｅは、液流路内に残存しているインクを表している。
【００６４】
上記で説明したように、本例の液体吐出ヘッドでは、気泡が最大体積に成長した後の体積減少段階で液体を吐出する際に、吐出口の中心に対して分散した複数の溝により、吐出時の主液滴の方向を安定化させることができる。その結果、吐出方向のヨレのない、着弾精度の高い液体吐出ヘッドを提供することができる。また、高い駆動周波数での発泡ばらつきに対しても吐出を安定して行うことができることにより、高速高精細印字を実現することができる。
【００６５】
特に、気泡の体積減少段階で、この気泡を初めて大気と連通させることで液体を吐出することにより、気泡を大気に連通させて液滴を吐出する際に発生するミストを防止できるので、所謂、突然不吐の要因となる、吐出口面に液滴が付着する状態を抑制することもできる。また、本発明に好適に使用できる、吐出時に気泡を大気と連通する吐出方式の記録ヘッドの他の実施態様としては、例えば、日本特許登録第２７８３６４７号に記載のように、所謂エッジシュータータイプが挙げられる。
【００６６】
（記録メディア）
本発明に用い得る被記録媒体としては、インクを付着して記録を行う被記録媒体であればいずれのものでも使用することができる。
【００６７】
本発明は、染料や顔料などの色材をインク受容層内の多孔質構造を形成する微粒子に吸着させて、少なくともこの吸着した微粒子から画像が形成される被記録媒体に適用され、インクジェット法を利用する場合に特に好適である。このようなインクジェット用の被記録媒体としては支持体上のインク受容層に形成された空隙によりインクを吸収するいわゆる吸収タイプであることが好ましい。吸収タイプのインク受容層は、微粒子を主体とし、必要に応じて、バインダーやその他の添加剤を含有する多孔質層として構成される。微粒子の例としては、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、カオリン、アルミナあるいはアルミナ水和物等の酸化アルミニウム、珪藻土、酸化チタン、ハイドロタルサイト、酸化亜鉛等の無機顔料や尿素ホルマリン樹脂、エチレン樹脂、スチレン樹脂等の有機顔料が挙げられ、これらの１種以上が使用される。バインダーとして好適に使用されているものには水溶性高分子やラテックスを挙げることができる。例えば、ポリビニルアルコールまたはその変性体、澱粉またはその変性体、ゼラチンまたはその変性体、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロオイルメチルセルロースなどのセルロース誘導体、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、官能基変性重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸またはその共重合体、アクリル酸エステル共重合体などが使用され、必要に応じて２種以上を組み合せて用いることができる。その他、添加剤を使用することもでき、例えば、必要に応じて分散剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、流動性変性剤、界面活性剤、消泡剤、離型剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などが使用される。
【００６８】
特に、本発明に好適に用い得る被記録媒体は、上述の微粒子として、平均粒子径が１μｍ以下の微粒子を主体として、インク受容層を形成したものが好ましい。上記の微粒子として、特に好ましいものは、例えばシリカまたは酸化アルミニウム微粒子等が挙げられる。シリカ微粒子として好ましいものは、コロイダルシリカに代表されるシリカ微粒子である。コロイダルシリカ自体も市場より入手可能なものであるが、特に好ましいものとして、例えば特許第２８０３１３４号、同２８８１８４７号公報に掲載されたものを挙げることができる。酸化アルミ微粒子として好ましいものとしては、アルミナ水和物微粒子を挙げることができる。このようなアルミナ系顔料の一つとして下記一般式（ＶＩ）により表されるアルミナ水和物を好適なものとして挙げることができる。
【外１１】
【００６９】
上記式（ＶＩ）中、ｎは１、２または３の整数のいずれかを表し、ｍは０〜１０、好ましくは０〜５の値を表す。但し、ｍとｎは同時には０にはならない。ｍＨ２Ｏは、多くの場合ｍＨ２Ｏ結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相をも表すものである為、ｍは整数または整数でない値を取ることもできる。またこの種の材料を加熱するとｍは０の値に達することがありうる。アルミナ水和物は一般的には、米国特許第４２４２２７１号、米国特許第４２０２８７０号に記載されているようなアルミニウムアルコキシドの加水分解やアルミン酸ナトリウムの加水分解のような、また特公昭５７−４４６０５号公報に記載されているアルミン酸ナトリウム等の水溶液に硫酸ナトリウム、塩化アルミニウム等の水溶液を加えて中和を行う方法などの公知の方法で製造されたものを使用したものが好適である。
【００７０】
【発明の実施の形態】
次に、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。尚、特に指定のない限り、実施例、比較例のインク成分は「質量部」を意味する。
【００７１】
＜インクセットの作製＞
表１、表２に示した各成分を混合し、十分攪拌して溶解後、０．２０μｍフィルターにて加圧濾過を行い、インクを夫々調製し、各々表３に従って実施例１〜４、比較例１〜４とした。
【００７２】
【表１】
【００７３】
【表２】
【００７４】
【表３】
【００７５】
前記のプリンターに所定のインクを充填して、光沢紙（ＧＰ−３０１；キヤノン製）にシアンインクを用いた打ち込み量１００％ベタ画像と、ブラックインクの打ち込み量１０％の画像を重ねて印字した。
【００７６】
但し、実施例３のブラックインクの打ち込み量は４０％、比較例１、２のブラックインクの打ち込み量は０とする。
【００７７】
その後、印字物を２４時間自然乾燥させ、ＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊、ＯＤをＧｒｅｔａｇ ＳｐｅｃｔｒｏｌＩｎｏ（商品名：Ｇｒｅｔａｇ社製）で測定し、測定値から色相角Ｈを算出した。
【００７８】
＜評価＞
上記で得られた本発明の実施例１〜５、及び比較例１〜３のインクセットの各インクを記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付与することによりインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッドを有するインクジェット記録装置であるカラーインクジェットプリンターにそれぞれ搭載し、ガス性について下記の方法及び基準に従って評価した。表４、５に、これらのインクを用いて得られた評価結果を示した。
【００７９】
ガス性
（１）ＯＤ及び色相角を算出した画像をオゾンフェードメーターにて、槽内温度４０℃、相対湿度５５％、３ｐｐｍのオゾン雰囲気下の条件で、２時間印字物を投入した。試験前後の印字物をＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊をＧｒｅｔａｇ ＳｐｅｃｔｒｏｌＩｎｏ（商品名：Ｇｒｅｔａｇ社製）で測定し、これらの測定値から色差（△Ｅ）を以下の式にて算出し評価した。
【００８０】
△Ｅ＝（△Ｌ＊２＋△ａ＊２＋△ｂ＊２）１／２
○：△Ｅが１５未満
△：△Ｅが１５以上２５未満
×：△Ｅが２５以上
【００８１】
【表４】
【００８２】
（２）実施例１〜２、比較例３に対し、マゼンタインク、イエローインクとしてそれぞれＢＣＩ−６Ｍ、ＢＣＩ−６Ｙ（キヤノン社製）に使用されているインクを用い、４色のインクを用いた画像を印字した。その後（１）と同様の方法でガス試験を行なった。
○：画像が試験前と比べ実用上劣化がみとめられない
×：画像に変褪色がみられ、色調の変化が大きい
【００８３】
【表５】
【００８４】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明にかかる実施態様によれば、高濃度で色相に優れ且つ耐ガス性に優れたシアン画像を得ることができるインクセット、インクジェット記録方法、記録ユニット、インクカートリッジ、及びインクジェット記録装置が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】インクジェット記録装置のヘッド部の縦断面図である。
【図２】インクジェット記録装置のヘッド部の横断面図である。
【図３】インクジェット記録装置のヘッド部の外観斜視図である。
【図４】インクジェット記録装置の一例を示す斜視図である。
【図５】インクカートリッジの縦断面図である。
【図６】記録ユニットの斜視図である。
【図７】液体吐出ヘッドを搭載可能なインクジェットプリンタの一例の要部を示す概略斜視図である。
【図８】液体吐出ヘッドを備えたインクジェットカートリッジの一例を示す概略斜視図である。
【図９】液体吐出ヘッドの一例の要部を模式的に示す概略斜視図である。
【図１０】液体吐出ヘッドの一例の一部を抽出した概念図である。
【図１１】図１０に示した吐出口の部分の拡大図である。
【図１２】図１１に示した吐出口の部分のインク付着状態を示す模式図である。
【図１３】図１０における主要部の模式図である。
【図１４】図１３中のＸ−Ｘ矢視断面形状に対応し、図１５〜図２１と共に液体吐出ヘッドの液体吐出動作を経時的に説明するための概略断面図である。
【図１５】図１３中のＸ−Ｘ矢視断面形状に対応し、図１４及び図１６〜図２１と共に液体吐出ヘッドの液体吐出動作を経時的に説明するための概略断面図である。
【図１６】図１３中のＸ−Ｘ矢視断面形状に対応し、図１４、図１５及び図１７〜図２１と共に液体吐出ヘッドの液体吐出動作を経時的に説明するための概略断面図である。
【図１７】図１３中のＸ−Ｘ矢視断面形状に対応し、図１４〜図１６及び図１８〜図２１と共に液体吐出ヘッドの液体吐出動作を経時的に説明するための概略断面図である。
【図１８】図１３中のＸ−Ｘ矢視断面形状に対応し、図１４〜図１７及び図１９〜図２１と共に液体吐出ヘッドの液体吐出動作を経時的に説明するための概略断面図である。
【図１９】図１３中のＸ−Ｘ矢視断面形状に対応し、図１４〜図１８、図２０及び図２１と共に液体吐出ヘッドの液体吐出動作を経時的に説明するための概略断面図である。
【図２０】図１３中のＸ−Ｘ矢視断面形状に対応し、図１４〜図１９及び図２１と共に液体吐出ヘッドの液体吐出動作を経時的に説明するための概略断面図である。
【図２１】図１３中のＸ−Ｘ矢視断面形状に対応し、図１４〜図２０と共に液体吐出ヘッドの液体吐出動作を経時的に説明するための概略断面図である。
【符号の説明】
１３ ヘッド
１４ インク溝
１５ 発熱ヘッド
１６ 保護膜
１７−１、１７−２ アルミニウム電極
１８ 発熱抵抗体層
１９ 蓄熱層
２０ 基板
２１ インク
２２ 吐出オリフィス（微細孔）
２３ メニスカス
２４ インク滴
２５ 被記録媒体
２６ マルチノズル
２７ ガラス板
２８ 発熱ヘッド
４０ インク袋
４２ 栓
４４ インク吸収体
４５ インクカートリッジ
５１ 給紙部
５２ 紙送りローラ
５３ 排紙ローラ
６１ ブレード
６２ キャップ
６３ インク吸収体
６４ 吐出回復部
６５ 記録ヘッド
６６ キャリッジ
６７ ガイド軸
６８ モータ
６９ ベルト
７０ 記録ユニット
７１ ヘッド部
７２ 大気連通口
１００ インクジェット記録ヘッド
１０１ 気泡
１０２ メニスカス
８３２ 吐出口
８３２ａ 起部
８３２ｂ 伏部
９３１ 電気熱変換素子（ヒータ、インク吐出エネルギー発生素子）
９３３ インク供給口（開口部）
９３４ 基板
９３５ オリフィスプレート（吐出口プレート）
９３５ａ 吐出口面
９３６ インク流路壁
９３６ａ 隔壁
９４０ 吐出口部
１００１ 液体タンク
１００６ 移動駆動部
１００８ ケーシング
１０１０ 記録部
１０１０ａ キャリッジ部材
１０１２ カートリッジ
１０１２Ｙ，Ｍ，Ｃ，Ｂ インクジェットカートリッジ
１０１４ ガイド軸
１０１６ ベルト
１０１８ モータ
１０２０ 駆動部
１０２２ａ、１０２２ｂ ローラユニット
１０２４ａ、１０２４ｂ ローラユニット
１０２６ 回復ユニット
１０２６ａ、１０２６ｂ プーリ
１０２８ 用紙
１０３０ 搬送装置
１１４１ 溝
１１４１ａ 頂部
１３３７ 発泡室
１３３８ 液流路
Ｃ 濡れインク
ＦＭ メニスカス後退方向
ＦＣ メニスカス後退方向と反対方向
Ｇ 重心
Ｉ インク
Ｉａ 主液滴（液体，インク）
Ｉｂ，Ｉｃ 液体（インク）
Ｉｄ 溝部に付着したインク（溝内のインク）
Ｉｅ 液流路内に残存しているインク
Ｌ 液室（インク供給口）から吐出口に向かう線
Ｎ１ 発泡室の幅寸法
Ｎ２ 発泡室の長さ寸法
Ｏ 吐出口の中心
Ｐ 用紙の搬送方向
Ｒ ベルトの回転方向
Ｓ 用紙の搬送方向と略直交する方向
Ｔ１ 吐出口伏部寸法
Ｗ 隔壁の幅寸法
【発明の属する技術分野】
本発明はインクジェット用インクセット、特に記録信号に応じてオリフィスから吐出させて記録媒体に記録を行うインクセットに関し、インクジェット記録に好適に使用できる記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット及び記録装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、カラー画像を容易に形成できる手段として、とりわけオフィスや個人使用において広く用いられるようになっている。近年では、インクジェット記録画像の高画質化が進み、銀塩写真に匹敵するほどの高画質な記録画像の実現が可能となっており、そのため、求められる性能としても色調再現性が優れていることや、光学濃度が高く、色調が鮮明な画像を与えるといった、記録画像に対する品位性能に加え画像の長期保存性が挙げられるようになった。長期保存性とはすなわち、太陽光や各種照明光などによる変腿色を起こさないこと（耐光性）や、大気中に微量に含まれる酸化性ガス（オゾン、ＮＯｘ、ＳＯｘ等）に対して変腿色を起こさない（耐ガス性）といった画像堅牢性である。
この画像堅牢性は、従来は主として太陽光や各種照明光による褪色が問題視され、これらの褪色の問題は耐光性に優れた染料の選択によって解決が図られてきた。しかしながら高画質化と共に室内展示の機会が増え、耐光性とともに大気中の酸化性ガスによって起こる褪色又は変色が問題とされるようになった。特にフタロシアニン骨格を有するシアン染料及びアゾ系ブラック染料はガス性に劣る傾向にあり、ブラックインクにおいては、耐ガス性に劣る染料を用いると褪色するだけではなく黒色が茶色に変色する傾向があるため、フルカラー画像に対する画像品質を急激に低下させる要因となる。
【０００３】
この技術課題に対しては例えば、特登録０２９１９６１５号公報、特公平８−２６２６３号公報において色調およびオゾンガスに対する耐変色性の改良がなされているが、銀塩写真に匹敵するほどの高画質な記録画像を得ることができる近年のインクジェット記録方式においては、耐ガス性のより一層の改善が依然として必要であるとの認識を得ている。
【０００４】
さらに、色調に優れ、耐水性及び耐光性の向上を目的として色材構造を提案した技術が特許第３３０６９４５号公報、特表２００２−５３５４３２号公報に挙げられている。これらの公報において提案されている色材の耐ガス性については、特表２００２−５３５４３２号公報の明細書中に、酸化性の空気汚染物質への耐性、という記載が一文あるだけで具体的な記載はなされていないが、本発明者らが検討した結果、耐ガス性の効果としても前述の２報に対し大きな効果が得られた。
【０００５】
又、インクの鮮明性、色調再現性や光学濃度を高める為使用される、基材上に顔料とバインダーとを含むインク受容層を形成した被記録材においては、著しく変褪色を示す場合があり、その点においても耐ガス性の改良が望まれる。
【０００６】
従来、シアンインクにおいては、耐光性の点からフタロシアニン骨格を有するＣ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９やＣ．Ｉ．ダイレクトブルー８６といった染料が用いられてきたためこれらの染料では耐ガス性の問題は解決されていないのが現状である。
【０００７】
又、耐ガス性の向上手段のひとつとして、インク中に褪色防止剤を加えることにより劣化を防ぐ技術が、例えば特開２００２−６０６６７号公報に提案されている。しかしながら、添加剤を含有させることは、一般に保存安定性にかけること、又はヘッドでの目詰まりを起こしやすく吐出不安定の要因となり、問題を残す。
【０００８】
またシアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの４色系インクによってシアン領域の画像を形成する場合、特に濃度の高い画像領域はシアンとブラックまたは、シアンとマゼンタ、イエローの３色で画像を形成することで、シアンインクの色相に近い濃度の濃い画像を得ることができる。前者の場合、フタロシアニン系のシアンと一般にインクジェットインクとして用いられるようなブラックでは耐ガス性が充分ではないため、画像の劣化がみられる。一方、後者においては一般に耐ガス性はブラックを用いた場合に比べ良好であるが、同濃度の画像を得るためにはインクの打ち込み量を多く必要とするため被記録材での吸収が問題になる場合がある。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明の目的は、シアン画像領域において、色相に優れ高濃度で且つ耐ガス性に優れたインクセットを提案することにある。
【００１０】
更に本発明は該インクセットを使用した記録方法、記録ユニット、インクカートリッジ、および記録装置を提供することを更なる目的とするものである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
上記の目的は、下記の本発明によって達成される。本発明の一実施態様にかかるインクセットは、フタロシアニン骨格を有する色材を含むシアンインクと一般式Ｉで表される色材と一般式ＩＩで表される色材の少なくとも１種を含むブラックインクを有するインクジェット用インクセットであることを特徴とするものである。
【外４】
（上記一般式Ｉ中、Ｒ１、Ｒ２は各々独立的に置換もしくは未置換の炭素数１〜４のアルキル基を表し、少なくともＲ１、Ｒ２のうちいずれかは１つの水酸基を有する。Ｒ３、は水素原子もしくは、、置換もしくは未置換のフェニル基を表す。Ｘ１はカルボキシル基およびその塩を表す。塩としては、アルカリ金属塩、アンモニウム塩或いは有機アンモニウムのいずれかを有する。ｍは１〜２の整数を表す。Ｍは対イオンであり、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム或いは有機アンモニウムのいずれかを表す。）
【外５】
（上記一般式ＩＩ中、Ｒ４、Ｒ５は各々独立的に水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数２〜４のアルカノイルアミノ基、アルコキシ（炭素数１〜４）−アルコキシ（炭素数１〜４）基を表し、Ｒ４、Ｒ５のうちいずれかは炭素数１〜４のアルコキシ基を有する。Ｒ６は水素原子もしくは、置換もしくは未置換のフェニル基、ベンゾイル基、ベンジル基を表す。Ｘ２はカルボキシル基及びその塩、またはスルホン酸もしくはその塩を表す。塩としては、アルカリ金属塩、アンモニウム塩或いは有機アンモニウムのいずれかを有する。ｎは１〜２の整数を表す。Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム或いは有機アンモニウムのいずれかを表す。）
本発明者らは鋭意検討の結果、上記手段を用いることにより高濃度で色相に優れ且つ耐ガス性に優れた画像が得られることを見出した。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下に好ましい実施の形態を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。
【００１５】
（インク）
ブラックインクに含まれる一般式Ｉで表されるの色材について説明する
【外６】
（上記一般式Ｉ中、Ｒ１、Ｒ２は各々独立的に置換もしくは未置換の炭素数１〜４のアルキル基を表し、少なくともＲ１、Ｒ２のうちいずれかは１つの水酸基を有する。Ｒ３、は水素原子もしくは、、置換もしくは未置換のフェニル基を表す。Ｘ１はカルボキシル基およびその塩を表す。塩としては、アルカリ金属塩、アンモニウム塩或いは有機アンモニウムのいずれかを有する。ｍは１〜２の整数を表す。Ｍはスルホン酸基の対イオンであり、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム或いは有機アンモニウムのいずれかを表す。）。
【００１７】
上記一般式Ｉ中のＲ１〜Ｒ３についてより具体的には、Ｒ１、Ｒ２は各々独立的に置換もしくは未置換の炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ１、Ｒ２のうち、少なくともいずれかは１つの水酸基を有し、アルキル基の置換基としては、例えば、炭素数１〜４の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルコキシル基、アミノ基、或いはハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素等）等が挙げられる。Ｒ３としては、例えば、水素原子、置換もしくは未置換のフェニル基等が挙げられる。フェニル基の置換基としては例えば、炭素数１〜４の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、スルホン基、若しくはこれらの塩、カルボキシル基若しくはその塩等が挙げられる。また、上記式中のＸ１について詳述すると、Ｘ１としては、例えば、−ＣＯＯＭや−ＳＯ３Ｍ等が挙げられる。但し、Ｍが、水素原子、アルカリ金属（例えば、ＬＩ、Ｎａ等）、アンモニウム（ＮＨ４）、有機アンモニウム（Ｎ（Ｒ７）４）等であるもの、Ｒ７、メチル基或いはエチル基等であるものが挙げられる。
【００１８】
以下に、一般式Ｉで示される第１の色材の具体例として例示化合物１〜５を示すが、この他に特表２００２−５３５４３２に記載されている構造の化合物等が挙げられる。本発明で使用する第１の色材は、これらに限定されるものではない。また、下記に挙げるような色材を同時に２種類以上用いてもよい。
【外７】
ブラックインクに含まれる一般式ＩＩで表されるの色材について説明する。
【外８】
（上記一般式ＩＩ中、Ｒ４、Ｒ５は各々独立的に水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数２〜４のアルカノイルアミノ基、アルコキシ（炭素数１〜４）−アルコキシ（炭素数１〜４）基を表し、Ｒ４、Ｒ５のうちいずれかは炭素数１〜４のアルコキシ基を有する。Ｒ６は水素原子もしくは、置換もしくは未置換のフェニル基、ベンゾイル基、ベンジル基を表す。Ｘ２はカルボキシル基及びその塩、またはスルホン酸もしくはその塩を表す。塩としては、アルカリ金属塩、アンモニウム塩或いは有機アンモニウムのいずれかを有する。ｎは１〜２の整数を表す。Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム或いは有機アンモニウムのいずれかを表す。）。
【００２１】
上記一般式ＩＩ中のＲ６について詳述すると、フェニル基の置換基としては例えば、炭素数１〜４の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、スルホン基、若しくはこれらの塩、カルボキシル基若しくはその塩等が挙げられる。Ｘ２としては、例えば、−ＣＯＯＭや−ＳＯ３Ｍ等が挙げられる。但し、Ｍが、水素原子、アルカリ金属（例えば、ＬＩ、Ｎａ等）、アンモニウム（ＮＨ４）、有機アンモニウム（Ｎ（Ｒ８）４）等であるもの、Ｒ８が、メチル基或いはエチル基等であるものが挙げられる。
【００２２】
本発明に用いられる一般式ＩＩの化合物の色材としては、以下に挙げる構造を有する例示化合物６〜９があるが、これらに限定されるものではない。また、下記に挙げるような色材を同時に２種類以上用いてもよい。
【外９】
上記した一般式Ｉ又は一般式ＩＩで表される色材が含有されているインクによって得られる画像は、非常に優れた色調を示し、さらに優れた耐オゾン性を示す。
【００２４】
本実施態様にかかるブラックインク中に含まれる全色材の含有量は、インク全量に対して０．１〜１５．０質量％、特には０．５〜１０．０質量％の範囲が好ましい。
【００２５】
次に本発明のシアンインクで用いられる一般式ＩＩＩで表される色材について説明する。
【外１０】
上記式ＩＩＩ中、ＣｕＰｃは、銅フタロシアニン残基を表している。またＱはアルカリ金属（例えばＬＩ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｆｒなど）又はアンモニウムである。また、ｘは１、２、３または４であり、ｙは１、２または３である。そしてｘ＋ｙ＝２のものを含まないか、或いは実質的に含まない。
【００２７】
即ち、本発明に係るインクが含んでいるフタロシアニン染料として、具体的には下記の構造を有する染料の何れか、若しくはそれらの混合物を含み、ｘ＋ｙ＝２の構造のものは含んでいないか、或いは実質的に含んでいない。
【００２８】
その比率は、一般式ＩＩＩで表される色材を波長２５４ｎｍにおいて高速液体クロマトグラフィーによって各分子量での比率を算出することによって求められる。
【００２９】
本実施態様にかかるシアンインク中に含まれる全色材の含有量は、インク全量に対して０．１〜１５．０質量％、特には１〜１０．０質量％の範囲が好ましい。
【００３０】
本発明のインクにおいて用いられる水性媒体は、水及び／又は水溶性有機溶剤からなるが、水溶性有機溶剤としては、水溶性を示すものであれば特に制限はなく、例えば、アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、グリコールエーテル、含窒素極性溶媒、含硫黄極性溶媒等を用いることができる。これらの水溶性有機溶剤は、インクの保湿性維持や色材の溶解性向上、インクの記録紙への効果的な浸透等を考慮すると、その含有量は、インク全体の１〜４０重量％の範囲とすることが好ましい。より好ましくは、３〜３０重量％の範囲とする。又、色材である染料のインク中における溶解性が良好であり、安定したインク吐出のための粘度を有し、且つ、ノズル先端における目詰まりを生じさせないために、インク中の水の含有量は３０〜９５重量％の範囲であることが好ましい。
【００３１】
また、本発明においては、必要に応じて、尿素又はエチレン尿素などの含窒素化合物、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防カビ剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤及び水溶性ポリマー等、種々の添加剤を含有させてもよい。
【００３２】
本発明のインクセットは、上記で説明したブラックインクとシアンインクとが組み合わされていることを特徴とするが、その他に、必要に応じて、イエローインク、マゼンタインク等が組み合わされて構成してもよい。
【００３３】
ここで、イエローインク、マゼンタインクに含有される色材としては、染料及び顔料を用いることができるが、染料としては、例えば、カラーインデックスに記載されている水溶性のキサンテン系、トリフェニルメタン系、アントラキノン系、モノアゾ系、ジスアゾ系、トリスアゾ系、テトラアゾ系の染料を使用することができる。
【００３４】
（色相）
本発明においてシアン領域の画像とはＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間において、以下の式（１）で表される色相角Ｈで、２１５〜２６５°付近の色相の画像を表し、又、好ましい色相は２２０〜２５５°の範囲のである。
Ｈ＝１８０°＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊） ａ＊≦０，ｂ＊≦０ …（１）
（記録方法）
本発明のインクを用いて記録を行うのに好適な記録装置としては、これらのインクが収容されるインク収容部を有する記録ヘッドの室内のインクに、記録信号に対応した熱エネルギーを与え、該エネルギーによりインク液滴を発生させる装置が挙げられる。
【００３５】
図１〜図３に、その主要部である記録ヘッドの構成例を示した。ヘッド１３は、インクを通す溝１４を有するガラス、セラミックス、又はプラスチック板等と、感熱記録に用いられる発熱抵抗体を有する発熱ヘッド１５（図ではヘッドが示されているが、これに限定されるものではない）とを接着して得られる。発熱ヘッド１５は、酸化シリコン等で形成される保護膜１６、アルミニウム電極１７−１及び１７−２、ニクロム等で形成される発熱抵抗体層１８、畜熱層１９、アルミナ等の放熱性のよい基板２０より成っている。インク２１は、吐出オリフィス（微細孔）２２まで満たされており、圧力Ｐによりメニスカス２３を形成している。上記ヘッド１３の電極１７−１及び１７−２にパルス状の電気信号が印加されると、発熱素子基板１５のｎで示される領域（ヒータ）が急速に加熱し、この表面に接しているインク２１に気泡が発生し、その圧力でメニスカス２３が吐出し、インク２１がヘッドのノズル１４を通して吐出し、吐出オリフィス２２よりインク小滴となり、被記録材に向かって飛翔する。図３には、図１に示したヘッドを多数並べたマルチヘッドの一例の外観図を示す。このマルチヘッドは、マルチノズル２６を有するガラス板２７と、図１に説明したものと同じような発熱ヘッド２８を接着して作られている。
【００３６】
図４に、このヘッドを組み込んだインクジェット記録装置の１例を示した。図４において、６１はワイピング部材としてのブレードであり、その一端は、ブレード保持部材によって保持されて、固定端となりカンチレバーの形態をなす。ブレード６１は、記録ヘッドによる記録領域に隣接した位置に配設され、また、図４に示した例の場合は、記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持される。６２はキャップであり、ブレード６１に隣接するホームポジションに配設され、記録ヘッドの移動方向と垂直な方向に移動して、吐出面と当接しキャッピングを行う構成を具える。更に、図４中の６３は、ブレード６１に隣接して設けられるインク吸収体であり、ブレード６１と同様、記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持される。
【００３７】
上記ブレード６１、キャップ６２、吸収体６３によって吐出回復部６４が構成され、ブレード６１及び吸収体６３によってインク吐出口面の水分、塵やほこり等の除去が行われる。
【００３８】
６５は、吐出エネルギー発生手段を有し、吐出口を配した吐出口面に対向する被記録材にインクを吐出して記録を行う記録ヘッド、６６は、記録ヘッド６５を搭載して記録ヘッド６５の移動を行うためのキャリッジである。キャリッジ６６はガイド軸６７と摺動可能に係合し、キャリッジ６６の一部はモータ６８（不図示）によって駆動されるベルト６９と接続している。これにより、キャリッジ６６はガイド軸６７に沿った移動が可能となり、記録ヘッド６５による記録領域及びその隣接した領域の移動が可能となる。
【００３９】
５１は、被記録材を挿入するための給紙部、５２は不図示のモータにより駆動される紙送りローラである。これらの構成によって記録ヘッドの吐出口面と対向する位置へ被記録材が給紙され、記録が進行するにつれて、排紙ローラ５３を配した排紙部へ排紙される。
【００４０】
上記構成において、記録ヘッド６５が記録終了等でホームポジションに戻る際、ヘッド回復部６４のキャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避しているが、ブレード６１は移動経路中に突出している。この結果、記録ヘッド６５の吐出口面がワイピングされる。尚、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出面に当接してキャッピングを行う場合、キャップ６２は記録ヘッドの移動経路中へ突出するように移動する。
【００４１】
記録ヘッド６５がホームポジションから記録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード６１は上記したワイピング時の位置と同一の位置にある。この結果、この移動においても、記録ヘッド６５の吐出口面はワイピングされる。上記した記録ヘッドのホームポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録ヘッドが記録のために記録領域を移動する間に所定の間隔で記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、この移動に伴って、上記ワイピングが行われる。
【００４２】
図５は、ヘッドにインク供給部材、例えば、チューブを介して供給されるインクを収容したインクカートリッジ４５の一例を示す断面図である。ここで４０は供給用インクを収納したインク収容部、例えば、インク袋であり、その先端にはゴム製の栓４２が設けられている。この栓４２に針（不図示）を挿入することにより、インク袋４０中のインクをヘッドに供給可能にできる。４４は廃インクを受容するインク吸収体である。
【００４３】
本発明で使用されるインクジェット記録装置としては、上記の如きヘッドとインクカートリッジとが別体となったものに限らず、図６に示すようにそれらが一体になったものも好適に用いられる。図６において、７０は記録ユニットであって、この中にはインクを収容したインク収容部、例えば、インク吸収体が収納されており、かかるインク吸収体中のインクが複数のオリフィスを有するヘッド部７１からインク滴として吐出される構成になっている。７２は記録ユニット内部を大気に連通させるための大気連通口である。この記録ユニット７０は、図４で示す記録ヘッド６５に代えて用いられるものであって、キャリッジ６６に対して着脱自在になっている。
【００４４】
次に、本発明に好適に使用できる記録装置及び記録ヘッドの他の具体例について説明する。図７は、本発明に好適な吐出時に気泡を大気と連通する吐出方式の液体吐出ヘッドとしての液体吐出ヘッド、及び、この液体吐出ヘッドを用いる液体吐出装置としてのインクジェットプリンタの一例の要部を示す概略斜視図である。図７に示したインクジェットプリンタは、ケーシング１００８内に、長手方向に沿って設けられる被記録材としての用紙１０２８を、図７に示す矢印Ｐで示す方向に間欠的に搬送するための搬送装置１０３０と、該搬送装置１０３０による用紙１０２８の搬送方向Ｐに略直交する方向Ｓに略平行に、ガイド軸１０１４に沿って往復運動せしめられる記録部１０１０と、記録部１０１０を往復運動させるための駆動手段としての移動駆動部１００６とを含んで構成されている。
【００４５】
上記搬送装置１０３０は、互いに略平行に対向配置されている一対のローラユニット１０２２ａ及び１０２２ｂと、一対のローラユニット１０２４ａ及び１０２４ｂと、これらの各ローラユニットを駆動させるための駆動部１０２０とを備えている。かかる構成により、搬送装置１０３０の駆動部１０２０が作動状態とされると、用紙１０２８が、夫々のローラユニット１０２２ａ及び１０２２ｂと、ローラユニット１０２４ａ及び１０２４ｂにより狭持されて、図７に示す矢印Ｐ方向に間欠送りで搬送されることとなる。
【００４６】
また、移動駆動部１００６は、所定の間隔をもって対向配置される回転軸に配されるプーリ１０２６ａ及び１０２６ｂに巻きかけられるベルト１０１６と、ローラユニット１０２２ａ及び１０２２ｂに略平行に配置され、且つ、記録部１０１０のキャリッジ部材１０１０ａに連結されるベルト１０１６を、順方向及び逆方向に駆動させるためのモータ１０１８とを含んで構成されている。
【００４７】
そして、モータ１０１８が作動状態とされてベルト１０１６が図７の矢印Ｒ方向に回転したとき、記録部１０１０のキャリッジ部材１０１０ａは、図７の矢印Ｓ方向に所定の移動量だけ移動される。また、モータ１０１８が作動状態とされてベルト１０１６が図７の矢印Ｒ方向とは逆方向に回転したとき、記録部１０１０のキャリッジ部材１０１０ａは、図７の矢印Ｓ方向とは反対の方向に所定の移動量だけ移動されることとなる。更に、この移動駆動部１００６の一端部には、キャリッジ部材１０１０ａのホームポジションとなる位置に、記録部１０１０の吐出回復処理を行うための回復ユニット１０２６が、記録部１０１０のインク吐出口配列に対向して設けられている。
【００４８】
記録部１０１０には、インクジェットカートリッジ（以下、単にカートリッジと記述する場合がある）１０１２Ｙ、１０１２Ｍ、１０１２Ｃ及び１０１２Ｂが、各色用毎に、例えば、イエロー、マゼンタ、シアン及びブラック用毎に、キャリッジ部材１０１０ａに対して夫々着脱自在に備えられている。
【００４９】
図８に、上述のインクジェット記録装置に搭載可能なインクジェットカートリッジの一例を示した。本例におけるカートリッジ１０１２は、シリアルタイプのものであり、インクジェット記録ヘッド１００と、インク等の液体を収容するための液体タンク１００１とで主要部が構成されている。インクジェット記録ヘッド１００は、液体を吐出するための多数の吐出口８３２が形成されており、インク等の液体は、液体タンク１００１から図示しない液体供給通路を介して液体吐出ヘッド１００の共通液室（図９参照）へと導かれるようになっている。図８に示したカートリッジ１０１２は、インクジェット記録ヘッド１００と液体タンク１００１とを一体的に形成し、必要に応じて液体タンク１００１内に液体を補給できるようにしたものであるが、この液体吐出ヘッド１００に対し、液体タンク１００１を交換可能に連結した構造を採用するようにしてもよい。
【００５０】
以下に、上記したような構成のインクジェットプリンタに搭載され得る液体吐出ヘッドの具体例を、更に詳しく説明する。
【００５１】
図９は、本発明の基本的な形態を示す液体吐出ヘッドの要部を模式的に示す概略斜視図であり、図１０〜図１３は、図９に示した液体吐出ヘッドの吐出口形状を示す正面図である。尚、電気熱変換素子を駆動するための電気的な配線等は省略している。
【００５２】
本例の液体吐出ヘッドにおいては、例えば、図９に示されるような、ガラス、セラミックス、プラスチック或いは金属等からなる基板９３４が用いられる。このような基板の材質は、本質的なものではなく、流路構成部材の一部として機能し、インク吐出エネルギー発生素子、及び後述する液流路、吐出口を形成する材料層の支持体として機能し得るものであれば、特に限定されるものではない。以下に、ＳＩ基板（ウエハ）を用いた場合で説明する。吐出口は、レーザー光による形成方法の他、例えば、後述するオリフィスプレート（吐出口プレート）９３５を感光性樹脂として、ＭＰＡ（ＭＩｒｒｏｒ ＰｒｏｊｅｃｔＩｏｎ ＡｌＩｎｅｒ）等の露光装置により形成することもできる。
【００５３】
図９において、９３４は、電気熱変換素子（以下、ヒータと記述する場合がある）９３１及び共通液室部としての長溝状の貫通口からなるインク供給口９３３を備える基板であり、インク供給口９３３の長手方向の両側に、熱エネルギー発生手段であるヒータ９３１が夫々１列ずつ千鳥状に、例えば、電気熱変換素子（ヒータ）の間隔が３００ｄｐＩで配列されている。この基板９３４上には、インク流路を形成するためのインク流路壁９３６が設けられている。このインク流路壁９３６には、更に、吐出口８３２を備える吐出口プレート９３５が設けられている。
【００５４】
ここで、図９においては、インク流路壁９３６と吐出口プレート９３５とは、別部材として示されているが、このインク流路壁９３６を、例えば、スピンコート等の手法によって基板９３４上に形成することにより、インク流路壁９３６と吐出口プレート９３５とを同一部材として同時に形成することも可能である。本例では、更に、吐出口面（上面）９３５ａ側は、撥水処理が施されている。
【００５５】
本例では、先に説明した図７の矢印Ｓ方向に走査しながら記録を行うシリアルタイプのヘッドを用い、例えば、１２００ｄｐＩで記録を行う。駆動周波数は１０ｋＨｚであり、一つの吐出口では、最短時間間隔１００μｓ毎に吐出を行うことになる。また、ヘッドの実例寸法の一例としては、例えば、図１０に示すように、隣接するノズルを流体的に隔離する隔壁９３６ａは、幅Ｗ＝１４μｍである。図中の１３３７は発泡室である。また、図１３に示すように、インク流路壁９３６により形成される発泡室１３３７は、Ｎ１（発泡室の幅寸法）＝３３μｍ、Ｎ２（発泡室の長さ寸法）＝３５μｍである。ヒータ９３１のサイズは３０μｍ×３０μｍで、ヒータ抵抗値は５３Ωであり、駆動電圧は１０．３Ｖである。また、インク流路壁９３６及び隔壁９３６ａの高さは１２μｍで、吐出口プレート９３５の厚さは１１μｍのものが使用できる。
【００５６】
図９に示した、吐出口８３２を含む吐出口プレート９３５に設けられた吐出口部９４０の断面のうち、インクの吐出方向（オリフィスプレート９３５の厚み方向）に交差する方向で切断してみた断面の形状は、図１１に示したように、概略星形となっており、鈍角の角を有する６つの起部８３２ａと、これら起部８３２ａの間に交互に配され、且つ、鋭角の角を有する６つの伏部８３２ｂとから概略構成されている。即ち、吐出口の中心Ｏから局所的に離れた領域としての伏部８３２ｂをその頂部、この領域に隣接する吐出口の中心Ｏから局所的に近い領域としての起部８３２ａをその基部として、図９に示すオリフィスプレートの厚み方向（液体の吐出方向）に、６つの溝１１４１が形成されている（図１１参照）。
【００５７】
本例においては、吐出口部９４０は、例えば、その厚み方向に交差する方向で切断した断面が、一辺２７μｍの二つの正三角形を６０度回転させた状態で組み合わせた形状となっており、図１１に示すＴ１は８μｍである。起部８３２ａの角度はすべて１２０度であり、伏部８３２ｂの角度はすべて６０度である。従って、吐出口の中心Ｏと、互いに隣接する溝の中心部（溝の頂部と、この頂部に隣接する２つの基部とを結んでできる図形の中心（重心））を結んで形成される多角形の重心Ｇとが一致するようになっている。本例の吐出口８３２の開口面積は４００μｍ２であり、溝部の開口面積（溝の頂部と、この頂部に隣接する２つの基部とを結んでできる図形の面積）は、１つあたり約３３μｍ２となっている。図１２は、図１１に示した吐出口の部分のインク付着状態を示す模式図であり、Ｃはインク付着部（濡れインク）を示している。
【００５８】
次に、上述した構成のインクジェット記録ヘッドによる液体の吐出動作について、図１４〜図２１を用いて説明する。図１４〜図２１は、図９〜図１３に記載の液体吐出ヘッドの液体吐出動作を説明するための断面図であり、図１３に示す発泡室１３３７のＸ−Ｘ断面図である。この断面において、図９に示した吐出口部９４０のオリフィスプレート厚み方向の端部は、溝１１４１の頂部１１４１ａとなっている。図１４は、ヒータ上に膜状の気泡が生成した状態を示し、図１５〜図２１は、その後の気泡の状態を経時的に表したものである。即ち、図１５は、図１４の約１μｓ後、図１６は、図１４の約２μｓ後、図１７は、図１４の約３μｓ後、図１８は、図１４の約４μｓ後、図１９は、図１４の約５μｓ後、図２０は、図１４の約６μｓ後、図２１は図１４の約７μｓ後の状態を夫々示している。尚、以下の説明において、「落下」又は「落とし込み」、「落ち込み」とは、所謂、重力方向への落下という意味ではなく、ヘッドの取り付け方向によらず、電気熱変換素子の方向への移動のことを意味している。
【００５９】
先ず、図１４に示すように、記録信号等に基づいたヒータ９３１への通電に伴い、ヒータ９３１上の液流路１３３８内に気泡１０１が生成されると、約２μｓ間に、図１５及び図１６に示すように、気泡１０１は急激に体積膨張して成長する。気泡１０１の最大体積時における高さは吐出口面９３５ａを上回るが、このとき、気泡の圧力は大気圧の数分の１から１０数分の１にまで減少している。
【００６０】
次に、気泡１０１の生成から約２μｓ後の時点で、上述のように、気泡１０１は最大体積から体積減少に転じるが、これとほぼ同時に、メニスカス１０２の形成も始まる。図１７に示すように、このメニスカス１０２もヒータ９３１側への方向に後退、即ち、落下して行く。ここで、本例においては、先に述べたように、吐出口部に複数の溝１１４１を分散させて有していることにより、メニスカス１０２が後退する際に、溝１１４１の部分では、メニスカス１０２の後退方向ＦＭとは反対方向ＦＣに毛管力が作用する。その結果、仮に何らかの原因により気泡１０１の状態に多少のバラツキが認められたとしても、メニスカス１０２の後退時のメニスカス及び主液滴（以下、液体又はインクと記述する場合がある）Ｉａの形状が、吐出口中心に対して略対称形状となるように補正される。
【００６１】
そして、本例では、このメニスカス１０２の落下速度が気泡１０１の収縮速度よりも速いために、図１８に示すように、気泡の生成から約４μｓ後の時点で気泡１０１が吐出口８３２の下面近傍で大気に連通する。このとき、吐出口８３２の中心軸近傍の液体（インク）は、ヒータ９３１に向かって落ち込んで行く。これは、大気に連通する前の気泡１０１の負圧によってヒータ９３１側に引き戻された液体（インク）Ｉａが、気泡１０１が大気と連通した後も慣性でヒータ９３１面方向の速度を保持しているからである。ヒータ９３１側に向かって落ち込んでいった液体（インク）は、図１９に示すように、気泡１０１の生成から約５μｓ後の時点でヒータ９３１の表面に到達し、図２０に示すようにヒータ９３１の表面を覆うように拡がって行く。
【００６２】
このようにヒータ９３１の表面を覆うように拡がった液体は、ヒータ９３１の表面に沿った水平方向のベクトルを有するが、ヒータ９３１の表面に交差する、例えば、垂直方向のベクトルは消滅し、ヒータ９３１の表面上に留まろうとし、それよりも上側の液体、即ち、吐出方向の速度ベクトルを保つ液体を下方向に引っ張ることになる。その後、ヒータ９３１の表面に拡がった液体と上側の液体（主液滴）との間の液体Ｉｂが細くなってゆき、図２１に示すように、気泡１０１の生成から約７μｓ後の時点でヒータ９３１の表面の中央で液体Ｉｂが切断され、吐出方向の速度ベクトルを保つ主液滴Ｉａと、ヒータ９３１の表面上に拡がった液体Ｉｃとに分離される。このように、分離の位置は、液流路１３３８内部、より好ましくは、吐出口８３２よりも電気熱変換素子（ヒータ）９３１側が望ましい。
【００６３】
主液滴Ｉａは、吐出方向に偏りがなく、吐出ヨレすることなく、吐出口８３２の中央部分から吐出され、被記録材の被記録面の所定位置に着弾される。また、ヒータ９３１の表面上に拡がった液体Ｉｃは、従来であれば、主液滴の後続としてサテライト滴となって飛翔するものであるが、ヒータ９３１の表面上に留まり、吐出されない。このように、サテライト滴の吐出を抑制することができるため、サテライト滴の吐出により発生し易いスプラッシュを防止することができ、霧状に浮遊するミストにより被記録材の被記録面が汚れるのを確実に防止することができる。尚、図１８〜２１において、Ｉｄは、溝部に付着したインク（溝内のインク）を、また、Ｉｅは、液流路内に残存しているインクを表している。
【００６４】
上記で説明したように、本例の液体吐出ヘッドでは、気泡が最大体積に成長した後の体積減少段階で液体を吐出する際に、吐出口の中心に対して分散した複数の溝により、吐出時の主液滴の方向を安定化させることができる。その結果、吐出方向のヨレのない、着弾精度の高い液体吐出ヘッドを提供することができる。また、高い駆動周波数での発泡ばらつきに対しても吐出を安定して行うことができることにより、高速高精細印字を実現することができる。
【００６５】
特に、気泡の体積減少段階で、この気泡を初めて大気と連通させることで液体を吐出することにより、気泡を大気に連通させて液滴を吐出する際に発生するミストを防止できるので、所謂、突然不吐の要因となる、吐出口面に液滴が付着する状態を抑制することもできる。また、本発明に好適に使用できる、吐出時に気泡を大気と連通する吐出方式の記録ヘッドの他の実施態様としては、例えば、日本特許登録第２７８３６４７号に記載のように、所謂エッジシュータータイプが挙げられる。
【００６６】
（記録メディア）
本発明に用い得る被記録媒体としては、インクを付着して記録を行う被記録媒体であればいずれのものでも使用することができる。
【００６７】
本発明は、染料や顔料などの色材をインク受容層内の多孔質構造を形成する微粒子に吸着させて、少なくともこの吸着した微粒子から画像が形成される被記録媒体に適用され、インクジェット法を利用する場合に特に好適である。このようなインクジェット用の被記録媒体としては支持体上のインク受容層に形成された空隙によりインクを吸収するいわゆる吸収タイプであることが好ましい。吸収タイプのインク受容層は、微粒子を主体とし、必要に応じて、バインダーやその他の添加剤を含有する多孔質層として構成される。微粒子の例としては、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、カオリン、アルミナあるいはアルミナ水和物等の酸化アルミニウム、珪藻土、酸化チタン、ハイドロタルサイト、酸化亜鉛等の無機顔料や尿素ホルマリン樹脂、エチレン樹脂、スチレン樹脂等の有機顔料が挙げられ、これらの１種以上が使用される。バインダーとして好適に使用されているものには水溶性高分子やラテックスを挙げることができる。例えば、ポリビニルアルコールまたはその変性体、澱粉またはその変性体、ゼラチンまたはその変性体、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロオイルメチルセルロースなどのセルロース誘導体、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、官能基変性重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸またはその共重合体、アクリル酸エステル共重合体などが使用され、必要に応じて２種以上を組み合せて用いることができる。その他、添加剤を使用することもでき、例えば、必要に応じて分散剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、流動性変性剤、界面活性剤、消泡剤、離型剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などが使用される。
【００６８】
特に、本発明に好適に用い得る被記録媒体は、上述の微粒子として、平均粒子径が１μｍ以下の微粒子を主体として、インク受容層を形成したものが好ましい。上記の微粒子として、特に好ましいものは、例えばシリカまたは酸化アルミニウム微粒子等が挙げられる。シリカ微粒子として好ましいものは、コロイダルシリカに代表されるシリカ微粒子である。コロイダルシリカ自体も市場より入手可能なものであるが、特に好ましいものとして、例えば特許第２８０３１３４号、同２８８１８４７号公報に掲載されたものを挙げることができる。酸化アルミ微粒子として好ましいものとしては、アルミナ水和物微粒子を挙げることができる。このようなアルミナ系顔料の一つとして下記一般式（ＶＩ）により表されるアルミナ水和物を好適なものとして挙げることができる。
【外１１】
上記式（ＶＩ）中、ｎは１、２または３の整数のいずれかを表し、ｍは０〜１０、好ましくは０〜５の値を表す。但し、ｍとｎは同時には０にはならない。ｍＨ２Ｏは、多くの場合ｍＨ２Ｏ結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相をも表すものである為、ｍは整数または整数でない値を取ることもできる。またこの種の材料を加熱するとｍは０の値に達することがありうる。アルミナ水和物は一般的には、米国特許第４２４２２７１号、米国特許第４２０２８７０号に記載されているようなアルミニウムアルコキシドの加水分解やアルミン酸ナトリウムの加水分解のような、また特公昭５７−４４６０５号公報に記載されているアルミン酸ナトリウム等の水溶液に硫酸ナトリウム、塩化アルミニウム等の水溶液を加えて中和を行う方法などの公知の方法で製造されたものを使用したものが好適である。
【００７０】
【発明の実施の形態】
次に、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。尚、特に指定のない限り、実施例、比較例のインク成分は「質量部」を意味する。
【００７１】
＜インクセットの作製＞
表１、表２に示した各成分を混合し、十分攪拌して溶解後、０．２０μｍフィルターにて加圧濾過を行い、インクを夫々調製し、各々表３に従って実施例１〜４、比較例１〜４とした。
【００７２】
【表１】
【表２】
【表３】
前記のプリンターに所定のインクを充填して、光沢紙（ＧＰ−３０１；キヤノン製）にシアンインクを用いた打ち込み量１００％ベタ画像と、ブラックインクの打ち込み量１０％の画像を重ねて印字した。
【００７６】
但し、実施例３のブラックインクの打ち込み量は４０％、比較例１、２のブラックインクの打ち込み量は０とする。
【００７７】
その後、印字物を２４時間自然乾燥させ、ＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊、ＯＤをＧｒｅｔａｇ ＳｐｅｃｔｒｏｌＩｎｏ（商品名：Ｇｒｅｔａｇ社製）で測定し、測定値から色相角Ｈを算出した。
【００７８】
＜評価＞
上記で得られた本発明の実施例１〜５、及び比較例１〜３のインクセットの各インクを記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付与することによりインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッドを有するインクジェット記録装置であるカラーインクジェットプリンターにそれぞれ搭載し、ガス性について下記の方法及び基準に従って評価した。表４、５に、これらのインクを用いて得られた評価結果を示した。
【００７９】
ガス性
（１）ＯＤ及び色相角を算出した画像をオゾンフェードメーターにて、槽内温度４０℃、相対湿度５５％、３ｐｐｍのオゾン雰囲気下の条件で、２時間印字物を投入した。試験前後の印字物をＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊をＧｒｅｔａｇ ＳｐｅｃｔｒｏｌＩｎｏ（商品名：Ｇｒｅｔａｇ社製）で測定し、これらの測定値から色差（△Ｅ）を以下の式にて算出し評価した。
【００８０】
△Ｅ＝（△Ｌ＊２＋△ａ＊２＋△ｂ＊２）１／２
○：△Ｅが１５未満
△：△Ｅが１５以上２５未満
×：△Ｅが２５以上
【００８１】
【表４】
（２）実施例１〜２、比較例３に対し、マゼンタインク、イエローインクとしてそれぞれＢＣＩ−６Ｍ、ＢＣＩ−６Ｙ（キヤノン社製）に使用されているインクを用い、４色のインクを用いた画像を印字した。その後（１）と同様の方法でガス試験を行なった。
○：画像が試験前と比べ実用上劣化がみとめられない
×：画像に変褪色がみられ、色調の変化が大きい
【００８３】
【表５】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明にかかる実施態様によれば、高濃度で色相に優れ且つ耐ガス性に優れたシアン画像を得ることができるインクセット、インクジェット記録方法、記録ユニット、インクカートリッジ、及びインクジェット記録装置が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】インクジェット記録装置のヘッド部の縦断面図である。
【図２】インクジェット記録装置のヘッド部の横断面図である。
【図３】インクジェット記録装置のヘッド部の外観斜視図である。
【図４】インクジェット記録装置の一例を示す斜視図である。
【図５】インクカートリッジの縦断面図である。
【図６】記録ユニットの斜視図である。
【図７】液体吐出ヘッドを搭載可能なインクジェットプリンタの一例の要部を示す概略斜視図である。
【図８】液体吐出ヘッドを備えたインクジェットカートリッジの一例を示す概略斜視図である。
【図９】液体吐出ヘッドの一例の要部を模式的に示す概略斜視図である。
【図１０】液体吐出ヘッドの一例の一部を抽出した概念図である。
【図１１】図１０に示した吐出口の部分の拡大図である。
【図１２】図１１に示した吐出口の部分のインク付着状態を示す模式図である。
【図１３】図１０における主要部の模式図である。
【図１４】図１３中のＸ−Ｘ矢視断面形状に対応し、図１５〜図２１と共に液体吐出ヘッドの液体吐出動作を経時的に説明するための概略断面図である。
【図１５】図１３中のＸ−Ｘ矢視断面形状に対応し、図１４及び図１６〜図２１と共に液体吐出ヘッドの液体吐出動作を経時的に説明するための概略断面図である。
【図１６】図１３中のＸ−Ｘ矢視断面形状に対応し、図１４、図１５及び図１７〜図２１と共に液体吐出ヘッドの液体吐出動作を経時的に説明するための概略断面図である。
【図１７】図１３中のＸ−Ｘ矢視断面形状に対応し、図１４〜図１６及び図１８〜図２１と共に液体吐出ヘッドの液体吐出動作を経時的に説明するための概略断面図である。
【図１８】図１３中のＸ−Ｘ矢視断面形状に対応し、図１４〜図１７及び図１９〜図２１と共に液体吐出ヘッドの液体吐出動作を経時的に説明するための概略断面図である。
【図１９】図１３中のＸ−Ｘ矢視断面形状に対応し、図１４〜図１８、図２０及び図２１と共に液体吐出ヘッドの液体吐出動作を経時的に説明するための概略断面図である。
【図２０】図１３中のＸ−Ｘ矢視断面形状に対応し、図１４〜図１９及び図２１と共に液体吐出ヘッドの液体吐出動作を経時的に説明するための概略断面図である。
【図２１】図１３中のＸ−Ｘ矢視断面形状に対応し、図１４〜図２０と共に液体吐出ヘッドの液体吐出動作を経時的に説明するための概略断面図である。
【符号の説明】
１３ ヘッド
１４ インク溝
１５ 発熱ヘッド
１６ 保護膜
１７−１、１７−２ アルミニウム電極
１８ 発熱抵抗体層
１９ 蓄熱層
２０ 基板
２１ インク
２２ 吐出オリフィス（微細孔）
２３ メニスカス
２４ インク滴
２５ 被記録媒体
２６ マルチノズル
２７ ガラス板
２８ 発熱ヘッド
４０ インク袋
４２ 栓
４４ インク吸収体
４５ インクカートリッジ
５１ 給紙部
５２ 紙送りローラ
５３ 排紙ローラ
６１ ブレード
６２ キャップ
６３ インク吸収体
６４ 吐出回復部
６５ 記録ヘッド
６６ キャリッジ
６７ ガイド軸
６８ モータ
６９ ベルト
７０ 記録ユニット
７１ ヘッド部
７２ 大気連通口
１００ インクジェット記録ヘッド
１０１ 気泡
１０２ メニスカス
８３２ 吐出口
８３２ａ 起部
８３２ｂ 伏部
９３１ 電気熱変換素子（ヒータ、インク吐出エネルギー発生素子）
９３３ インク供給口（開口部）
９３４ 基板
９３５ オリフィスプレート（吐出口プレート）
９３５ａ 吐出口面
９３６ インク流路壁
９３６ａ 隔壁
９４０ 吐出口部
１００１ 液体タンク
１００６ 移動駆動部
１００８ ケーシング
１０１０ 記録部
１０１０ａ キャリッジ部材
１０１２ カートリッジ
１０１２Ｙ，Ｍ，Ｃ，Ｂ インクジェットカートリッジ
１０１４ ガイド軸
１０１６ ベルト
１０１８ モータ
１０２０ 駆動部
１０２２ａ、１０２２ｂ ローラユニット
１０２４ａ、１０２４ｂ ローラユニット
１０２６ 回復ユニット
１０２６ａ、１０２６ｂ プーリ
１０２８ 用紙
１０３０ 搬送装置
１１４１ 溝
１１４１ａ 頂部
１３３７ 発泡室
１３３８ 液流路
Ｃ 濡れインク
ＦＭ メニスカス後退方向
ＦＣ メニスカス後退方向と反対方向
Ｇ 重心
Ｉ インク
Ｉａ 主液滴（液体，インク）
Ｉｂ，Ｉｃ 液体（インク）
Ｉｄ 溝部に付着したインク（溝内のインク）
Ｉｅ 液流路内に残存しているインク
Ｌ 液室（インク供給口）から吐出口に向かう線
Ｎ１ 発泡室の幅寸法
Ｎ２ 発泡室の長さ寸法
Ｏ 吐出口の中心
Ｐ 用紙の搬送方向
Ｒ ベルトの回転方向
Ｓ 用紙の搬送方向と略直交する方向
Ｔ１ 吐出口伏部寸法
Ｗ 隔壁の幅寸法
Claims (7)
- フタロシアニン骨格を有する色材を含むシアンインクと一般式Ｉで表される色材と一般式ＩＩで表される色材の少なくとも１種を含むブラックインクを有することを特徴とするインクジェット用インクセット
【外１】
（上記一般式Ｉ中、Ｒ１、Ｒ２は各々独立的に置換もしくは未置換の炭素数１〜４のアルキル基を表し、少なくともＲ１、Ｒ２のうちいずれかは１つの水酸基を有する。Ｒ３、は水素原子もしくは、置換もしくは未置換のフェニル基を表す。Ｘ１はカルボキシル基およびその塩を表す。
塩としては、アルカリ金属塩、アンモニウム塩或いは有機アンモニウムのいずれかを有する。ｍは１〜２の整数を表す。Ｍは対イオンであり、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム或いは有機アンモニウムのいずれかを表す。）
【外２】
（上記一般式ＩＩ中、Ｒ４、Ｒ５は各々独立的に水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数２〜４のアルカノイルアミノ基、アルコキシ（炭素数１〜４）−アルコキシ（炭素数１〜４）基を表し、Ｒ４、Ｒ５のうちいずれかは炭素数１〜４のアルコキシ基を有する。Ｒ６は水素原子もしくは、置換もしくは未置換のフェニル基、ベンゾイル基、ベンジル基を表す。Ｘ２はカルボキシル基及びその塩、またはスルホン酸もしくはその塩を表す。塩としては、アルカリ金属塩、アンモニウム塩或いは有機アンモニウムのいずれかを有する。ｎは１〜２の整数を表す。Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム或いは有機アンモニウムのいずれかを表す。） - 前記シアンインクに含まれるフタロシアニン骨格を有する色材として一般式ＩＩＩで表される染料を含むことを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インクセット。
【外３】
（式中ＣｕＰｃは、銅フタロシアニン残基を表し、Ｑはアルカリ金属又はアンモニウムであり、ｘは１、２、３または４であり、ｙは１、２または３である。但しｘ＋ｙ＝２以下のものを含まないか、或いは実質的に含まない） - 請求項１〜２に記載のインクをインクジェット法で被記録材に向けて吐出させる工程を有し、該シアンインクと該ブラックインクによってシアン画像が形成されることを特徴とするインクジェット記録方法。
- 該被記録材が、支持体上にインク受容層を備えているものである請求項３に記載のインクジェット記録方法。
- 請求項１〜２に記載のインクセットを構成している各インクを収容しているインク収容部を具備しているインクカートリッジ。
- 請求項１〜２に記載のインクセットを構成している各インクを収容しているインク収容部及び各インクを吐出するためのヘッド部を具備している記録ユニット。
- 請求項１〜２に記載のインクと、該インクを吐出させるためのインクジェット記録ヘッドを有していることを特徴とするインクジェット記録装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003149244A JP2004352766A (ja) | 2003-05-27 | 2003-05-27 | インクセット、記録方法、記録ユニット、インクカートリッジ及び記録装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003149244A JP2004352766A (ja) | 2003-05-27 | 2003-05-27 | インクセット、記録方法、記録ユニット、インクカートリッジ及び記録装置 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2004352766A true JP2004352766A (ja) | 2004-12-16 |
Family
ID=34045412
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003149244A Withdrawn JP2004352766A (ja) | 2003-05-27 | 2003-05-27 | インクセット、記録方法、記録ユニット、インクカートリッジ及び記録装置 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2004352766A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006273893A (ja) * | 2005-03-28 | 2006-10-12 | Seiko Epson Corp | インクセット及びこれを用いた記録方法、記録物 |
-
2003
- 2003-05-27 JP JP2003149244A patent/JP2004352766A/ja not_active Withdrawn
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