JP2003094574A - バリア性紙積層体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐屈曲性、耐熱性、寸法安定性および遮光性
に優れ、酸素、臭気および水蒸気などに対する良好なガ
スバリア性を有し、かつ、廃棄処理が容易な積層体を提
供すること。 【解決手段】 紙または二軸延伸フィルムの基材Ｂにエ
チレン含有率０〜１５モル％のビニルアルコール系重合
体の層Ａを積層して、基材Ｂおよび層Ａからなるバリア
層２を形成し、次いで被覆層１、バリア層２および紙基
材３を積層する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐屈曲性、耐熱
性、寸法安定性および遮光性に優れ、併せて酸素、水蒸
気、臭気などに対する良好なバリア性を有する積層体お
よびその製造方法に関する。また、該積層体からなり、
使用後の廃棄処理が容易な包装容器に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、食品類などの包装に用いられる包
装材料には、包装材料を透過する酸素、水蒸気、その他
内容物を変質させる気体による影響を防止して内容物の
変質を抑制し、長期保存を可能とするために、これら気
体（ガス）を遮断するガスバリア性を備えることが求め
られている。

【０００３】このような要求に対して、紙、金属、プラ
スチックなどの各種材料を積層して各々の材料の長所を
生かし、欠点を補い合うことによりガスバリア性を備え
た積層体が開発されており、例えば、ジュース、牛乳、
酒など飲料物のカートン容器には紙層−アルミニウム箔
−ポリエチレン層からなる紙積層体が用いられている。
しかしながら、ガスバリア層にアルミニウム箔を用いた
紙積層体の場合、十分なガスバリア性を達成するために
はアルミニウム箔の厚みが５〜２５μｍ程度必要であ
り、異物検査の際に金属探知器が使用できない、使用後
のリサイクルが困難で不燃物として処理しなければなら
ないなどの問題がある。

【０００４】これらの問題に対して、アルミニウム箔の
代わりにポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡと略記す
ることがある）をガスバリア層に用いることが提案され
たが、一般にＰＶＡ（例えば（株）クラレ製ＰＶＡ−１
１７Ｈ）は高湿度下でのガスバリア性が必ずしも十分で
はない。そこでガスバリア性を改善するために、ＰＶＡ
に代えてエチレン含有率２０〜６０モル％のエチレン−
ビニルアルコール共重合体（以下、ＥＶＯＨと略記する
ことがある）をガスバリア層に用いることが提案され
た。しかしながら、エチレン含有率が上記範囲にあるＥ
ＶＯＨは水に完全に溶解することはなく、水−アルコー
ル混合溶媒（例えば水６０重量％／ｎ−プロパノール４
０重量％）に溶解するため、水に完全に溶解するＰＶＡ
と比較すると、ＥＶＯＨは溶液を得るために多量のアル
コールを必要とし、それゆえに火災、爆発、人体への影
響、大気や排水中への放出による環境汚染、有機溶媒の
処理に関わる設備費増大などの問題点を有している。Ｅ
ＶＯＨを溶融押出し成形してガスバリア層を形成する方
法もあるが、ＥＶＯＨの水−アルコール混合溶液を塗工
する方法と比較すると、ガスバリア性が良く、かつ、厚
みの薄いガスバリア層を得ることは困難である。また、
ＰＶＡと比較すると、ＥＶＯＨはエチレン含有率が大き
いことに起因して耐熱性、耐屈曲性に劣るという大きな
問題を有している。

【０００５】特開平１１−１２９３８１号公報や特開平
１１−３０９８１６号公報には、アルミニウム箔の代わ
りに無機層状化合物を有する樹脂組成物をガスバリア層
に用いた紙積層体が記載されている。しかしながら、こ
の積層体を上記のカートン容器に用いるためには、容器
の機械的強度面から、紙基材として例えば坪量３４０ｇ
／ｍ^２ないし６００ｇ／ｍ^２程度のクラフト紙などの厚
手の紙を用いる必要があり、無機層状化合物を含有する
樹脂組成物溶液を紙基材に塗工して該積層体を製造する
際に、そのような厚手の紙は重量、堅さ、カールしやす
さなどの点で扱い難く、積層体の生産性に問題がある。
また、十分なガスバリア性を有する積層体を製造するに
は、欠陥のないガスバリア層を形成させるために緊度の
高い良質なパルプ紙が必要であるが、そのような紙は高
価であり採算性にも問題がある。さらに特記すべきは、
厚手の紙にガスバリア層を積層した積層体は剛直で特に
耐屈曲性に劣り、該積層体を包装容器に成形加工する
際、ヒートシール加工でガスバリア層にひび割れ（クラ
ック）を生じ、ガスバリア性が大きく低下するという問
題があることである。その他に、厚手の紙を用いると、
熱処理時にカールや熱収縮が生じやすく寸法安定性に劣
るという問題もある。

【０００６】また、特開平１１−１２９３７９号公報に
は、ヒートシール性を有する合成樹脂フィルムを基材と
して、その片面に無機層状化合物と樹脂からなる被覆層
を塗布形成して設け、かつ被覆層の反対面に外装材を設
けたガスバリア性積層体が記載されているが、耐屈曲
性、耐熱性および遮光性などの点で、要求される性能を
全て満たすものは得られていない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ガスバリア
性を有する積層体に関する上記の問題を解決し、特に耐
屈曲性、耐熱性、寸法安定性および遮光性に優れ、酸
素、臭気および水蒸気などに対する良好なガスバリア性
を有し、かつ、廃棄処理が容易な積層体およびその製造
方法を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、紙または二
軸延伸フィルムの基材Ｂにエチレン含有率０〜１５モル
％のビニルアルコール系重合体の層Ａを積層して、基材
Ｂおよび層Ａからなるバリア層２を形成し、次いで被覆
層１、バリア層２および紙基材３を積層することによ
り、特に耐屈曲性、耐熱性、寸法安定性および遮光性に
優れ、酸素、臭気および水蒸気などに対する良好なガス
バリア性を有し、かつ、廃棄処理が容易な積層体が得ら
れることを見い出し、本発明を完成するに到った。

【０００９】すなわち、本発明は、第一に被覆層１、バ
リア層２および紙基材３からなるガスバリア性積層体で
あり、第二に該ガスバリア性積層体の製造方法である。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。

【００１１】本発明の積層体は、図１に示すように被覆
層１、バリア層２および紙基材３からなり、バリア層２
は図２に示すように基材Ｂと層Ａとからなる。紙基材３
とバリア層２との間には、オレフィン系重合体からなる
層４を設けてもよく、基材Ｂと層Ａとの間にポリエチレ
ン層を設けることが好ましい。また、各層間には必要に
応じて接着層を設けてもよい。

【００１２】ここで、バリア層２が、紙または二軸延伸
フィルムの基材Ｂおよびエチレン含有率０〜１５モル％
のビニルアルコール系重合体の層Ａからなることが、本
発明の大きな特徴である。

【００１３】前述したように、樹脂組成物溶液を紙基材
に塗工してガスバリア性積層体を製造する場合、特に積
層体が容器に用いられる場合には機械的強度の点から剛
直で厚手の紙基材が要求され、また、ガスバリア性の点
からは欠陥のないガスバリア層を形成させるために緊度
の高い良質なパルプ紙が要求される。しかしながら、剛
直で厚手の紙は重量、堅さ、カールしやすさなどの点で
扱い難く、積層体の生産性に問題があり、緊度の高い良
質なパルプ紙は高価であり採算性に問題がある。さら
に、厚手の紙にガスバリア層を積層した積層体は剛直で
特に耐屈曲性に劣り、包装容器に成形加工する際、ヒー
トシール加工でガスバリア層にひび割れ（クラック）を
生じ、ガスバリア性が大きく低下するほか、熱処理時に
カールや熱収縮が生じやすく寸法安定性に劣る。

【００１４】これらの問題に対して、本発明の積層体
は、紙基材３および基材Ｂの２種類の層を有し、紙基材
３に機械的強度を、基材Ｂに欠陥のないガスバリア層を
形成させるための基材の役割を各々分担させることによ
り、厚手の紙にガスバリア層を積層することに起因する
生産性、耐屈曲性、寸法安定性およびガスバリア性に関
する問題点を全て解消した。さらに、積層体に対する要
求物性を紙基材３および基材Ｂに役割分担させ、紙基材
３には機械的強度に優れた紙、基材Ｂには柔軟性に優れ
緊度の高い紙、または耐熱性や耐屈曲性に優れた２軸延
伸フィルムを選択し、各素材の長所を引き出して組み合
わせることにより、本発明の積層体のガスバリア性、耐
屈曲性、耐熱性および寸法安定性などの諸物性は従来の
バリア性積層体に比べて向上し、特に耐屈曲性、耐熱性
が顕著に優れている。また、紙基材３には機械的強度を
有する紙を広範囲に選択可能であり、厚手で剛直、かつ
緊度が高く良質なパルプ紙は特に必要でなく、安価な再
生紙をも好適に使用可能であり、これにより本発明の積
層体は従来品に比べてコスト的にも有利である。

【００１５】以下に、本発明の積層体の各層について詳
細に説明する。

【００１６】基材Ｂの紙としては、柔軟で緊度が高い紙
が好ましいほかには特に限定はなく、上質紙、晒紙、グ
ラシン紙、クラフト紙、耐酸紙、硫酸紙、ボール紙、合
成紙、模造紙など各種の紙を用いることができる。ま
た、紙の片面または両面に樹脂をラミネートしたもの
（以下にラミ紙と略記することがある）が好適に用いら
れる。ラミ紙としては、紙の片面に厚み２０μｍ程度の
ポリエチレン（以下にＰＥと略記することがある）をラ
ミネートしたＰＥラミ紙などが例示される。基材Ｂの紙
の厚みについて特に限定はないが、基材Ｂへの塗工性、
および積層体の耐屈曲性、遮光性などの点から５〜５０
０μｍが好ましく、１０〜３００μｍがより好ましく、
１５〜２００μｍが最も好ましい。５μｍ未満では機械
的強度が不足し、５００μｍを超えると剛性が高過ぎて
紙本来の風合いが損なわれる。また、紙の平滑度、緊度
を上げてガスバリア性、耐屈曲性を向上させる目的で、
基材Ｂの紙にスーパーカレンダ処理を施すことは好適に
行われる。スーパーカレンダ処理条件としては、８０
℃、線圧１００ｋｇ／ｃｍ、１０ｍ／分、３回掛けが例
示される。

【００１７】基材Ｂの２軸延伸フィルムとしては特に限
定はないが、ポリエチレンテレフタレート（以下にＰＥ
Ｔと略記することがある）、ポリアミド、ポリプロピレ
ン（以下にＰＰと略記することがある）などが好まし
い。また、アルミニウムやシリカなどが蒸着されたフィ
ルムを用いることもできる。ここで言う２軸延伸フィル
ムとは、公知の方法によりＸ軸方向およびＹ軸方向など
２方向に各々任意の倍率で延伸されたフィルムである。
本発明の積層体における基材Ｂに２軸延伸フィルムを用
いると、未延伸フィルムを用いた場合に比べて特に耐屈
曲性、耐熱性が顕著に向上する。

【００１８】本発明の積層体における層Ａは、エチレン
含有率０〜１５モル％のビニルアルコール系重合体から
なる。エチレン含有率は、層Ａのガスバリア性と耐水
性、該重合体の溶液を基材Ｂに塗工する際の溶液粘度安
定性の点から、３〜１３モル％がより好ましく、５〜１
０モル％が最も好ましい。該ビニルアルコール系重合体
の重合度は特に限定されるものではないが、積層体に高
度の外力が加えられる場合に積層体の強度および耐屈曲
性の点から、ならびに該重合体の溶液を基材Ｂに塗工す
る際の溶液粘度に代表される塗工性の点から、２００〜
４０００が好ましく、３００〜３０００がより好まし
く、５００〜２０００が最も好ましい。該ビニルアルコ
ール系重合体のけん化度は、層Ａのガスバリア性および
水溶性の点から９０モル％以上が好ましく、９５モル％
以上がより好ましく、９８モル％以上が最も好ましい。
けん化度が９０モル％未満の場合にはガスバリア性が低
下する。

【００１９】該ビニルアルコール系重合体は、ビニルエ
ステル系単量体の付加重合体またはビニルエステル系単
量体とエチレンの付加共重合体をけん化することにより
得られる。ビニルエステル系単量体を重合する方法、お
よびビニルエステル系単量体とエチレンを共重合する方
法としては、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、乳
化重合法など、従来公知の方法が適用できる。重合触媒
としては、重合方法に応じて、アゾ系触媒、過酸化物系
触媒、レドックス系触媒などが適宜選ばれる。けん化反
応は、従来公知のアルカリ触媒または酸触媒を用いる加
アルコール分解、加水分解などが適用でき、この中でも
メタノールを溶剤としＮａＯＨ触媒を用いるけん化反応
が簡便であり最も好ましい。ビニルエステル系単量体と
しては、例えばギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニ
ル、バーサチック酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリ
ル酸ビニル、ラウリル酸ビニル、パルミチン酸ビニル、
ステアリン酸ビニル、オレイン酸ビニル、安息香酸ビニ
ルなどが挙げられるが、なかでも酢酸ビニルが好まし
い。

【００２０】該ビニルアルコール系重合体は、本発明の
主旨を損なわない範囲で他の単量体単位を含有しても差
し支えない。使用しうるコモノマーとして、例えば、プ
ロピレン、ｎ−ブテン、イソブチレンなどのα−オレフ
ィン、アクリル酸およびその塩、アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸
ｉ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−
ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチル
ヘキシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクタデシ
ルなどのアクリル酸エステル類、メタクリル酸およびそ
の塩、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｉ−プロピル、メ
タクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタ
クリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタデシル
などのメタクリル酸エステル類、アクリルアミド、Ｎ−
メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリル
アミド、アクリルアミドプロパンスルホン酸およびその
塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンおよびその
塩またはその４級塩、Ｎ−メチロールアクリルアミドお
よびその誘導体などのアクリルアミド誘導体、メタクリ
ルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメ
タクリルアミド、メタクリルアミドプロパンスルホン酸
およびその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミ
ンおよびその塩またはその４級塩、Ｎ−メチロールメタ
クリルアミドおよびその誘導体などのメタクリルアミド
誘導体、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテ
ル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニル
エーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｉ−ブチルビニ
ルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニ
ルエーテル、ステアリルビニルエーテルなどのビニルエ
ーテル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなど
のニトリル類、塩化ビニル、フッ化ビニルなどのハロゲ
ン化ビニル類、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデンなど
のハロゲン化ビニリデン類、酢酸アリル、塩化アリルな
どのアリル化合物、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸
などの不飽和ジカルボン酸およびその塩またはそのエス
テル、ビニルトリメトキシシランなどのビニルシリル化
合物、酢酸イソプロペニルなどがある。

【００２１】本発明の積層体において、層Ａを構成する
ビニルアルコール系重合体に無機層状化合物を配合する
ことにより、さらに高度のガスバリア性、耐熱性および
遮光性を積層体に付与することができる。層Ａに配合さ
れる無機層状化合物とは、原子が共有結合などによって
強く結合して密に配列した層が、ファンデルワールス
力、静電気力などの弱い力によってほぼ平行に積み重な
った構造を持つ化合物を言う。かかる無機層状化合物と
しては、例えば、雲母類、タルク、モンモリロナイト、
カオリナイト、バーミキュライトなどが挙げられる。

【００２２】これら無機層状化合物の中でも、有機溶剤
または無機溶剤に浸漬することで膨潤または劈開するも
の（以下において、これらを一括して膨潤性無機化合物
と称する）が、組成物としたときに特に優れたバリア性
と耐水性を発現するため最も好ましく用いられる。ここ
で、膨潤とは大過剰の有機または無機溶媒に浸漬した際
に、Ｘ線回折計などで求められる無機層状化合物内の層
間隔が広がるものを言い、劈開とは同様の操作を加えた
際に、Ｘ線回折計で観測される無機層状化合物内の層構
造に対応するピークの面積が小さくなるかまたは消滅す
るような挙動を示すものをいう。なお、かかる膨潤性無
機化合物のうちでも、水によって膨潤または劈開するも
のが、最も優れたバリアー性を与えることから好まし
い。かかる膨潤性無機化合物としては、バーミキュライ
ト、モンモリロナイト、層間にリチウム、ナトリウムな
どがインターカレートされた膨潤性フッ素雲母などが挙
げられる。なかでも水溶媒で劈開性を有するモンモリロ
ナイト、膨潤性フッ素雲母が好ましい。さらに、劈開性
に特に優れ、かつ合成物であることに由来する品質の均
一性、高純度などの特性を有することから、層間にリチ
ウム、ナトリウムなどがインターカレートされた膨潤性
フッ素雲母が最適である。

【００２３】層Ａにおけるビニルアルコール系重合体と
無機層状化合物との配合比について特に限定はないが、
ビニルアルコール系重合体と無機層状化合物との重量比
は９９／１〜３０／７０が好ましく、９５／５〜４０／
６０がより好ましく、９０／１０〜５０／５０がさらに
好ましく、８５／１５〜６０／４０が最も好ましい。重
量比が９９／１を超える場合、無機層状化合物を配合す
る効果が実質的にみられず、重量比が３０／７０未満の
場合には、ビニルアルコール系重合体の溶液を塗工して
層Ａを作成する際に溶液粘度が大きくなり、均一な層Ａ
の形成が困難になるほか、得られる積層体の耐屈曲性が
低下するなどの弊害が生ずる。

【００２４】層Ａを構成するビニルアルコール系重合体
に無機層状化合物を配合する方法としては、ビニルアル
コール系重合体と無機層状化合物を水または水とアルコ
ールの混合溶媒などに添加して、溶解ないし分散させる
方法、あるいはビニルアルコール系重合体と無機層状化
合物を押出機などを用いて溶融混練する方法を例示する
ことができる。なかでも、ビニルアルコール系重合体に
無機層状化合物が均一に分散し、層Ａのガスバリア性が
向上する点から、ビニルアルコール系重合体と無機層状
化合物を溶媒に添加して溶解ないし分散させる方法が好
ましい。さらに、ビニルアルコール系重合体と無機層状
化合物を溶媒に添加して溶解ないし分散させる際に、翼
回転型ミキサーなどによりせん断力を加えるか、あるい
は超音波を作用させることが、無機層状化合物を溶媒に
微分散させることができる点で特に好ましい。

【００２５】本発明の積層体において、層Ａを構成する
ビニルアルコール系重合体には、本発明の目的を妨げな
い範囲で、積層体の柔軟性、引き裂き強さなどをより向
上するなどの目的で、グリセリン、ジグリセリンなど、
ビニルアルコール系重合体に対し可塑化効果を有するこ
とが知られている化合物を可塑剤として加えることも好
ましく行われる。また、層Ａを構成するビニルアルコー
ル系重合体には、本発明の目的を妨げない範囲で、積層
体の耐水性、機械的特性をより向上するなどの目的で、
ビニルアルコール系重合体に対する架橋剤として知られ
ている化合物を配合することも好ましく行われる。かか
る架橋剤としては、ホウ酸などのホウ素化合物、ジルコ
ニウム塩、テトラ乳酸チタンなどのチタン化合物、エポ
キシ基および／またはイソシアネート基を複数有する化
合物などが例示される。かかる可塑剤および架橋剤は、
ビニルアルコール系重合体の製造工程、該重合体への無
機層状化合物の配合工程などの任意の工程段階でビニル
アルコール系重合体に添加するほか、層Ａの形成後に含
浸させるなどの方法で、ビニルアルコール系重合体に添
加することが可能である。

【００２６】本発明の積層体におけるバリア層２は、ビ
ニルアルコール系重合体および必要に応じて無機層状化
合物などの添加剤を水または水とアルコールの混合溶媒
などに溶解ないし分散させ、公知の方法で基材Ｂに塗
工、乾燥する方法、あるいはビニルアルコール系重合体
および必要に応じて無機層状化合物などの添加剤を押出
機などを用いて溶融混錬し、基材Ｂに直接溶融コートす
る方法などにより、基材Ｂに層Ａを積層して得られる。

【００２７】本発明の積層体における紙基材３として
は、本発明の積層体および容器本体を形成、保持できる
機械的強度を有していればよく、特に限定されるもので
はないが、耐酸紙、クラフト紙、上質紙、模造紙、グラ
シン紙、パーチメント紙、合成紙および各種ボール紙な
どが挙げられる。また、紙基材３の厚み、坪量などは特
に限定されるものではないが、厚みは５〜１０００μｍ
が好ましく、１００〜８００μｍがより好ましく、２０
０〜７００μｍが最も好ましく、坪量は４〜９００ｇ／
ｍ^２が好ましく、８０〜８００ｇ／ｍ^２がより好まし
く、１００〜７００ｇ／ｍ^２が最も好ましい。

【００２８】本発明の積層体における被覆層１として
は、ジュース、牛乳、油などの液体や、ペースト状の食
品などを保持でき、かつ、水の浸透や漏洩を防止できる
撥水性や芳香物を溶解するアルコールなどの溶媒に対す
る耐溶媒性を有するものであれば特に限定されない。ま
た、上記の被覆層１はヒートシール性を有するものであ
ることが好ましい。被覆層１の厚みには特に制限はな
く、必要に応じて０．１〜１０００μｍ、好ましくは１
〜５００μｍ、さらに好ましくは３〜３００μｍの範囲
で適宜選択できる。

【００２９】上記の被覆層１としては、例えば、低密度
ポリエチレン（以下においてＬＤＰＥと略記することが
ある）、高密度ポリエチレン（以下においてＨＤＰＥと
略記することがある）、直鎖状低密度ポリエチレン（以
下においてＬＬＤＰＥと略記することがある）、エチレ
ン−プロピレン共重合体、ＰＰ、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、ＰＥＴ、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
アミド、アクリル系樹脂、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン、ＰＶ
Ａ、ＥＶＯＨ、セルロース誘導体などの高水素結合性樹
脂、ポリカーボネート樹脂、エンジニアリングプラスチ
ック系樹脂などが挙げられる。中でもＬＤＰＥ、ＨＤＰ
Ｅ、ＬＬＤＰＥ、ＰＰおよびＰＥＴが好適に用いられ、
ＬＬＤＰＥがより好ましい。

【００３０】本発明の積層体における層４は、バリア層
２と紙基材３との間に設けられる層であり、特に限定さ
れるものではないがオレフィン系重合体が好ましい。具
体的には、ＰＥ、ＰＰ、ＬＬＤＰＥなどが用いられ、中
でもＬＬＤＰＥが好ましい。また、アルミニウム、シリ
カなどが蒸着されたフィルムを用いることもできる。

【００３１】本発明の積層体において、被覆層１、バリ
ア層２、紙基材３などの各層の積層方法には特に制限は
なく、公知の方法のいずれもが使用可能である。例え
ば、被覆層１としてフィルムを用い、ドライラミネーシ
ョンなどにより張り合わせる方法、バリア層２の上に接
着剤を塗布しておき、被覆層１をコートする方法、被覆
層１がバリア層２に接着性を有する場合に、直接溶融コ
ートする方法などが挙げられる。

【００３２】本発明の積層体において、バリア性を向上
させるためにバリア層２の熱処理を行うことが好まし
い。この場合、熱処理の温度は特に規定されるものでは
ないが、積層体の各層の劣化を招かない範囲で高い方が
好ましい。熱処理の温度は具体的には８０℃以上、好ま
しくは１００℃以上、より好ましくは１２０℃以上、さ
らに好ましくは１６０℃以上であり、その上限は３００
℃以下であることが好ましい。また、この場合の処理時
間は特に規定されるものではないが、熱処理効果を引き
出すためには５秒以上、好ましくは１０秒以上である。
処理時間の上限について特に制限はないが、不必要に延
長すると生産性が低下するため、一般には６０秒以下、
より好ましくは３０秒以下が選択される。

【００３３】本発明の積層体においては、被覆層１、バ
リア層２、紙基材３の各層に機能分担させているため、
バリア性向上を目的として熱処理を行う際、積層体全体
を熱処理する必要はなく、他の層と積層する前にバリア
層２を熱処理してよい。バリア層２を単独で熱処理する
ことにより、他の層の耐熱温度による制限を受けずに高
温で熱処理することが可能となり、熱処理によるバリア
性向上効果が増大する。また、積層体全体を熱処理する
必要がないので熱処理時間が短縮され、熱収縮による形
状歪も大きく減少して寸法安定性が格段に向上し、製品
の不良率を大きく低減できる。

【００３４】バリア層２を製造するに際し、ビニルアル
コール系重合体および必要に応じて無機層状化合物など
の添加剤の溶液を基材Ｂに塗工、乾燥して層Ａを積層し
た場合、層Ａの乾燥とバリア層２の熱処理は連続して実
施してもよい。そのとき、有効な熱処理は、層Ａに含有
される溶媒がほとんど無くなり、バリア層２の表面温度
が前記の熱処理温度まで上昇した時点から開始されるの
で、処理時間の設定に注意が必要である。なお、バリア
層２の表面温度は赤外線温度計などの非接触型温度計を
用いることで測定できる。

【００３５】本発明の積層体が容器に用いられる場合、
容器の最終形状は特に限定されるものではなく、既存の
各種形態、例えば、ゲーブルトップ容器、ピロー袋、ス
タンディングパウチ、ペーパードラム、箱、トレーなど
が例示される。本発明の積層体から容器の形態に加工す
る方法については特に制限は無く、公知の方法のいずれ
も好ましく用いられる。

【００３６】また、本発明の積層体が容器に用いられる
場合、被覆層１を容器内層と容器外層のいずれに設ける
かは、本発明の容器の内容物により適宜決められる。例
えば、油性の素材（バター、食用油、ポテトチップな
ど）や香りの重要なもの（芳香剤など）であれば外層が
好ましく、水分活性の高い素材であれば内層が好まし
い。重量物、エッジを持つものなど機械的な強度を求め
られるものを包装する、あるいは積層体構成の都合上、
加工紙の状態でカール（そり）が発生し、容器への加工
が困難になるなどの場合には、外層と内層の両方に設け
ることが好ましい。

【００３７】さらに、必要に応じ本発明の主旨を損なわ
ない範囲で印刷層などを設けることも好ましく行われ
る。

【００３８】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定される
ものではない。なお、文中の％は、特に断りがない場合
は重量％を示し、各特性は下記の方法により測定した。
また、ビニルアルコール系重合体などの樹脂および無機
層状化合物などのフィラーは特に記載がない限り、８０
℃で１２時間以上真空乾燥して使用した。

【００３９】１）ガスバリア性 積層体を２０℃−８５％ＲＨに調湿した後、酸素透過量
測定装置（モダンコントロール社製、ＯＸ−ＴＲＡＮ−
１０／５０Ａ）にて、酸素透過量（ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ
・ａｔｍ）を測定した。また、容器については容器１個
あたりの酸素透過量（ｃｃ／ｄａｙ・ａｔｍ）を測定し
た。

【００４０】２）耐屈曲性および耐熱性 ３０ｃｍ×３０ｃｍの積層体を２つ折りし、さらに熱プ
レスにより１４０℃、０．５ｋｇ／ｃｍ^２で１０秒間プ
レスした。その後、折り目を開き元に戻してから２０℃
−８５％ＲＨに調湿し、酸素透過量測定装置（モダンコ
ントロール社製、ＯＸ−ＴＲＡＮ−１０／５０Ａ）にて
屈曲後の積層体の酸素透過量を測定し、耐屈曲性と耐熱
性を同時に評価した。

【００４１】３）寸法安定性 ３０ｃｍ×３０ｃｍの積層体を熱風オーブン中に吊る
し、１４０℃、３０分間熱処理した。そのまま、室温ま
で冷却した後、カール状態（反り返った状態）および寸
法の変化（特に収縮）について、次のように評価した。 カール状態 ○：カールがないか小さい △：カールが中程度 ×：カールが大きい 寸法の変化 ○：寸法変化がないか小さい（±０．５％以下） ×：寸法変化が大きい（±０．５％を超える）

【００４２】４）遮光性 積層体の全光線透過率を積分球式紫外可視分光光度計
（島津製作所製、ＵＶ−２２００）を用いＪＩＳ Ｋ７
１０５に準じて測定し、次のように評価した。 Ａ：遮光性良好 （透過率 ０〜５％未満） Ｂ：遮光性ほぼ良好 （透過率 ５〜１０％未満） Ｃ：遮光性かなり良好 （透過率１０〜３０％未満） Ｄ：遮光性悪い （透過率３０％以上）

【００４３】５）透湿度 積層体の透湿度をＪＩＳ Ｚ０２０８に準じて測定し
た。また、容器中に無水塩化カルシウム２０ｇを入れて
密閉し、４０℃、９０％ＲＨの恒温槽中に放置し、その
重量変化より１日あたりの浸入水分量を求め、これを容
器表面積で除した値を容器の透湿度とした。なお、透湿
度が０．１ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以下を示す場合には、正確
な測定が困難なことから０．１ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以下と
した。

【００４４】６）臭気バリア性 容器中に臭気成分を１ｇ入れた後に容器を密閉し、１日
風通しのよい場所に放置した後、４０℃でデシケータ中
に保存し、容器開放時に臭気成分の臭いが感知できるか
どうかを官能検査により評価し、５名中４名が感知でき
るまでの日数で評価した。なお、この日数はデシケータ
内に容器を入れた時を０とする。臭気成分としては食
酢、アンモニア水、酢酸エチルを用いた。なお、３０日
間放置後も臭気を感知できなかったものは３０日以上と
した。

【００４５】製造例１ （ビニルアルコール系重合体の製造）撹拌機、窒素導入
口および開始剤添加口を備えた２００Ｌ反応槽に酢酸ビ
ニル７０ｋｇ、メタノール３０ｋｇを仕込み、６０℃に
昇温した後３０分間窒素バブリングにより系中を窒素置
換した。反応槽内温を６０℃に調整した後、２，２’−
アゾビス（イソブチロニトリル）７．５ｇを添加し、重
合を開始した。反応槽の温度を６０℃に維持して重合を
行い、４時間後に重合率が２５％に達したところで冷却
して重合を停止した。次いで減圧下に未反応酢酸ビニル
モノマーを除去し、ポリ酢酸ビニル（以下においてＰＶ
Ａｃと略記することがある）のメタノール溶液を得た。
２０％に調整した該溶液にアルカリモル比（ＮａＯＨの
モル数／ＰＶＡｃ中のビニルエステル単位のモル数）が
０．０５となるようにＮａＯＨメタノール溶液（１０％
濃度）を添加してけん化した。得られたポリビニルアル
コール（以下においてＰＶＡと略記することがある）の
けん化度は９９．７モル％であった。上記のＰＶＡｃの
メタノール溶液をアルカリモル比０．２でけん化した
後、メタノールによるソックスレー抽出を３日間実施
し、次いで６０℃で減圧乾燥してＰＶＡの精製物を得
た。該ＰＶＡの平均重合度を常法のＪＩＳ Ｋ６７２６
に準じて測定したところ２０００であった。上記操作に
より重合度２０００、けん化度９９．７モル％のＰＶＡ
を得た。

【００４６】製造例２ （ビニルアルコール系重合体の製造）撹拌機、窒素導入
口、エチレン導入口および開始剤添加口を備えた５０Ｌ
加圧反応槽に酢酸ビニル２３．５ｋｇ、メタノール６．
５ｋｇを仕込み、６０℃に昇温した後３０分間窒素バブ
リングにより系中を窒素置換した。次いで反応槽圧力が
０．２ＭＰａとなるようにエチレンを導入仕込みした。
開始剤として２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，
４−ジメチルバレロニトリル）をメタノールに溶解した
濃度２．８ｇ／Ｌ溶液を調製し、窒素ガスによるバブリ
ングを行って窒素置換した。上記の反応槽内温を６０℃
に調整した後、上記の開始剤溶液７ｍＬを注入し、重合
を開始した。重合中はエチレンを導入して反応槽圧力を
０．２ＭＰａに、重合温度を６０℃に維持し、上記の開
始剤溶液を２２ｍＬ/ｈｒで連続添加した。４時間後に
重合率が３０％に達したところで冷却して重合を停止し
た。反応槽を開放して脱エチレンした後、窒素ガスをバ
ブリングして脱エチレンを完全に行った。次いで減圧下
に未反応酢酸ビニルモノマーを除去し、エチレン変性Ｐ
ＶＡｃのメタノール溶液を得た。２５％に調整した該溶
液にアルカリモル比（ＮａＯＨのモル数／変性ＰＶＡｃ
中のビニルエステル単位のモル数）が０．００７となる
ようにＮａＯＨメタノール溶液（１０％濃度）を添加し
てけん化した。得られた変性ＰＶＡのけん化度は９０．
０モル％であった。重合後に未反応酢酸ビニルモノマー
を除去して得られた変性ＰＶＡｃのメタノール溶液をｎ
−ヘキサンに投入して変性ＰＶＡｃを沈殿させ、回収し
た変性ＰＶＡｃをアセトンで溶解する再沈精製を３回行
った後、６０℃で減圧乾燥して変性ＰＶＡｃの精製物を
得た。該変性ＰＶＡｃのプロトンＮＭＲ測定から求めた
エチレン単位の含有率は２モル％であった。上記の変性
ＰＶＡｃのメタノール溶液をアルカリモル比０．２でけ
ん化した後、メタノールによるソックスレー抽出を３日
間実施し、次いで６０℃で減圧乾燥して変性ＰＶＡの精
製物を得た。該変性ＰＶＡの平均重合度を常法のＪＩＳ
Ｋ６７２６に準じて測定したところ１７００であっ
た。上記操作により重合度１７００、けん化度９０．０
モル％、エチレン含有率２モル％の変性ＰＶＡを得た。
なお、上記操作により得られる重合体は、その重合操作
において酢酸ビニルなどの単量体に対するメタノールの
重量比を変えることで該重合体の重合度を、反応槽内の
エチレンの圧力を変えることで該重合体のエチレン含有
率を変えることができ、そのけん化操作においてアルカ
リモル比を変えることで該重合体のけん化度を変えるこ
とができる。

【００４７】実施例１ （樹脂溶液の調製）製造例１に示す方法で製造した重合
度２０００、けん化度９９．７モル％のＰＶＡを温水に
溶解し、１５％の溶液を調製した。これを樹脂液Ａと称
する。

【００４８】（フィラー分散液の調製）膨潤性フッ素雲
母｛（コープケミカル（株）製 ソマシフ ＭＥ−１０
０、以下においてＭＥ−１００と略記することがある）
（平均粒径を層間隔で除した値約４５００）｝を６％の
濃度になるように水に分散し、家庭用ミキサーに１５分
かけ、分散液を調製した。これをフィラー液Ｂと称す
る。

【００４９】（紙基材３）耐酸紙は東京製紙（株）製
坪量３１０ｇ／ｍ^２を用いた。

【００５０】（バリア層２の調製）樹脂液Ａとフィラー
液Ｂを固形分重量比で９０／１０になるように混合し、
コート液を調製した。これを市販の上質紙（厚み１００
μｍ）の片面にバーコーターを用いてコートし、８０℃
で１０分間乾燥してコート紙を得た。このとき、コート
液の塗布量は固形分にして３．２ｇ／ｍ^２であった。

【００５１】（積層体の調製）得られたコート紙のコー
ト面（層Ａ）上に、イソシアネート系接着剤（東洋モー
トン（株）製 ＡＤ−３３５Ａ／ＣＡＴ１０＝１００／
６（重量比））を塗布した厚み６０μｍのＬＬＤＰＥフ
ィルム（東セロ（株）製 トーセロＴＵＸ−ＴＣ）を積
層した。また、該コート紙の反対側の面（基材Ｂ）上
に、同様に接着剤を用いて厚み２０μｍのＬＬＤＰＥフ
ィルム、前記耐酸紙（坪量３１０ｇ／ｍ^２、厚み３６０
μｍ）の順に積層して、ＬＬＤＰＥ（被覆層１）／無機
層状化合物含有ＰＶＡ（層Ａ）／上質紙（基材Ｂ）／Ｌ
ＬＤＰＥ（層４）／耐酸紙（紙基材３）からなる積層体
を得た。該積層体の評価結果を表２に示す。

【００５２】実施例２〜６ 製造例２に示す方法に準じて表１に示すエチレン含有
率、けん化度および重合度のビニルアルコール系重合体
を調製し、無機層状化合物として前記のＭＥ−１００ま
たはモンモリロナイト（クニミネ工業（株）製 クニピ
アＦ）を用い、基材Ｂの紙として市販のグラシン紙（厚
み５０μｍ）または晒紙（厚み７２μｍ）を用いて、表
１に示す条件で実施例１と同様にして積層体を得た。こ
れらの積層体の評価結果を表２に示す。なお、実施例３
の積層体について、調湿条件を２０℃−６５％ＲＨに変
えた以外は上記の方法に従いガスバリア性、耐熱性およ
び耐屈曲性を評価したところ、屈曲前の酸素透過量は
０．２ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ、屈曲後の酸素透過
量は０．３２ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍであった。

【００５３】実施例７ 基材Ｂの紙として、実施例１で用いた上質紙に代えて、
同じ上質紙にＬＬＤＰＥフィルム（東セロ（株）製トー
セロＴＵＸ−ＴＣ 厚み２５μｍ）を積層した片面ＰＥ
ラミ紙を用いた以外は実施例１と同様にして積層体を得
た。この積層体の評価結果を表２に示す。

【００５４】実施例８〜１２ 基材Ｂの紙として、実施例２〜６で用いたグラシン紙ま
たは晒紙に代えて、同じグラシン紙または晒紙にＬＬＤ
ＰＥフィルム（東セロ（株）製トーセロＴＵＸ−ＴＣ
厚み２５μｍ）を積層した片面ＰＥラミ紙を用いた以外
は実施例２〜６と同様にして積層体を得た。これらの積
層体の評価結果を表２に示す。

【００５５】実施例１３ 基材Ｂに、実施例１で用いた上質紙に代えて、片面をコ
ロナ処理した市販の２軸延伸ＰＥＴフィルム（ユニチカ
（株）製エンブレット 厚み１２μｍ）を用いた以外は
実施例１と同様にして積層体を得た。この積層体の評価
結果を表２に示す。

【００５６】実施例１４〜１８ 基材Ｂに、実施例２〜６で用いたグラシン紙または晒紙
に代えて、市販の２軸延伸フィルム｛ＰＥＴフィルム
（ユニチカ（株）製エンブレット 厚み１２μｍまたは
２０μｍ）、ナイロンフィルム（東洋紡績（株）製ハー
デン 厚み１２μｍ）、ＰＰフィルム（東洋紡績（株）
製パイレン 厚み１２μｍ）（以下において、延伸ＰＰ
をＯＰＰと略記することがある）｝を用いた以外は実施
例２〜６と同様にして積層体を得た。これらの積層体の
評価結果を表２および表４に示す。

【００５７】実施例１９ 無機層状化合物を用いない以外は実施例２と同様にして
積層体を得た。この積層体の評価結果を表４に示す。

【００５８】実施例２０ 無機層状化合物を用いない以外は実施例１３と同様にし
て積層体を得た。この積層体の評価結果を表４に示す。

【００５９】実施例２１ 無機層状化合物を用いない以外は実施例１６と同様にし
て積層体を得た。この積層体の評価結果を表４に示す。

【００６０】実施例２２ 実施例９で得た積層体を用い、４辺をヒートシールによ
り接着してＬＬＤＰＥ層が最内層である３０ｃｍ×３０
ｃｍの正方形の容器を得た。この容器の酸素透過量を測
定したところ１．２ｃｃ／ｄａｙ・ａｔｍであった。ま
た、臭気バリア性は食酢が１３日、アンモニア水が２１
日、酢酸エチルが３０日以上であり、透湿度は０．２ｇ
／ｍ^２・ｄａｙであった。この積層体の評価結果を表４
に示す。

【００６１】実施例２３および２４ 実施例３で得たバリア層２を別途、熱風オーブン（ヤマ
ト科学（株）製ＤＦ６１型）を用いて１６０℃で６０秒
間熱処理を行った以外は実施例３と同様にして積層体を
得た。この積層体の酸素透過量は２．０ｃｃ／ｍ^２・ｄ
ａｙ・ａｔｍであった。また、この積層体を用い、実施
例２２と同様に４辺をヒートシールにより接着してＬＬ
ＤＰＥ層が最内層である３０ｃｍ×３０ｃｍの正方形の
容器を得た。この容器の酸素透過量は０．６ｃｃ／ｄａ
ｙ・ａｔｍであった。また、臭気バリア性は食酢が１８
日、アンモニア水が３０日以上、酢酸エチルが３０日以
上であり、透湿度は０．１ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以下であっ
た。この積層体および容器の評価結果を表４に示す。

【００６２】実施例２５ ビニルアルコール系重合体と無機層状化合物との固形分
重量比を５０／５０に変えた以外は実施例２と同様にし
て積層体を得た。この積層体の評価結果を表４に示す。

【００６３】実施例２６ ビニルアルコール系重合体のけん化度を９８．７モル
％、重合度を４０００に変え、ビニルアルコール系重合
体と無機層状化合物との固形分重量比を６０／４０に変
えた以外は実施例２と同様にして積層体を得た。この積
層体の評価結果を表４に示す。

【００６４】実施例２７ ビニルアルコール系重合体として（株）クラレ製ＰＶＡ
−１１７Ｈ（けん化度９９．６モル％、重合度１７０
０）、無機層状化合物としてモンモリロナイト（クニピ
アＦ）、基材Ｂとして上質紙（坪量１００ｇ／ｍ^２、厚
み１２０μｍ、スーパーカレンダ処理 ８０℃、線圧１
００ｋｇ／ｃｍ、３回掛け）、紙基材３として市販のク
ラフト紙（坪量３４０ｇ／ｍ^２）を用い、層４を用い
ず、ビニルアルコール系重合体／無機層状化合物の固形
分重量比を６７／３３に、基材Ｂへの層Ａの塗布量を
０．５ｇ／ｍ^２にした以外は実施例１と同様にして積層
体を得た。この積層体の評価結果を表４に示す。

【００６５】実施例２８ 基材Ｂとして２軸延伸ＰＥＴフィルム（ユニチカ（株）
製エンブレット 厚み１２μｍ）を用い、そのコロナ処
理面に層Ａを積層した以外は実施例２７と同様にして積
層体を得た。この積層体の評価結果を表４に示す。

【００６６】実施例２９ 無機層状化合物であるマイカＭＥ−１００に代えて、無
機層状化合物ではない球状シリカ（水沢化学（株）製
ミズカシルＰ−５２７）を用いた以外は実施例３と同様
にして積層体を得た。この積層体の評価結果を表４に示
す。

【００６７】比較例１ ビニルアルコール系重合体をエチレン含有率４０モル
％、けん化度９８モル％、重合度５００のものに変えた
以外は実施例２と同様にして積層体を得た。この積層体
の調湿条件２０℃−８５％ＲＨにおける屈曲前の酸素透
過量は４．６ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ、調湿条件２
０℃−６５％ＲＨにおける屈曲前の酸素透過量は１．２
ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍであった。この積層体の評
価結果を表６に示す。なお、ここで用いたビニルアルコ
ール系重合体は水に完全には溶解しないため、バリア層
２を調製する際、溶媒には水／ｎ−プロパノール混合溶
媒（重量比６０／４０）を用いた。

【００６８】比較例２ 基材Ｂを用いず、表５の層Ａ欄に示す樹脂組成物の溶液
を層４と紙基材３との積層体の層４面に塗工した以外は
比較例１と同様にして積層体を得た。この積層体の調湿
条件２０℃−８５％ＲＨにおける屈曲前の酸素透過量は
７．３ｃｃ／ｍ ^２・ｄａｙ・ａｔｍ、調湿条件２０℃−
６５％ＲＨにおける屈曲前の酸素透過量は２．８ｃｃ／
ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍであった。この積層体の評価結果
を表６に示す。

【００６９】比較例３ 基材Ｂを未延伸ＰＰフィルム（東セロ（株）製トーセロ
ＧＨＣ 厚み２０μｍ）に変えた以外は実施例２０と同
様にして積層体を得た。この積層体の評価結果を表６に
示す。

【００７０】比較例４ ビニルアルコール系重合体のけん化度を８０．２モル％
に変えた以外は実施例３と同様にして積層体を得た。こ
の積層体の評価結果を表６に示す。

【００７１】比較例５ 基材Ｂを用いず、表５の層Ａ欄に示す樹脂組成物の溶液
を層４と紙基材３との積層体の層４面に塗工した以外は
実施例３と同様にして積層体を得た。この積層体の評価
結果を表６に示す。

【００７２】比較例６ 層Ａの代わりにアルミニウム箔（東洋アルミ（株）製
厚み１０μｍ）を用い、市販のイソシアネート系接着剤
（東洋モートン（株）製 ＡＤ−３３５Ａ／ＣＡＴ１０
＝１００／６（重量比））を用いて該アルミニウム箔を
基材Ｂに積層した以外は実施例３と同様にして積層体を
得た。この積層体の調湿条件２０℃−８５％ＲＨにおけ
る屈曲前の酸素透過量は０．１２ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・
ａｔｍ、調湿条件２０℃−６５％ＲＨにおける屈曲前の
酸素透過量は０．０６ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍであ
った。この積層体の評価結果を表６に示す。

【００７３】比較例７ 紙基材３の代わりに２軸延伸ＰＥＴフィルム（ユニチカ
（株）製エンブレット厚み１００μｍ）を用いた以外は
実施例２０と同様にして積層体を得た。この積層体の評
価結果を表６に示す。

【００７４】比較例８ 基材Ｂおよび層４を用いず、表５の層Ａ欄に示す樹脂組
成物の溶液を紙基材３に塗工した以外は実施例２と同様
にして積層体を得た。この積層体の評価結果を表６に示
す。

【００７５】比較例９ 基材Ｂおよび層４を用いず、表５の層Ａ欄に示す樹脂組
成物の溶液を紙基材３に塗工した以外は実施例２６と同
様にして積層体を得た。この積層体の評価結果を表６に
示す。

【００７６】比較例１０ 基材Ｂおよび層４を用いず、表５の層Ａ欄に示す樹脂組
成物の溶液を紙基材３に塗工した以外は実施例２５と同
様にして積層体を得た。この積層体の調湿条件２０℃−
８５％ＲＨにおける屈曲前の酸素透過量は２．４ｃｃ／
ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ、調湿条件２０℃−６５％ＲＨに
おける屈曲前の酸素透過量は０．１ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ
・ａｔｍであった。この積層体の評価結果を表６に示
す。

【００７７】比較例１１ 比較例５で得た積層体を用い、実施例２２と同様に４辺
をヒートシールにより接着してＬＬＤＰＥ層が最内層で
ある３０ｃｍ×３０ｃｍの正方形の容器を得た。この容
器の酸素透過量を測定したところ１４．２ｃｃ／ｄａｙ
・ａｔｍであった。また、臭気バリア性は食酢が７日、
アンモニア水が１４日、酢酸エチルが２４日であり、透
湿度は８．４ｇ／ｍ^２・ｄａｙであった。この容器の評
価結果を表６に示す。

【００７８】比較例１２ 基材Ｂおよび層４を用いず、表５の層Ａ欄に示す樹脂組
成物の溶液を紙基材３に塗工した以外は実施例３と同様
にして積層体を得た。この積層体の評価結果を表６に示
す。

【００７９】比較例１３ 比較例６で得たアルミニウム箔を有する積層体を用い、
実施例２２と同様に４辺をヒートシールにより接着して
ＬＬＤＰＥ層が最内層である３０ｃｍ×３０ｃｍの正方
形の容器を得た。この容器の酸素透過量を測定したとこ
ろ０．２ｃｃ／ｄａｙ・ａｔｍであった。また、臭気バ
リア性は食酢が２０日、アンモニア水が３０日以上、酢
酸エチルが３０日以上であり、透湿度は０．１ｇ／ｍ^２
・ｄａｙであった。この容器の評価結果を表６に示す。

【００８０】比較例１４ 基材Ｂを用いず、表５の層Ａ欄に示す樹脂組成物の溶液
を紙基材３に塗工した以外は実施例２７と同様にして積
層体を得た。この積層体の評価結果を表６に示す。

【００８１】比較例１５ 表５の層Ａ欄に示す樹脂組成物の溶液を市販のクラフト
紙（坪量３４０ｇ／ｍ ^２）に塗工し、その上に市販のイ
ソシアネート系接着剤（東洋モートン（株）製ＡＤ−３
３５Ａ／ＣＡＴ１０＝１００／６（重量比））を用いて
上質紙およびＬＬＤＰＥ（東セロ（株）製トーセロＴＵ
Ｘ−ＴＣ 厚み６０μｍ）を順に積層した以外は実施例
２７と同様にして積層体（ＬＬＤＰＥ／上質紙／ビニル
アルコール系重合体および無機層状化合物からなる樹脂
組成物／クラフト紙）を得た。この積層体の評価結果を
表６に示す。

【００８２】比較例１６ 表５の層Ａ欄に示す樹脂組成物の溶液を市販のクラフト
紙（坪量３４０ｇ／ｍ ^２）に塗工し、その上に市販のイ
ソシアネート系接着剤（東洋モートン（株）製ＡＤ−３
３５Ａ／ＣＡＴ１０＝１００／６（重量比））を用いて
２軸延伸ＰＥＴフィルム（ユニチカ（株）製エンブレッ
ト 厚み１２μｍ）およびＬＬＤＰＥ（東セロ（株）製
トーセロＴＵＸ−ＴＣ 厚み６０μｍ）を順に積層した
以外は実施例２７と同様にして積層体（ＬＬＤＰＥ／Ｐ
ＥＴ／ビニルアルコール系重合体および無機層状化合物
からなる樹脂組成物／クラフト紙）を得た。この積層体
の評価結果を表６に示す。

【００８３】

【表１】

【００８４】

【表２】

【００８５】

【表３】

【００８６】

【表４】

【００８７】

【表５】

【００８８】

【表６】

【００８９】

【発明の効果】本発明の積層体は、特に耐屈曲性、耐熱
性、寸法安定性および遮光性に優れ、併せて酸素、水蒸
気、エチレン、炭酸ガス、窒素などのガスバリア性およ
び臭気バリア性に優れる。この積層体を容器に用いた場
合、内容物の品質を長期にわたり保つことが可能とな
る。また、周囲から容器内へ、または容器内から周囲へ
の臭気の移行を防ぐことで、内容物の価値を維持するこ
とができるほか、強い臭気を有するものと臭気を持たな
いものを同一箇所で展示、保管することが可能となる。
さらに、容器の内容物を使用した後、残る容器は容易に
焼却廃棄処理することができ、これは埋め立てごみの減
量化につながり、環境にやさしい。

【００９０】

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明の積層体における具体的実施態
様の一例を示した断面図である。

【図２】図２は、図１におけるバリア層２の構成を示し
た断面図である。

【符号の説明】

１：被覆層１ ２：バリア層２ ３：紙基材３ ４：層４ Ａ：層Ａ Ｂ：基材Ｂ

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Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 被覆層１、バリア層２および紙基材３か
   らなる積層体において、バリア層２が、紙または二軸延
   伸フィルムの基材Ｂおよびエチレン含有率０〜１５モル
   ％のビニルアルコール系重合体の層Ａからなることを特
   徴とする積層体。
2. 【請求項２】 層Ａがエチレン含有率０〜１５モル％の
   ビニルアルコール系重合体および無機層状化合物からな
   ることを特徴とする請求項１に記載の積層体。
3. 【請求項３】 バリア層２と紙基材３との間にオレフィ
   ン系重合体からなる層４を有することを特徴とする請求
   項１または２に記載の積層体。
4. 【請求項４】 層Ａに用いられるビニルアルコール系重
   合体が、けん化度９０モル％以上、重合度２００〜４０
   ００のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物であるこ
   とを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の積
   層体。
5. 【請求項５】 紙または二軸延伸フィルムの基材Ｂに、
   エチレン含有率０〜１５モル％のビニルアルコール系重
   合体の層Ａを積層してバリア層２を形成し、次いで、被
   覆層１、バリア層２および紙基材３を積層することを特
   徴とする積層体の製造方法。
6. 【請求項６】 紙または二軸延伸フィルムの基材Ｂに、
   エチレン含有率０〜１５モル％のビニルアルコール系重
   合体および無機層状化合物からなる層Ａを積層してバリ
   ア層２を形成することを特徴とする請求項５に記載の積
   層体の製造方法。
7. 【請求項７】 バリア層２と紙基材３との間にオレフィ
   ン系重合体からなる層４を積層することを特徴とする請
   求項５または６に記載の積層体の製造方法。
8. 【請求項８】 層Ａに用いられるビニルアルコール系重
   合体が、けん化度９０モル％以上、重合度２００〜４０
   ００のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物であるこ
   とを特徴とする請求項５〜７のいずれか一項に記載の積
   層体の製造方法。
9. 【請求項９】 バリア層２を８０〜３００℃で熱処理す
   ることを特徴とする請求項５〜８のいずれか一項に記載
   の積層体の製造方法。
10. 【請求項１０】 バリア層２を積層する前に、バリア層
    ２を８０〜３００℃で熱処理することを特徴とする請求
    項５〜９のいずれか一項に記載の積層体の製造方法。
11. 【請求項１１】 請求項１〜４のいずれか一項に記載の
    積層体からなる容器。