JP2003113164A - フッ素置換イリジウム錯体の製造方法 - Google Patents
フッ素置換イリジウム錯体の製造方法Info
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- JP2003113164A JP2003113164A JP2002067920A JP2002067920A JP2003113164A JP 2003113164 A JP2003113164 A JP 2003113164A JP 2002067920 A JP2002067920 A JP 2002067920A JP 2002067920 A JP2002067920 A JP 2002067920A JP 2003113164 A JP2003113164 A JP 2003113164A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 発光効率が高く、耐久性に優れたフッ素置換
イリジウム錯体を効率よく製造することができる。 【解決手段】 窒素原子から数えて１，６，７及び１２
位を除く位置に２つ以上フッ素が置換されたフッ素置換
2-フェニルピリジンとイリジウム(III)アセチルアセト
ネートとを反応させ、フッ素置換イリジウム錯体を形成
させる方法である。特徴ある構成は、２つ以上フッ素が
置換されたフッ素置換2-フェニルピリジンがフッ素置換
ハロゲン化ベンゼンを有機リチウム化合物と反応させた
後、塩化亜鉛(II)と反応させることにより得られるフッ
素置換塩化亜鉛ベンゼンとフッ素置換2-ハロゲン化ピリ
ジンとを反応させることにより合成されるとき、２つ以
上フッ素が置換されたフッ素置換2-フェニルピリジンの
合成反応に用いられる溶媒がテトラヒドロフランである
ことにある。
イリジウム錯体を効率よく製造することができる。 【解決手段】 窒素原子から数えて１，６，７及び１２
位を除く位置に２つ以上フッ素が置換されたフッ素置換
2-フェニルピリジンとイリジウム(III)アセチルアセト
ネートとを反応させ、フッ素置換イリジウム錯体を形成
させる方法である。特徴ある構成は、２つ以上フッ素が
置換されたフッ素置換2-フェニルピリジンがフッ素置換
ハロゲン化ベンゼンを有機リチウム化合物と反応させた
後、塩化亜鉛(II)と反応させることにより得られるフッ
素置換塩化亜鉛ベンゼンとフッ素置換2-ハロゲン化ピリ
ジンとを反応させることにより合成されるとき、２つ以
上フッ素が置換されたフッ素置換2-フェニルピリジンの
合成反応に用いられる溶媒がテトラヒドロフランである
ことにある。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、有機エレクトロル
ミネッセンス（ＥＬ；ElectroLuminescence）材料とし
て有効なフッ素置換されたイリジウム錯体の製造方法に
関する。
ミネッセンス（ＥＬ；ElectroLuminescence）材料とし
て有効なフッ素置換されたイリジウム錯体の製造方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】従来の発光材料は、一重項-三重項遷移
による発光を利用した材料（以下、一重項発光材料とい
う。）が用いられており、主に、アルミキノリノールや
ナイルレッド、ペリレン等が用いられている。最近にな
り、トリス(フェニルピリジン)イリジウムが従来の一重
項発光材料をはるかに越える発光効率を示すことが判明
した（T.TSUTSUI et al.; Jpn. J. Appl. Phys. Vol.38
(1999) L1502-L1504, Part2, No.12B, 15 December 199
9, Express Letter）。このトリス(フェニルピリジン)
イリジウムは、励起三重項状態から基底状態への遷移に
よる発光を利用した材料（以下、三重項発光材料とい
う。）であり、今後この材料を契機に一重項発光材料か
ら三重項発光材料の開発にシフトしていくものと考えら
れる。
による発光を利用した材料（以下、一重項発光材料とい
う。）が用いられており、主に、アルミキノリノールや
ナイルレッド、ペリレン等が用いられている。最近にな
り、トリス(フェニルピリジン)イリジウムが従来の一重
項発光材料をはるかに越える発光効率を示すことが判明
した（T.TSUTSUI et al.; Jpn. J. Appl. Phys. Vol.38
(1999) L1502-L1504, Part2, No.12B, 15 December 199
9, Express Letter）。このトリス(フェニルピリジン)
イリジウムは、励起三重項状態から基底状態への遷移に
よる発光を利用した材料（以下、三重項発光材料とい
う。）であり、今後この材料を契機に一重項発光材料か
ら三重項発光材料の開発にシフトしていくものと考えら
れる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】有機ＥＬ発光材料とし
て上記トリス(フェニルピリジン)イリジウムを考えた場
合、その耐久性、特に耐熱性及び耐酸化性が不十分であ
ることが課題として挙げられる。上記課題を解決する手
段としてはイリジウム原子に配位しているフェニルピリ
ジン中の水素原子をフッ素原子で置換することが考えら
れる。フッ素原子は炭素原子との結合エネルギーが高い
ため、水素原子をフッ素原子で置換すると耐熱性及び耐
酸化性等の向上が期待される。
て上記トリス(フェニルピリジン)イリジウムを考えた場
合、その耐久性、特に耐熱性及び耐酸化性が不十分であ
ることが課題として挙げられる。上記課題を解決する手
段としてはイリジウム原子に配位しているフェニルピリ
ジン中の水素原子をフッ素原子で置換することが考えら
れる。フッ素原子は炭素原子との結合エネルギーが高い
ため、水素原子をフッ素原子で置換すると耐熱性及び耐
酸化性等の向上が期待される。
【０００４】しかし、フッ素置換フェニルピリジンの報
告例は、幾つかあるものの、このフッ素置換フェニルピ
リジンを配位子としたイリジウム錯体の報告例は、窒素
原子から数えて１０位の位置にフッ素が１つ置換したイ
リジウム錯体があるに過ぎない。本発明の目的は、発光
効率が高く、耐久性に優れたフッ素置換イリジウム錯体
の配位子であるフッ素置換2-フェニルピリジンを収率よ
く製造し得るフッ素置換イリジウム錯体の製造方法を提
供することにある。
告例は、幾つかあるものの、このフッ素置換フェニルピ
リジンを配位子としたイリジウム錯体の報告例は、窒素
原子から数えて１０位の位置にフッ素が１つ置換したイ
リジウム錯体があるに過ぎない。本発明の目的は、発光
効率が高く、耐久性に優れたフッ素置換イリジウム錯体
の配位子であるフッ素置換2-フェニルピリジンを収率よ
く製造し得るフッ素置換イリジウム錯体の製造方法を提
供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】請求項１に係る発明は、
次の式（１）で示される窒素原子から数えて１，６，７
及び１２位を除く位置に２つ以上フッ素が置換されたフ
ッ素置換2-フェニルピリジンとイリジウム(III)アセチ
ルアセトネートとを反応させ、次の式（２）に示される
フッ素置換イリジウム錯体を形成させるフッ素置換イリ
ジウム錯体の製造方法の改良である。その特徴ある構成
は、２つ以上フッ素が置換されたフッ素置換2-フェニル
ピリジンが次の式（３）で示されるフッ素置換ハロゲン
化ベンゼンを有機リチウム化合物と反応させた後、塩化
亜鉛(II)と反応させることにより得られる次の式（４）
で示されるフッ素置換塩化亜鉛ベンゼンと次の式（５）
で示されるフッ素置換2-ハロゲン化ピリジンとを反応さ
せることにより合成されるとき、２つ以上フッ素が置換
されたフッ素置換2-フェニルピリジンの合成反応に用い
られる溶媒がテトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦとい
う。）であるところにある。
次の式（１）で示される窒素原子から数えて１，６，７
及び１２位を除く位置に２つ以上フッ素が置換されたフ
ッ素置換2-フェニルピリジンとイリジウム(III)アセチ
ルアセトネートとを反応させ、次の式（２）に示される
フッ素置換イリジウム錯体を形成させるフッ素置換イリ
ジウム錯体の製造方法の改良である。その特徴ある構成
は、２つ以上フッ素が置換されたフッ素置換2-フェニル
ピリジンが次の式（３）で示されるフッ素置換ハロゲン
化ベンゼンを有機リチウム化合物と反応させた後、塩化
亜鉛(II)と反応させることにより得られる次の式（４）
で示されるフッ素置換塩化亜鉛ベンゼンと次の式（５）
で示されるフッ素置換2-ハロゲン化ピリジンとを反応さ
せることにより合成されるとき、２つ以上フッ素が置換
されたフッ素置換2-フェニルピリジンの合成反応に用い
られる溶媒がテトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦとい
う。）であるところにある。
【０００６】
【化１２】
但し、整数ｍ及びｎの関係が２≦ｍ＋ｎ≦８であって、
０≦ｍ≦４かつ０≦ｎ≦４である。
０≦ｍ≦４かつ０≦ｎ≦４である。
【０００７】
【化１３】
但し、整数ｍ及びｎの関係が２≦ｍ＋ｎ≦８であって、
０≦ｍ≦４かつ０≦ｎ≦４である。
０≦ｍ≦４かつ０≦ｎ≦４である。
【０００８】
【化１４】
但し、ＸはＣｌ、Ｂｒ又はＩ元素であって、整数ｍが１
≦ｍ≦４である。
≦ｍ≦４である。
【０００９】
【化１５】
但し、整数ｍは１≦ｍ≦４である。
【００１０】
【化１６】
【００１１】但し、Ｘ’はＣｌ、Ｂｒ又はＩ元素であ
り、整数ｎが１≦ｎ≦４である。
り、整数ｎが１≦ｎ≦４である。
【００１２】請求項２に係る発明は、請求項１記載の式
（１）で示される窒素原子から数えて１，６，７及び１
２位を除く位置に２つ以上フッ素が置換されたフッ素置
換2-フェニルピリジンとイリジウム(III)アセチルアセ
トネートとを反応させ、請求項１記載の式（２）に示さ
れるフッ素置換イリジウム錯体を形成させるフッ素置換
イリジウム錯体の製造方法の改良である。その特徴ある
構成は、２つ以上フッ素が置換されたフッ素置換2-フェ
ニルピリジンが次の式（６）で示されるフッ素置換ハロ
ゲン化ベンゼンを有機リチウム化合物と反応させた後、
塩化亜鉛(II)と反応させることにより得られる次の式
（７）で示されるフッ素置換塩化亜鉛ベンゼンと次の式
（８）で示される2-ハロゲン化ピリジンとを反応させる
ことにより合成されるとき、２つ以上フッ素が置換され
たフッ素置換2-フェニルピリジンの合成反応に用いられ
る溶媒がＴＨＦであるところにある。
（１）で示される窒素原子から数えて１，６，７及び１
２位を除く位置に２つ以上フッ素が置換されたフッ素置
換2-フェニルピリジンとイリジウム(III)アセチルアセ
トネートとを反応させ、請求項１記載の式（２）に示さ
れるフッ素置換イリジウム錯体を形成させるフッ素置換
イリジウム錯体の製造方法の改良である。その特徴ある
構成は、２つ以上フッ素が置換されたフッ素置換2-フェ
ニルピリジンが次の式（６）で示されるフッ素置換ハロ
ゲン化ベンゼンを有機リチウム化合物と反応させた後、
塩化亜鉛(II)と反応させることにより得られる次の式
（７）で示されるフッ素置換塩化亜鉛ベンゼンと次の式
（８）で示される2-ハロゲン化ピリジンとを反応させる
ことにより合成されるとき、２つ以上フッ素が置換され
たフッ素置換2-フェニルピリジンの合成反応に用いられ
る溶媒がＴＨＦであるところにある。
【００１３】
【化１７】
但し、ＸはＣｌ、Ｂｒ又はＩ元素であって、整数ｍが２
≦ｍ≦４である。
≦ｍ≦４である。
【００１４】
【化１８】
但し、整数ｍは２≦ｍ≦４である。
【００１５】
【化１９】
但し、Ｘ’はＣｌ、Ｂｒ又はＩ元素である。
【００１６】請求項３に係る発明は、請求項１記載の式
（１）で示される窒素原子から数えて１，６，７及び１
２位を除く位置に２つ以上フッ素が置換されたフッ素置
換2-フェニルピリジンとイリジウム(III)アセチルアセ
トネートとを反応させ、請求項１記載の式（２）に示さ
れるフッ素置換イリジウム錯体を形成させるフッ素置換
イリジウム錯体の製造方法の改良である。その特徴ある
構成は、２つ以上フッ素が置換されたフッ素置換2-フェ
ニルピリジンが次の式（９）で示されるハロゲン化ベン
ゼンを有機リチウム化合物と反応させた後、塩化亜鉛(I
I)と反応させることにより得られる次の式（１０）で示
される塩化亜鉛ベンゼンと次の式（１１）で示されるフ
ッ素置換2-ハロゲン化ピリジンとを反応させることによ
り合成されるとき、２つ以上フッ素が置換されたフッ素
置換2-フェニルピリジンの合成反応に用いられる溶媒が
ＴＨＦであるところにある。
（１）で示される窒素原子から数えて１，６，７及び１
２位を除く位置に２つ以上フッ素が置換されたフッ素置
換2-フェニルピリジンとイリジウム(III)アセチルアセ
トネートとを反応させ、請求項１記載の式（２）に示さ
れるフッ素置換イリジウム錯体を形成させるフッ素置換
イリジウム錯体の製造方法の改良である。その特徴ある
構成は、２つ以上フッ素が置換されたフッ素置換2-フェ
ニルピリジンが次の式（９）で示されるハロゲン化ベン
ゼンを有機リチウム化合物と反応させた後、塩化亜鉛(I
I)と反応させることにより得られる次の式（１０）で示
される塩化亜鉛ベンゼンと次の式（１１）で示されるフ
ッ素置換2-ハロゲン化ピリジンとを反応させることによ
り合成されるとき、２つ以上フッ素が置換されたフッ素
置換2-フェニルピリジンの合成反応に用いられる溶媒が
ＴＨＦであるところにある。
【００１７】
【化２０】
但し、ＸはＣｌ、Ｂｒ又はＩ元素である。
【００１８】
【化２１】
【００１９】
【化２２】
但し、Ｘ’はＣｌ、Ｂｒ又はＩ元素であって、整数ｎが
２≦ｎ≦４である。
２≦ｎ≦４である。
【００２０】請求項４に係る発明は、請求項１記載の式
（１）で示される窒素原子から数えて１，６，７及び１
２位を除く位置に２つ以上フッ素が置換されたフッ素置
換2-フェニルピリジンとイリジウム(III)アセチルアセ
トネートとを反応させ、請求項１記載の式（２）に示さ
れるフッ素置換イリジウム錯体を形成させるフッ素置換
イリジウム錯体の製造方法の改良である。その特徴ある
構成は、２つ以上フッ素が置換されたフッ素置換2-フェ
ニルピリジンが請求項１記載の式（３）で示されるフッ
素置換ハロゲン化ベンゼンを金属マグネシウムと反応さ
せることにより得られる有機金属化合物と請求項１記載
の式（５）で示されるフッ素置換2-ハロゲン化ピリジン
とを反応させることにより合成されるとき、２つ以上フ
ッ素が置換されたフッ素置換2-フェニルピリジンの合成
反応に用いられる溶媒がＴＨＦであるところにある。
（１）で示される窒素原子から数えて１，６，７及び１
２位を除く位置に２つ以上フッ素が置換されたフッ素置
換2-フェニルピリジンとイリジウム(III)アセチルアセ
トネートとを反応させ、請求項１記載の式（２）に示さ
れるフッ素置換イリジウム錯体を形成させるフッ素置換
イリジウム錯体の製造方法の改良である。その特徴ある
構成は、２つ以上フッ素が置換されたフッ素置換2-フェ
ニルピリジンが請求項１記載の式（３）で示されるフッ
素置換ハロゲン化ベンゼンを金属マグネシウムと反応さ
せることにより得られる有機金属化合物と請求項１記載
の式（５）で示されるフッ素置換2-ハロゲン化ピリジン
とを反応させることにより合成されるとき、２つ以上フ
ッ素が置換されたフッ素置換2-フェニルピリジンの合成
反応に用いられる溶媒がＴＨＦであるところにある。
【００２１】請求項５に係る発明は、請求項１記載の式
（１）で示される窒素原子から数えて１，６，７及び１
２位を除く位置に２つ以上フッ素が置換されたフッ素置
換2-フェニルピリジンとイリジウム(III)アセチルアセ
トネートとを反応させ、請求項１記載の式（２）に示さ
れるフッ素置換イリジウム錯体を形成させるフッ素置換
イリジウム錯体の製造方法の改良である。その特徴ある
構成は、２つ以上フッ素が置換されたフッ素置換2-フェ
ニルピリジンが請求項２記載の式（６）で示されるフッ
素置換ハロゲン化ベンゼンを金属マグネシウムと反応さ
せることにより得られる有機金属化合物と請求項２記載
の式（８）で示される2-ハロゲン化ピリジンとを反応さ
せることにより合成されるとき、２つ以上フッ素が置換
されたフッ素置換2-フェニルピリジンの合成反応に用い
られる溶媒がＴＨＦであるところにある。
（１）で示される窒素原子から数えて１，６，７及び１
２位を除く位置に２つ以上フッ素が置換されたフッ素置
換2-フェニルピリジンとイリジウム(III)アセチルアセ
トネートとを反応させ、請求項１記載の式（２）に示さ
れるフッ素置換イリジウム錯体を形成させるフッ素置換
イリジウム錯体の製造方法の改良である。その特徴ある
構成は、２つ以上フッ素が置換されたフッ素置換2-フェ
ニルピリジンが請求項２記載の式（６）で示されるフッ
素置換ハロゲン化ベンゼンを金属マグネシウムと反応さ
せることにより得られる有機金属化合物と請求項２記載
の式（８）で示される2-ハロゲン化ピリジンとを反応さ
せることにより合成されるとき、２つ以上フッ素が置換
されたフッ素置換2-フェニルピリジンの合成反応に用い
られる溶媒がＴＨＦであるところにある。
【００２２】請求項６に係る発明は、請求項１記載の式
（１）で示される窒素原子から数えて１，６，７及び１
２位を除く位置に２つ以上フッ素が置換されたフッ素置
換2-フェニルピリジンとイリジウム(III)アセチルアセ
トネートとを反応させ、請求項１記載の式（２）に示さ
れるフッ素置換イリジウム錯体を形成させるフッ素置換
イリジウム錯体の製造方法の改良である。その特徴ある
構成は、２つ以上フッ素が置換されたフッ素置換2-フェ
ニルピリジンが請求項３記載の式（９）で示されるハロ
ゲン化ベンゼンを金属マグネシウムと反応させることに
より得られる有機金属化合物と請求項３記載の式（１
１）で示されるフッ素置換2-ハロゲン化ピリジンとを反
応させることにより合成されるとき、２つ以上フッ素が
置換されたフッ素置換2-フェニルピリジンの合成反応に
用いられる溶媒がＴＨＦであるところにある。
（１）で示される窒素原子から数えて１，６，７及び１
２位を除く位置に２つ以上フッ素が置換されたフッ素置
換2-フェニルピリジンとイリジウム(III)アセチルアセ
トネートとを反応させ、請求項１記載の式（２）に示さ
れるフッ素置換イリジウム錯体を形成させるフッ素置換
イリジウム錯体の製造方法の改良である。その特徴ある
構成は、２つ以上フッ素が置換されたフッ素置換2-フェ
ニルピリジンが請求項３記載の式（９）で示されるハロ
ゲン化ベンゼンを金属マグネシウムと反応させることに
より得られる有機金属化合物と請求項３記載の式（１
１）で示されるフッ素置換2-ハロゲン化ピリジンとを反
応させることにより合成されるとき、２つ以上フッ素が
置換されたフッ素置換2-フェニルピリジンの合成反応に
用いられる溶媒がＴＨＦであるところにある。
【００２３】請求項７に係る発明は、請求項１記載の式
（１）で示される窒素原子から数えて１，６，７及び１
２位を除く位置に２つ以上フッ素が置換されたフッ素置
換2-フェニルピリジンとイリジウム(III)アセチルアセ
トネートとを反応させ、請求項１記載の式（２）に示さ
れるフッ素置換イリジウム錯体を形成させるフッ素置換
イリジウム錯体の製造方法の改良である。その特徴ある
構成は、２つ以上フッ素が置換されたフッ素置換2-フェ
ニルピリジンが請求項１記載の式（５）で示されるフッ
素置換2-ハロゲン化ピリジンを金属マグネシウムと反応
させることにより得られる有機金属化合物と請求項１記
載の式（３）で示されるフッ素置換ハロゲン化ベンゼン
とを反応させることにより合成されるとき、２つ以上フ
ッ素が置換されたフッ素置換2-フェニルピリジンの合成
反応に用いられる溶媒がＴＨＦであるところにある。
（１）で示される窒素原子から数えて１，６，７及び１
２位を除く位置に２つ以上フッ素が置換されたフッ素置
換2-フェニルピリジンとイリジウム(III)アセチルアセ
トネートとを反応させ、請求項１記載の式（２）に示さ
れるフッ素置換イリジウム錯体を形成させるフッ素置換
イリジウム錯体の製造方法の改良である。その特徴ある
構成は、２つ以上フッ素が置換されたフッ素置換2-フェ
ニルピリジンが請求項１記載の式（５）で示されるフッ
素置換2-ハロゲン化ピリジンを金属マグネシウムと反応
させることにより得られる有機金属化合物と請求項１記
載の式（３）で示されるフッ素置換ハロゲン化ベンゼン
とを反応させることにより合成されるとき、２つ以上フ
ッ素が置換されたフッ素置換2-フェニルピリジンの合成
反応に用いられる溶媒がＴＨＦであるところにある。
【００２４】請求項８に係る発明は、請求項１記載の式
（１）で示される窒素原子から数えて１，６，７及び１
２位を除く位置に２つ以上フッ素が置換されたフッ素置
換2-フェニルピリジンとイリジウム(III)アセチルアセ
トネートとを反応させ、請求項１記載の式（２）に示さ
れるフッ素置換イリジウム錯体を形成させるフッ素置換
イリジウム錯体の製造方法の改良である。その特徴ある
構成は、２つ以上フッ素が置換されたフッ素置換2-フェ
ニルピリジンが請求項３記載の式（１１）で示されるフ
ッ素置換2-ハロゲン化ピリジンを金属マグネシウムと反
応させることにより得られる有機金属化合物と請求項３
記載の式（９）で示されるハロゲン化ベンゼンとを反応
させることにより合成されるとき、２つ以上フッ素が置
換されたフッ素置換2-フェニルピリジンの合成反応に用
いられる溶媒がＴＨＦであるところにある。
（１）で示される窒素原子から数えて１，６，７及び１
２位を除く位置に２つ以上フッ素が置換されたフッ素置
換2-フェニルピリジンとイリジウム(III)アセチルアセ
トネートとを反応させ、請求項１記載の式（２）に示さ
れるフッ素置換イリジウム錯体を形成させるフッ素置換
イリジウム錯体の製造方法の改良である。その特徴ある
構成は、２つ以上フッ素が置換されたフッ素置換2-フェ
ニルピリジンが請求項３記載の式（１１）で示されるフ
ッ素置換2-ハロゲン化ピリジンを金属マグネシウムと反
応させることにより得られる有機金属化合物と請求項３
記載の式（９）で示されるハロゲン化ベンゼンとを反応
させることにより合成されるとき、２つ以上フッ素が置
換されたフッ素置換2-フェニルピリジンの合成反応に用
いられる溶媒がＴＨＦであるところにある。
【００２５】請求項９に係る発明は、請求項１記載の式
（１）で示される窒素原子から数えて１，６，７及び１
２位を除く位置に２つ以上フッ素が置換されたフッ素置
換2-フェニルピリジンとイリジウム(III)アセチルアセ
トネートとを反応させ、請求項１記載の式（２）に示さ
れるフッ素置換イリジウム錯体を形成させるフッ素置換
イリジウム錯体の製造方法の改良である。その特徴ある
構成は、２つ以上フッ素が置換されたフッ素置換2-フェ
ニルピリジンが請求項２記載の式（８）で示される2-ハ
ロゲン化ピリジンを金属マグネシウムと反応させること
により得られる有機金属化合物と請求項２記載の式
（６）で示されるフッ素置換ハロゲン化ベンゼンとを反
応させることにより合成されるとき、２つ以上フッ素が
置換されたフッ素置換2-フェニルピリジンの合成反応に
用いられる溶媒がＴＨＦであるところにある。
（１）で示される窒素原子から数えて１，６，７及び１
２位を除く位置に２つ以上フッ素が置換されたフッ素置
換2-フェニルピリジンとイリジウム(III)アセチルアセ
トネートとを反応させ、請求項１記載の式（２）に示さ
れるフッ素置換イリジウム錯体を形成させるフッ素置換
イリジウム錯体の製造方法の改良である。その特徴ある
構成は、２つ以上フッ素が置換されたフッ素置換2-フェ
ニルピリジンが請求項２記載の式（８）で示される2-ハ
ロゲン化ピリジンを金属マグネシウムと反応させること
により得られる有機金属化合物と請求項２記載の式
（６）で示されるフッ素置換ハロゲン化ベンゼンとを反
応させることにより合成されるとき、２つ以上フッ素が
置換されたフッ素置換2-フェニルピリジンの合成反応に
用いられる溶媒がＴＨＦであるところにある。
【００２６】請求項１ないし９いずれかに係る発明で
は、フッ素置換2-フェニルピリジンの合成反応において
溶媒にＴＨＦを用いることにより、フッ素置換イリジウ
ム錯体の配位子である窒素原子から数えて１，６，７及
び１２位を除く位置に２つ以上フッ素が置換された2-フ
ェニルピリジンを収率よく製造できる。従って発光効率
が高く、耐久性に優れたフッ素置換イリジウム錯体を効
率よく製造できる。
は、フッ素置換2-フェニルピリジンの合成反応において
溶媒にＴＨＦを用いることにより、フッ素置換イリジウ
ム錯体の配位子である窒素原子から数えて１，６，７及
び１２位を除く位置に２つ以上フッ素が置換された2-フ
ェニルピリジンを収率よく製造できる。従って発光効率
が高く、耐久性に優れたフッ素置換イリジウム錯体を効
率よく製造できる。
【００２７】
【発明の実施の形態】トリス(フェニルピリジン)イリジ
ウムにおいて、配位子であるフェニルピリジン任意の位
置にフッ素を導入することができれば、上記イリジウム
錯体の耐久性、耐酸化性等の観点から大いに有効であ
る。本発明者らは以上の問題を鋭意検討した結果、任意
の位置にフッ素を導入したフッ素置換2-フェニルピリジ
ンが得られることを確認した。
ウムにおいて、配位子であるフェニルピリジン任意の位
置にフッ素を導入することができれば、上記イリジウム
錯体の耐久性、耐酸化性等の観点から大いに有効であ
る。本発明者らは以上の問題を鋭意検討した結果、任意
の位置にフッ素を導入したフッ素置換2-フェニルピリジ
ンが得られることを確認した。
【００２８】具体的には、はじめにフッ素化されたハロ
ゲン化ベンゼンを有機リチウム化合物と反応させた後、
塩化亜鉛(II)と反応させることによりフッ素置換塩化亜
鉛ベンゼンとし、これとフッ素置換2-ハロゲン化ピリジ
ンとを反応させるか、若しくはフッ素置換ハロゲン化ベ
ンゼンを金属マグネシウムと反応させることにより有機
金属化合物とし、これとフッ素置換2-ハロゲン化ピリジ
ンとを反応させるか、又は、フッ素化された2-ハロゲン
化ピリジンを金属マグネシウムと反応させることにより
有機金属化合物とし、これとフッ素置換ハロゲン化ベン
ゼンとを反応させることにより、フェニル基側又はピリ
ジン環側のどちらか一方または双方に２つ以上フッ素の
入ったフッ素置換2-フェニルピリジンが得られることを
確認した。
ゲン化ベンゼンを有機リチウム化合物と反応させた後、
塩化亜鉛(II)と反応させることによりフッ素置換塩化亜
鉛ベンゼンとし、これとフッ素置換2-ハロゲン化ピリジ
ンとを反応させるか、若しくはフッ素置換ハロゲン化ベ
ンゼンを金属マグネシウムと反応させることにより有機
金属化合物とし、これとフッ素置換2-ハロゲン化ピリジ
ンとを反応させるか、又は、フッ素化された2-ハロゲン
化ピリジンを金属マグネシウムと反応させることにより
有機金属化合物とし、これとフッ素置換ハロゲン化ベン
ゼンとを反応させることにより、フェニル基側又はピリ
ジン環側のどちらか一方または双方に２つ以上フッ素の
入ったフッ素置換2-フェニルピリジンが得られることを
確認した。
【００２９】更に上記方法により得られた２つ以上フッ
素が置換されたフッ素置換2-フェニルピリジンとイリジ
ウム(III)アセチルアセトネート[ＣＨ3ＣＯＣＨ=Ｃ
(Ｏ-)ＣＨ3]3Ｉｒとを反応させることにより、目的とす
る(フッ素置換2-フェニルピリジン)3Ｉｒ錯体が得られ
ることを確認している。この(フッ素置換2-フェニルピ
リジン)3Ｉｒ錯体の製造方法において、上記２つ以上フ
ッ素が置換されたフッ素置換2-フェニルピリジンを製造
する反応を行う際に溶媒としてＴＨＦを用いることによ
り、２つ以上フッ素が置換されたフッ素置換2-フェニル
ピリジンの収率が向上することを確認し、本発明に至っ
た。
素が置換されたフッ素置換2-フェニルピリジンとイリジ
ウム(III)アセチルアセトネート[ＣＨ3ＣＯＣＨ=Ｃ
(Ｏ-)ＣＨ3]3Ｉｒとを反応させることにより、目的とす
る(フッ素置換2-フェニルピリジン)3Ｉｒ錯体が得られ
ることを確認している。この(フッ素置換2-フェニルピ
リジン)3Ｉｒ錯体の製造方法において、上記２つ以上フ
ッ素が置換されたフッ素置換2-フェニルピリジンを製造
する反応を行う際に溶媒としてＴＨＦを用いることによ
り、２つ以上フッ素が置換されたフッ素置換2-フェニル
ピリジンの収率が向上することを確認し、本発明に至っ
た。
【００３０】次に本発明の実施の形態について説明す
る。イリジウム(III)アセチルアセトネートと窒素原子
から数えて１，６，７及び１２位を除く位置に２つ以上
フッ素が置換されたフッ素置換2-フェニルピリジンとを
反応させ、錯体を形成することにより本発明のイリジウ
ム錯体が得られる。本発明はフッ素置換2-フェニルピリ
ジンの合成反応における溶媒にＴＨＦを用いることを特
徴とする。溶媒にＴＨＦを用いることにより、他の溶媒
を用いるよりもフッ素置換2-フェニルピリジンの収率が
向上するため、目的とするフッ素置換2-フェニルピリジ
ンを配位子とするイリジウム錯体が効率よく製造でき
る。配位子となる２つ以上フッ素が置換されたフッ素置
換2-フェニルピリジンの製造方法は、有機リチウム化
合物を用いた方法と、金属マグネシウムを用いた方法
が挙げられる。
る。イリジウム(III)アセチルアセトネートと窒素原子
から数えて１，６，７及び１２位を除く位置に２つ以上
フッ素が置換されたフッ素置換2-フェニルピリジンとを
反応させ、錯体を形成することにより本発明のイリジウ
ム錯体が得られる。本発明はフッ素置換2-フェニルピリ
ジンの合成反応における溶媒にＴＨＦを用いることを特
徴とする。溶媒にＴＨＦを用いることにより、他の溶媒
を用いるよりもフッ素置換2-フェニルピリジンの収率が
向上するため、目的とするフッ素置換2-フェニルピリジ
ンを配位子とするイリジウム錯体が効率よく製造でき
る。配位子となる２つ以上フッ素が置換されたフッ素置
換2-フェニルピリジンの製造方法は、有機リチウム化
合物を用いた方法と、金属マグネシウムを用いた方法
が挙げられる。
【００３１】有機リチウム化合物を用いた方法
先ず、上記式（３）、式（６）に示すフッ素置換ハロゲ
ン化ベンゼン又は式（９）に示すハロゲン化ベンゼンを
用意する。この式（３）、式（６）又は式（９）に示す
化合物は、ベンゼン環内の水素がフッ素により０〜４個
置換された化合物である。ハロゲン化ベンゼンに置換し
たフッ素の数と後述する2-ハロゲン化ピリジンに置換し
たフッ素の合計が２〜８個となるように置換する。従っ
て、例えばハロゲン化ベンゼンに１つもフッ素が置換さ
れていない場合、2-ハロゲン化ピリジンには少なくとも
２つ以上フッ素が置換されていることになる。次いで、
下記式（１２）に示すように、このフッ素置換ハロゲン
化ベンゼン又はハロゲン化ベンゼンに有機リチウム化合
物（式（１２）中ではn-ブチルリチウム）を反応させる
ことにより、リチウム原子がハロゲン化ベンゼン中のハ
ロゲン原子と置換した有機リチウム化合物が合成され
る。
ン化ベンゼン又は式（９）に示すハロゲン化ベンゼンを
用意する。この式（３）、式（６）又は式（９）に示す
化合物は、ベンゼン環内の水素がフッ素により０〜４個
置換された化合物である。ハロゲン化ベンゼンに置換し
たフッ素の数と後述する2-ハロゲン化ピリジンに置換し
たフッ素の合計が２〜８個となるように置換する。従っ
て、例えばハロゲン化ベンゼンに１つもフッ素が置換さ
れていない場合、2-ハロゲン化ピリジンには少なくとも
２つ以上フッ素が置換されていることになる。次いで、
下記式（１２）に示すように、このフッ素置換ハロゲン
化ベンゼン又はハロゲン化ベンゼンに有機リチウム化合
物（式（１２）中ではn-ブチルリチウム）を反応させる
ことにより、リチウム原子がハロゲン化ベンゼン中のハ
ロゲン原子と置換した有機リチウム化合物が合成され
る。
【００３２】
【化２３】
但し、ＸはＣｌ、Ｂｒ又はＩ元素であって、整数ｍは０
≦ｍ≦４である。
≦ｍ≦４である。
【００３３】この反応に使用される有機リチウム化合物
としては、n-ブチルリチウム、sec-ブチルリチウム、te
rt-ブチルリチウム等が挙げられる。この式（１２）に
示す反応では、反応温度が−７８〜０℃の範囲内で反応
時間が０．５〜３時間である。反応温度が−７８℃未満
では効果的に反応が進行せず、０℃を越えると副反応が
起きてしまうため、有機リチウム化合物の収率が低下す
る。好ましい反応温度は−７８〜−４０℃である。反応
時間が０．５時間未満であると、反応が十分に進行しな
い。好ましい反応時間は１〜３時間である。次に、下記
式（１３）に示すように、有機リチウム化合物に塩化亜
鉛(II)を反応させてフッ素置換塩化亜鉛ベンゼンに変換
する。
としては、n-ブチルリチウム、sec-ブチルリチウム、te
rt-ブチルリチウム等が挙げられる。この式（１２）に
示す反応では、反応温度が−７８〜０℃の範囲内で反応
時間が０．５〜３時間である。反応温度が−７８℃未満
では効果的に反応が進行せず、０℃を越えると副反応が
起きてしまうため、有機リチウム化合物の収率が低下す
る。好ましい反応温度は−７８〜−４０℃である。反応
時間が０．５時間未満であると、反応が十分に進行しな
い。好ましい反応時間は１〜３時間である。次に、下記
式（１３）に示すように、有機リチウム化合物に塩化亜
鉛(II)を反応させてフッ素置換塩化亜鉛ベンゼンに変換
する。
【００３４】
【化２４】
【００３５】但し、整数ｍは０≦ｍ≦４である。ここ
で、有機リチウム化合物をフッ素置換塩化亜鉛ベンゼン
に変換するのは、後述するフッ素置換2-ハロゲン化ピリ
ジンとの反応の際に、有機リチウム化合物の求核性を制
御するためである。この合成は０〜７０℃で１〜５時間
行うことにより反応が進行する。
で、有機リチウム化合物をフッ素置換塩化亜鉛ベンゼン
に変換するのは、後述するフッ素置換2-ハロゲン化ピリ
ジンとの反応の際に、有機リチウム化合物の求核性を制
御するためである。この合成は０〜７０℃で１〜５時間
行うことにより反応が進行する。
【００３６】次に、下記式（１４）に示すように、フッ
素置換塩化亜鉛ベンゼンにフッ素置換2-ハロゲン化ピリ
ジンを反応させてフッ素が２個以上置換したフッ素置換
2-フェニルピリジンを製造する。
素置換塩化亜鉛ベンゼンにフッ素置換2-ハロゲン化ピリ
ジンを反応させてフッ素が２個以上置換したフッ素置換
2-フェニルピリジンを製造する。
【００３７】
【化２５】
但し、Ｘ’はＣｌ、Ｂｒ又はＩ元素であり、整数ｍ及び
ｎの関係が２≦ｍ＋ｎ≦８であって、０≦ｍ≦４かつ０
≦ｎ≦４である。
ｎの関係が２≦ｍ＋ｎ≦８であって、０≦ｍ≦４かつ０
≦ｎ≦４である。
【００３８】この式（１４）に示す反応では、パラジウ
ム触媒、例えばテトラキス(トリフェニルホスフィン)パ
ラジウム［Pd(PPh3)4］を溶媒中に存在させることによ
り、フッ素置換塩化亜鉛ベンゼンとフッ素置換2-ハロゲ
ン化ピリジンとの反応が位置選択性よく進行する。ここ
で使用されるフッ素置換2-ハロゲン化ピリジンのピリジ
ン環にフッ素を導入する方法としては、アミノ基を有し
た2-ハロゲン化ピリジンのジアゾフッ素化が適当であ
る。この反応では、反応温度は１０〜７０℃の範囲内
で、反応時間は１〜２４時間である。反応温度が１０℃
未満では効果的に反応が進行せず、フッ素置換2-フェニ
ルピリジンの収率が低下する。反応温度の上限値を７０
℃に限定したのは、使用する溶媒であるＴＨＦの沸点が
上記数値近傍であるため、その温度以上には上がらない
からである。ＴＨＦの沸点に近い７０℃近傍の温度でＴ
ＨＦが激しく還流するような状態で反応を進行させると
収率が低下するため、溶媒であるＴＨＦが還流しない程
度が反応条件としては最適である。反応時間が１時間未
満であると、反応が十分に進行しない。好ましくは２〜
２４時間である。このように式（１２）〜式（１４）に
示す反応により、フッ素が２個以上置換したフッ素置換
2-フェニルピリジンが得られる。
ム触媒、例えばテトラキス(トリフェニルホスフィン)パ
ラジウム［Pd(PPh3)4］を溶媒中に存在させることによ
り、フッ素置換塩化亜鉛ベンゼンとフッ素置換2-ハロゲ
ン化ピリジンとの反応が位置選択性よく進行する。ここ
で使用されるフッ素置換2-ハロゲン化ピリジンのピリジ
ン環にフッ素を導入する方法としては、アミノ基を有し
た2-ハロゲン化ピリジンのジアゾフッ素化が適当であ
る。この反応では、反応温度は１０〜７０℃の範囲内
で、反応時間は１〜２４時間である。反応温度が１０℃
未満では効果的に反応が進行せず、フッ素置換2-フェニ
ルピリジンの収率が低下する。反応温度の上限値を７０
℃に限定したのは、使用する溶媒であるＴＨＦの沸点が
上記数値近傍であるため、その温度以上には上がらない
からである。ＴＨＦの沸点に近い７０℃近傍の温度でＴ
ＨＦが激しく還流するような状態で反応を進行させると
収率が低下するため、溶媒であるＴＨＦが還流しない程
度が反応条件としては最適である。反応時間が１時間未
満であると、反応が十分に進行しない。好ましくは２〜
２４時間である。このように式（１２）〜式（１４）に
示す反応により、フッ素が２個以上置換したフッ素置換
2-フェニルピリジンが得られる。
【００３９】具体的には、上記式（６）に示すフッ素置
換ハロゲン化ベンゼンと式（８）に示す2-ハロゲン化ピ
リジンを用いることにより、フェニル基側のみにフッ素
を置換させたフッ素置換2-ハロゲン化ピリジンが得られ
る。この場合フェニル基側に２つ以上のフッ素が置換さ
れる。また上記式（３）に示すフッ素置換ハロゲン化ベ
ンゼンと式（５）に示すフッ素置換2-ハロゲン化ピリジ
ンを用いることにより、フェニル基側とピリジン基側の
双方に１つ以上フッ素を置換させたフッ素置換2-フェニ
ルピリジンが得られる。更に、上記式（９）に示すハロ
ゲン化ベンゼンと式（１１）に示すフッ素置換2-ハロゲ
ン化ピリジンを用いることにより、ピリジン環側のみに
フッ素を置換させたフッ素置換2-フェニルピリジンが得
られる。この場合、ピリジン環側に２つ以上のフッ素が
置換される。
換ハロゲン化ベンゼンと式（８）に示す2-ハロゲン化ピ
リジンを用いることにより、フェニル基側のみにフッ素
を置換させたフッ素置換2-ハロゲン化ピリジンが得られ
る。この場合フェニル基側に２つ以上のフッ素が置換さ
れる。また上記式（３）に示すフッ素置換ハロゲン化ベ
ンゼンと式（５）に示すフッ素置換2-ハロゲン化ピリジ
ンを用いることにより、フェニル基側とピリジン基側の
双方に１つ以上フッ素を置換させたフッ素置換2-フェニ
ルピリジンが得られる。更に、上記式（９）に示すハロ
ゲン化ベンゼンと式（１１）に示すフッ素置換2-ハロゲ
ン化ピリジンを用いることにより、ピリジン環側のみに
フッ素を置換させたフッ素置換2-フェニルピリジンが得
られる。この場合、ピリジン環側に２つ以上のフッ素が
置換される。
【００４０】金属マグネシウムを用いた方法
先ず、上記式（３）、式（６）に示すフッ素置換ハロゲ
ン化ベンゼン又は式（９）に示すハロゲン化ベンゼンを
用意する。次いで、下記式（１５）に示すように、フッ
素置換ハロゲン化ベンゼン又はハロゲン化ベンゼンに金
属マグネシウムを反応させることにより、ハロゲン原子
とベンゼン環との間にマグネシウムが挿入された有機金
属化合物が得られる。
ン化ベンゼン又は式（９）に示すハロゲン化ベンゼンを
用意する。次いで、下記式（１５）に示すように、フッ
素置換ハロゲン化ベンゼン又はハロゲン化ベンゼンに金
属マグネシウムを反応させることにより、ハロゲン原子
とベンゼン環との間にマグネシウムが挿入された有機金
属化合物が得られる。
【００４１】
【化２６】
但し、ＸはＣｌ、Ｂｒ又はＩ元素であり、整数ｍは０≦
ｍ≦４である。
ｍ≦４である。
【００４２】この式（１５）に示す反応は、エーテル系
溶媒中でハロゲン化アルキルとマグネシウムとを作用さ
せることにより得られるグリニャール試薬（Grignard R
eagent）の製造方法と同様の反応である。この反応で
は、反応温度が１０〜７０℃の範囲内で反応時間が１〜
２４時間である。反応温度が１０℃未満では効果的に反
応が進行せず、有機金属化合物の収率が低下する。反応
温度の上限値を７０℃に規定したのは、使用する溶媒で
あるＴＨＦの沸点が上記数値近傍であるため、その温度
以上には上がらないからである。ＴＨＦの沸点に近い７
０℃近傍の温度で溶媒が激しく還流するような状態とし
て反応を進行させると、収率が低下するため、溶媒であ
るＴＨＦが緩やかに還流するぐらいが反応条件としては
最適である。反応時間が１時間未満であると、反応が十
分に進行しない。好ましい反応時間は２〜２４時間であ
る。
溶媒中でハロゲン化アルキルとマグネシウムとを作用さ
せることにより得られるグリニャール試薬（Grignard R
eagent）の製造方法と同様の反応である。この反応で
は、反応温度が１０〜７０℃の範囲内で反応時間が１〜
２４時間である。反応温度が１０℃未満では効果的に反
応が進行せず、有機金属化合物の収率が低下する。反応
温度の上限値を７０℃に規定したのは、使用する溶媒で
あるＴＨＦの沸点が上記数値近傍であるため、その温度
以上には上がらないからである。ＴＨＦの沸点に近い７
０℃近傍の温度で溶媒が激しく還流するような状態とし
て反応を進行させると、収率が低下するため、溶媒であ
るＴＨＦが緩やかに還流するぐらいが反応条件としては
最適である。反応時間が１時間未満であると、反応が十
分に進行しない。好ましい反応時間は２〜２４時間であ
る。
【００４３】下記式（１６）に示すように、この有機金
属化合物にフッ素置換2-ハロゲン化ピリジンと反応させ
てフッ素が２個以上置換したフッ素置換2-フェニルピリ
ジンを製造する。
属化合物にフッ素置換2-ハロゲン化ピリジンと反応させ
てフッ素が２個以上置換したフッ素置換2-フェニルピリ
ジンを製造する。
【００４４】
【化２７】
但し、ＸはＣｌ、Ｂｒ又はＩ元素であり、Ｘ’はＣｌ、
Ｂｒ又はＩ元素であり、整数ｍ及びｎの関係が２≦ｍ＋
ｎ≦８であって、０≦ｍ≦４かつ０≦ｎ≦４である。
Ｂｒ又はＩ元素であり、整数ｍ及びｎの関係が２≦ｍ＋
ｎ≦８であって、０≦ｍ≦４かつ０≦ｎ≦４である。
【００４５】この式（１６）に示す反応では、式（１
４）に示す反応と同様に、パラジウム触媒、例えばテト
ラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム［Pd(PPh3)
4］を触媒として存在させることにより、フッ素置換2-
ハロゲン化ピリジンとの反応が位置選択性よく進行す
る。ここで使用されるフッ素置換2-ハロゲン化ピリジン
のピリジン環にフッ素を導入する方法としては、アミノ
基を有した2-ハロゲン化ピリジンのジアゾフッ素化が適
当である。この反応では、反応温度が１０〜７０℃の範
囲内で反応時間が１〜２４時間である。反応温度が１０
℃未満では効果的に反応が進行せず、フッ素置換2-フェ
ニルピリジンの収率が低下する。反応温度の上限値を７
０℃に規定したのは、使用する溶媒であるＴＨＦの沸点
が上記数値近傍であるため、その温度以上には上がらな
いからである。ＴＨＦの沸点に近い７０℃近傍の温度で
ＴＨＦが激しく還流するような状態として反応を進行さ
せると、収率が低下するため、溶媒であるＴＨＦが還流
しない程度が反応条件としては最適である。反応時間が
１時間未満であると、反応が十分に進行しない。好まし
い反応時間は２〜２４時間である。このように式（１
５）及び式（１６）に示す反応により、前述した式（１
２）〜式（１４）に示す反応と同様に、フッ素が２個以
上置換したフッ素置換2-フェニルピリジンが得られる。
４）に示す反応と同様に、パラジウム触媒、例えばテト
ラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム［Pd(PPh3)
4］を触媒として存在させることにより、フッ素置換2-
ハロゲン化ピリジンとの反応が位置選択性よく進行す
る。ここで使用されるフッ素置換2-ハロゲン化ピリジン
のピリジン環にフッ素を導入する方法としては、アミノ
基を有した2-ハロゲン化ピリジンのジアゾフッ素化が適
当である。この反応では、反応温度が１０〜７０℃の範
囲内で反応時間が１〜２４時間である。反応温度が１０
℃未満では効果的に反応が進行せず、フッ素置換2-フェ
ニルピリジンの収率が低下する。反応温度の上限値を７
０℃に規定したのは、使用する溶媒であるＴＨＦの沸点
が上記数値近傍であるため、その温度以上には上がらな
いからである。ＴＨＦの沸点に近い７０℃近傍の温度で
ＴＨＦが激しく還流するような状態として反応を進行さ
せると、収率が低下するため、溶媒であるＴＨＦが還流
しない程度が反応条件としては最適である。反応時間が
１時間未満であると、反応が十分に進行しない。好まし
い反応時間は２〜２４時間である。このように式（１
５）及び式（１６）に示す反応により、前述した式（１
２）〜式（１４）に示す反応と同様に、フッ素が２個以
上置換したフッ素置換2-フェニルピリジンが得られる。
【００４６】また、別の方法としては、先ず、上記式
（５）、式（１１）に示すフッ素置換2-ハロゲン化ピリ
ジン又は式（８）に示す2-ハロゲン化ピリジンを用意す
る。次いで、下記式（１７）に示すように、フッ素置換
2-ハロゲン化ピリジンに金属マグネシウムを反応させる
ことにより、ハロゲン原子とピリジン環との間にマグネ
シウムが挿入された有機金属化合物が得られる。ここで
使用されるフッ素置換2-ハロゲン化ピリジンはアミノ基
を有した2-ハロゲン化ピリジンのジアゾフッ素化により
得られる。
（５）、式（１１）に示すフッ素置換2-ハロゲン化ピリ
ジン又は式（８）に示す2-ハロゲン化ピリジンを用意す
る。次いで、下記式（１７）に示すように、フッ素置換
2-ハロゲン化ピリジンに金属マグネシウムを反応させる
ことにより、ハロゲン原子とピリジン環との間にマグネ
シウムが挿入された有機金属化合物が得られる。ここで
使用されるフッ素置換2-ハロゲン化ピリジンはアミノ基
を有した2-ハロゲン化ピリジンのジアゾフッ素化により
得られる。
【００４７】
【化２８】
但し、Ｘ’はＣｌ、Ｂｒ又はＩ元素であり、整数ｎは０
≦ｎ≦４である。
≦ｎ≦４である。
【００４８】この式（１７）に示す反応は、上記式（１
５）に示す反応と同じく、グリニャール試薬の製造方法
と同様の方法である。この反応では、反応温度が１０〜
７０℃の範囲内で反応時間が１〜２４時間である。反応
温度が１０℃未満では効果的に反応が進行せず、有機金
属化合物の収率が低下する。反応温度の上限値を７０℃
に規定したのは、使用する溶媒であるＴＨＦの沸点が上
記数値近傍であるため、その温度以上には上がらないか
らである。ＴＨＦの沸点に近い７０℃近傍の温度で溶媒
が激しく還流するような状態として反応を進行させる
と、収率が低下するため、溶媒であるＴＨＦが緩やかに
還流するぐらいが反応条件としては最適である。反応時
間が１時間未満であると、反応が十分に進行しない。好
ましい反応時間は２〜２４時間である。
５）に示す反応と同じく、グリニャール試薬の製造方法
と同様の方法である。この反応では、反応温度が１０〜
７０℃の範囲内で反応時間が１〜２４時間である。反応
温度が１０℃未満では効果的に反応が進行せず、有機金
属化合物の収率が低下する。反応温度の上限値を７０℃
に規定したのは、使用する溶媒であるＴＨＦの沸点が上
記数値近傍であるため、その温度以上には上がらないか
らである。ＴＨＦの沸点に近い７０℃近傍の温度で溶媒
が激しく還流するような状態として反応を進行させる
と、収率が低下するため、溶媒であるＴＨＦが緩やかに
還流するぐらいが反応条件としては最適である。反応時
間が１時間未満であると、反応が十分に進行しない。好
ましい反応時間は２〜２４時間である。
【００４９】下記式（１８）に示すように、この有機金
属化合物にフッ素置換ハロゲン化ベンゼンを反応させて
フッ素が２個以上置換したフッ素置換2-フェニルピリジ
ンを製造する。
属化合物にフッ素置換ハロゲン化ベンゼンを反応させて
フッ素が２個以上置換したフッ素置換2-フェニルピリジ
ンを製造する。
【００５０】
【化２９】
但し、ＸはＣｌ、Ｂｒ又はＩ元素であり、Ｘ’はＣｌ、
Ｂｒ又はＩ元素であり、整数ｍ及びｎの関係が２≦ｍ＋
ｎ≦８であって、０≦ｍ≦４かつ０≦ｎ≦４である。
Ｂｒ又はＩ元素であり、整数ｍ及びｎの関係が２≦ｍ＋
ｎ≦８であって、０≦ｍ≦４かつ０≦ｎ≦４である。
【００５１】この式（１８）に示す反応では、パラジウ
ム触媒、例えばテトラキス(トリフェニルホスフィン)パ
ラジウム［Pd(PPh3)4］を触媒として存在させることに
より、フッ素置換2-ハロゲン化ピリジンとの反応が位置
選択性よく進行する。この反応では、反応温度が１０〜
７０℃の範囲内で反応時間が１〜２４時間である。反応
温度が１０℃未満では効果的に反応が進行せず、フッ素
置換2-フェニルピリジンの収率が低下する。反応温度の
上限値を７０℃に規定したのは、使用する溶媒であるＴ
ＨＦの沸点が上記数値近傍であるため、その温度以上に
は上がらないからである。ＴＨＦの沸点に近い７０℃近
傍の温度でＴＨＦが激しく還流するような状態として反
応を進行させると、収率が低下するため、溶媒であるＴ
ＨＦが還流しない程度が反応条件としては最適である。
反応時間が１時間未満であると、反応が十分に進行しな
い。好ましい反応時間は２〜２４時間である。このよう
に上記式（１７）及び式（１８）に示す反応により、前
述した式（１２）〜式（１４）及び式（１５）、式（１
６）にそれぞれ示す反応と同様に、フッ素が２個以上置
換したフッ素置換2-フェニルピリジンが得られる。
ム触媒、例えばテトラキス(トリフェニルホスフィン)パ
ラジウム［Pd(PPh3)4］を触媒として存在させることに
より、フッ素置換2-ハロゲン化ピリジンとの反応が位置
選択性よく進行する。この反応では、反応温度が１０〜
７０℃の範囲内で反応時間が１〜２４時間である。反応
温度が１０℃未満では効果的に反応が進行せず、フッ素
置換2-フェニルピリジンの収率が低下する。反応温度の
上限値を７０℃に規定したのは、使用する溶媒であるＴ
ＨＦの沸点が上記数値近傍であるため、その温度以上に
は上がらないからである。ＴＨＦの沸点に近い７０℃近
傍の温度でＴＨＦが激しく還流するような状態として反
応を進行させると、収率が低下するため、溶媒であるＴ
ＨＦが還流しない程度が反応条件としては最適である。
反応時間が１時間未満であると、反応が十分に進行しな
い。好ましい反応時間は２〜２４時間である。このよう
に上記式（１７）及び式（１８）に示す反応により、前
述した式（１２）〜式（１４）及び式（１５）、式（１
６）にそれぞれ示す反応と同様に、フッ素が２個以上置
換したフッ素置換2-フェニルピリジンが得られる。
【００５２】次に、下記式（１９）に示すように、イリ
ジウム(III)アセチルアセトネートと上述した方法によ
り得られた２つ以上フッ素が置換されたフッ素置換2-フ
ェニルピリジンとを反応させ、錯体を形成することによ
り本発明のイリジウム錯体が製造される。
ジウム(III)アセチルアセトネートと上述した方法によ
り得られた２つ以上フッ素が置換されたフッ素置換2-フ
ェニルピリジンとを反応させ、錯体を形成することによ
り本発明のイリジウム錯体が製造される。
【００５３】
【化３０】
但し、整数ｍ及びｎの関係が２≦ｍ＋ｎ≦８であって、
０≦ｍ≦４かつ０≦ｎ≦４である。
０≦ｍ≦４かつ０≦ｎ≦４である。
【００５４】この式（１９）に示す反応では、イリジウ
ム錯体化においては、溶媒としては、グリセロールを使
用することができる。この反応は、一般的に溶媒が還流
する温度で行われ、反応圧力０．２６６〜１０１．０８
ｋＰａ、反応温度が１３０〜２８０℃の範囲内で反応時
間が１〜１２時間である。反応温度が１３０℃未満では
効果的に反応が進行せず、イリジウム錯体の収率が低下
する。反応温度の上限値を２８０℃に規定したのは、使
用するグリセロールが２９０℃で分解してしまうからで
ある。反応時間が１時間未満であると、反応が十分に進
行しない。好ましい反応時間は８〜１２時間である。
ム錯体化においては、溶媒としては、グリセロールを使
用することができる。この反応は、一般的に溶媒が還流
する温度で行われ、反応圧力０．２６６〜１０１．０８
ｋＰａ、反応温度が１３０〜２８０℃の範囲内で反応時
間が１〜１２時間である。反応温度が１３０℃未満では
効果的に反応が進行せず、イリジウム錯体の収率が低下
する。反応温度の上限値を２８０℃に規定したのは、使
用するグリセロールが２９０℃で分解してしまうからで
ある。反応時間が１時間未満であると、反応が十分に進
行しない。好ましい反応時間は８〜１２時間である。
【００５５】このようにして得られたフッ素置換イリジ
ウム錯体を質量分析、元素分析、ＩＲ、ＮＭＲ等にて測
定したところ、それぞれ目的とする化合物が生成してい
ることが確認された。
ウム錯体を質量分析、元素分析、ＩＲ、ＮＭＲ等にて測
定したところ、それぞれ目的とする化合物が生成してい
ることが確認された。
【００５６】
【実施例】次に本発明の実施例を説明する。
＜実施例１＞先ず、活性化したマグネシウム０．４５ｇ
とＴＨＦ３０ｍｌにＴＨＦ５０ｍｌで希釈した1-ブロモ
-4-フルオロベンゼン３．０ｇを添加し、４０℃で８時
間撹拌することによりグリニャール試薬を調製した。次
いで、5-アミノ-2-クロロピリジンのジアゾフッ素化に
より得られた5-フルオロ-2-クロロピリジン２．３ｇ、
パラジウム触媒１．２ｇとＴＨＦ７０ｍｌをフラスコに
入れておき、調製したグリニャール試薬を滴下して１０
℃で４時間反応させることにより、5-フルオロ-2-(4-フ
ルオロフェニル)ピリジンを得た。次に、5-フルオロ-2-
(4-フルオロフェニル)ピリジン０．５９ｇにイリジウム
アセチルアセトネート０．５ｇ、グリセリン５０ｍｌを
加え、２．６６ｋＰａ、１９０℃の条件下で１０時間撹
拌加熱をした。これに塩酸とジクロロメタンを添加し、
有機層を濃縮して(5-フルオロ-2-(4-フルオロフェニル)
ピリジン)3Ｉｒを得た。
とＴＨＦ３０ｍｌにＴＨＦ５０ｍｌで希釈した1-ブロモ
-4-フルオロベンゼン３．０ｇを添加し、４０℃で８時
間撹拌することによりグリニャール試薬を調製した。次
いで、5-アミノ-2-クロロピリジンのジアゾフッ素化に
より得られた5-フルオロ-2-クロロピリジン２．３ｇ、
パラジウム触媒１．２ｇとＴＨＦ７０ｍｌをフラスコに
入れておき、調製したグリニャール試薬を滴下して１０
℃で４時間反応させることにより、5-フルオロ-2-(4-フ
ルオロフェニル)ピリジンを得た。次に、5-フルオロ-2-
(4-フルオロフェニル)ピリジン０．５９ｇにイリジウム
アセチルアセトネート０．５ｇ、グリセリン５０ｍｌを
加え、２．６６ｋＰａ、１９０℃の条件下で１０時間撹
拌加熱をした。これに塩酸とジクロロメタンを添加し、
有機層を濃縮して(5-フルオロ-2-(4-フルオロフェニル)
ピリジン)3Ｉｒを得た。
【００５７】＜実施例２＞先ず、活性化したマグネシウ
ム０．４５ｇとＴＨＦ３０ｍｌにＴＨＦ５０ｍｌで希釈
した1-ブロモ-3-フルオロベンゼン３．０ｇを添加し、
６０℃で２時間撹拌することによりグリニャール試薬を
調製した。次いで、5-アミノ-2-クロロピリジンのジア
ゾフッ素化により得られた5-フルオロ-2-クロロピリジ
ン２．３ｇ、パラジウム触媒１．２ｇとＴＨＦ７０ｍｌ
をフラスコに入れておき、調製したグリニャール試薬を
滴下して３０℃で２時間反応させることにより、5-フル
オロ-2-(3-フルオロフェニル)ピリジンを得た。次に、5
-フルオロ-2-(3-フルオロフェニル)ピリジン０．５９ｇ
にイリジウムアセチルアセトネート０．５ｇ、グリセリ
ン５０ｍｌを加え、６．６５ｋＰａ、２１０℃の条件下
で１０時間撹拌加熱をした。これに塩酸とジクロロメタ
ンを添加し、有機層を濃縮して(5-フルオロ-2-(3-フル
オロフェニル)ピリジン)3Ｉｒを得た。
ム０．４５ｇとＴＨＦ３０ｍｌにＴＨＦ５０ｍｌで希釈
した1-ブロモ-3-フルオロベンゼン３．０ｇを添加し、
６０℃で２時間撹拌することによりグリニャール試薬を
調製した。次いで、5-アミノ-2-クロロピリジンのジア
ゾフッ素化により得られた5-フルオロ-2-クロロピリジ
ン２．３ｇ、パラジウム触媒１．２ｇとＴＨＦ７０ｍｌ
をフラスコに入れておき、調製したグリニャール試薬を
滴下して３０℃で２時間反応させることにより、5-フル
オロ-2-(3-フルオロフェニル)ピリジンを得た。次に、5
-フルオロ-2-(3-フルオロフェニル)ピリジン０．５９ｇ
にイリジウムアセチルアセトネート０．５ｇ、グリセリ
ン５０ｍｌを加え、６．６５ｋＰａ、２１０℃の条件下
で１０時間撹拌加熱をした。これに塩酸とジクロロメタ
ンを添加し、有機層を濃縮して(5-フルオロ-2-(3-フル
オロフェニル)ピリジン)3Ｉｒを得た。
【００５８】＜実施例３＞先ず、活性化したマグネシウ
ム０．４５ｇとＴＨＦ３０ｍｌにＴＨＦ５０ｍｌで希釈
した1-ブロモ-2-フルオロベンゼン３．０ｇを添加し、
２０℃で１０時間撹拌することによりグリニャール試薬
を調製した。次いで、5-アミノ-2-クロロピリジンのジ
アゾフッ素化により得られた5-フルオロ-2-クロロピリ
ジン２．３ｇ、パラジウム触媒１．２ｇとＴＨＦ７０ｍ
ｌをフラスコに入れておき、調製したグリニャール試薬
を滴下して２５℃で３時間反応させることにより、5-フ
ルオロ-2-(2-フルオロフェニル)ピリジンを得た。次
に、5-フルオロ-2-(2-フルオロフェニル)ピリジン０．
５９ｇにイリジウムアセチルアセトネート０．５ｇ、グ
リセリン５０ｍｌを加え、２．６６ｋＰａ、１９０℃の
条件下で１０時間撹拌加熱をした。これに塩酸とジクロ
ロメタンを添加し、有機層を濃縮して(5-フルオロ-2-(2
-フルオロフェニル)ピリジン)3Ｉｒを得た。
ム０．４５ｇとＴＨＦ３０ｍｌにＴＨＦ５０ｍｌで希釈
した1-ブロモ-2-フルオロベンゼン３．０ｇを添加し、
２０℃で１０時間撹拌することによりグリニャール試薬
を調製した。次いで、5-アミノ-2-クロロピリジンのジ
アゾフッ素化により得られた5-フルオロ-2-クロロピリ
ジン２．３ｇ、パラジウム触媒１．２ｇとＴＨＦ７０ｍ
ｌをフラスコに入れておき、調製したグリニャール試薬
を滴下して２５℃で３時間反応させることにより、5-フ
ルオロ-2-(2-フルオロフェニル)ピリジンを得た。次
に、5-フルオロ-2-(2-フルオロフェニル)ピリジン０．
５９ｇにイリジウムアセチルアセトネート０．５ｇ、グ
リセリン５０ｍｌを加え、２．６６ｋＰａ、１９０℃の
条件下で１０時間撹拌加熱をした。これに塩酸とジクロ
ロメタンを添加し、有機層を濃縮して(5-フルオロ-2-(2
-フルオロフェニル)ピリジン)3Ｉｒを得た。
【００５９】＜実施例４＞先ず、活性化したマグネシウ
ム０．４５ｇとＴＨＦ３０ｍｌにＴＨＦ５０ｍｌで希釈
した1-ブロモ-4-フルオロベンゼン３．０ｇを添加し、
５０℃で３時間撹拌することによりグリニャール試薬を
調製した。次いで、3-アミノ-2-クロロピリジンのジア
ゾフッ素化により得られた3-フルオロ-2-クロロピリジ
ン２．３ｇ、パラジウム触媒１．２ｇとＴＨＦ７０ｍｌ
をフラスコに入れておき、調製したグリニャール試薬を
滴下して３０℃で３時間反応させることにより、3-フル
オロ-2-(4-フルオロフェニル)ピリジンを得た。次に、3
-フルオロ-2-(4-フルオロフェニル)ピリジン０．５９ｇ
にイリジウムアセチルアセトネート０．５ｇ、グリセリ
ン５０ｍｌを加え、１．２０ｋＰａ、１６５℃の条件下
で１０時間撹拌加熱をした。これに塩酸とジクロロメタ
ンを添加し、有機層を濃縮して(3-フルオロ-2-(4-フル
オロフェニル)ピリジン)3Ｉｒを得た。
ム０．４５ｇとＴＨＦ３０ｍｌにＴＨＦ５０ｍｌで希釈
した1-ブロモ-4-フルオロベンゼン３．０ｇを添加し、
５０℃で３時間撹拌することによりグリニャール試薬を
調製した。次いで、3-アミノ-2-クロロピリジンのジア
ゾフッ素化により得られた3-フルオロ-2-クロロピリジ
ン２．３ｇ、パラジウム触媒１．２ｇとＴＨＦ７０ｍｌ
をフラスコに入れておき、調製したグリニャール試薬を
滴下して３０℃で３時間反応させることにより、3-フル
オロ-2-(4-フルオロフェニル)ピリジンを得た。次に、3
-フルオロ-2-(4-フルオロフェニル)ピリジン０．５９ｇ
にイリジウムアセチルアセトネート０．５ｇ、グリセリ
ン５０ｍｌを加え、１．２０ｋＰａ、１６５℃の条件下
で１０時間撹拌加熱をした。これに塩酸とジクロロメタ
ンを添加し、有機層を濃縮して(3-フルオロ-2-(4-フル
オロフェニル)ピリジン)3Ｉｒを得た。
【００６０】＜実施例５＞先ず、活性化したマグネシウ
ム０．４５ｇとＴＨＦ３０ｍｌにＴＨＦ５０ｍｌで希釈
した1-ブロモ-3-フルオロベンゼン３．０ｇを添加し、
１０℃で２４時間撹拌することによりグリニャール試薬
を調製した。次いで、3-アミノ-2-クロロピリジンのジ
アゾフッ素化により得られた3-フルオロ-2-クロロピリ
ジン２．３ｇ、パラジウム触媒１．２ｇとＴＨＦ７０ｍ
ｌをフラスコに入れておき、調製したグリニャール試薬
を滴下して２５℃で５時間反応させることにより、3-フ
ルオロ-2-(3-フルオロフェニル)ピリジンを得た。次
に、3-フルオロ-2-(3-フルオロフェニル)ピリジン０．
５９ｇにイリジウムアセチルアセトネート０．５ｇ、グ
リセリン５０ｍｌを加え、２．６６ｋＰａ、１９０℃の
条件下で１０時間撹拌加熱をした。これに塩酸とジクロ
ロメタンを添加し、有機層を濃縮して(3-フルオロ-2-(3
-フルオロフェニル)ピリジン)3Ｉｒを得た。
ム０．４５ｇとＴＨＦ３０ｍｌにＴＨＦ５０ｍｌで希釈
した1-ブロモ-3-フルオロベンゼン３．０ｇを添加し、
１０℃で２４時間撹拌することによりグリニャール試薬
を調製した。次いで、3-アミノ-2-クロロピリジンのジ
アゾフッ素化により得られた3-フルオロ-2-クロロピリ
ジン２．３ｇ、パラジウム触媒１．２ｇとＴＨＦ７０ｍ
ｌをフラスコに入れておき、調製したグリニャール試薬
を滴下して２５℃で５時間反応させることにより、3-フ
ルオロ-2-(3-フルオロフェニル)ピリジンを得た。次
に、3-フルオロ-2-(3-フルオロフェニル)ピリジン０．
５９ｇにイリジウムアセチルアセトネート０．５ｇ、グ
リセリン５０ｍｌを加え、２．６６ｋＰａ、１９０℃の
条件下で１０時間撹拌加熱をした。これに塩酸とジクロ
ロメタンを添加し、有機層を濃縮して(3-フルオロ-2-(3
-フルオロフェニル)ピリジン)3Ｉｒを得た。
【００６１】＜実施例６＞先ず、活性化したマグネシウ
ム０．４５ｇとＴＨＦ３０ｍｌにＴＨＦ５０ｍｌで希釈
した1-ブロモ-2-フルオロベンゼン３．０ｇを添加し、
１０℃で２４時間撹拌することによりグリニャール試薬
を調製した。次いで、3-アミノ-2-クロロピリジンのジ
アゾフッ素化により得られた3-フルオロ-2-クロロピリ
ジン２．３ｇ、パラジウム触媒１．２ｇとＴＨＦ７０ｍ
ｌをフラスコに入れておき、調製したグリニャール試薬
を滴下して３０℃で４時間反応させることにより、3-フ
ルオロ-2-(2-フルオロフェニル)ピリジンを得た。次
に、3-フルオロ-2-(2-フルオロフェニル)ピリジン０．
５９ｇにイリジウムアセチルアセトネート０．５ｇ、グ
リセリン５０ｍｌを加え、２．６６ｋＰａ、１９０℃の
条件下で１０時間撹拌加熱をした。これに塩酸とジクロ
ロメタンを添加し、有機層を濃縮して(3-フルオロ-2-(2
-フルオロフェニル)ピリジン)3Ｉｒを得た。
ム０．４５ｇとＴＨＦ３０ｍｌにＴＨＦ５０ｍｌで希釈
した1-ブロモ-2-フルオロベンゼン３．０ｇを添加し、
１０℃で２４時間撹拌することによりグリニャール試薬
を調製した。次いで、3-アミノ-2-クロロピリジンのジ
アゾフッ素化により得られた3-フルオロ-2-クロロピリ
ジン２．３ｇ、パラジウム触媒１．２ｇとＴＨＦ７０ｍ
ｌをフラスコに入れておき、調製したグリニャール試薬
を滴下して３０℃で４時間反応させることにより、3-フ
ルオロ-2-(2-フルオロフェニル)ピリジンを得た。次
に、3-フルオロ-2-(2-フルオロフェニル)ピリジン０．
５９ｇにイリジウムアセチルアセトネート０．５ｇ、グ
リセリン５０ｍｌを加え、２．６６ｋＰａ、１９０℃の
条件下で１０時間撹拌加熱をした。これに塩酸とジクロ
ロメタンを添加し、有機層を濃縮して(3-フルオロ-2-(2
-フルオロフェニル)ピリジン)3Ｉｒを得た。
【００６２】＜実施例７＞先ず、活性化したマグネシウ
ム０．４５ｇとＴＨＦ３０ｍｌにＴＨＦ５０ｍｌで希釈
した1-ブロモ-4-フルオロベンゼン３．０ｇを添加し、
３０℃で１２時間撹拌することによりグリニャール試薬
を調製した。次いで、6-アミノ-2-ブロモピリジンのジ
アゾフッ素化により得られた6-フルオロ-2-ブロモピリ
ジン２．３ｇ、パラジウム触媒１．２ｇとＴＨＦ７０ｍ
ｌをフラスコに入れておき、調製したグリニャール試薬
を滴下して３０℃で５時間反応させることにより、2-フ
ルオロ-6-(4-フルオロフェニル)ピリジンを得た。次
に、2-フルオロ-6-(4-フルオロフェニル)ピリジン０．
５９ｇにイリジウムアセチルアセトネート０．５ｇ、グ
リセリン５０ｍｌを加え、１．６０ｋＰａ、１８０℃の
条件下で１０時間撹拌加熱をした。これに塩酸とジクロ
ロメタンを添加し、有機層を濃縮して(2-フルオロ-6-(4
-フルオロフェニル)ピリジン)3Ｉｒを得た。
ム０．４５ｇとＴＨＦ３０ｍｌにＴＨＦ５０ｍｌで希釈
した1-ブロモ-4-フルオロベンゼン３．０ｇを添加し、
３０℃で１２時間撹拌することによりグリニャール試薬
を調製した。次いで、6-アミノ-2-ブロモピリジンのジ
アゾフッ素化により得られた6-フルオロ-2-ブロモピリ
ジン２．３ｇ、パラジウム触媒１．２ｇとＴＨＦ７０ｍ
ｌをフラスコに入れておき、調製したグリニャール試薬
を滴下して３０℃で５時間反応させることにより、2-フ
ルオロ-6-(4-フルオロフェニル)ピリジンを得た。次
に、2-フルオロ-6-(4-フルオロフェニル)ピリジン０．
５９ｇにイリジウムアセチルアセトネート０．５ｇ、グ
リセリン５０ｍｌを加え、１．６０ｋＰａ、１８０℃の
条件下で１０時間撹拌加熱をした。これに塩酸とジクロ
ロメタンを添加し、有機層を濃縮して(2-フルオロ-6-(4
-フルオロフェニル)ピリジン)3Ｉｒを得た。
【００６３】＜実施例８＞先ず、活性化したマグネシウ
ム０．４５ｇとＴＨＦ３０ｍｌにＴＨＦ５０ｍｌで希釈
した1-ブロモ-3-フルオロベンゼン３．０ｇを添加し、
１５℃で２０時間撹拌することによりグリニャール試薬
を調製した。次いで、6-アミノ-2-ブロモピリジンのジ
アゾフッ素化により得られた6-フルオロ-2-ブロモピリ
ジン２．３ｇ、パラジウム触媒１．２ｇとＴＨＦ７０ｍ
ｌをフラスコに入れておき、調製したグリニャール試薬
を滴下して４０℃で３時間反応させることにより、2-フ
ルオロ-6-(3-フルオロフェニル)ピリジンを得た。次
に、2-フルオロ-6-(3-フルオロフェニル)ピリジン０．
５９ｇにイリジウムアセチルアセトネート０．５ｇ、グ
リセリン５０ｍｌを加え、２．６６ｋＰａ、１９０℃の
条件下で１０時間撹拌加熱をした。これに塩酸とジクロ
ロメタンを添加し、有機層を濃縮して(2-フルオロ-6-(3
-フルオロフェニル)ピリジン)3Ｉｒを得た。
ム０．４５ｇとＴＨＦ３０ｍｌにＴＨＦ５０ｍｌで希釈
した1-ブロモ-3-フルオロベンゼン３．０ｇを添加し、
１５℃で２０時間撹拌することによりグリニャール試薬
を調製した。次いで、6-アミノ-2-ブロモピリジンのジ
アゾフッ素化により得られた6-フルオロ-2-ブロモピリ
ジン２．３ｇ、パラジウム触媒１．２ｇとＴＨＦ７０ｍ
ｌをフラスコに入れておき、調製したグリニャール試薬
を滴下して４０℃で３時間反応させることにより、2-フ
ルオロ-6-(3-フルオロフェニル)ピリジンを得た。次
に、2-フルオロ-6-(3-フルオロフェニル)ピリジン０．
５９ｇにイリジウムアセチルアセトネート０．５ｇ、グ
リセリン５０ｍｌを加え、２．６６ｋＰａ、１９０℃の
条件下で１０時間撹拌加熱をした。これに塩酸とジクロ
ロメタンを添加し、有機層を濃縮して(2-フルオロ-6-(3
-フルオロフェニル)ピリジン)3Ｉｒを得た。
【００６４】＜実施例９＞先ず、活性化したマグネシウ
ム０．４５ｇとＴＨＦ３０ｍｌにＴＨＦ５０ｍｌで希釈
した1-ブロモ-2-フルオロベンゼン３．０ｇを添加し、
４０℃で５時間撹拌することによりグリニャール試薬を
調製した。次いで、6-アミノ-2-ブロモピリジンのジア
ゾフッ素化により得られた6-フルオロ-2-ブロモピリジ
ン２．３ｇ、パラジウム触媒１．２ｇとＴＨＦ７０ｍｌ
をフラスコに入れておき、調製したグリニャール試薬を
滴下して２５℃で４時間反応させることにより、2-フル
オロ-6-(2-フルオロフェニル)ピリジンを得た。次に、2
-フルオロ-6-(2-フルオロフェニル)ピリジン０．５９ｇ
にイリジウムアセチルアセトネート０．５ｇ、グリセリ
ン５０ｍｌを加え、２．６６ｋＰａ、１９０℃の条件下
で１０時間撹拌加熱をした。これに塩酸とジクロロメタ
ンを添加し、有機層を濃縮して(2-フルオロ-6-(2-フル
オロフェニル)ピリジン)3Ｉｒを得た。
ム０．４５ｇとＴＨＦ３０ｍｌにＴＨＦ５０ｍｌで希釈
した1-ブロモ-2-フルオロベンゼン３．０ｇを添加し、
４０℃で５時間撹拌することによりグリニャール試薬を
調製した。次いで、6-アミノ-2-ブロモピリジンのジア
ゾフッ素化により得られた6-フルオロ-2-ブロモピリジ
ン２．３ｇ、パラジウム触媒１．２ｇとＴＨＦ７０ｍｌ
をフラスコに入れておき、調製したグリニャール試薬を
滴下して２５℃で４時間反応させることにより、2-フル
オロ-6-(2-フルオロフェニル)ピリジンを得た。次に、2
-フルオロ-6-(2-フルオロフェニル)ピリジン０．５９ｇ
にイリジウムアセチルアセトネート０．５ｇ、グリセリ
ン５０ｍｌを加え、２．６６ｋＰａ、１９０℃の条件下
で１０時間撹拌加熱をした。これに塩酸とジクロロメタ
ンを添加し、有機層を濃縮して(2-フルオロ-6-(2-フル
オロフェニル)ピリジン)3Ｉｒを得た。
【００６５】＜実施例１０＞先ず、1-ブロモ-2,4-ジフ
ルオロベンゼン３ｇに溶媒のＴＨＦを３０ｍｌ添加し、
−３０℃に保持した。ここに１２ｍｌのn-ブチルリチウ
ムのヘキサン溶液を漏斗にてゆっくり滴下し、２時間撹
拌して有機リチウム化合物を形成した。次いで、室温に
戻した上記有機リチウム化合物に、塩化亜鉛(II)のＴＨ
Ｆ溶液を添加したのち、２０℃で約３時間撹拌して有機
亜鉛化合物に変換した。別のフラスコには2-ブロモピリ
ジン３．２ｇ、パラジウム触媒１．２ｇとＴＨＦ７０ｍ
ｌを入れておき、前記有機亜鉛化合物を滴下して３０℃
で２時間撹拌することで2-(2,4-ジフルオロフェニル)ピ
リジンを得た。次に、2-(2,4-ジフルオロフェニル)ピリ
ジン０．５９ｇにイリジウムアセチルアセトネート０．
５ｇ、グリセリン５０ｍｌを加え、２．６６ｋＰａ、１
９０℃の条件下で１０時間撹拌加熱をした。これに塩酸
とジクロロメタンを添加し、有機層を濃縮して(2-(2,4-
ジフルオロフェニル)ピリジン)3Ｉｒを得た。
ルオロベンゼン３ｇに溶媒のＴＨＦを３０ｍｌ添加し、
−３０℃に保持した。ここに１２ｍｌのn-ブチルリチウ
ムのヘキサン溶液を漏斗にてゆっくり滴下し、２時間撹
拌して有機リチウム化合物を形成した。次いで、室温に
戻した上記有機リチウム化合物に、塩化亜鉛(II)のＴＨ
Ｆ溶液を添加したのち、２０℃で約３時間撹拌して有機
亜鉛化合物に変換した。別のフラスコには2-ブロモピリ
ジン３．２ｇ、パラジウム触媒１．２ｇとＴＨＦ７０ｍ
ｌを入れておき、前記有機亜鉛化合物を滴下して３０℃
で２時間撹拌することで2-(2,4-ジフルオロフェニル)ピ
リジンを得た。次に、2-(2,4-ジフルオロフェニル)ピリ
ジン０．５９ｇにイリジウムアセチルアセトネート０．
５ｇ、グリセリン５０ｍｌを加え、２．６６ｋＰａ、１
９０℃の条件下で１０時間撹拌加熱をした。これに塩酸
とジクロロメタンを添加し、有機層を濃縮して(2-(2,4-
ジフルオロフェニル)ピリジン)3Ｉｒを得た。
【００６６】＜実施例１１＞先ず、1-ブロモ-3,4-ジフ
ルオロベンゼン３ｇに溶媒のＴＨＦを３０ｍｌ添加し、
−７８℃に保持した。ここに１２ｍｌのn-ブチルリチウ
ムのヘキサン溶液を漏斗にてゆっくり滴下し、３時間撹
拌して有機リチウム化合物を形成した。次いで、室温に
戻した上記有機リチウム化合物に、塩化亜鉛(II)のＴＨ
Ｆ溶液を添加したのち、３０℃で約２時間撹拌して有機
亜鉛化合物に変換した。別のフラスコには2-ブロモピリ
ジン３．２ｇ、パラジウム触媒１．２ｇとＴＨＦ７０ｍ
ｌを入れておき、前記有機亜鉛化合物を滴下して３０℃
で２時間撹拌することで2-(3,4-ジフルオロフェニル)ピ
リジンを得た。次に、2-(3,4-ジフルオロフェニル)ピリ
ジン０．５９ｇにイリジウムアセチルアセトネート０．
５ｇ、グリセリン５０ｍｌを加え、２．６６ｋＰａ、１
９０℃の条件下で１０時間撹拌加熱をした。これに塩酸
とジクロロメタンを添加し、有機層を濃縮して(2-(3,4-
ジフルオロフェニル)ピリジン)3Ｉｒを得た。
ルオロベンゼン３ｇに溶媒のＴＨＦを３０ｍｌ添加し、
−７８℃に保持した。ここに１２ｍｌのn-ブチルリチウ
ムのヘキサン溶液を漏斗にてゆっくり滴下し、３時間撹
拌して有機リチウム化合物を形成した。次いで、室温に
戻した上記有機リチウム化合物に、塩化亜鉛(II)のＴＨ
Ｆ溶液を添加したのち、３０℃で約２時間撹拌して有機
亜鉛化合物に変換した。別のフラスコには2-ブロモピリ
ジン３．２ｇ、パラジウム触媒１．２ｇとＴＨＦ７０ｍ
ｌを入れておき、前記有機亜鉛化合物を滴下して３０℃
で２時間撹拌することで2-(3,4-ジフルオロフェニル)ピ
リジンを得た。次に、2-(3,4-ジフルオロフェニル)ピリ
ジン０．５９ｇにイリジウムアセチルアセトネート０．
５ｇ、グリセリン５０ｍｌを加え、２．６６ｋＰａ、１
９０℃の条件下で１０時間撹拌加熱をした。これに塩酸
とジクロロメタンを添加し、有機層を濃縮して(2-(3,4-
ジフルオロフェニル)ピリジン)3Ｉｒを得た。
【００６７】＜実施例１２＞先ず、1-ブロモ-3,5-ジフ
ルオロベンゼン３ｇに溶媒のＴＨＦを３０ｍｌ添加し、
−４０℃に保持した。ここに１２ｍｌのn-ブチルリチウ
ムのヘキサン溶液を漏斗にてゆっくり滴下し、２時間撹
拌して有機リチウム化合物を形成した。次いで、室温に
戻した上記有機リチウム化合物に、塩化亜鉛(II)のＴＨ
Ｆ溶液を添加したのち、５０℃で約２時間撹拌して有機
亜鉛化合物に変換した。別のフラスコには2-ブロモピリ
ジン３．２ｇ、パラジウム触媒１．２ｇとＴＨＦ７０ｍ
ｌを入れておき、前記有機亜鉛化合物を滴下して２０℃
で２時間撹拌することで2-(3,5-ジフルオロフェニル)ピ
リジンを得た。次に、2-(3,5-ジフルオロフェニル)ピリ
ジン０．５９ｇにイリジウムアセチルアセトネート０．
５ｇ、グリセリン５０ｍｌを加え、２．６６ｋＰａ、１
９０℃の条件下で１０時間撹拌加熱をした。これに塩酸
とジクロロメタンを添加し、有機層を濃縮して(2-(3,5-
ジフルオロフェニル)ピリジン)3Ｉｒを得た。
ルオロベンゼン３ｇに溶媒のＴＨＦを３０ｍｌ添加し、
−４０℃に保持した。ここに１２ｍｌのn-ブチルリチウ
ムのヘキサン溶液を漏斗にてゆっくり滴下し、２時間撹
拌して有機リチウム化合物を形成した。次いで、室温に
戻した上記有機リチウム化合物に、塩化亜鉛(II)のＴＨ
Ｆ溶液を添加したのち、５０℃で約２時間撹拌して有機
亜鉛化合物に変換した。別のフラスコには2-ブロモピリ
ジン３．２ｇ、パラジウム触媒１．２ｇとＴＨＦ７０ｍ
ｌを入れておき、前記有機亜鉛化合物を滴下して２０℃
で２時間撹拌することで2-(3,5-ジフルオロフェニル)ピ
リジンを得た。次に、2-(3,5-ジフルオロフェニル)ピリ
ジン０．５９ｇにイリジウムアセチルアセトネート０．
５ｇ、グリセリン５０ｍｌを加え、２．６６ｋＰａ、１
９０℃の条件下で１０時間撹拌加熱をした。これに塩酸
とジクロロメタンを添加し、有機層を濃縮して(2-(3,5-
ジフルオロフェニル)ピリジン)3Ｉｒを得た。
【００６８】＜実施例１３＞先ず、活性化したマグネシ
ウム０．６ｇとＴＨＦ３０ｍｌにＴＨＦ５０ｍｌで希釈
したブロモベンゼン３．５ｇを添加し、５５℃で３時間
撹拌することによりグリニヤール試薬を調製した。次い
で、3,5-ジアミノ-2-クロロピリジンのジアゾフッ素化
により得られた3,5-ジフルオロ-2-クロロピリジン３
ｇ、パラジウム触媒１．２ｇとＴＨＦ７０ｍｌをフラス
コに入れておき、調製したグリニヤール試薬を滴下して
５０℃で、２時間反応させることにより、3,5-ジフルオ
ロ-2-フェニルピリジンを得た。次に、3,5-ジフルオロ-
2-フェニルピリジン０．５９ｇにイリジウムアセチルア
セトネート０．５ｇ、グリセリン５０ｍｌを加え、２．
６６ｋＰａ、１９０℃の条件下で１０時間撹拌加熱をし
た。これに塩酸とジクロロメタンを添加し、有機層を濃
縮して(3,5-ジフルオロ-2-フェニルピリジン)3Ｉｒを得
た。
ウム０．６ｇとＴＨＦ３０ｍｌにＴＨＦ５０ｍｌで希釈
したブロモベンゼン３．５ｇを添加し、５５℃で３時間
撹拌することによりグリニヤール試薬を調製した。次い
で、3,5-ジアミノ-2-クロロピリジンのジアゾフッ素化
により得られた3,5-ジフルオロ-2-クロロピリジン３
ｇ、パラジウム触媒１．２ｇとＴＨＦ７０ｍｌをフラス
コに入れておき、調製したグリニヤール試薬を滴下して
５０℃で、２時間反応させることにより、3,5-ジフルオ
ロ-2-フェニルピリジンを得た。次に、3,5-ジフルオロ-
2-フェニルピリジン０．５９ｇにイリジウムアセチルア
セトネート０．５ｇ、グリセリン５０ｍｌを加え、２．
６６ｋＰａ、１９０℃の条件下で１０時間撹拌加熱をし
た。これに塩酸とジクロロメタンを添加し、有機層を濃
縮して(3,5-ジフルオロ-2-フェニルピリジン)3Ｉｒを得
た。
【００６９】＜実施例１４＞先ず、活性化したマグネシ
ウム０．６ｇとＴＨＦ３０ｍｌにＴＨＦ５０ｍｌで希釈
したクロロベンゼン２．５ｇを添加し、４０℃で８時間
撹拌することによりグリニヤール試薬を調製した。次い
で、4,5-ジアミノ-2-クロロピリジンのジアゾフッ素化
により得られた4,5-ジフルオロ-2-クロロピリジン３
ｇ、パラジウム触媒１．２ｇとＴＨＦ７０ｍｌをフラス
コに入れておき、調製したグリニヤール試薬を滴下して
５０℃で、２時間反応させることにより、4,5-ジフルオ
ロ-2-フェニルピリジンを得た。次に、4,5-ジフルオロ-
2-フェニルピリジン０．５９ｇにイリジウムアセチルア
セトネート０．５ｇ、グリセリン５０ｍｌを加え、６．
６５ｋＰａ、２１０℃の条件下で１０時間撹拌加熱をし
た。これに塩酸とジクロロメタンを添加し、有機層を濃
縮して(4,5-ジフルオロ-2-フェニルピリジン)3Ｉｒを得
た。
ウム０．６ｇとＴＨＦ３０ｍｌにＴＨＦ５０ｍｌで希釈
したクロロベンゼン２．５ｇを添加し、４０℃で８時間
撹拌することによりグリニヤール試薬を調製した。次い
で、4,5-ジアミノ-2-クロロピリジンのジアゾフッ素化
により得られた4,5-ジフルオロ-2-クロロピリジン３
ｇ、パラジウム触媒１．２ｇとＴＨＦ７０ｍｌをフラス
コに入れておき、調製したグリニヤール試薬を滴下して
５０℃で、２時間反応させることにより、4,5-ジフルオ
ロ-2-フェニルピリジンを得た。次に、4,5-ジフルオロ-
2-フェニルピリジン０．５９ｇにイリジウムアセチルア
セトネート０．５ｇ、グリセリン５０ｍｌを加え、６．
６５ｋＰａ、２１０℃の条件下で１０時間撹拌加熱をし
た。これに塩酸とジクロロメタンを添加し、有機層を濃
縮して(4,5-ジフルオロ-2-フェニルピリジン)3Ｉｒを得
た。
【００７０】＜実施例１５＞先ず、活性化したマグネシ
ウム０．６ｇとＴＨＦ３０ｍｌにＴＨＦ５０ｍｌで希釈
したイオドベンゼン４．５ｇを添加し、１５℃で１２時
間撹拌することによりグリニヤール試薬を調製した。次
いで、2,4-ジアミノ-6-ブロモピリジンのジアゾフッ素
化により得られた2,4-ジフルオロ-6-ブロモピリジン４
ｇ、パラジウム触媒１．２ｇとＴＨＦ７０ｍｌをフラス
コに入れておき、調製したグリニヤール試薬を滴下して
２５℃で、４時間反応させることにより、2,4-ジフルオ
ロ-6-フェニルピリジンを得た。次に、2,4-ジフルオロ-
6-フェニルピリジン０．５９ｇにイリジウムアセチルア
セトネート０．５ｇ、グリセリン５０ｍｌを加え、１０
１．０８ｋＰａ、２８０℃の条件下で１０時間撹拌加熱
をした。これに塩酸とジクロロメタンを添加し、有機層
を濃縮して(2,4-ジフルオロ-6-フェニルピリジン)3Ｉｒ
を得た。
ウム０．６ｇとＴＨＦ３０ｍｌにＴＨＦ５０ｍｌで希釈
したイオドベンゼン４．５ｇを添加し、１５℃で１２時
間撹拌することによりグリニヤール試薬を調製した。次
いで、2,4-ジアミノ-6-ブロモピリジンのジアゾフッ素
化により得られた2,4-ジフルオロ-6-ブロモピリジン４
ｇ、パラジウム触媒１．２ｇとＴＨＦ７０ｍｌをフラス
コに入れておき、調製したグリニヤール試薬を滴下して
２５℃で、４時間反応させることにより、2,4-ジフルオ
ロ-6-フェニルピリジンを得た。次に、2,4-ジフルオロ-
6-フェニルピリジン０．５９ｇにイリジウムアセチルア
セトネート０．５ｇ、グリセリン５０ｍｌを加え、１０
１．０８ｋＰａ、２８０℃の条件下で１０時間撹拌加熱
をした。これに塩酸とジクロロメタンを添加し、有機層
を濃縮して(2,4-ジフルオロ-6-フェニルピリジン)3Ｉｒ
を得た。
【００７１】＜実施例１６＞先ず、活性化したマグネシ
ウム０．４５ｇにＴＨＦを３０ｍｌ添加し、攪拌してお
く。2-ブロモピリジン２．３ｇをＴＨＦ１０ｍｌにて希
釈したものを滴下し、４０℃で２時間攪拌することによ
りグリニャール試薬を調製した。次いで、1-ブロモ-3,
4,5-トリフルオロベンゼン３．６ｇ、パラジウム触媒
０．５ｇとＴＨＦ３０ｍｌをフラスコに入れておき、先
に調製したグリニャール試薬を滴下して２５℃で２時間
反応させることにより、2-(3,4,5-トリフルオロフェニ
ル)ピリジンを得た。次に、2-(3,4,5-トリフルオロフェ
ニル)ピリジン０．６４ｇにイリジウムアセチルアセト
ネート０．５ｇ、グリセリン５０ｍｌを加え、２．６６
ｋＰａ、１９０℃の条件下で１０時間加熱攪拌した。こ
れに塩酸とジクロロメタンを添加し、有機層を濃縮して
(2-(3,4,5-トリフルオロフェニル)ピリジン)3Ｉｒを得
た。
ウム０．４５ｇにＴＨＦを３０ｍｌ添加し、攪拌してお
く。2-ブロモピリジン２．３ｇをＴＨＦ１０ｍｌにて希
釈したものを滴下し、４０℃で２時間攪拌することによ
りグリニャール試薬を調製した。次いで、1-ブロモ-3,
4,5-トリフルオロベンゼン３．６ｇ、パラジウム触媒
０．５ｇとＴＨＦ３０ｍｌをフラスコに入れておき、先
に調製したグリニャール試薬を滴下して２５℃で２時間
反応させることにより、2-(3,4,5-トリフルオロフェニ
ル)ピリジンを得た。次に、2-(3,4,5-トリフルオロフェ
ニル)ピリジン０．６４ｇにイリジウムアセチルアセト
ネート０．５ｇ、グリセリン５０ｍｌを加え、２．６６
ｋＰａ、１９０℃の条件下で１０時間加熱攪拌した。こ
れに塩酸とジクロロメタンを添加し、有機層を濃縮して
(2-(3,4,5-トリフルオロフェニル)ピリジン)3Ｉｒを得
た。
【００７２】＜実施例１７＞先ず、活性化したマグネシ
ウム０．４５ｇにＴＨＦを３０ｍｌ添加し、攪拌してお
く。2-ブロモピリジン２．３ｇをＴＨＦ１０ｍｌにて希
釈したものを滴下し、４０℃で２時間攪拌することによ
りグリニャール試薬を調製した。次いで、1-ブロモ-2,
3,4,5-テトラフルオロベンゼン３．９ｇ、パラジウム触
媒０．５ｇとＴＨＦ３０ｍｌをフラスコに入れておき、
先に調製したグリニャール試薬を滴下して３０℃で２時
間反応させることにより、2-(2,3,4,5-テトラフルオロ
フェニル)ピリジンを得た。次に、2-(2,3,4,5-テトラフ
ルオロフェニル)ピリジン０．７０ｇにイリジウムアセ
チルアセトネート０．５ｇ、グリセリン５０ｍｌを加
え、２．６６ｋＰａ、１９０℃の条件下で１０時間加熱
攪拌した。これに塩酸とジクロロメタンを添加し、有機
層を濃縮して(2-(2,3,4,5-テトラフルオロフェニル)ピ
リジン)3Ｉｒを得た。
ウム０．４５ｇにＴＨＦを３０ｍｌ添加し、攪拌してお
く。2-ブロモピリジン２．３ｇをＴＨＦ１０ｍｌにて希
釈したものを滴下し、４０℃で２時間攪拌することによ
りグリニャール試薬を調製した。次いで、1-ブロモ-2,
3,4,5-テトラフルオロベンゼン３．９ｇ、パラジウム触
媒０．５ｇとＴＨＦ３０ｍｌをフラスコに入れておき、
先に調製したグリニャール試薬を滴下して３０℃で２時
間反応させることにより、2-(2,3,4,5-テトラフルオロ
フェニル)ピリジンを得た。次に、2-(2,3,4,5-テトラフ
ルオロフェニル)ピリジン０．７０ｇにイリジウムアセ
チルアセトネート０．５ｇ、グリセリン５０ｍｌを加
え、２．６６ｋＰａ、１９０℃の条件下で１０時間加熱
攪拌した。これに塩酸とジクロロメタンを添加し、有機
層を濃縮して(2-(2,3,4,5-テトラフルオロフェニル)ピ
リジン)3Ｉｒを得た。
【００７３】＜比較例１＞先ず、活性化したマグネシウ
ム０．４５ｇとジエチルエーテル３０ｍｌにジエチルエ
ーテル５０ｍｌで希釈した1-ブロモ-4-フルオロベンゼ
ン３．０ｇを添加し、４０℃で８時間撹拌することによ
りグリニャール試薬を調製した。次いで、5-アミノ-2-
クロロピリジンのジアゾフッ素化により得られた5-フル
オロ-2-クロロピリジン２．３ｇ、パラジウム触媒１．
２ｇとジエチルエーテル７０ｍｌをフラスコに入れてお
き、調製したグリニャール試薬を滴下して１０℃で４時
間反応させることにより、5-フルオロ-2-(4-フルオロフ
ェニル)ピリジンを得た。次に、5-フルオロ-2-(4-フル
オロフェニル)ピリジン０．５９ｇにイリジウムアセチ
ルアセトネート０．５ｇ、グリセリン５０ｍｌを加え、
２．６６ｋＰａ、１９０℃の条件下で１０時間撹拌加熱
をした。これに塩酸とジクロロメタンを添加し、有機層
を濃縮して(5-フルオロ-2-(4-フルオロフェニル)ピリジ
ン)3Ｉｒを得た。
ム０．４５ｇとジエチルエーテル３０ｍｌにジエチルエ
ーテル５０ｍｌで希釈した1-ブロモ-4-フルオロベンゼ
ン３．０ｇを添加し、４０℃で８時間撹拌することによ
りグリニャール試薬を調製した。次いで、5-アミノ-2-
クロロピリジンのジアゾフッ素化により得られた5-フル
オロ-2-クロロピリジン２．３ｇ、パラジウム触媒１．
２ｇとジエチルエーテル７０ｍｌをフラスコに入れてお
き、調製したグリニャール試薬を滴下して１０℃で４時
間反応させることにより、5-フルオロ-2-(4-フルオロフ
ェニル)ピリジンを得た。次に、5-フルオロ-2-(4-フル
オロフェニル)ピリジン０．５９ｇにイリジウムアセチ
ルアセトネート０．５ｇ、グリセリン５０ｍｌを加え、
２．６６ｋＰａ、１９０℃の条件下で１０時間撹拌加熱
をした。これに塩酸とジクロロメタンを添加し、有機層
を濃縮して(5-フルオロ-2-(4-フルオロフェニル)ピリジ
ン)3Ｉｒを得た。
【００７４】＜比較例２＞先ず、活性化したマグネシウ
ム０．４５ｇとジエチルエーテル３０ｍｌにジエチルエ
ーテル５０ｍｌで希釈した1-ブロモ-3-フルオロベンゼ
ン３．０ｇを添加し、６０℃で２時間撹拌することによ
りグリニャール試薬を調製した。次いで、5-アミノ-2-
クロロピリジンのジアゾフッ素化により得られた5-フル
オロ-2-クロロピリジン２．３ｇ、パラジウム触媒１．
２ｇとジエチルエーテル７０ｍｌをフラスコに入れてお
き、調製したグリニャール試薬を滴下して３０℃で２時
間反応させることにより、5-フルオロ-2-(3-フルオロフ
ェニル)ピリジンを得た。次に、5-フルオロ-2-(3-フル
オロフェニル)ピリジン０．５９ｇにイリジウムアセチ
ルアセトネート０．５ｇ、グリセリン５０ｍｌを加え、
６．６５ｋＰａ、２１０℃の条件下で１０時間撹拌加熱
をした。これに塩酸とジクロロメタンを添加し、有機層
を濃縮して(5-フルオロ-2-(3-フルオロフェニル)ピリジ
ン)3Ｉｒを得た。
ム０．４５ｇとジエチルエーテル３０ｍｌにジエチルエ
ーテル５０ｍｌで希釈した1-ブロモ-3-フルオロベンゼ
ン３．０ｇを添加し、６０℃で２時間撹拌することによ
りグリニャール試薬を調製した。次いで、5-アミノ-2-
クロロピリジンのジアゾフッ素化により得られた5-フル
オロ-2-クロロピリジン２．３ｇ、パラジウム触媒１．
２ｇとジエチルエーテル７０ｍｌをフラスコに入れてお
き、調製したグリニャール試薬を滴下して３０℃で２時
間反応させることにより、5-フルオロ-2-(3-フルオロフ
ェニル)ピリジンを得た。次に、5-フルオロ-2-(3-フル
オロフェニル)ピリジン０．５９ｇにイリジウムアセチ
ルアセトネート０．５ｇ、グリセリン５０ｍｌを加え、
６．６５ｋＰａ、２１０℃の条件下で１０時間撹拌加熱
をした。これに塩酸とジクロロメタンを添加し、有機層
を濃縮して(5-フルオロ-2-(3-フルオロフェニル)ピリジ
ン)3Ｉｒを得た。
【００７５】＜比較例３＞先ず、活性化したマグネシウ
ム０．４５ｇと1,2-ジメトキシエタン３０ｍｌに1,2-ジ
メトキシエタン５０ｍｌで希釈した1-ブロモ-2-フルオ
ロベンゼン３．０ｇを添加し、２０℃で１０時間撹拌す
ることによりグリニャール試薬を調製した。次いで、5-
アミノ-2-クロロピリジンのジアゾフッ素化により得ら
れた5-フルオロ-2-クロロピリジン２．３ｇ、パラジウ
ム触媒１．２ｇと1,2-ジメトキシエタン７０ｍｌをフラ
スコに入れておき、調製したグリニャール試薬を滴下し
て２５℃で３時間反応させることにより、5-フルオロ-2
-(2-フルオロフェニル)ピリジンを得た。次に、5-フル
オロ-2-(2-フルオロフェニル)ピリジン０．５９ｇにイ
リジウムアセチルアセトネート０．５ｇ、グリセリン５
０ｍｌを加え、２．６６ｋＰａ、１９０℃の条件下で１
０時間撹拌加熱をした。これに塩酸とジクロロメタンを
添加し、有機層を濃縮して(5-フルオロ-2-(2-フルオロ
フェニル)ピリジン)3Ｉｒを得た。
ム０．４５ｇと1,2-ジメトキシエタン３０ｍｌに1,2-ジ
メトキシエタン５０ｍｌで希釈した1-ブロモ-2-フルオ
ロベンゼン３．０ｇを添加し、２０℃で１０時間撹拌す
ることによりグリニャール試薬を調製した。次いで、5-
アミノ-2-クロロピリジンのジアゾフッ素化により得ら
れた5-フルオロ-2-クロロピリジン２．３ｇ、パラジウ
ム触媒１．２ｇと1,2-ジメトキシエタン７０ｍｌをフラ
スコに入れておき、調製したグリニャール試薬を滴下し
て２５℃で３時間反応させることにより、5-フルオロ-2
-(2-フルオロフェニル)ピリジンを得た。次に、5-フル
オロ-2-(2-フルオロフェニル)ピリジン０．５９ｇにイ
リジウムアセチルアセトネート０．５ｇ、グリセリン５
０ｍｌを加え、２．６６ｋＰａ、１９０℃の条件下で１
０時間撹拌加熱をした。これに塩酸とジクロロメタンを
添加し、有機層を濃縮して(5-フルオロ-2-(2-フルオロ
フェニル)ピリジン)3Ｉｒを得た。
【００７６】＜比較例４＞先ず、活性化したマグネシウ
ム０．４５ｇとジイソプロピルエーテル３０ｍｌにジイ
ソプロピルエーテル５０ｍｌで希釈した1-ブロモ-4-フ
ルオロベンゼン３．０ｇを添加し、５０℃で３時間撹拌
することによりグリニャール試薬を調製した。次いで、
3-アミノ-2-クロロピリジンのジアゾフッ素化により得
られた3-フルオロ-2-クロロピリジン２．３ｇ、パラジ
ウム触媒１．２ｇとジイソプロピルエーテル７０ｍｌを
フラスコに入れておき、調製したグリニャール試薬を滴
下して３０℃で３時間反応させることにより、3-フルオ
ロ-2-(4-フルオロフェニル)ピリジンを得た。次に、3-
フルオロ-2-(4-フルオロフェニル)ピリジン０．５９ｇ
にイリジウムアセチルアセトネート０．５ｇ、グリセリ
ン５０ｍｌを加え、１．２０ｋＰａ、１６５℃の条件下
で１０時間撹拌加熱をした。これに塩酸とジクロロメタ
ンを添加し、有機層を濃縮して(3-フルオロ-2-(4-フル
オロフェニル)ピリジン)3Ｉｒを得た。
ム０．４５ｇとジイソプロピルエーテル３０ｍｌにジイ
ソプロピルエーテル５０ｍｌで希釈した1-ブロモ-4-フ
ルオロベンゼン３．０ｇを添加し、５０℃で３時間撹拌
することによりグリニャール試薬を調製した。次いで、
3-アミノ-2-クロロピリジンのジアゾフッ素化により得
られた3-フルオロ-2-クロロピリジン２．３ｇ、パラジ
ウム触媒１．２ｇとジイソプロピルエーテル７０ｍｌを
フラスコに入れておき、調製したグリニャール試薬を滴
下して３０℃で３時間反応させることにより、3-フルオ
ロ-2-(4-フルオロフェニル)ピリジンを得た。次に、3-
フルオロ-2-(4-フルオロフェニル)ピリジン０．５９ｇ
にイリジウムアセチルアセトネート０．５ｇ、グリセリ
ン５０ｍｌを加え、１．２０ｋＰａ、１６５℃の条件下
で１０時間撹拌加熱をした。これに塩酸とジクロロメタ
ンを添加し、有機層を濃縮して(3-フルオロ-2-(4-フル
オロフェニル)ピリジン)3Ｉｒを得た。
【００７７】＜比較例５＞先ず、活性化したマグネシウ
ム０．４５ｇと1,2-ジメトキシエタン３０ｍｌに1,2-ジ
メトキシエタン５０ｍｌで希釈した1-ブロモ-3-フルオ
ロベンゼン３．０ｇを添加し、１０℃で２４時間撹拌す
ることによりグリニャール試薬を調製した。次いで、3-
アミノ-2-クロロピリジンのジアゾフッ素化により得ら
れた3-フルオロ-2-クロロピリジン２．３ｇ、パラジウ
ム触媒１．２ｇと1,2-ジメトキシエタン７０ｍｌをフラ
スコに入れておき、調製したグリニャール試薬を滴下し
て２５℃で５時間反応させることにより、3-フルオロ-2
-(3-フルオロフェニル)ピリジンを得た。次に、3-フル
オロ-2-(3-フルオロフェニル)ピリジン０．５９ｇにイ
リジウムアセチルアセトネート０．５ｇ、グリセリン５
０ｍｌを加え、２．６６ｋＰａ、１９０℃の条件下で１
０時間撹拌加熱をした。これに塩酸とジクロロメタンを
添加し、有機層を濃縮して(3-フルオロ-2-(3-フルオロ
フェニル)ピリジン)3Ｉｒを得た。
ム０．４５ｇと1,2-ジメトキシエタン３０ｍｌに1,2-ジ
メトキシエタン５０ｍｌで希釈した1-ブロモ-3-フルオ
ロベンゼン３．０ｇを添加し、１０℃で２４時間撹拌す
ることによりグリニャール試薬を調製した。次いで、3-
アミノ-2-クロロピリジンのジアゾフッ素化により得ら
れた3-フルオロ-2-クロロピリジン２．３ｇ、パラジウ
ム触媒１．２ｇと1,2-ジメトキシエタン７０ｍｌをフラ
スコに入れておき、調製したグリニャール試薬を滴下し
て２５℃で５時間反応させることにより、3-フルオロ-2
-(3-フルオロフェニル)ピリジンを得た。次に、3-フル
オロ-2-(3-フルオロフェニル)ピリジン０．５９ｇにイ
リジウムアセチルアセトネート０．５ｇ、グリセリン５
０ｍｌを加え、２．６６ｋＰａ、１９０℃の条件下で１
０時間撹拌加熱をした。これに塩酸とジクロロメタンを
添加し、有機層を濃縮して(3-フルオロ-2-(3-フルオロ
フェニル)ピリジン)3Ｉｒを得た。
【００７８】＜比較例６＞先ず、活性化したマグネシウ
ム０．４５ｇとジエチルエーテル３０ｍｌにジエチルエ
ーテル５０ｍｌで希釈した1-ブロモ-2-フルオロベンゼ
ン３．０ｇを添加し、１０℃で２４時間撹拌することに
よりグリニャール試薬を調製した。次いで、3-アミノ-2
-クロロピリジンのジアゾフッ素化により得られた3-フ
ルオロ-2-クロロピリジン２．３ｇ、パラジウム触媒
１．２ｇとジエチルエーテル７０ｍｌをフラスコに入れ
ておき、調製したグリニャール試薬を滴下して３０℃で
４時間反応させることにより、3-フルオロ-2-(2-フルオ
ロフェニル)ピリジンを得た。次に、3-フルオロ-2-(2-
フルオロフェニル)ピリジン０．５９ｇにイリジウムア
セチルアセトネート０．５ｇ、グリセリン５０ｍｌを加
え、２．６６ｋＰａ、１９０℃の条件下で１０時間撹拌
加熱をした。これに塩酸とジクロロメタンを添加し、有
機層を濃縮して(3-フルオロ-2-(2-フルオロフェニル)ピ
リジン)3Ｉｒを得た。
ム０．４５ｇとジエチルエーテル３０ｍｌにジエチルエ
ーテル５０ｍｌで希釈した1-ブロモ-2-フルオロベンゼ
ン３．０ｇを添加し、１０℃で２４時間撹拌することに
よりグリニャール試薬を調製した。次いで、3-アミノ-2
-クロロピリジンのジアゾフッ素化により得られた3-フ
ルオロ-2-クロロピリジン２．３ｇ、パラジウム触媒
１．２ｇとジエチルエーテル７０ｍｌをフラスコに入れ
ておき、調製したグリニャール試薬を滴下して３０℃で
４時間反応させることにより、3-フルオロ-2-(2-フルオ
ロフェニル)ピリジンを得た。次に、3-フルオロ-2-(2-
フルオロフェニル)ピリジン０．５９ｇにイリジウムア
セチルアセトネート０．５ｇ、グリセリン５０ｍｌを加
え、２．６６ｋＰａ、１９０℃の条件下で１０時間撹拌
加熱をした。これに塩酸とジクロロメタンを添加し、有
機層を濃縮して(3-フルオロ-2-(2-フルオロフェニル)ピ
リジン)3Ｉｒを得た。
【００７９】＜比較例７＞先ず、活性化したマグネシウ
ム０．４５ｇとジイソプロピルエーテル３０ｍｌにジイ
ソプロピルエーテル５０ｍｌで希釈した1-ブロモ-4-フ
ルオロベンゼン３．０ｇを添加し、３０℃で１２時間撹
拌することによりグリニャール試薬を調製した。次い
で、2-アミノ-6-ブロモピリジンのジアゾフッ素化によ
り得られた6-フルオロ-2-ブロモピリジン２．３ｇ、パ
ラジウム触媒１．２ｇとジイソプロピルエーテル７０ｍ
ｌをフラスコに入れておき、調製したグリニャール試薬
を滴下して３０℃で５時間反応させることにより、2-フ
ルオロ-6-(4-フルオロフェニル)ピリジンを得た。次
に、2-フルオロ-6-(4-フルオロフェニル)ピリジン０．
５９ｇにイリジウムアセチルアセトネート０．５ｇ、グ
リセリン５０ｍｌを加え、１．６０ｋＰａ、１８０℃の
条件下で１０時間撹拌加熱をした。これに塩酸とジクロ
ロメタンを添加し、有機層を濃縮して(2-フルオロ-6-(4
-フルオロフェニル)ピリジン)3Ｉｒを得た。
ム０．４５ｇとジイソプロピルエーテル３０ｍｌにジイ
ソプロピルエーテル５０ｍｌで希釈した1-ブロモ-4-フ
ルオロベンゼン３．０ｇを添加し、３０℃で１２時間撹
拌することによりグリニャール試薬を調製した。次い
で、2-アミノ-6-ブロモピリジンのジアゾフッ素化によ
り得られた6-フルオロ-2-ブロモピリジン２．３ｇ、パ
ラジウム触媒１．２ｇとジイソプロピルエーテル７０ｍ
ｌをフラスコに入れておき、調製したグリニャール試薬
を滴下して３０℃で５時間反応させることにより、2-フ
ルオロ-6-(4-フルオロフェニル)ピリジンを得た。次
に、2-フルオロ-6-(4-フルオロフェニル)ピリジン０．
５９ｇにイリジウムアセチルアセトネート０．５ｇ、グ
リセリン５０ｍｌを加え、１．６０ｋＰａ、１８０℃の
条件下で１０時間撹拌加熱をした。これに塩酸とジクロ
ロメタンを添加し、有機層を濃縮して(2-フルオロ-6-(4
-フルオロフェニル)ピリジン)3Ｉｒを得た。
【００８０】＜比較例８＞先ず、活性化したマグネシウ
ム０．４５ｇと1,2-ジメトキシエタン３０ｍｌに1,2-ジ
メトキシエタン５０ｍｌで希釈した1-ブロモ-3-フルオ
ロベンゼン３．０ｇを添加し、１５℃で２０時間撹拌す
ることによりグリニャール試薬を調製した。次いで、2-
アミノ-6-ブロモピリジンのジアゾフッ素化により得ら
れた6-フルオロ-2-ブロモピリジン２．３ｇ、パラジウ
ム触媒１．２ｇと1,2-ジメトキシエタン７０ｍｌをフラ
スコに入れておき、調製したグリニャール試薬を滴下し
て４０℃で３時間反応させることにより、2-フルオロ-6
-(3-フルオロフェニル)ピリジンを得た。次に、2-フル
オロ-6-(3-フルオロフェニル)ピリジン０．５９ｇにイ
リジウムアセチルアセトネート０．５ｇ、グリセリン５
０ｍｌを加え、２．６６ｋＰａ、１９０℃の条件下で１
０時間撹拌加熱をした。これに塩酸とジクロロメタンを
添加し、有機層を濃縮して(2-フルオロ-6-(3-フルオロ
フェニル)ピリジン)3Ｉｒを得た。
ム０．４５ｇと1,2-ジメトキシエタン３０ｍｌに1,2-ジ
メトキシエタン５０ｍｌで希釈した1-ブロモ-3-フルオ
ロベンゼン３．０ｇを添加し、１５℃で２０時間撹拌す
ることによりグリニャール試薬を調製した。次いで、2-
アミノ-6-ブロモピリジンのジアゾフッ素化により得ら
れた6-フルオロ-2-ブロモピリジン２．３ｇ、パラジウ
ム触媒１．２ｇと1,2-ジメトキシエタン７０ｍｌをフラ
スコに入れておき、調製したグリニャール試薬を滴下し
て４０℃で３時間反応させることにより、2-フルオロ-6
-(3-フルオロフェニル)ピリジンを得た。次に、2-フル
オロ-6-(3-フルオロフェニル)ピリジン０．５９ｇにイ
リジウムアセチルアセトネート０．５ｇ、グリセリン５
０ｍｌを加え、２．６６ｋＰａ、１９０℃の条件下で１
０時間撹拌加熱をした。これに塩酸とジクロロメタンを
添加し、有機層を濃縮して(2-フルオロ-6-(3-フルオロ
フェニル)ピリジン)3Ｉｒを得た。
【００８１】＜比較例９＞先ず、活性化したマグネシウ
ム０．４５ｇと1,2-ジメトキシエタン３０ｍｌに1,2-ジ
メトキシエタン５０ｍｌで希釈した1-ブロモ-2-フルオ
ロベンゼン３．０ｇを添加し、４０℃で５時間撹拌する
ことによりグリニャール試薬を調製した。次いで、2-ア
ミノ-6-ブロモピリジンのジアゾフッ素化により得られ
た6-フルオロ-2-ブロモピリジン２．３ｇ、パラジウム
触媒１．２ｇと1,2-ジメトキシエタン７０ｍｌをフラス
コに入れておき、調製したグリニャール試薬を滴下して
２５℃で４時間反応させることにより、2-フルオロ-6-
(2-フルオロフェニル)ピリジンを得た。次に、2-フルオ
ロ-6-(2-フルオロフェニル)ピリジン０．５９ｇにイリ
ジウムアセチルアセトネート０．５ｇ、グリセリン５０
ｍｌを加え、２．６６ｋＰａ、１９０℃の条件下で１０
時間撹拌加熱をした。これに塩酸とジクロロメタンを添
加し、有機層を濃縮して(2-フルオロ-6-(2-フルオロフ
ェニル)ピリジン)3Ｉｒを得た。
ム０．４５ｇと1,2-ジメトキシエタン３０ｍｌに1,2-ジ
メトキシエタン５０ｍｌで希釈した1-ブロモ-2-フルオ
ロベンゼン３．０ｇを添加し、４０℃で５時間撹拌する
ことによりグリニャール試薬を調製した。次いで、2-ア
ミノ-6-ブロモピリジンのジアゾフッ素化により得られ
た6-フルオロ-2-ブロモピリジン２．３ｇ、パラジウム
触媒１．２ｇと1,2-ジメトキシエタン７０ｍｌをフラス
コに入れておき、調製したグリニャール試薬を滴下して
２５℃で４時間反応させることにより、2-フルオロ-6-
(2-フルオロフェニル)ピリジンを得た。次に、2-フルオ
ロ-6-(2-フルオロフェニル)ピリジン０．５９ｇにイリ
ジウムアセチルアセトネート０．５ｇ、グリセリン５０
ｍｌを加え、２．６６ｋＰａ、１９０℃の条件下で１０
時間撹拌加熱をした。これに塩酸とジクロロメタンを添
加し、有機層を濃縮して(2-フルオロ-6-(2-フルオロフ
ェニル)ピリジン)3Ｉｒを得た。
【００８２】＜比較例１０＞先ず、1-ブロモ-2,4-ジフ
ルオロベンゼン３ｇに溶媒のジイソプロピルエーテルを
３０ｍｌ添加し、−３０℃に保持した。ここに１２ｍｌ
のn-ブチルリチウムのヘキサン溶液を漏斗にてゆっくり
滴下し、２時間撹拌して有機リチウム化合物を形成し
た。次いで、室温に戻した上記有機リチウム化合物に、
塩化亜鉛(II)のジイソプロピルエーテル溶液を添加した
のち、２０℃で約３時間撹拌して有機亜鉛化合物に変換
した。別のフラスコには2-ブロモピリジン３．２ｇ、パ
ラジウム触媒１．２ｇとジイソプロピルエーテル７０ｍ
ｌを入れておき、前記有機亜鉛化合物を滴下して３０℃
で２時間撹拌することで2-(2,4-ジフルオロフェニル)ピ
リジンを得た。次に、2-(2,4-ジフルオロフェニル)ピリ
ジン０．５９ｇにイリジウムアセチルアセトネート０．
５ｇ、グリセリン５０ｍｌを加え、２．６６ｋＰａ、１
９０℃の条件下で１０時間撹拌加熱をした。これに塩酸
とジクロロメタンを添加し、有機層を濃縮して(2-(2,4-
ジフルオロフェニル)ピリジン)3Ｉｒを得た。
ルオロベンゼン３ｇに溶媒のジイソプロピルエーテルを
３０ｍｌ添加し、−３０℃に保持した。ここに１２ｍｌ
のn-ブチルリチウムのヘキサン溶液を漏斗にてゆっくり
滴下し、２時間撹拌して有機リチウム化合物を形成し
た。次いで、室温に戻した上記有機リチウム化合物に、
塩化亜鉛(II)のジイソプロピルエーテル溶液を添加した
のち、２０℃で約３時間撹拌して有機亜鉛化合物に変換
した。別のフラスコには2-ブロモピリジン３．２ｇ、パ
ラジウム触媒１．２ｇとジイソプロピルエーテル７０ｍ
ｌを入れておき、前記有機亜鉛化合物を滴下して３０℃
で２時間撹拌することで2-(2,4-ジフルオロフェニル)ピ
リジンを得た。次に、2-(2,4-ジフルオロフェニル)ピリ
ジン０．５９ｇにイリジウムアセチルアセトネート０．
５ｇ、グリセリン５０ｍｌを加え、２．６６ｋＰａ、１
９０℃の条件下で１０時間撹拌加熱をした。これに塩酸
とジクロロメタンを添加し、有機層を濃縮して(2-(2,4-
ジフルオロフェニル)ピリジン)3Ｉｒを得た。
【００８３】＜比較例１１＞先ず、1-ブロモ-3,4-ジフ
ルオロベンゼン３ｇに溶媒のジエチルエーテルを３０ｍ
ｌ添加し、−７８℃に保持した。ここに１２ｍｌのn-ブ
チルリチウムのヘキサン溶液を漏斗にてゆっくり滴下
し、３時間撹拌して有機リチウム化合物を形成した。次
いで、室温に戻した上記有機リチウム化合物に、塩化亜
鉛(II)のジエチルエーテル溶液を添加したのち、３０℃
で約２時間撹拌して有機亜鉛化合物に変換した。別のフ
ラスコには2-ブロモピリジン３．２ｇ、パラジウム触媒
１．２ｇとジエチルエーテル７０ｍｌを入れておき、前
記有機亜鉛化合物を滴下して３０℃で２時間撹拌するこ
とで2-(3,4-ジフルオロフェニル)ピリジンを得た。次
に、2-(3,4-ジフルオロフェニル)ピリジン０．５９ｇに
イリジウムアセチルアセトネート０．５ｇ、グリセリン
５０ｍｌを加え、２．６６ｋＰａ、１９０℃の条件下で
１０時間撹拌加熱をした。これに塩酸とジクロロメタン
を添加し、有機層を濃縮して(2-(3,4-ジフルオロフェニ
ル)ピリジン)3Ｉｒを得た。
ルオロベンゼン３ｇに溶媒のジエチルエーテルを３０ｍ
ｌ添加し、−７８℃に保持した。ここに１２ｍｌのn-ブ
チルリチウムのヘキサン溶液を漏斗にてゆっくり滴下
し、３時間撹拌して有機リチウム化合物を形成した。次
いで、室温に戻した上記有機リチウム化合物に、塩化亜
鉛(II)のジエチルエーテル溶液を添加したのち、３０℃
で約２時間撹拌して有機亜鉛化合物に変換した。別のフ
ラスコには2-ブロモピリジン３．２ｇ、パラジウム触媒
１．２ｇとジエチルエーテル７０ｍｌを入れておき、前
記有機亜鉛化合物を滴下して３０℃で２時間撹拌するこ
とで2-(3,4-ジフルオロフェニル)ピリジンを得た。次
に、2-(3,4-ジフルオロフェニル)ピリジン０．５９ｇに
イリジウムアセチルアセトネート０．５ｇ、グリセリン
５０ｍｌを加え、２．６６ｋＰａ、１９０℃の条件下で
１０時間撹拌加熱をした。これに塩酸とジクロロメタン
を添加し、有機層を濃縮して(2-(3,4-ジフルオロフェニ
ル)ピリジン)3Ｉｒを得た。
【００８４】＜比較例１２＞先ず、1-ブロモ-3,5-ジフ
ルオロベンゼン３ｇに溶媒のジエチルエーテルを３０ｍ
ｌ添加し、−４０℃に保持した。ここに１２ｍｌのn-ブ
チルリチウムのヘキサン溶液を漏斗にてゆっくり滴下
し、２時間撹拌して有機リチウム化合物を形成した。次
いで、室温に戻した上記有機リチウム化合物に、塩化亜
鉛(II)のジエチルエーテル溶液を添加したのち、５０℃
で約２時間撹拌して有機亜鉛化合物に変換した。別のフ
ラスコには2-ブロモピリジン３．２ｇ、パラジウム触媒
１．２ｇとジエチルエーテル７０ｍｌを入れておき、前
記有機亜鉛化合物を滴下して２０℃で２時間撹拌するこ
とで2-(3,5-ジフルオロフェニル)ピリジンを得た。次
に、2-(3,5-ジフルオロフェニル)ピリジン０．５９ｇに
イリジウムアセチルアセトネート０．５ｇ、グリセリン
５０ｍｌを加え、２．６６ｋＰａ、１９０℃の条件下で
１０時間撹拌加熱をした。これに塩酸とジクロロメタン
を添加し、有機層を濃縮して(2-(3,5-ジフルオロフェニ
ル)ピリジン)3Ｉｒを得た。
ルオロベンゼン３ｇに溶媒のジエチルエーテルを３０ｍ
ｌ添加し、−４０℃に保持した。ここに１２ｍｌのn-ブ
チルリチウムのヘキサン溶液を漏斗にてゆっくり滴下
し、２時間撹拌して有機リチウム化合物を形成した。次
いで、室温に戻した上記有機リチウム化合物に、塩化亜
鉛(II)のジエチルエーテル溶液を添加したのち、５０℃
で約２時間撹拌して有機亜鉛化合物に変換した。別のフ
ラスコには2-ブロモピリジン３．２ｇ、パラジウム触媒
１．２ｇとジエチルエーテル７０ｍｌを入れておき、前
記有機亜鉛化合物を滴下して２０℃で２時間撹拌するこ
とで2-(3,5-ジフルオロフェニル)ピリジンを得た。次
に、2-(3,5-ジフルオロフェニル)ピリジン０．５９ｇに
イリジウムアセチルアセトネート０．５ｇ、グリセリン
５０ｍｌを加え、２．６６ｋＰａ、１９０℃の条件下で
１０時間撹拌加熱をした。これに塩酸とジクロロメタン
を添加し、有機層を濃縮して(2-(3,5-ジフルオロフェニ
ル)ピリジン)3Ｉｒを得た。
【００８５】＜比較例１３＞先ず、活性化したマグネシ
ウム０．６ｇと1,2-ジメトキシエタン３０ｍｌに1,2-ジ
メトキシエタン５０ｍｌで希釈したブロモベンゼン３．
５ｇを添加し、５５℃で３時間撹拌することによりグリ
ニヤール試薬を調製した。次いで、3,5-ジアミノ-2-ク
ロロピリジンのジアゾフッ素化により得られた3,5-ジフ
ルオロ-2-クロロピリジン３ｇ、パラジウム触媒１．２
ｇと1,2-ジメトキシエタン７０ｍｌをフラスコに入れて
おき、調製したグリニヤール試薬を滴下して５０℃で、
２時間反応させることにより、3,5-ジフルオロ-2-フェ
ニルピリジンを得た。次に、3,5-ジフルオロ-2-フェニ
ルピリジン０．５９ｇにイリジウムアセチルアセトネー
ト０．５ｇ、グリセリン５０ｍｌを加え、２．６６ｋＰ
ａ、１９０℃の条件下で１０時間撹拌加熱をした。これ
に塩酸とジクロロメタンを添加し、有機層を濃縮して
(3,5-ジフルオロ-2-フェニルピリジン)3Ｉｒを得た。
ウム０．６ｇと1,2-ジメトキシエタン３０ｍｌに1,2-ジ
メトキシエタン５０ｍｌで希釈したブロモベンゼン３．
５ｇを添加し、５５℃で３時間撹拌することによりグリ
ニヤール試薬を調製した。次いで、3,5-ジアミノ-2-ク
ロロピリジンのジアゾフッ素化により得られた3,5-ジフ
ルオロ-2-クロロピリジン３ｇ、パラジウム触媒１．２
ｇと1,2-ジメトキシエタン７０ｍｌをフラスコに入れて
おき、調製したグリニヤール試薬を滴下して５０℃で、
２時間反応させることにより、3,5-ジフルオロ-2-フェ
ニルピリジンを得た。次に、3,5-ジフルオロ-2-フェニ
ルピリジン０．５９ｇにイリジウムアセチルアセトネー
ト０．５ｇ、グリセリン５０ｍｌを加え、２．６６ｋＰ
ａ、１９０℃の条件下で１０時間撹拌加熱をした。これ
に塩酸とジクロロメタンを添加し、有機層を濃縮して
(3,5-ジフルオロ-2-フェニルピリジン)3Ｉｒを得た。
【００８６】＜比較例１４＞先ず、活性化したマグネシ
ウム０．６ｇとジイソプロピルエーテル３０ｍｌにジイ
ソプロピルエーテル５０ｍｌで希釈したクロロベンゼン
２．５ｇを添加し、４０℃で８時間撹拌することにより
グリニヤール試薬を調製した。次いで、4,5-ジアミノ-2
-クロロピリジンのジアゾフッ素化により得られた4,5-
ジフルオロ-2-クロロピリジン３ｇ、パラジウム触媒
１．２ｇとジイソプロピルエーテル７０ｍｌをフラスコ
に入れておき、調製したグリニヤール試薬を滴下して５
０℃で、２時間反応させることにより、4,5-ジフルオロ
-2-フェニルピリジンを得た。次に、4,5-ジフルオロ-2-
フェニルピリジン０．５９ｇにイリジウムアセチルアセ
トネート０．５ｇ、グリセリン５０ｍｌを加え、６．６
５ｋＰａ、２１０℃の条件下で１０時間撹拌加熱をし
た。これに塩酸とジクロロメタンを添加し、有機層を濃
縮して(4,5-ジフルオロ-2-フェニルピリジン)3Ｉｒを得
た。
ウム０．６ｇとジイソプロピルエーテル３０ｍｌにジイ
ソプロピルエーテル５０ｍｌで希釈したクロロベンゼン
２．５ｇを添加し、４０℃で８時間撹拌することにより
グリニヤール試薬を調製した。次いで、4,5-ジアミノ-2
-クロロピリジンのジアゾフッ素化により得られた4,5-
ジフルオロ-2-クロロピリジン３ｇ、パラジウム触媒
１．２ｇとジイソプロピルエーテル７０ｍｌをフラスコ
に入れておき、調製したグリニヤール試薬を滴下して５
０℃で、２時間反応させることにより、4,5-ジフルオロ
-2-フェニルピリジンを得た。次に、4,5-ジフルオロ-2-
フェニルピリジン０．５９ｇにイリジウムアセチルアセ
トネート０．５ｇ、グリセリン５０ｍｌを加え、６．６
５ｋＰａ、２１０℃の条件下で１０時間撹拌加熱をし
た。これに塩酸とジクロロメタンを添加し、有機層を濃
縮して(4,5-ジフルオロ-2-フェニルピリジン)3Ｉｒを得
た。
【００８７】＜比較例１５＞先ず、活性化したマグネシ
ウム０．６ｇとジエチルエーテル３０ｍｌにジエチルエ
ーテル５０ｍｌで希釈したイオドベンゼン４．５ｇを添
加し、１５℃で１２時間撹拌することによりグリニヤー
ル試薬を調製した。次いで、2,4-ジアミノ-6-ブロモピ
リジンのジアゾフッ素化により得られた2,4-ジフルオロ
-6-ブロモピリジン４ｇ、パラジウム触媒１．２ｇとジ
エチルエーテル７０ｍｌをフラスコに入れておき、調製
したグリニヤール試薬を滴下して２５℃で、４時間反応
させることにより、2,4-ジフルオロ-6-フェニルピリジ
ンを得た。次に、2,4-ジフルオロ-6-フェニルピリジン
０．５９ｇにイリジウムアセチルアセトネート０．５
ｇ、グリセリン５０ｍｌを加え、１０１．０８ｋＰａ、
２８０℃の条件下で１０時間撹拌加熱をした。これに塩
酸とジクロロメタンを添加し、有機層を濃縮して(2,4-
ジフルオロ-6-フェニルピリジン)3Ｉｒを得た。
ウム０．６ｇとジエチルエーテル３０ｍｌにジエチルエ
ーテル５０ｍｌで希釈したイオドベンゼン４．５ｇを添
加し、１５℃で１２時間撹拌することによりグリニヤー
ル試薬を調製した。次いで、2,4-ジアミノ-6-ブロモピ
リジンのジアゾフッ素化により得られた2,4-ジフルオロ
-6-ブロモピリジン４ｇ、パラジウム触媒１．２ｇとジ
エチルエーテル７０ｍｌをフラスコに入れておき、調製
したグリニヤール試薬を滴下して２５℃で、４時間反応
させることにより、2,4-ジフルオロ-6-フェニルピリジ
ンを得た。次に、2,4-ジフルオロ-6-フェニルピリジン
０．５９ｇにイリジウムアセチルアセトネート０．５
ｇ、グリセリン５０ｍｌを加え、１０１．０８ｋＰａ、
２８０℃の条件下で１０時間撹拌加熱をした。これに塩
酸とジクロロメタンを添加し、有機層を濃縮して(2,4-
ジフルオロ-6-フェニルピリジン)3Ｉｒを得た。
【００８８】＜比較例１６＞先ず、活性化したマグネシ
ウム０．４５ｇに1,2-ジメトキシエタンを３０ｍｌ添加
し、攪拌しておく。2-ブロモピリジン２．３ｇを1,2-ジ
メトキシエタン１０ｍｌにて希釈したものを滴下し、４
０℃で２時間攪拌することによりグリニャール試薬を調
製した。次いで、1-ブロモ-3,4,5-トリフルオロベンゼ
ン３．６ｇ、パラジウム触媒０．５ｇと1,2-ジメトキシ
エタン３０ｍｌをフラスコに入れておき、先に調製した
グリニャール試薬を滴下して２５℃で２時間反応させる
ことにより、2-(3,4,5-トリフルオロフェニル)ピリジン
を得た。次に、2-(3,4,5-トリフルオロフェニル)ピリジ
ン０．６４ｇにイリジウムアセチルアセトネート０．５
ｇ、グリセリン５０ｍｌを加え、２．６６ｋＰａ、１９
０℃の条件下で１０時間加熱攪拌した。これに塩酸とジ
クロロメタンを添加し、有機層を濃縮して(2-(3,4,5-ト
リフルオロフェニル)ピリジン)3Ｉｒを得た。
ウム０．４５ｇに1,2-ジメトキシエタンを３０ｍｌ添加
し、攪拌しておく。2-ブロモピリジン２．３ｇを1,2-ジ
メトキシエタン１０ｍｌにて希釈したものを滴下し、４
０℃で２時間攪拌することによりグリニャール試薬を調
製した。次いで、1-ブロモ-3,4,5-トリフルオロベンゼ
ン３．６ｇ、パラジウム触媒０．５ｇと1,2-ジメトキシ
エタン３０ｍｌをフラスコに入れておき、先に調製した
グリニャール試薬を滴下して２５℃で２時間反応させる
ことにより、2-(3,4,5-トリフルオロフェニル)ピリジン
を得た。次に、2-(3,4,5-トリフルオロフェニル)ピリジ
ン０．６４ｇにイリジウムアセチルアセトネート０．５
ｇ、グリセリン５０ｍｌを加え、２．６６ｋＰａ、１９
０℃の条件下で１０時間加熱攪拌した。これに塩酸とジ
クロロメタンを添加し、有機層を濃縮して(2-(3,4,5-ト
リフルオロフェニル)ピリジン)3Ｉｒを得た。
【００８９】＜比較例１７＞先ず、活性化したマグネシ
ウム０．４５ｇにジイソプロピルエーテルを３０ｍｌ添
加し、攪拌しておく。2-ブロモピリジン２．３ｇをジイ
ソプロピルエーテル１０ｍｌにて希釈したものを滴下
し、４０℃で２時間攪拌することによりグリニャール試
薬を調製した。次いで、1-ブロモ-2,3,4,5-テトラフル
オロベンゼン３．９ｇ、パラジウム触媒０．５ｇとジイ
ソプロピルエーテル３０ｍｌをフラスコに入れておき、
先に調製したグリニャール試薬を滴下して３０℃で２時
間反応させることにより、2-(2,3,4,5-テトラフルオロ
フェニル)ピリジンを得た。次に、2-(2,3,4,5-テトラフ
ルオロフェニル)ピリジン０．７０ｇにイリジウムアセ
チルアセトネート０．５ｇ、グリセリン５０ｍｌを加
え、２．６６ｋＰａ、１９０℃の条件下で１０時間加熱
攪拌した。これに塩酸とジクロロメタンを添加し、有機
層を濃縮して(2-(2,3,4,5-テトラフルオロフェニル)ピ
リジン)3Ｉｒを得た。
ウム０．４５ｇにジイソプロピルエーテルを３０ｍｌ添
加し、攪拌しておく。2-ブロモピリジン２．３ｇをジイ
ソプロピルエーテル１０ｍｌにて希釈したものを滴下
し、４０℃で２時間攪拌することによりグリニャール試
薬を調製した。次いで、1-ブロモ-2,3,4,5-テトラフル
オロベンゼン３．９ｇ、パラジウム触媒０．５ｇとジイ
ソプロピルエーテル３０ｍｌをフラスコに入れておき、
先に調製したグリニャール試薬を滴下して３０℃で２時
間反応させることにより、2-(2,3,4,5-テトラフルオロ
フェニル)ピリジンを得た。次に、2-(2,3,4,5-テトラフ
ルオロフェニル)ピリジン０．７０ｇにイリジウムアセ
チルアセトネート０．５ｇ、グリセリン５０ｍｌを加
え、２．６６ｋＰａ、１９０℃の条件下で１０時間加熱
攪拌した。これに塩酸とジクロロメタンを添加し、有機
層を濃縮して(2-(2,3,4,5-テトラフルオロフェニル)ピ
リジン)3Ｉｒを得た。
【００９０】＜比較評価＞表１に実施例１〜３、表２に
実施例４〜６、表３に実施例７〜９、表４に実施例１０
〜１２、表５に実施例１３〜１５、表６に実施例１６及
び１７、表７に比較例１〜３、表８に比較例４〜６、表
９に比較例７〜９、表１０に比較例１０〜１２、表１１
に比較例１３〜１５、表１２に比較例１６及び１７の原
料、反応条件、得られた化合物及び得られた配位子化合
物の収率をそれぞれ示す。なお、実施例１〜１７及び比
較例１〜１７で得られた配位子化合物の収率は、重量に
より求めた。
実施例４〜６、表３に実施例７〜９、表４に実施例１０
〜１２、表５に実施例１３〜１５、表６に実施例１６及
び１７、表７に比較例１〜３、表８に比較例４〜６、表
９に比較例７〜９、表１０に比較例１０〜１２、表１１
に比較例１３〜１５、表１２に比較例１６及び１７の原
料、反応条件、得られた化合物及び得られた配位子化合
物の収率をそれぞれ示す。なお、実施例１〜１７及び比
較例１〜１７で得られた配位子化合物の収率は、重量に
より求めた。
【００９１】
【表１】
【００９２】
【表２】
【００９３】
【表３】
【００９４】
【表４】
【００９５】
【表５】
【００９６】
【表６】
【００９７】
【表７】
【００９８】
【表８】
【００９９】
【表９】
【０１００】
【表１０】
【０１０１】
【表１１】
【０１０２】
【表１２】
【０１０３】表７〜表１２より明らかなように、ＴＨＦ
以外の溶媒を用いた比較例１〜１７で得られたフッ素置
換2-フェニルピリジンの収率は低い。これに対して、表
１〜表６より明らかなように、溶媒としてＴＨＦを用い
た実施例１〜１７で得られたフッ素置換2-フェニルピリ
ジンは高収率を示していることが判る。
以外の溶媒を用いた比較例１〜１７で得られたフッ素置
換2-フェニルピリジンの収率は低い。これに対して、表
１〜表６より明らかなように、溶媒としてＴＨＦを用い
た実施例１〜１７で得られたフッ素置換2-フェニルピリ
ジンは高収率を示していることが判る。
【０１０４】
【発明の効果】以上述べたように、本発明の製造方法
は、窒素原子から数えて１，６，７及び１２位を除く位
置に２つ以上フッ素が置換されたフッ素置換2-フェニル
ピリジンの合成反応において溶媒にＴＨＦを用いたた
め、フッ素置換イリジウム錯体の配位子である２つ以上
フッ素が置換された2-フェニルピリジンを収率よく製造
できる。従って発光効率が高く、耐久性に優れたフッ素
置換イリジウム錯体を効率よく製造できる。
は、窒素原子から数えて１，６，７及び１２位を除く位
置に２つ以上フッ素が置換されたフッ素置換2-フェニル
ピリジンの合成反応において溶媒にＴＨＦを用いたた
め、フッ素置換イリジウム錯体の配位子である２つ以上
フッ素が置換された2-フェニルピリジンを収率よく製造
できる。従って発光効率が高く、耐久性に優れたフッ素
置換イリジウム錯体を効率よく製造できる。
フロントページの続き
(72)発明者 杉野 真紀
茨城県那珂郡那珂町向山1002番地14 三菱
マテリアル株式会社総合研究所那珂研究セ
ンター内
(72)発明者 小木 勝実
茨城県那珂郡那珂町向山1002番地14 三菱
マテリアル株式会社総合研究所那珂研究セ
ンター内
Ｆターム(参考） 3K007 AB03 AB11 AB12 AB14 DB03
4C055 AA01 BA02 BA03 BA08 BA13
BA39 CA01 CA02 CA39 DA01
DA39 FA01
4H050 AA02 AB91 BB15 BD70 WB11
WB21
Claims (9)
- 【請求項１】 次の式（１）で示される窒素原子から数
えて１，６，７及び１２位を除く位置に２つ以上フッ素
が置換されたフッ素置換2-フェニルピリジンとイリジウ
ム(III)アセチルアセトネートとを反応させ、 次の式（２）に示されるフッ素置換イリジウム錯体を形
成させるフッ素置換イリジウム錯体の製造方法におい
て、 前記２つ以上フッ素が置換されたフッ素置換2-フェニル
ピリジンが次の式（３）で示されるフッ素置換ハロゲン
化ベンゼンを有機リチウム化合物と反応させた後、塩化
亜鉛(II)と反応させることにより得られる次の式（４）
で示されるフッ素置換塩化亜鉛ベンゼンと次の式（５）
で示されるフッ素置換2-ハロゲン化ピリジンとを反応さ
せることにより合成されるとき、 前記２つ以上フッ素が置換されたフッ素置換2-フェニル
ピリジンの合成反応に用いられる溶媒がテトラヒドロフ
ランであることを特徴とするフッ素置換イリジウム錯体
の製造方法。 【化１】 但し、整数ｍ及びｎの関係が２≦ｍ＋ｎ≦８であって、
０≦ｍ≦４かつ０≦ｎ≦４である。 【化２】 但し、整数ｍ及びｎの関係が２≦ｍ＋ｎ≦８であって、
０≦ｍ≦４かつ０≦ｎ≦４である。 【化３】 但し、ＸはＣｌ、Ｂｒ又はＩ元素であって、整数ｍが１
≦ｍ≦４である。 【化４】 但し、整数ｍは１≦ｍ≦４である。 【化５】 但し、Ｘ’はＣｌ、Ｂｒ又はＩ元素であり、整数ｎが１
≦ｎ≦４である。 - 【請求項２】 請求項１記載の式（１）で示される窒素
原子から数えて１，６，７及び１２位を除く位置に２つ
以上フッ素が置換されたフッ素置換2-フェニルピリジン
とイリジウム(III)アセチルアセトネートとを反応さ
せ、 請求項１記載の式（２）に示されるフッ素置換イリジウ
ム錯体を形成させるフッ素置換イリジウム錯体の製造方
法において、 前記２つ以上フッ素が置換されたフッ素置換2-フェニル
ピリジンが次の式（６）で示されるフッ素置換ハロゲン
化ベンゼンを有機リチウム化合物と反応させた後、塩化
亜鉛(II)と反応させることにより得られる次の式（７）
で示されるフッ素置換塩化亜鉛ベンゼンと次の式（８）
で示される2-ハロゲン化ピリジンとを反応させることに
より合成されるとき、 前記２つ以上フッ素が置換されたフッ素置換2-フェニル
ピリジンの合成反応に用いられる溶媒がテトラヒドロフ
ランであることを特徴とするフッ素置換イリジウム錯体
の製造方法。 【化６】 但し、ＸはＣｌ、Ｂｒ又はＩ元素であって、整数ｍが２
≦ｍ≦４である。 【化７】 但し、整数ｍは２≦ｍ≦４である。 【化８】 但し、Ｘ’はＣｌ、Ｂｒ又はＩ元素である。 - 【請求項３】 請求項１記載の式（１）で示される窒素
原子から数えて１，６，７及び１２位を除く位置に２つ
以上フッ素が置換されたフッ素置換2-フェニルピリジン
とイリジウム(III)アセチルアセトネートとを反応さ
せ、 請求項１記載の式（２）に示されるフッ素置換イリジウ
ム錯体を形成させるフッ素置換イリジウム錯体の製造方
法において、 前記２つ以上フッ素が置換されたフッ素置換2-フェニル
ピリジンが次の式（９）で示されるハロゲン化ベンゼン
を有機リチウム化合物と反応させた後、塩化亜鉛(II)と
反応させることにより得られる次の式（１０）で示され
る塩化亜鉛ベンゼンと次の式（１１）で示されるフッ素
置換2-ハロゲン化ピリジンとを反応させることにより合
成されるとき、 前記２つ以上フッ素が置換されたフッ素置換2-フェニル
ピリジンの合成反応に用いられる溶媒がテトラヒドロフ
ランであることを特徴とするフッ素置換イリジウム錯体
の製造方法。 【化９】 但し、ＸはＣｌ、Ｂｒ又はＩ元素である。 【化１０】 【化１１】 但し、Ｘ’はＣｌ、Ｂｒ又はＩ元素であって、整数ｎが
２≦ｎ≦４である。 - 【請求項４】 請求項１記載の式（１）で示される窒素
原子から数えて１，６，７及び１２位を除く位置に２つ
以上フッ素が置換されたフッ素置換2-フェニルピリジン
とイリジウム(III)アセチルアセトネートとを反応さ
せ、 請求項１記載の式（２）に示されるフッ素置換イリジウ
ム錯体を形成させるフッ素置換イリジウム錯体の製造方
法において、 前記２つ以上フッ素が置換されたフッ素置換2-フェニル
ピリジンが請求項１記載の式（３）で示されるフッ素置
換ハロゲン化ベンゼンを金属マグネシウムと反応させる
ことにより得られる有機金属化合物と請求項１記載の式
（５）で示されるフッ素置換2-ハロゲン化ピリジンとを
反応させることにより合成されるとき、 前記２つ以上フッ素が置換されたフッ素置換2-フェニル
ピリジンの合成反応に用いられる溶媒がテトラヒドロフ
ランであることを特徴とするフッ素置換イリジウム錯体
の製造方法。 - 【請求項５】 請求項１記載の式（１）で示される窒素
原子から数えて１，６，７及び１２位を除く位置に２つ
以上フッ素が置換されたフッ素置換2-フェニルピリジン
とイリジウム(III)アセチルアセトネートとを反応さ
せ、 請求項１記載の式（２）に示されるフッ素置換イリジウ
ム錯体を形成させるフッ素置換イリジウム錯体の製造方
法において、 前記２つ以上フッ素が置換されたフッ素置換2-フェニル
ピリジンが請求項２記載の式（６）で示されるフッ素置
換ハロゲン化ベンゼンを金属マグネシウムと反応させる
ことにより得られる有機金属化合物と請求項２記載の式
（８）で示される2-ハロゲン化ピリジンとを反応させる
ことにより合成されるとき、 前記２つ以上フッ素が置換されたフッ素置換2-フェニル
ピリジンの合成反応に用いられる溶媒がテトラヒドロフ
ランであることを特徴とするフッ素置換イリジウム錯体
の製造方法。 - 【請求項６】 請求項１記載の式（１）で示される窒素
原子から数えて１，６，７及び１２位を除く位置に２つ
以上フッ素が置換されたフッ素置換2-フェニルピリジン
とイリジウム(III)アセチルアセトネートとを反応さ
せ、 請求項１記載の式（２）に示されるフッ素置換イリジウ
ム錯体を形成させるフッ素置換イリジウム錯体の製造方
法において、 前記２つ以上フッ素が置換されたフッ素置換2-フェニル
ピリジンが請求項３記載の式（９）で示されるハロゲン
化ベンゼンを金属マグネシウムと反応させることにより
得られる有機金属化合物と請求項３記載の式（１１）で
示されるフッ素置換2-ハロゲン化ピリジンとを反応させ
ることにより合成されるとき、 前記２つ以上フッ素が置換されたフッ素置換2-フェニル
ピリジンの合成反応に用いられる溶媒がテトラヒドロフ
ランであることを特徴とするフッ素置換イリジウム錯体
の製造方法。 - 【請求項７】 請求項１記載の式（１）で示される窒素
原子から数えて１，６，７及び１２位を除く位置に２つ
以上フッ素が置換されたフッ素置換2-フェニルピリジン
とイリジウム(III)アセチルアセトネートとを反応さ
せ、 請求項１記載の式（２）に示されるフッ素置換イリジウ
ム錯体を形成させるフッ素置換イリジウム錯体の製造方
法において、 前記２つ以上フッ素が置換されたフッ素置換2-フェニル
ピリジンが請求項１記載の式（５）で示されるフッ素置
換2-ハロゲン化ピリジンを金属マグネシウムと反応させ
ることにより得られる有機金属化合物と請求項１記載の
式（３）で示されるフッ素置換ハロゲン化ベンゼンとを
反応させることにより合成されるとき、 前記２つ以上フッ素が置換されたフッ素置換2-フェニル
ピリジンの合成反応に用いられる溶媒がテトラヒドロフ
ランであることを特徴とするフッ素置換イリジウム錯体
の製造方法。 - 【請求項８】 請求項１記載の式（１）で示される窒素
原子から数えて１，６，７及び１２位を除く位置に２つ
以上フッ素が置換されたフッ素置換2-フェニルピリジン
とイリジウム(III)アセチルアセトネートとを反応さ
せ、 請求項１記載の式（２）に示されるフッ素置換イリジウ
ム錯体を形成させるフッ素置換イリジウム錯体の製造方
法において、 前記２つ以上フッ素が置換されたフッ素置換2-フェニル
ピリジンが請求項３記載の式（１１）で示されるフッ素
置換2-ハロゲン化ピリジンを金属マグネシウムと反応さ
せることにより得られる有機金属化合物と請求項３記載
の式（９）で示されるハロゲン化ベンゼンとを反応させ
ることにより合成されるとき、 前記２つ以上フッ素が置換されたフッ素置換2-フェニル
ピリジンの合成反応に用いられる溶媒がテトラヒドロフ
ランであることを特徴とするフッ素置換イリジウム錯体
の製造方法。 - 【請求項９】 請求項１記載の式（１）で示される窒素
原子から数えて１，６，７及び１２位を除く位置に２つ
以上フッ素が置換されたフッ素置換2-フェニルピリジン
とイリジウム(III)アセチルアセトネートとを反応さ
せ、 請求項１記載の式（２）に示されるフッ素置換イリジウ
ム錯体を形成させるフッ素置換イリジウム錯体の製造方
法において、 前記２つ以上フッ素が置換されたフッ素置換2-フェニル
ピリジンが請求項２記載の式（８）で示される2-ハロゲ
ン化ピリジンを金属マグネシウムと反応させることによ
り得られる有機金属化合物と請求項２記載の式（６）で
示されるフッ素置換ハロゲン化ベンゼンとを反応させる
ことにより合成されるとき、 前記２つ以上フッ素が置換されたフッ素置換2-フェニル
ピリジンの合成反応に用いられる溶媒がテトラヒドロフ
ランであることを特徴とするフッ素置換イリジウム錯体
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002067920A JP3991728B2 (ja) | 2001-07-31 | 2002-03-13 | フッ素置換イリジウム錯体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001-230757 | 2001-07-31 | ||
| JP2001230757 | 2001-07-31 | ||
| JP2002067920A JP3991728B2 (ja) | 2001-07-31 | 2002-03-13 | フッ素置換イリジウム錯体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003113164A true JP2003113164A (ja) | 2003-04-18 |
| JP3991728B2 JP3991728B2 (ja) | 2007-10-17 |
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ID=26619609
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|---|---|---|---|
| JP2002067920A Expired - Fee Related JP3991728B2 (ja) | 2001-07-31 | 2002-03-13 | フッ素置換イリジウム錯体の製造方法 |
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|---|---|
| JP (1) | JP3991728B2 (ja) |
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| WO2015046452A1 (ja) * | 2013-09-27 | 2015-04-02 | コニカミノルタ株式会社 | イリジウム錯体、イリジウム錯体の製造方法、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置 |
-
2002
- 2002-03-13 JP JP2002067920A patent/JP3991728B2/ja not_active Expired - Fee Related
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