JP2010523528A5

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Publication number: JP2010523528A5
Application number: JP2010501522A
Authority: JP
Filing date: 2008-04-04
Publication date: 2011-05-19
Anticipated expiration: 2028-04-04

Claims

一般式（Ｉ）
Ｍ［Ｌ₁］_q［Ｌ₂］_r［Ｌ₃］_s （Ｉ）
［式中、
Ｍは、金属原子であり、
Ｌ₁は、式（ＩＩａ）

の化合物に基づく、一価アニオン性の二座の配位子であり、
式中、
Ｒ¹は、式

［式中、Ｑは、それぞれの場合に独立してＣＲ^aまたはＮであり、結合部位のオルト位にある少なくとも１つのＱ基はＮであり、かつＲ^aは、独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アミノ、またはドナー作用またはアクセプタ作用を有する基である］の基であるか、
または、式

［式中、Ｑは、それぞれの場合に独立してＣＲ^aまたはＮであり、結合部位のオルト位にある少なくとも１つのＱ基はＮであり、Ｑ’はＣＲ^a ₂、Ｏ、Ｓ、またはＮＲ^cであり、かつＲ^a、Ｒ^b、およびＲ^cは、それぞれ独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アミノ、ＣＦ₃、ＣＮ、アルコキシ、またはＦである］の基であり、
Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は、それぞれ独立して、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₀〜Ｃ₂₀−アルキレン−Ｃ₃〜Ｃ₁₈−シクロアルキル、３〜１８個の環原子を有するＣ₀〜Ｃ₂₀−アルキレンヘテロシクロアルキル、Ｃ₀〜Ｃ₂₀−アルキレン−Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルコキシ、Ｃ₀〜Ｃ₂₀−アルキレン−Ｃ₆〜Ｃ₁₈−アリールオキシ、Ｃ₀〜Ｃ₂₀−アルキレン−Ｃ₆〜Ｃ₁₈−アリール、５〜１８個の環原子を有するＣ₀〜Ｃ₂₀−アルキレンヘテロアリール（前述の基は、ヒドロキシル、ハロゲン、擬ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アミノ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’’、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ’’’、−ＯＣ（Ｏ）ＯＲ’’’’（Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ’’’、およびＲ’’’’は、それぞれ独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、もしくはアミノである）で置換または非置換でもよい）、ヒドロキシル、ハロゲン、擬ハロゲン、ホスホン酸、リン酸、ホスフィン、ホスフィンオキシド、ホスホリル、スルホニル、スルホン酸、硫酸、アミノ、ポリエーテル、シリル−Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル、シリル−Ｃ₀〜Ｃ₂₀−アルキレン−Ｃ₆〜Ｃ₁₈−アリール、シリル−Ｃ₀〜Ｃ₂₀−アルキレン−Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルコキシ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’’、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ’’’、−ＯＣ（Ｏ）ＯＲ’’’’（Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ’’’、およびＲ’’’’は、それぞれ独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、もしくはアミノである）であり、
ｏは、０〜３であり、Ｒ³基は、ｏ＞１の場合に同一または異なってもよく、
ｐは、０〜２であり、Ｒ⁴基はｐ＞１の場合に同一または異なってもよく、
ｎは、０であり、
Ｘ²は、Ｎ、ＣＨまたはＣＲ²であり、
Ｘ³は、Ｎ、ＣＨ、またはＣＲ³であり、
Ｘ⁴は、それぞれ独立して、Ｎ、ＣＨ、またはＣＲ⁴であり；
Ｌ₂は、単座または二座であってよい一価または二価アニオン性配位子であり、
Ｌ₃は、非荷電の単座または二座配位子であり、
ｑは、配位子Ｌ₁の数であって、ｑは１、２、または３であり、前記配位子Ｌ₁は、ｑ＞１のとき同一または異なってもよく、
ｒは、配位子Ｌ₂の数であって、ｒは０〜４であり、前記配位子Ｌ₂は、ｒ＞１のとき同一または異なってもよく、
ｓは、配位子Ｌ₃の数であって、ｓは０〜４であり、前記配位子Ｌ₃は、ｓ＞１のとき同一または異なってもよく、
ｑ＋ｒ＋ｓの和は、使用する金属の酸化段階と配位数、および前記配位子Ｌ₁、Ｌ₂、およびＬ₃の配座数、ならびに前記配位子Ｌ₁およびＬ₂の電荷に依存する］の有機金属錯体。
配位子Ｌ₁が、少なくとも１６０００ｃｍ^−１、好ましくは１６０００ｃｍ^−１〜１９５００ｃｍ^−１の三重項エネルギーを有する、請求項１に記載の有機金属錯体。
Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は、それぞれ独立して、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₀〜Ｃ₂₀−アルキレン−Ｃ₃〜Ｃ₁₈−シクロアルキル、３〜１８個の環原子を有するＣ₀〜Ｃ₂₀−アルキレンヘテロシクロアルキル、Ｃ₀〜Ｃ₂₀−アルキレン−Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルコキシ、Ｃ₀〜Ｃ₂₀−アルキレン−Ｃ₆〜Ｃ₁₈−アリールオキシ、Ｃ₀〜Ｃ₂₀−アルキレン−Ｃ₆〜Ｃ₁₈−アリール、５〜１８個の環原子を有するＣ₀〜Ｃ₂₀−アルキレンヘテロアリール（前述の基は、ヒドロキシル、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、もしくはアミノで置換または非置換でもよい）、擬ハロゲン、またはハロゲンであり、
ｏは、０〜３であり、Ｒ³基は、ｏ＞１の場合に同一または異なってもよく、
ｐは、０〜２であり、Ｒ⁴基はｐ＞１の場合に同一または異なってもよく、
ｎは、０であり、
Ｘ²は、ＣＨまたはＣＲ²であり、
Ｘ³は、ＣＨ、またはＣＲ³であり、
Ｘ⁴は、それぞれ独立して、ＣＨ、またはＣＲ⁴である、請求項１または２に記載の有機金属錯体。
前記金属原子Ｍが、相当する金属原子に可能なあらゆる酸化状態の、Ｉｒ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ、Ｃｕ、およびＡｕからなる群から選択され、好ましくはＩｒ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｐｄ、およびＰｔからなる群から選択され、最も好ましくはＩｒ（ＩＩＩ）である、請求項１から３までのいずれか一項に記載の有機金属錯体。
Ｍが、Ｉｒ（ＩＩＩ）であり、
Ｌ₂が、一価アニオン性二座配位子であり、
ｑが、１または２であり、
ｒが、１または２であり、
ｓが、０であり、
ｑ＋ｒ＝３である、請求項１から４までのいずれか一項に記載の有機金属錯体。
Ｌ₂が、β−ジケトナート、例えばアセチルアセトネートおよびその誘導体、ピコリネート、アミノ酸アニオン、および一般式（ｂ）

［式中、
Ｒ⁵は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₀〜Ｃ₄−アルキレン−Ｃ₃〜Ｃ₈−シクロアルキル、Ｃ₀〜Ｃ₄−アルキレン−Ｃ₆〜Ｃ₁₈−アリールであり、
Ｘ’は、Ｎであり、
Ｙ’’は、Ｎ^-であり、
ｎ’は、１、２、３、または４であり、
ｏ’は、１、２、３、４、または５である］
の一価アニオン性二座配位子からなる群から選択される、請求項１から５までのいずれか一項に記載の有機金属錯体。
請求項１から６までのいずれか一項に記載の有機金属錯体を製造するための方法であって、
（ａ）所望の金属Ｍを含み、場合によっては１つ以上の配位子Ｌ₃を含む金属塩または金属錯体を第１の配位子Ｌ₁またはＬ₂と反応させて、１つ以上の配位子Ｌ₁あるいは１つ以上の配位子Ｌ₂のいずれかを場合により１つ以上の配位子Ｌ₃に加えて有する金属錯体を生じさせるステップと、
（ｂ）ステップ（ａ）で得た前記金属錯体を、ステップ（ａ）で得た前記金属錯体が１つ以上の配位子Ｌ₂を含む場合には第２の配位子Ｌ₁と反応させ、あるいはステップ（ａ）で得た前記金属錯体が１つ以上の配位子Ｌ₁を含む場合には第２の配位子Ｌ₂と反応させて、前記式（Ｉ）の有機金属錯体を得るステップであって、前記式（Ｉ）の有機金属錯体がいかなる配位子Ｌ₂も含まない場合、すなわち前記式（Ｉ）の有機金属錯体におけるｒが０である場合には省略されるステップ（ｂ）と、
による方法。
少なくとも１つの母体材料と、請求項１から６までのいずれか一項に記載の、または請求項７に記載の方法に従って製造された少なくとも１つの有機金属錯体とを含む混合物。
請求項１から６までのいずれか一項に記載の、または請求項７に記載の方法に従って製造された有機金属錯体、あるいは請求項８に記載の混合物の有機発光ダイオードにおける使用方法。
前記有機金属錯体は発光材料として使用される、請求項９に記載の方法。
一般式ＩＩａ

［式中、
Ｒ¹は、Ｎ含有基、好ましくは置換または非置換であってもよい複素環基、より好ましくは少なくとも１つの窒素原子を有するＮ−複素環基、最も好ましくは置換または非置換であってもよい単環式、二環式、または三環式の複素環式芳香族基、非常に好ましくはピリジルもしくはベンゾチアジル基、またはトリアゾリル基、イソオキサゾリル基、もしくはピラゾリル基であり、これらは置換または非置換であってもよく、
Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は、それぞれ独立して、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₀〜Ｃ₂₀−アルキレン−Ｃ₃〜Ｃ₁₈−シクロアルキル、３〜１８個の環原子を有するＣ₀〜Ｃ₂₀−アルキレンヘテロシクロアルキル、Ｃ₀〜Ｃ₂₀−アルキレン−Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルコキシ、Ｃ₀〜Ｃ₂₀−アルキレン−Ｃ₆〜Ｃ₁₈−アリールオキシ、Ｃ₀〜Ｃ₂₀−アルキレン−Ｃ₆〜Ｃ₁₈−アリール、５〜１８個の環原子を有するＣ₀〜Ｃ₂₀−アルキレンヘテロアリール（前述の基は、ヒドロキシル、ハロゲン、擬ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アミノ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’’、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ’’’、−ＯＣ（Ｏ）ＯＲ’’’’（Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ’’’、およびＲ’’’’は、それぞれ独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、もしくはアミノである）で置換または非置換でもよい）、ヒドロキシル、ハロゲン、擬ハロゲン、ホスホン酸、リン酸、ホスフィン、ホスフィンオキシド、ホスホリル、スルホニル、スルホン酸、硫酸、スルホン、アミノ、ポリエーテル、シリル−Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル、シリル−Ｃ₀〜Ｃ₂₀−アルキレン−Ｃ₆〜Ｃ₁₈−アリール、シリル−Ｃ₀〜Ｃ₂₀−アルキレン−Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルコキシ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’’、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ’’’、−ＯＣ（Ｏ）ＯＲ’’’’（Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ’’’、およびＲ’’’’は、それぞれ独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、もしくはアミノである）であり、
ｏは、０〜３であり、Ｒ³基は、ｏ＞１の場合に同一または異なってもよく、
ｐは、０〜２であり、Ｒ⁴基はｐ＞１の場合に同一または異なってもよく、
ｎは、０であり、
Ｘ²は、Ｎ、ＣＨまたはＣＲ²であり、
Ｘ³は、Ｎ、ＣＨ、またはＣＲ³であり、
Ｘ⁴は、それぞれ独立して、Ｎ、ＣＨ、またはＣＲ⁴である］のトリフェニレン誘導体。
請求項１１に記載のトリフェニレン誘導体を製造するための方法であって、
（ｉ）Ｙ基で官能化された式ＩＶの芳香族化合物を相当するホウ素化合物と反応させることによって、アリールボロン酸またはアリールボロン酸誘導体（Ｖ）を製造するステップと

［式中、
Ｙは、ハロゲンであり、
Ｒ⁵は、Ｈ、またはＣ₁〜Ｃ₆−アルキルであるか、あるいは２つのＲ⁵基が酸素原子間に二原子架橋を形成し、前記架橋の原子は置換または非置換であってもよい］、
（ｉｉ）１当量の前記アリールボロン酸または前記式Ｖのアリールボロン酸誘導体と、２つのｚ基で官能化された式ＶＩのビフェニル誘導体とのパラジウム触媒反応により、式ＶＩＩ

［式中、ｚは、ハロゲンまたはＯＴｆである］
の化合物を得るステップと、
（ｉｉｉ）前記式ＶＩＩの化合物のパラジウム触媒分子内環化反応により、前記式ＩＩｂの所望のトリフェニレン誘導体を得るステップと、を含む方法。