JP2003113273A - シラン変性された酸化物もしくはケイ酸塩充てん剤、その製造方法、該充てん剤を含有するゴム混合物およびその使用 - Google Patents
シラン変性された酸化物もしくはケイ酸塩充てん剤、その製造方法、該充てん剤を含有するゴム混合物およびその使用Info
- Publication number
- JP2003113273A JP2003113273A JP2002197706A JP2002197706A JP2003113273A JP 2003113273 A JP2003113273 A JP 2003113273A JP 2002197706 A JP2002197706 A JP 2002197706A JP 2002197706 A JP2002197706 A JP 2002197706A JP 2003113273 A JP2003113273 A JP 2003113273A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silane
- filler
- silicate
- oxide
- modified oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
- C09C3/12—Treatment with organosilicon compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
- C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/28—Compounds of silicon
- C09C1/30—Silicic acid
- C09C1/3081—Treatment with organo-silicon compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
Abstract
(57)【要約】
【課題】 シラン変性された酸化物もしくはケイ酸塩充
てん剤、その製造方法、該充てん剤を含有するゴム混合
物およびその使用を提供する。 【解決手段】 シラン変性された酸化物もしくはケイ酸
塩充てん剤において、少なくとも１種の酸化物もしくは
ケイ酸塩の充てん剤を、一般式Ｉ （Ｒ１）３Ｓｉ−Ｒ２−ＳＨ Ｉ ［式中、置換基Ｒ１は同一であるか、または異なってお
り、かつアルコキシまたはアルキルからなり、その際、
少なくとも１つの基Ｒ１はアルコキシ基であり、Ｒ２は
二価の炭化水素基を表す］のメルカプトシランおよび一
般式ＩＩ （Ｒ１）３Ｓｉ−Ｒ３ ＩＩ ［式中、Ｒ３は飽和もしくは不飽和の、分枝鎖状もしく
は非分枝鎖状のアルキル基を表す］のアルキルシランお
よび／またはシリコーン油により変性する。 【効果】 本発明によるシラン変性された酸化物もしく
はケイ酸塩充てん剤は、インサイチューの混合物に対し
て、低い粘度、高い弾性率および改善された動的特性の
利点を有する。
てん剤、その製造方法、該充てん剤を含有するゴム混合
物およびその使用を提供する。 【解決手段】 シラン変性された酸化物もしくはケイ酸
塩充てん剤において、少なくとも１種の酸化物もしくは
ケイ酸塩の充てん剤を、一般式Ｉ （Ｒ１）３Ｓｉ−Ｒ２−ＳＨ Ｉ ［式中、置換基Ｒ１は同一であるか、または異なってお
り、かつアルコキシまたはアルキルからなり、その際、
少なくとも１つの基Ｒ１はアルコキシ基であり、Ｒ２は
二価の炭化水素基を表す］のメルカプトシランおよび一
般式ＩＩ （Ｒ１）３Ｓｉ−Ｒ３ ＩＩ ［式中、Ｒ３は飽和もしくは不飽和の、分枝鎖状もしく
は非分枝鎖状のアルキル基を表す］のアルキルシランお
よび／またはシリコーン油により変性する。 【効果】 本発明によるシラン変性された酸化物もしく
はケイ酸塩充てん剤は、インサイチューの混合物に対し
て、低い粘度、高い弾性率および改善された動的特性の
利点を有する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、シラン変性された
酸化物もしくはケイ酸塩充てん剤、その製造方法ならび
にその使用に関する。
酸化物もしくはケイ酸塩充てん剤、その製造方法ならび
にその使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】酸化物またはケイ酸塩の化合物を有機ケ
イ素化合物により処理し、この処理によって充てん剤強
化エラストマー中の無機充てん剤と使用される有機ポリ
マーとの間の結合を強化し、ひいてはポリマー中の充て
ん剤の特性を改善することは公知である。
イ素化合物により処理し、この処理によって充てん剤強
化エラストマー中の無機充てん剤と使用される有機ポリ
マーとの間の結合を強化し、ひいてはポリマー中の充て
ん剤の特性を改善することは公知である。
【０００３】ＤＥ２１４１１５９、ＤＥ２２１２２３
９、ＵＳ３，９７８，１０３およびＵＳ４，０４８，２
０６から、硫黄を含有する有機ケイ素化合物、たとえば
ビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスル
ファンまたは３−メルカプトプロピルトリエトキシシラ
ンを、酸化物により充てんしたゴム混合物中のシラン接
着助剤または強化添加剤として、特に自動車タイヤのト
レッドおよびその他の部材のために使用することは公知
である。タイヤトレッド用のゴム混合物中でのメルカプ
トシランの使用はＦＲ−Ａ１５２．０９４．８５９から
公知である。メルカプトシランを加工する際の顕著な問
題、たとえばプレ−スコーチ(pre-scorch)および塑性挙
動を回避するために、多くの場合、タイヤ部材用のカッ
プリング剤としてポリスルフィドオルガノシラン、たと
えばビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラ
スルファンまたはビス−（３−トリエトキシシリルプロ
ピル）ジスルファン（ＤＥ２５４２５３４、ＤＥ２４０
５７５８、ＤＥ１９５４１４０４、ＤＥ１９７３４２９
５）を使用するが、これらは加硫信頼性、容易な製造お
よび強化効果に関して、シリカ充てん加硫物に関して最
高の妥協案である。
９、ＵＳ３，９７８，１０３およびＵＳ４，０４８，２
０６から、硫黄を含有する有機ケイ素化合物、たとえば
ビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスル
ファンまたは３−メルカプトプロピルトリエトキシシラ
ンを、酸化物により充てんしたゴム混合物中のシラン接
着助剤または強化添加剤として、特に自動車タイヤのト
レッドおよびその他の部材のために使用することは公知
である。タイヤトレッド用のゴム混合物中でのメルカプ
トシランの使用はＦＲ−Ａ１５２．０９４．８５９から
公知である。メルカプトシランを加工する際の顕著な問
題、たとえばプレ−スコーチ(pre-scorch)および塑性挙
動を回避するために、多くの場合、タイヤ部材用のカッ
プリング剤としてポリスルフィドオルガノシラン、たと
えばビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラ
スルファンまたはビス−（３−トリエトキシシリルプロ
ピル）ジスルファン（ＤＥ２５４２５３４、ＤＥ２４０
５７５８、ＤＥ１９５４１４０４、ＤＥ１９７３４２９
５）を使用するが、これらは加硫信頼性、容易な製造お
よび強化効果に関して、シリカ充てん加硫物に関して最
高の妥協案である。
【０００４】相応する添加剤、特にオルガノシランおよ
び非変性充てん剤を加硫していないポリマー混合物に混
入することは、種々の方法により行うことができる。イ
ンサイチューの方法は、充てん剤、たとえばカーボンブ
ラックおよびシリカ、オルガノシランおよびポリマーを
一緒に混合する工程からなる。
び非変性充てん剤を加硫していないポリマー混合物に混
入することは、種々の方法により行うことができる。イ
ンサイチューの方法は、充てん剤、たとえばカーボンブ
ラックおよびシリカ、オルガノシランおよびポリマーを
一緒に混合する工程からなる。
【０００５】エクスサイチュー(ex-situ)による方法
は、充てん剤とポリマーとを混合する前に、充てん剤を
相応するオルガノシランまたは種々のオルガノシランの
混合物によって変性することからなる。
は、充てん剤とポリマーとを混合する前に、充てん剤を
相応するオルガノシランまたは種々のオルガノシランの
混合物によって変性することからなる。
【０００６】有機ケイ素化合物を有機溶剤中で溶解し、
かつ引き続き充てん剤、たとえば粘土を処理することに
より充てん剤の表面を変性することができることが公知
である（ＵＳ特許３，２２７，６７５）。
かつ引き続き充てん剤、たとえば粘土を処理することに
より充てん剤の表面を変性することができることが公知
である（ＵＳ特許３，２２７，６７５）。
【０００７】今日、液量計測(liquid metering)（ＵＳ
３，９９７，３５６）または活性な充てん剤をオルガノ
シランと充てん剤とからなる予め形成された混合物によ
り計量供給する（ＤＥ３３１４７４２、ＵＳ−Ａ４０７
６５５０）ことが特に重要な役割を果たす。熱的に前処
理していないこれらの混合物の欠点は、貯蔵安定性に欠
けることであり、ひいては製品の特性安定性に欠けるこ
とである。
３，９９７，３５６）または活性な充てん剤をオルガノ
シランと充てん剤とからなる予め形成された混合物によ
り計量供給する（ＤＥ３３１４７４２、ＵＳ−Ａ４０７
６５５０）ことが特に重要な役割を果たす。熱的に前処
理していないこれらの混合物の欠点は、貯蔵安定性に欠
けることであり、ひいては製品の特性安定性に欠けるこ
とである。
【０００８】ＵＳ特許４，１５１，１５４は、その表面
を２つの異なったタイプの有機ケイ素化合物により処理
する酸化物ケイ酸塩充てん剤を記載している。この場
合、酸化物の粒子は、水に対して大きな親和性を示し、
かつ水系中に容易に分散させることができるように処理
する。
を２つの異なったタイプの有機ケイ素化合物により処理
する酸化物ケイ酸塩充てん剤を記載している。この場
合、酸化物の粒子は、水に対して大きな親和性を示し、
かつ水系中に容易に分散させることができるように処理
する。
【０００９】ＵＳ特許３，５６７，６８０から、種々の
シランを用いた、水中に懸濁したカオリンの変性が公知
である。しかし記載の有機ケイ素化合物は、変性のため
に必要とされる量では水溶性であるので、この場合、充
てん剤の処理は水溶液から行うことができる。
シランを用いた、水中に懸濁したカオリンの変性が公知
である。しかし記載の有機ケイ素化合物は、変性のため
に必要とされる量では水溶性であるので、この場合、充
てん剤の処理は水溶液から行うことができる。
【００１０】ＦＲ−Ａ−２２９５９５８は、アリールポ
リスルフィドおよび該化合物によって処理した、ゴム混
合物中で使用される無機充てん剤に関する。製造は、ア
ルコール９９．９〜８０質量％を含有する水／アルコー
ル調製物中で行う。
リスルフィドおよび該化合物によって処理した、ゴム混
合物中で使用される無機充てん剤に関する。製造は、ア
ルコール９９．９〜８０質量％を含有する水／アルコー
ル調製物中で行う。
【００１１】さらにＥＰ特許０１２６８７１から、ケイ
酸塩充てん剤の表面を、水溶性の有機ケイ素化合物の水
性エマルションを用いて変性する方法が公知である。
酸塩充てん剤の表面を、水溶性の有機ケイ素化合物の水
性エマルションを用いて変性する方法が公知である。
【００１２】公知のシラン変性充てん剤は、動的性質
が、インサイチューで混合した充てん剤およびシランの
ものよりも劣るという欠点を有する。
が、インサイチューで混合した充てん剤およびシランの
ものよりも劣るという欠点を有する。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、表面
が均質に被覆され、かつゴム中で、インサイチューで製
造されたゴム混合物よりも改善された動的性質を有する
シラン変性された酸化物もしくはケイ酸塩充てん剤を提
供することである。
が均質に被覆され、かつゴム中で、インサイチューで製
造されたゴム混合物よりも改善された動的性質を有する
シラン変性された酸化物もしくはケイ酸塩充てん剤を提
供することである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】本発明の対象はシラン変
性された酸化物もしくはケイ酸塩充てん剤であり、これ
は少なくとも１種の酸化物もしくはケイ酸塩の充てん剤
が一般式Ｉ （Ｒ１）３Ｓｉ−Ｒ２−ＳＨ Ｉ ［式中、置換基Ｒ１は同一であるか、または異なってお
り、かつアルコキシ、たとえばメトキシ、エトキシもし
くはプロポキシ、またはアルキルからなり、その際、少
なくとも１つの基Ｒ１はアルコキシ基であり、Ｒ２は二
価の炭化水素基、有利には−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ
２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ
（ＣＨ３）−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ
３）−を表す］のメルカプトシランおよび一般式ＩＩ （Ｒ１）３Ｓｉ−Ｒ３ ＩＩ ［式中、Ｒ３は飽和もしくは不飽和の、分枝鎖状もしく
は非分枝鎖状のアルキル基を表す］のアルキルシランお
よび／またはシリコーン油により変性されていることを
特徴とする。
性された酸化物もしくはケイ酸塩充てん剤であり、これ
は少なくとも１種の酸化物もしくはケイ酸塩の充てん剤
が一般式Ｉ （Ｒ１）３Ｓｉ−Ｒ２−ＳＨ Ｉ ［式中、置換基Ｒ１は同一であるか、または異なってお
り、かつアルコキシ、たとえばメトキシ、エトキシもし
くはプロポキシ、またはアルキルからなり、その際、少
なくとも１つの基Ｒ１はアルコキシ基であり、Ｒ２は二
価の炭化水素基、有利には−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ
２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ
（ＣＨ３）−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ
３）−を表す］のメルカプトシランおよび一般式ＩＩ （Ｒ１）３Ｓｉ−Ｒ３ ＩＩ ［式中、Ｒ３は飽和もしくは不飽和の、分枝鎖状もしく
は非分枝鎖状のアルキル基を表す］のアルキルシランお
よび／またはシリコーン油により変性されていることを
特徴とする。
【００１５】シラン変性された酸化物もしくはケイ酸塩
の充てん剤はメルカプトシランおよびアルキルシランお
よび／またはシリコーン油を０．１〜５０．０質量％、
有利には１．０〜２５．０質量％、特に有利には１．０
〜８．０質量％含有していてもよい。
の充てん剤はメルカプトシランおよびアルキルシランお
よび／またはシリコーン油を０．１〜５０．０質量％、
有利には１．０〜２５．０質量％、特に有利には１．０
〜８．０質量％含有していてもよい。
【００１６】シランは化学的もしくは物理的に充てん剤
の表面に結合していてよい。
の表面に結合していてよい。
【００１７】本発明のもう１つの対象は、本発明による
シラン変性された酸化物もしくはケイ酸塩の充てん剤を
製造する方法であり、この方法は、少なくとも１種の酸
化物もしくはケイ酸塩充てん剤を式Ｉのメルカプトシラ
ンおよび式ＩＩのアルキルシランおよび／またはシリコ
ーン油と混合することを特徴とする。
シラン変性された酸化物もしくはケイ酸塩の充てん剤を
製造する方法であり、この方法は、少なくとも１種の酸
化物もしくはケイ酸塩充てん剤を式Ｉのメルカプトシラ
ンおよび式ＩＩのアルキルシランおよび／またはシリコ
ーン油と混合することを特徴とする。
【００１８】反応は溶剤、たとえばメタノール、エタノ
ール、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンまたはトル
エンを使用して実施してもよいし、溶剤を使用しないで
実施してもよい。
ール、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンまたはトル
エンを使用して実施してもよいし、溶剤を使用しないで
実施してもよい。
【００１９】酸化物もしくはケイ酸塩充てん剤をまずメ
ルカプトシランと、および次いでアルキルシランおよび
／またはシリコーン油と混合するか、またはその逆でも
よい。メルカプトシランおよびアルキルシランおよび／
またはシリコーン油をまず混合し、引き続き酸化物もし
くはケイ酸塩の充てん剤と混合することができる。
ルカプトシランと、および次いでアルキルシランおよび
／またはシリコーン油と混合するか、またはその逆でも
よい。メルカプトシランおよびアルキルシランおよび／
またはシリコーン油をまず混合し、引き続き酸化物もし
くはケイ酸塩の充てん剤と混合することができる。
【００２０】メルカプトシランおよびアルキルシランお
よび／またはシリコーン油を酸化物もしくはケイ酸塩充
てん剤に噴霧してもよい。噴霧は有利には１０〜５０℃
で実施することができる。反応、つまりシランとシリカ
との反応は、温度５０℃〜２００℃、有利には６０℃〜
１６０℃で行うことができる。高めた温度での反応は直
接、噴霧の後に行う（１段）か、または別々の工程（２
段）で行うことができる。
よび／またはシリコーン油を酸化物もしくはケイ酸塩充
てん剤に噴霧してもよい。噴霧は有利には１０〜５０℃
で実施することができる。反応、つまりシランとシリカ
との反応は、温度５０℃〜２００℃、有利には６０℃〜
１６０℃で行うことができる。高めた温度での反応は直
接、噴霧の後に行う（１段）か、または別々の工程（２
段）で行うことができる。
【００２１】反応は１〜２００分で、有利には１〜３０
分で実施することができる。
分で実施することができる。
【００２２】酸化物もしくはケイ酸塩の充てん剤および
メルカプトシランおよびアルキルシランおよび／または
シリコーン油を連続的に適切な撹拌混合装置中で混合す
ることができる。この場合、攪拌速度を温度に適合させ
る。
メルカプトシランおよびアルキルシランおよび／または
シリコーン油を連続的に適切な撹拌混合装置中で混合す
ることができる。この場合、攪拌速度を温度に適合させ
る。
【００２３】攪拌混合装置として、押し上げ撹拌機(lif
ting stirrer)、羽根型撹拌機、アーム型撹拌機(arm st
irrer)、多孔板アーム型撹拌機(perforated arm stirre
r)、クロスアーム型撹拌機(cross-arm stirrer)、馬蹄
型撹拌機、グリッド撹拌機(grid stirrer)、パドルロー
ラ(paddle roll)、プロペラ撹拌機、スクリュー撹拌
機、タービン撹拌機、回転円板式撹拌機、遊星型パドル
撹拌機、回転ミキサーまたは櫂型撹拌機を使用すること
ができる。
ting stirrer)、羽根型撹拌機、アーム型撹拌機(arm st
irrer)、多孔板アーム型撹拌機(perforated arm stirre
r)、クロスアーム型撹拌機(cross-arm stirrer)、馬蹄
型撹拌機、グリッド撹拌機(grid stirrer)、パドルロー
ラ(paddle roll)、プロペラ撹拌機、スクリュー撹拌
機、タービン撹拌機、回転円板式撹拌機、遊星型パドル
撹拌機、回転ミキサーまたは櫂型撹拌機を使用すること
ができる。
【００２４】撹拌混合装置は毎分１〜２００の回転、引
き上げ運動または循環により作業することができる。
き上げ運動または循環により作業することができる。
【００２５】表面変性に引き続きシラン変性された酸化
物もしくはケイ酸塩充てん剤を加熱処理することができ
る。この場合、温度は５０℃〜２００℃、有利には５０
℃〜１６０℃であってもよい。
物もしくはケイ酸塩充てん剤を加熱処理することができ
る。この場合、温度は５０℃〜２００℃、有利には５０
℃〜１６０℃であってもよい。
【００２６】メルカプトシランとして一般式（Ｉ）
（Ｒ１）３Ｓｉ−Ｒ２−ＳＨ Ｉ
［式中、置換基Ｒ１は同一であるか、または異なってお
り、かつアルコキシ、有利にはメトキシ、エトキシもし
くはプロポキシ、またはアルキルを表し、その際、少な
くとも１つの基Ｒ１はアルコキシ基であり、Ｒ２は２価
の炭化水素基、有利には−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２
−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ ２−ＣＨ（Ｃ
Ｈ３）−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）
−を表す］の化合物を使用することができる。有利には
メルカプトシランとしてメルカプトプロピルトリメトキ
シシラン、メルカプトプロピルトリエトキシシラン、メ
ルカプトエチルトリメトキシシランまたはメルカプトエ
チルトリエトキシシランを使用することができる。
り、かつアルコキシ、有利にはメトキシ、エトキシもし
くはプロポキシ、またはアルキルを表し、その際、少な
くとも１つの基Ｒ１はアルコキシ基であり、Ｒ２は２価
の炭化水素基、有利には−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２
−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ ２−ＣＨ（Ｃ
Ｈ３）−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）
−を表す］の化合物を使用することができる。有利には
メルカプトシランとしてメルカプトプロピルトリメトキ
シシラン、メルカプトプロピルトリエトキシシラン、メ
ルカプトエチルトリメトキシシランまたはメルカプトエ
チルトリエトキシシランを使用することができる。
【００２７】アルキルシランとして一般式（ＩＩ）
（Ｒ１）３Ｓｉ−Ｒ３ ＩＩ
［式中、Ｒ３は、飽和もしくは不飽和の、分枝鎖状もし
くは非分枝鎖状のアルキル基を表す］の化合物を使用す
ることができる。有利にはアルキルシランとしてプロピ
ルトリエトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、ペ
ンチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラ
ン、ヘプチルトリエトキシシラン、オクチルトリエトキ
シシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、オクタデ
シルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラ
ン、ブチルトリメトキシシラン、ペンチルトリメトキシ
シラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘプチルトリメ
トキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、ヘキサデ
シルトリメトキシシランまたはオクタデシルトリメトキ
シシランを使用することができる。
くは非分枝鎖状のアルキル基を表す］の化合物を使用す
ることができる。有利にはアルキルシランとしてプロピ
ルトリエトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、ペ
ンチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラ
ン、ヘプチルトリエトキシシラン、オクチルトリエトキ
シシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、オクタデ
シルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラ
ン、ブチルトリメトキシシラン、ペンチルトリメトキシ
シラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘプチルトリメ
トキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、ヘキサデ
シルトリメトキシシランまたはオクタデシルトリメトキ
シシランを使用することができる。
【００２８】酸化物もしくはケイ酸塩の充てん剤として
（気体状の窒素を用いて測定）１〜１０００ｍ２／ｇ、
有利には３００ｍ２／ｇまでのＢＥＴ表面積を有するア
ルミノケイ酸塩、ケイ酸塩、沈降シリカもしくは熱分解
法シリカを使用することができる。
（気体状の窒素を用いて測定）１〜１０００ｍ２／ｇ、
有利には３００ｍ２／ｇまでのＢＥＴ表面積を有するア
ルミノケイ酸塩、ケイ酸塩、沈降シリカもしくは熱分解
法シリカを使用することができる。
【００２９】たとえばデグッサ社(Degussa AG)から商品
名Ultrasilで販売されている沈降シリカ（Ultrasil VN
3、Ultrasil VN 3 GR、Ultrasil VN 2およびUltrasil V
N 2GR）を使用することができる。
名Ultrasilで販売されている沈降シリカ（Ultrasil VN
3、Ultrasil VN 3 GR、Ultrasil VN 2およびUltrasil V
N 2GR）を使用することができる。
【００３０】本発明のもう１つの対象はゴム混合物であ
り、これは、ゴム、本発明によるシラン変性された酸化
物もしくはケイ酸塩充てん剤、場合により沈降ケイ酸お
よび／またはカーボンブラックおよび／またはその他の
ゴム助剤を含有することを特徴とする。
り、これは、ゴム、本発明によるシラン変性された酸化
物もしくはケイ酸塩充てん剤、場合により沈降ケイ酸お
よび／またはカーボンブラックおよび／またはその他の
ゴム助剤を含有することを特徴とする。
【００３１】本発明によるゴム混合物を製造するため
に、天然ゴム以外に合成ゴムもまた適切である。有利な
合成ゴムはたとえばW. Hofmann, Kautschuktechnologi
e, Genter Verlag, Stuttgart 1980に記載されている。
これは特にポリブタジエン（ＢＲ）、ポリイソプレン
（ＩＲ）、１〜６０質量％、有利には５〜５０質量％の
スチレン含有率を有するスチレン／ブタジエン−コポリ
マー（Ｅ−もしくはＳ−ＳＢＲ）、イソブチレン／イソ
プレン−コポリマー（ＩＩＲ）、５〜６０質量％、有利
には１０〜５０質量％のアクリルニトリル含有率を有す
るブタジエン／アクリルニトリル−コポリマー（ＮＢ
Ｒ）、エチレン／プロピレン／ジエン−コポリマー（Ｅ
ＰＤＭ）ならびにこれらのゴムの混合物を含む。
に、天然ゴム以外に合成ゴムもまた適切である。有利な
合成ゴムはたとえばW. Hofmann, Kautschuktechnologi
e, Genter Verlag, Stuttgart 1980に記載されている。
これは特にポリブタジエン（ＢＲ）、ポリイソプレン
（ＩＲ）、１〜６０質量％、有利には５〜５０質量％の
スチレン含有率を有するスチレン／ブタジエン−コポリ
マー（Ｅ−もしくはＳ−ＳＢＲ）、イソブチレン／イソ
プレン−コポリマー（ＩＩＲ）、５〜６０質量％、有利
には１０〜５０質量％のアクリルニトリル含有率を有す
るブタジエン／アクリルニトリル−コポリマー（ＮＢ
Ｒ）、エチレン／プロピレン／ジエン−コポリマー（Ｅ
ＰＤＭ）ならびにこれらのゴムの混合物を含む。
【００３２】本発明によるゴム混合物は、その他のゴム
助剤製品、たとえば特に反応促進剤、反応遅延剤、老化
防止剤、安定剤、加工助剤、可塑剤、ワックス、金属酸
化物ならびに活性化剤、たとえばトリエタノールアミ
ン、ポリエチレングリコール、ヘキサントリオールを含
有していてもよい。
助剤製品、たとえば特に反応促進剤、反応遅延剤、老化
防止剤、安定剤、加工助剤、可塑剤、ワックス、金属酸
化物ならびに活性化剤、たとえばトリエタノールアミ
ン、ポリエチレングリコール、ヘキサントリオールを含
有していてもよい。
【００３３】ゴム助剤は特に使用目的に合わせた通例の
量で使用することができる。通例の量はたとえばゴムに
対して０．１〜５０質量％の量である。
量で使用することができる。通例の量はたとえばゴムに
対して０．１〜５０質量％の量である。
【００３４】架橋剤として硫黄、有機硫黄供与体または
ラジカル形成剤を使用することができる。本発明による
ゴム混合物はさらに加硫促進剤を含有していてもよい。
ラジカル形成剤を使用することができる。本発明による
ゴム混合物はさらに加硫促進剤を含有していてもよい。
【００３５】適切な加硫促進剤の例は、メルカプトベン
ゾチアゾール、スルフェンアミド、グアニジン、チウラ
ム、ジチオカルバメート、チオ尿素およびチオカルバメ
ートである。
ゾチアゾール、スルフェンアミド、グアニジン、チウラ
ム、ジチオカルバメート、チオ尿素およびチオカルバメ
ートである。
【００３６】加硫促進剤および架橋剤はゴムに対して
０．１〜１０質量％、有利には０．１〜５質量％の量で
使用することができる。
０．１〜１０質量％、有利には０．１〜５質量％の量で
使用することができる。
【００３７】ゴムと充てん剤、場合によりゴム助剤およ
びオルガノシランとの混合は、通例の混合装置、たとえ
ばローラ、ニーダーおよび混合押出機中で実施すること
ができる。通例、このようなゴム混合物をニーダー中で
製造し、その際、まず１以上の連続する熱化学的な混合
工程でゴム、本発明によるシラン変性された酸化物もし
くはケイ酸塩充てん剤、場合によりカーボンブラックお
よび／またはシリカおよび／またはその他のゴム助剤を
温度１００〜１７０℃で混合する。その際、個々の成分
の添加順序および添加時間は、得られる混合物の特性に
決定的な影響を与える。こうして得られるゴム混合物に
次いで通常、インナーミキサー中またはローラ上、４０
〜１１０℃で架橋剤を添加し、かついわゆる原料混合物
を次のプロセス工程、たとえば形状付与および加硫のた
めに加工する。
びオルガノシランとの混合は、通例の混合装置、たとえ
ばローラ、ニーダーおよび混合押出機中で実施すること
ができる。通例、このようなゴム混合物をニーダー中で
製造し、その際、まず１以上の連続する熱化学的な混合
工程でゴム、本発明によるシラン変性された酸化物もし
くはケイ酸塩充てん剤、場合によりカーボンブラックお
よび／またはシリカおよび／またはその他のゴム助剤を
温度１００〜１７０℃で混合する。その際、個々の成分
の添加順序および添加時間は、得られる混合物の特性に
決定的な影響を与える。こうして得られるゴム混合物に
次いで通常、インナーミキサー中またはローラ上、４０
〜１１０℃で架橋剤を添加し、かついわゆる原料混合物
を次のプロセス工程、たとえば形状付与および加硫のた
めに加工する。
【００３８】本発明によるゴム混合物の加硫は温度８０
〜２００℃で、有利には１３０〜１８０℃で、場合によ
り１０〜２００バールの圧力下で行うことができる。
〜２００℃で、有利には１３０〜１８０℃で、場合によ
り１０〜２００バールの圧力下で行うことができる。
【００３９】本発明によるゴム混合物は、成形体を製造
するため、たとえば空気タイヤ、タイヤトレッド、ケー
ブルジャケット、ホース、動輪ベルト、コンベアベル
ト、ローラーコーティング、タイヤ、靴底、パッキング
リング、異形材および防振部材を製造するために適切で
ある。
するため、たとえば空気タイヤ、タイヤトレッド、ケー
ブルジャケット、ホース、動輪ベルト、コンベアベル
ト、ローラーコーティング、タイヤ、靴底、パッキング
リング、異形材および防振部材を製造するために適切で
ある。
【００４０】本発明によるシラン変性された酸化物もし
くはケイ酸塩充てん剤は、インサイチューの混合物に対
して、低い粘度、高い弾性率および改善された動的性質
の利点を有する。
くはケイ酸塩充てん剤は、インサイチューの混合物に対
して、低い粘度、高い弾性率および改善された動的性質
の利点を有する。
【００４１】
【実施例】例１
シラン変性された酸化物もしくはケイ酸塩充てん剤Ｂ１
の製造 ヘンシェルミキサー中にUltrasil 7000 GR ３０００ｇ
を装入した。メルカプトプロピルトリメトキシシラン
（ＶＰ Ｓｉ １６３）７４ｇおよびオクチルトリエト
キシシラン（ＶＰ Ｓｉ ２０８）１１２．５ｇを順
次、温度２３℃で撹拌下に噴霧した。引き続き材料をヘ
ンシェルミキサーから取り出し、かつミキサーを１２０
℃に加熱した。次いでシリカ−シラン混合物を熱いミキ
サー中に充てんし、かつ撹拌下に１２０℃で３０分間反
応させた。
の製造 ヘンシェルミキサー中にUltrasil 7000 GR ３０００ｇ
を装入した。メルカプトプロピルトリメトキシシラン
（ＶＰ Ｓｉ １６３）７４ｇおよびオクチルトリエト
キシシラン（ＶＰ Ｓｉ ２０８）１１２．５ｇを順
次、温度２３℃で撹拌下に噴霧した。引き続き材料をヘ
ンシェルミキサーから取り出し、かつミキサーを１２０
℃に加熱した。次いでシリカ−シラン混合物を熱いミキ
サー中に充てんし、かつ撹拌下に１２０℃で３０分間反
応させた。
【００４２】例２
シラン変性された酸化物もしくはケイ酸塩充てん剤Ｂ２
の製造 ヘンシェルミキサー中にUltrasil 7000 GR ３０００ｇ
を装入した。メルカプトプロピルトリメトキシシラン
（ＶＰ Ｓｉ １６３）７４ｇおよびオクチルトリエト
キシシラン（ＶＰ Ｓｉ ２０８）１１２．５ｇをエタ
ノール４００ｇ中に溶解した。シラン溶液を温度２３℃
で撹拌下にUltrasil 7000 GRに噴霧した。引き続き材料
をヘンシェルミキサーから取り出し、かつミキサーを１
２０℃に加熱した。次いでシリカ−シラン混合物を熱い
ミキサー中に充てんし、かつ撹拌下に１２０℃で３０分
間反応させた。
の製造 ヘンシェルミキサー中にUltrasil 7000 GR ３０００ｇ
を装入した。メルカプトプロピルトリメトキシシラン
（ＶＰ Ｓｉ １６３）７４ｇおよびオクチルトリエト
キシシラン（ＶＰ Ｓｉ ２０８）１１２．５ｇをエタ
ノール４００ｇ中に溶解した。シラン溶液を温度２３℃
で撹拌下にUltrasil 7000 GRに噴霧した。引き続き材料
をヘンシェルミキサーから取り出し、かつミキサーを１
２０℃に加熱した。次いでシリカ−シラン混合物を熱い
ミキサー中に充てんし、かつ撹拌下に１２０℃で３０分
間反応させた。
【００４３】例３
シラン変性された酸化物もしくはケイ酸塩充てん剤のゴ
ム工業上の試験 ゴム混合物のために使用される処方を次の第１表に記載
する。この場合、ｐｈｒという単位は、使用される生ゴ
ム１００部に対する質量割合を意味する。ゴム混合物お
よびその加硫物を製造するための一般的な方法は、文
献："Rubber Technology Handbook", W. Hofmann, Hans
er Verlag 1994に記載されている。
ム工業上の試験 ゴム混合物のために使用される処方を次の第１表に記載
する。この場合、ｐｈｒという単位は、使用される生ゴ
ム１００部に対する質量割合を意味する。ゴム混合物お
よびその加硫物を製造するための一般的な方法は、文
献："Rubber Technology Handbook", W. Hofmann, Hans
er Verlag 1994に記載されている。
【００４４】
【表１】
【００４５】ポリマーＶＳＬ ５０２５−１は、スチレ
ン含有率２５質量％およびブタジエン含有率７５質量％
を有する、バイエル社の溶液重合したＳＢＲ−コポリマ
ーである。コポリマーは油３７．５ｐｈｒを含有し、か
つムーニー粘度（ＭＬ１＋４／１００℃）５０±４を有
する。
ン含有率２５質量％およびブタジエン含有率７５質量％
を有する、バイエル社の溶液重合したＳＢＲ−コポリマ
ーである。コポリマーは油３７．５ｐｈｒを含有し、か
つムーニー粘度（ＭＬ１＋４／１００℃）５０±４を有
する。
【００４６】ポリマーBuna CB 24はシス−１，４−含有
率少なくとも９７％、１，２−含有率１％およびムーニ
ー粘度４４±５を有するバイエル社のシス−１，４−ポ
リブタジエン（Neodymタイプ）である。
率少なくとも９７％、１，２−含有率１％およびムーニ
ー粘度４４±５を有するバイエル社のシス−１，４−ポ
リブタジエン（Neodymタイプ）である。
【００４７】芳香族の油としてChemetall社のNaftolen
ZDを使用する。Vulkanox 4020は、バイエル社の６ＰＰ
Ｄであり、かつProtektor G35PはHB-Fuller GmbH社のオ
ゾン保護ワックスである。Vulkacit D (DPG)およびVulk
azit CZ (CBS)はバイエル社からの市販品である。
ZDを使用する。Vulkanox 4020は、バイエル社の６ＰＰ
Ｄであり、かつProtektor G35PはHB-Fuller GmbH社のオ
ゾン保護ワックスである。Vulkacit D (DPG)およびVulk
azit CZ (CBS)はバイエル社からの市販品である。
【００４８】Ultrasil 7000 GRは、ＢＥＴ表面積１７０
ｍ２／ｇを有する、デグッサ社の良好に分散可能な沈降
ケイ酸である。ＶＰ Ｓｉ １６３、メルカプトプロピ
ルトリメトキシシランおよびＶＰ Ｓｉ ２０８、オク
チルトリエトキシシランはデグッサ社からの市販品であ
る。
ｍ２／ｇを有する、デグッサ社の良好に分散可能な沈降
ケイ酸である。ＶＰ Ｓｉ １６３、メルカプトプロピ
ルトリメトキシシランおよびＶＰ Ｓｉ ２０８、オク
チルトリエトキシシランはデグッサ社からの市販品であ
る。
【００４９】ゴム混合物をニーダー中で第２表の混合方
法に相応して製造した。
法に相応して製造した。
【００５０】
【表２】
【００５１】
【表３】
【００５２】第３表にはゴム試験の方法がまとめられて
いる。
いる。
【００５３】
【表４】
【００５４】第４表は、ゴム工業上の試験の結果を示
す。混合物は１６５℃で２０分加硫した。
す。混合物は１６５℃で２０分加硫した。
【００５５】
【表５】
【００５６】第４表のデータに基づいて認識することが
できるように、本発明によるシラン変性した酸化物もし
くはケイ酸塩充てん剤を含有する混合物（２＋３）のゴ
ムの特性値は、インサイチューの対照例（１）の特性値
を上回っている。特に低いムーニー粘度、高い引張応力
値および低いｔａｎ δ（６０℃）値は、インサイチュ
ーの混合物に対する改善を証明している。
できるように、本発明によるシラン変性した酸化物もし
くはケイ酸塩充てん剤を含有する混合物（２＋３）のゴ
ムの特性値は、インサイチューの対照例（１）の特性値
を上回っている。特に低いムーニー粘度、高い引張応力
値および低いｔａｎ δ（６０℃）値は、インサイチュ
ーの混合物に対する改善を証明している。
【００５７】例４
シラン変性された酸化物もしくはケイ酸塩充てん剤Ｂ３
の製造 ヘンシェルミキサー中にUltrasil 7000 GR ３０００ｇ
を装入した。撹拌下に順次、ＤＯＷ ５０（Ｍｎ＝３７
００ｇ／モルを有するシリコーン油）１５０ｇおよびDy
nasylan 3201（メルカプトプロピルトリエトキシシラ
ン）９０ｇを２２℃で噴霧した。次いで材料をヘンシェ
ルミキサーから取り出し、かつ該ミキサーを引き続き１
２０℃に加熱した。引き続きヘンシェルミキサーにシリ
カ／シラン−混合物を充てんし、かつ撹拌下に１２０℃
で３０分シランカップリング反応を実施した。
の製造 ヘンシェルミキサー中にUltrasil 7000 GR ３０００ｇ
を装入した。撹拌下に順次、ＤＯＷ ５０（Ｍｎ＝３７
００ｇ／モルを有するシリコーン油）１５０ｇおよびDy
nasylan 3201（メルカプトプロピルトリエトキシシラ
ン）９０ｇを２２℃で噴霧した。次いで材料をヘンシェ
ルミキサーから取り出し、かつ該ミキサーを引き続き１
２０℃に加熱した。引き続きヘンシェルミキサーにシリ
カ／シラン−混合物を充てんし、かつ撹拌下に１２０℃
で３０分シランカップリング反応を実施した。
【００５８】例５
シラン変性した酸化物もしくはケイ酸塩充てん剤Ｂ４の
製造 ヘンシェルミキサー中にUltrasil 7000 GR ３０００ｇ
を装入した。撹拌下に順次、ＶＰ Ｓｉ ２１６（ヘキ
サデシルトリエトキシシラン）６０ｇおよびDynasylan
3201 ９０ｇを２２℃で噴霧した。次いで材料をヘンシ
ェルミキサーから取り出し、かつ該ミキサーを引き続き
１２０℃に加熱した。引き続きヘンシェルミキサーにシ
リカ／シラン−混合物を充てんし、かつ撹拌下に１２０
℃で３０分シランカップリング反応を実施した。
製造 ヘンシェルミキサー中にUltrasil 7000 GR ３０００ｇ
を装入した。撹拌下に順次、ＶＰ Ｓｉ ２１６（ヘキ
サデシルトリエトキシシラン）６０ｇおよびDynasylan
3201 ９０ｇを２２℃で噴霧した。次いで材料をヘンシ
ェルミキサーから取り出し、かつ該ミキサーを引き続き
１２０℃に加熱した。引き続きヘンシェルミキサーにシ
リカ／シラン−混合物を充てんし、かつ撹拌下に１２０
℃で３０分シランカップリング反応を実施した。
【００５９】例６
シラン変性された酸化物もしくはケイ酸塩充てん剤Ｂ５
の製造 ヘンシェルミキサー中にUltrasil 7000 GR ３０００ｇ
を装入した。撹拌下にＶＰ Ｓｉ ２１６ ６０ｇを２
２℃で噴霧した。次いで材料をヘンシェルミキサーから
取り出し、かつ該ミキサーを引き続き１２０℃に加熱し
た。引き続きヘンシェルミキサーにシリカ／シラン−混
合物を充てんし、かつ撹拌下に１２０℃で３０分シラン
カップリング反応を実施した。
の製造 ヘンシェルミキサー中にUltrasil 7000 GR ３０００ｇ
を装入した。撹拌下にＶＰ Ｓｉ ２１６ ６０ｇを２
２℃で噴霧した。次いで材料をヘンシェルミキサーから
取り出し、かつ該ミキサーを引き続き１２０℃に加熱し
た。引き続きヘンシェルミキサーにシリカ／シラン−混
合物を充てんし、かつ撹拌下に１２０℃で３０分シラン
カップリング反応を実施した。
【００６０】第２工程で、得られた生成物をヘンシェル
ミキサー中に装入し、かつ撹拌下に２２℃でDynasylan
3201 ９０ｇを噴霧した。次いで材料をヘンシェルミキ
サーから取り出し、かつ該ミキサーを引き続き１２０℃
に加熱した。引き続きヘンシェルミキサーにシリカ／シ
ラン−混合物を充てんし、かつ撹拌下に１２０℃で３０
分シランカップリング反応を実施した。
ミキサー中に装入し、かつ撹拌下に２２℃でDynasylan
3201 ９０ｇを噴霧した。次いで材料をヘンシェルミキ
サーから取り出し、かつ該ミキサーを引き続き１２０℃
に加熱した。引き続きヘンシェルミキサーにシリカ／シ
ラン−混合物を充てんし、かつ撹拌下に１２０℃で３０
分シランカップリング反応を実施した。
【００６１】例７
シラン変性された酸化物もしくはケイ酸塩充てん剤のゴ
ム工業上の試験 ゴム混合物のために使用される処方を次の第５表に記載
する。この場合、ｐｈｒという単位は、使用される原料
ゴム１００部に対する質量割合を意味する。
ム工業上の試験 ゴム混合物のために使用される処方を次の第５表に記載
する。この場合、ｐｈｒという単位は、使用される原料
ゴム１００部に対する質量割合を意味する。
【００６２】
【表６】
【００６３】Coupsil 8108 GRは、デグッサ社のUltrasi
l VN3をベースとするＳｉ６９ ８％で前シラン化され
たシリカである。
l VN3をベースとするＳｉ６９ ８％で前シラン化され
たシリカである。
【００６４】Dynasylan 3201、３−メルカプトプロピル
トリエトキシシラン、ＶＰ Ｓｉ２１６、ヘキサデシル
トリエトキシシランおよびＳｉ ６９、ビス（３−［ト
リエトキシシリル］プロピル）テトラスルファンは、デ
グッサ社の市販品である。ＤＯＷ ５０は、DOW Chemic
als社のＭｎ＝３７００ｇ／モルを有するシリコーン油
である。
トリエトキシシラン、ＶＰ Ｓｉ２１６、ヘキサデシル
トリエトキシシランおよびＳｉ ６９、ビス（３−［ト
リエトキシシリル］プロピル）テトラスルファンは、デ
グッサ社の市販品である。ＤＯＷ ５０は、DOW Chemic
als社のＭｎ＝３７００ｇ／モルを有するシリコーン油
である。
【００６５】ゴム混合物をインナーミキサー中で第２表
の混合方法に相応して製造した。
の混合方法に相応して製造した。
【００６６】ゴム試験は第３表の方法に従って行った。
【００６７】第６ａ表および６ｂ表は、ゴム工業試験の
結果を示す。混合物を１６５℃で２０分間、加硫した。
結果を示す。混合物を１６５℃で２０分間、加硫した。
【００６８】
【表７】
【００６９】
【表８】
【００７０】本発明によるシラン変性された酸化物もし
くはケイ酸塩充てん剤の混合物８〜１０の加硫データを
インサイチューのＳｉ６９対照混合物４と比較すると、
弾性率の値および強化係数が向上している。混合物８〜
１０の動的値は、改善されている（中程度の動剛性およ
び低いヒステリシス損失）。
くはケイ酸塩充てん剤の混合物８〜１０の加硫データを
インサイチューのＳｉ６９対照混合物４と比較すると、
弾性率の値および強化係数が向上している。混合物８〜
１０の動的値は、改善されている（中程度の動剛性およ
び低いヒステリシス損失）。
フロントページの続き
(72)発明者 カールステン コルト
ドイツ連邦共和国 ヴィーレン ゾルファ
イシュトラーセ 10アー
Ｆターム(参考） 4J002 AC011 AC031 AC061 AC071
AC081 BB151 BB181 DJ006
DJ016 FB156 FB266 FD016
4J037 AA17 AA18 AA24 CB23 CC28
EE03 EE25 EE43 EE47 FF01
FF15
Claims (8)
- 【請求項１】 シラン変性された酸化物もしくはケイ酸
塩充てん剤において、少なくとも１種の酸化物もしくは
ケイ酸塩の充てん剤が、一般式Ｉ （Ｒ１）３Ｓｉ−Ｒ２−ＳＨ Ｉ ［式中、置換基Ｒ１は同一であるか、または異なってお
り、かつアルコキシまたはアルキルからなり、その際、
少なくとも１つの基Ｒ１はアルコキシ基であり、Ｒ２は
二価の炭化水素基を表す］のメルカプトシランおよび一
般式ＩＩ （Ｒ１）３Ｓｉ−Ｒ３ ＩＩ ［式中、Ｒ３は飽和もしくは不飽和の、分枝鎖状もしく
は非分枝鎖状のアルキル基を表す］のアルキルシランお
よび／またはシリコーン油により変性されていることを
特徴とする、シラン変性された酸化物もしくはケイ酸塩
充てん剤。 - 【請求項２】 メルカプトシランおよびアルキルシラン
および／またはシリコーン油を０．１〜５０．０質量％
含有する、請求項１記載のシラン変性された酸化物もし
くはケイ酸塩充てん剤。 - 【請求項３】 請求項１記載のシラン変性された酸化物
もしくはケイ酸塩充てん剤の製造方法において、少なく
とも１種の酸化物もしくはケイ酸塩の充てん剤を式Ｉの
メルカプトシランおよび式ＩＩのアルキルシランおよび
／またはシリコーン油と混合することを特徴とする、請
求項１記載のシラン変性された酸化物もしくはケイ酸塩
充てん剤の製造方法。 - 【請求項４】 溶剤を用いないで反応を実施する、請求
項３記載のシラン変性された酸化物もしくはケイ酸塩充
てん剤の製造方法。 - 【請求項５】 溶剤中で反応を実施する、請求項３記載
のシラン変性された酸化物もしくはケイ酸塩充てん剤の
製造方法。 - 【請求項６】 温度を０〜２００℃に維持する、請求項
３記載のシラン変性された酸化物もしくはケイ酸塩充て
ん剤の製造方法。 - 【請求項７】 ゴム混合物において、ゴム、請求項１記
載の本発明によるシラン変性された酸化物もしくはケイ
酸塩充てん剤、場合により沈降シリカおよび／またはカ
ーボンブラックおよび／またはその他のゴム助剤を含有
することを特徴とするゴム混合物。 - 【請求項８】 成形体を製造するための請求項７記載の
ゴム混合物の使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10132943.1 | 2001-07-06 | ||
| DE10132943A DE10132943A1 (de) | 2001-07-06 | 2001-07-06 | Silanmodifizierter oxidischer oder silikatischer Füllstoff, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003113273A true JP2003113273A (ja) | 2003-04-18 |
| JP4067042B2 JP4067042B2 (ja) | 2008-03-26 |
Family
ID=7690931
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002197706A Expired - Fee Related JP4067042B2 (ja) | 2001-07-06 | 2002-07-05 | シラン変性された酸化物もしくはケイ酸塩充てん剤、その製造方法、該充てん剤を含有するゴム混合物およびその使用 |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6984683B2 (ja) |
| EP (1) | EP1273634B1 (ja) |
| JP (1) | JP4067042B2 (ja) |
| KR (1) | KR100835545B1 (ja) |
| CN (1) | CN1294214C (ja) |
| AT (1) | ATE301167T1 (ja) |
| BR (1) | BR0202581B1 (ja) |
| DE (2) | DE10132943A1 (ja) |
| ES (1) | ES2246361T3 (ja) |
| IL (1) | IL150579A0 (ja) |
| MX (1) | MXPA02006727A (ja) |
| PL (1) | PL354915A1 (ja) |
| RU (1) | RU2309168C2 (ja) |
| TW (1) | TWI267537B (ja) |
| UA (1) | UA78187C2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008007770A (ja) * | 2006-06-02 | 2008-01-17 | Daiso Co Ltd | 低動倍率防振ゴム組成物およびこれを用いた防振部材 |
| JP2010059271A (ja) * | 2008-09-02 | 2010-03-18 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | 表面処理無機酸化物、並びにそれを用いたゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP2010059272A (ja) * | 2008-09-02 | 2010-03-18 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | 表面処理無機酸化物、並びにそれを用いたゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP2012087208A (ja) * | 2010-10-19 | 2012-05-10 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP2012092166A (ja) * | 2010-10-25 | 2012-05-17 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP2012172137A (ja) * | 2011-02-24 | 2012-09-10 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP2015183061A (ja) * | 2014-03-24 | 2015-10-22 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤ用ゴム組成物の製造方法 |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20030216489A1 (en) * | 2002-05-17 | 2003-11-20 | Meng-Jiao Wang | Elastomeric compositions containing surface-modified silica gels |
| WO2003106339A1 (de) * | 2002-06-14 | 2003-12-24 | Degussa Ag | Aluminium-haltige fällungskieselsäure mit einstellbarem bet/ctab-verhältnis |
| US7204912B2 (en) * | 2002-09-30 | 2007-04-17 | Tokyo Electron Limited | Method and apparatus for an improved bellows shield in a plasma processing system |
| US8597425B2 (en) * | 2003-01-22 | 2013-12-03 | Evonik Degussa Gmbh | Highly dispersible silica for using in rubber |
| PL210478B1 (pl) * | 2003-01-22 | 2012-01-31 | Degussa | Strącane kwasy krzemowe, sposób wytwarzania strącanych kwasów krzemowych, ich zastosowanie oraz wulkanizowane mieszanki gumowe albo kauczuki |
| KR100629684B1 (ko) * | 2003-01-23 | 2006-09-29 | 전남대학교산학협력단 | 둥지 실리카를 포함하는 고무조성물 |
| DE102005043202A1 (de) * | 2005-09-09 | 2007-03-15 | Degussa Ag | Fällungskieselsäuren mit besonderer Porengrößenverteilung |
| DE102005043201A1 (de) * | 2005-09-09 | 2007-03-15 | Degussa Ag | Fällungskieselsäuren mit einer besonderen Porengrößenverteilung |
| DE102006004062A1 (de) * | 2006-01-28 | 2007-08-09 | Degussa Gmbh | Kautschukmischungen |
| KR100794729B1 (ko) | 2006-09-01 | 2008-01-15 | 전남대학교산학협력단 | 보강성질 우수한 둥지실리카의 제조방법 |
| DE102007035951A1 (de) * | 2007-07-30 | 2009-02-05 | Evonik Degussa Gmbh | Oberflächenmodifizierte, pyrogen hergestellte Kieselsäuren |
| JP5256262B2 (ja) * | 2009-12-07 | 2013-08-07 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| US20140296375A1 (en) | 2011-10-24 | 2014-10-02 | Bridgestone Americas Tire Operations, Llc | Silica-Filled Rubber Composition And Method For Making The Same |
| MX2016004382A (es) * | 2013-10-07 | 2016-11-17 | Ppg Ind Ohio Inc | Rellenos tratados, composiciones que contienen los mismos y particulas preparadas a partir de los mismos. |
| CN103923493B (zh) * | 2014-03-20 | 2016-04-06 | 江苏荣昌新材料科技有限公司 | 一种氢化硅油处理多孔材料的方法 |
| US9951208B2 (en) | 2014-11-06 | 2018-04-24 | Bridgestone Corporation | Silica shielding agents and related methods |
| JP6999373B2 (ja) * | 2017-11-13 | 2022-01-18 | Ｔｏｙｏ Ｔｉｒｅ株式会社 | タイヤ用ゴム組成物および空気入りタイヤ |
| WO2022112994A1 (en) * | 2020-11-27 | 2022-06-02 | Pirelli Tyre S.P.A. | Process for preparing an elastomeric composition and tyres comprising the same |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5342232A (en) * | 1976-09-29 | 1978-04-17 | Union Carbide Corp | Inorganic oxide granular compositions and resin compositions containing said granular compositions |
| JPH06248116A (ja) * | 1993-02-23 | 1994-09-06 | Bridgestone Corp | タイヤ用ゴム組成物 |
| WO2001012733A1 (en) * | 1999-08-19 | 2001-02-22 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Process for producing chemically treated fillers |
| JP2003507519A (ja) * | 1999-08-19 | 2003-02-25 | ピーピージー・インダストリーズ・オハイオ・インコーポレイテッド | 疎水性微粒子無機酸化物を生成するためのプロセス |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3873489A (en) * | 1971-08-17 | 1975-03-25 | Degussa | Rubber compositions containing silica and an organosilane |
| US3768537A (en) * | 1972-11-09 | 1973-10-30 | Ppg Industries Inc | Tire |
| US4436847A (en) * | 1982-05-27 | 1984-03-13 | Ppg Industries, Inc. | Rubber compositions |
| US4474908A (en) * | 1982-05-27 | 1984-10-02 | Ppg Industries, Inc. | Rubber compositions |
| DE3750157T2 (de) * | 1986-12-01 | 1994-11-10 | Canon Kk | Entwickler für die Entwicklung elektrostatischer latenter Bilder und Bildherstellungsverfahren. |
| FR2743564A1 (fr) * | 1996-01-11 | 1997-07-18 | Michelin & Cie | Compositions de caoutchouc pour enveloppes de pneumatiques a base de silices contenant un additif de renforcement a base d'un polyorganosiloxane fonctionnalise et d'un compose organosilane . |
| JP3479084B2 (ja) * | 1996-06-26 | 2003-12-15 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物 |
| US6649684B1 (en) * | 1999-08-19 | 2003-11-18 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Chemically treated fillers and polymeric compositions containing same |
| DE10015309A1 (de) | 2000-03-28 | 2001-10-18 | Degussa | Kautschukmischungen |
| US6455613B1 (en) * | 2000-08-18 | 2002-09-24 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with component of rubber composition which contains modified fumed silica reinforcement |
| DE10132941A1 (de) | 2001-07-06 | 2003-01-23 | Degussa | Oligomere Organosilane, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
-
2001
- 2001-07-06 DE DE10132943A patent/DE10132943A1/de not_active Ceased
-
2002
- 2002-05-25 DE DE50203812T patent/DE50203812D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-05-25 ES ES02011708T patent/ES2246361T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-05-25 EP EP20020011708 patent/EP1273634B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-05-25 AT AT02011708T patent/ATE301167T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-07-02 TW TW91114650A patent/TWI267537B/zh not_active IP Right Cessation
- 2002-07-04 IL IL15057902A patent/IL150579A0/xx not_active IP Right Cessation
- 2002-07-05 CN CNB021405174A patent/CN1294214C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-05 MX MXPA02006727A patent/MXPA02006727A/es unknown
- 2002-07-05 RU RU2002117942A patent/RU2309168C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-07-05 PL PL35491502A patent/PL354915A1/xx not_active Application Discontinuation
- 2002-07-05 UA UA2002075557A patent/UA78187C2/uk unknown
- 2002-07-05 JP JP2002197706A patent/JP4067042B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-07-05 BR BR0202581A patent/BR0202581B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-07-05 KR KR20020038860A patent/KR100835545B1/ko active IP Right Grant
- 2002-07-08 US US10/189,483 patent/US6984683B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5342232A (en) * | 1976-09-29 | 1978-04-17 | Union Carbide Corp | Inorganic oxide granular compositions and resin compositions containing said granular compositions |
| JPH06248116A (ja) * | 1993-02-23 | 1994-09-06 | Bridgestone Corp | タイヤ用ゴム組成物 |
| WO2001012733A1 (en) * | 1999-08-19 | 2001-02-22 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Process for producing chemically treated fillers |
| JP2003507519A (ja) * | 1999-08-19 | 2003-02-25 | ピーピージー・インダストリーズ・オハイオ・インコーポレイテッド | 疎水性微粒子無機酸化物を生成するためのプロセス |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008007770A (ja) * | 2006-06-02 | 2008-01-17 | Daiso Co Ltd | 低動倍率防振ゴム組成物およびこれを用いた防振部材 |
| JP2010059271A (ja) * | 2008-09-02 | 2010-03-18 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | 表面処理無機酸化物、並びにそれを用いたゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP2010059272A (ja) * | 2008-09-02 | 2010-03-18 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | 表面処理無機酸化物、並びにそれを用いたゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP2012087208A (ja) * | 2010-10-19 | 2012-05-10 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP2012092166A (ja) * | 2010-10-25 | 2012-05-17 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP2012172137A (ja) * | 2011-02-24 | 2012-09-10 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP2015183061A (ja) * | 2014-03-24 | 2015-10-22 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤ用ゴム組成物の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR0202581B1 (pt) | 2011-05-17 |
| KR100835545B1 (ko) | 2008-06-09 |
| UA78187C2 (en) | 2007-03-15 |
| BR0202581A (pt) | 2003-04-29 |
| PL354915A1 (en) | 2003-01-13 |
| ES2246361T3 (es) | 2006-02-16 |
| MXPA02006727A (es) | 2004-07-16 |
| KR20030005046A (ko) | 2003-01-15 |
| JP4067042B2 (ja) | 2008-03-26 |
| EP1273634B1 (de) | 2005-08-03 |
| IL150579A0 (en) | 2003-02-12 |
| RU2309168C2 (ru) | 2007-10-27 |
| CN1396216A (zh) | 2003-02-12 |
| ATE301167T1 (de) | 2005-08-15 |
| TWI267537B (en) | 2006-12-01 |
| CN1294214C (zh) | 2007-01-10 |
| US6984683B2 (en) | 2006-01-10 |
| DE50203812D1 (de) | 2005-09-08 |
| DE10132943A1 (de) | 2003-01-23 |
| US20030125419A1 (en) | 2003-07-03 |
| EP1273634A1 (de) | 2003-01-08 |
| RU2002117942A (ru) | 2004-03-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4067042B2 (ja) | シラン変性された酸化物もしくはケイ酸塩充てん剤、その製造方法、該充てん剤を含有するゴム混合物およびその使用 | |
| JP4755411B2 (ja) | ゴム混合物、その製造方法及びその使用 | |
| JP4615180B2 (ja) | オリゴマーオルガノシラン、その製法、その使用、それを含有するゴム混合物、およびその混合物を含有する成形体 | |
| JP4629820B2 (ja) | 硫黄官能性ポリオルガノシロキサン、その製造法、該化合物を含有するゴム混合物、その製造法および該混合物からなる成形体 | |
| JP5593073B2 (ja) | ゴム組成物、その作製プロセス、およびそれから作られる製品 | |
| JP2000143881A (ja) | 強化エラストマ―調製物、エラストマ―複合材料及びその成分を有するタイヤ | |
| JP5603771B2 (ja) | ゴム組成物の調製プロセスならびにそれらから作製される製品 | |
| JP5424525B2 (ja) | ゴム混合物 | |
| JP2000313773A (ja) | ゴム混合物、その製造法、それから得られる成形体および該混合物の使用 | |
| JP2000103795A (ja) | スルファニルシラン、その製造方法ならびに該シランを含有するゴム混合物 | |
| JP2001279028A (ja) | ゴム混合物、その製造法、その使用およびそれにより得られる成形体 | |
| JP2000143880A (ja) | 強化エラストマ―、エラストマ―複合材およびそれらを構成部材として有するタイヤ | |
| KR20050016204A (ko) | 카본 블랙 | |
| US6166108A (en) | Preparation of reinforced elastomer, elastomer composite and tire having component thereof | |
| EP1293529A2 (en) | Elastomer/reinforcing filler composite | |
| KR20160099561A (ko) | 실란-개질된 규산, 그의 제조 방법 및 용도 | |
| EP1546265B1 (en) | Method of treating precipitated calcium carbonate fillers | |
| JP2002020651A (ja) | 充填剤とオルガノ珪素化合物との混合物、該混合物の製造法および該混合物の使用 | |
| JP5173094B2 (ja) | シリカ補強ゴム組成物および、該成分を有する、タイヤを含む物品 | |
| CN110709405B (zh) | 含苯并噻唑的硅烷及其制备方法和用途 | |
| WO2002010271A2 (en) | Properties of silica-filled rubber compounds with disulfane silica coupling agents at high mixing temperature | |
| JPH08302070A (ja) | ゴム組成物 | |
| MXPA99009978A (en) | Preparation of reinforced elastomers, composed of these elastomers and wheels that have components of the mis | |
| MXPA99009980A (en) | Preparation of reinforced elastomers, composed of these elastomers and wheels that have components of the mis | |
| MXPA99009979A (en) | Preparation of reinforced elastomers, compounds of these elastomers and wheels that have components of the mis |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050328 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20070726 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070801 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20071101 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20071213 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080104 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110118 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 4067042 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120118 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130118 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |