JP2003091810A

JP2003091810A - 磁気記録媒体用ポリエステルフィルムの製造方法

Info

Publication number: JP2003091810A
Application number: JP2001286400A
Authority: JP
Inventors: Masahito Okuno; 将人奥野; Kazuyoshi Fukada; 一吉深田; Masaaki Ono; 雅章小野
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2001-09-20
Filing date: 2001-09-20
Publication date: 2003-03-28

Abstract

(57)【要約】【課題】ＤＯの少ない高品質ＤＶＣ用テープをフィル
ム製造のロット内やロット間の差なく安定的に製造でき
る磁気記録媒体用ポリエステルフィルム製造方法を提供
する。【解決手段】一方向延伸フイルムの表面に、水溶性高
分子と微細粒子とシリコーンを主成分として含有する水
溶液を塗布した後、乾燥、延伸、熱処理し、磁気記録媒
体用ポリエステルフィルムを製造する方法において、メ
タリングバーのフィルム接触表面部分のＲａの幅方向平
均値が２．０〜８．０μｍ、幅方向の最大・最小差が
０．４μｍ以下であるメタリングバーを用いて前記水溶
液を塗布する。さらに、メタリングバー交換や前記水溶
液濃度変更時に、メタリングバーのフィルム接触表面部
分Ｒａの幅方向平均値と前記水溶液濃度との積の変化割
合が±５％の範囲内となるようにそれら値を管理する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、磁気記録媒体用ポ
リエステルフィルム、特にデジタルビデオカセット（Ｄ
ＶＣ）テープ、データストレージテープ用等のデジタル
データを大量に記録する強磁性金属薄膜型磁気記録媒体
を高品質で製造するために好適な磁気記録媒体用ポリエ
ステルフィルムを製造する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】１９９５年に実用化された民生用デジタ
ルビデオテープは、厚さ６〜７μｍのベースフィルム上
にＣｏの金属磁性薄膜を真空蒸着により設け、その表面
にダイヤモンド状カーボン膜をコーティングしてなり、
デジタルビデオミニカセットを使用したカメラ一体型ビ
デオの場合には基本仕様（ＳＤ仕様）で１時間の録画時
間をもつ。

【０００３】このデジタルビデオカセット（ＤＶＣ）
は、家庭用で世界で初のデジタルビデオカセットであ
り、ａ．小型ボディながら、膨大な情報が記録できる、
ｂ．信号が劣化しないから、何年たっても画質・音質が
劣化しない、ｃ．雑音の妨害を受けないから高画質・高
音質が楽しめる、ｄ．ダビングを繰り返しても映像が劣
化しない、等のメリットを持ち、市場の評価は高い。

【０００４】そのベースフィルムの製造方法としては、
特公平３−８０４１０号公報に示されるごとく、一方向
に延伸されたポリエステルフィルムの金属磁性薄膜を形
成させる側の面に水溶性高分子と平均径５ｎｍ以上の微
細粒子を主成分として含有する水溶液を塗布し、乾燥
後、上記延伸方向と直角の方向に延伸し、熱処理を施
し、皮膜を形成せしめる等の製造方法が用いられてい
る。

【０００５】その際の水溶液の塗布方式としては、ロッ
ドにワイヤーが巻かれたメタリングバー（メイヤーバー
とも呼ばれる）を用いて塗布する方式が一般的である。
ところが、ベースフィルムへの固形分塗布量が同一製造
ロット内で、また、製造ロット間でばらつき易く、結果
としてフィルム表面上の表面粗さにばらつきが生じ、そ
のベースフィルムから製造されるＤＶＣテープの品質、
特にドロップアウト（ＤＯ）特性にばらつきが生じがち
であるという問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、ＤＶ
Ｃテープ用ベースフィルムの表面粗さのばらつきを同一
製造ロット内や製造ロット間において小さくすることが
でき、高品質のＤＶＣテープを安定的に製造できる磁気
記録媒体用ポリエステルフィルムを製造する方法の提供
を目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明の磁気記録媒体用ポリエステルフィルムの
製造方法は、溶融押出され、冷却され、一方向に延伸さ
れたポリエステルフイルムの表面Ａに、水溶性高分子と
平均粒径５〜５０ｎｍの微細粒子とシリコーンとを主成
分として含有する水溶液を、固形分塗布量３〜１０００
ｍｇ／ｍ²で塗布した後、乾燥した後あるいは乾燥させ
ながら、上記延伸方向と直角の方向に延伸した後に、熱
処理を行うことにより表面Ａ側が強磁性金属薄膜形成面
である磁気記録媒体用ポリエステルフィルムを製造する
方法において、前記水溶液をメタリングバーを用いる塗
布方式により所定の固形分塗布量で塗布する際、メタリ
ングバーのフィルム接触表面部分のＲａの幅方向平均値
が２．０〜８．０μｍ、幅方向の最大と最小の差が０．
４μｍ以下であるメタリングバーを用い、かつ、メタリ
ングバーの交換及び／又は前記水溶液の濃度変更時に、
メタリングバーのフィルム接触表面部分のＲａの幅方向
平均値（Ｒａxbar）と前記水溶液の濃度（ＬＣ％）との
積の値の変化割合が±５％の範囲内となるように、前記
水溶液の濃度及び／又はメタリングバーのフィルム接触
表面部分のＲａの幅方向平均値を管理することを特徴と
するものである。

【０００８】このような製造条件をとることによって、
微細粒子を含有する水溶液の固形分塗布量を同一製造ロ
ット内で、また製造ロット間で均一化することができ、
そして、ＤＶＣテープ用ベースフィルムの表面粗さ、表
面突起個数に関する同一製造ロット内や製造ロット間で
のばらつきを小さく抑えることができるのである。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明におけるポリエステルは、
分子配向により高強度フィルムとなるポリエステルであ
ればよいが、その中でもポリエチレンテレフタレートま
たはポリエチレン−２，６−ナフタレートが好ましい。
ここでいうポリエチレンテレフタレートまたはポリエチ
レン−２，６−ナフタレートとは、その構成成分の８０
％以上がエチレンテレフタレート、またはエチレンナフ
タレートであるものである。エチレンテレフタレート、
エチレンナフタレート以外のポリエステル共重合体成分
としては、例えばジエチレングリコール、プロピレング
リコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリ
コール、ｐ−キシリレングリコール、１，４−シクロヘ
キサンジメタノールなどのジオール成分、アジピン酸、
セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、５−ナトリウム
スルホイソフタル酸などのジカルボン酸成分、トリメリ
ット酸、ピロメリット酸などの多官能ジカルボン酸成
分、ｐ−オキシエトキシ安息香酸などが挙げられる。

【００１０】さらに、上記のポリエステルには、他にポ
リエステルと非反応性のスルホン酸のアルカリ金属塩誘
導体、該ポリエステルに実質的に不溶なポリアルキレン
グリコールなどの少なくとも一つを５重量％を越えない
程度で混合していてもよい。

【００１１】本発明法において、水溶性高分子と微細粒
子とを主成分として含有する水溶液は、溶融押出され冷
却され一方向に延伸された段階のポリエステルフィルム
に対し塗布されるが、このポリエステルフィルムは、ポ
リエステルを溶融してシートまたは円筒状に押出して冷
却し、これを一方向に延伸した時点のフィルムであり、
その延伸方向は通常縦方向である。その延伸倍率は２倍
以上が好ましく、その上限は特に規定されないが約６倍
が好ましい。

【００１２】この水溶液で用いる水溶性高分子は、ポリ
ビニルアルコール、トラガントゴム、カゼイン、ゼラチ
ン、セルロース誘導体、水溶性ポリエステル、ポリウレ
タン等の有極性高分子、およびこれらのブレンド体が使
用できるが、これらに限定されない。

【００１３】この水溶液で用いる微細粒子は、平均粒径
が５〜５０ｎｍ、より好ましくは８〜３０ｎｍの微細粒
子であり、粒子種としてはシリカ、炭酸カルシウム、ア
ルミナのような無機化合物の粒子、ポリアクリル酸球、
ポリスチレン球等の有機化合物の粒子、シリカ、アルミ
ナ、炭酸カルシウム等の無機粒子を核として有機高分子
で被覆した粒子等が使用できるが、これらに限定されな
い。

【００１４】微細粒子の平均粒径が５ｎｍ未満である
と、本発明法により製造されるポリエステルフィルムの
表面Ａ上に真空蒸着により形成される強磁性金属薄膜層
の表面が平滑になりすぎて、ＤＶＣカメラ内の記録、再
生時に磁気ヘッドにより強磁性金属薄膜層が磨耗してし
まうので適していない。微細粒子の平均粒径が５０ｎｍ
を超えると、表面Ａ上に形成される強磁性金属薄膜層が
粗面すぎて、磁気記録テープの出力特性が低下するので
適していない。

【００１５】水溶液中に含まれる微細粒子の量は、固形
分に対し、０．５〜１２．０重量％、さらに０．６〜１
０．０重量％が好ましく、水溶性高分子と微細粒子とを
主成分として含有する水溶液は固形分塗布量３〜１００
０ｍｇ／ｍ²の範囲で塗布される。その塗布面は、強磁
性金属膜が形成される側の表面Ａであり、この表面Ａ
は、ポリエステルフイルム含有粒子を可能な限り除いた
ポリエステルからなることが好ましい。

【００１６】表面Ａ側に塗布された上記水溶液の塗布量
が固形分塗布量で３ｍｇ／ｍ²未満であると、本発明法
により製造されるポリエステルフィルムの表面Ａ上に真
空蒸着により形成される強磁性金属薄膜層が、ＤＶＣカ
メラ内の多数回にわたる繰返し記録、再生において耐久
性不良となるので適していない。塗布量が固形分塗布量
で１０００ｍｇ／ｍ²を超えると、表面Ａ上に形成され
る強磁性金属薄膜層が粗面化しＤＶＣテープのＤＯが極
めて増大するので適していない。

【００１７】水溶性高分子と微細粒子とを主成分として
含有する水溶液はフィルム表面Ａに塗布されるが、この
塗布は、一般に、所望の表面塗布量の数倍量に相当する
量の液を一旦付着させた後、ロッドに一定径のワイヤー
が巻かれたメタリングバーにより、余分の液量をかきお
とすことにより、フィルム表面Ａの塗布液量を所望量に
するという定量的塗布方法により行われる。

【００１８】塗布水溶液中にはシリコーン化合物が０．
００１〜０．１重量％、さらには０．００１〜０．０５
重量％含有されることが好ましい。シリコーン化合物の
含有により、塗布中にメタリングバー部より生じる塗布
スジが発生しなくなるので好ましい。塗布スジが存在す
るとそこでは微細突起個数が多くなりがちであって、表
面粗さが大きくなりがちであり、好ましくない。シリコ
ーン化合物としては、主鎖がＳｉ−Ｏの結合で高分子と
なっておれば特に限定されないが、ポリジメチルシロキ
サン、メチルハイドロジエンポリシロキサン、ポリメチ
ルフェニルシロキサン、環状ジメチルシロキサン、ポリ
エーテル変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アミ
ノ変性シリコーン等が使用できるがこれらに限定されな
い。シリコーン化合物の含有率が０．００１重量％未満
であると、メタリングバー部より塗布スジの発生が多く
なりがちであり好ましくない。塗布スジが存在すると被
覆層の厚みむらができやすくなり、微細表面突起個数の
ばらつきが大きくなりがちとなり好ましくない。シリコ
ーン化合物の含有率が０．１重量％を越えると、被膜の
強磁性金属蒸着膜との接着性が不良となり好ましくな
い。

【００１９】上記水溶液の塗布に用いるメタリングバー
は、ロッドに一定径のワイヤーが巻かれた棒状の物であ
り、その表面のポリエステルフィルムと接触する部分
（フィルム接触表面部分という）の表面粗さＲａは、メ
タリングバーの幅方向の平均値（Ｒａxbar）が２．０〜
８．０μｍ、より好ましくは３．０〜６．０μｍであ
り、さらに、幅方向の最大と最小の差（Ｒ）が０．４μ
ｍ、より好ましくは０．３μｍである。メタリングバー
のフィルム接触表面部分のＲａの平均値（Ｒａxbar）が
２．０μｍを下回ると塗布液の固形分塗布量を３ｍｇ／
ｍ²以上とすることが難しい。その場合でも塗布液濃度
をかなり上げること等によって強制的に塗布量を増やす
ことができるが、塗布時にメタリングバーより塗布すじ
が多量に発生し、塗布面の表面粗さのばらつきが大きく
なる。メタリングバーのフィルム接触表面部分のＲａの
平均値（Ｒａxbar）が８．０μｍを越えると塗布液の固
形分塗布量が１０００ｍｇ／ｍ²を上回りがちとなる。
その場合でも、塗布液濃度を下げること等によって強制
的に塗布量を減少させることができるが、やはり塗布時
にメタリングバーより塗布すじが多量に発生し、塗布面
の表面粗さのばらつきが大きくなる。Ｒａのメタリング
バーの幅方向の最大と最小の差（Ｒ）が０．４μｍを上
回ると塗布液の幅方向の塗布量が異なってきて、同一製
造ロット内でのフィルム幅方向の表面粗さのばらつきが
大きくなる。

【００２０】また、メタリングバーを交換する時、及び
／又は塗布水溶液の濃度を変更する時には、メタリング
バーのフィルム接触表面部分のＲａの幅方向平均値（Ｒ
ａxbar）と前記水溶液の濃度（ＬＣ％）との積の値の変
化割合が±５％の範囲内となるように、好ましくは±３
％の範囲内となるように、交換・変更後の塗布水溶液の
濃度及び／又はメタリングバーのフィルム接触表面部分
のＲａの幅方向平均値を管理する。これにより、メタリ
ングバー交換の前後、また、塗布水溶液の濃度変更の前
後における、固形分塗布量ばらつきを小さく抑えること
ができ、フィルム表面における表面粗さのばらつきを抑
制することが可能となる。即ち、ポリエステルフィルム
上に付着した固形分の塗布量の水準は、メタリングバー
が交換され、また塗布水溶液の濃度が変更されると変動
し易いが、ＲａxbarとＬＣとの積の値の変動幅を±５％
の範囲内に抑えるように管理することにより、固形分付
着量の水準のばらつきを抑制できる。例えば、メタリン
グバーの交換によってＲａxbarの値が大きくなる場合に
は、ＲａxbarとＬＣとの積の変動幅がなるべく小さくな
るように、ＬＣの値をより低く調整すればよい。このよ
うにＲａxbarとＬＣとの積の値の変動幅が小さくなるよ
うに管理しない場合、固形分塗布量の水準は、メタリン
グバーのＲａ値のばらつきや塗布液濃度のばらつきによ
る直接的な影響を受けて、固形分塗布量の製造ロット間
ばらつきが大きくなり易い。固形分塗布量が変動すると
微細粒子により発現される表面被膜上の微細突起個数の
変動が顕著になり好ましくない。

【００２１】上記水溶液の塗布の後に乾燥されるが、そ
の乾燥の後あるいは乾燥させながら、先の延伸方向と直
角の方向へ延伸される。その後さらに必要であれば再延
伸される。その直角方向への延伸は、通常横方向への延
伸であり、好ましくは９０〜１４５℃で３．０〜７．５
倍で行われる。更に必要に応じて行われる再延伸は、１
００〜１５０℃で１．１〜３．０倍の縦方向延伸で行う
ことが好ましい。この後、１９０〜２２０℃の温度で熱
処理が行われる。次に、１３０〜１９０℃の温度で横方
向へ０．２〜２．５％程度で弛緩処理することが、フィ
ルム幅を縮めるために好ましい。なおフィルム横方向の
強度が更に大きいことが必要であれば熱固定と同時に横
方向に１．１〜２．０倍の延伸を行うことが好ましい。

【００２２】磁気記録テープの磁気ヘッドによる耐久性
を更に増すためには、ポリエステルフィルムの表面Ａ側
を形成するポリエステルフィルム層Ａ内に、平均粒径が
５０〜１５０ｎｍ、より好ましくは５５〜１００ｎｍの
微細粒子を０．０１〜１．０重量％、より好ましくは
０．０２〜０．８重量％を含ませてもよい。

【００２３】層Ａ用の原料と、積極的に微細粒子を含有
させた層Ｂ用の原料を用いて、Ａ／Ｂ積層フィルムを押
出し、Ａ層側の表面Ａに前記微細粒子を含有させた水溶
性高分子を主体とする水溶液を塗布してもよい。層Ｂ内
に用いられる微細粒子としては炭酸カルシウム、シリ
カ、アルミナ、ポリスチレン等が例示される。この微細
粒子としては、平均粒子径が好ましくは１００〜１００
０ｎｍ、より好ましくは１５０〜９００ｎｍのものが用
いられ、添加量としては好ましくは０．０５〜１．０重
量％、より好ましくは０．０８〜０．８重量％である。

【００２４】なおＢ層を用いずに、滑剤を含む塗液をポ
リエステルフィルムのＡ面とは反対側のＢ面側に塗布し
易滑処理をしてもよい。

【００２５】製造される磁気記録媒体用ポリエステルフ
ィルムの表面ＡのＲａ値は、表面Ａ上に真空蒸着により
形成される強磁性金属薄膜層が記録・再生時の磁気ヘッ
ドにより受ける磨耗を極力少なくし、および磁気テープ
の出力特性を良好に保つために２〜５ｎｍ、より好まし
くは２〜４ｎｍである。Ｒａ値が２ｎｍ未満であると、
表面Ａ上に真空蒸着により形成される強磁性金属薄膜の
表面が平滑すぎて、ＤＶＣカメラ内での記録、再生時に
磁気ヘッドにより磁気記録テープが磨耗してしまい好ま
しくない。Ｒａ値が５ｎｍを超えると、表面Ａ上の強磁
性金属薄膜層が粗面すぎて、磁気記録テープの出力特性
が低下し好ましくない。

【００２６】本発明法により製造されるポリエステルフ
ィルムの表面Ｂ（表面Ａとは反対側の表面）のＲａ値
は、ポリエステルフィルムを製膜した後、所定の幅にス
リットする際に、巻姿の良い製品を採取しやすくし、ポ
リエステルフィルムの表面Ａ上に強磁性薄膜を設けた後
に、ロール状の巻取りにより表面Ｂの粗さが表面Ａ側に
転写し強磁性薄膜層にうねり状の変形が起きるのを最小
限にするために、８〜３５ｎｍ、より好ましくは１０〜
２５ｎｍが望ましい。

【００２７】本発明法により製造されるポリエステルフ
ィルムの厚さは１２．０μｍ以下が好ましく、さらに好
ましくは厚さ３．０〜１０．０μｍが望ましい。

【００２８】本発明により得られるポリエステルフィル
ムの表面Ｂには、シリコーン等の潤滑剤が含まれたより
粗い被覆層が設けられるか、より大きな微細粒子を含有
するポリエステルフィルム層が積層されて形成される
が、あるいは更にその上に前記被覆層が設けることが好
ましいが、特にこれらに限定されるものではない。

【００２９】ＤＶＣ用磁気記録テープを製造する際に
は、本発明法によるポリエステルフィルムの表面Ａ上に
真空蒸着により強磁性金属薄膜層を設けるが、使用する
金属薄膜は公知のものを使用でき、特に限定されない
が、鉄、コバルト、ニッケル、またはそれらの合金の強
磁性体からなるものが好ましい。金属薄膜層の厚さは２
０〜３００ｎｍが好ましい。金属薄膜層上には１０ｎｍ
程度の厚みのダイヤモンド状カーボン膜がコーティング
され、更にその上に潤滑剤処理されることが好ましい。
さらに表面Ｂ上には、固体微粒子および結合剤からなり
必要に応じて各種添加剤を加えた溶液を塗布することに
より形成されるバックコート層を設けることが好まし
く、固体微粒子、結合剤、添加剤は公知のものを使用で
き、特に限定されない。バックコート層の厚さは０．３
〜１．５μｍ程度である。

【００３０】

【実施例】本実施例で用いた測定法を下記に示す。

【００３１】（１）微細粒子の平均粒径（ｄ）電子顕微鏡（電顕）試験台上に微細粒子粉体を、この粒
子ができるだけ重ならないように散在せしめ、電顕（好
ましくは透過型電子顕微鏡）により倍率１００万倍程度
で観測し、少なくとも１００個の粒子について面積円相
当径を求め、この数平均値をもって粒径とした。

【００３２】なお、この粒径をフィルムから求める場合
には下記のａ）手法等により求められる。

【００３３】ａ）フィルムＡ面に金スパッター装置によ
り金薄膜蒸着層を厚み２０〜３０ｎｍ（χｎｍ）で設
け、電子顕微鏡（好ましくは走査型電子顕微鏡）により
倍率１０万倍程度で観測し、少なくとも１００個の粒子
について面積円相当径を求め、この数平均値より２χｎ
ｍを減じた値をもって粒径とする。

【００３４】（２）水溶液塗布時の固形分塗布量（単
位：ｍｇ／ｍ²）本発明法によりフィルムの表面Ａに水溶液を塗布する
際、一定時間の塗液により消費される水溶液の量を求め
る。その一定時間内に水溶液が塗布された面積を、塗布
幅とフィルム速度と塗布時間とから算出し、塗布時の水
溶液消費量を塗布面積で除し、さらに、塗布した水溶液
中の固形分割合より、水溶液塗布時の固形分塗布量（単
位：ｍｇ／ｍ²）を算出する。この固形分塗布量は、塗
布面積１ｍ²あたりに何ｍｇの固形分が塗られているか
を示す値である。

【００３５】（３）メタリングバーのフィルム接触表面
部分のＲａ値触針式表面粗さ測定器を用いて、メタリングバーのフィ
ルム接触表面部分の表面粗さＲａを、メタリングバーの
幅方向に均等に５等分した各箇所についてそれぞれ５点
を測定し、その平均値をもってその箇所のＲａ値とし
た。

【００３６】測定器としては“ホンメルテスターＴ−
１０００Ｃ”Ｇ型を用い、下記測定条件を用いた。

【００３７】触針半径：２．５μｍ測定長：１．２５ｍｍカットオフ：０．２５ｍｍトレース速度：０．１５ｍｍ／秒メタリングバーの各５箇所のＲａ値について、その平均
値（Ｒａxbar）と幅方向のＲａの最大と最小の差（Ｒ）
を計算し、メタリングバーのフィルム接触表面部分のＲ
ａ値特性とした。

【００３８】（４）フィルム表面のＲａ値磁気記録媒体用ポリエステルフィルムの表面粗さＲａ値
は、原子間力顕微鏡（走査型プローブ顕微鏡）を用いて
測定した。セイコーインスツルメント社製の走査型プロ
ーブ顕微鏡（ＳＰＩ３８００シリーズ）を用い、ダイナ
ミックフォースモードでフィルムの表面を３０μｍ角の
範囲で原子間力顕微鏡計測走査を行い、得られる表面の
プロファイル曲線よりＪＩＳ・Ｂ０６０１・Ｒａに相当
する算術平均粗さより求めた。面内方向の拡大倍率は１
万〜５万倍、高さ方向の拡大倍率は１００万倍程度とし
た。

【００３９】（５）磁気テープ（ＤＶＣテープ）の特性
評価（ＤＯ個数）市販のカメラ一体型デジタルビデオテープレコーダー
（ＤＶＣビデオカメラ）を用いて静かな室内でＤＶＣテ
ープ上に録画し、１分間の再生をして画面にあらわれた
ブロック状のモザイク個数（ドロップアウト（ＤＯ）個
数）を数えることによって、作成した磁気テープの特性
を評価した。

【００４０】ＤＯ個数は常温（２５℃）でテープ製造後
の初期特性を最初に調べた。次にテープの走行を１００
回くり返した後のＤＯ個数を測定し磁気テープの走行耐
久性を評価した。

【００４１】次に実施例に基づき、本発明を説明する。

【００４２】［実施例１］実質的に不活性粒子を含有し
ないポリエチレンテレフタレートに平均粒径６０ｎｍの
シリカを０．０５重量％含有させた原料Ａと同一のポリ
エチレンテレフタレートに平均粒径３００ｎｍのケイ酸
アルミニウムを０．３０重量％含有させた原料Ｂとを厚
み比５：１の割合で共押出し、冷却ドラムに密着させシ
ート化し、ロール延伸法で１１０℃で３．０倍に縦延伸
した。

【００４３】縦延伸の後の工程で、片側表面Ａの外側に
下記組成の水溶液（濃度（ＬＣ）０.４６０重量％）を
固形分塗布量（ＳＣ）が２５ｍｇ／ｍ²となる量で塗布
した。その塗布方式としてはメタリングバー方式を用い
た。用いたメタリングバーのフィルム接触表面部分のＲ
ａは、平均値（Ｒａxbar）が４．７μｍ、幅方向の最大
値と最小値の差（Ｒ）が０．２μｍであった。

【００４４】Ａ面外側への塗布水溶液：メチルセルロース０．１１０重量％水溶性ポリエステル（＝テレフタル酸７０モル％、５−ナトリウムスルホイソフタル酸３０モル％の酸成分とエチレングリコールとの１：１の共重合体）０．３３８重量％アミノ変性シリコーン０．００２重量％平均粒径１８ｎｍの極微細シリカ０．０１０重量％その後、ステンターにて横方向に１０２℃で４．０倍に
延伸し、２１５℃で熱処理し製膜機幅のジャンボロール
（中間スプール）状に一旦巻取った後、スリッターで６
００ｍｍ幅にスリットし、円筒コアーにロール状に巻取
り、厚さ６．３μｍのロール状ポリエステルフィルムを
２０本作成した。

【００４５】得られた２０本のロール状フィルム製品か
ら、製膜時の長手方向、幅方向の位置が異なるものをラ
ンダムに５本抜き取り、フィルム特性を調べた。さら
に、その５本のフィルム製品からのポリエステルフィル
ムの表面Ａ（上記水溶液の塗布面側）に、真空蒸着によ
りコバルト−酸素薄膜を各８０ｎｍの膜厚で２層に形成
した。次にコバルト−酸素薄膜層上に、スパッタリング
法によりダイヤモンド状カーボン膜を１０ｎｍの厚さで
形成させ、フッ素含有脂肪酸エステル系潤滑剤を５ｎｍ
の厚さで塗布した。続いてカーボンブラック、ポリウレ
タン、シリコーンからなるバックコート層を表面Ｂ側に
４９０ｎｍの厚さで設け、スリッターにより幅６．３５
ｍｍにスリットし、リールに巻き取り、ミニＤＶＣ用カ
セットに組み込み、ＤＶＣテープを作成した。

【００４６】１か月後に、上記ポリエステルフィルムの
製造において、使用するメタリングバーを交換した。交
換後のメタリングバーのフィルム接触表面部分のＲａ
は、平均値（Ｒａxbar）が４．５μｍ、幅方向の最大値
と最小値の差（Ｒ）が０．２μｍであった。その他はそ
れ以前の実施条件と同様にして厚さ６．３μｍのポリエ
ステルフィルムを製造し、５本のロール状フィルム製品
より幅６．３５ｍｍのＤＶＣテープを作成した。

【００４７】１か月おいた２回の生産で得られたポリエ
ステルフィルムの特性、その製造条件及びそのポリエス
テルフィルムをベースフィルムとして得られたＤＶＣテ
ープの特性を、それぞれ表２、１、３に示す。得られた
フィルムは、同一製造ロット内でもロット間でもフィル
ムＡ面のＲａばらつきが小さく、磁気特性の優れたＤＶ
Ｃテープが得られた。

【００４８】［実施例２］実施例１のベースフィルム製
造において、１か月後のポリエステルフィルム製造のメ
タリングバー及び塗布水溶液の条件を次のとおり変更し
た。

【００４９】交換後のメタリングバーとして、フィルム
接触表面部分のＲａの平均値（Ｒａxbar）が４．０μ
ｍ、幅方向の最大値と最小値の差（Ｒ）が０．２μｍの
ものを用いた。このメタリングバーの表面のＲａ値の変
化を補うために、塗布水溶液の濃度が０．５５０重量％
の下記組成の水溶液に変更した。その他はそれ以前の実
施条件と同様にして厚さ６．３μｍのポリエステルフィ
ルムを製造し、５本のロール状フィルム製品より幅６．
３５ｍｍのＤＶＣテープを作成した。

【００５０】Ａ面外側への塗布水溶液の組成：メチルセルロース０．１３０重量％水溶性ポリエステル（＝テレフタル酸７０モル％、５−ナトリウムスルホイソフタル酸３０モル％の酸成分とエチレングリコールとの１：１の共重合体）０．４０６重量％アミノ変性シリコーン０．００２重量％平均粒径１８ｎｍの極微細シリカ０．０１２重量％１か月おいた２回の生産で得られたポリエステルフィル
ムの特性、その製造条件及びそのポリエステルフィルム
をベースフィルムとして得られたＤＶＣテープの特性
を、それぞれ表２、１、３に示す。得られたフィルム
は、同一製造ロット内でもロット間でもフィルムＡ面の
Ｒａばらつきが小さく、磁気特性の優れたＤＶＣテープ
が得られた。

【００５１】［実施例３］実施例１のベースフィルム製
造において、原料Ａとしてポリエチレン−２，６−ナフ
タレートのみを用い、原料Ｂとしてケイ酸アルミニウム
の含有量を１．２重量％と変更したポリエチレンテレフ
タレートを用いた以外は実施例１と同様にして未延伸シ
ートを製造し、次いで、縦延伸の温度、倍率を１３５
℃、５．０倍と変更し、さらに、水溶液塗布時の固形分
塗布量（ＳＣ）を４１ｍｇ／ｍ²と、Ａ面外側への塗布
水溶液の組成を次のとおりと、塗布水溶液の濃度（Ｌ
Ｃ）を０.７５３重量％と変更して、縦延伸及び水溶液
塗布を行った。

【００５２】Ａ面外側への塗布水溶液：メチルセルロース０．１８０重量％水溶性ポリエステル（＝テレフタル酸７０モル％、５−ナトリウムスルホイソフタル酸３０モル％の酸成分とエチレングリコールとの１：１の共重合体）０．５５４重量％アミノ変性シリコーン０．００３重量％平均粒径１８ｎｍの極微細シリカ０．０１６重量％その後、横延伸温度、倍率を１３５℃、６．５倍と変更
し、２００℃での熱処理に変更し、その他は実施例１と
同様にして、厚さ４．２μｍのポリエステルフィルムロ
ールを製造した。その後、実施例１と同様にして、５本
のロール状フィルム製品より幅６．３５ｍｍのＤＶＣテ
ープを作成した。

【００５３】１か月後に、上記ポリエステルフィルムの
製造において、塗布水溶液の濃度（ＬＣ）を０．７８３
重量％に変更した。その他はそれ以前の実施条件と同様
にして厚さ４．２μｍのポリエステルフィルムを製造
し、５本のロール状フィルム製品より幅６．３５ｍｍの
ＤＶＣテープを作成した。

【００５４】１か月おいた２回の生産で得られたポリエ
ステルフィルムの特性、その製造条件及びそのポリエス
テルフィルムをベースフィルムとして得られたＤＶＣテ
ープの特性を、それぞれ表２、１、３に示す。得られた
フィルムは、同一製造ロット内でもロット間でもフィル
ムＡ面のＲａばらつきが小さく、磁気特性の優れたＤＶ
Ｃテープが得られた。

【００５５】［実施例４］実施例１のベースフィルム製
造において、塗布水溶液中のアミノ変性シリコーンの量
を０．１５重量％、塗布水溶液の濃度（ＬＣ）を０．６
０８重量％と変更した。さらに、フィルム接触表面部分
のＲａの平均値が３．６μｍ、最大と最小の差が０．３
μｍであるメタリングバーを用い、他は実施例１と同様
にして厚さ６．３μｍのポリエステルフィルムを製造
し、５本のロール状フィルム製品より幅６．３５ｍｍの
ＤＶＣテープを作成した。

【００５６】１か月後に、上記ポリエステルフィルムの
製造において、使用するメタリングバーを交換した。交
換後のメタリングバーのフィルム接触表面部分のＲａ
は、平均値（Ｒａxbar）が３．５μｍ、幅方向の最大値
と最小値の差（Ｒ）が０．１μｍであった。このメタリ
ングバーの表面のＲａ値の変化を補うために、塗布水溶
液の濃度を０．６１０重量％に変更した。その他はそれ
以前の実施条件と同様にして厚さ６．３μｍのポリエス
テルフィルムを製造し、５本のロール状フィルム製品よ
り幅６．３５ｍｍのＤＶＣテープを作成した。

【００５７】１か月おいた２回の生産で得られたポリエ
ステルフィルムの特性、その製造条件及びそのポリエス
テルフィルムをベースフィルムとして得られたＤＶＣテ
ープの特性を、それぞれ表２、１、３に示す。得られた
フィルムは、同一製造ロット内でもロット間でもフィル
ムＡ面のＲａばらつきが小さかったものの、塗布水溶液
中のシリコーン含有濃度が高いので、ＤＶＣテープの磁
気特性はやや不十分であった。

【００５８】［比較例１］実施例１のベースフィルム製
造において、水溶液のシリカの平均粒径を４ｎｍと変更
した。その他は実施例１と同様にして厚さ６．３μｍの
ポリエステルフィルムを製造し、幅６．３５ｍｍのＤＶ
Ｃテープを作成した。得られたポリエステルフィルムの
特性、製造条件及びそれから得られたＤＶＣテープの特
性は、それぞれ表２、１、３に示す。磁気特性の耐久性
に劣るＤＶＣテープとなり、磁気記録媒体用に適さない
フィルムであった。

【００５９】［比較例２］実施例１のベースフィルム製
造において、水溶液のシリカの平均粒径を６０ｎｍと変
更した。その他は実施例１と同様にして厚さ６．３μｍ
のポリエステルフィルムを製造し、幅６．３５ｍｍのＤ
ＶＣテープを作成した。得られたポリエステルフィルム
の特性、製造条件及びそれから得られたＤＶＣテープの
特性は、それぞれ表２、１、３に示す。磁気特性の劣る
ＤＶＣテープとなり、磁気記録媒体用に適さないフィル
ムであった。

【００６０】［比較例３］実施例１のベースフィルム製
造において、水溶液塗布時の固形分塗布量を２ｍｇ／ｍ
²と変更するために、メタリングバーを、フィルム接触
表面部分のＲａの平均値が２．１μｍのものに変更し、
Ａ面外側への塗布水溶液の組成を次のとおりと変更し、
さらに塗布水溶液の濃度（ＬＣ）を０.０８３重量％と
変更した。

【００６１】Ａ面外側への塗布水溶液の組成：メチルセルロース０．０１９重量％水溶性ポリエステル（＝テレフタル酸７０モル％、５−ナトリウムスルホイソフタル酸３０モル％の酸成分とエチレングリコールとの１：１の共重合体）０．０６１重量％アミノ変性シリコーン０．００１重量％平均粒径１８ｎｍの極微細シリカ０．００２重量％その他は実施例１と同様にして厚さ６．３μｍのポリエ
ステルフィルムを製造し、幅６．３５ｍｍのＤＶＣテー
プを作成した。得られたポリエステルフィルムの特性、
製造条件及びそれから得られたＤＶＣテープの特性は、
それぞれ表２、１、３に示す。磁気特性の耐久性に劣る
ＤＶＣテープとなり、磁気記録媒体用に適さないフィル
ムであった。

【００６２】［比較例４］実施例１のベースフィルム製
造において、水溶液塗布時の固形分塗布量を１５００ｍ
ｇ／ｍ²と変更するために、メタリングバーを、フィル
ム接触表面部分のＲａの平均値が７．５μｍのものに変
更し、Ａ面外側への塗布水溶液の組成を次のとおりと変
更し、さらに塗布水溶液の濃度（ＬＣ）を１７. ５重量
％と変更した。

【００６３】Ａ面外側への塗布水溶液の組成：メチルセルロース４．１８重量％水溶性ポリエステル（＝テレフタル酸７０モル％、５−ナトリウムスルホイソフタル酸３０モル％の酸成分とエチレングリコールとの１：１の共重合体）１２．８４重量％アミノ変性シリコーン０．０７６重量％平均粒径１８ｎｍの極微細シリカ０．３８重量％その他は実施例１と同様にして厚さ６．３μｍのポリエ
ステルフィルムを製造し、幅６．３５ｍｍのＤＶＣテー
プを作成した。得られたポリエステルフィルムの特性、
製造条件及びそれから得られたＤＶＣテープの特性は、
それぞれ表２、１、３に示す。同一製造ロット内でもフ
ィルムＡ面のＲａばらつきが大きく、ＤＶＣテープの磁
気特性はばらつきが大きく劣っていた。

【００６４】［比較例５］実施例１のベースフィルム製
造において、塗布水溶液中にアミノ変性シリコーンを添
加しなかった。他は実施例１と同様にして厚さ６．３μ
ｍのポリエステルフィルムを製造し、幅６．３５ｍｍの
ＤＶＣテープを作成した。得られたポリエステルフィル
ムの特性、製造条件及びそれから得られたＤＶＣテープ
の特性は、それぞれ表２、１、３に示す。同一製造ロッ
ト内でもフィルムＡ面のＲａばらつきが大きく、ＤＶＣ
テープの磁気特性はばらつきが大きく劣っていた。

【００６５】［比較例６］実施例１のベースフィルム製
造において、メタリングバーを、フィルム接触表面部分
のＲａの平均値が１．０μｍのものに変更し、Ａ面外側
への塗布水溶液の組成を次のとおりと変更し、さらに塗
布水溶液の濃度（ＬＣ）を２．１６２重量％と変更し
た。

【００６６】Ａ面外側への塗布水溶液の組成：メチルセルロース０．５１７重量％水溶性ポリエステル（＝テレフタル酸７０モル％、５−ナトリウムスルホイソフタル酸３０モル％の酸成分とエチレングリコールとの１：１の共重合体）１．５８９重量％アミノ変性シリコーン０．００９重量％平均粒径１８ｎｍの極微細シリカ０．０４７重量％水溶液塗布時の固形分塗布量（ＳＣ）は２５ｍｇ／ｍ²
となった。その他は実施例１と同様にして厚さ６．３μ
ｍのポリエステルフィルムを製造し、幅６．３５ｍｍの
ＤＶＣテープを作成した。得られたポリエステルフィル
ムの特性、製造条件及びそれから得られたＤＶＣテープ
の特性は、それぞれ表２、１、３に示す。得られたポリ
エステルフィルムは長手方向に塗布すじが全面に発生し
ており、同一製造ロット内でもフィルムＡ面のＲａばら
つきが大きく、ＤＶＣテープの磁気特性磁気特性はばら
つきが大きく劣っていた。

【００６７】［比較例７］実施例１のベースフィルム製
造において、メタリングバーを、フィルム接触表面部分
のＲａの平均値が９．０μｍのものに変更し、Ａ面外側
への塗布水溶液の組成を次のとおりと変更し、さらに塗
布水溶液の濃度（ＬＣ）を０．２４０重量％と変更し
た。

【００６８】Ａ面外側への塗布水溶液の組成：メチルセルロース０．０５７重量％水溶性ポリエステル（＝テレフタル酸７０モル％、５−ナトリウムスルホイソフタル酸３０モル％の酸成分とエチレングリコールとの１：１の共重合体）０．１７７重量％アミノ変性シリコーン０．００１重量％平均粒径１８ｎｍの極微細シリカ０．００５重量％水溶液塗布時の固形分塗布量（ＳＣ）は２５ｍｇ／ｍ²
となった。その他は実施例１と同様にして厚さ６．３μ
ｍのポリエステルフィルムを製造し、幅６．３５ｍｍの
ＤＶＣテープを作成した。得られたポリエステルフィル
ムの特性、製造条件及びそれから得られたＤＶＣテープ
の特性は、それぞれ表２、１、３に示す。得られたポリ
エステルフィルムは長手方向に塗布すじが全面に発生し
ており、同一製造ロット内でもフィルムＡ面のＲａばら
つきが大きく、ＤＶＣテープの磁気特性磁気特性はばら
つきが大きく劣っていた。

【００６９】［比較例８］実施例１のベースフィルム製
造において、メタリングバーを、フィルム接触表面部分
のＲａ値の最大と最小の差を０．５μｍのものに変更し
た。その他は実施例１と同様にして厚さ６．３μｍのポ
リエステルフィルムを製造し、幅６．３５ｍｍのＤＶＣ
テープを作成した。得られたポリエステルフィルムの特
性、製造条件及びそれから得られたＤＶＣテープの特性
は、それぞれ表２、１、３に示す。同一製造ロット内で
もフィルムＡ面のＲａばらつきが大きく、ＤＶＣテープ
の磁気特性はばらつきが大きく劣っていた。

【００７０】［比較例９］実施例１のベースフィルム製
造において、１か月後のポリエステルフィルム製造のメ
タリングバーを次のとおり変更した。交換後のメタリン
グバーのフィルム接触表面部分のＲａは、平均値（Ｒａ
xbar）が５．２μｍ、幅方向の最大値と最小値の差
（Ｒ）が０．２μｍであり、これに伴い、塗布水溶液の
固形分塗布量（ＳＣ）は２８ｍｇ／ｍ²となった。その
他はそれ以前の実施条件と同様にして厚さ６．３μｍの
ポリエステルフィルムを製造し、５本のロール状フィル
ム製品より幅６．３５ｍｍのＤＶＣテープを作成した。

【００７１】１か月おいた２回の生産で得られたポリエ
ステルフィルムの特性、その製造条件及びそのポリエス
テルフィルムをベースフィルムとして得られたＤＶＣテ
ープの特性を、それぞれ表２、１、３に示す。得られた
フィルムは、最初の製造ロット内ではフィルムＡ面のＲ
ａばらつきが小さく磁気特性の優れたＤＶＣテープが得
られたが、１か月後の製造ロットではフィルムＡ面のＲ
ａばらつきは小さいものの、微細粒子による突起の個数
増加が原子間力顕微鏡像で確認され、ＤＶＣテープのＤ
Ｏ個数も増大した。

【００７２】［比較例１０］実施例１のベースフィルム
製造において、１か月後のポリエステルフィルム製造時
の塗布水溶液を、次の組成からなり、濃度（ＬＣ）が
０. ４０７重量％の水溶液に変更した。これに伴い、塗
布水溶液の固形分塗布量（ＳＣ）は２２ｍｇ／ｍ²とな
った。

【００７３】Ａ面外側への塗布水溶液の組成：メチルセルロース０．０９７重量％水溶性ポリエステル（＝テレフタル酸７０モル％、５−ナトリウムスルホイソフタル酸３０モル％の酸成分とエチレングリコールとの１：１の共重合体）０．３００重量％アミノ変性シリコーン０．００１重量％平均粒径１８ｎｍの極微細シリカ０．００９重量％使用するメタリングバーも含め、その他は実施例１と同
様にして、１か月後に厚さ６．３μｍのポリエステルフ
ィルムを製造し、５本のロール状フィルム製品より幅
６．３５ｍｍのＤＶＣテープを作成した。

【００７４】１か月おいた２回の生産で得られたポリエ
ステルフィルムの特性、その製造条件及びそのポリエス
テルフィルムをベースフィルムとして得られたＤＶＣテ
ープの特性を、それぞれ表２、１、３に示す。得られた
フィルムは、最初の製造ロット内、１か月後の製造ロッ
トともに同一ロット内でのフィルムＡ面のＲａばらつき
が小さかった。最初の製造ロットからは磁気特性の優れ
たＤＶＣテープが得られたが、１か月後の製造ロットか
らはフィルムＡ面Ｒａのばらつきは小さいものの、微細
粒子による突起の個数減少が原子間力顕微鏡像で確認さ
れ、ＤＶＣテープ磁性層の耐久性が低下し、１００回走
行後のＤＯ個数が増大した。

【００７５】

【表１】

【００７６】

【表２】

【００７７】

【表３】

【００７８】表１〜表３から明らかな様に、本発明法に
より製造されたフィルムは、同一製造ロット内でもロッ
ト間でもフィルムＡ面のＲａ値ばらつき、表面突起個数
の変動が小さく、磁気特性の優れたＤＶＣテープが得ら
れた。これに対し、本発明外の比較例で得られたフィル
ムでは、同一製造ロット内またはロット間でのフィルム
Ａ面のＲａ値ばらつきがあったり、表面突起個数の変動
があったりして、磁気記録媒体用に適していないもので
あった。

【００７９】

【発明の効果】本発明法によると、ベースフィルム製造
のロット内やロット間において品質差がなく、ＤＯが少
なく高品質のＤＶＣテープを安定的に製造することがで
きる磁気記録媒体用ポリエステルフィルムを得ることが
できる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｆターム(参考） 4F006 AA35 AB02 AB03 AB16 AB20 AB24 AB37 AB74 AB76 BA06 CA02 DA05 EA05 EA06 4F100 AA03 AA20 AB10 AB11B AK01B AK41A AK42A BA02 BA07 DE01B EH46B EJ37A GB41 JB09B JL00 YY00B 4F210 AA24 AA26 AB22 AB24 AG01 AG03 AH38 AR15 QA02 QA03 QC06 QD08 QG01 QG15 QG18 QW05 5D006 CB01 CB07 CB08 EA03 FA09 5D112 AA02 BA01 BA07 BA09

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】溶融押出され、冷却され、一方向に延伸
されたポリエステルフイルムの表面Ａに、水溶性高分子
と平均粒径５〜５０ｎｍの微細粒子とシリコーンとを主
成分として含有する水溶液を、固形分塗布量３〜１００
０ｍｇ／ｍ²で塗布した後、乾燥した後あるいは乾燥さ
せながら、上記延伸方向と直角の方向に延伸した後に、
熱処理を行うことにより表面Ａ側が強磁性金属薄膜形成
面である磁気記録媒体用ポリエステルフィルムを製造す
る方法において、前記水溶液をメタリングバーを用いる
塗布方式により塗布する際、メタリングバーのフィルム
接触表面部分のＲａの幅方向の平均値が２．０〜８．０
μｍ、幅方向の最大と最小の差が０．４μｍ以下である
メタリングバーを用いることを特徴とする磁気記録媒体
用ポリエステルフィルムの製造方法。
【請求項２】溶融押出され、冷却され、一方向に延伸
されたポリエステルフイルムの表面Ａに、水溶性高分子
と平均粒径５〜５０ｎｍの微細粒子とシリコーンとを主
成分として含有する水溶液を、固形分塗布量３〜１００
０ｍｇ／ｍ²で塗布した後、乾燥した後あるいは乾燥さ
せながら上記延伸方向と直角の方向に延伸した後に、熱
処理を行うことにより、表面Ａ側が強磁性金属薄膜形成
面である磁気記録媒体用ポリエステルフィルムを製造す
る方法において、前記水溶液をメタリングバーを用いる
塗布方式により所定の固形分塗布量で塗布する際、メタ
リングバーのフィルム接触表面部分のＲａの幅方向平均
値が２．０〜８．０μｍ、幅方向の最大と最小の差が
０．４μｍ以下であるメタリングバーを用い、かつ、メ
タリングバーの交換及び／又は前記水溶液の濃度変更時
に、メタリングバーのフィルム接触表面部分のＲａの幅
方向平均値（Ｒａxbar）と前記水溶液の濃度（ＬＣ％）
との積の値の変化割合が±５％の範囲内となるように、
前記水溶液の濃度及び／又はメタリングバーのフィルム
接触表面部分のＲａの幅方向平均値を管理することを特
徴とする磁気記録媒体用ポリエステルフィルムの製造方
法。
【請求項３】塗布される水溶液中のシリコーン化合物
の含有量が０．００１〜０．１重量％である請求項１又
は２記載の磁気記録媒体用ポリエステルフィルムの製造
方法。
【請求項４】ポリエステルがポリエチレンテレフタレ
ートまたはポリエチレン−２、６−ナフタレートである
請求項１〜３のいずれかに記載の磁気記録媒体用ポリエ
ステルフィルムの製造方法。
【請求項５】磁気記録媒体がデジタル記録方式の磁気
記録テープである請求項１〜４のいずれかに記載の磁気
記録媒体用ポリエステルフィルムの製造方法。
【請求項６】磁気記録媒体が、前記ポリエステルフィ
ルムの表面Ａ側の塗布皮膜上に強磁性金属薄膜層を設け
てなる磁気記録テープである請求項１〜５のいずれかに
記載の磁気記録媒体用ポリエステルフィルムの製造方
法。