JP2003094805A - 感圧記録シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 記録画像の耐光性と光着色の防止性に優れた
感圧記録シートの提供。 【解決手段】 支持体の一方の面に、電子供与性染料を
内包するマイクロカプセルを含む発色層を設けた感圧記
録シートにおいて、該電子供与性染料として３，７−ビ
ス(ジメチルアミノ)１０−ベンゾイルフェノチアジンを
内包するマイクロカプセルと、これとは異なる電子供与
性染料を内包するマイクロカプセルとがそれぞれ別々に
存在し、かつ、発色層内の全染料に対する３，７−ビス
(ジメチルアミノ)１０−ベンゾイルフェノチアジンの割
合が１０〜２５重量％であることを特徴とする感圧記録
シート。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は感圧記録シートに関し、
特に光による着色が改善された感圧記録シートに関する
ものである。 【０００２】 【従来の技術】感圧複写紙としては、原紙の片面に電子
供与性染料を含有するマイクロカプセルを含む層を塗布
した「上用紙」、電子供与性染料と接触反応して呈色す
る電子受容性化合物(顕色剤)を含む層を塗布した「下用
紙」、原紙の片面にマイクロカプセルを含む層を塗布
し、他面に顕色剤を含む層を塗布した「中用紙」、さら
には原紙の同一面にマイクロカプセルと顕色剤を積層ま
たは混在させた「セルフコンティンド紙」などが知られ
ており、これらを適宜組み合わせて使用されている。感
圧複写紙に要求される品質としては、発色速度が速く濃
度が十分であること、汚染が少ないこと、画像の保存性
が良いことなどが挙げられる。 【０００３】画像の保存性については、堅牢性を高める
ために、青色に発色する３，７−ビス(ジメチルアミノ)
１０−ベンゾイルフェノチアジン（通称ベンゾイルロイ
コメチレンブルー、あるいはＢＬＭＢ）を併用すること
が知られている。しかしこの方法では、上用紙あるいは
中用紙を使用前に長期間保管していると、日光や蛍光灯
の光によって着色してしまうという欠点がある。 【０００４】一方、マイクロカプセルを塗布した面の光
着色を解決することを目的として、例えば、特開昭５６
−７７１８９号公報には、ジアリールアミノフルオラン
誘導体を色素前駆体として用いること、特開平５−１８
５７１３号公報には、化学構造が異なる２種以上の電子
供与性染料をそれぞれ単独でマイクロカプセルに内包す
ることが記載されている。しかし、いずれの場合も、
３，７−ビス(ジメチルアミノ)１０−ベンゾイルフェノ
チアジンを用いた場合に比べると画像耐光性が弱い。 【０００５】 【発明が解決しようとする課題】本発明は画像耐光性の
低下を起こすことなく、光着色が改善された感圧記録シ
ートを提供することを目的とする。 【０００６】 【課題を解決するための手段】本発明は、支持体の一方
の面に、電子供与性染料を内包するマイクロカプセルを
含む発色層を設けた感圧記録シートにおいて、該電子供
与性染料として３，７−ビス(ジメチルアミノ)１０−ベ
ンゾイルフェノチアジンを内包するマイクロカプセル
と、これとは異なる電子供与性染料を内包するマイクロ
カプセルとがそれぞれ別々に存在し、かつ、発色層内の
全染料に対する３，７−ビス(ジメチルアミノ)１０−ベ
ンゾイルフェノチアジンの割合が１０〜２５重量％であ
る感圧記録シートに関する。 【０００７】３，７−ビス(ジメチルアミノ)１０−ベン
ゾイルフェノチアジンは青色に発色する染料であり、他
の染料と併用されると画像の耐光性に高く寄与するが、
使用前に光にさらされたとき、マイクロカプセルの塗布
面が青色に着色する問題を引き起こす。この光着色を抑
制するために単に配合割合を下げると、画像耐光性が低
下し品質バランスが崩れてしまうなど、改善の難しい染
料である。 【０００８】これに対し、本発明者らは鋭意検討の結
果、３，７−ビス(ジメチルアミノ)１０−ベンゾイルフ
ェノチアジンと他の染料を混合し、同じマイクロカプセ
ルに内包して使用するのではなく、ベンゾイルロイコメ
チレンブルーと他の染料とを別々のマイクロカプセルに
内包させ、かつ、全染料に対するベンゾイルロイコメチ
レンブルーの含有割合が１０〜２５重量％であることに
より、画像耐光性を維持しつつ光着色を抑制し得ること
を見出し本発明に至った。 【０００９】本発明において優れた効果が得られる理由
は明らかではないが、次のように考えられる。３，７−
ビス(ジメチルアミノ)１０−ベンゾイルフェノチアジン
と他の染料とが別々のマイクロカプセルとして存在する
ことによって、１つのマイクロカプセル内の３，７−ビ
ス(ジメチルアミノ)１０−ベンゾイルフェノチアジンの
濃度は高まり、一方、３，７−ビス(ジメチルアミノ)１
０−ベンゾイルフェノチアジンを含有するマイクロカプ
セルはその数が少なくなる、つまり、発色層におけるベ
ンゾイルロイコメチレンブルーの占有面積が小さくなる
ためと考えられる。 【００１０】 【発明の実施の形態】本発明においては、３，７−ビス
(ジメチルアミノ)１０−ベンゾイルフェノチアジンを内
包するマイクロカプセルを用いることが重要であり、そ
の使用割合は発色層に含有される染料全体の１０〜２５
重量％である。より好ましくは１５〜２０重量％であ
る。３，７−ビス(ジメチルアミノ)１０−ベンゾイルフ
ェノチアジンの配合割合が大きすぎると光着色の改善が
難しく、小さすぎると画像耐光性が劣ってしまう。 【００１１】また、本発明においては、３，７−ビス
(ジメチルアミノ)１０−ベンゾイルフェノチアジンとは
異なる電子供与性染料を内包するマイクロカプセルを用
いる。これらの染料としては、青発色系ロイコ染料など
感圧記録紙の分野で公知のものを使用すればよく、例え
ば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−
ジメチルアミノフタリド、３-(４−ジエチルアミノフェ
ニル)−３−（１−エチル−２−メチル−３−インドリ
ル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキ
シフェニル）−３−（１−エチル−２−メチル−３−イ
ンドリル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−
エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチル−
３−インドリル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエ
チルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−ｎ−
オクチル−２−メチル−３−インドリル）−４−アザフ
タリド、N-n-ブチル−３−[４,４'−ビス(N−メチルア
ニリノ)ベンズヒドリル]カルバゾール等が挙げられる。 【００１２】また、その他の色に発色する電子供与性染
料としては、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ
−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−６−ジ−ｎ−アミルアミノフルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−(N−メチル−N−ｎ−プロピル
アミノ)フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
(N−エチル−N−イソブチルアミノ)フルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−(N−エチル−N−イソアミル
アミノ)フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)フルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−[N−エチル−N−(３−エ
トキシプロピル)アミノ]フルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−(N−エチル−４−メチルアニリノ)フル
オラン、２−(３−トリフルオロメチルアニリノ)−６−
ジエチルアミノフルオラン等の黒発色系ロイコ染料、 【００１３】１，３−ジメチル−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−ｔ−ブチル−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−クロロ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−メチル−６−(Ｎ−エチル−４−メチルアニリ
ノ)フルオラン、８−ジエチルアミノベンゾ[ａ]フルオ
ラン、３，３−ビス(１−ｎ−ブチル−２−メチル−３
−インドリル)フタリド、３，３−ビス(１−ｎ−オクチ
ル−２−メチル−３−インドリル)フタリド等の赤発色
系ロイコ染料、 【００１４】３，３−ビス(４−ジエチルアミノ−２−
エトキシフェニル)−４−アザフタリド、２−ジベンジ
ルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ジベン
ジルアミノ−４−メチル−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−ｎ−オクチルアミノ−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−アニリノ−６−(Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘ
キシルアミノ)フルオラン、２−(Ｎ−メチルアニリノ)
−６−(Ｎ−エチル−４−メチルアニリノ)フルオラン、
３，７−ビス(ジメチルアミノ)−１０−ベンゾイルフェ
ノチアジン等の緑発色系ロイコ染料などが挙げられる。 【００１５】本発明で用いられる３，７−ビス(ジメチ
ルアミノ)１０−ベンゾイルフェノチアジンを含有する
マイクロカプセルには、所望の効果を阻害しない範囲で
他の染料を含有することもできる。例えば、N-n-ブチル
−３−[４,４'−ビス(N−メチルアニリノ)ベンズヒドリ
ル]カルバゾール等の青色発色系染料は、発色画像の色
調調整に使用しやすい。これらの染料は、３，７−ビス
(ジメチルアミノ)１０−ベンゾイルフェノチアジンの４
分の１にあたる量を置き換えて用いることが好ましい。 【００１６】上記の電子供与性染料は必要に応じてベン
ゾトリアゾール誘導体、ベンゾフェノン誘導体、シアノ
アクリレート誘導体、サリチル酸誘導体、桂皮酸誘導体
等の各種公知の紫外線吸収剤を混合し、綿実油、水素化
ターフェニル、水素化ターフェニル誘導体、アルカン、
パラフィン、ナフテン油、フタル酸エステルなどの二塩
基酸エステル等の天然または合成の疎水性媒体に溶解
し、コアセルベーション法、界面重合法、In-situ重合
法等のカプセル製造方法によってマイクロカプセル中に
内包される。なお、マイクロカプセルの膜材については
特に制限はないが、不本意な圧力や擦れにより発色汚れ
を生じないことから、アミノアルデヒド樹脂、ポリウレ
ア樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂等の合成高
分子の膜材が好ましい。 【００１７】染料を内包したマイクロカプセルはポリビ
ニルアルコール類、デンプン類、ラテックス類等のバイ
ンダーの他に、生デンプン粉などのステー剤等各種の助
剤が適宜配合されカプセル塗液として感圧記録シート製
造に使用される。 【００１８】塗液の塗布方法は特に限定されないが、エ
アナイフコーター、カーテンコーターが好ましく、乾燥
重量が２〜１０ｇ／ｍ^２程度になるように紙、再生紙、
合成紙、フィルム等の支持体に塗布される。 【００１９】 【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、もちろんこれらに限定されるものではな
い。なお、例中の部および％は特に断らない限り、それ
ぞれ重量部および重量％を示す。 【００２０】［実施例１］ <青発色系マイクロカプセルの作成> 高沸点炭化水素油フェニルキシリルエタン(商品名SAS29
6：日本石油化学)100部に３，７−ビス(ジメチルアミ
ノ)１０−ベンゾイルフェノチアジン7.5部、N-n-ブチル
−３−[４,４'−ビス(N−メチルアニリノ)ベンズヒドリ
ル]カルバゾール2.5部を加熱溶解した後、５％スチレン
マレイン酸共重合体水溶液（pH4.5)120部に高速攪拌し
ながら徐々に添加し、液温55℃で平均粒径6μｍとなる
ように乳化した。水70部、３７％ホルムアルデヒド23.5
部にメラミン20部を70℃で溶解した液を乳化液に添加し
て、攪拌しながら70℃で3時間反応させた。その後、30
℃に冷却後２９％アンモニア水でpH7.5とし40％のカプ
セルスラリーを作成した。 <黒発色系マイクロカプセルの作成>３，７−ビス(ジメ
チルアミノ)１０−ベンゾイルフェノチアジン7.5部、N-
n-ブチル−３−[４,４'−ビス(N−メチルアニリノ)ベン
ズヒドリル]カルバゾール2.5部を、３−(N-エチル−N−
イソアミルアミノ)−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン10部に代えた以外は、上記の青発色マイクロカプセ
ルと同様の方法で40％のカプセルスラリーを作成した。 <感圧記録シートの作成>青発色系カプセル20部、黒発色
系カプセル80部、小麦デンプン20部、ラテックス12部、
ポリビニルアルコール3部を添加し、水で濃度25％に調
整し塗布液とした。この塗布液を坪量40ｇ／ｍ^２の上質
紙に塗布量が5ｇ／ｍ^２なるようにエアーナイフコータ
ーで塗布・乾燥し、感圧記録シートを得た。 【００２１】［実施例２］塗布液調製で青発色系カプセ
ル30部、黒発色系カプセル70部に代えた以外は実施例１
と同様の方法で感圧記録シートを得た。 【００２２】［実施例３］青発色系カプセルの作成にお
いて、３，７−ビス(ジメチルアミノ)１０−ベンゾイル
フェノチアジン5部、N-n-ブチル−３−[４,４'−ビス(N
−メチルアニリノ)ベンズヒドリル]カルバゾール5部に
代えた以外は、実施例１と同様の感圧記録シートを得
た。 【００２３】［実施例４］青発色系カプセルの作成にお
いて、３，７−ビス(ジメチルアミノ)１０−ベンゾイル
フェノチアジン7.5部を10部に代え、N-n-ブチル−３−
[４,４'−ビス(N−メチルアニリノ)ベンズヒドリル]カ
ルバゾール2.5部を含まず、また、塗布液調製において
青発色系カプセル15部、黒発色系カプセル85部に代えた
以外は、実施例１と同様の方法で感圧記録シートを作成
した。 【００２４】［比較例１］塗布液調製において青発色系
カプセル10部、黒発色系カプセル90部に代えた以外は、
実施例１と同様の方法で感圧記録シートを得た。 【００２５】［比較例２］塗布液調製にいおて青発色系
カプセル35部、黒発色系カプセル65部に代えた以外は、
実施例１と同様の方法で感圧記録シートを得た。 【００２６】［比較例３］ <混合マイクロカプセルの作成>３，７−ビス(ジメチル
アミノ)１０−ベンゾイルフェノチアジン7.5部、N-n-ブ
チル−３−[４,４'−ビス(N−メチルアニリノ)ベンズヒ
ドリル]カルバゾール2.5部を、３，７−ビス(ジメチル
アミノ)１０−ベンゾイルフェノチアジン1.5部、N-n-ブ
チル−３−[４,４'−ビス(N−メチルアニリノ)ベンズヒ
ドリル]カルバゾール0.5部、３−(N-エチル−N−イソア
ミルアミノ)−６−メチル−７−アニリノフルオラン8部
に代えた以外は、実施例１の青発色系カプセルの作成と
同様の方法でカプセルスラリーを作成した。 <感圧記録シートの作成>青発色系カプセル20部、黒発色
系カプセル80部を上記の混合カプセル100部に代えた以
外は、実施例１と同様の方法で感圧記録シートを作成し
た。 【００２７】［比較例４］混合カプセルの作成におい
て、３，７−ビス(ジメチルアミノ)１０−ベンゾイルフ
ェノチアジン2.25部、N-n-ブチル−３−[４,４'−ビス
(N−メチルアニリノ)ベンズヒドリル]カルバゾール0.75
部、３−(N-エチル−N−イソアミルアミノ)−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン７部に代えた以外は、比較
例３と同様の方法で感圧記録シートを作成した。 【００２８】［試験方法］ <画像耐光性評価>実施例１〜４および比較例１〜３で得
られた感圧記録シートを市販のノーカーボン下用紙NW40
BR(日本製紙（株）製)と組み合わせ、カレンダー発色さ
せて２４時間後に、下用紙をキセノンフェードメーター
(Ci3000：ATLAS)で67W/m^２、30分間光照射した。光照射
前と後の発色濃度差ΔEab*を、カラーアナライザー(TC-
1800：東京電色)を使用して算出した。色差の数値は小
さいほど良好であることを示す。 【００２９】<光着色の評価>実施例１〜４および比較例
１〜３で得られた感圧記録シートのマイクロカプセル塗
布面をキセノンフェードメーターで67W/m^２、30分間光
照射した。光照射前と後の塗布面の濃度差ΔEab*を、カ
ラーアナライザーを使用して算出した。色差の数値は小
さいほど良好であることを示す。また、光照射後の塗布
面の青味について、強（かなり目立つ）、中（少々目立
つ）、弱（実用上問題なし）を目視評価した。以上の評
価結果を表１に示す。 【００３０】 【表１】【００３１】＊表１中、３，７−ビス(ジメチルアミノ)
１０−ベンゾイルフェノチアジンの含有割合（重量％）
は次の計算により求めた。 【式１】（カプセルに含有される部数×カプセルの使用
部数）÷［（各染料のカプセルに含有される部数×各染
料を含有するカプセルの使用部数）の合計］×１００ 実施例１を例にすると、（7.5×20）÷［（7.5×20）+
（2.5×20）+（10×80）］×100＝15.0 【００３２】 【発明の効果】本発明によれば、優れた画像耐光性を有
するとともに光着色が抑えられた、品質バランスの良好
な感圧記録シートを得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴木 晋 東京都北区王子５丁目21番１号 日本製紙 株式会社商品研究所内 Ｆターム(参考） 2H085 AA07 BB08 BB19 CD00 FE02

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 支持体の一方の面に、電子供与性染料を
   内包するマイクロカプセルを含む発色層を設けた感圧記
   録シートにおいて、該電子供与性染料として３，７−ビ
   ス(ジメチルアミノ)１０−ベンゾイルフェノチアジンを
   内包するマイクロカプセルと、これとは異なる電子供与
   性染料を内包するマイクロカプセルとがそれぞれ別々に
   存在し、かつ、発色層内の全染料に対する３，７−ビス
   (ジメチルアミノ)１０−ベンゾイルフェノチアジンの割
   合が１０〜２５重量％であることを特徴とする感圧記録
   シート。