JP2003095994A - α−オレフィンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 第一級アルコールまたはエーテルを原料とし
て用い、脱離反応を行なってα−オレフィンを製造する
にあたって、全オレフィン生成物中のα−オレフィンの
比率が高く、かつ触媒の反応性および生成物の選択性を
長期に維持することができ、環境への負荷も少なく、工
業的に有利なα−オレフィンの製造方法を提供する。 【解決手段】 第一級アルコールまたはエーテルの脱離
反応によりα−オレフィンを製造する方法において、ア
ミン共存下でアルミナ触媒を使用することを特徴とする
α−オレフィンの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は第一級アルコールま
たはエーテルからα−オレフィンを製造する方法に関す
る。本発明によって提供されるα−オレフィンはポリオ
レフィンの原料、可塑剤原料などとして有用である。

【０００２】

【従来の技術】第一級アルコールまたはエーテルの脱離
反応によりα−オレフィンを製造できることは公知であ
る。しかし、多くの反応系においてはα−オレフィンと
同時に異性体である内部オレフィンが生成し、この内部
オレフィンはα−オレフィンとの分離が困難であると共
に、純度の高いα−オレフィンを得る上で問題となる。
第一級アルコールまたはエーテルからα−オレフィンを
比較的高純度で製造する方法として、例えば（１）Ｊ．
Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，ｖｏｌ．８３、２８４７−
２８５２頁（１９６１年）では、５種類のγ−アルミナ
を用いてｎ−ブタノールから１−ブテンの合成を行い、
γ−アルミナ中に塩基成分が多い方が生成物である全ブ
テン中の１−ブテン比率が最大９７．３％と高く、また
反応温度の低い方が全ブテン中の１−ブテンの比率が高
いことが示されている。また、（２）ＵＳ４，２３４，
７５２号明細書では、２００〜５００℃の条件で、不活
性ガスの存在下で、塩基で処理したγ−アルミナを触媒
として用いて第一級アルコールを脱水反応する方法を開
示しており、具体的には、γ−アルミナを予め水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウムなどの塩基の水溶液に浸し、
γ−アルミナ表面の酸成分を中和することにより、生成
物である全オレフィン中のα−オレフィンの比を向上さ
せている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】第一級アルコールまた
はエーテルの脱離反応によりα−オレフィンを工業的に
有利に製造するには、以下の３つの課題を同時に解決で
きることが重要である。 （ａ）第一級アルコールまたはエーテルの脱離反応で
は、目的物であるα−オレフィン以外に異性体である内
部オレフィンが生成しうる。この内部オレフィンとα−
オレフィンとの沸点差はごく僅かであるので、蒸留によ
って高純度のα−オレフィンを分離しようとすると、内
部オレフィンの生成量が多いほど、分離の際のα−オレ
フィンのロスはコスト的に無視できなくなるほど大きく
なる。したがって、α−オレフィンを選択率よく高純度
で得られること。 （ｂ）使用する触媒がその反応性および生成物の選択性
を長期間維持できること。 （ｃ）コストおよび環境問題の観点から廃棄物が削減で
きること。

【０００４】かかる観点から上記（１）及び（２）の方
法を検討すると、それぞれ以下のような問題点が認めら
れる。上記（ａ）に関して：（１）および（２）の方法
はともに全オレフィン中のα−オレフィン比率が９７％
程度であり、高純度のα−オレフィンを分離する工程に
おけるα−オレフィンのロスが大きくなってしまう。

【０００５】上記（ｂ）に関して：（１）の方法は、調
製時よりカリウム成分を混合してγ−アルミナを作成し
て触媒として用いており、また（２）の方法は、塩基で
処理したγ−アルミナの具体例として水酸化カリウムな
どのアルカリ金属水酸化物の水溶液にγ−アルミナを含
浸させ、水洗後に乾燥して得たものを触媒として使用し
ており、ともにアルカリ金属水酸化物を使用してγ−ア
ルミナ表面の酸点を中和することで、全オレフィン中の
α−オレフィンの比率の向上を達成している。しかしな
がら、これらの触媒は、反応時においてアルカリ金属成
分の溶出等により、触媒表面に変化が生じる可能性が高
い。このように触媒表面の状態が変化すると、（１）の
方法では反応性および生成物の選択性が変化してしま
う。また、（２）の方法でも、同様に反応性および生成
物の選択性が変化してしまうことから、反応をいったん
停止して触媒を再度アルカリ金属水酸化物などの塩基で
処理しなければならない。また、長期間連続的に反応さ
せる場合には前記した触媒の再処理工程が定期的に必要
となる。したがって、（１）、（２）の方法は、工業的
な触媒として使用に耐えうる活性、選択性、触媒寿命を
十分兼ね備えているとは言い難い。

【０００６】上記（ｃ）に関して：（１）および（２）
の方法は、上記のように触媒の調製あるいは前処理にい
ずれもアルカリ金属水酸化物を使用するので、アルカリ
性水溶液が廃液として発生し、かかるアルカリ性水溶液
を排出する際には酸で中和する必要があり、廃液の容積
が増加するという問題点を有する。このように、従来知
られている第一級アルコールまたはエーテルの脱離反応
によるα−オレフィンの製造方法には、更に改良の余地
がある。

【０００７】しかして、本発明の目的は、第一級アルコ
ールまたはエーテルを原料として用い、脱離反応を行な
ってα−オレフィンを製造するにあたって、全オレフィ
ン生成物中のα−オレフィンの比率が高く、かつ触媒の
反応性および生成物の選択性を長期に維持することがで
き、環境への負荷も少なく、工業的に有利なα−オレフ
ィンの製造方法を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するべく鋭意検討した。その結果、第一級アル
コールまたはエーテルからα−オレフィンを製造する方
法において、アミン共存下でアルミナを触媒として使用
することで、全オレフィン生成物中のα−オレフィン比
率を高くすることができる条件を見出し、さらに長期に
わたって触媒の反応性および生成物の選択性を維持でき
ることを見出した。また反応において中間体として生成
するエーテル化合物および未反応の原料を反応生成物よ
り分離して回収し、再び反応させても、同様に反応が進
行して全オレフィン生成物中のα−オレフィン比率が高
いことを見出し、本発明を完成した。

【０００９】すなわち、本発明は、（ｉ）第一級アルコ
ールまたはエーテルの脱離反応によりα−オレフィンを
製造する方法において、アミン共存下でアルミナ触媒を
使用することを特徴とするα−オレフィンの製造方法で
ある。また、本発明は、（ｉｉ）反応で生成するエーテ
ル中間体、および未反応の第一級アルコールまたはエー
テルを反応生成物より分離して回収し、その少なくとも
一部を反応系に再び供給することを特徴とする（ｉ）の
方法を包含する。さらに、本発明は、（ｉｉｉ）アミン
として、その常圧における沸点が、生成物であるα−オ
レフィンの常圧における沸点よりも３０℃以上高いアミ
ンを使用することを特徴とする（ｉ）または（ｉｉ）の
方法を包含する。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の方法において用いる第一級アルコールまたはエ
ーテルは、下記式（Ｉ）

【００１１】

【化１】

【００１２】（式中、Ｒ^１は炭素数３〜２０の直鎖状ま
たは分岐状のアルキル基を表し、Ｒ^２は水素原子または
炭素数１〜２０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基を
表す。）で示される。

【００１３】上記式中、Ｒ^１が表す炭素数３〜２０の直
鎖状または分岐状のアルキル基としては、例えばｎ−プ
ロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル
基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−へプチル
基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ウ
ンデシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシ
ル基、オクタデシル基などが挙げられる。また、Ｒ^２が
表す炭素数１〜２０の直鎖状または分岐状のアルキル基
としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、イ
ソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−へプチル基、ｎ−
オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ウンデシル
基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オ
クタデシル基などが挙げられる。

【００１４】第一級アルコールとしては、例えばｎ−ブ
タノール、ｎ−ペンタノール、３−メチル−１−ブタノ
ール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−オクタノール、ｎ−ノナ
ノール、ｎ−デカノール、ｎ−ウンデカノール、ｎ−ド
デカノール、ｎ−テトラデカノール、ｎ−ヘキサデカノ
ールなどが挙げられ、これらの中でもｎ−ヘキサノー
ル、ｎ−オクタノール、ｎ−ノナノール、ｎ−デカノー
ルを用いるのが好ましい。また、エーテルとしては、例
えばメチルペンチルエーテル、ヘキシルメチルエーテ
ル、メチルオクチルエーテル、メチルノニルエーテル、
デシルメチルエーテル、エチルペンチルエーテル、エチ
ルヘキシルエーテル、エチルオクチルエーテル、メチル
ノニルエーテル、メチルデシルエーテル、イソプロピル
ペンチルエーテル、ヘキシルイソプロピルエーテル、イ
ソプロピルオクチルエーテル、イソプロピルノニルエー
テル、デシルイソプロピルエーテル、ジヘキシルエーテ
ル、ジオクチルエーテル、ジデシルエーテルなどが挙げ
られる。

【００１５】本発明の方法に用いるアルミナ触媒として
は、工業的に生産され、市販されているγ−アルミナ、
Ａｌ_２Ｏ_３−ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３−Ｃｒ_２Ｏ_３、Ａｌ
_２Ｏ _３−ＺｒＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３−ＴｉＯ_２などのアルミ
ナ類を特に制限無く用いることができる。これらのアル
ミナの中でも本発明の方法においてはアルミナ触媒とし
てγ−アルミナを用いることが特に好ましい。アルミナ
触媒はリチウム、カリウムなどのアルカリ金属、マグネ
シウム、バリウムなどのアルカリ土類金属、ランタンな
どの希土類金属を少量含んでいても良い。アルミナ触媒
の形状および大きさに特に制限はなく、粒状、ペレット
状、円筒状などの任意の形状および任意の大きさのもの
を反応器の形状または大きさに応じて使用することがで
きる。

【００１６】本発明の方法においてアルミナ触媒と共存
させるアミンは特に限定されず、例えばブチルアミン、
ヘキシルアミン、オクチルアミンなどの第一級アミン；
ジブチルアミン、ジヘキシルアミン、ジオクチルアミン
などの第二級アミン；トリブチルアミン，トリエチレン
ジアミン，テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，６−ヘキサメチレンジ
アミンなどの第三級アミン；１，８−ジアザビシクロ
[５．４．０]ウンデカ−７−エン、ピリジン、ジメチル
アミノピリジンなどの環状アミンなどが挙げられる。

【００１７】アミンの使用量は特に限定されないが、原
料として使用する第一級アルコールまたはエーテルに対
して通常０．１〜２０質量％の範囲であり、０．１〜５
質量％の範囲がより好ましい。

【００１８】本発明の方法における反応の実施形態は特
に限定されず、例えば回分式反応方法、連続式反応方法
などにより行うことができる。これらの中でも、操作の
簡便性、生産性などの観点から、固定床反応装置を用い
た連続式反応方法が好ましい。固定床反応装置として
は、例えば単管式、多管式などの通常の気相固定床反応
装置を好ましく用いることができる。

【００１９】本発明の方法において、反応温度は特に限
定されないが、通常、気相条件での反応となるように１
５０℃〜３５０℃の範囲で実施するのが好ましく、２０
０℃〜３２０℃の範囲がより好ましい。反応圧力も特に
限定されないが、気相条件での反応となるように使用原
料に応じて適宜設定することができ、通常、３〜５００
ｋＰａの範囲が好ましく、３０〜３００ｋＰａの範囲が
より好ましい。

【００２０】本発明の方法において、アミンは、原料と
して使用する第一級アルコールまたはエーテルとは別の
経路で、第一級アルコールまたはエーテルと同時にアル
ミナ触媒を充填した反応器に供給してもよいが、原料と
して使用する第一級アルコールまたはエーテルと予め混
合し、その混合液をアルミナ触媒を充填した反応器に供
給するのが、操作、装置の簡便性などの観点から好まし
い。かかる混合液の供給速度は、アルミナ触媒の充填容
積、第一級アルコールまたはエーテルの種類、反応温
度、反応圧力等によって変化しうるが、生成物中の全オ
レフィン中のα−オレフィン比率をポリオレフィン原料
などととして求められる高い値に保つ観点からは、通
常、液空間速度（Liquid Hourly Space Verocity：
ＬＨＳＶ）として０．１〜５０ｈｒ^−１の範囲であり、
０．５〜１０ｈｒ^−１の範囲がより好ましい。

【００２１】なお、本発明の方法においては、アミン、
原料として使用する第一級アルコールまたはエーテルと
ともに、ヘリウム、アルゴンなどの反応に不活性なガス
を供給してもよい。反応に不活性なガスを供給する場
合、その供給量は、通常、０．１〜１０００リットル／
原料（第一級アルコールまたはエーテル）１ｋｇの範囲
が好ましく、０．５〜３００リットル／原料１ｋｇの範
囲がより好ましい。

【００２２】このようにして得られた反応混合物を単蒸
留することにより、目的物であるα−オレフィン、内部
オレフィンなどの他のオレフィン類および水などを分離
し、必要に応じてさらに蒸留などの手段で精製して、ポ
リオレフィン原料などととして求められる高純度のα−
オレフィンを得ることができる。

【００２３】本発明の方法では、反応混合物における全
オレフィン生成物中のα−オレフィン比率を、複数回の
蒸留精製を必要としない程度に高めうる観点から、原料
として使用する第一級アルコールまたはエーテルの転化
率は７５％以下に調整するのが好ましく、７０％以下に
調整するのがより好ましく、６５％以下とするのがさら
に好ましい。

【００２４】反応混合物中には、オレフィン生成物、水
などの他、未反応の原料（第一級アルコールまたはエー
テル）、アミン、および反応の過程で生成するエーテル
中間体が含まれる。

【００２５】ここで、反応の過程で生成するエーテル中
間体とは、原料としてＲ^１−Ｏ−Ｈで表される第一級ア
ルコールを用いた場合にはＲ^１−Ｏ−Ｒ^１で表されるエ
ーテルであり、原料としてＲ^１−Ｏ−Ｒ^２で表されるエ
ーテルを用いた場合にはＲ^１−Ｏ−Ｒ^１およびＲ^２−Ｏ
−Ｒ^２の２種類のエーテルである。例えば、原料として
ｎ−オクタノールを用いた場合、ここでいうエーテル中
間体とは、ジオクチルエーテルを意味する。

【００２６】これらの未反応原料およびエーテル中間体
は、反応混合物からオレフィン生成物、水などの比較的
低沸点の生成物を蒸留によって分離した後、残留物とし
て回収し、その少なくとも一部を再び反応系へ供給する
ことでα−オレフィンを製造できる。この操作により、
本発明の方法においては廃液量を極めて低減し、かつ使
用原料に対する収率を高めることができる。

【００２７】上記した観点からは、本発明の方法におい
ては、アルミナ触媒と共存させるアミンとして、目的生
成物であるα−オレフィンと容易に分離でき、またその
アミンが未反応原料（第一級アルコールまたはエーテ
ル）およびエーテル中間体と分離することなく回収でき
るものが好ましく、その常圧における沸点が、生成物で
あるα−オレフィンの常圧における沸点よりも３０℃以
上高いアミンを使用することが好ましく、５０℃以上高
いアミンを使用することが特に好ましい。上記のような
アミンを使用すれば、反応混合物からオレフィン生成
物、水などの比較的低沸点の生成物を蒸留によって分離
した後、未反応原料およびエーテル中間体と共にアミン
を残留物中に存在させうるので、かかる残留物の少なく
とも一部を再び反応系へ供給する際には、アミンを新た
に添加あるいは混合する必要が無く、有利である。例え
ば、ｎ−オクタノール（沸点：１９６℃／常圧）を原料
とした場合、生成物は１−オクテン（沸点：１２１℃／
常圧）、エーテル中間体はジ−ｎ−オクチルエーテル
（沸点：２８７℃／常圧）であり、アミンとしては例え
ばオクチルアミン（沸点１７７℃／常圧）、トリブチル
アミン（沸点：２１６℃／常圧）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラメチル−１，６−ヘキサメチレンジアミン（沸
点：２１０℃／常圧）などが好ましい。

【００２８】本発明のα−オレフィンの製造方法によれ
ば、全オレフィン生成物中のα−オレフィンの比率が高
く、さらに長期にわたって触媒活性を維持できる。ま
た、本発明の方法では、未反応原料および副生するエー
テル中間体を同様の触媒を用いて反応させることが可能
であり、工業的かつ環境面から見ても有利にα−オレフ
ィンを製造できる。

【００２９】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はかかる実施例によりなんら制限されるも
のではない。

【００３０】実施例１ ガラス製反応管（長さ１５００ｍｍ、内径２２ｍｍ）に
日揮化学社製γ−アルミナ触媒（Ｎ６１３Ｎ）を２０ｍ
ｌ充填し、反応管を電気炉で３００℃に加熱した。この
反応管に、ｎ−オクチルアミン（沸点１７７℃）を１質
量％添加したｎ−オクタノール（沸点１９６℃）を５２
ｍｌ／ｈｒ（ＬＨＳＶ＝２．６ｈｒ^−１）で常圧にて反
応器に供給した。反応の間、触媒層の中心温度を３００
℃に保った。反応管出口より得られた反応ガスを冷却管
に通して凝縮させ、反応混合液を回収した。かかる反応
混合液を所定の反応経過時にサンプリングし、ガスクロ
マトグラフィーにより分析した。１５０時間同一条件下
で連続的に反応を実施したところ、反応成績に変化は見
られなかった。結果を表１に示す。

【００３１】

【表１】

【００３２】実施例２〜４ 実施例１において、反応管に供給するｎ−オクタノール
に添加するアミンの種類を変更する以外、実施例１と同
様の条件で反応を行い、反応開始後２時間経過時の反応
混合液をサンプリングし、ガスクロマトグラフィーによ
り分析した。各実施例で使用したアミンは、実施例２が
ジメチルアミノピリジン（沸点：１６２℃／６．７ｋＰ
ａ）、実施例３が１，８−ジアザビシクロ［５．４．
０］ウンデカ−７−エン（沸点：８１℃／７９．８Ｐ
ａ）、実施例４がＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−
１，６−ヘキサメチレンジアミン（沸点：２１０℃／常
圧）であった。結果を表２に示す。

【００３３】

【表２】

【００３４】比較例１ 実施例１において、反応管に供給するｎ−オクタノール
にアミンを添加しなかったこと以外、実施例１と同様の
条件で反応を行い、反応開始後２時間経過時の反応混合
液をサンプリングし、ガスクロマトグラフィーにより分
析した。得られた結果を表３に示す。

【００３５】比較例２ 実施例１において、触媒として、ｐＨ９．９の水酸化ナ
トリウム水溶液１００ｍｌに、γ−アルミナ（水沢化学
社製：ＲＮ−０３）を５ｇの割合で２４時間室温で含浸
させ、水洗後、乾燥させて焼成した塩基処理アルミナを
用い、かつ、反応管に供給するｎ−オクタノールにアミ
ンを添加しないこととした以外は、実施例１と同様の条
件で反応を行い、反応開始後２時間経過時の反応混合液
をサンプリングし、ガスクロマトグラフィーにより分析
した。得られた結果を表３に示す。

【００３６】

【表３】

【００３７】比較例１および２より、アミンを添加しな
い場合には、上記実施例と比較してオクテン類生成物中
の１−オクテンの比率が大きく下がり、工業的に不利で
あることが分かる。また、塩基処理アルミナを用いた場
合には、比較例１に比べてオクテン類生成物中の１−オ
クテンの比率は向上したが、工業的に満足できるもので
はない。

【００３８】実施例５ 実施例１において、ジメチルアミノピリジン（沸点：１
６２℃／６．７ｋＰａ）を１質量％添加したｎ−オクタ
ノール（沸点１９６℃）を１８ｍｌ／ｈｒ（ＬＨＳＶ＝
０．９ｈｒ^−１）で常圧にて反応器に供給した以外は、
実施例１と同様の条件で反応を行い、反応開始後２時間
経過時の反応混合液をサンプリングし、ガスクロマトグ
ラフィーにより分析した。得られた結果を表４に示す。

【００３９】実施例６ 実施例１において、１，８−ジアザビシクロ［５．４．
０］ウンデカ−７−エン（沸点：８１℃／７９．８Ｐ
ａ）を１質量％添加したｎ−オクタノール（沸点１９６
℃）を２６ｍｌ／ｈｒ（ＬＨＳＶ＝１．３ｈｒ^−１）で
常圧にて反応器に供給した以外は、実施例１と同様の条
件で反応を行い、反応開始後２時間経過時の反応混合液
をサンプリングし、ガスクロマトグラフィーにより分析
した。得られた結果を表４に示す。

【００４０】実施例７ 実施例１において、反応管を電気炉で２８０℃に加熱
し、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，６−ヘキ
サメチレンジアミン（沸点：２１０℃）を１質量％添加
したｎ−オクタノール（沸点１９６℃）を５２ｍｌ／ｈ
ｒ（ＬＨＳＶ＝２．６ｈｒ^−１）で常圧にて反応器に供
給し、反応の間、触媒層の中心温度を２８０℃に保った
以外は、実施例１と同様の条件で反応を行い、反応開始
後２時間経過時の反応混合液をサンプリングし、ガスク
ロマトグラフィーにより分析した。得られた結果を表４
に示す。

【００４１】

【表４】

【００４２】実施例８ 実施例１において、ｎ−オクタノールの代わりにメチル
オクチルエーテルを用いた以外は実施例１と同様の条件
にて反応を行った。メチルオクチルエーテルの転化率は
２５．０％であり、オクテン類生成物の選択率は７２％
であり、オクテン類生成物中の１−オクテンの比率は９
８．５％であった。

【００４３】実施例９ 実施例１で得られた反応混合液から単蒸留によりオクテ
ン類を留去したのち、その残留物（組成：ｎ−オクタノ
ール６７質量％、ジオクチルエーテル３２質量％、ｎ−
オクチルアミン１質量％）を原料とした以外は実施例１
と同様の条件にて反応を行った。得られた反応混合液の
組成は、ｎ−オクタノール４３．７質量％、ジ−ｎ−オ
クチルエーテル質量２６．０％、オクテン類３０．３質
量％、オクテン類中の１−オクテンの比率は９８．５％
であった。このことから、反応混合液から分離し、回収
した未反応原料とエーテル中間体を原料としても良好に
反応が進行することが確認された。

【００４４】実施例１０ 実施例１において、ｎ−オクタノールの代わりにｎ−ノ
ナノールを用いた以外は実施例１と同様の条件にて反応
を行った。ｎ−ノナノールの転化率は３８．５％であ
り、ノネン類生成物の選択率は３８．９％であり、ノネ
ン類生成物中の１−ノネンの比率は９８．７％であっ
た。

【００４５】実施例１１ 実施例１において、ｎ−オクタノールの代わりにｎ−デ
カノールを用いた以外は実施例１と同様の条件にて反応
を行った。ｎ−デカノールの転化率は４０．２％であ
り、デセン類生成物の選択率は３９．５％であり、デセ
ン類生成物中の１−デセンの比率は９８．６％であっ
た。

【００４６】

【発明の効果】本発明のα−オレフィンの製造方法によ
れば、全オレフィン生成物中のα−オレフィンの比率が
高く、さらに長期にわたって触媒活性を維持できる。ま
た、本発明の方法では、未反応原料および副生するエー
テル中間体を同様の触媒を用いて反応させることが可能
であり、工業的かつ環境面から見ても有利にα−オレフ
ィンを製造できる。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC13 BA09 BA30 BA51 BD33 BD52 4H039 CA21 CG10 CG90

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 第一級アルコールまたはエーテルの脱離
   反応によりα−オレフィンを製造する方法において、ア
   ミン共存下でアルミナ触媒を使用することを特徴とする
   α−オレフィンの製造方法。
2. 【請求項２】 反応で生成するエーテル中間体、および
   未反応の第一級アルコールまたはエーテルを反応生成物
   より分離して回収し、その少なくとも一部を反応系に再
   び供給することを特徴とする請求項１に記載の製造方
   法。
3. 【請求項３】 アミンとして、その常圧における沸点
   が、生成物であるα−オレフィンの常圧における沸点よ
   りも３０℃以上高いアミンを使用することを特徴とする
   請求項１または請求項２に記載の製造方法。
4. 【請求項４】 第一級アルコールとしてｎ−オクタノー
   ルを用いる請求項１〜３のいずれかに記載の方法。