JP2003112471A

JP2003112471A - シート包装体

Info

Publication number: JP2003112471A
Application number: JP2001307506A
Authority: JP
Inventors: Osamu Hatano; 治波多野
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2001-10-03
Filing date: 2001-10-03
Publication date: 2003-04-15

Abstract

(57)【要約】【課題】インク吸収性が良好で高平滑で、且つ保存時
の表面の傷の発生の少ないインクジェット記録用紙のシ
ート包装体を提供する。【解決手段】非吸水性支持体上に、無機微粒子とポリ
ビニルアルコールを含有する空隙型インク吸収層を有
し、該インク吸収層表面のＪＩＳＢ０６０１に規定
される中心線平均粗さＲａが０．３μｍ以下であるイン
クジェット記録用紙と、間紙が交互に重ねられているこ
とを特徴とするシート包装体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はシート包装体に関
し、さらに詳しくはインクジェット記録面に傷が付きに
くいインクジェット記録用紙のシート包装体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、インクジェット記録は急速に画質
が向上してきており、写真画質に迫りつつある。この様
な写真画質をインクジェット記録で達成するために、記
録用紙の面でも改善が進んでいる。

【０００３】写真画質のインクジェット記録用紙として
は、支持体の上にインク吸収層を設けたものが一般に用
いられる。支持体上に設けられるインク吸収層として
は、膨潤型のインク記録層と、空隙層を記録層中に持つ
空隙型のインク記録層に大きく分けられる。

【０００４】膨潤型インク吸収層はゼラチン、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドンあるいはポリエチ
レンオキサイドなどの親水性ポリマーを主体として構成
されるものであるが、インク吸収速度が後述する空隙型
記録材料に比べて遅く、近年の高速化されたインクジェ
ットプリンタでの使用には不都合である。

【０００５】一方、空隙型インク吸収層は、その製法に
いくつかの種類があるが代表的なものは少量の親水性ポ
リマーと多量の微粒子を有する層であり、微粒子同士の
間に空隙が形成されてここにインクを吸収するものであ
り、記録層中に空隙を有するためにインク吸収速度が速
い。

【０００６】空隙型インク吸収層を高平滑性の支持体上
に設けたインクジェット記録用紙は、高い光沢を有し、
鮮やかな発色を示し、インク吸収性及び乾燥性に優れて
いることから最も写真画質に近いものの一つになりつつ
ある。

【０００７】特に非吸水性支持体を使用した場合は、吸
水性支持体を使用した場合に見られるようなプリント後
のコックリング（しわ）がなく、高平滑な表面を維持で
きるため、より高品位なプリント物を得ることができ
る。

【０００８】しかしながら、空隙型インク吸収層は少量
の親水性ポリマーと多量の微粒子からなるため、硬くて
脆い層となりやすく、そのためインク吸収層表面に傷が
付きやすい。

【０００９】特に、インクジェット記録用紙の表面の平
滑性が高い場合には、重ねて保存している際に密着性が
高いために、インク吸収層表面に擦れによる傷が付きや
すい。また平滑性が高いために付いた傷が目立ちやす
く、記録用紙としての品位が低下することがある。

【００１０】表面の傷を防止する方法としては、表面に
傷が付くのを防止する層を設ける方法がある。例えば特
開平１０−１６６７１５号には、空隙型インク受理層上
に非球状シリカ粒子含有層を設ける方法が、特開平７−
７６１６２号には、多孔質インク吸収層上に粒径０．１
〜３０μｍのシリカゲル層を設ける方法が開示されてい
る。

【００１１】また、インク吸収層にマット剤を使用し、
表面の摩擦をコントロールする方法もある。

【００１２】しかし、これらの方法では、空隙型インク
吸収層のインク吸収性が阻害されたり、表面光沢が低下
したりする。

【００１３】また、インクジェット記録用紙の重ね保存
時の擦れによる傷を防止する方法としては、重ね時にイ
ンク吸収層表面と接するインクジェット記録用紙裏面に
滑り性改善等の加工をする方法が考えられる。しかし、
このような加工をインクジェット記録用紙裏面に行うと
コストがかかる。

【００１４】さらに、前記の各方法はインクジェット記
録用紙の表面の平滑性が高く、擦れによる傷が目立ちや
すい場合には、効果が不十分である。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、イン
ク吸収性が良好で高平滑で、且つ保存時の表面の傷の発
生の少ないインクジェット記録用紙のシート包装体を提
供することである。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成によって達成された。

【００１７】１．非吸水性支持体上に、無機微粒子とポ
リビニルアルコールを含有する空隙型インク吸収層を有
し、該インク吸収層表面のＪＩＳＢ０６０１に規定
される中心線平均粗さＲａが０．３μｍ以下であるイン
クジェット記録用紙と、間紙が交互に重ねられているこ
とを特徴とするシート包装体。

【００１８】２．インクジェット記録用紙のインク吸収
層と反対側の面のＪＩＳＢ０６０１に規定される中
心線平均粗さＲａが０．３μｍ以下であることを特徴と
する前記１に記載のシート包装体。

【００１９】３．インク吸収層表面のＪＩＳＺ８７
４１による６０度鏡面光沢度が３５％以上であることを
特徴とする前記１又は２に記載のシート包装体。

【００２０】４．非吸水性支持体がプラスチック樹脂フ
ィルムであることを特徴とする前記１、２又は３に記載
のシート包装体。

【００２１】５．無機微粒子が１次粒子の平均粒径が３
〜３０ｎｍのシリカであることを特徴とする前記１〜４
のいずれか１項に記載のシート包装体。

【００２２】本発明を更に詳しく説明する。本発明は、
無機微粒子とポリビニルアルコールを含有する空隙型イ
ンク吸収層を有し、該インク吸収層のＪＩＳＢ０６
０１に規定される中心線平均粗さＲａが０．３μｍ以下
であるインクジェット記録用紙を間紙と交互に重ねるこ
とが特徴である。

【００２３】まず、本発明のシート包装体における間紙
について説明する。間紙は、一般的にいわれる紙であれ
ば特に特定されるものではなく、洋紙、板紙、和紙、合
成紙など各種の紙が使用できるが、低コストで本発明の
効果が得られることより、表面にセルロース繊維の露出
している未塗工紙が好ましい。

【００２４】好ましい間紙としては、新聞用紙、上級印
刷用紙、中級印刷用紙、下級印刷用紙、薄様印刷紙、Ｐ
ＰＣ用紙、インディアペーパー、更紙、書籍用紙、書道
用紙、トレーシングペーパー、ハトロン紙、濾紙、便せ
ん用紙、筆記用紙、クラフト紙、などが挙げられる。

【００２５】間紙の坪量は特に特定されないが、低コス
トであること、シート包装体の質量を必要以上に増加さ
せないためなどより、２００ｇ／ｍ²以下であることが
好ましい。

【００２６】次に本発明のシート包装体におけるインク
ジェット記録用紙について説明する。本発明に係るイン
クジェット記録用紙のインク吸収層のＪＩＳＢ０６
０１に規定される中心線平均粗さＲａは０．３μｍ以下
である。

【００２７】上記条件で測定して得られるＲａは表面の
微小な凹凸特性と高さの平均に関係し、Ｒａが本発明の
範囲にある場合には、インク吸収層表面に傷が付いた場
合に目立ちやすく、傷の発生防止が望まれるとともに、
本発明の傷発生防止効果が顕著に現れる。

【００２８】本発明に係るインクジェット記録用紙のイ
ンク吸収層と反対側の面のＪＩＳＢ０６０１に規定さ
れる中心線平均粗さＲａは０．３μｍ以下であることが
好ましい。

【００２９】このような場合、インクジェット記録用紙
を重ねて保存している際の密着性がより高くなるため
に、インク吸収層表面に擦れによる傷がよりつきやす
く、傷の発生防止が特に望まれるとともに、本発明の傷
発生防止効果が特に顕著に現れる。

【００３０】本発明に係るインクジェット記録用紙のイ
ンク吸収層表面のＪＩＳＺ８７４１による６０度鏡
面光沢度が３５％以上であることが好ましい。

【００３１】光沢度が３５％以上である場合、インク吸
収層表面に傷が付いた場合に非常に目立ちやすく、傷の
発生防止が特に望まれるとともに、本発明の傷発生防止
効果が特に顕著に現れる。

【００３２】本発明に係るインクジェット記録用紙の支
持体は非吸水性支持体である。非吸水性支持体を用いる
ことにより、プリント後にシワの発生が無く、画像に平
滑性の差が生ぜずに高品位のプリントが得られる。

【００３３】非吸水性支持体としてはプラスチック樹脂
フィルム、あるいは紙の両面をプラスチック樹脂フィル
ムで被覆した支持体が挙げられるが、より平滑な記録面
を容易に得ることができ、その結果インク吸収層表面に
傷が付いた場合に非常に目立ちやすく、傷の発生防止が
特に望まれるとともに、本発明の傷発生防止効果が特に
顕著に現れることより、プラスチック樹脂フィルムが特
に好ましい。

【００３４】プラスチック樹脂フィルム支持体は、透明
であっても不透明であってもよく、種々の樹脂フィルム
を用いることができ、ポリオレフィンフィルム（ポリエ
チレン、ポリプロピレン等）、ポリエステルフィルム
（ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレ
ート等）、ポリ塩化ビニル、３酢酸セルロース等を用い
ることができ、好ましくはポリエステルフィルムであ
る。

【００３５】ポリエステルフィルム（以降ポリエステル
と称す）としては、特に限定されるものではないが、ジ
カルボン酸成分とジオール成分を主要な構成成分とする
フィルム形成性を有するポリエステルであることが好ま
しい。

【００３６】主要な構成成分のジカルボン酸成分として
は、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−
ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボ
ン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルエ
ーテルジカルボン酸、ジフェニルエタンジカルボン酸、
シクロヘキサンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン
酸、ジフェニルチオエーテルジカルボン酸、ジフェニル
ケトンジカルボン酸、フェニルインダンジカルボン酸な
どを挙げることができる。

【００３７】また、ジオール成分としては、エチレング
リコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリ
コール、シクロヘキサンジメタノール、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビスフェノール
フルオレンジヒドロキシエチルエーテル、ジエチレング
リコール、ネオペンチルグリコール、ハイドロキノン、
シクロヘキサンジオールなどを挙げることができる。

【００３８】これらを主要な構成成分とするポリエステ
ルの中でも透明性、機械的強度、寸法安定性などの点か
ら、ジカルボン酸成分として、テレフタル酸や２，６−
ナフタレンジカルボン酸、ジオール成分として、エチレ
ングリコールや１，４−シクロヘキサンジメタノールを
主要な構成成分とするポリエステルが好ましい。

【００３９】中でも、ポリエチレンテレフタレートやポ
リエチレンナフタレートを主要な構成成分とするポリエ
ステルや、テレフタル酸と２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸とエチレングリコールからなる共重合ポリエステ
ル、およびこれらのポリエステルの二種以上の混合物を
主要な構成成分とするポリエステルが好ましい。

【００４０】プラスチック樹脂フィルム支持体の厚み
は、５０〜３００μｍ、特に８０〜２５０μｍであるこ
とが好ましい。また、本発明のフィルム支持体は、２枚
重ねたものであっても良く、この場合、その種類が同じ
でも異なってもよい。

【００４１】プラスチック樹脂フィルム支持体には、白
色顔料を含ませることができ、白色顔料の使用量は、用
いる白色顔料の粒径や種類で広範に渡るが、概ねプラス
チック樹脂に対し１〜３０質量％、好ましくは５〜１５
質量％である。

【００４２】用いることのできる白色顔料としては、例
えば、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、および炭
化カルシウム等があげられるが特に酸化チタンが好まし
い。

【００４３】本発明の非吸水性支持体は紙の両面をプラ
スチック樹脂フィルムで被覆した支持体であっても良
い。

【００４４】係る支持体に用いられる紙は、木材パルプ
を主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプ
ロピレン等の合成パルプあるいはナイロンやポリエステ
ル等の合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプとして
はＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤＰ、
ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いることがで
きるが短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、
ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。但
し、ＬＢＳＰ及び／またはＬＤＰの比率は１０〜７０％
が好ましい。

【００４５】上記パルプは不純物の少ない化学パルプ
（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いら
れ、また漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも
有用である。

【００４６】紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテンダ
イマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チ
タン等の白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポ
リビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリ
エチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、４級ア
ンモニウム等の柔軟化剤等を適宜添加することができ
る。

【００４７】抄紙に使用するパルプの濾水度はＣＳＦの
規定で２００〜５００ｍＬが好ましく、また、叩解後の
繊維長がＪＩＳＰ８２０７に規定される２４メッシ
ュ残分と４２メッシュ残分の和が３０〜７０％が好まし
い。なお、４メッシュ残分は２０％以下であることが好
ましい。

【００４８】紙の坪量は５０〜２５０ｇが好ましく、特
に７０〜２００ｇが好ましい。紙の厚さは５０〜２１０
μｍが好ましい。

【００４９】紙は抄紙段階または抄紙後にカレンダー処
理して高平滑性を与えることもできる。紙密度は０．７
〜１．２ｇ／ｍ²（ＪＩＳＰ８１１８）が一般的で
ある。更に原紙剛度はＪＩＳＰ８１４３に規定され
る条件で２０〜２００ｇが好ましい。

【００５０】紙表面には表面サイズ剤を塗布しても良
く、表面サイズ剤としては前記原紙中に添加できるのと
同様のサイズ剤を使用できる。

【００５１】紙のｐＨはＪＩＳＰ８１１３で規定さ
れた熱水抽出法により測定された場合、５〜９であるこ
とが好ましい。

【００５２】次に、この紙の両面を被覆するポリオレフ
ィン樹脂について説明する。この目的で用いられるポリ
オレフィン樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリイソブチレン、ポリエチレンが挙げられるが、
プロピレンを主体とする共重合体等のポリオレフィン類
が好ましく、ポリエチレンが特に好ましい。

【００５３】以下、特に好ましいポリエチレンについて
説明する。紙表面及び裏面を被覆するポリエチレンは、
主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）及び／また
は高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが、他のＬ
ＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することができ
る。

【００５４】特に塗布層側のポリオレフィン層は、ルチ
ルまたはアナターゼ型の酸化チタンをその中に添加し、
不透明度及び白色度を改良したものが好ましい。酸化チ
タン含有量はポリオレフィンに対して概ね１〜２０％、
好ましくは２〜１５％である。

【００５５】ポリオレフィン層中には白地の調整を行う
ための耐熱性の高い顔料や蛍光増白剤を添加することが
できる。

【００５６】着色顔料としては、群青、紺青、コバルト
ブルー、フタロシアニンブルー、マンガンブルー、セル
リアン、タングステンブルー、モリブデンブルー、アン
スラキノンブルー等が挙げられる。

【００５７】蛍光増白剤としては、ジアルキルアミノク
マリン、ビスジメチルアミノスチルベン、ビスメチルア
ミノスチルベン、４−アルコキシ−１，８−ナフタレン
ジカルボン酸−Ｎ−アルキルイミド、ビスベンズオキサ
ゾリルエチレン、ジアルキルスチルベン等が挙げられ
る。

【００５８】紙の表裏のポリエチレンの使用量は、イン
ク吸収層の膜厚やバック層を設けた後で低湿及び高湿化
でのカールを最適化するように選択されるが、一般には
ポリエチレン層の厚さはインク吸収層側で１５〜５０μ
ｍ、バック層側で１０〜４０μｍの範囲である。表裏の
ポリエチレンの比率はインク受容層の種類や厚さ、中紙
の厚み等により変化するカールを調整する様に設定され
るのが好ましく、通常は表／裏のポリエチレンの比率は
厚みで概ね３／１〜１／３である。

【００５９】更に上記ポリエチレンで被覆紙支持体は以
下（１）〜（７）の特性を有していることが好ましい。

【００６０】（１）引っ張り強さは、ＪＩＳＰ８１
１３で規定される強度で縦方向が２〜３０ｋｇ、横方向
が１〜２０ｋｇ、（２）引き裂き強度は、ＪＩＳＰ
８１１６で規定される強度で縦方向が１０〜２００ｇ、
横方向が２０〜２００ｇ、（３）圧縮弾性率は、９．８
ｋＮ／ｃｍ²、（４）不透明度は、ＪＩＳＰ８１３
８に規定された方法で測定したときに８０％以上、特に
８５〜９８％が好ましい、（５）白さは、ＪＩＳＺ
８７２９で規定されるＬ^*、ａ^*、ｂ^*が、Ｌ^*＝８０〜９
５、ａ^*＝−３〜＋５、ｂ^*＝−６〜＋２、（６）クラー
ク剛直度は、記録用紙の搬送方向のクラーク剛直度が５
０〜３００ｃｍ³／１００、（７）原紙中の水分は、中
紙に対して４〜１０％であること。

【００６１】本発明に係るインクジェット記録用紙には
無機微粒子が用いられる。無機微粒子の例としては、例
えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化
亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸
アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグ
ネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アル
ミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アル
ミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム
等の白色無機顔料等を挙げることが出来る。

【００６２】インク吸収層の高い光沢度及び高い平滑性
が得られ、またその結果本発明の効果であるインク吸収
層表面の傷防止効果がより顕著に発揮されることより、
これらの無機微粒子の一次粒子の平均粒径としては、５
〜３０ｎｍであるが、５〜２０ｎｍがより好ましい。

【００６３】本発明に係る無機微粒子としては、無機微
粒子と少量の有機物（低分子化合物でも、高分子化合物
でもよい）とからなる複合粒子でも、実質的には無機微
粒子と見なす。この場合も乾燥被膜中に観察される最高
次粒子の粒径をもってしてその無機微粒子の粒径とす
る。

【００６４】上記無機微粒子と少量の有機物との複合粒
子における有機物／無機微粒子の質量比は概ね１／１０
０〜１／４である。

【００６５】上記記載の無機微粒子の平均粒径は、空隙
層の断面や表面を電子顕微鏡で観察し、多数個の任意の
粒子の粒径を求めてその単純平均値（個数平均）として
求められる。ここで個々の粒径はその投影面積に等しい
円を仮定した時の直径で表したものである。

【００６６】本発明に係る無機微粒子としては、低コス
トであることや高い反射濃度が得られる観点から低屈折
率の微粒子であることが好ましく、シリカ、中でも気相
法で合成されたシリカまたはコロイダルシリカがより好
ましい。

【００６７】また、カチオン表面処理された気相法シリ
カ、カチオン表面処理されたコロイダルシリカ及びアル
ミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト等も用いるこ
とが出来る。

【００６８】多孔質層に用いられる無機微粒子の添加量
は、要求されるインク吸収容量、空隙層の空隙率、無機
微粒子の種類、親水性バインダーの種類に大きく依存す
るが、一般には記録用紙１ｍ²当たり、通常５〜３０
ｇ、好ましくは１０〜２５ｇである。多孔質層に用いら
れる無機微粒子と親水性バインダーの比率は質量比で通
常２：１〜２０：１であり、特に３：１〜１０：１であ
ることが好ましい。

【００６９】無機微粒子の添加量に従いインク吸収容量
も増加するが、カールやひび割れの劣化といった取り崩
しもあるため、空隙率によって容量を増加させる方法が
好ましい。好ましい空隙率は４０〜７５％である。空隙
率は選択する無機微粒子、バインダーの種類によって、
あるいはそれらの混合比によって、またはその他の添加
剤の量によって調節することができる。

【００７０】ここでいう空隙率とは、空隙層の体積にお
ける空隙の総体積の比率であり、その層の構成物の総体
積と層の厚さから計算で求められる。また空隙の総体積
は、Ｊ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．５１〜８７
に記載されるブリストー法による飽和転移量、吸水量測
定などによって簡易に求められる。

【００７１】本発明に係るインクジェット記録用紙には
ポリビニルアルコールが用いられる。ポリビニルアルコ
ールとしては、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる
通常のポリビニルアルコールの他に、末端をカチオン変
性したポリビニルアルコールやアニオン性基を有するア
ニオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルア
ルコールも含まれる。

【００７２】ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られるポ
リビニルアルコールは平均重合度が１０００以上のもの
が好ましく用いられ、特に平均重合度が１５００〜５０
００のものが好ましく用いられ、更に、ケン化度は７０
〜１００％のものが好ましく、８０〜９９．５％のもの
が特に好ましい。

【００７３】カチオン変性ポリビニルアルコールとして
は、例えば、特開昭６１−１０４８３号に記載されてい
るような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム基
を上記ポリビニルアルコールの主鎖または側鎖中に有す
るポリビニルアルコールであり、カチオン性基を有する
エチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体をケ
ン化することにより得られる。

【００７４】カチオン性基を有するエチレン性不飽和単
量体としては、例えばトリメチル−（２−アクリルアミ
ド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライ
ド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメ
チルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイ
ミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ
−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、
ヒドロキシルエチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、トリメチル−（２−メタクリルアミドプロピル）ア
ンモニウムクロライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−
ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられ
る。

【００７５】カチオン変性ポリビニルアルコールのカチ
オン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して
０．１〜１０モル％、好ましくは０．２〜５モル％であ
る。

【００７６】アニオン変性ポリビニルアルコールとして
は、例えば、特開平１−２０６０８８号に記載されてい
るようなアニオン性基を有するポリビニルアルコール、
特開昭６１−２３７６８１号、及び同６３−３０７９７
９号に記載されているような、ビニルアルコールと水溶
性基を有するビニル化合物との共重合体及び特開平７−
２８５２６５号に記載されているような水溶性基を有す
る変性ポリビニルアルコールが挙げられる。

【００７７】また、ノニオン変性ポリビニルアルコール
としては、例えば、特開平７−９７５８号に記載されて
いるようなポリアルキレンオキサイド基をビニルアルコ
ールの一部に付加したポリビニルアルコール誘導体、特
開平８−２５７９５号に記載された疎水性基を有するビ
ニル化合物とビニルアルコールとのブロック共重合体等
が挙げられる。

【００７８】また、ポリビニルアルコールは重合度や変
性等の種類違いのものを２種類以上併用してもよい。

【００７９】本発明のインク吸収層は、耐湿性をより向
上することが出来るためカチオン性ポリマーを含有する
ことが好ましい。

【００８０】本発明に係るカチオン性ポリマーは、ポリ
マー主鎖または側鎖に第１〜３級アミン、第４級アンモ
ニウム塩基、または第４級ホスホニウム塩基などを有す
るポリマーであり、インクジェット記録用紙で公知の化
合物が用いられる。製造の容易性から、実質的に水溶性
であるものが好ましい。

【００８１】本発明に使用されるカチオン性ポリマーの
例としては、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、
ポリビニルアミン、ジシアンジアミドポリアルキレンポ
リアミン縮合物、ポリアルキレンポリアミンジシアンジ
アミドアンモニウム塩縮合物、ジシアンジアミドホルマ
リン縮合物、エピクロルヒドリン・ジアルキルアミン付
加重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重
合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド・ＳＯ
₂共重合物、ポリビニルイミダゾール、ビニルピロリド
ン・ビニルイミダゾール共重合物、ポリビニルピリジ
ン、ポリアミジン、キトサン、カチオン化澱粉、ビニル
ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド重合物、
（２−メタクロイルオキシエチル）トリメチルアンモニ
ウムクロライド重合物、ジメチルアミノエチルメタクリ
レート重合物、などが挙げられる。

【００８２】または、化学工業時報平成１０年８月１
５，２５日に記載されるカチオン性ポリマー、「高分子
薬剤入門」（三洋化成工業株式会社発行、ｐ７８７、１
９９２年）に記載される高分子染料固着剤が例として挙
げられる。

【００８３】本発明に係るカチオン性ポリマーの平均分
子量としては２０００〜５０万の範囲であることが好ま
しく、更に好ましくは、１万〜１０万の範囲である。

【００８４】平均分子量とは数平均分子量のことであ
り、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィーから求
めたポリエチレングリコール換算値を言う。

【００８５】また、本発明に係るカチオン性ポリマーを
塗布液にあらかじめ添加する場合、均一に塗布液に添加
するのみならず、無機微粒子とともに複合粒子を形成す
る形で添加してもよい。無機微粒子とカチオン性ポリマ
ーによって複合粒子を作製する方法としては、無機微粒
子にカチオン性ポリマーを混合し吸着被覆させる方法、
その被覆粒子を凝集させてより高次の複合粒子を得る方
法、さらには混合して得られる粗大粒子を分散機によっ
てより均一な複合粒子にする方法などが挙げられる。

【００８６】本発明に係るカチオン性ポリマーは概ね水
溶性基を有するために水溶性を示すが、例えば共重合成
分の組成によって水に溶解しないことがある。製造の容
易性から水溶性であることが好ましいが、水に難溶であ
っても水混和性有機溶媒を用いて溶解し使用することも
可能である。

【００８７】ここで水混和性有機溶媒とは、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール
などのアルコール類、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、グリセリンなどのグリコール類、酢酸エチ
ル、酢酸プロピル等のエステル類、アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド等のアミド類など、水に対して概ね１０％以上溶解し
得る有機溶媒を言う。この場合、有機溶媒の使用量は水
の使用量以下であることが好ましい。

【００８８】カチオン性ポリマーはインクジェット記録
用紙１ｍ²当たり通常０．１〜１０ｇ、好ましくは０．
２〜５ｇの範囲で用いられる。

【００８９】本発明のインクジェット記録用紙は、光沢
性に優れ、高い空隙率を被膜の脆弱性を劣化させずに得
るために、前記親水性バインダーが硬膜剤により硬膜さ
れていることが好ましい。

【００９０】本発明に用いられる硬膜剤は、一般的には
前記親水性バインダーと反応し得る基を有する化合物あ
るいは親水性バインダーが有する異なる基同士の反応を
促進するような化合物であり、親水性バインダーの種類
に応じて適宜選択して用いられる。硬膜剤の具体例とし
ては、例えば、エポキシ系硬膜剤（ジグリシジルエチル
エーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、
１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６
−ジグリシジルシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル
−４−グリシジルオキシアニリン、ソルビトールポリグ
リシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテ
ル等）、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒド、グリ
オキザール等）、活性ハロゲン系硬膜剤（２，４−ジク
ロロ−４−ヒドロキシ−１，３，５−ｓ−トリアジン
等）、活性ビニル系化合物（１，３，５−トリスアクリ
ロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビスビニルス
ルホニルメチルエーテル等）、ほう酸及びその塩、ほう
砂、アルミ明礬、イソシアネート化合物等が挙げられ
る。特に好ましい親水性バインダーとしてポリビニルア
ルコール及びまたはカチオン変性ポリビニルアルコール
を使用する場合には、ホウ酸及びその塩、エポキシ系硬
膜剤及びイソシアネート化合物から選ばれる硬膜剤を使
用するのが好ましい。中でも、好ましいのはほう酸及び
その塩、イソシアネート化合物から選ばれる硬膜剤であ
る。

【００９１】本発明で、ほう酸またはその塩としては、
硼素原子を中心原子とする酸素酸及びその塩のことを示
し、具体的にはオルトほう酸、二ほう酸、メタほう酸、
四ほう酸、五ほう酸、八ほう酸及びそれらの塩が含まれ
る。

【００９２】本発明に用いられるイソシアネート化合物
は、分子中に少なくとも１個のイソシアナート基を有す
る化合物であって、−ＯＨ基、−ＮＨ₂基、−ＳＨ基、
−ＣＯＯＨ基等の活性水素を有するポリマーと高い反応
性を有する。イソシアネート系化合物としてより好まし
いのは分子中に少なくとも２個のイソシアネート基を有
するポリイソシアネート系化合物である。

【００９３】主なポリイソシアネート系化合物として
は、例えば、トルイレンジイソシアネート、ジフェニル
メタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、およびこれらの変
性物やプレポリマー、多官能芳香族イソシアネート、芳
香族ポリイソシアネート、多官能脂肪属イソシアネー
ト、ブロック型ポリイソシアネート、ポリイソシアネー
トプレポリマー等が挙げられる。

【００９４】これらのポリイソシアネート系化合物の詳
細は、例えば、架橋剤ハンドブック（大成社発行、１９
８１年１０月発行）に記載されている。

【００９５】上記硬膜剤の使用量は親水性バインダーの
種類、硬膜剤の種類、無機微粒子の種類や親水性バイン
ダーに対する比率等により変化するが、通常親水性バイ
ンダ１ｇ当たり５〜５００ｍｇ、好ましくは１０〜３０
０ｍｇである。

【００９６】上記硬膜剤は、本発明に用いられる多孔質
層形成用水溶性塗布液を塗布する際に、該塗布液中に添
加してもよく、あるいは多孔質層形成用水溶性塗布液
（硬膜剤非含有）を塗布・乾燥した後で硬膜剤溶液をオ
ーバーコートするなどして供給することができる。

【００９７】本発明のインクジェット記録用紙の空隙型
インク吸収層及び必要に応じて設けられるその他の層に
は、前記した以外に各種の添加剤を添加することが出来
る。

【００９８】上記の添加剤としては、例えば、ポリスチ
レン、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エ
ステル類、ポリアクリルアミド類、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ま
たはこれらの共重合体、尿素樹脂、またはメラミン樹脂
等の有機ラテックス微粒子、カチオンまたはノニオンの
各種界面活性剤、特開昭５７−７４１９３号、同５７−
８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外
線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９
８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１
号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等
に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３
号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、
同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号
等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン酸、クエン
酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム
等のｐＨ調整剤、消泡剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止
剤、マット剤等の公知の各種添加剤を含有させることも
できる。

【００９９】空隙型インク吸収層は２層以上から構成さ
れていてもよく、この場合、それらのインク吸収層の構
成はお互いに同じであっても異なっていても良い。

【０１００】本発明のインクジェット記録用紙の空隙型
インク吸収層及び下引き層など必要に応じて適宜設けら
れる各種の親水性層を支持体上に塗布する方法は公知の
方法から適宜選択して行うことが出来る。好ましい方法
は、各層を構成する塗布液を支持体上に塗設して乾燥し
て得られる。この場合、２層以上を同時に塗布すること
もでき、特に全ての親水性バインダー層を１回の塗布で
済ます同時塗布が好ましい。

【０１０１】塗布方式としては、ロールコーティング
法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティン
グ法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方法ある
いは米国特許第２，６８１，２９４号記載のホッパーを
使用するエクストルージョンコート法が好ましく用いら
れる。

【０１０２】本発明のインクジェット記録用紙を用いて
画像記録する際には、水性インクを用いた記録方法が好
ましく用いられる。

【０１０３】上記水性インクとは、下記着色剤及び液媒
体、その他の添加剤を有する記録液体である。着色剤と
してはインクジェットで公知の直接染料、酸性染料、塩
基性染料、反応性染料あるいは食品用色素等の水溶性染
料あるいは水分散性顔料が使用できる。

【０１０４】水性インクの溶媒としては、水及び水溶性
の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、イソプロ
ピルアルコール、ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチル
アルコール、イソブチルアルコール等のアルコール類；
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミ
ド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまた
はケトンアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エ
チレングリコール、プロピレングリコール、ブチレング
リコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキ
サントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコ
ール、ジエチレングリコール、グリセリン、トリエタノ
ールアミン等の多価アルコール類；エチレングリコール
メチルエーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエ
チル）エーテル、トリエチレングリコールモノブチルエ
ーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類等
が挙げられる。

【０１０５】中でも、ジエチレングリコール、トリエタ
ノールアミンやグリセリン等の多価アルコール類、トリ
エチレングリコールモノブチルエーテルの多価アルコー
ルの低級アルキルエーテル等は好ましいものである。

【０１０６】その他の水性インクの添加剤としては、例
えば、ｐＨ調節剤、金属封鎖剤、防カビ剤、粘度調整
剤、表面張力調整剤、湿潤剤、界面活性剤及び防錆剤、
等が挙げられる。

【０１０７】水性インク液は記録用紙に対する濡れ性を
良好にするために、２０℃において、通常、０．０２５
〜０．０６Ｎ／ｍ、好ましくは０．０３〜０．０５Ｎ／
ｍの範囲内の表面張力を有するのが好ましい。

【０１０８】

【実施例】以下に、本発明の実施例を挙げて具体的に説
明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されない。
なお、実施例中で「％」は特に断りのない限り質量％を
示す。

【０１０９】《記録用紙−１の作製》以下に記載の方法
に従って、インクジェット用の記録用紙−１を作製し
た。

【０１１０】白色ポリエチレンテレフタレート（厚さ１
８８μｍ）のフィルム支持体上の一方の面に、下記組成
からなる各層を塗設しインク吸収層を形成した。

【０１１１】〔酸化チタン分散液１の調製〕平均粒径が
約０．２５μｍの酸化チタン２０ｋｇ（石原産業製：Ｗ
−１０）を、ｐＨが７．５のトリポリリン酸ナトリウム
１５０ｇ、ポリビニアルコール（クラレ株式会社製：Ｐ
ＶＡ２３５）５００ｇ、カチオンポリマーＰ−１の１５
０ｇおよびサンノブコ株式会社製消泡剤ＳＮ３８１を１
０ｇ含有する水溶液９０Ｌに添加し、高圧ホモジナイザ
ー（三和工業株式会社製）で分散した後、純水にて全量
を１００Ｌに仕上げて、酸化チタン分散液１を調製し
た。

【０１１２】

【化１】

【０１１３】〔シリカ分散液１の調製〕１次粒子の平均
粒径が約０．０１４μｍの気相法シリカ（トクヤマ社
製：ＱＳ２０）１２５ｋｇを、三田村理研工業社製のジ
ェットストリーム・インダクターミキサーＴＤＳを用い
て、硝酸でｐＨを２．５に調整した６００Ｌの純水中に
室温で吸引分散した後、全量を６６０Ｌに純水で仕上
げ、シリカ分散液１を調製した。

【０１１４】〔シリカ分散液２の調製〕前記カチオンポ
リマーＰ−１を１．０５ｋｇ、エタノールを４．２Ｌ、
ｎ−プロパノールを１．５Ｌを含有する水溶液（ｐＨ＝
２．３）１５Ｌに、上記調製したシリカ分散液１を６
６．０Ｌ攪拌しながら添加し、次いで、ホウ酸２４０ｇ
とホウ砂２２０ｇを含有する水溶液７．０Ｌを添加し、
前記の消泡剤ＳＮ３８１を１ｇ添加した。この混合液を
三和工業社製高圧ホモジナイザーで分散し、全量を純水
で９０Ｌに仕上げてシリカ分散液２を調製した。

【０１１５】〔画像安定剤分散液１の調製〕画像安定剤
ＳＡ−１の２４００ｇをジイソデシルフタレート９００
ｇおよび酢酸エチル２．５Ｌに加熱溶解し、これを酸処
理ゼラチン１５００ｇ、カチオンポリマー（Ｐ−１）１
０００ｇ、サポニン５０％水溶液２Ｌを含有する水溶液
１２Ｌに添加混合して三和工業株式会社製の高圧ホモジ
ナイザーで乳化分散し、減圧で酢酸エチルを除去した後
全量を１８Ｌに仕上げた。

【０１１６】

【化２】

【０１１７】〔各記録層塗布液の調製〕以下に示す方法
に従って記録層の第１層、第２層、第３層の塗布液を調
製した。

【０１１８】〈第１層塗布液の調製〉前記調製したシリ
カ分散液２の５６０ｍｌを４０℃で攪拌しながら、以下
の各添加剤を順次混合して、第１層塗布液を調製した。

【０１１９】ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２０３）の１０％水溶液０．６ｍｌポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５）の５％水溶液１５０ｍｌポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２４５）の５％水溶液１００ｍｌ画像安定剤分散液１２８ｍｌ酸化チタン分散液１３０ｍｌ純水で全量を１０００ｍｌに仕上げた。

【０１２０】〈第２層塗布液の調製〉前記調製したシリ
カ分散液２の６３０ｍｌを４０℃で攪拌しながら、以下
の各添加剤を順次混合して、第２層塗布液を調製した。

【０１２１】ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２０３）の１０％水溶液０．６ｍｌポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５）の５％水溶液１５０ｍｌポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２４５）の５％水溶液１００ｍｌ画像安定剤分散液１６０ｍｌ純水で全量を１０００ｍｌに仕上げた。

【０１２２】〈第３層塗布液の調製〉前記調製したシリ
カ分散液２の６４０ｍｌを４０℃で攪拌しながら、以下
の各添加剤を順次混合して、第３層塗布液を調製した。

【０１２３】ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２０３）の１０％水溶液０．６ｍｌポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５）の５％水溶液１５０ｍｌポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２４５）の５％水溶液１００ｍｌサポニン５０％水溶液４ｍｌフッ素系ノニオン性界面活性剤５％水溶液２ｍｌ純水で全量を１０００ｍｌに仕上げた。

【０１２４】上記調製した各層塗布液を、第１層、第２
層は東洋濾紙株式会社製ＴＣＰ１０の２段構成で、また
第３層は東洋濾紙株式会社製ＴＣＰ３０の２段構成で濾
過を施した。

【０１２５】〔記録層の塗布〕上記調製した各層塗布液
を用いて、支持体側から第１層が４０μｍ、第２層が１
１０μｍ、第３層が３０μｍの湿潤膜厚となるように、
フィルム支持体の片面に、下記記載の方法にて同時塗布
を行い、記録用紙−１を作製した。

【０１２６】塗布は、各塗布液を４０℃で３層式カーテ
ンコーターで同時塗布を行い、塗布直後に８℃に保たれ
た冷却ゾーンで２０秒間冷却した後、２０〜３０℃の風
で６０秒間、４５℃の風で６０秒間、５０℃の風で６０
秒間順次乾燥した。なお、恒率乾燥領域における皮膜温
度は８〜２５℃とし、減率乾燥領域での皮膜温度は徐々
に上昇させた後、２３℃、相対湿度４０〜６０％で調湿
して記録用紙−１を得た。

【０１２７】《記録用紙−２〜４の作製》（記録用紙−２の作製）前記記録用紙−１の作製におい
て、使用する支持体をインク吸収層を塗設する面と反対
側の面を粗面加工した白色ポリエチレンテレフタレート
（厚さ１００μｍ）のフィルム支持体上にした以外は同
様にして、記録用紙−２を作製した。

【０１２８】（記録用紙−３の作製）前記記録用紙−１
の作製において、使用する支持体をポリエチレン被覆紙
支持体（厚さ２２０μｍ）にした以外は同様にして、記
録用紙−３を作製した。

【０１２９】（記録用紙−４の作製）上記記録用紙−１
の作製において、使用する支持体をポリエチレン被覆紙
支持体（厚さ２１０μｍ）にした以外は同様にして、記
録用紙−４を作製した。

【０１３０】以上により作製した記録用紙−１〜４にお
けるインク吸収層表面とインク吸収層と反対側の面のＪ
ＩＳＢ０６０１に規定される中心線平均粗さＲａ、
及びインク吸収層のＪＩＳＺ８７４１による６０度
鏡面光沢度を表１に示す。

【０１３１】

【表１】

【０１３２】《シート包装体−１の作製》上記作製した
記録用紙−１を２９７ｍｍ×２１０ｍｍの大きさに切断
して記録シートを作製した。この記録シート２０枚を重
ね、３４０ｍｍ×２４０ｍｍの大きさのポリエチレン製
の袋に入れ、袋の口を記録シートの大きさに合わせて折
り曲げ、粘着テープで固定してシート包装体−１を作製
した。

【０１３３】《シート包装体−２の作製》上記シート包
装体−１の作製において、記録シート２０枚を坪量７０
ｇ／ｍ²のコピー用紙を間紙として交互に重ねた以外は
同様にしてシート包装体−２を作製した。

【０１３４】《シート包装体−３の作製》上記シート包
装体−１の作製において、記録シート２０枚を坪量４６
ｇ／ｍ²の新聞用紙を間紙として交互に重ねた以外は同
様にしてシート包装体−３を作製した。

【０１３５】《シート包装体−４〜９の作製》上記シー
ト包装体−１の作製において、使用する記録用紙および
間紙を表２に示すように変更した以外は同様にしてシー
ト包装体４〜９を作製した。

【０１３６】《シート包装体の評価》上記作製したシー
ト包装体について、振動試験機を用いて振幅２ｍｍ、重
力加速度９．８ｍ／ｓ²の縦振動および横振動をそれぞ
れ２０分間与えた後、シート包装体中の２０枚の記録シ
ートの内、上から５枚目、１０枚目、１５枚目を取り出
し、インク吸収層表面の傷の程度を下記基準により目視
で評価した。 ○ ：目立つ傷は認められない △ ：やや目立つ傷が認められ、実用上やや問題がある × ：目立つ傷が認められ、実用上問題がある ××：目立つ傷がきわめて多く認められ、実用上大きく
問題がある評価結果を表２に示す。

【０１３７】

【表２】

【０１３８】表２より明らかなように、インク吸収層表
面のＪＩＳＢ０６０１に規定される中心線平均粗さ
Ｒａが０．３μｍ以下のインクジェット記録用紙と間紙
が交互に重ねられているシート包装体ではインク吸収層
表面の傷発生が大きく改良されていることがわかる。ま
た、インク吸収層と反対側の面のＪＩＳＢ０６０１
に規定される中心線平均粗さＲａが０．３μｍ以下、及
びインク吸収層表面のＪＩＳＺ８７４１に規定され
る６０度鏡面光沢度が３５％以上のインクジェット記録
用紙と間紙が交互に重ねられているシート包装体ではイ
ンク吸収層表面の傷発生が特に大きく改良されているこ
とがわかる。

【０１３９】

【発明の効果】本発明により、インク吸収性が良好で高
平滑で、且つ保存時の表面の傷の発生の少ないインクジ
ェット記録用紙のシート包装体を得た。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】非吸水性支持体上に、無機微粒子とポリ
ビニルアルコールを含有する空隙型インク吸収層を有
し、該インク吸収層表面のＪＩＳＢ０６０１に規定
される中心線平均粗さＲａが０．３μｍ以下であるイン
クジェット記録用紙と、間紙が交互に重ねられているこ
とを特徴とするシート包装体。
【請求項２】インクジェット記録用紙のインク吸収層
と反対側の面のＪＩＳＢ０６０１に規定される中心
線平均粗さＲａが０．３μｍ以下であることを特徴とす
る請求項１に記載のシート包装体。
【請求項３】インク吸収層表面のＪＩＳＺ８７４
１による６０度鏡面光沢度が３５％以上であることを特
徴とする請求項１又は２に記載のシート包装体。
【請求項４】非吸水性支持体がプラスチック樹脂フィ
ルムであることを特徴とする請求項１、２又は３に記載
のシート包装体。
【請求項５】無機微粒子が１次粒子の平均粒径が３〜
３０ｎｍのシリカであることを特徴とする請求項１〜４
のいずれか１項に記載のシート包装体。