JP2003082175A - 改質剤用シンジオタクティックプロピレン共重合体組成物および該組成物を含むプロピレン重合体組成物 - Google Patents
改質剤用シンジオタクティックプロピレン共重合体組成物および該組成物を含むプロピレン重合体組成物Info
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- JP2003082175A JP2003082175A JP2001273896A JP2001273896A JP2003082175A JP 2003082175 A JP2003082175 A JP 2003082175A JP 2001273896 A JP2001273896 A JP 2001273896A JP 2001273896 A JP2001273896 A JP 2001273896A JP 2003082175 A JP2003082175 A JP 2003082175A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】改質剤用シンジオタクティックプロピレン共重
合体組成物および該組成物を含み、剛性、表面硬度、成
形性、耐衝撃性とのバランスに優れたプロピレン重合体
組成物を提供すること。 【解決手段】 本発明に係る改質剤用シンジオタクティ
ックプロピレン共重合体組成物は、（ｉ）実質的にシン
ジオタクティック構造であるプロピレンから導かれる繰
り返し単位９９〜５０モル％と、エチレンおよび炭素原
子数４〜２０のα-オレフィンから選ばれるα-オレフィ
ンから導かれる繰り返し単位１〜５０モル％とを含むシ
ンジオタクティックプロピレン共重合体５〜９５重量部
と、（ii）エチレンから導かれる繰り返し単位７０〜９
８モル％と、炭素原子数３〜２０のα-オレフィンから
導かれる繰り返し単位２〜３０モル％とを含むエチレン
・α-オレフィン共重合体５〜９５重量部とを含有す
る。
合体組成物および該組成物を含み、剛性、表面硬度、成
形性、耐衝撃性とのバランスに優れたプロピレン重合体
組成物を提供すること。 【解決手段】 本発明に係る改質剤用シンジオタクティ
ックプロピレン共重合体組成物は、（ｉ）実質的にシン
ジオタクティック構造であるプロピレンから導かれる繰
り返し単位９９〜５０モル％と、エチレンおよび炭素原
子数４〜２０のα-オレフィンから選ばれるα-オレフィ
ンから導かれる繰り返し単位１〜５０モル％とを含むシ
ンジオタクティックプロピレン共重合体５〜９５重量部
と、（ii）エチレンから導かれる繰り返し単位７０〜９
８モル％と、炭素原子数３〜２０のα-オレフィンから
導かれる繰り返し単位２〜３０モル％とを含むエチレン
・α-オレフィン共重合体５〜９５重量部とを含有す
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、改質剤用シンジオ
タクティックプロピレン共重合体組成物および該組成物
を含むプロピレン重合体組成物に関する。
タクティックプロピレン共重合体組成物および該組成物
を含むプロピレン重合体組成物に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】ポリオレフィン、ポリエステル、
ポリアミド、ポリアセタールなどの熱可塑性樹脂は、優
れた加工性、耐薬品性、電気的性質、機械的性質などを
有しているため、射出成形品、中空成形品、フィルム、
シートなどに加工され各種用途に用いられている。しか
しながら用途によっては、剛性、表面硬度、成形性、耐
衝撃性、などが充分とはいえない場合がある。
ポリアミド、ポリアセタールなどの熱可塑性樹脂は、優
れた加工性、耐薬品性、電気的性質、機械的性質などを
有しているため、射出成形品、中空成形品、フィルム、
シートなどに加工され各種用途に用いられている。しか
しながら用途によっては、剛性、表面硬度、成形性、耐
衝撃性、などが充分とはいえない場合がある。
【０００３】一方、シンジオタクティックポリプロピレ
ンは、バナジウム化合物とエーテルおよび有機アルミニ
ウムからなる触媒の存在下に低温重合により得られるこ
とが知られている。しかしながらこの方法で得られるポ
リプロピレンは、そのシンジオタクティシティが低く、
本来のシンジオタクティックな性質を表しているとは言
い難かった。
ンは、バナジウム化合物とエーテルおよび有機アルミニ
ウムからなる触媒の存在下に低温重合により得られるこ
とが知られている。しかしながらこの方法で得られるポ
リプロピレンは、そのシンジオタクティシティが低く、
本来のシンジオタクティックな性質を表しているとは言
い難かった。
【０００４】近年、Ｊ.Ａ.Ｅｗｅｎらにより非対称な配
位子を有する遷移金属触媒とアルミノキサンからなる触
媒の存在下にシンジオタックティックペンタッド分率が
０．７を超えるようなタクティシティの高いポリプロピ
レンが得られることが初めて発見された（J.Am.Chem.So
c.,1988,110,6255-6256）。このＪ．Ａ．Ｅｗｅｎらの
方法により得られたポリマーは、シンジオタクティシテ
ィが高く、アイソタクティックポリプロピレンよりもエ
ラスティックな性質を有しているが、これを軟質な成形
材料として、例えば、軟質塩化ビニルや加硫ゴム等が使
用されている分野に利用しようとする場合、その柔軟性
やゴム弾性、機械的強度は充分なものではなかった。
位子を有する遷移金属触媒とアルミノキサンからなる触
媒の存在下にシンジオタックティックペンタッド分率が
０．７を超えるようなタクティシティの高いポリプロピ
レンが得られることが初めて発見された（J.Am.Chem.So
c.,1988,110,6255-6256）。このＪ．Ａ．Ｅｗｅｎらの
方法により得られたポリマーは、シンジオタクティシテ
ィが高く、アイソタクティックポリプロピレンよりもエ
ラスティックな性質を有しているが、これを軟質な成形
材料として、例えば、軟質塩化ビニルや加硫ゴム等が使
用されている分野に利用しようとする場合、その柔軟性
やゴム弾性、機械的強度は充分なものではなかった。
【０００５】一般に、アイソタクティックプロピレン重
合体にプロピレン単位の立体規則性がアイソタクティッ
クであるエチレン・プロピレン共重合体ゴム等を配合す
ることによりその柔軟性や耐衝撃性を改良する試みがな
されているが、この方法により得られる樹脂組成物から
なる成形物は、柔軟性や耐衝撃性がある程度は改良され
るものの充分なものではなかった。
合体にプロピレン単位の立体規則性がアイソタクティッ
クであるエチレン・プロピレン共重合体ゴム等を配合す
ることによりその柔軟性や耐衝撃性を改良する試みがな
されているが、この方法により得られる樹脂組成物から
なる成形物は、柔軟性や耐衝撃性がある程度は改良され
るものの充分なものではなかった。
【０００６】本発明者らは、このような状況に鑑み鋭意
研究した結果、特定のシンジオタクティックプロピレン
共重合体組成物をアイソタクティックプロピレン重合体
の改質材として用いると、剛性、表面硬度、成形性、耐
衝撃性とのバランスに優れた組成物が得られることを見
出して、本発明を完成するに至った。
研究した結果、特定のシンジオタクティックプロピレン
共重合体組成物をアイソタクティックプロピレン重合体
の改質材として用いると、剛性、表面硬度、成形性、耐
衝撃性とのバランスに優れた組成物が得られることを見
出して、本発明を完成するに至った。
【０００７】
【発明の目的】本発明は、例えば耐衝撃性の改質に用い
られる改質剤用シンジオタクティックプロピレン共重合
体組成物および該組成物を含み、剛性、表面硬度、成形
性、耐衝撃性とのバランスに優れたプロピレン重合体組
成物を提供することを目的としている。
られる改質剤用シンジオタクティックプロピレン共重合
体組成物および該組成物を含み、剛性、表面硬度、成形
性、耐衝撃性とのバランスに優れたプロピレン重合体組
成物を提供することを目的としている。
【０００８】
【発明の概要】本発明に係る改質剤用シンジオタクティ
ックプロピレン共重合体組成物は、（ｉ）実質的にシン
ジオタクティック構造であるプロピレンから導かれる繰
り返し単位（ＵP）と、エチレンおよび炭素原子数４〜
２０のα-オレフィンから選ばれるα-オレフィンから導
かれる繰り返し単位（ＵEO）とからなり、上記繰り返し
単位（ＵP）を９９〜５０モル％の量で、上記繰り返し
単位（ＵO）を１〜５０モル％の量で含むシンジオタク
ティックプロピレン共重合体５〜９５重量部と、（ii）
エチレンから導かれる繰り返し単位（ＵE）と、炭素原
子数３〜２０のα-オレフィンから導かれる繰り返し単
位（ＵO）とからなり、上記繰り返し単位（ＵE）を７０
〜９８モル％の量で、上記繰り返し単位（ＵO）を２〜
３０モル％の量で含むエチレン・α-オレフィン共重合
体５〜９５重量部（但し、（ｉ）と（ii）の合計は１０
０重量部）とを含有することを特徴としている。
ックプロピレン共重合体組成物は、（ｉ）実質的にシン
ジオタクティック構造であるプロピレンから導かれる繰
り返し単位（ＵP）と、エチレンおよび炭素原子数４〜
２０のα-オレフィンから選ばれるα-オレフィンから導
かれる繰り返し単位（ＵEO）とからなり、上記繰り返し
単位（ＵP）を９９〜５０モル％の量で、上記繰り返し
単位（ＵO）を１〜５０モル％の量で含むシンジオタク
ティックプロピレン共重合体５〜９５重量部と、（ii）
エチレンから導かれる繰り返し単位（ＵE）と、炭素原
子数３〜２０のα-オレフィンから導かれる繰り返し単
位（ＵO）とからなり、上記繰り返し単位（ＵE）を７０
〜９８モル％の量で、上記繰り返し単位（ＵO）を２〜
３０モル％の量で含むエチレン・α-オレフィン共重合
体５〜９５重量部（但し、（ｉ）と（ii）の合計は１０
０重量部）とを含有することを特徴としている。
【０００９】本発明では、上記繰り返し単位繰り返し単
位（ＵEO）がエチレン、１-ブテン、４-メチル-1-ペン
テン、１-ヘキセン、１-オクテンおよび１-デセンから
なる群より選ばれるα-オレフィンから導かれる繰り返
し単位であることが好ましく、上記繰り返し単位繰り返
し単位（ＵEO）がエチレンから導かれる繰り返し単位で
あることが特に好ましい。
位（ＵEO）がエチレン、１-ブテン、４-メチル-1-ペン
テン、１-ヘキセン、１-オクテンおよび１-デセンから
なる群より選ばれるα-オレフィンから導かれる繰り返
し単位であることが好ましく、上記繰り返し単位繰り返
し単位（ＵEO）がエチレンから導かれる繰り返し単位で
あることが特に好ましい。
【００１０】また、本発明では、上記繰り返し単位（Ｕ
O）が、１-ブテン、４-メチル-1-ペンテン、１-ヘキセ
ン、１-オクテンおよび１-デセンからなる群より選ばれ
るα-オレフィンから導かれる繰り返し単位であること
が好ましく、１-ブテンまたは１-オクテンから導かれる
繰り返し単位であることが特に好ましい。本発明では、
上記シンジオタクティックプロピレン共重合体（ｉ）
が、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が
０．０１〜１０ｄｌ／ｇの範囲にあり、ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィーにより求めた分子量分布（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）の値が４以下であり、ガラス転移温度Ｔｇが
−１０℃以下であることが好ましい。
O）が、１-ブテン、４-メチル-1-ペンテン、１-ヘキセ
ン、１-オクテンおよび１-デセンからなる群より選ばれ
るα-オレフィンから導かれる繰り返し単位であること
が好ましく、１-ブテンまたは１-オクテンから導かれる
繰り返し単位であることが特に好ましい。本発明では、
上記シンジオタクティックプロピレン共重合体（ｉ）
が、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が
０．０１〜１０ｄｌ／ｇの範囲にあり、ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィーにより求めた分子量分布（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）の値が４以下であり、ガラス転移温度Ｔｇが
−１０℃以下であることが好ましい。
【００１１】上記（ｉ）シンジオタクティックプロピレ
ン共重合体は、例えば（ａ１）下記一般式（１）または
（２）で表されるメタロセン化合物と、（ｂ）（b-1）
上記メタロセン化合物（ａ１）中の遷移金属Ｍと反応し
てイオン性の錯体を形成する化合物、（b-2）有機アル
ミニウムオキシ化合物、（b-3）有機アルミニウム化合
物から選ばれる少なくとも１種の化合物と、からなる少
なくとも１つの触媒系の存在下に得られたものである；
ン共重合体は、例えば（ａ１）下記一般式（１）または
（２）で表されるメタロセン化合物と、（ｂ）（b-1）
上記メタロセン化合物（ａ１）中の遷移金属Ｍと反応し
てイオン性の錯体を形成する化合物、（b-2）有機アル
ミニウムオキシ化合物、（b-3）有機アルミニウム化合
物から選ばれる少なくとも１種の化合物と、からなる少
なくとも１つの触媒系の存在下に得られたものである；
【００１２】
【化２】
【００１３】（式（１）、（２）中、ＭはＴｉ、Ｚｒ、
Ｈｆ、Ｒｎ、Ｎｄ、ＳｍおよびＲｕから選ばれる遷移金
属であり、Ｃｐ1およびＣｐ2は互いに同一でも異なって
いてもよく、遷移金属Ｍとπ結合しているシクロペンタ
ジエニル基、インデニル基、フルオレニル基またはそれ
らの誘導体基であり、Ｘ1およびＸ2は互いに同一でも異
なっていてもよく、アニオン性配位子または中性ルイス
塩基配位子であり、ＹはＮ、Ｏ、ＰまたはＳを含有する
基であり、ＺはＣ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、ＳｉもしくはＳｎを
含有する基またはＯである。） 本発明の他の態様に係る改質剤用シンジオタクティック
プロピレン共重合体組成物は、（ｉ）実質的にシンジオ
タクティック構造であるプロピレンから導かれる繰り返
し単位（ＵP）と、エチレンおよび炭素原子数４〜２０
のα-オレフィンから選ばれるα-オレフィンから導かれ
る繰り返し単位（ＵEO）とからなり、上記繰り返し単位
（ＵP）を９９〜５０モル％の量で、上記繰り返し単位
（ＵO）を１〜５０モル％の量で含むシンジオタクティ
ックプロピレン共重合体と、（ii）エチレンから導かれ
る繰り返し単位（ＵE）と、炭素原子数３〜２０のα-オ
レフィンから導かれる繰り返し単位（ＵO）とからな
り、上記繰り返し単位（ＵE）を７０〜９８モル％の量
で、上記繰り返し単位（ＵO）を２〜３０モル％の量で
含むエチレン・α-オレフィン共重合体とからなり、４
０℃デカン可溶成分量が５〜９５重量％の範囲にあり、
かつ該４０℃デカン可溶成分中にシンジオタクティック
構造であるプロピレンから導かれる繰り返し単位を９９
〜５０モル％の量で含有し、４０℃デカン不溶成分量が
５〜９５重量％の量で含有し、かつ該４０℃デカン不溶
成分中にエチレンから導かれる繰り返し単位を７０モル
％〜９８モル％の量で含有し、示差走査型熱量計（ＤＳ
Ｃ）で測定した吸熱曲線における最大ピーク温度（Ｔ
ｍ）が−１０℃〜１１０℃の範囲にあることを特徴とし
ている。
Ｈｆ、Ｒｎ、Ｎｄ、ＳｍおよびＲｕから選ばれる遷移金
属であり、Ｃｐ1およびＣｐ2は互いに同一でも異なって
いてもよく、遷移金属Ｍとπ結合しているシクロペンタ
ジエニル基、インデニル基、フルオレニル基またはそれ
らの誘導体基であり、Ｘ1およびＸ2は互いに同一でも異
なっていてもよく、アニオン性配位子または中性ルイス
塩基配位子であり、ＹはＮ、Ｏ、ＰまたはＳを含有する
基であり、ＺはＣ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、ＳｉもしくはＳｎを
含有する基またはＯである。） 本発明の他の態様に係る改質剤用シンジオタクティック
プロピレン共重合体組成物は、（ｉ）実質的にシンジオ
タクティック構造であるプロピレンから導かれる繰り返
し単位（ＵP）と、エチレンおよび炭素原子数４〜２０
のα-オレフィンから選ばれるα-オレフィンから導かれ
る繰り返し単位（ＵEO）とからなり、上記繰り返し単位
（ＵP）を９９〜５０モル％の量で、上記繰り返し単位
（ＵO）を１〜５０モル％の量で含むシンジオタクティ
ックプロピレン共重合体と、（ii）エチレンから導かれ
る繰り返し単位（ＵE）と、炭素原子数３〜２０のα-オ
レフィンから導かれる繰り返し単位（ＵO）とからな
り、上記繰り返し単位（ＵE）を７０〜９８モル％の量
で、上記繰り返し単位（ＵO）を２〜３０モル％の量で
含むエチレン・α-オレフィン共重合体とからなり、４
０℃デカン可溶成分量が５〜９５重量％の範囲にあり、
かつ該４０℃デカン可溶成分中にシンジオタクティック
構造であるプロピレンから導かれる繰り返し単位を９９
〜５０モル％の量で含有し、４０℃デカン不溶成分量が
５〜９５重量％の量で含有し、かつ該４０℃デカン不溶
成分中にエチレンから導かれる繰り返し単位を７０モル
％〜９８モル％の量で含有し、示差走査型熱量計（ＤＳ
Ｃ）で測定した吸熱曲線における最大ピーク温度（Ｔ
ｍ）が−１０℃〜１１０℃の範囲にあることを特徴とし
ている。
【００１４】本発明に係るプロピレン重合体組成物は、
（iii）アイソタクティックプロピレン共重合体１００
重量部と、（iv）上記シンジオタクティックプロピレン
共重合体組成物５〜６０重量部とを含み、４０℃デカン
可溶成分量が１〜５０重量％の範囲にあり、かつ該４０
℃デカン可溶成分中にシンジオタクティック構造である
プロピレンから導かれる繰り返し単位を９９〜５０モル
％の量で含有し、４０℃デカン不溶成分量が５０〜９９
重量％の範囲にあり、かつ該４０℃デカン不溶成分中に
アイソタクティック構造であるプロピレンから導かれる
繰り返し単位を５０〜９９モル％の量、エチレンから導
かれる繰り返し単位を１〜４０モル％の量で含有し、示
差走査型熱量計（ＤＳＣ）で測定した吸熱曲線における
最大ピーク温度（Ｔｍ）が１２０〜１７０℃の範囲にあ
ることを特徴としている。
（iii）アイソタクティックプロピレン共重合体１００
重量部と、（iv）上記シンジオタクティックプロピレン
共重合体組成物５〜６０重量部とを含み、４０℃デカン
可溶成分量が１〜５０重量％の範囲にあり、かつ該４０
℃デカン可溶成分中にシンジオタクティック構造である
プロピレンから導かれる繰り返し単位を９９〜５０モル
％の量で含有し、４０℃デカン不溶成分量が５０〜９９
重量％の範囲にあり、かつ該４０℃デカン不溶成分中に
アイソタクティック構造であるプロピレンから導かれる
繰り返し単位を５０〜９９モル％の量、エチレンから導
かれる繰り返し単位を１〜４０モル％の量で含有し、示
差走査型熱量計（ＤＳＣ）で測定した吸熱曲線における
最大ピーク温度（Ｔｍ）が１２０〜１７０℃の範囲にあ
ることを特徴としている。
【００１５】本発明に係るプロピレン重合体組成物は、
剛性、表面硬度、成形性、耐衝撃性のバランスに優れて
いる。
剛性、表面硬度、成形性、耐衝撃性のバランスに優れて
いる。
【００１６】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係るシンジオタク
ティックプロピレン共重合体組成物および該組成物を含
むプロピレン重合体組成物について具体的に説明する。シンジオタクティックプロピレン共重合体組成物 本発明に係るシンジオタクティックプロピレン共重合体
組成物は、（ｉ）シンジオタクティックプロピレン共重
合体と、（ii）エチレン・α-オレフィン共重合体とを
含んでいる。
ティックプロピレン共重合体組成物および該組成物を含
むプロピレン重合体組成物について具体的に説明する。シンジオタクティックプロピレン共重合体組成物 本発明に係るシンジオタクティックプロピレン共重合体
組成物は、（ｉ）シンジオタクティックプロピレン共重
合体と、（ii）エチレン・α-オレフィン共重合体とを
含んでいる。
【００１７】まず、これらの成分について説明する。（ｉ）シンジオタクティックプロピレン共重合体
シンジオタクティックプロピレン共重合体（ｉ）は、プ
ロピレンから導かれる繰り返し単位（ＵP）と、エチレ
ンおよび炭素原子数４〜２０のα-オレフィンから選ば
れるα-オレフィンから導かれる繰り返し単位（ＵEO）
とからなり、繰り返し単位（ＵP）を９９〜５０モル
％、好ましくは９５〜５５モル％、特に好ましくは９０
〜５５モル％の量で含み、繰り返し単位（ＵEO）を１〜
５０モル％、好ましくは５〜４５モル％、特に好ましく
は１０〜４５モル％の量で含んでいる。
ロピレンから導かれる繰り返し単位（ＵP）と、エチレ
ンおよび炭素原子数４〜２０のα-オレフィンから選ば
れるα-オレフィンから導かれる繰り返し単位（ＵEO）
とからなり、繰り返し単位（ＵP）を９９〜５０モル
％、好ましくは９５〜５５モル％、特に好ましくは９０
〜５５モル％の量で含み、繰り返し単位（ＵEO）を１〜
５０モル％、好ましくは５〜４５モル％、特に好ましく
は１０〜４５モル％の量で含んでいる。
【００１８】ここで炭素原子数４〜２０のα-オレフィ
ンとしては、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オ
クテン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、
1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセ
ン、1-オクタデセン、1-エイコセンなどが挙げられる。
エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα-オレフィンか
ら選ばれるα-オレフィンとしては、エチレン、１-ブテ
ン、４-メチル-1-ペンテン、１-ヘキセン、１-オクテ
ン、１-デセンから選ばれる少なくとも１種のオレフィ
ンが好ましく、特にエチレンであることが好ましい。
ンとしては、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オ
クテン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、
1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセ
ン、1-オクタデセン、1-エイコセンなどが挙げられる。
エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα-オレフィンか
ら選ばれるα-オレフィンとしては、エチレン、１-ブテ
ン、４-メチル-1-ペンテン、１-ヘキセン、１-オクテ
ン、１-デセンから選ばれる少なくとも１種のオレフィ
ンが好ましく、特にエチレンであることが好ましい。
【００１９】上記のような量で繰り返し単位（ＵP）お
よび繰り返し単位（ＵEO）を含有するシンジオタクティ
ックプロピレン共重合体（ｉ）は、アイソタクティック
プロピレン重合体との相溶性が良好となり、得られるプ
ロピレン重合体組成物は、充分な柔軟性、ヒートシール
性、耐衝撃性を発揮する傾向がある。また、シンジオタ
クティックプロピレン共重合体（ｉ）は、繰り返し単位
（Ｕ P）および繰り返し単位（ＵEO）の他に、本発明の
目的を損なわない範囲で、他の重合性モノマーから導か
れる単位を含有していてもよい。
よび繰り返し単位（ＵEO）を含有するシンジオタクティ
ックプロピレン共重合体（ｉ）は、アイソタクティック
プロピレン重合体との相溶性が良好となり、得られるプ
ロピレン重合体組成物は、充分な柔軟性、ヒートシール
性、耐衝撃性を発揮する傾向がある。また、シンジオタ
クティックプロピレン共重合体（ｉ）は、繰り返し単位
（Ｕ P）および繰り返し単位（ＵEO）の他に、本発明の
目的を損なわない範囲で、他の重合性モノマーから導か
れる単位を含有していてもよい。
【００２０】このような他の重合性モノマーとしては、
例えばスチレン、ビニルシクロペンテン、ビニルシクロ
ヘキサン、ビニルノルボルナン等のビニル化合物類；酢
酸ビニル等のビニルエステル類；無水マレイン酸等の不
飽和有機酸またはその誘導体；ブタジエン、イソプレ
ン、ペンタジエン、2,3-ジメチルブタジエン等の共役ジ
エン類；1,4-ヘキサジエン、1,6-オクタジエン、2-メチ
ル-1,5-ヘキサジエン、6-メチル-1,5-ヘプタジエン、7-
メチル-1,6-オクタジエン、ジシクロペンタジエン、シ
クロヘキサジエン、ジシクロオクタジエン、メチレンノ
ルボルネン、5-ビニルノルボルネン、5-エチリデン-2-
ノルボルネン、5-メチレン-2-ノルボルネン、5-イソプ
ロピリデン-2-ノルボルネン、6-クロロメチル-5-イソプ
ロペニル-2-ノルボルネン、2,3-ジイソプロピリデン-5-
ノルボルネン、2-エチリデン-3-イソプロピリデン-5-ノ
ルボルネン、2-プロペニル-2,2-ノルボルナジエン等の
非共役ポリエン類などが挙げられる。
例えばスチレン、ビニルシクロペンテン、ビニルシクロ
ヘキサン、ビニルノルボルナン等のビニル化合物類；酢
酸ビニル等のビニルエステル類；無水マレイン酸等の不
飽和有機酸またはその誘導体；ブタジエン、イソプレ
ン、ペンタジエン、2,3-ジメチルブタジエン等の共役ジ
エン類；1,4-ヘキサジエン、1,6-オクタジエン、2-メチ
ル-1,5-ヘキサジエン、6-メチル-1,5-ヘプタジエン、7-
メチル-1,6-オクタジエン、ジシクロペンタジエン、シ
クロヘキサジエン、ジシクロオクタジエン、メチレンノ
ルボルネン、5-ビニルノルボルネン、5-エチリデン-2-
ノルボルネン、5-メチレン-2-ノルボルネン、5-イソプ
ロピリデン-2-ノルボルネン、6-クロロメチル-5-イソプ
ロペニル-2-ノルボルネン、2,3-ジイソプロピリデン-5-
ノルボルネン、2-エチリデン-3-イソプロピリデン-5-ノ
ルボルネン、2-プロペニル-2,2-ノルボルナジエン等の
非共役ポリエン類などが挙げられる。
【００２１】シンジオタクティックプロピレン共重合体
（ｉ）は、このような他の重合性モノマーから導かれる
単位を、１０モル％以下、好ましくは５モル％以下、よ
り好ましくは３モル％以下の量で含有していてもよい。
シンジオタクティックプロピレン共重合体（ｉ）の組成
は、例えば１０ｍｍφの試料管中で約２００ｍｇの共重
合体を１ｍｌのヘキサクロロブタジエンに均一に溶解さ
せた試料の13Ｃ-ＮＭＲスペクトルを、測定温度１２０
℃、測定周波数２５．０５ＭＨz 、スペクトル幅１５０
０Ｈz 、パルス繰り返し時間４．２sec.、パルス幅６μ
sec.の測定条件下で測定して決定される。
（ｉ）は、このような他の重合性モノマーから導かれる
単位を、１０モル％以下、好ましくは５モル％以下、よ
り好ましくは３モル％以下の量で含有していてもよい。
シンジオタクティックプロピレン共重合体（ｉ）の組成
は、例えば１０ｍｍφの試料管中で約２００ｍｇの共重
合体を１ｍｌのヘキサクロロブタジエンに均一に溶解さ
せた試料の13Ｃ-ＮＭＲスペクトルを、測定温度１２０
℃、測定周波数２５．０５ＭＨz 、スペクトル幅１５０
０Ｈz 、パルス繰り返し時間４．２sec.、パルス幅６μ
sec.の測定条件下で測定して決定される。
【００２２】このようなシンジオタクティックプロピレ
ン共重合体（ｉ）は、１３５℃デカリン中で測定した極
限粘度［η］が、通常０．０１〜１０ｄｌ／ｇ、好まし
くは０．０５〜１０ｄｌ／ｇの範囲にあることが望まし
い。極限粘度が上記範囲内にあると、シンジオタクティ
ックプロピレン共重合体（ｉ）は、耐候性、耐オゾン
性、耐熱老化性、低温特性、耐動的疲労性などの特性に
優れるため、このシンジオタクティックプロピレン共重
合体（ｉ）を含むシンジオタクティックプロピレン共重
合体組成物は剛性、表面硬度、成形性、耐衝撃性のバラ
ンスに優れる。
ン共重合体（ｉ）は、１３５℃デカリン中で測定した極
限粘度［η］が、通常０．０１〜１０ｄｌ／ｇ、好まし
くは０．０５〜１０ｄｌ／ｇの範囲にあることが望まし
い。極限粘度が上記範囲内にあると、シンジオタクティ
ックプロピレン共重合体（ｉ）は、耐候性、耐オゾン
性、耐熱老化性、低温特性、耐動的疲労性などの特性に
優れるため、このシンジオタクティックプロピレン共重
合体（ｉ）を含むシンジオタクティックプロピレン共重
合体組成物は剛性、表面硬度、成形性、耐衝撃性のバラ
ンスに優れる。
【００２３】また、シンジオタクティックプロピレン共
重合体（ｉ）は、単一のガラス転移温度を有し、かつ示
差走査熱量計（ＤＳＣ）によって測定したガラス転移温
度（Ｔｇ）が、通常−１０℃以下、好ましくは−１５℃
以下であることが望ましい。ガラス転移温度Ｔｇが前記
範囲内にあると、シンジオタクティックプロピレン共重
合体（ｉ）は、耐寒性、低温特性に優れるため、このシ
ンジオタクティックプロピレン共重合体（ｉ）を含むシ
ンジオタクティックプロピレン共重合体組成物は剛性、
表面硬度、成形性、耐衝撃性のバランスに優れる。
重合体（ｉ）は、単一のガラス転移温度を有し、かつ示
差走査熱量計（ＤＳＣ）によって測定したガラス転移温
度（Ｔｇ）が、通常−１０℃以下、好ましくは−１５℃
以下であることが望ましい。ガラス転移温度Ｔｇが前記
範囲内にあると、シンジオタクティックプロピレン共重
合体（ｉ）は、耐寒性、低温特性に優れるため、このシ
ンジオタクティックプロピレン共重合体（ｉ）を含むシ
ンジオタクティックプロピレン共重合体組成物は剛性、
表面硬度、成形性、耐衝撃性のバランスに優れる。
【００２４】さらに、シンジオタクティックプロピレン
共重合体（ｉ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）により求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ、ポリスチレン換算、Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：
数平均分子量）の値は４以下であることが好ましい。シ
ンジオタクティックプロピレン共重合体（ｉ）を構成す
るプロピレンから導かれる繰り返し単位（ＵP）は、実
質的にシンジオタクティック構造であるが、実質的にシ
ンジオタクティック構造であるとは、1,2,4-トリクロロ
ベンゼン溶液で測定した13Ｃ-ＮＭＲで約２０．２ｐｐ
ｍ付近に観測されるピーク強度がプロピレン単位の全メ
チル基に帰属されるピーク強度が０．３以上、好ましく
は０．５以上、特に好ましくは０．６以上であるものを
いう。上記ピーク強度が０．３以上であると、シンジオ
タクティックプロピレン共重合体（ｉ）は、剛性、表面
硬度、成形性、耐衝撃性、耐傷付性、耐衝撃性が良好と
なるため、このシンジオタクティックプロピレン共重合
体（ｉ）を含むシンジオタクティックプロピレン共重合
体組成物は剛性、表面硬度、成形性、耐衝撃性のバラン
スに優れる。
共重合体（ｉ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）により求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ、ポリスチレン換算、Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：
数平均分子量）の値は４以下であることが好ましい。シ
ンジオタクティックプロピレン共重合体（ｉ）を構成す
るプロピレンから導かれる繰り返し単位（ＵP）は、実
質的にシンジオタクティック構造であるが、実質的にシ
ンジオタクティック構造であるとは、1,2,4-トリクロロ
ベンゼン溶液で測定した13Ｃ-ＮＭＲで約２０．２ｐｐ
ｍ付近に観測されるピーク強度がプロピレン単位の全メ
チル基に帰属されるピーク強度が０．３以上、好ましく
は０．５以上、特に好ましくは０．６以上であるものを
いう。上記ピーク強度が０．３以上であると、シンジオ
タクティックプロピレン共重合体（ｉ）は、剛性、表面
硬度、成形性、耐衝撃性、耐傷付性、耐衝撃性が良好と
なるため、このシンジオタクティックプロピレン共重合
体（ｉ）を含むシンジオタクティックプロピレン共重合
体組成物は剛性、表面硬度、成形性、耐衝撃性のバラン
スに優れる。
【００２５】なお、このシンジオタクティック構造は、
以下のようにして測定される。すなわち、試料０．３５
ｇをヘキサクロロブタジエン２．０ｍｌに加熱溶解させ
る。この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）で濾過した
後、重水素化ベンゼン０．５ｍｌを加え、内径１０ｍｍ
のＮＭＲチューブに装入する。そして日本電子製ＧＸ−
５００型ＮＭＲ測定装置を用い、１２０℃で13Ｃ-ＮＭ
Ｒ測定を行う。積算回数は、１０,０００回以上とす
る。
以下のようにして測定される。すなわち、試料０．３５
ｇをヘキサクロロブタジエン２．０ｍｌに加熱溶解させ
る。この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）で濾過した
後、重水素化ベンゼン０．５ｍｌを加え、内径１０ｍｍ
のＮＭＲチューブに装入する。そして日本電子製ＧＸ−
５００型ＮＭＲ測定装置を用い、１２０℃で13Ｃ-ＮＭ
Ｒ測定を行う。積算回数は、１０,０００回以上とす
る。
【００２６】（シンジオタクティックプロピレン共重合
体（ｉ）の製造）上記シンジオタクティックプロピレン
共重合体（ｉ）を製造するに際して、下記のようなメタ
ロセン系触媒（Ｉ）が好ましく用いられるが、場合によ
っては下記メタロセン系触媒（Ｉ）以外の、従来より公
知の固体状チタン触媒成分と有機アルミニウム化合物
とからなるチタン系触媒、可溶性バナジウム化合物と
有機アルミニウム化合物とからなるバナジウム系触媒を
用いることもできる。
体（ｉ）の製造）上記シンジオタクティックプロピレン
共重合体（ｉ）を製造するに際して、下記のようなメタ
ロセン系触媒（Ｉ）が好ましく用いられるが、場合によ
っては下記メタロセン系触媒（Ｉ）以外の、従来より公
知の固体状チタン触媒成分と有機アルミニウム化合物
とからなるチタン系触媒、可溶性バナジウム化合物と
有機アルミニウム化合物とからなるバナジウム系触媒を
用いることもできる。
【００２７】シンジオタクティックプロピレン共重合体
（ｉ）は、例えば下記に示すメタロセン系触媒（Ｉ）の
存在下に、プロピレンと、エチレンおよび炭素原子数４
〜２０のα-オレフィンから選ばれるα-オレフィンとを
共重合させて得られる。このようなメタロセン系触媒
（Ｉ）としては、（ａ１）下記一般式（１）または
（２）で表されるメタロセン化合物と、（ｂ）（b-1）
上記メタロセン化合物（ａ１）中の遷移金属Ｍと反応し
てイオン性の錯体を形成する化合物（以下「イオン化イ
オン性化合物」ともいう。）、（b-2）有機アルミニウ
ムオキシ化合物、（b-3）有機アルミニウム化合物から
選ばれる少なくとも１種の化合物とからなる少なくとも
１つの触媒系が挙げられる。
（ｉ）は、例えば下記に示すメタロセン系触媒（Ｉ）の
存在下に、プロピレンと、エチレンおよび炭素原子数４
〜２０のα-オレフィンから選ばれるα-オレフィンとを
共重合させて得られる。このようなメタロセン系触媒
（Ｉ）としては、（ａ１）下記一般式（１）または
（２）で表されるメタロセン化合物と、（ｂ）（b-1）
上記メタロセン化合物（ａ１）中の遷移金属Ｍと反応し
てイオン性の錯体を形成する化合物（以下「イオン化イ
オン性化合物」ともいう。）、（b-2）有機アルミニウ
ムオキシ化合物、（b-3）有機アルミニウム化合物から
選ばれる少なくとも１種の化合物とからなる少なくとも
１つの触媒系が挙げられる。
【００２８】（（ａ１）メタロセン化合物）まず一般式
（１）で表されるメタロセン化合物について説明する。
（１）で表されるメタロセン化合物について説明する。
【００２９】
【化３】
【００３０】式中、Ｍは、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｒｎ、Ｎ
ｄ、ＳｍおよびＲｕから選ばれる遷移金属を示し、好ま
しくはＴｉ、ＺｒまたはＨｆである。Ｃｐ1およびＣｐ2
は互いに同一でも異なっていてもよく、遷移金属Ｍとπ
結合しているシクロペンタジエニル基、インデニル基、
フルオレニル基またはそれらの誘導体基である。さらに
詳説すると、Ｃｐ1およびＣｐ2は遷移金属Ｍに配位する
配位子であり、シクロペンタジエニル基、インデニル
基、4,5,6,7-テトラヒドロインデニル基、フルオレニル
基などのシクロペンタジエニル骨格を有する配位子であ
り、このシクロペンタジエニル骨格を有する配位子は、
アルキル基、シクロアルキル基、トリアルキルシリル
基、ハロゲン原子などの置換基を有していてもよい。
ｄ、ＳｍおよびＲｕから選ばれる遷移金属を示し、好ま
しくはＴｉ、ＺｒまたはＨｆである。Ｃｐ1およびＣｐ2
は互いに同一でも異なっていてもよく、遷移金属Ｍとπ
結合しているシクロペンタジエニル基、インデニル基、
フルオレニル基またはそれらの誘導体基である。さらに
詳説すると、Ｃｐ1およびＣｐ2は遷移金属Ｍに配位する
配位子であり、シクロペンタジエニル基、インデニル
基、4,5,6,7-テトラヒドロインデニル基、フルオレニル
基などのシクロペンタジエニル骨格を有する配位子であ
り、このシクロペンタジエニル骨格を有する配位子は、
アルキル基、シクロアルキル基、トリアルキルシリル
基、ハロゲン原子などの置換基を有していてもよい。
【００３１】Ｘ1およびＸ2は互いに同一でも異なってい
てもよく、アニオン性配位子または中性ルイス塩基配位
子であり、具体例としては、炭素原子数が１〜１２の炭
化水素基、アルコキシ基、アリーロキシ基、スルホン酸
含有基（−ＳＯ3Ｒ1（但し、Ｒ1はアルキル基、ハロゲ
ン原子で置換されたアルキル基、アリール基、ハロゲン
原子で置換されたアリール基またはアルキル基で置換さ
れたアリール基である。））、ハロゲン原子、水素原子
などが好ましく挙げられる。
てもよく、アニオン性配位子または中性ルイス塩基配位
子であり、具体例としては、炭素原子数が１〜１２の炭
化水素基、アルコキシ基、アリーロキシ基、スルホン酸
含有基（−ＳＯ3Ｒ1（但し、Ｒ1はアルキル基、ハロゲ
ン原子で置換されたアルキル基、アリール基、ハロゲン
原子で置換されたアリール基またはアルキル基で置換さ
れたアリール基である。））、ハロゲン原子、水素原子
などが好ましく挙げられる。
【００３２】Ｚは、Ｃ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、ＳｉもしくはＳ
ｎを含有する基またはＯであり、具体例としては、炭素
原子数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原子数１〜２
０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有
基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−
ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＢＲ2−（但し、Ｒ2
は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化
水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基で
ある。）などが好ましく挙げられる。
ｎを含有する基またはＯであり、具体例としては、炭素
原子数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原子数１〜２
０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有
基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−
ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＢＲ2−（但し、Ｒ2
は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化
水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基で
ある。）などが好ましく挙げられる。
【００３３】このような一般式（１）で表されるメタロ
セン化合物として具体的には、ジフェニルメチレン(シ
クロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロ
リド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(フ
ルオレニル)ジルコニウムジクロリド、イソプロピル(シ
クロペンタジエニル-1-フルオレニル)ハフニウムジクロ
リド、イソプロピル(シクロペンタジエニル-1-フルオレ
ニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シ
クロペンタジエニル)フルオレニルジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4
-エチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-n-プロピル
インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデ
ニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-n-ブチルインデニル)｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-(2,7-ジメチル-4-sec-ブチルインデニル)｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジ
メチル-4-t-ブチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-n
-ペンチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-n-ヘキシ
ルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-シクロヘキシル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-メチルシクロヘキ
シルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-フェニルエチ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-フェニルジクロ
ルメチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-クロロメ
チルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-トリメチルシ
リレンメチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、r
ac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-トリメ
チルシロキシメチルインデニル)｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジエチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4
-i-プロピルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジ(i-プロピル)シリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-
プロピルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジ(n-ブチル)シリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロ
ピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
(シクロヘキシル)シリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-
プロピルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-
メチルフェニルシリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プ
ロピルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-メ
チルフェニルシリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-t-ブチ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェ
ニルシリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-t-ブチルインデ
ニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリ
レンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニ
ル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレ
ンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-エチルインデニル)｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジ(p-トリル)シリレンビス
｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジ(p-クロロフェニル)シリレン
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレンビス｛1-
(2-メチル-4-i-プロピル-7-エチルインデニル）｝ジル
コニウムジブロミド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
(2,7-ジメチル-4-i-プロピル-1-インデニル）｝ジルコ
ニウムジメチル、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-
ジメチル-4-i-プロピル-1-インデニル）｝ジルコニウム
メチルクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-
ジメチル-4-i-プロピル-1-インデニル）｝ジルコニウム
-ビス｛1-(トリフルオロメタンスルホナト)｝、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピル-
1-インデニル))ジルコニウム-ビス｛1-(p-フェニルスル
フィナト)｝、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-フェ
ニル-4-i-プロピル-7-メチル-1-インデニル)｝ジルコニ
ウムジクロリドなどが挙げられる。
セン化合物として具体的には、ジフェニルメチレン(シ
クロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロ
リド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(フ
ルオレニル)ジルコニウムジクロリド、イソプロピル(シ
クロペンタジエニル-1-フルオレニル)ハフニウムジクロ
リド、イソプロピル(シクロペンタジエニル-1-フルオレ
ニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シ
クロペンタジエニル)フルオレニルジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4
-エチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-n-プロピル
インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデ
ニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-n-ブチルインデニル)｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-(2,7-ジメチル-4-sec-ブチルインデニル)｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジ
メチル-4-t-ブチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-n
-ペンチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-n-ヘキシ
ルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-シクロヘキシル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-メチルシクロヘキ
シルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-フェニルエチ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-フェニルジクロ
ルメチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-クロロメ
チルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-トリメチルシ
リレンメチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、r
ac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-トリメ
チルシロキシメチルインデニル)｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジエチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4
-i-プロピルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジ(i-プロピル)シリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-
プロピルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジ(n-ブチル)シリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロ
ピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
(シクロヘキシル)シリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-
プロピルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-
メチルフェニルシリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プ
ロピルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-メ
チルフェニルシリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-t-ブチ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェ
ニルシリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-t-ブチルインデ
ニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリ
レンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニ
ル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレ
ンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-エチルインデニル)｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジ(p-トリル)シリレンビス
｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジ(p-クロロフェニル)シリレン
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレンビス｛1-
(2-メチル-4-i-プロピル-7-エチルインデニル）｝ジル
コニウムジブロミド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
(2,7-ジメチル-4-i-プロピル-1-インデニル）｝ジルコ
ニウムジメチル、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-
ジメチル-4-i-プロピル-1-インデニル）｝ジルコニウム
メチルクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-
ジメチル-4-i-プロピル-1-インデニル）｝ジルコニウム
-ビス｛1-(トリフルオロメタンスルホナト)｝、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピル-
1-インデニル))ジルコニウム-ビス｛1-(p-フェニルスル
フィナト)｝、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-フェ
ニル-4-i-プロピル-7-メチル-1-インデニル)｝ジルコニ
ウムジクロリドなどが挙げられる。
【００３４】また、上記のような化合物においてジルコ
ニウム金属を、チタニウム金属、ハフニウム金属に置き
換えたメタロセン化合物を例示することもできる。本発
明では、メタロセン化合物（ａ１）として下記一般式
（２）で示されるメタロセン化合物を用いることもでき
る。
ニウム金属を、チタニウム金属、ハフニウム金属に置き
換えたメタロセン化合物を例示することもできる。本発
明では、メタロセン化合物（ａ１）として下記一般式
（２）で示されるメタロセン化合物を用いることもでき
る。
【００３５】
【化４】
【００３６】式（２）中、Ｍは、、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、
Ｒｎ、Ｎｄ、ＳｍおよびＲｕから選ばれる遷移金属であ
って、好ましくはＴｉ、ＺｒまたはＨｆである。Ｃｐ1
は、Ｍとπ結合しているシクロペンタジエニル基、イン
デニル基、フルオレニル基またはそれらの誘導体基であ
る。さらに詳説すると、Ｃｐ1は、遷移金属に配位する
配位子であり、シクロペンタジエニル基、インデニル
基、フルオレニル基あるいはそれらの誘導体基などのシ
クロペンタジエニル骨格を有する配位子であり、このシ
クロペンタジエニル骨格を有する配位子は、アルキル
基、シクロアルキル基、トリアルキルシリル基、ハロゲ
ン原子などの置換基を有していてもよい。
Ｒｎ、Ｎｄ、ＳｍおよびＲｕから選ばれる遷移金属であ
って、好ましくはＴｉ、ＺｒまたはＨｆである。Ｃｐ1
は、Ｍとπ結合しているシクロペンタジエニル基、イン
デニル基、フルオレニル基またはそれらの誘導体基であ
る。さらに詳説すると、Ｃｐ1は、遷移金属に配位する
配位子であり、シクロペンタジエニル基、インデニル
基、フルオレニル基あるいはそれらの誘導体基などのシ
クロペンタジエニル骨格を有する配位子であり、このシ
クロペンタジエニル骨格を有する配位子は、アルキル
基、シクロアルキル基、トリアルキルシリル基、ハロゲ
ン原子などの置換基を有していてもよい。
【００３７】Ｘ1およびＸ2は互いに同一でも異なってい
てもよく、アニオン性配位子または中性ルイス塩基配位
子であり、具体例としては、水素原子、ハロゲン原子、
２０個以下の炭素原子を含有する炭化水素基、２０個以
下のケイ素原子含有するシリル基もしくは２０個以下の
ゲルマニウム原子を含有するゲルミル基が好ましく挙げ
られる。
てもよく、アニオン性配位子または中性ルイス塩基配位
子であり、具体例としては、水素原子、ハロゲン原子、
２０個以下の炭素原子を含有する炭化水素基、２０個以
下のケイ素原子含有するシリル基もしくは２０個以下の
ゲルマニウム原子を含有するゲルミル基が好ましく挙げ
られる。
【００３８】Ｚは、Ｃ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、ＳｉもしくはＳ
ｎを含有する基またはＯであり、好ましくはＣまたはＳ
ｉを含有する基またはＯである。Ｃ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、Ｓ
ｉもしくはＳｎを含有する基としてはアルキル基、アル
コキシ基などの置換基を有する基が挙げられ、これらの
置換基は互いに結合して環を形成していてもよい。ま
た、ＺとＹとで縮合環を形成してもよい。
ｎを含有する基またはＯであり、好ましくはＣまたはＳ
ｉを含有する基またはＯである。Ｃ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、Ｓ
ｉもしくはＳｎを含有する基としてはアルキル基、アル
コキシ基などの置換基を有する基が挙げられ、これらの
置換基は互いに結合して環を形成していてもよい。ま
た、ＺとＹとで縮合環を形成してもよい。
【００３９】このような一般式（２）で表されるメタロ
セン化合物として具体的には、(t-ブチルアミド)ジメチ
ル(フルオレニル)シランチタンジメチル、(t-ブチルア
ミド)ジメチル(フルオレニル)シランチタンジクロリ
ド、(t-ブチルアミド)ジメチル(フルオレニル)シランジ
ルコニウムジメチル、(t-ブチルアミド)ジメチル(フル
オレニル)シランジルコニウムジクロリド、ジメチル(t-
ブチルアミド)(テトラメチル-η5-シクロペンタジエニ
ル)シリレン)チタンジクロリド、｛(t-ブチルアミド)
(テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル)-1,2-エタン
ジイル｝チタンジクロリド、｛ジメチル(フェニルアミ
ド)(テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル)シリレ
ン｝チタンジクロリド、｛ジメチル(t-ブチルアミド)
(テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル)シリレン｝
チタンジメチル、｛ジメチル(4-メチルフェニルアミド)
(テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル)シリレン｝
チタンジクロリド、｛ジメチル(t-ブチルアミド)(η5-
シクロペンタジエニル)シリレン｝チタンジクロリド、
｛テトラメチル(t-ブチルアミド)(テトラメチル-η5-シ
クロペンタジエニル）ジシリレン)チタンジクロリド、
(t-ブチルアミド)ジメチル(フルオレニル)シランチタン
ジメチルなどが挙げられる。
セン化合物として具体的には、(t-ブチルアミド)ジメチ
ル(フルオレニル)シランチタンジメチル、(t-ブチルア
ミド)ジメチル(フルオレニル)シランチタンジクロリ
ド、(t-ブチルアミド)ジメチル(フルオレニル)シランジ
ルコニウムジメチル、(t-ブチルアミド)ジメチル(フル
オレニル)シランジルコニウムジクロリド、ジメチル(t-
ブチルアミド)(テトラメチル-η5-シクロペンタジエニ
ル)シリレン)チタンジクロリド、｛(t-ブチルアミド)
(テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル)-1,2-エタン
ジイル｝チタンジクロリド、｛ジメチル(フェニルアミ
ド)(テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル)シリレ
ン｝チタンジクロリド、｛ジメチル(t-ブチルアミド)
(テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル)シリレン｝
チタンジメチル、｛ジメチル(4-メチルフェニルアミド)
(テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル)シリレン｝
チタンジクロリド、｛ジメチル(t-ブチルアミド)(η5-
シクロペンタジエニル)シリレン｝チタンジクロリド、
｛テトラメチル(t-ブチルアミド)(テトラメチル-η5-シ
クロペンタジエニル）ジシリレン)チタンジクロリド、
(t-ブチルアミド)ジメチル(フルオレニル)シランチタン
ジメチルなどが挙げられる。
【００４０】このような一般式（１）または（２）で表
されるメタロセン化合物のうち、好ましいものとして
は、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（フ
ルオレニル）ハフニウムジクロリド、ジフェニルメチレ
ン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニ
ウムジクロリド、イソプロピル（シクロペンタジエニル
-1-フルオレニル）ハフニウムジクロリド、イソプロピ
ル（シクロペンタジエニル-1-フルオレニル）ジルコニ
ウムジクロリド、（t-ブチルアミド）ジメチル（フルオ
レニル）シランチタンジメチル、ジフェニルメチレン
（シクロペンタジエニル）フルオレニルジルコニウムジ
クロリドなどが挙げられる。
されるメタロセン化合物のうち、好ましいものとして
は、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（フ
ルオレニル）ハフニウムジクロリド、ジフェニルメチレ
ン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニ
ウムジクロリド、イソプロピル（シクロペンタジエニル
-1-フルオレニル）ハフニウムジクロリド、イソプロピ
ル（シクロペンタジエニル-1-フルオレニル）ジルコニ
ウムジクロリド、（t-ブチルアミド）ジメチル（フルオ
レニル）シランチタンジメチル、ジフェニルメチレン
（シクロペンタジエニル）フルオレニルジルコニウムジ
クロリドなどが挙げられる。
【００４１】上記のようなメタロセン化合物は、単独で
または２種以上組合わせて用いることができる。また上
記のようなメタロセン化合物（ａ１）は、粒子状の担体
に担持させて用いることもできる。 （担体）担体としては、無機または有機の化合物であっ
て、粒径が１０〜３００μｍ、好ましくは２０〜２００
μｍの顆粒状ないしは微粒子状の固体が使用される。こ
のうち無機担体としては多孔質酸化物が好ましく、具体
的にはＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ 3、ＭｇＯ、ＺｒＯ2、Ｔｉ
Ｏ2、Ｂ2Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ2、ＢａＯ、Ｔｈ
Ｏ2などまたはこれらを含む混合物、例えばＳｉＯ2-Ｍ
ｇＯ、ＳｉＯ2-Ａｌ2Ｏ 3、ＳｉＯ2-ＴｉＯ2、ＳｉＯ2-
Ｖ2Ｏ5、ＳｉＯ2-Ｃｒ2Ｏ3、ＳｉＯ2-ＴｉＯ2-ＭｇＯな
どを例示することができる。これらの中でＳｉＯ2およ
びＡｌ2Ｏ3からなる群から選ばれた少なくとも１種の成
分を主成分とするものが好ましい。
または２種以上組合わせて用いることができる。また上
記のようなメタロセン化合物（ａ１）は、粒子状の担体
に担持させて用いることもできる。 （担体）担体としては、無機または有機の化合物であっ
て、粒径が１０〜３００μｍ、好ましくは２０〜２００
μｍの顆粒状ないしは微粒子状の固体が使用される。こ
のうち無機担体としては多孔質酸化物が好ましく、具体
的にはＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ 3、ＭｇＯ、ＺｒＯ2、Ｔｉ
Ｏ2、Ｂ2Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ2、ＢａＯ、Ｔｈ
Ｏ2などまたはこれらを含む混合物、例えばＳｉＯ2-Ｍ
ｇＯ、ＳｉＯ2-Ａｌ2Ｏ 3、ＳｉＯ2-ＴｉＯ2、ＳｉＯ2-
Ｖ2Ｏ5、ＳｉＯ2-Ｃｒ2Ｏ3、ＳｉＯ2-ＴｉＯ2-ＭｇＯな
どを例示することができる。これらの中でＳｉＯ2およ
びＡｌ2Ｏ3からなる群から選ばれた少なくとも１種の成
分を主成分とするものが好ましい。
【００４２】なお、上記無機酸化物には少量のＮａ2Ｃ
Ｏ3、Ｋ2ＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＭｇＣＯ3、Ｎａ2ＳＯ4、
Ａｌ2(ＳＯ4)3、ＢａＳＯ4、ＫＮＯ3、Ｍｇ(ＮＯ3)2、
Ａｌ(ＮＯ3)3、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｌｉ2Ｏなどの炭酸
塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有していても差し
つかえない。このような担体はその種類および製法によ
り性状は異なるが、好ましく用いられる担体は、比表面
積が５０〜１０００ｍ2／ｇ、好ましくは１００〜７０
０ｍ2／ｇであり、細孔容積が０.３〜２.５ｃｍ3／ｇで
あることが望ましい。該担体は、必要に応じて１００〜
１０００℃、好ましくは１５０〜７００℃で焼成して用
いられる。
Ｏ3、Ｋ2ＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＭｇＣＯ3、Ｎａ2ＳＯ4、
Ａｌ2(ＳＯ4)3、ＢａＳＯ4、ＫＮＯ3、Ｍｇ(ＮＯ3)2、
Ａｌ(ＮＯ3)3、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｌｉ2Ｏなどの炭酸
塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有していても差し
つかえない。このような担体はその種類および製法によ
り性状は異なるが、好ましく用いられる担体は、比表面
積が５０〜１０００ｍ2／ｇ、好ましくは１００〜７０
０ｍ2／ｇであり、細孔容積が０.３〜２.５ｃｍ3／ｇで
あることが望ましい。該担体は、必要に応じて１００〜
１０００℃、好ましくは１５０〜７００℃で焼成して用
いられる。
【００４３】さらに、担体としては、粒径が１０〜３０
０μｍである有機化合物の顆粒状ないしは微粒子状固体
を挙げることができる。これら有機化合物としては、エ
チレン、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテン
などの炭素原子数２〜１４のα-オレフィンを主成分と
して生成される（共）重合体またはビニルシクロヘキサ
ン、スチレンを主成分として生成される重合体もしくは
共重合体、例えばポリα-オレフィン、ポリプロピレ
ン、ポリ-1-ブテン、ポリ4-メチル-1-ペンテン、スチレ
ン-ジビニルベンゼン共重合体などを例示することがで
きる。
０μｍである有機化合物の顆粒状ないしは微粒子状固体
を挙げることができる。これら有機化合物としては、エ
チレン、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテン
などの炭素原子数２〜１４のα-オレフィンを主成分と
して生成される（共）重合体またはビニルシクロヘキサ
ン、スチレンを主成分として生成される重合体もしくは
共重合体、例えばポリα-オレフィン、ポリプロピレ
ン、ポリ-1-ブテン、ポリ4-メチル-1-ペンテン、スチレ
ン-ジビニルベンゼン共重合体などを例示することがで
きる。
【００４４】これらの粒子状担体は、単独でまたは２種
以上組み合わせて用いることができる。次に、メタロセ
ン系触媒（Ｉ）を形成する成分（ｂ）、すなわちイオン
化イオン性化合物（b-1）、有機アルミニウムオキシ化
合物（b-2）および有機アルミニウム化合物（b-3）につ
いて説明する。
以上組み合わせて用いることができる。次に、メタロセ
ン系触媒（Ｉ）を形成する成分（ｂ）、すなわちイオン
化イオン性化合物（b-1）、有機アルミニウムオキシ化
合物（b-2）および有機アルミニウム化合物（b-3）につ
いて説明する。
【００４５】（（b-1）イオン化イオン性化合物）イオ
ン化イオン性化合物（b-1）（イオン性イオン化化合物
と称される場合もある）は、メタロセン化合物（ａ１）
中の遷移金属Ｍと反応してイオン性の錯体を形成する化
合物であり、このようなイオン化イオン性化合物として
は、ルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカ
ルボラン化合物を例示することができる。
ン化イオン性化合物（b-1）（イオン性イオン化化合物
と称される場合もある）は、メタロセン化合物（ａ１）
中の遷移金属Ｍと反応してイオン性の錯体を形成する化
合物であり、このようなイオン化イオン性化合物として
は、ルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカ
ルボラン化合物を例示することができる。
【００４６】ルイス酸としては、Ｍｇ含有ルイス酸、Ａ
ｌ含有ルイス酸、Ｂ含有ルイス酸などが挙げられ、この
うちＢ含有ルイス酸が好ましい。Ｂ含有ルイス酸として
は、ＢＲ3（式中、Ｒはフッ素原子、メチル基、トリフ
ルオロメチル基などの置換基を有していてもよいフェニ
ル基またはフッ素原子である。）で示される化合物が挙
げられ、具体的にはトリフルオロボロン、トリフェニル
ボロン、トリス（4-フルオロフェニル）ボロン、トリス
（3,5-ジフルオロフェニル）ボロン、トリス（4-フルオ
ロメチルフェニル）ボロン、トリス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボロン、トリス（p-トリル）ボロン、トリス
（o-トリル）ボロン、トリス（3,5-ジメチルフェニル）
ボロンなどが挙げられる。
ｌ含有ルイス酸、Ｂ含有ルイス酸などが挙げられ、この
うちＢ含有ルイス酸が好ましい。Ｂ含有ルイス酸として
は、ＢＲ3（式中、Ｒはフッ素原子、メチル基、トリフ
ルオロメチル基などの置換基を有していてもよいフェニ
ル基またはフッ素原子である。）で示される化合物が挙
げられ、具体的にはトリフルオロボロン、トリフェニル
ボロン、トリス（4-フルオロフェニル）ボロン、トリス
（3,5-ジフルオロフェニル）ボロン、トリス（4-フルオ
ロメチルフェニル）ボロン、トリス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボロン、トリス（p-トリル）ボロン、トリス
（o-トリル）ボロン、トリス（3,5-ジメチルフェニル）
ボロンなどが挙げられる。
【００４７】イオン性化合物は、カチオン性化合物とア
ニオン性化合物とからなる塩であり、アニオンは前記メ
タロセン化合物（ａ１）と反応することによりメタロセ
ン化合物（ａ１）をカチオン化し、イオン対を形成する
ことにより遷移金属カチオン種を安定化させる働きがあ
る。このようなアニオンとしては、有機ホウ素化合物ア
ニオン、有機ヒ素化合物アニオン、有機アルミニウムア
ニオンなどがあり、比較的嵩高で遷移金属カチオン種を
安定化させるものが好ましい。カチオンとしては、金属
カチオン、有機金属カチオン、カルボニウムカチオン、
トロピリウムカチオン、オキソニウムカチオン、スルホ
ニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、アンモニウム
カチオンなどが挙げられる。さらに詳しくは、トリフェ
ニルカルベニウムカチオン、トリブチルアンモニウムカ
チオン、N,N-ジメチルアンモニウムカチオン、フェロセ
ニウムカチオンなどである。
ニオン性化合物とからなる塩であり、アニオンは前記メ
タロセン化合物（ａ１）と反応することによりメタロセ
ン化合物（ａ１）をカチオン化し、イオン対を形成する
ことにより遷移金属カチオン種を安定化させる働きがあ
る。このようなアニオンとしては、有機ホウ素化合物ア
ニオン、有機ヒ素化合物アニオン、有機アルミニウムア
ニオンなどがあり、比較的嵩高で遷移金属カチオン種を
安定化させるものが好ましい。カチオンとしては、金属
カチオン、有機金属カチオン、カルボニウムカチオン、
トロピリウムカチオン、オキソニウムカチオン、スルホ
ニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、アンモニウム
カチオンなどが挙げられる。さらに詳しくは、トリフェ
ニルカルベニウムカチオン、トリブチルアンモニウムカ
チオン、N,N-ジメチルアンモニウムカチオン、フェロセ
ニウムカチオンなどである。
【００４８】このようなイオン性化合物としては、トリ
アルキル置換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニ
ウム塩、ジアルキルアンモニウム塩、トリアリールホス
フォニウム塩などを挙げることができる。具体的に、ト
リアルキル置換アンモニウム塩としては、例えばトリエ
チルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリプロ
ピルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（n-
ブチル）アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが
挙げられる。
アルキル置換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニ
ウム塩、ジアルキルアンモニウム塩、トリアリールホス
フォニウム塩などを挙げることができる。具体的に、ト
リアルキル置換アンモニウム塩としては、例えばトリエ
チルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリプロ
ピルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（n-
ブチル）アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが
挙げられる。
【００４９】ジアルキルアンモニウム塩としては、例え
ばジ（1-プロピル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオ
ロフェニル）ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテ
トラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。さらにイオ
ン性化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチル
アニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートなどを挙げることもできる。
ばジ（1-プロピル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオ
ロフェニル）ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテ
トラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。さらにイオ
ン性化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチル
アニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートなどを挙げることもできる。
【００５０】ボラン化合物としては、デカボラン（１
４）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ノナボレ
ート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕デカボレ
ート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ド
デカハイドライドドデカボレート）ニッケル酸塩（II
I）などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられる。
カルボラン化合物としては、4-カルバノナボラン（１
４）、1,3-ジカルバノナボラン（１３）、ビス〔トリ
（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライ
ド-7-カルバウンデカボレート）ニッケル酸塩（IV）な
どの金属カルボランアニオンの塩などが挙げられる。
４）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ノナボレ
ート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕デカボレ
ート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ド
デカハイドライドドデカボレート）ニッケル酸塩（II
I）などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられる。
カルボラン化合物としては、4-カルバノナボラン（１
４）、1,3-ジカルバノナボラン（１３）、ビス〔トリ
（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライ
ド-7-カルバウンデカボレート）ニッケル酸塩（IV）な
どの金属カルボランアニオンの塩などが挙げられる。
【００５１】上記のようなイオン化イオン性化合物は、
単独でまたは２種以上組合わせて用いることができる。 （（b-2）有機アルミニウムオキシ化合物）有機アルミ
ニウムオキシ化合物（b-2）は、従来公知のアルミノキ
サンであってもよく、また特開平２−７８６８７号公報
に例示されているようなベンゼン不溶性の有機アルミニ
ウムオキシ化合物であってもよい。
単独でまたは２種以上組合わせて用いることができる。 （（b-2）有機アルミニウムオキシ化合物）有機アルミ
ニウムオキシ化合物（b-2）は、従来公知のアルミノキ
サンであってもよく、また特開平２−７８６８７号公報
に例示されているようなベンゼン不溶性の有機アルミニ
ウムオキシ化合物であってもよい。
【００５２】従来公知のアルミノキサン（アルモキサ
ン）は、具体的には、下記一般式で表される。
ン）は、具体的には、下記一般式で表される。
【００５３】
【化５】
【００５４】式中、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基などの炭化水素基であり、好ましくはメチ
ル基、エチル基、特に好ましくはメチル基である。ｍは
２以上の整数であり、好ましくは５〜４０の整数であ
る。ここで、アルミノキサンは式（ＯＡｌ(Ｒ3)）で表
されるアルキルオキシアルミニウム単位および式（ＯＡ
ｌ(Ｒ4)）で表されるアルキルオキシアルミニウム単位
（ここで、Ｒ3およびＲ4はＲと同様の炭化水素基であ
り、Ｒ1およびＲ2は相異なる基を示す。）からなる混合
アルキルオキシアルミニウム単位から形成されていても
よい。
基、ブチル基などの炭化水素基であり、好ましくはメチ
ル基、エチル基、特に好ましくはメチル基である。ｍは
２以上の整数であり、好ましくは５〜４０の整数であ
る。ここで、アルミノキサンは式（ＯＡｌ(Ｒ3)）で表
されるアルキルオキシアルミニウム単位および式（ＯＡ
ｌ(Ｒ4)）で表されるアルキルオキシアルミニウム単位
（ここで、Ｒ3およびＲ4はＲと同様の炭化水素基であ
り、Ｒ1およびＲ2は相異なる基を示す。）からなる混合
アルキルオキシアルミニウム単位から形成されていても
よい。
【００５５】なお有機アルミニウムオキシ化合物（b-
2）は、少量のアルミニウム以外の金属の有機化合物成
分を含有していてもよい。なお有機アルミニウムオキシ
化合物（b-2）は、少量のアルミニウム以外の金属の有
機化合物成分を含有していてもよい。上記のようなアル
ミノオキサンは、例えば下記のような方法によって調製
することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、例えば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させて炭化水素の溶液として回収する方
法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水や氷や水蒸気を
作用させて炭化水素の溶液として回収する方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエン等の媒体中でトリア
ルキルアルミニウム等の有機アルミニウム化合物に、ジ
メチルスズオキシド、ジブチルスズオキシド等の有機ス
ズ酸化物を反応させる方法。
2）は、少量のアルミニウム以外の金属の有機化合物成
分を含有していてもよい。なお有機アルミニウムオキシ
化合物（b-2）は、少量のアルミニウム以外の金属の有
機化合物成分を含有していてもよい。上記のようなアル
ミノオキサンは、例えば下記のような方法によって調製
することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、例えば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させて炭化水素の溶液として回収する方
法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水や氷や水蒸気を
作用させて炭化水素の溶液として回収する方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエン等の媒体中でトリア
ルキルアルミニウム等の有機アルミニウム化合物に、ジ
メチルスズオキシド、ジブチルスズオキシド等の有機ス
ズ酸化物を反応させる方法。
【００５６】なお、このアルミノオキサンは、少量の有
機金属成分を含有してもよい。また回収された上記のア
ルミノオキサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アル
ミニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解し
てもよい。アルミノオキサンを調製する際に用いられる
有機アルミニウム化合物として具体的には、トリメチル
アルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピル
アルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリn-
ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ト
リsec-ブチルアルミニウム、トリtert-ブチルアルミニ
ウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシルアルミ
ニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアルミ
ニウムなどのトリアルキルアルミニウム；トリシクロヘ
キシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウム
などのトリシクロアルキルアルミニウム；ジメチルアル
ミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジ
エチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニウ
ムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライド；ジ
エチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミ
ニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハイ
ドライド；ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチル
アルミニウムエトキシドなどのジアルキルアルミニウム
アルコキシド；ジエチルアルミニウムフェノキシドなど
のジアルキルアルミニウムアリーロキシドなどが挙げら
れる。
機金属成分を含有してもよい。また回収された上記のア
ルミノオキサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アル
ミニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解し
てもよい。アルミノオキサンを調製する際に用いられる
有機アルミニウム化合物として具体的には、トリメチル
アルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピル
アルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリn-
ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ト
リsec-ブチルアルミニウム、トリtert-ブチルアルミニ
ウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシルアルミ
ニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアルミ
ニウムなどのトリアルキルアルミニウム；トリシクロヘ
キシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウム
などのトリシクロアルキルアルミニウム；ジメチルアル
ミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジ
エチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニウ
ムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライド；ジ
エチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミ
ニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハイ
ドライド；ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチル
アルミニウムエトキシドなどのジアルキルアルミニウム
アルコキシド；ジエチルアルミニウムフェノキシドなど
のジアルキルアルミニウムアリーロキシドなどが挙げら
れる。
【００５７】これらのうち、トリアルキルアルミニウム
およびトリアルキルアルミニウムが特に好ましい。ま
た、この有機アルミニウム化合物として、一般式（３） （i-Ｃ4Ｈ9）xＡｌy（Ｃ5Ｈ10）z …（３） （ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘである）で表さ
れるイソプレニルアルミニウムを用いることもできる。
およびトリアルキルアルミニウムが特に好ましい。ま
た、この有機アルミニウム化合物として、一般式（３） （i-Ｃ4Ｈ9）xＡｌy（Ｃ5Ｈ10）z …（３） （ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘである）で表さ
れるイソプレニルアルミニウムを用いることもできる。
【００５８】上記のような有機アルミニウム化合物は、
単独であるいは組合せて用いられる。アルミノオキサン
の調製の際に用いられる溶媒としては、ベンゼン、トル
エン、キシレン、クメン、シメンなどの芳香族炭化水
素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカ
ン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカンなどの脂肪
族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロ
オクタン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水
素、ガソリン、灯油、軽油などの石油留分あるいは上記
芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素のハ
ロゲン化物とりわけ、塩素化物、臭素化物などの炭化水
素溶媒が挙げられる。その他、エチルエーテル、テトラ
ヒドロフランなどのエーテル類を用いることもできる。
これらの溶媒のうち特に芳香族炭化水素が好ましい。
単独であるいは組合せて用いられる。アルミノオキサン
の調製の際に用いられる溶媒としては、ベンゼン、トル
エン、キシレン、クメン、シメンなどの芳香族炭化水
素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカ
ン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカンなどの脂肪
族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロ
オクタン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水
素、ガソリン、灯油、軽油などの石油留分あるいは上記
芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素のハ
ロゲン化物とりわけ、塩素化物、臭素化物などの炭化水
素溶媒が挙げられる。その他、エチルエーテル、テトラ
ヒドロフランなどのエーテル類を用いることもできる。
これらの溶媒のうち特に芳香族炭化水素が好ましい。
【００５９】また前記ベンゼン不溶性の有機アルミニウ
ムオキシ化合物は、６０℃のベンゼンに溶解するＡｌ成
分がＡｌ原子換算で１０％以下、好ましくは５％以下、
特に好ましくは２％以下であり、ベンゼンに対して不溶
性あるいは難溶性である。このような有機アルミニウム
オキシ化合物のベンゼンに対する溶解性は、１００ミリ
グラム原子のＡｌに相当する該有機アルミニウムオキシ
化合物を１００ｍｌのベンゼンに懸濁した後、攪拌下６
０℃で６時間混合した後、ジャケット付Ｇ−５ガラス製
フィルターを用い、６０℃で熱時濾過を行い、フィルタ
ー上に分離された固体部を６０℃のベンゼン５０ｍｌを
用いて４回洗浄した後の全濾液中に存在するＡｌ原子の
存在量（ｘミリモル）を測定することにより求められる
（ｘ％）。
ムオキシ化合物は、６０℃のベンゼンに溶解するＡｌ成
分がＡｌ原子換算で１０％以下、好ましくは５％以下、
特に好ましくは２％以下であり、ベンゼンに対して不溶
性あるいは難溶性である。このような有機アルミニウム
オキシ化合物のベンゼンに対する溶解性は、１００ミリ
グラム原子のＡｌに相当する該有機アルミニウムオキシ
化合物を１００ｍｌのベンゼンに懸濁した後、攪拌下６
０℃で６時間混合した後、ジャケット付Ｇ−５ガラス製
フィルターを用い、６０℃で熱時濾過を行い、フィルタ
ー上に分離された固体部を６０℃のベンゼン５０ｍｌを
用いて４回洗浄した後の全濾液中に存在するＡｌ原子の
存在量（ｘミリモル）を測定することにより求められる
（ｘ％）。
【００６０】上記イオン化イオン性化合物（b-1）また
は有機アルミニウムオキシ化合物（b-2）は、上述した
粒子状担体に担持させて用いることもできる。また触媒
を形成するに際しては、イオン化イオン性化合物（b-
1）または有機アルミニウムオキシ化合物（b-2）ととも
に以下のような（b-3）有機アルミニウム化合物を用い
てもよい。
は有機アルミニウムオキシ化合物（b-2）は、上述した
粒子状担体に担持させて用いることもできる。また触媒
を形成するに際しては、イオン化イオン性化合物（b-
1）または有機アルミニウムオキシ化合物（b-2）ととも
に以下のような（b-3）有機アルミニウム化合物を用い
てもよい。
【００６１】（（b-3）有機アルミニウム化合物）有機
アルミニウム化合物（b-3）としては、分子内に少なく
とも１個のＡｌ−炭素結合を有する化合物が利用でき
る。このような化合物としては、例えば下記一般式
（４）で表される有機アルミニウム化合物が挙げられ
る。 Ｒ1 nＡｌＸ3-n …（４） （式（４）中、Ｒ1は炭素原子数１〜１２の炭化水素基
であり、Ｘはハロゲン原子または水素原子であり、ｎは
１〜３である。） 上記一般式（４）において、Ｒ1は炭素原子数１〜１２
の炭化水素基、例えばアルキル基、シクロアルキル基ま
たはアリール基であるが、具体的には、メチル基、エチ
ル基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、
ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基などであ
る。
アルミニウム化合物（b-3）としては、分子内に少なく
とも１個のＡｌ−炭素結合を有する化合物が利用でき
る。このような化合物としては、例えば下記一般式
（４）で表される有機アルミニウム化合物が挙げられ
る。 Ｒ1 nＡｌＸ3-n …（４） （式（４）中、Ｒ1は炭素原子数１〜１２の炭化水素基
であり、Ｘはハロゲン原子または水素原子であり、ｎは
１〜３である。） 上記一般式（４）において、Ｒ1は炭素原子数１〜１２
の炭化水素基、例えばアルキル基、シクロアルキル基ま
たはアリール基であるが、具体的には、メチル基、エチ
ル基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、
ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基などであ
る。
【００６２】このような有機アルミニウム化合物（b-
3）としては、具体的に、以下のような化合物が用いら
れる。トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルア
ルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ2-エチル
ヘキシルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウ
ム；イソプレニルアルミニウムなどのアルケニルアルミ
ニウム；ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアル
ミニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロリ
ド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジメチルアル
ミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニウムハライ
ド；メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミ
ニウムセスキクロリド、イソプロピルアルミニウムセス
キクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチ
ルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニ
ウムセスキハライド；メチルアルミニウムジクロリド、
エチルアルミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニ
ウムジクロリド、エチルアルミニウムジブロミドなどの
アルキルアルミニウムジハライド；ジエチルアルミニウ
ムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライ
ドなどのアルキルアルミニウムハイドライドなど。
3）としては、具体的に、以下のような化合物が用いら
れる。トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルア
ルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ2-エチル
ヘキシルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウ
ム；イソプレニルアルミニウムなどのアルケニルアルミ
ニウム；ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアル
ミニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロリ
ド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジメチルアル
ミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニウムハライ
ド；メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミ
ニウムセスキクロリド、イソプロピルアルミニウムセス
キクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチ
ルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニ
ウムセスキハライド；メチルアルミニウムジクロリド、
エチルアルミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニ
ウムジクロリド、エチルアルミニウムジブロミドなどの
アルキルアルミニウムジハライド；ジエチルアルミニウ
ムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライ
ドなどのアルキルアルミニウムハイドライドなど。
【００６３】また有機アルミニウム化合物（b-3）とし
て、下記一般式（５）で表される化合物を用いることも
できる。 Ｒ5 nＡｌＹ3-n …（５） （式（５）中、Ｒ5は上記と同様であり、Ｙは−ＯＲ
6基、−ＯＳiＲ7 3基、−ＯＡｌＲ8 2基、−ＮＲ9 2基、−
ＳiＲ10 3基または−Ｎ(Ｒ11)ＡlＲ12 2基であり、ｎは１
〜２であり、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ12はメチル基、エ
チル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロヘキシ
ル基、フェニル基などであり、Ｒ9は水素原子、メチル
基、エチル基、イソプロピル基、フェニル基、トリメチ
ルシリル基などであり、Ｒ10およびＲ11はメチル基、エ
チル基などである。） このような有機アルミニウム化合物としては、具体的に
は、以下のような化合物が用いられる。 （１）Ｒ5 nＡｌ(ＯＲ6)3-n で表される化合物、例えば
ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウ
ムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシドな
ど、 （２）Ｒ5 nＡｌ(ＯＳｉＲ7 3)3-nで表される化合物、例
えばＥｔ2Ａｌ(ＯＳｉＭｅ3)、(iso-Ｂｕ)2Ａｌ(ＯＳｉ
Ｍｅ3)、(iso-Ｂｕ)2Ａｌ(ＯＳｉＥｔ3)など； （３）Ｒ5 nＡｌ(ＯＡｌＲ8 2)3-nで表される化合物、例
えばＥｔ2ＡｌＯＡｌＥｔ 2、（iso-Ｂｕ）2ＡｌＯＡｌ
(iso-Ｂｕ)2 など； （４）Ｒ5 nＡｌ(ＮＲ9 2)3-n で表される化合物、例えば
Ｍｅ2ＡｌＮＥｔ2、Ｅｔ 2ＡｌＮＨＭｅ、Ｍｅ2ＡｌＮＨ
Ｅｔ、Ｅｔ2ＡｌＮ(ＳｉＭｅ3)2、（iso-Ｂｕ）2ＡｌＮ
(ＳｉＭｅ3)2 など； （５）Ｒ5 nＡｌ(ＳｉＲ10 3)3-n で表される化合物、例
えば(iso-Ｂｕ)2ＡｌＳｉＭｅ3 など； （６）Ｒ5 nＡｌ(Ｎ(Ｒ11)ＡｌＲ12 2)3-n で表される化
合物、例えばＥｔ2ＡｌＮ(Ｍｅ)ＡｌＥｔ2、(iso-Ｂｕ)
2ＡｌＮ(Ｅｔ)Ａｌ(iso-Ｂｕ)2 など。
て、下記一般式（５）で表される化合物を用いることも
できる。 Ｒ5 nＡｌＹ3-n …（５） （式（５）中、Ｒ5は上記と同様であり、Ｙは−ＯＲ
6基、−ＯＳiＲ7 3基、−ＯＡｌＲ8 2基、−ＮＲ9 2基、−
ＳiＲ10 3基または−Ｎ(Ｒ11)ＡlＲ12 2基であり、ｎは１
〜２であり、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ12はメチル基、エ
チル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロヘキシ
ル基、フェニル基などであり、Ｒ9は水素原子、メチル
基、エチル基、イソプロピル基、フェニル基、トリメチ
ルシリル基などであり、Ｒ10およびＲ11はメチル基、エ
チル基などである。） このような有機アルミニウム化合物としては、具体的に
は、以下のような化合物が用いられる。 （１）Ｒ5 nＡｌ(ＯＲ6)3-n で表される化合物、例えば
ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウ
ムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシドな
ど、 （２）Ｒ5 nＡｌ(ＯＳｉＲ7 3)3-nで表される化合物、例
えばＥｔ2Ａｌ(ＯＳｉＭｅ3)、(iso-Ｂｕ)2Ａｌ(ＯＳｉ
Ｍｅ3)、(iso-Ｂｕ)2Ａｌ(ＯＳｉＥｔ3)など； （３）Ｒ5 nＡｌ(ＯＡｌＲ8 2)3-nで表される化合物、例
えばＥｔ2ＡｌＯＡｌＥｔ 2、（iso-Ｂｕ）2ＡｌＯＡｌ
(iso-Ｂｕ)2 など； （４）Ｒ5 nＡｌ(ＮＲ9 2)3-n で表される化合物、例えば
Ｍｅ2ＡｌＮＥｔ2、Ｅｔ 2ＡｌＮＨＭｅ、Ｍｅ2ＡｌＮＨ
Ｅｔ、Ｅｔ2ＡｌＮ(ＳｉＭｅ3)2、（iso-Ｂｕ）2ＡｌＮ
(ＳｉＭｅ3)2 など； （５）Ｒ5 nＡｌ(ＳｉＲ10 3)3-n で表される化合物、例
えば(iso-Ｂｕ)2ＡｌＳｉＭｅ3 など； （６）Ｒ5 nＡｌ(Ｎ(Ｒ11)ＡｌＲ12 2)3-n で表される化
合物、例えばＥｔ2ＡｌＮ(Ｍｅ)ＡｌＥｔ2、(iso-Ｂｕ)
2ＡｌＮ(Ｅｔ)Ａｌ(iso-Ｂｕ)2 など。
【００６４】上記一般式（４）および（５）で表される
有機アルミニウム化合物の中では、一般式Ｒ5 3Ａｌ、Ｒ
5 nＡｌ(ＯＲ6)3-n 、Ｒ5 nＡｌ(ＯＡｌＲ8 2)3-n で表さ
れる化合物が好ましく、特にＲ5がイソアルキル基であ
り、ｎ＝２である化合物が好ましい。 （重合法）本発明では、上記のようなメタロセン系触媒
（Ｉ）の存在下に、プロピレンと、エチレンおよび炭素
原子数４〜２０のα-オレフィンから選ばれる少なくと
も１種のα-オレフィンとを通常液相で共重合させる。
この際、一般に炭化水素溶媒が用いられるが、プロピレ
ンを溶媒として用いてもよい。共重合はバッチ法または
連続法のいずれの方法でも行うことができる。
有機アルミニウム化合物の中では、一般式Ｒ5 3Ａｌ、Ｒ
5 nＡｌ(ＯＲ6)3-n 、Ｒ5 nＡｌ(ＯＡｌＲ8 2)3-n で表さ
れる化合物が好ましく、特にＲ5がイソアルキル基であ
り、ｎ＝２である化合物が好ましい。 （重合法）本発明では、上記のようなメタロセン系触媒
（Ｉ）の存在下に、プロピレンと、エチレンおよび炭素
原子数４〜２０のα-オレフィンから選ばれる少なくと
も１種のα-オレフィンとを通常液相で共重合させる。
この際、一般に炭化水素溶媒が用いられるが、プロピレ
ンを溶媒として用いてもよい。共重合はバッチ法または
連続法のいずれの方法でも行うことができる。
【００６５】共重合に際してメタロセン化合物（ａ１）
は、重合容積１リットル当たり、通常０．００００５〜
１ミリモル、好ましくは０．０００１〜０．５ミリモル
となるような量で用いられる。イオン化イオン性化合物
（b-1）は、メタロセン化合物（ａ１）に対するイオン
化イオン性化合物（b-1）のモル比（b-1／ａ）で、０．
５〜２０、好ましくは１〜１０となるような量で用いら
れる。
は、重合容積１リットル当たり、通常０．００００５〜
１ミリモル、好ましくは０．０００１〜０．５ミリモル
となるような量で用いられる。イオン化イオン性化合物
（b-1）は、メタロセン化合物（ａ１）に対するイオン
化イオン性化合物（b-1）のモル比（b-1／ａ）で、０．
５〜２０、好ましくは１〜１０となるような量で用いら
れる。
【００６６】有機アルミニウムオキシ化合物（b-2）
は、メタロセン化合物（ａ１）中の遷移金属原子（Ｍ）
に対する有機アルミニウムオキシ化合物（b-2）中のア
ルミニウム原子（Ａｌ）のモル比（Ａｌ／Ｍ）で、１〜
１００００、好ましくは１０〜５０００となるような量
で用いられる。また有機アルミニウム化合物（b-3）が
用いられる場合には、重合容積１リットル当たり、通常
約０〜５ミリモル、好ましくは約０〜２ミリモルとなる
ような量で用いられる。
は、メタロセン化合物（ａ１）中の遷移金属原子（Ｍ）
に対する有機アルミニウムオキシ化合物（b-2）中のア
ルミニウム原子（Ａｌ）のモル比（Ａｌ／Ｍ）で、１〜
１００００、好ましくは１０〜５０００となるような量
で用いられる。また有機アルミニウム化合物（b-3）が
用いられる場合には、重合容積１リットル当たり、通常
約０〜５ミリモル、好ましくは約０〜２ミリモルとなる
ような量で用いられる。
【００６７】共重合反応は、通常、温度が−２０〜１５
０℃、好ましくは０〜１２０℃、さらに好ましくは０〜
１００℃の範囲で、圧力が０を超えて〜８０ｋｇ／ｃｍ
2、好ましくは０を超えて〜５０ｋｇ／ｃｍ2の範囲の条
件下に行われる。また反応時間（共重合が連続法で実施
される場合には平均滞留時間）は、触媒濃度、重合温度
などの条件によっても異なるが、通常５分間〜３時間、
好ましくは１０分間〜１．５時間である。
０℃、好ましくは０〜１２０℃、さらに好ましくは０〜
１００℃の範囲で、圧力が０を超えて〜８０ｋｇ／ｃｍ
2、好ましくは０を超えて〜５０ｋｇ／ｃｍ2の範囲の条
件下に行われる。また反応時間（共重合が連続法で実施
される場合には平均滞留時間）は、触媒濃度、重合温度
などの条件によっても異なるが、通常５分間〜３時間、
好ましくは１０分間〜１．５時間である。
【００６８】上記のようにしてプロピレンと、エチレン
および炭素原子数４〜２０のα-オレフィンから選ばれ
る少なくとも１種のα-オレフィンとを共重合させる
と、シンジオタクティックプロピレン共重合体（ｉ）は
通常これを含む重合液として得られる。この重合液は常
法により処理され、シンジオタクティックプロピレン共
重合体（ｉ）が得られる。
および炭素原子数４〜２０のα-オレフィンから選ばれ
る少なくとも１種のα-オレフィンとを共重合させる
と、シンジオタクティックプロピレン共重合体（ｉ）は
通常これを含む重合液として得られる。この重合液は常
法により処理され、シンジオタクティックプロピレン共
重合体（ｉ）が得られる。
【００６９】エチレン・α-オレフィン共重合体（ii）
本発明で用いられるエチレン・α-オレフィン共重合体
（ii）は、エチレンから導かれる繰り返し単位（ＵE）
と、炭素原子数が３〜２０のα-オレフィンから導かれ
る繰り返し単位（ＵO）とからなるランダム共重合体で
あり、上記繰り返し単位（ＵE）を７０〜９８モル％、
好ましくは７５〜９８モル％、より好ましくは８０〜９
５モル％、繰り返し単位（ＵO）を２〜３０モル％、好
ましくは２〜２５モル％、より好ましくは、５〜２０モ
ル％で含有することが望ましい。
（ii）は、エチレンから導かれる繰り返し単位（ＵE）
と、炭素原子数が３〜２０のα-オレフィンから導かれ
る繰り返し単位（ＵO）とからなるランダム共重合体で
あり、上記繰り返し単位（ＵE）を７０〜９８モル％、
好ましくは７５〜９８モル％、より好ましくは８０〜９
５モル％、繰り返し単位（ＵO）を２〜３０モル％、好
ましくは２〜２５モル％、より好ましくは、５〜２０モ
ル％で含有することが望ましい。
【００７０】ここで炭素原子数が３〜２０のα-オレフ
ィンとしては、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-
ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセ
ン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-
オクタデセン、1-エイコセンなどが挙げられる。中でも
プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキ
セン、1-オクテン、1-デセンが好ましく、1-ブテン、1-
オクテンのいずれかが最も好ましい。
ィンとしては、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-
ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセ
ン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-
オクタデセン、1-エイコセンなどが挙げられる。中でも
プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキ
セン、1-オクテン、1-デセンが好ましく、1-ブテン、1-
オクテンのいずれかが最も好ましい。
【００７１】エチレン・α-オレフィン共重合体（ii）
は、繰り返し単位（ＵE）および繰り返し単位（ＵO）の
他に、本発明の目的を損なわない範囲で、他の重合性モ
ノマーから導かれる単位を含有していてもよい。このよ
うな他の重合性モノマーから導かれる単位としては、例
えば上記シンジオタクティックプロピレン共重合体
（ｉ）に含まれてもよい、他の重合性モノマーから導か
れる単位と同様のものが挙げられる。
は、繰り返し単位（ＵE）および繰り返し単位（ＵO）の
他に、本発明の目的を損なわない範囲で、他の重合性モ
ノマーから導かれる単位を含有していてもよい。このよ
うな他の重合性モノマーから導かれる単位としては、例
えば上記シンジオタクティックプロピレン共重合体
（ｉ）に含まれてもよい、他の重合性モノマーから導か
れる単位と同様のものが挙げられる。
【００７２】エチレン・α-オレフィン共重合体（ii）
は、このような他の重合性モノマーから導かれる単位
を、１０モル％以下、好ましくは５モル％以下、より好
ましくは３モル％以下の量で含有していてもよい。エチ
レン・α-オレフィン共重合体（ii）の組成は、例えば
シンジオタクティックプロピレン共重合体（ｉ）の組成
の測定方法と同様にして決定される。
は、このような他の重合性モノマーから導かれる単位
を、１０モル％以下、好ましくは５モル％以下、より好
ましくは３モル％以下の量で含有していてもよい。エチ
レン・α-オレフィン共重合体（ii）の組成は、例えば
シンジオタクティックプロピレン共重合体（ｉ）の組成
の測定方法と同様にして決定される。
【００７３】このようなエチレン・α-オレフィン共重
合体（ii）は、密度が０．８５５〜０．９３０ｇ／ｃｍ
3、好ましくは０．８５５〜０．９２０ｇ／ｃｍ3、より
好ましくは０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ3の範囲に
あることが望ましく、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重にお
けるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０５〜５０ｇ
／10分、好ましくは０．１〜４０ｇ／10分、より好まし
くは１〜２０ｇ／10分の範囲にあることが望ましい。
合体（ii）は、密度が０．８５５〜０．９３０ｇ／ｃｍ
3、好ましくは０．８５５〜０．９２０ｇ／ｃｍ3、より
好ましくは０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ3の範囲に
あることが望ましく、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重にお
けるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０５〜５０ｇ
／10分、好ましくは０．１〜４０ｇ／10分、より好まし
くは１〜２０ｇ／10分の範囲にあることが望ましい。
【００７４】密度（ｇ／ｃｍ3）は、１９０℃における
２．１６ｋｇ荷重でのＭＦＲ測定時に得られるストラン
ドを１２０℃で１時間熱処理し、１時間かけて室温まで
徐冷したのち、密度勾配管で測定される。ＭＦＲ（ｇ／
10分）は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−６５Ｔに従い１９０
℃、２.１６ｋｇ荷重の条件下に測定される。
２．１６ｋｇ荷重でのＭＦＲ測定時に得られるストラン
ドを１２０℃で１時間熱処理し、１時間かけて室温まで
徐冷したのち、密度勾配管で測定される。ＭＦＲ（ｇ／
10分）は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−６５Ｔに従い１９０
℃、２.１６ｋｇ荷重の条件下に測定される。
【００７５】（エチレン・α-オレフィン共重合体（i
i）の製造）上記のようなエチレン・α-オレフィン共重
合体（ii）を製造するに際して、下記のようなメタロセ
ン系触媒（II）が好ましく用いられるが、場合によって
は下記メタロセン系触媒（II）以外の、従来公知の固
体状チタン触媒成分と有機アルミニウム化合物とからな
るチタン系触媒、可溶性バナジウム化合物と有機アル
ミニウム化合物とからなるバナジウム系触媒を用いるこ
ともできる。また通常は溶液またはスラリー重合プロセ
スで共重合を行うが、特にこれに限定されるわけではな
く、気相プロセスであってもよい。
i）の製造）上記のようなエチレン・α-オレフィン共重
合体（ii）を製造するに際して、下記のようなメタロセ
ン系触媒（II）が好ましく用いられるが、場合によって
は下記メタロセン系触媒（II）以外の、従来公知の固
体状チタン触媒成分と有機アルミニウム化合物とからな
るチタン系触媒、可溶性バナジウム化合物と有機アル
ミニウム化合物とからなるバナジウム系触媒を用いるこ
ともできる。また通常は溶液またはスラリー重合プロセ
スで共重合を行うが、特にこれに限定されるわけではな
く、気相プロセスであってもよい。
【００７６】メタロセン系触媒（II）は、下記メタロセ
ン化合物（ａ２）と、上記イオン化イオン性化合物（b-
1）および／または有機アルミニウムオキシ化合物（b-
2）とから形成されていてもよく、下記メタロセン化合
物（ａ２）、上記イオン化イオン性化合物（b-1）およ
び／または有機アルミニウムオキシ化合物（b-2）とと
もにさらに上記有機アルミニウム化合物（b-3）とから
形成されていてもよい。
ン化合物（ａ２）と、上記イオン化イオン性化合物（b-
1）および／または有機アルミニウムオキシ化合物（b-
2）とから形成されていてもよく、下記メタロセン化合
物（ａ２）、上記イオン化イオン性化合物（b-1）およ
び／または有機アルミニウムオキシ化合物（b-2）とと
もにさらに上記有機アルミニウム化合物（b-3）とから
形成されていてもよい。
【００７７】なお、イオン化イオン性化合物（b-1）
（メタロセン（ａ１）中の遷移金属Ｍと反応してイオン
性の錯体を形成する化合物）は、メタロセン（ａ２）中
の遷移金属Ｍと反応してイオン性の錯体を形成する化合
物でもある。 （（ａ２）メタロセン化合物）メタロセン化合物（ａ
２）は、周期表第４族から選ばれる遷移金属のメタロセ
ン化合物であり、具体的には下記一般式（６）で表され
る。
（メタロセン（ａ１）中の遷移金属Ｍと反応してイオン
性の錯体を形成する化合物）は、メタロセン（ａ２）中
の遷移金属Ｍと反応してイオン性の錯体を形成する化合
物でもある。 （（ａ２）メタロセン化合物）メタロセン化合物（ａ
２）は、周期表第４族から選ばれる遷移金属のメタロセ
ン化合物であり、具体的には下記一般式（６）で表され
る。
【００７８】ＭＬx …（６）
一般式（６）において、Ｍは周期表第４族から選ばれる
遷移金属を示し、Ｍで示される遷移金属の具体的なもの
としては、ジルコニウム、チタンおよびハフニウムなど
が挙げられる。ｘは遷移金属Ｍの原子価を満たす数であ
る。
遷移金属を示し、Ｍで示される遷移金属の具体的なもの
としては、ジルコニウム、チタンおよびハフニウムなど
が挙げられる。ｘは遷移金属Ｍの原子価を満たす数であ
る。
【００７９】一般式（６）において、Ｌは遷移金属に配
位する配位子であり、これらのうち少なくとも１個の配
位子Ｌはシクロペンタジエニル骨格を有する配位子であ
る。このシクロペンタジエニル骨格を有する配位子は置
換基を有していてもよい。シクロペンタジエニル骨格を
有する配位子Ｌとしては、例えばシクロペンタジエニル
基；メチルシクロペンタジエニル基、エチルシクロペン
タジエニル基、n-、i-プロピルシクロペンタジエニル
基、n-、i-、sec-、tert-ブチルシクロペンタジエニル
基、ジメチルシクロペンタジエニル基、メチルプロピル
シクロペンタジエニル基、メチルブチルシクロペンタジ
エニル基、メチルベンジルシクロペンタジエニル基など
のアルキルまたはシクロアルキル置換シクロペンタジエ
ニル基；インデニル基；4,5,6,7-テトラヒドロインデニ
ル基；フルオレニル基などが挙げられる。
位する配位子であり、これらのうち少なくとも１個の配
位子Ｌはシクロペンタジエニル骨格を有する配位子であ
る。このシクロペンタジエニル骨格を有する配位子は置
換基を有していてもよい。シクロペンタジエニル骨格を
有する配位子Ｌとしては、例えばシクロペンタジエニル
基；メチルシクロペンタジエニル基、エチルシクロペン
タジエニル基、n-、i-プロピルシクロペンタジエニル
基、n-、i-、sec-、tert-ブチルシクロペンタジエニル
基、ジメチルシクロペンタジエニル基、メチルプロピル
シクロペンタジエニル基、メチルブチルシクロペンタジ
エニル基、メチルベンジルシクロペンタジエニル基など
のアルキルまたはシクロアルキル置換シクロペンタジエ
ニル基；インデニル基；4,5,6,7-テトラヒドロインデニ
ル基；フルオレニル基などが挙げられる。
【００８０】上記シクロペンタジエニル骨格を有する基
は、ハロゲン原子またはトリアルキルシリル基などで置
換されていてもよい。一般式（６）で表される化合物が
配位子Ｌとしてシクロペンタジエニル骨格を有する基を
２個以上有する場合には、そのうち２個のシクロペンタ
ジエニル骨格を有する基同士が、エチレン、プロピレン
などのアルキレン基；イソプロピリデン、ジフェニルメ
チレンなどの置換アルキレン基；シリレン基またはジメ
チルシリレン基、ジフェニルシリレン基、メチルフェニ
ルシリレン基などの置換シリレン基などを介して結合し
ていてもよい。
は、ハロゲン原子またはトリアルキルシリル基などで置
換されていてもよい。一般式（６）で表される化合物が
配位子Ｌとしてシクロペンタジエニル骨格を有する基を
２個以上有する場合には、そのうち２個のシクロペンタ
ジエニル骨格を有する基同士が、エチレン、プロピレン
などのアルキレン基；イソプロピリデン、ジフェニルメ
チレンなどの置換アルキレン基；シリレン基またはジメ
チルシリレン基、ジフェニルシリレン基、メチルフェニ
ルシリレン基などの置換シリレン基などを介して結合し
ていてもよい。
【００８１】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
以外の配位子（シクロペンタジエニル骨格を有しない配
位子）Ｌとしては、炭素原子数１〜１２の炭化水素基、
アルコキシ基、アリーロキシ基、スルホン酸含有基（−
ＳＯ3Ｒ1（但し、Ｒ1はアルキル基、ハロゲン原子で置
換されたアルキル基、アリール基、ハロゲン原子で置換
されたアリール基またはアルキル基で置換されたアリー
ル基である。））、ハロゲン原子、水素原子などが挙げ
られる。
以外の配位子（シクロペンタジエニル骨格を有しない配
位子）Ｌとしては、炭素原子数１〜１２の炭化水素基、
アルコキシ基、アリーロキシ基、スルホン酸含有基（−
ＳＯ3Ｒ1（但し、Ｒ1はアルキル基、ハロゲン原子で置
換されたアルキル基、アリール基、ハロゲン原子で置換
されたアリール基またはアルキル基で置換されたアリー
ル基である。））、ハロゲン原子、水素原子などが挙げ
られる。
【００８２】炭素原子数１〜１２の炭化水素基として
は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基および
アラルキル基などが挙げられる。具体的には、メチル
基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチ
ル基、イソブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基およびドデ
シル基などのアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘ
キシル基などのシクロアルキル基；フェニル基、トリル
基などのアリール基；ベンジル基、ネオフィル基等のア
ラルキル基などが挙げられる。
は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基および
アラルキル基などが挙げられる。具体的には、メチル
基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチ
ル基、イソブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基およびドデ
シル基などのアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘ
キシル基などのシクロアルキル基；フェニル基、トリル
基などのアリール基；ベンジル基、ネオフィル基等のア
ラルキル基などが挙げられる。
【００８３】アルコキシ基としては、メトキシ基、エト
キシ基、n-プロポキシ基などが挙げられる。アリーロキ
シ基としては、フェノキシ基などが挙げられる。スルホ
ン酸含有基（−ＳＯ3Ｒ1）としては、メタンスルホナト
基、p-トルエンスルホナト基、トリフルオロメタンスル
ホナト基、p-クロルベンゼンスルホナト基などが挙げら
れる。
キシ基、n-プロポキシ基などが挙げられる。アリーロキ
シ基としては、フェノキシ基などが挙げられる。スルホ
ン酸含有基（−ＳＯ3Ｒ1）としては、メタンスルホナト
基、p-トルエンスルホナト基、トリフルオロメタンスル
ホナト基、p-クロルベンゼンスルホナト基などが挙げら
れる。
【００８４】ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素が挙げられる。上記一般式（６）で表される
メタロセン化合物は、例えば遷移金属の原子価が４であ
る場合、より具体的に、下記一般式（７）で表される。 Ｒ13 kＲ14 lＲ15 mＲ16 nＭ …（７） （一般式（７）中、Ｍは一般式（６）の遷移金属であ
り、Ｒ13はシクロペンタジエニル骨格を有する基（配位
子）であり、Ｒ14、Ｒ15およびＲ16はそれぞれ独立にシ
クロペンタジエニル骨格を有するかまたは有しない基
（配位子）である。ｋは１以上の整数、ｋ＋ｌ＋ｍ＋ｎ
＝４である。） このようなメタロセン化合物（ａ２）としては、例えば
ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（エチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（n-プロピルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（n-ブチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（n-
ヘキシルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（メチル-n-プロピルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（メチル-n-ブチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジ
メチル-n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジブロミド、ビス（n-ブチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムメトキシクロリド、ビス（n-ブチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムエトキシクロリ
ド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムブトキシクロリド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムエトキシド、ビス（n-ブチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムメチルクロリド、ビス
（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチ
ル、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムベンジルクロリド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジベンジル、ビス（n-ブチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムフェニルクロリド、ビス
（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムハイド
ライドクロリドなどが挙げられる。なお、上記例示にお
いて、シクロペンタジエニル環の二置換体は1,2-および
1,3-置換体を含む。
素、ヨウ素が挙げられる。上記一般式（６）で表される
メタロセン化合物は、例えば遷移金属の原子価が４であ
る場合、より具体的に、下記一般式（７）で表される。 Ｒ13 kＲ14 lＲ15 mＲ16 nＭ …（７） （一般式（７）中、Ｍは一般式（６）の遷移金属であ
り、Ｒ13はシクロペンタジエニル骨格を有する基（配位
子）であり、Ｒ14、Ｒ15およびＲ16はそれぞれ独立にシ
クロペンタジエニル骨格を有するかまたは有しない基
（配位子）である。ｋは１以上の整数、ｋ＋ｌ＋ｍ＋ｎ
＝４である。） このようなメタロセン化合物（ａ２）としては、例えば
ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（エチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（n-プロピルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（n-ブチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（n-
ヘキシルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（メチル-n-プロピルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（メチル-n-ブチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジ
メチル-n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジブロミド、ビス（n-ブチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムメトキシクロリド、ビス（n-ブチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムエトキシクロリ
ド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムブトキシクロリド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムエトキシド、ビス（n-ブチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムメチルクロリド、ビス
（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチ
ル、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムベンジルクロリド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジベンジル、ビス（n-ブチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムフェニルクロリド、ビス
（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムハイド
ライドクロリドなどが挙げられる。なお、上記例示にお
いて、シクロペンタジエニル環の二置換体は1,2-および
1,3-置換体を含む。
【００８５】また本発明では、上記のようなジルコニウ
ム化合物において、ジルコニウム金属を、チタン金属ま
たはハフニウム金属に置き換えたメタロセン化合物（ａ
２）を用いることができる。さらにメタロセン化合物
（ａ２）として、前記一般式（７）中の、Ｒ13、Ｒ14、
Ｒ15およびＲ16の少なくとも２個、例えばＲ13およびＲ
14がシクロペンタジエニル骨格を有する基（配位子）で
あり、この少なくとも２個の基はアルキレン基、置換ア
ルキレン基、シリレン基または置換シリレン基などを介
して結合されているブリッジタイプのメタロセン化合物
を使用することもできる。このときＲ15およびＲ16はそ
れぞれ独立に一般式（６）中で説明したシクロペンタジ
エニル骨格を有する配位子以外の配位子Ｌと同様であ
る。
ム化合物において、ジルコニウム金属を、チタン金属ま
たはハフニウム金属に置き換えたメタロセン化合物（ａ
２）を用いることができる。さらにメタロセン化合物
（ａ２）として、前記一般式（７）中の、Ｒ13、Ｒ14、
Ｒ15およびＲ16の少なくとも２個、例えばＲ13およびＲ
14がシクロペンタジエニル骨格を有する基（配位子）で
あり、この少なくとも２個の基はアルキレン基、置換ア
ルキレン基、シリレン基または置換シリレン基などを介
して結合されているブリッジタイプのメタロセン化合物
を使用することもできる。このときＲ15およびＲ16はそ
れぞれ独立に一般式（６）中で説明したシクロペンタジ
エニル骨格を有する配位子以外の配位子Ｌと同様であ
る。
【００８６】このようなブリッジタイプのメタロセン化
合物（ａ２）としては、エチレンビス（インデニル）ジ
メチルジルコニウム、エチレンビス（インデニル）ジル
コニウムジクロリド、イソプロピリデン（シクロペンタ
ジエニル-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
フェニルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、メチルフェニルシリレンビス（インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、および下記一般式（８）で表さ
れる特開平４-２６８３０７号記載のメタロセン化合物
が挙げられる。
合物（ａ２）としては、エチレンビス（インデニル）ジ
メチルジルコニウム、エチレンビス（インデニル）ジル
コニウムジクロリド、イソプロピリデン（シクロペンタ
ジエニル-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
フェニルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、メチルフェニルシリレンビス（インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、および下記一般式（８）で表さ
れる特開平４-２６８３０７号記載のメタロセン化合物
が挙げられる。
【００８７】
【化６】
【００８８】上記一般式（８）中、Ｍ1は周期表第４族
の金属であり、具体的にはチタニウム、ジルコニウム、
ハフニウムなどが挙げられる。一般式（８）において、
Ｒ21およびＲ22は、互いに同じでも異なっていてもよ
く、水素原子；炭素原子数１〜１０、好ましくは１〜３
のアルキル基；炭素原子数１〜１０、好ましくは１〜３
のアルコキシ基；炭素原子数６〜１０、好ましくは６〜
８のアリール基；炭素原子数６〜１０、好ましくは６〜
８のアリールオキシ基；炭素原子数２〜１０、好ましく
は２〜４のアルケニル基；炭素原子数７〜４０、好まし
くは７〜１０のアリールアルキル基；炭素原子数７〜４
０、好ましくは７〜１２のアルキルアリール基；炭素原
子数８〜４０、好ましくは８〜１２のアリールアルケニ
ル基；またはハロゲン原子、好ましくは塩素原子であ
る。
の金属であり、具体的にはチタニウム、ジルコニウム、
ハフニウムなどが挙げられる。一般式（８）において、
Ｒ21およびＲ22は、互いに同じでも異なっていてもよ
く、水素原子；炭素原子数１〜１０、好ましくは１〜３
のアルキル基；炭素原子数１〜１０、好ましくは１〜３
のアルコキシ基；炭素原子数６〜１０、好ましくは６〜
８のアリール基；炭素原子数６〜１０、好ましくは６〜
８のアリールオキシ基；炭素原子数２〜１０、好ましく
は２〜４のアルケニル基；炭素原子数７〜４０、好まし
くは７〜１０のアリールアルキル基；炭素原子数７〜４
０、好ましくは７〜１２のアルキルアリール基；炭素原
子数８〜４０、好ましくは８〜１２のアリールアルケニ
ル基；またはハロゲン原子、好ましくは塩素原子であ
る。
【００８９】一般式（８）において、Ｒ23およびＲ
24は、水素原子；ハロゲン原子、好ましくはフッ素原
子、塩素原子または臭素原子；ハロゲン化されていても
よい炭素原子数１〜１０、好ましくは１〜４のアルキル
基；炭素原子数６〜１０、好ましくは６〜８のアリール
基；−Ｎ（Ｒ30）2、−ＳＲ30、−ＯＳｉ（Ｒ30）3、−
Ｓｉ（Ｒ30）3または−Ｐ（Ｒ30）2基である。上記Ｒ30
はハロゲン原子、好ましくは塩素原子；炭素原子数１〜
１０、好ましくは１〜３のアルキル基；または炭素原子
数６〜１０、好ましくは６〜８のアリール基である。Ｒ
23およびＲ24は互いに同じでも異なっていてもよく、特
に水素原子であることが好ましい。
24は、水素原子；ハロゲン原子、好ましくはフッ素原
子、塩素原子または臭素原子；ハロゲン化されていても
よい炭素原子数１〜１０、好ましくは１〜４のアルキル
基；炭素原子数６〜１０、好ましくは６〜８のアリール
基；−Ｎ（Ｒ30）2、−ＳＲ30、−ＯＳｉ（Ｒ30）3、−
Ｓｉ（Ｒ30）3または−Ｐ（Ｒ30）2基である。上記Ｒ30
はハロゲン原子、好ましくは塩素原子；炭素原子数１〜
１０、好ましくは１〜３のアルキル基；または炭素原子
数６〜１０、好ましくは６〜８のアリール基である。Ｒ
23およびＲ24は互いに同じでも異なっていてもよく、特
に水素原子であることが好ましい。
【００９０】上記一般式（８）において、Ｒ25およびＲ
26は、水素原子を除いて、Ｒ23およびＲ24で例示した基
と同様のものが挙げられる。Ｒ25およびＲ26は、互いに
同じでも異なっていてもよく、好ましくは同じである。
Ｒ25およびＲ26としては、炭素原子数１〜４のアルキル
基またはハロゲン置換アルキル基が好ましく、具体的に
はメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、
ブチル基およびイソブチル基またはトリフルオロメチル
基などであり、特にメチル基が好ましい。
26は、水素原子を除いて、Ｒ23およびＲ24で例示した基
と同様のものが挙げられる。Ｒ25およびＲ26は、互いに
同じでも異なっていてもよく、好ましくは同じである。
Ｒ25およびＲ26としては、炭素原子数１〜４のアルキル
基またはハロゲン置換アルキル基が好ましく、具体的に
はメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、
ブチル基およびイソブチル基またはトリフルオロメチル
基などであり、特にメチル基が好ましい。
【００９１】一般式（８）において、Ｒ27は
【００９２】
【化７】
【００９３】＝Ｂ（Ｒ31）、＝Ａｌ（Ｒ31）、−Ｇｅ
−、−Ｓｎ−、−Ｏ−、−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＳＯ2、＝
Ｎ（Ｒ31）、＝ＣＯ、＝Ｐ（Ｒ31）または＝Ｐ(Ｏ)（Ｒ
31）である。上記Ｒ31、Ｒ32およびＲ33は、水素原子；
ハロゲン原子；炭素原子数１〜１０、好ましくは１〜４
のアルキル基、さらに好ましくはメチル基；炭素原子数
１〜１０のフルオロアルキル基、好ましくはＣＦ3基；
炭素原子数６〜１０、好ましくは６〜８のアリール基；
炭素原子数６〜１０のフルオロアリール基、好ましくは
ペンタフルオロフェニル基；炭素原子数１〜１０、好ま
しくは１〜４のアルコキシ基、特に好ましくはメトキシ
基；炭素原子数２〜１０、好ましくは２〜４のアルケニ
ル基；炭素原子数７〜４０、好ましくは７〜１０のアリ
ールアルキル基；炭素原子数８〜４０、好ましくは８〜
１２のアリールアルケニル基；または炭素原子数７〜４
０、好ましくは７〜１２のアルキルアリール基である。
−、−Ｓｎ−、−Ｏ−、−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＳＯ2、＝
Ｎ（Ｒ31）、＝ＣＯ、＝Ｐ（Ｒ31）または＝Ｐ(Ｏ)（Ｒ
31）である。上記Ｒ31、Ｒ32およびＲ33は、水素原子；
ハロゲン原子；炭素原子数１〜１０、好ましくは１〜４
のアルキル基、さらに好ましくはメチル基；炭素原子数
１〜１０のフルオロアルキル基、好ましくはＣＦ3基；
炭素原子数６〜１０、好ましくは６〜８のアリール基；
炭素原子数６〜１０のフルオロアリール基、好ましくは
ペンタフルオロフェニル基；炭素原子数１〜１０、好ま
しくは１〜４のアルコキシ基、特に好ましくはメトキシ
基；炭素原子数２〜１０、好ましくは２〜４のアルケニ
ル基；炭素原子数７〜４０、好ましくは７〜１０のアリ
ールアルキル基；炭素原子数８〜４０、好ましくは８〜
１２のアリールアルケニル基；または炭素原子数７〜４
０、好ましくは７〜１２のアルキルアリール基である。
【００９４】「Ｒ31とＲ32」または「Ｒ31とＲ33」と
は、それぞれそれらが結合する原子と一緒になって環を
形成してもよい。Ｒ31、Ｒ32およびＲ33は互いに同じで
も異なっていてもよい。上記Ｍ2はケイ素、ゲルマニウ
ムまたは錫、好ましくはケイ素またはゲルマニウムであ
る。
は、それぞれそれらが結合する原子と一緒になって環を
形成してもよい。Ｒ31、Ｒ32およびＲ33は互いに同じで
も異なっていてもよい。上記Ｍ2はケイ素、ゲルマニウ
ムまたは錫、好ましくはケイ素またはゲルマニウムであ
る。
【００９５】上記Ｒ27は、＝Ｃ(Ｒ31)(Ｒ32)、＝Ｓｉ
(Ｒ31)(Ｒ32)、＝Ｇｅ(Ｒ31)(Ｒ32)、−Ｏ−、−Ｓ−、
＝ＳＯ、＝Ｐ(Ｒ31)または＝Ｐ(Ｏ)(Ｒ31)であることが
好ましい。一般式（８）において、Ｒ28およびＲ29とし
ては上記Ｒ31と同じものがあげれらる。Ｒ28およびＲ29
は互いに同じであっても異なっていてもよい。
(Ｒ31)(Ｒ32)、＝Ｇｅ(Ｒ31)(Ｒ32)、−Ｏ−、−Ｓ−、
＝ＳＯ、＝Ｐ(Ｒ31)または＝Ｐ(Ｏ)(Ｒ31)であることが
好ましい。一般式（８）において、Ｒ28およびＲ29とし
ては上記Ｒ31と同じものがあげれらる。Ｒ28およびＲ29
は互いに同じであっても異なっていてもよい。
【００９６】一般式（８）において、ｍおよびｎはそれ
ぞれ０、１または２、好ましくは０または１であり、ｍ
＋ｎは０、１または２、好ましくは０または１である。
ｍおよびｎは互いに同じであっても異なっていてもよ
い。一般式（８）で表されるメタロセン化合物（ａ２）
としては、rac-エチレン(2-メチル-1-インデニル)2-ジ
ルコニウム-ジクロライド、rac-ジメチルシリレン(2-メ
チル-1-インデニル)2-ジルコニウム-ジクロライドなど
が挙げられる。
ぞれ０、１または２、好ましくは０または１であり、ｍ
＋ｎは０、１または２、好ましくは０または１である。
ｍおよびｎは互いに同じであっても異なっていてもよ
い。一般式（８）で表されるメタロセン化合物（ａ２）
としては、rac-エチレン(2-メチル-1-インデニル)2-ジ
ルコニウム-ジクロライド、rac-ジメチルシリレン(2-メ
チル-1-インデニル)2-ジルコニウム-ジクロライドなど
が挙げられる。
【００９７】このような一般式（８）で表されるメタロ
セン化合物（ａ２）は、公知の方法にて製造することが
できる（例えば、特開平４-２６８３０７号公報参
照）。また、一般式（７）で表されるメタロセン化合物
（ａ２）として、下記一般式（９）で表されるメタロセ
ン化合物を用いることもできる。
セン化合物（ａ２）は、公知の方法にて製造することが
できる（例えば、特開平４-２６８３０７号公報参
照）。また、一般式（７）で表されるメタロセン化合物
（ａ２）として、下記一般式（９）で表されるメタロセ
ン化合物を用いることもできる。
【００９８】
【化８】
【００９９】一般式（９）において、Ｍは周期表第４族
の遷移金属原子を示し、具体的にはチタニウム、ジルコ
ニウム、ハフニウムなどである。一般式（９）におい
て、Ｒ41およびＲ42は、互いに同一でも異なっていても
よく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の
炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素
基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含
有基またはリン含有基を示し、具体的には、フッ素、塩
素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子；メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オ
クチル、ノニル、ドデシル、アイコシル、ノルボルニ
ル、アダマンチルなどのアルキル基、ビニル、プロペニ
ル、シクロヘキセニルなどのアルケニル基、ベンジル、
フェニルエチル、フェニルプロピルなどのアリールアル
キル基、フェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメ
チルフェニル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビ
フェニリル、ナフチル、メチルナフチル、アントリル、
フェナントリルなどのアリール基などの炭素原子数１〜
２０の炭化水素基；前記炭化水素基にハロゲン原子が置
換した炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基；メ
チルシリル、フェニルシリルなどのモノ炭化水素置換シ
リル；ジメチルシリル、ジフェニルシリルなどのジ炭化
水素置換シリル；トリメチルシリル、トリエチルシリ
ル、トリプロピルシリル、トリシクロヘキシルシリル、
トリフェニルシリル、ジメチルフェニルシリル、メチル
ジフェニルシリル、トリトリルシリル、トリナフチルシ
リルなどのトリ炭化水素置換シリル；トリメチルシリル
エーテルなどの炭化水素置換シリルのシリルエーテル；
トリメチルシリルメチルなどのケイ素置換アルキル基；
トリメチルシリルフェニルなどのケイ素置換アリール
基、などのケイ素含有基；ヒドロオキシ基、メトキシ、
エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコキシ基、
フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェノキシ、
ナフトキシなどのアリーロキシ基、フェニルメトキシ、
フェニルエトキシなどのアリールアルコキシ基などの酸
素含有基；前記酸素含有基の酸素がイオウに置換した置
換基などのイオウ含有基；アミノ基；メチルアミノ、ジ
メチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジ
ブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどのアルキル
アミノ基；フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリ
ルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニルアミノな
どのアリールアミノ基またはアルキルアリールアミノ基
などの窒素含有基；ジメチルフォスフィノ、ジフェニル
フォスフィノ等のフォスフィノ基などのリン含有基など
が挙げられる。
の遷移金属原子を示し、具体的にはチタニウム、ジルコ
ニウム、ハフニウムなどである。一般式（９）におい
て、Ｒ41およびＲ42は、互いに同一でも異なっていても
よく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の
炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素
基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含
有基またはリン含有基を示し、具体的には、フッ素、塩
素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子；メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オ
クチル、ノニル、ドデシル、アイコシル、ノルボルニ
ル、アダマンチルなどのアルキル基、ビニル、プロペニ
ル、シクロヘキセニルなどのアルケニル基、ベンジル、
フェニルエチル、フェニルプロピルなどのアリールアル
キル基、フェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメ
チルフェニル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビ
フェニリル、ナフチル、メチルナフチル、アントリル、
フェナントリルなどのアリール基などの炭素原子数１〜
２０の炭化水素基；前記炭化水素基にハロゲン原子が置
換した炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基；メ
チルシリル、フェニルシリルなどのモノ炭化水素置換シ
リル；ジメチルシリル、ジフェニルシリルなどのジ炭化
水素置換シリル；トリメチルシリル、トリエチルシリ
ル、トリプロピルシリル、トリシクロヘキシルシリル、
トリフェニルシリル、ジメチルフェニルシリル、メチル
ジフェニルシリル、トリトリルシリル、トリナフチルシ
リルなどのトリ炭化水素置換シリル；トリメチルシリル
エーテルなどの炭化水素置換シリルのシリルエーテル；
トリメチルシリルメチルなどのケイ素置換アルキル基；
トリメチルシリルフェニルなどのケイ素置換アリール
基、などのケイ素含有基；ヒドロオキシ基、メトキシ、
エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコキシ基、
フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェノキシ、
ナフトキシなどのアリーロキシ基、フェニルメトキシ、
フェニルエトキシなどのアリールアルコキシ基などの酸
素含有基；前記酸素含有基の酸素がイオウに置換した置
換基などのイオウ含有基；アミノ基；メチルアミノ、ジ
メチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジ
ブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどのアルキル
アミノ基；フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリ
ルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニルアミノな
どのアリールアミノ基またはアルキルアリールアミノ基
などの窒素含有基；ジメチルフォスフィノ、ジフェニル
フォスフィノ等のフォスフィノ基などのリン含有基など
が挙げられる。
【０１００】これらのうち、炭化水素基が好ましく、特
にメチル、エチルまたはプロピルの炭素原子数１〜３の
アルキル基が好ましい。一般式（９）において、Ｒ43、
Ｒ44、Ｒ45およびＲ46は、それぞれ独立に水素原子、ハ
ロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基または炭
素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基である。これ
らは、前記Ｒ41およびＲ42と同様のものが挙げられる。
これらのうち、水素、炭化水素基またはハロゲン化炭化
水素基であることが好ましい。
にメチル、エチルまたはプロピルの炭素原子数１〜３の
アルキル基が好ましい。一般式（９）において、Ｒ43、
Ｒ44、Ｒ45およびＲ46は、それぞれ独立に水素原子、ハ
ロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基または炭
素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基である。これ
らは、前記Ｒ41およびＲ42と同様のものが挙げられる。
これらのうち、水素、炭化水素基またはハロゲン化炭化
水素基であることが好ましい。
【０１０１】またＲ43とＲ44、Ｒ44とＲ45、Ｒ45とＲ46
のうち少なくとも１組が互いに結合して形成する単環の
芳香族環を形成していてもよく、芳香族環を含む配位子
としては、下記一般式（１０）〜（１２）で表されるも
のが挙げられる。
のうち少なくとも１組が互いに結合して形成する単環の
芳香族環を形成していてもよく、芳香族環を含む配位子
としては、下記一般式（１０）〜（１２）で表されるも
のが挙げられる。
【０１０２】
【化９】
【０１０３】このような一般式（９）で表されるメタロ
セン化合物（ａ２）は、Ｒ43、Ｒ44、Ｒ45およびＲ46の
うち（芳香族環を形成する基以外の基は）炭化水素基ま
たはハロゲン化炭化水素基が２種以上ある場合には、こ
れらが互いに結合して環状になっていてもよい。なおＲ
46が芳香族基以外の置換基である場合、水素原子である
ことが好ましい。
セン化合物（ａ２）は、Ｒ43、Ｒ44、Ｒ45およびＲ46の
うち（芳香族環を形成する基以外の基は）炭化水素基ま
たはハロゲン化炭化水素基が２種以上ある場合には、こ
れらが互いに結合して環状になっていてもよい。なおＲ
46が芳香族基以外の置換基である場合、水素原子である
ことが好ましい。
【０１０４】一般式（９）において、Ｘ1およびＸ2は、
それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数
１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン
化炭化水素基、酸素含有基またはイオウ含有基を示す。
ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素
原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基の
具体的なものとしては、前記Ｒ41およびＲ42と同様のも
のが例示できる。
それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数
１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン
化炭化水素基、酸素含有基またはイオウ含有基を示す。
ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素
原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基の
具体的なものとしては、前記Ｒ41およびＲ42と同様のも
のが例示できる。
【０１０５】またイオウ含有基としては、前記Ｒ41、Ｒ
42と同様の基、およびメチルスルホネート、トリフルオ
ロメタンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベ
ンジルスルフォネート、p-トルエンスルフォネート、ト
リメチルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベン
ゼンスルフォネート、p-クロルベンゼンスルフォネー
ト、ペンタフルオロベンゼンスルフォネートなどのスル
フォネート基、メチルスルフィネート、フェニルスルフ
ィネート、ベンゼンスルフィネート、p-トルエンスルフ
ィネート、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタ
フルオロベンゼンスルフィネートなどのスルフィネート
基が挙げられる。
42と同様の基、およびメチルスルホネート、トリフルオ
ロメタンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベ
ンジルスルフォネート、p-トルエンスルフォネート、ト
リメチルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベン
ゼンスルフォネート、p-クロルベンゼンスルフォネー
ト、ペンタフルオロベンゼンスルフォネートなどのスル
フォネート基、メチルスルフィネート、フェニルスルフ
ィネート、ベンゼンスルフィネート、p-トルエンスルフ
ィネート、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタ
フルオロベンゼンスルフィネートなどのスルフィネート
基が挙げられる。
【０１０６】一般式（９）において、Ｙは、炭素原子数
１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原子数１〜２０の２
価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有基、２価
のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−
ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＮＲ47−、
−Ｐ(Ｒ47)−、−Ｐ(Ｏ)(Ｒ47)−、−ＢＲ47−または−
ＡｌＲ47−（但し、Ｒ47は水素原子、前記Ｒ41、Ｒ42と
同様のハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素
基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基であ
る。）を示す。
１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原子数１〜２０の２
価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有基、２価
のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−
ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＮＲ47−、
−Ｐ(Ｒ47)−、−Ｐ(Ｏ)(Ｒ47)−、−ＢＲ47−または−
ＡｌＲ47−（但し、Ｒ47は水素原子、前記Ｒ41、Ｒ42と
同様のハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素
基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基であ
る。）を示す。
【０１０７】このようなＹとしては、具体的に、メチレ
ン、ジメチルメチレン、1,2-エチレン、ジメチル-1,2-
エチレン、1,3-トリメチレン、1,4-テトラメチレン、1,
2-シクロヘキシレン、1,4-シクロヘキシレンなどのアル
キレン基、ジフェニルメチレン、ジフェニル-1,2-エチ
レンなどのアリールアルキレン基などの炭素原子数１〜
２０の２価の炭化水素基；クロロメチレンなどの上記炭
素原子数１〜２０の２価の炭化水素基をハロゲン化した
ハロゲン化炭化水素基；メチルシリレン、ジメチルシリ
レン、ジエチルシリレン、ジ(n-プロピル)シリレン、ジ
（i-プロピル）シリレン、ジ（シクロヘキシル）シリレ
ン、メチルフェニルシリレン、ジフェニルシリレン、ジ
（p-トリル）シリレン、ジ(p-クロロフェニル)シリレン
などのアルキルシリレン、アルキルアリールシリレン、
アリールシリレン基、テトラメチル-1,2-ジシリレン、
テトラフェニル-1,2-ジシリレンなどのアルキルジシリ
レン、アルキルアリールジシリレン、アリールジシリレ
ン基などの２価のケイ素含有基；上記２価のケイ素含有
基のケイ素をゲルマニウムに置換した２価のゲルマニウ
ム含有基；上記２価のケイ素含有基のケイ素をスズに置
換した２価のスズ含有基置換基などが挙げられる。
ン、ジメチルメチレン、1,2-エチレン、ジメチル-1,2-
エチレン、1,3-トリメチレン、1,4-テトラメチレン、1,
2-シクロヘキシレン、1,4-シクロヘキシレンなどのアル
キレン基、ジフェニルメチレン、ジフェニル-1,2-エチ
レンなどのアリールアルキレン基などの炭素原子数１〜
２０の２価の炭化水素基；クロロメチレンなどの上記炭
素原子数１〜２０の２価の炭化水素基をハロゲン化した
ハロゲン化炭化水素基；メチルシリレン、ジメチルシリ
レン、ジエチルシリレン、ジ(n-プロピル)シリレン、ジ
（i-プロピル）シリレン、ジ（シクロヘキシル）シリレ
ン、メチルフェニルシリレン、ジフェニルシリレン、ジ
（p-トリル）シリレン、ジ(p-クロロフェニル)シリレン
などのアルキルシリレン、アルキルアリールシリレン、
アリールシリレン基、テトラメチル-1,2-ジシリレン、
テトラフェニル-1,2-ジシリレンなどのアルキルジシリ
レン、アルキルアリールジシリレン、アリールジシリレ
ン基などの２価のケイ素含有基；上記２価のケイ素含有
基のケイ素をゲルマニウムに置換した２価のゲルマニウ
ム含有基；上記２価のケイ素含有基のケイ素をスズに置
換した２価のスズ含有基置換基などが挙げられる。
【０１０８】これらのうち、２価のケイ素含有基、２価
のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基であることが
好ましく、さらに２価のケイ素含有基が好ましく、特に
アルキルシリレン基、アルキルアリールシリレン基、ア
リールシリレン基が好ましい。このような一般式（９）
で表される化合物では、Ｒ43、Ｒ44、Ｒ45およびＲ46の
うち、Ｒ43を含む２個の基が炭素原子数１〜２０のアル
キル基であることが好ましく、特に、Ｒ43とＲ45、また
はＲ43とＲ46がアルキル基であることが好ましい。この
アルキル基は、２級または３級アルキル基であることが
好ましく、このようなアルキル基は、ハロゲン原子、ケ
イ素含有基で置換されていてもよい。
のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基であることが
好ましく、さらに２価のケイ素含有基が好ましく、特に
アルキルシリレン基、アルキルアリールシリレン基、ア
リールシリレン基が好ましい。このような一般式（９）
で表される化合物では、Ｒ43、Ｒ44、Ｒ45およびＲ46の
うち、Ｒ43を含む２個の基が炭素原子数１〜２０のアル
キル基であることが好ましく、特に、Ｒ43とＲ45、また
はＲ43とＲ46がアルキル基であることが好ましい。この
アルキル基は、２級または３級アルキル基であることが
好ましく、このようなアルキル基は、ハロゲン原子、ケ
イ素含有基で置換されていてもよい。
【０１０９】ハロゲン原子、ケイ素含有基としては、前
記Ｒ41、Ｒ42で例示した置換基が挙げられる。さらにＲ
43、Ｒ44、Ｒ45およびＲ46の中で、アルキル基以外の基
は、水素原子であることが好ましい。炭素原子数１〜２
０のアルキル基としては、メチル、エチル、n-プロピ
ル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブチル、sec-ブチル、te
rt-ブチル、ペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘ
プチル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシル、ノ
ルボルニル、アダマンチルなどの鎖状アルキル基および
環状アルキル基；ベンジル、フェニルエチル、フェニル
プロピル、トリルメチルなどのアリールアルキル基など
が挙げられ、２重結合、３重結合を含んでいてもよい。
記Ｒ41、Ｒ42で例示した置換基が挙げられる。さらにＲ
43、Ｒ44、Ｒ45およびＲ46の中で、アルキル基以外の基
は、水素原子であることが好ましい。炭素原子数１〜２
０のアルキル基としては、メチル、エチル、n-プロピ
ル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブチル、sec-ブチル、te
rt-ブチル、ペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘ
プチル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシル、ノ
ルボルニル、アダマンチルなどの鎖状アルキル基および
環状アルキル基；ベンジル、フェニルエチル、フェニル
プロピル、トリルメチルなどのアリールアルキル基など
が挙げられ、２重結合、３重結合を含んでいてもよい。
【０１１０】また、Ｒ43、Ｒ44、Ｒ45およびＲ46は、こ
れらから選ばれる２種の基が互いに結合して芳香族環以
外の単環あるいは多環を形成していてもよい。このよう
なメタロセン化合物（ａ２）として、具体的には、rac-
ジメチルシリレン-ビス(4,7-ジメチル-1-インデニル)ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2,
4,7-トリメチル-1-インデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2,4,6-トリメチル-1-
インデニル)ジルコニウムジクロリドなどが挙げられ
る。
れらから選ばれる２種の基が互いに結合して芳香族環以
外の単環あるいは多環を形成していてもよい。このよう
なメタロセン化合物（ａ２）として、具体的には、rac-
ジメチルシリレン-ビス(4,7-ジメチル-1-インデニル)ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2,
4,7-トリメチル-1-インデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2,4,6-トリメチル-1-
インデニル)ジルコニウムジクロリドなどが挙げられ
る。
【０１１１】上記のような化合物においてジルコニウム
金属を、チタニウム金属、ハフニウム金属に置換したメ
タロセン化合物（ａ２）を用いることもできる。上記メ
タロセン化合物（ａ２）は、通常ラセミ体として用いら
れるが、Ｒ型またはＳ型を用いることもできる。また、
一般式（９）で表されるメタロセン化合物（ａ２）とし
て、Ｒ43がフェニル、α-ナフチル、β-ナフチル、アン
トリル、フェナントリル、ピレニル、アセナフチル、フ
ェナレニル（ペリナフテニル）、アセアントリレニル基
などの炭素原子数６〜１６のアリール基であるメタロセ
ン化合物（ａ２）も好ましく使用することができる。こ
れらのアリール基は、前記Ｒ41と同様のハロゲン原子、
炭素原子数１〜２０の炭化水素基または炭素原子数１〜
２０のハロゲン化炭化水素基で置換されていてもよい。
このうち、特にフェニル基、ナフチル基が好ましい。
金属を、チタニウム金属、ハフニウム金属に置換したメ
タロセン化合物（ａ２）を用いることもできる。上記メ
タロセン化合物（ａ２）は、通常ラセミ体として用いら
れるが、Ｒ型またはＳ型を用いることもできる。また、
一般式（９）で表されるメタロセン化合物（ａ２）とし
て、Ｒ43がフェニル、α-ナフチル、β-ナフチル、アン
トリル、フェナントリル、ピレニル、アセナフチル、フ
ェナレニル（ペリナフテニル）、アセアントリレニル基
などの炭素原子数６〜１６のアリール基であるメタロセ
ン化合物（ａ２）も好ましく使用することができる。こ
れらのアリール基は、前記Ｒ41と同様のハロゲン原子、
炭素原子数１〜２０の炭化水素基または炭素原子数１〜
２０のハロゲン化炭化水素基で置換されていてもよい。
このうち、特にフェニル基、ナフチル基が好ましい。
【０１１２】このようなメタロセン化合物（ａ２）とし
て、具体的には、rac-ジメチルシリレン-ビス（4-フェ
ニル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス（2-メチル-4−フェニル-1-インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス（2-メチル-4-（α-ナフチル）-1-インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2
-メチル-4-（β-ナフチル）-1-インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-
4-(1-アントリル)-1-インデニル）ジルコニウムジクロ
リドなどが挙げられる。
て、具体的には、rac-ジメチルシリレン-ビス（4-フェ
ニル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス（2-メチル-4−フェニル-1-インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス（2-メチル-4-（α-ナフチル）-1-インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2
-メチル-4-（β-ナフチル）-1-インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-
4-(1-アントリル)-1-インデニル）ジルコニウムジクロ
リドなどが挙げられる。
【０１１３】また上記化合物において、ジルコニウム金
属をチタニウム金属またはハフニウム金属に置換えた遷
移金属化合物を用いることもできる。また、下記一般式
（１３）で表される遷移金属化合物を用いることもでき
る。
属をチタニウム金属またはハフニウム金属に置換えた遷
移金属化合物を用いることもできる。また、下記一般式
（１３）で表される遷移金属化合物を用いることもでき
る。
【０１１４】
【化１０】
【０１１５】一般式（１３）において、Ｍは周期表第４
族の遷移金属原子であり、具体的には、チタニウム、ジ
ルコニウムまたはハフニウムであり、好ましくはジルコ
ニウムである。一般式（１３）において、Ｒ51は、互い
に同一でも異なっていてもよく、そのうち少なくとも１
個が炭素原子数１１〜２０のアリール基、炭素原子数１
２〜４０のアリールアルキル基、炭素原子数１３〜４０
のアリールアルケニル基、炭素原子数が１２〜４０のア
ルキルアリール基またはケイ素含有基であるか、あるい
はＲ51で示される基のうち隣接する少なくとも２個の基
が、それらの結合する炭素原子とともに、単数または複
数の芳香族環または脂肪族環を形成している。この場
合、Ｒ51により形成される環はＲ51が結合する炭素原子
を含んで全体として炭素原子数が４〜２０である。
族の遷移金属原子であり、具体的には、チタニウム、ジ
ルコニウムまたはハフニウムであり、好ましくはジルコ
ニウムである。一般式（１３）において、Ｒ51は、互い
に同一でも異なっていてもよく、そのうち少なくとも１
個が炭素原子数１１〜２０のアリール基、炭素原子数１
２〜４０のアリールアルキル基、炭素原子数１３〜４０
のアリールアルケニル基、炭素原子数が１２〜４０のア
ルキルアリール基またはケイ素含有基であるか、あるい
はＲ51で示される基のうち隣接する少なくとも２個の基
が、それらの結合する炭素原子とともに、単数または複
数の芳香族環または脂肪族環を形成している。この場
合、Ｒ51により形成される環はＲ51が結合する炭素原子
を含んで全体として炭素原子数が４〜２０である。
【０１１６】Ｒ51で示される基のうち隣接する少なくと
も２個の基が、それらの結合する炭素原子とともに、単
数または複数の芳香族環または脂肪族環を形成した例と
しては、縮合したフェニル基、縮合したシクロヘキシル
基、縮合したシクロペンタジエニル基、縮合したジヒド
ロシクロペンタジエニル基、縮合したインデニル基、縮
合したテトラヒドロインデニル、縮合したフルオレニル
基、縮合したテトラヒドロフルオレニル基、縮合したオ
クタヒドロフルオレニル基などが挙げられる。
も２個の基が、それらの結合する炭素原子とともに、単
数または複数の芳香族環または脂肪族環を形成した例と
しては、縮合したフェニル基、縮合したシクロヘキシル
基、縮合したシクロペンタジエニル基、縮合したジヒド
ロシクロペンタジエニル基、縮合したインデニル基、縮
合したテトラヒドロインデニル、縮合したフルオレニル
基、縮合したテトラヒドロフルオレニル基、縮合したオ
クタヒドロフルオレニル基などが挙げられる。
【０１１７】なお、これらの基は、鎖状アルキル基、環
状アルキル基、ハロゲン原子、ハロゲン置換アルキル
基、アリール基、ケイ素含有基、酸素含有基、窒素含有
基またはリン含有基で置換されていてもよい。アリール
基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、アル
キルアリール基および芳香族環、脂肪族環を形成してい
るＲ51以外のＲ51は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原
子数１〜１０のアルキル基またはケイ素含有基である。
状アルキル基、ハロゲン原子、ハロゲン置換アルキル
基、アリール基、ケイ素含有基、酸素含有基、窒素含有
基またはリン含有基で置換されていてもよい。アリール
基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、アル
キルアリール基および芳香族環、脂肪族環を形成してい
るＲ51以外のＲ51は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原
子数１〜１０のアルキル基またはケイ素含有基である。
【０１１８】炭素原子数１１〜２０のアリール基として
は、ビフェニリル、アントリル、フェナントリルなどが
挙げられ、炭素原子数１２〜４０のアリールアルキル基
としては、フェナントリルメチル、フェナントリルエチ
ル、フェナントリルプロピルなどが挙げられ、炭素原子
数１３〜４０のアリールアルケニル基としては、ビニル
フェナントリルなどが挙げられ、炭素原子数１２〜４０
のアルキルアリール基としては、メチルフェナントリ
ル、エチルフェナントリル、プロピルフェナントリルな
どが挙げられ、ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、
臭素、ヨウ素などが挙げられ、炭素原子数１〜１０のア
ルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、ノニルなど
が挙げられる。
は、ビフェニリル、アントリル、フェナントリルなどが
挙げられ、炭素原子数１２〜４０のアリールアルキル基
としては、フェナントリルメチル、フェナントリルエチ
ル、フェナントリルプロピルなどが挙げられ、炭素原子
数１３〜４０のアリールアルケニル基としては、ビニル
フェナントリルなどが挙げられ、炭素原子数１２〜４０
のアルキルアリール基としては、メチルフェナントリ
ル、エチルフェナントリル、プロピルフェナントリルな
どが挙げられ、ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、
臭素、ヨウ素などが挙げられ、炭素原子数１〜１０のア
ルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、ノニルなど
が挙げられる。
【０１１９】ケイ素含有基としては、メチルシリル、フ
ェニルシリル、ジメチルシリル、ジエチルシリル、ジフ
ェニルシリル、トリメチルシリル、トリエチルシリル、
トリプロピルシリル、トリシクロヘキシルシリル、トリ
フェニルシリル、ジメチルフェニルシリル、メチルジフ
ェニルシリル、トリトリルシリル、トリナフチルシリル
などの基が挙げられる。
ェニルシリル、ジメチルシリル、ジエチルシリル、ジフ
ェニルシリル、トリメチルシリル、トリエチルシリル、
トリプロピルシリル、トリシクロヘキシルシリル、トリ
フェニルシリル、ジメチルフェニルシリル、メチルジフ
ェニルシリル、トリトリルシリル、トリナフチルシリル
などの基が挙げられる。
【０１２０】なお、上記のようなアルキル基、アリール
基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、アル
キルアリール基は、ハロゲンが置換していてもよい。一
般式（１３）において、Ｒ52は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１
〜１０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール
基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数７
〜４０のアリールアルキル基、炭素原子数８〜４０のア
リールアルケニル基、炭素原子数７〜４０のアルキルア
リール基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、
窒素含有基またはリン含有基である。
基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、アル
キルアリール基は、ハロゲンが置換していてもよい。一
般式（１３）において、Ｒ52は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１
〜１０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール
基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数７
〜４０のアリールアルキル基、炭素原子数８〜４０のア
リールアルケニル基、炭素原子数７〜４０のアルキルア
リール基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、
窒素含有基またはリン含有基である。
【０１２１】また、Ｒ52で示される基のうち隣接する少
なくとも２個の基が、それらの結合する炭素原子ととも
に、単数または複数の芳香族環または脂肪族環を形成し
ていてもよい。この場合、Ｒ52により形成される環はＲ
52が結合する炭素原子を含んで全体として炭素原子数が
４〜２０であり、芳香族環、脂肪族環を形成しているＲ
52以外のＲ52は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数
が１〜１０のアルキル基またはケイ素含有基である。
なくとも２個の基が、それらの結合する炭素原子ととも
に、単数または複数の芳香族環または脂肪族環を形成し
ていてもよい。この場合、Ｒ52により形成される環はＲ
52が結合する炭素原子を含んで全体として炭素原子数が
４〜２０であり、芳香族環、脂肪族環を形成しているＲ
52以外のＲ52は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数
が１〜１０のアルキル基またはケイ素含有基である。
【０１２２】なお、Ｒ52で示される２個の基が、単数ま
たは複数の芳香族環または脂肪族環を形成して構成され
る基にはフルオレニル基が下記のような構造となる態様
も含まれる。
たは複数の芳香族環または脂肪族環を形成して構成され
る基にはフルオレニル基が下記のような構造となる態様
も含まれる。
【０１２３】
【化１１】
【０１２４】炭素原子数が１〜１０のアルキル基および
ハロゲン原子としては、前記と同様の基および原子が例
示できる。炭素原子数が６〜２０のアリール基として
は、フェニル、ビフェニリル、α-またはβ-ナフチル、
アントリル、フェナントリルなどが挙げられ、炭素原子
数が７〜４０のアリールアルキル基としては、ベンジ
ル、フェニルエチル、フェニルプロピル、フェナントリ
ルメチル、フェナントリルエチル、フェナントリルプロ
ピルなどが挙げられ、炭素原子数８〜４０のアリールア
ルケニル基としては、スチリル、ビニルフェナントリル
などが挙げられ、炭素原子数７〜４０のアルキルアリー
ル基としては、トリル、ジメチルフェニル、トリメチル
フェニル、エチルフェニル、プロピルフェニル、メチル
ナフチル、メチルフェナントリル、エチルフェナントリ
ル、プロピルフェナントリルなどが挙げられ、炭素原子
数２〜１０のアルケニル基としては、ビニル、プロペニ
ル、シクロヘキセニルなどが挙げられ、ケイ素含有基と
しては、前記と同様の基が挙げられ、酸素含有基として
は、ヒドロオキシ基、メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、ブトキシなどのアルコキシ基、フェノキシ、メチル
フェノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフトキシなどのア
リーロキシ基、フェニルメトキシ、フェニルエトキシな
どのアリールアルコキシ基などが挙げられ、イオウ含有
基としては、前記酸素含有基の酸素がイオウに置換した
置換基、およびメチルスルホネート、トリフルオロメタ
ンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベンジル
スルフォネート、p-トルエンスルフォネート、トリメチ
ルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベンゼンス
ルフォネート、p-クロルベンゼンスルフォネート、ペン
タフルオロベンゼンスルフォネートなどのスルフォネー
ト基、メチルスルフィネート、フェニルスルフィネー
ト、ベンゼンスルフィネート、p-トルエンスルフィネー
ト、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタフルオ
ロベンゼンスルフィネートなどのスルフィネート基が挙
げられ、窒素含有基としては、アミノ基、メチルアミ
ノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミ
ノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどのア
ルキルアミノ基、フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、
ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニルア
ミノなどのアリールアミノ基またはアルキルアリールア
ミノ基などが挙げられ、リン含有基としては、ジメチル
フォスフィノ、ジフェニルフォスフィノなどが挙げられ
る。
ハロゲン原子としては、前記と同様の基および原子が例
示できる。炭素原子数が６〜２０のアリール基として
は、フェニル、ビフェニリル、α-またはβ-ナフチル、
アントリル、フェナントリルなどが挙げられ、炭素原子
数が７〜４０のアリールアルキル基としては、ベンジ
ル、フェニルエチル、フェニルプロピル、フェナントリ
ルメチル、フェナントリルエチル、フェナントリルプロ
ピルなどが挙げられ、炭素原子数８〜４０のアリールア
ルケニル基としては、スチリル、ビニルフェナントリル
などが挙げられ、炭素原子数７〜４０のアルキルアリー
ル基としては、トリル、ジメチルフェニル、トリメチル
フェニル、エチルフェニル、プロピルフェニル、メチル
ナフチル、メチルフェナントリル、エチルフェナントリ
ル、プロピルフェナントリルなどが挙げられ、炭素原子
数２〜１０のアルケニル基としては、ビニル、プロペニ
ル、シクロヘキセニルなどが挙げられ、ケイ素含有基と
しては、前記と同様の基が挙げられ、酸素含有基として
は、ヒドロオキシ基、メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、ブトキシなどのアルコキシ基、フェノキシ、メチル
フェノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフトキシなどのア
リーロキシ基、フェニルメトキシ、フェニルエトキシな
どのアリールアルコキシ基などが挙げられ、イオウ含有
基としては、前記酸素含有基の酸素がイオウに置換した
置換基、およびメチルスルホネート、トリフルオロメタ
ンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベンジル
スルフォネート、p-トルエンスルフォネート、トリメチ
ルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベンゼンス
ルフォネート、p-クロルベンゼンスルフォネート、ペン
タフルオロベンゼンスルフォネートなどのスルフォネー
ト基、メチルスルフィネート、フェニルスルフィネー
ト、ベンゼンスルフィネート、p-トルエンスルフィネー
ト、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタフルオ
ロベンゼンスルフィネートなどのスルフィネート基が挙
げられ、窒素含有基としては、アミノ基、メチルアミ
ノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミ
ノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどのア
ルキルアミノ基、フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、
ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニルア
ミノなどのアリールアミノ基またはアルキルアリールア
ミノ基などが挙げられ、リン含有基としては、ジメチル
フォスフィノ、ジフェニルフォスフィノなどが挙げられ
る。
【０１２５】これらのうちＲ2は、水素原子またはアル
キル基であることが好ましく、特に水素原子またはメチ
ル、エチル、プロピルの炭素原子数が１〜３の炭化水素
基であることが好ましい。このような置換基としてＲ52
を有するフルオレニル基としては、2,7-ジアルキル-フ
ルオレニル基が好適な例として挙げられ、この場合の2,
7-ジアルキルのアルキル基としては、炭素原子数が１〜
５のアルキル基が挙げられる。
キル基であることが好ましく、特に水素原子またはメチ
ル、エチル、プロピルの炭素原子数が１〜３の炭化水素
基であることが好ましい。このような置換基としてＲ52
を有するフルオレニル基としては、2,7-ジアルキル-フ
ルオレニル基が好適な例として挙げられ、この場合の2,
7-ジアルキルのアルキル基としては、炭素原子数が１〜
５のアルキル基が挙げられる。
【０１２６】また、上述したＲ51とＲ52は、互いに同一
でも異なっていてもよい。一般式（１３）において、Ｒ
53およびＲ54は、互いに同一でも異なっていてもよく、
前記と同様の水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜
１０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、
炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数７〜４
０のアリールアルキル基、炭素原子数８〜４０のアリー
ルアルケニル基、炭素原子数７〜４０のアルキルアリー
ル基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素
含有基またはリン含有基である。
でも異なっていてもよい。一般式（１３）において、Ｒ
53およびＲ54は、互いに同一でも異なっていてもよく、
前記と同様の水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜
１０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、
炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数７〜４
０のアリールアルキル基、炭素原子数８〜４０のアリー
ルアルケニル基、炭素原子数７〜４０のアルキルアリー
ル基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素
含有基またはリン含有基である。
【０１２７】これらのうち、Ｒ53およびＲ54は、少なく
とも一方が炭素原子数が１〜３のアルキル基であること
が好ましい。一般式（１３）において、Ｘ1およびＸ
2は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、
ハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭
素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有
基、イオウ含有基もしくは窒素含有基、またはＸ1とＸ2
とから形成された共役ジエン残基であり、具体的には、
ハロゲン原子、酸素含有基、イオウ含有基および窒素含
有基としては、前記と同様の原子または基を例示するこ
とができる。
とも一方が炭素原子数が１〜３のアルキル基であること
が好ましい。一般式（１３）において、Ｘ1およびＸ
2は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、
ハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭
素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有
基、イオウ含有基もしくは窒素含有基、またはＸ1とＸ2
とから形成された共役ジエン残基であり、具体的には、
ハロゲン原子、酸素含有基、イオウ含有基および窒素含
有基としては、前記と同様の原子または基を例示するこ
とができる。
【０１２８】炭素原子数１〜２０の炭化水素基として
は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、シ
クロヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシ
ル、ノルボルニル、アダマンチルなどのアルキル基；ビ
ニル、プロペニル、シクロヘキセニルなどのアルケニル
基；ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピルなど
のアリールアルキル基；フェニル、トリル、ジメチルフ
ェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピ
ルフェニル、α−またはβ−ナフチル、メチルナフチ
ル、アントリル、フェナントリル、ベンジルフェニル、
ピレニル、アセナフチル、フェナレニル、アセアントリ
レニル、テトラヒドロナフチル、インダニル、ビフェニ
リルなどのアリール基などが挙げられ、炭素原子数が１
〜２０のハロゲン化炭化水素基としては、前記炭素原子
数が１〜２０の炭化水素基にハロゲンが置換した基が挙
げられる。
は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、シ
クロヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシ
ル、ノルボルニル、アダマンチルなどのアルキル基；ビ
ニル、プロペニル、シクロヘキセニルなどのアルケニル
基；ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピルなど
のアリールアルキル基；フェニル、トリル、ジメチルフ
ェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピ
ルフェニル、α−またはβ−ナフチル、メチルナフチ
ル、アントリル、フェナントリル、ベンジルフェニル、
ピレニル、アセナフチル、フェナレニル、アセアントリ
レニル、テトラヒドロナフチル、インダニル、ビフェニ
リルなどのアリール基などが挙げられ、炭素原子数が１
〜２０のハロゲン化炭化水素基としては、前記炭素原子
数が１〜２０の炭化水素基にハロゲンが置換した基が挙
げられる。
【０１２９】Ｘ1とＸ2とから形成された共役ジエン残基
としては、η4-1,4-ジフェニル-1,3-ブタジエン、η4-
1,3-ブタジエン、η4-1,4-ジベンジル-1,3-ブタジエ
ン、η4-1-フェニル-1,3-ペンタジエン、η4-3-メチル-
1,3-ペンタジエン、η4-1,4-ビス（トリメチルシリル）
-1,3-ブタジエン、2,3-ジメチルブタジエン、η4-2,4-
ヘキサジエン、イソプレンなどが挙げられる。
としては、η4-1,4-ジフェニル-1,3-ブタジエン、η4-
1,3-ブタジエン、η4-1,4-ジベンジル-1,3-ブタジエ
ン、η4-1-フェニル-1,3-ペンタジエン、η4-3-メチル-
1,3-ペンタジエン、η4-1,4-ビス（トリメチルシリル）
-1,3-ブタジエン、2,3-ジメチルブタジエン、η4-2,4-
ヘキサジエン、イソプレンなどが挙げられる。
【０１３０】Ｘ1とＸ2とから形成された共役ジエン残基
としては、1,3-ブタジエン、2,4-ヘキサジエン、1-フェ
ニル-1,3-ペンタジエン、1,4-ジフェニルブタジエンの
残基が好ましく、これらの残基はさらに炭素原子数が１
〜１０の炭化水素基で置換されていてもよい。これらの
うち、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素
基またはイオウ含有基であることが好ましい。
としては、1,3-ブタジエン、2,4-ヘキサジエン、1-フェ
ニル-1,3-ペンタジエン、1,4-ジフェニルブタジエンの
残基が好ましく、これらの残基はさらに炭素原子数が１
〜１０の炭化水素基で置換されていてもよい。これらの
うち、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素
基またはイオウ含有基であることが好ましい。
【０１３１】一般式（１３）において、Ｙは、炭素原子
数が１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原子数が１〜２
０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有
基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−
Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｎ
Ｒ55−、−Ｐ（Ｒ55）−、−Ｐ(Ｏ)(Ｒ55)−、−ＢＲ55
−または−ＡｌＲ55−（ただし、Ｒ55は水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原
子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基である。）を示
し、具体的には、メチレン、ジメチルメチレン、1,2-エ
チレン、ジメチル-1,2- エチレン、1,3-トリメチレン、
1,4-テトラメチレン、1,2-シクロヘキシレン、1,4-シク
ロヘキシレンなどのアルキレン基、ジフェニルメチレ
ン、ジフェニル-1,2-エチレンなどのアリールアルキレ
ン基などの炭素原子数が１〜２０の２価の炭化水素基；
クロロメチレンなどの上記炭素原子数が１〜２０の２価
の炭化水素基をハロゲン化したハロゲン化炭化水素基；
メチルシリレン、ジメチルシリレン、ジエチルシリレ
ン、ジ（n-プロピル）シリレン、ジ（i-プロピル）シリ
レン、ジ（シクロヘキシル）シリレン、メチルフェニル
シリレン、ジフェニルシリレン、ジ（p-トリル）シリレ
ン、ジ（p-クロロフェニル）シリレンなどのアルキルシ
リレン、アルキルアリールシリレン、アリールシリレン
基、テトラメチル-1,2-ジシリレン、テトラフェニル-1,
2- ジシリレンなどのアルキルジシリレン、アルキルア
リールジシリレン、アリールジシリレン基などの２価の
ケイ素含有基；上記２価のケイ素含有基のケイ素をゲル
マニウムに置換した２価のゲルマニウム含有基；上記２
価のケイ素含有基のケイ素をスズに置換した２価のスズ
含有基などが挙げられる。
数が１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原子数が１〜２
０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有
基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−
Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｎ
Ｒ55−、−Ｐ（Ｒ55）−、−Ｐ(Ｏ)(Ｒ55)−、−ＢＲ55
−または−ＡｌＲ55−（ただし、Ｒ55は水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原
子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基である。）を示
し、具体的には、メチレン、ジメチルメチレン、1,2-エ
チレン、ジメチル-1,2- エチレン、1,3-トリメチレン、
1,4-テトラメチレン、1,2-シクロヘキシレン、1,4-シク
ロヘキシレンなどのアルキレン基、ジフェニルメチレ
ン、ジフェニル-1,2-エチレンなどのアリールアルキレ
ン基などの炭素原子数が１〜２０の２価の炭化水素基；
クロロメチレンなどの上記炭素原子数が１〜２０の２価
の炭化水素基をハロゲン化したハロゲン化炭化水素基；
メチルシリレン、ジメチルシリレン、ジエチルシリレ
ン、ジ（n-プロピル）シリレン、ジ（i-プロピル）シリ
レン、ジ（シクロヘキシル）シリレン、メチルフェニル
シリレン、ジフェニルシリレン、ジ（p-トリル）シリレ
ン、ジ（p-クロロフェニル）シリレンなどのアルキルシ
リレン、アルキルアリールシリレン、アリールシリレン
基、テトラメチル-1,2-ジシリレン、テトラフェニル-1,
2- ジシリレンなどのアルキルジシリレン、アルキルア
リールジシリレン、アリールジシリレン基などの２価の
ケイ素含有基；上記２価のケイ素含有基のケイ素をゲル
マニウムに置換した２価のゲルマニウム含有基；上記２
価のケイ素含有基のケイ素をスズに置換した２価のスズ
含有基などが挙げられる。
【０１３２】これらの２価の基のうちでも、一般式（１
３）中の−Ｙ−の最短連結部が１個または２個の原子で
構成されているものが好ましい。また、Ｒ55は、前記と
同様のハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素
基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基であ
る。これらのうちＹは、炭素原子数が１〜５の２価の炭
化水素基、２価のケイ素含有基または２価のゲルマニウ
ム含有基であることが好ましく、２価のケイ素含有基で
あることがより好ましく、アルキルシリレン、アルキル
アリールシリレンまたはアリールシリレンであることが
特に好ましい。
３）中の−Ｙ−の最短連結部が１個または２個の原子で
構成されているものが好ましい。また、Ｒ55は、前記と
同様のハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素
基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基であ
る。これらのうちＹは、炭素原子数が１〜５の２価の炭
化水素基、２価のケイ素含有基または２価のゲルマニウ
ム含有基であることが好ましく、２価のケイ素含有基で
あることがより好ましく、アルキルシリレン、アルキル
アリールシリレンまたはアリールシリレンであることが
特に好ましい。
【０１３３】上記一般式（１３）で表されるメタロセン
化合物のうち、例えばジメチルシリレン（2,7-ジメチル
-4,5-（2-メチル-ベンゾ）-1-インデニル）（2,7-ジ-t-
ブチル-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリドの構
造式は以下に示したものである。
化合物のうち、例えばジメチルシリレン（2,7-ジメチル
-4,5-（2-メチル-ベンゾ）-1-インデニル）（2,7-ジ-t-
ブチル-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリドの構
造式は以下に示したものである。
【０１３４】
【化１２】
【０１３５】また、ジメチルシリレン（2,6-ジメチル-
4,5-（1-メチル-ベンゾ）-1-インデニル）（2,7-ジ-t-
ブチル-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリドの構
造式は以下に示したものである。
4,5-（1-メチル-ベンゾ）-1-インデニル）（2,7-ジ-t-
ブチル-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリドの構
造式は以下に示したものである。
【０１３６】
【化１３】
【０１３７】これらの触媒は、本出願人に係る出願であ
る特願平８−１８７５６３号（特開平９−２３５３１３
号公報参照）により合成できる。また本発明では、メタ
ロセン化合物（ａ２）として、下記一般式（１４）で表
される化合物を用いることもできる。 ＬaＭＸ2 …（１４） 一般式（１４）において、Ｍは周期表第４族またはラン
タニド系列の金属である。
る特願平８−１８７５６３号（特開平９−２３５３１３
号公報参照）により合成できる。また本発明では、メタ
ロセン化合物（ａ２）として、下記一般式（１４）で表
される化合物を用いることもできる。 ＬaＭＸ2 …（１４） 一般式（１４）において、Ｍは周期表第４族またはラン
タニド系列の金属である。
【０１３８】Ｌaは非局在化π結合基の誘導体であり、
金属Ｍ活性サイトに拘束幾何形状を付与している基であ
る。一般式（１４）において、Ｘはそれぞれ独立に水
素、ハロゲン、２０以下の炭素を含有する炭化水素基、
２０以下のケイ素を含有するシリル基または２０以下の
ゲルマニウムを含有するゲルミル基である。
金属Ｍ活性サイトに拘束幾何形状を付与している基であ
る。一般式（１４）において、Ｘはそれぞれ独立に水
素、ハロゲン、２０以下の炭素を含有する炭化水素基、
２０以下のケイ素を含有するシリル基または２０以下の
ゲルマニウムを含有するゲルミル基である。
【０１３９】一般式（１４）で表される化合物の中で
は、上記一般式（２）で表されるメタロセン化合物が好
ましい。このような一般式（１４）で表される化合物と
しては、(ジメチル(t-ブチルアミド)(テトラメチル-η5
-シクロペンタジエニル)シラン)チタンジクロリド、
（（t-ブチルアミド）（テトラメチル-η5-シクロペン
タジエニル）-1,2-エタンジイル）チタンジクロリドな
どが好ましく挙げられる。
は、上記一般式（２）で表されるメタロセン化合物が好
ましい。このような一般式（１４）で表される化合物と
しては、(ジメチル(t-ブチルアミド)(テトラメチル-η5
-シクロペンタジエニル)シラン)チタンジクロリド、
（（t-ブチルアミド）（テトラメチル-η5-シクロペン
タジエニル）-1,2-エタンジイル）チタンジクロリドな
どが好ましく挙げられる。
【０１４０】また上記メタロセン化合物において、チタ
ンをジルコニウムまたはハフニウムに置換した化合物を
挙げることもできる。一般式（１４）で表されるメタロ
セン化合物（ａ２）としては、中心の金属原子がジルコ
ニウムであり、少なくとも２個のシクロペンタジエニル
骨格を含む配位子を有するジルコノセン化合物が好まし
く用いられる。なお前記一般式（８）または（９）で表
されるメタロセン化合物（ａ２）では、中心の金属原子
がチタンであることが好ましい。
ンをジルコニウムまたはハフニウムに置換した化合物を
挙げることもできる。一般式（１４）で表されるメタロ
セン化合物（ａ２）としては、中心の金属原子がジルコ
ニウムであり、少なくとも２個のシクロペンタジエニル
骨格を含む配位子を有するジルコノセン化合物が好まし
く用いられる。なお前記一般式（８）または（９）で表
されるメタロセン化合物（ａ２）では、中心の金属原子
がチタンであることが好ましい。
【０１４１】本発明では、メタロセン化合物（ａ２）は
単独であるいは２種以上組合せて用いられる。またメタ
ロセン化合物（ａ２）は、炭化水素またはハロゲン化炭
化水素などに希釈して用いてもよい。さらにメタロセン
化合物（ａ２）は、上記のような粒子状の担体と接触さ
せて用いることもできる。
単独であるいは２種以上組合せて用いられる。またメタ
ロセン化合物（ａ２）は、炭化水素またはハロゲン化炭
化水素などに希釈して用いてもよい。さらにメタロセン
化合物（ａ２）は、上記のような粒子状の担体と接触さ
せて用いることもできる。
【０１４２】また上記イオン化イオン性化合物（b-1）
または有機アルミニウムオキシ化合物（b-2）を、上述
した粒子状担体に担持させて用いることもできる。また
メタロセン系触媒（II）を調製するに際しては、有機ア
ルミニウムオキシ化合物（b-2）またはイオン化イオン
性化合物（b-1）とともに、必要に応じて有機アルミニ
ウム化合物（b-3）を用いてもよい。
または有機アルミニウムオキシ化合物（b-2）を、上述
した粒子状担体に担持させて用いることもできる。また
メタロセン系触媒（II）を調製するに際しては、有機ア
ルミニウムオキシ化合物（b-2）またはイオン化イオン
性化合物（b-1）とともに、必要に応じて有機アルミニ
ウム化合物（b-3）を用いてもよい。
【０１４３】（エチレン・α-オレフィン共重合体（i
i）の製法）本発明では、上記のようなメタロセン化合
物（ａ２）と、イオン化イオン性化合物（b-1）および
／または有機アルミニウムオキシ化合物（b-2）と、必
要に応じて有機アルミニウム化合物（b-3）とから形成
される触媒の存在下に、エチレンと炭素原子数３〜２０
のα-オレフィンとを、通常液相で共重合させる。この
際、一般に炭化水素溶媒が用いられるが、α-オレフィ
ンを溶媒として用いてもよい。
i）の製法）本発明では、上記のようなメタロセン化合
物（ａ２）と、イオン化イオン性化合物（b-1）および
／または有機アルミニウムオキシ化合物（b-2）と、必
要に応じて有機アルミニウム化合物（b-3）とから形成
される触媒の存在下に、エチレンと炭素原子数３〜２０
のα-オレフィンとを、通常液相で共重合させる。この
際、一般に炭化水素溶媒が用いられるが、α-オレフィ
ンを溶媒として用いてもよい。
【０１４４】この共重合は、バッチ式、半連続式、連続
式のいずれの方法においても行うことができる。共重合
をバッチ法で実施するに際しては、前記触媒成分は以下
のような濃度で用いられる。メタロセン化合物（ａ２）
とイオン化イオン性化合物（b-1）または有機アルミニ
ウムオキシ化合物（b-2）とからなるメタロセン系触媒
が用いられる場合には、メタロセン化合物（ａ２）は、
重合系内のメタロセン化合物（ａ２）の濃度が、通常
０．００００５〜０．１ミリモル／リットル（重合容
積）、好ましくは０．０００１〜０．０５ミリモル／リ
ットルとなるような量で用いられる。
式のいずれの方法においても行うことができる。共重合
をバッチ法で実施するに際しては、前記触媒成分は以下
のような濃度で用いられる。メタロセン化合物（ａ２）
とイオン化イオン性化合物（b-1）または有機アルミニ
ウムオキシ化合物（b-2）とからなるメタロセン系触媒
が用いられる場合には、メタロセン化合物（ａ２）は、
重合系内のメタロセン化合物（ａ２）の濃度が、通常
０．００００５〜０．１ミリモル／リットル（重合容
積）、好ましくは０．０００１〜０．０５ミリモル／リ
ットルとなるような量で用いられる。
【０１４５】イオン化イオン性化合物（b-1）は、重合
系内のメタロセン化合物（ａ２）に対するイオン化イオ
ン性化合物（b-1）のモル比（b-2／ａ２）で、０．５〜
２０、好ましくは１〜１０となるような量で用いられ
る。有機アルミニウムオキシ化合物（b-2）は、重合系
内のメタロセン化合物（ａ２）中の遷移金属に対するア
ルミニウム原子のモル比（Ａｌ／遷移金属）で、１〜１
００００、好ましくは１０〜５０００となるような量で
用いられる。
系内のメタロセン化合物（ａ２）に対するイオン化イオ
ン性化合物（b-1）のモル比（b-2／ａ２）で、０．５〜
２０、好ましくは１〜１０となるような量で用いられ
る。有機アルミニウムオキシ化合物（b-2）は、重合系
内のメタロセン化合物（ａ２）中の遷移金属に対するア
ルミニウム原子のモル比（Ａｌ／遷移金属）で、１〜１
００００、好ましくは１０〜５０００となるような量で
用いられる。
【０１４６】また有機アルミニウム化合物（b-3）を用
いる場合には、通常約０〜５ミリモル／リットル（重合
容積）、好ましくは約０〜２ミリモル／リットルとなる
ような量で用いられる。共重合反応は、通常、反応温度
が−２０〜＋１５０℃、好ましくは０〜１２０℃、さら
に好ましくは０〜１００℃で、圧力が０を超えて７.８
ＭＰａ（８０kｇｆ／ｃｍ2、ゲージ圧）以下、好ましく
は０を超えて４．９ＭＰａ（５０ｋｇｆ／ｃｍ2、ゲー
ジ圧）以下の条件下に行われる。
いる場合には、通常約０〜５ミリモル／リットル（重合
容積）、好ましくは約０〜２ミリモル／リットルとなる
ような量で用いられる。共重合反応は、通常、反応温度
が−２０〜＋１５０℃、好ましくは０〜１２０℃、さら
に好ましくは０〜１００℃で、圧力が０を超えて７.８
ＭＰａ（８０kｇｆ／ｃｍ2、ゲージ圧）以下、好ましく
は０を超えて４．９ＭＰａ（５０ｋｇｆ／ｃｍ2、ゲー
ジ圧）以下の条件下に行われる。
【０１４７】エチレンおよびα-オレフィンは、上記特
定組成のエチレン・α-オレフィン共重合体（ii）が得
られるような量で重合系に供給される。共重合に際して
は、水素などの分子量調節剤を用いることもできる。上
記のようにしてエチレンとα-オレフィンとを共重合さ
せると、通常エチレン・α-オレフィン共重合体（ii）
を含む重合液として得られる。この重合液は、常法によ
り処理され、エチレン・α-オレフィン共重合体（ii）
が得られる。
定組成のエチレン・α-オレフィン共重合体（ii）が得
られるような量で重合系に供給される。共重合に際して
は、水素などの分子量調節剤を用いることもできる。上
記のようにしてエチレンとα-オレフィンとを共重合さ
せると、通常エチレン・α-オレフィン共重合体（ii）
を含む重合液として得られる。この重合液は、常法によ
り処理され、エチレン・α-オレフィン共重合体（ii）
が得られる。
【０１４８】組成物
本発明に係るシンジオタクティックプロピレン共重合体
組成物は、（ｉ）シンジオタクティックプロピレン共重
合体と、（ii）エチレン・α-オレフィン共重合体とか
ら形成されている。本発明に係るシンジオタクティック
プロピレン共重合体組成物はシンジオタクティックプロ
ピレン共重合体（ｉ）を５〜９５重量部、好ましくは１
０〜９０重量部、さらに好ましくは１５〜９０重量部の
量で、エチレン・α-オレフィン共重合体（ii）を５〜
９５重量部、好ましくは１０〜９０重量部、さらに好ま
しくは１０〜８５重量部含有する。但し、シンジオタク
ティックプロピレン共重合体（ｉ）とエチレン・α-オ
レフィン共重合体（ii）との合計量は１００重量部であ
る。
組成物は、（ｉ）シンジオタクティックプロピレン共重
合体と、（ii）エチレン・α-オレフィン共重合体とか
ら形成されている。本発明に係るシンジオタクティック
プロピレン共重合体組成物はシンジオタクティックプロ
ピレン共重合体（ｉ）を５〜９５重量部、好ましくは１
０〜９０重量部、さらに好ましくは１５〜９０重量部の
量で、エチレン・α-オレフィン共重合体（ii）を５〜
９５重量部、好ましくは１０〜９０重量部、さらに好ま
しくは１０〜８５重量部含有する。但し、シンジオタク
ティックプロピレン共重合体（ｉ）とエチレン・α-オ
レフィン共重合体（ii）との合計量は１００重量部であ
る。
【０１４９】本発明に係る上記シンジオタクティックプ
ロピレン共重合体（ｉ）と、上記エチレン・α-オレフ
ィン共重合体（ii）からなるシンジオタクティックプロ
ピレン共重合体組成物は、４０℃デカン可溶成分量が５
〜９５重量％、好ましくは１０〜９０重量％、さらに好
ましくは１５〜９０重量％の範囲にある。この４０℃デ
カン可溶成分中には、シンジオタクティック構造である
プロピレンから導かれる繰り返し単位が９９〜５０モル
％、好ましくは９５〜５５モル％、特に好ましくは９０
〜５５モル％の量で含まれ、エチレンおよび炭素原子数
４〜２０のα-オレフィンから選ばれるα-オレフィンか
ら導かれる繰り返し単位を１〜５０モル％、好ましくは
５〜４５モル％、特に好ましくは１０〜４５モル％の量
で含まれている。
ロピレン共重合体（ｉ）と、上記エチレン・α-オレフ
ィン共重合体（ii）からなるシンジオタクティックプロ
ピレン共重合体組成物は、４０℃デカン可溶成分量が５
〜９５重量％、好ましくは１０〜９０重量％、さらに好
ましくは１５〜９０重量％の範囲にある。この４０℃デ
カン可溶成分中には、シンジオタクティック構造である
プロピレンから導かれる繰り返し単位が９９〜５０モル
％、好ましくは９５〜５５モル％、特に好ましくは９０
〜５５モル％の量で含まれ、エチレンおよび炭素原子数
４〜２０のα-オレフィンから選ばれるα-オレフィンか
ら導かれる繰り返し単位を１〜５０モル％、好ましくは
５〜４５モル％、特に好ましくは１０〜４５モル％の量
で含まれている。
【０１５０】ここでα-オレフィンから導かれる繰り返
し単位はエチレン、１-ブテン、４-メチル-1-ペンテ
ン、１-ヘキセン、１-オクテン、１-デセンから選ばれ
る少なくとも１種のオレフィンから導かれる繰り返し単
位であることが好ましく、特に該α-オレフィンがエチ
レン単位であることが特に好ましい。また本発明に係る
上記シンジオタクティックプロピレン共重合体（ｉ）
と、上記エチレン・α-オレフィン共重合体（ii）から
なるシンジオタクティックプロピレン共重合体組成物
は、４０℃デカン不溶成分量が５〜９５重量％、好まし
くは１０〜９０重量％、さらに好ましくは１０〜８５重
量％の範囲にある。この４０℃デカン不溶成分中には、
エチレンからから導かれる繰り返し単位が７０〜９８モ
ル％、好ましくは７５〜９８モル％、より好ましくは８
０〜９５モル％の量で含まれる。
し単位はエチレン、１-ブテン、４-メチル-1-ペンテ
ン、１-ヘキセン、１-オクテン、１-デセンから選ばれ
る少なくとも１種のオレフィンから導かれる繰り返し単
位であることが好ましく、特に該α-オレフィンがエチ
レン単位であることが特に好ましい。また本発明に係る
上記シンジオタクティックプロピレン共重合体（ｉ）
と、上記エチレン・α-オレフィン共重合体（ii）から
なるシンジオタクティックプロピレン共重合体組成物
は、４０℃デカン不溶成分量が５〜９５重量％、好まし
くは１０〜９０重量％、さらに好ましくは１０〜８５重
量％の範囲にある。この４０℃デカン不溶成分中には、
エチレンからから導かれる繰り返し単位が７０〜９８モ
ル％、好ましくは７５〜９８モル％、より好ましくは８
０〜９５モル％の量で含まれる。
【０１５１】さらに本発明に係る上記シンジオタクティ
ックプロピレン共重合体（ｉ）と、上記エチレン・α-
オレフィン共重合体（ii）からなるシンジオタクティッ
クプロピレン共重合体組成物は、示差走査型熱量計（Ｄ
ＳＣ）で測定した吸熱曲線における最大ピーク位置の温
度（Ｔｍ）が−１０℃〜１１０℃、好ましくは、０℃〜
１１０℃、さらに好ましくは２０℃〜１１０℃の範囲に
ある。
ックプロピレン共重合体（ｉ）と、上記エチレン・α-
オレフィン共重合体（ii）からなるシンジオタクティッ
クプロピレン共重合体組成物は、示差走査型熱量計（Ｄ
ＳＣ）で測定した吸熱曲線における最大ピーク位置の温
度（Ｔｍ）が−１０℃〜１１０℃、好ましくは、０℃〜
１１０℃、さらに好ましくは２０℃〜１１０℃の範囲に
ある。
【０１５２】シンジオタクティックプロピレン共重合体
組成物は、４０℃デカン可溶成分量が上記範囲にあり、
かつ４０℃デカン可溶成分中のシンジオタクティック構
造であるプロピレンから導かれる繰り返し単位の含有量
が上記範囲にあると、剛性、耐傷付性、耐衝撃強度のバ
ランスに優れる。シンジオタクティックプロピレン共重
合体組成物は、４０℃デカン不溶成分量が上記範囲にあ
り、かつ４０℃デカン不溶成分中のエチレンからから導
かれる繰り返し単位の含有量が上記範囲にあると、剛
性、耐衝撃強度、低温特性、成形性のバランスに優れ
る。
組成物は、４０℃デカン可溶成分量が上記範囲にあり、
かつ４０℃デカン可溶成分中のシンジオタクティック構
造であるプロピレンから導かれる繰り返し単位の含有量
が上記範囲にあると、剛性、耐傷付性、耐衝撃強度のバ
ランスに優れる。シンジオタクティックプロピレン共重
合体組成物は、４０℃デカン不溶成分量が上記範囲にあ
り、かつ４０℃デカン不溶成分中のエチレンからから導
かれる繰り返し単位の含有量が上記範囲にあると、剛
性、耐衝撃強度、低温特性、成形性のバランスに優れ
る。
【０１５３】シンジオタクティックプロピレン共重合体
組成物は、Ｔｍが上記範囲にあると、剛性、耐衝撃強
度、成形性、耐熱性のバランスに優れる。本発明に係る
シンジオタクティックプロピレン共重合体組成物中の４
０℃デカン可溶成分と４０℃デカン不溶成分は以下のよ
うにしてに分別することができる。
組成物は、Ｔｍが上記範囲にあると、剛性、耐衝撃強
度、成形性、耐熱性のバランスに優れる。本発明に係る
シンジオタクティックプロピレン共重合体組成物中の４
０℃デカン可溶成分と４０℃デカン不溶成分は以下のよ
うにしてに分別することができる。
【０１５４】具体的には、試料（シンジオタクティック
プロピレン共重合体組成物）５ｇを、沸騰デカン２００
ｃｃ中に５時間浸漬して溶解した後、４０℃まで冷却し
て、析出した固相をＧ４ガラスフィルターで濾別して、
固相（４０℃デカン不溶成分）および濾液（４０℃デカ
ン可溶成分）をそれぞれ乾燥することに得ることができ
る。
プロピレン共重合体組成物）５ｇを、沸騰デカン２００
ｃｃ中に５時間浸漬して溶解した後、４０℃まで冷却し
て、析出した固相をＧ４ガラスフィルターで濾別して、
固相（４０℃デカン不溶成分）および濾液（４０℃デカ
ン可溶成分）をそれぞれ乾燥することに得ることができ
る。
【０１５５】また、ＤＳＣにより測定した吸熱曲線の最
大ピーク位置の温度（Ｔｍ（℃））は、試料約５ｍｇを
アルミパンに詰め１０℃／分で２００℃まで昇温し、２
００℃で５分間保持したのち２０℃／分で室温まで降温
し、次いで１０℃／分で昇温する際の吸熱曲線より求め
られる。測定は、パーキンエルマー社製DSC-7型装置を
用いることができる。
大ピーク位置の温度（Ｔｍ（℃））は、試料約５ｍｇを
アルミパンに詰め１０℃／分で２００℃まで昇温し、２
００℃で５分間保持したのち２０℃／分で室温まで降温
し、次いで１０℃／分で昇温する際の吸熱曲線より求め
られる。測定は、パーキンエルマー社製DSC-7型装置を
用いることができる。
【０１５６】組成物の調製
本発明に係るシンジオタクティックプロピレン共重合体
組成物の調製方法としては、シンジオタクティックプロ
ピレン共重合体（ｉ）とエチレン・α-オレフィン共重
合体（ii）とを溶融混練する方法、二成分の溶液同士を
ブレンドして、溶媒を除去する方法、一方の成分が溶融
状態にあるところに他方の成分を固体状態または溶融状
態で供給する方法などが挙げられる。
組成物の調製方法としては、シンジオタクティックプロ
ピレン共重合体（ｉ）とエチレン・α-オレフィン共重
合体（ii）とを溶融混練する方法、二成分の溶液同士を
ブレンドして、溶媒を除去する方法、一方の成分が溶融
状態にあるところに他方の成分を固体状態または溶融状
態で供給する方法などが挙げられる。
【０１５７】本発明のシンジオタクティックプロピレン
共重合体組成物には、本発明の目的を損なわない範囲
で、核剤、酸化防止剤、塩酸吸収剤、軟化剤、光安定
剤、紫外線吸収剤、滑剤、老化防止剤、加工助剤、耐熱
安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染
料、分散剤、銅害防止剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、気
泡防止剤、架橋剤、過酸化物などの流れ性改良剤、ウェ
ルド強度改良剤、防曇剤などの添加剤を、本発明の目的
を損なわない範囲で配合することができる。また、タル
ク、ガラス繊維などの公知の無機充填材を配合してもよ
い。また、本発明の趣旨を逸脱しない限り他の合成樹脂
を少量ブレンドすることができる。
共重合体組成物には、本発明の目的を損なわない範囲
で、核剤、酸化防止剤、塩酸吸収剤、軟化剤、光安定
剤、紫外線吸収剤、滑剤、老化防止剤、加工助剤、耐熱
安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染
料、分散剤、銅害防止剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、気
泡防止剤、架橋剤、過酸化物などの流れ性改良剤、ウェ
ルド強度改良剤、防曇剤などの添加剤を、本発明の目的
を損なわない範囲で配合することができる。また、タル
ク、ガラス繊維などの公知の無機充填材を配合してもよ
い。また、本発明の趣旨を逸脱しない限り他の合成樹脂
を少量ブレンドすることができる。
【０１５８】本発明に係るシンジオタクティックプロピ
レン共重合体組成物は、柔軟性、耐摩耗性、低温特性に
優れ、種々のポリオレフィン、好ましくはアイソタクテ
ィックプロピレン重合体に改質材用として配合すること
ができる。本発明のシンジオタクティックプロピレン共
重合体組成物をアイソタクティックプロピレン重合体に
配合することにより、剛性、表面硬度、成形性、耐衝撃
性などの改善されたプロピレン共重合体組成物が得られ
る。
レン共重合体組成物は、柔軟性、耐摩耗性、低温特性に
優れ、種々のポリオレフィン、好ましくはアイソタクテ
ィックプロピレン重合体に改質材用として配合すること
ができる。本発明のシンジオタクティックプロピレン共
重合体組成物をアイソタクティックプロピレン重合体に
配合することにより、剛性、表面硬度、成形性、耐衝撃
性などの改善されたプロピレン共重合体組成物が得られ
る。
【０１５９】プロピレン重合体組成物
次に、本発明に係るプロピレン重合体組成物について説
明する。（iii）アイソタクティックプロピレン共重合
体と、（iv）上記シンジオタクティックプロピレン共重
合体組成物とを含んでいる。まず、（iii）アイソタク
ティックプロピレン共重合体（iii）について説明す
る。
明する。（iii）アイソタクティックプロピレン共重合
体と、（iv）上記シンジオタクティックプロピレン共重
合体組成物とを含んでいる。まず、（iii）アイソタク
ティックプロピレン共重合体（iii）について説明す
る。
【０１６０】（iii）アイソタクティックプロピレン重
合体 アイソタクティックプロピレン重合体（iii）は、プロ
ピレンの単独重合体または、プロピレンと、エチレンも
しくは炭素原子数４〜２０のα−オレフィンとから得ら
れるプロピレンランダム共重合体である。アイソタクテ
ィックプロピレン重合体（iii）は、プロピレンから導
かれる繰り返し単位を通常９０〜１００モル％、好まし
くは９０〜９９モル％、さらに好ましくは９２〜９８モ
ル％の割合で含有している。
合体 アイソタクティックプロピレン重合体（iii）は、プロ
ピレンの単独重合体または、プロピレンと、エチレンも
しくは炭素原子数４〜２０のα−オレフィンとから得ら
れるプロピレンランダム共重合体である。アイソタクテ
ィックプロピレン重合体（iii）は、プロピレンから導
かれる繰り返し単位を通常９０〜１００モル％、好まし
くは９０〜９９モル％、さらに好ましくは９２〜９８モ
ル％の割合で含有している。
【０１６１】ここで炭素原子数４〜２０のα-オレフィ
ンとしては、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オ
クテン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、
1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセ
ン、1-オクタデセン、1-エイコサンなどが用いられる。
アイソタクティックプロピレン重合体（iii）は、極限
粘度（１３５℃デカリン中で測定。）［η］が０．８〜
５．０ｄｌ／ｇ、好ましくは１．０〜５．０ｄｌ／ｇ、
さらに好ましくは１．０〜４．０ｄｌ／ｇの範囲にあ
る。極限粘度が上記範囲内にあると、アイソタクティッ
クプロピレン重合体（iii）は、成形性、寸法安定性に
優れるため、このアイソタクティックプロピレン重合体
（iii）を含むシンジオタクティックプロピレン共重合
体組成物は剛性、表面硬度、成形性、耐衝撃性のバラン
スに優れる。
ンとしては、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オ
クテン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、
1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセ
ン、1-オクタデセン、1-エイコサンなどが用いられる。
アイソタクティックプロピレン重合体（iii）は、極限
粘度（１３５℃デカリン中で測定。）［η］が０．８〜
５．０ｄｌ／ｇ、好ましくは１．０〜５．０ｄｌ／ｇ、
さらに好ましくは１．０〜４．０ｄｌ／ｇの範囲にあ
る。極限粘度が上記範囲内にあると、アイソタクティッ
クプロピレン重合体（iii）は、成形性、寸法安定性に
優れるため、このアイソタクティックプロピレン重合体
（iii）を含むシンジオタクティックプロピレン共重合
体組成物は剛性、表面硬度、成形性、耐衝撃性のバラン
スに優れる。
【０１６２】またアイソタクティックプロピレン重合体
（iii）は、プロピレンのtriad連鎖でみたアイソタクテ
ィシティが０．９以上、好ましくは０．９５以上のであ
る。アイソタクティシティがこのような範囲にあると、
アイソタクティックプロピレン重合体（iii）は、結晶
化速度が速く、加工性に優れるため、このアイソタクテ
ィックプロピレン重合体（iii）を含むシンジオタクテ
ィックプロピレン共重合体組成物は剛性、表面硬度、成
形性、耐衝撃性のバランスに優れる。
（iii）は、プロピレンのtriad連鎖でみたアイソタクテ
ィシティが０．９以上、好ましくは０．９５以上のであ
る。アイソタクティシティがこのような範囲にあると、
アイソタクティックプロピレン重合体（iii）は、結晶
化速度が速く、加工性に優れるため、このアイソタクテ
ィックプロピレン重合体（iii）を含むシンジオタクテ
ィックプロピレン共重合体組成物は剛性、表面硬度、成
形性、耐衝撃性のバランスに優れる。
【０１６３】次に、プロピレンのtriad連鎖でみたアイ
ソタクティシティについて説明する。このアイソタクテ
ィックプロピレン重合体（iii）のトリアドタクティシ
ティは、該共重合体の13Ｃ-ＮＭＲスペクトルおよび下
記式により、頭−尾結合したプロピレン単位３連鎖部の
第２単位目の側鎖メチル基の強度（面積）比として求め
られる。
ソタクティシティについて説明する。このアイソタクテ
ィックプロピレン重合体（iii）のトリアドタクティシ
ティは、該共重合体の13Ｃ-ＮＭＲスペクトルおよび下
記式により、頭−尾結合したプロピレン単位３連鎖部の
第２単位目の側鎖メチル基の強度（面積）比として求め
られる。
【０１６４】ｍｍ分率＝ＰＰＰ（mm）／｛ＰＰＰ（mm）
＋ＰＰＰ（mr）＋ＰＰＰ（rr）｝ （式中、ＰＰＰ(mm)、ＰＰＰ(mr)、ＰＰＰ(rr)は、それ
ぞれ13Ｃ-ＮＭＲスペクトルの下記シフト領域で観察さ
れる頭−尾結合したプロピレン単位３連鎖部の第２単位
目の側鎖メチル基の面積である。）
＋ＰＰＰ（mr）＋ＰＰＰ（rr）｝ （式中、ＰＰＰ(mm)、ＰＰＰ(mr)、ＰＰＰ(rr)は、それ
ぞれ13Ｃ-ＮＭＲスペクトルの下記シフト領域で観察さ
れる頭−尾結合したプロピレン単位３連鎖部の第２単位
目の側鎖メチル基の面積である。）
【０１６５】
【表１】
【０１６６】このようなＰＰＰ(mm)、ＰＰＰ(mr)、ＰＰ
Ｐ(rr)は、それぞれ下記構造の頭−尾結合したプロピレ
ン３単位連鎖を示す。
Ｐ(rr)は、それぞれ下記構造の頭−尾結合したプロピレ
ン３単位連鎖を示す。
【０１６７】
【化１４】
【０１６８】なおメチル炭素領域内（１９〜２３ｐｐ
ｍ）では、上記のような頭−尾結合プロピレン３連鎖中
のプロピレン単位の側鎖メチル基以外にも、下記のよう
な他の連鎖中のプロピレン単位の側鎖メチル基ピークが
観測される。ｍｍ分率を求める際には、このようなプロ
ピレン単位３連鎖に基づかないメチル基のピーク面積を
下記のように補正する。なお以下、Ｅはエチレンから導
かれる単位を示す。
ｍ）では、上記のような頭−尾結合プロピレン３連鎖中
のプロピレン単位の側鎖メチル基以外にも、下記のよう
な他の連鎖中のプロピレン単位の側鎖メチル基ピークが
観測される。ｍｍ分率を求める際には、このようなプロ
ピレン単位３連鎖に基づかないメチル基のピーク面積を
下記のように補正する。なお以下、Ｅはエチレンから導
かれる単位を示す。
【０１６９】第２領域内では、プロピレン同士が頭−
尾結合したＰＰＥ３連鎖中の第２単位（プロピレン単
位）目の側鎖メチル基に由来するピークが観測される。
このメチル基ピークの面積は、ＰＰＥ連鎖中の第２単位
（プロピレン単位）のメチン基（３０．６ｐｐｍ付近で
共鳴）のピーク面積から求めることができる。 第３領域内では、ＥＰＥ３連鎖中の第２単位（プロピ
レン単位）目の側鎖メチル基に由来するピークが観測さ
れる。
尾結合したＰＰＥ３連鎖中の第２単位（プロピレン単
位）目の側鎖メチル基に由来するピークが観測される。
このメチル基ピークの面積は、ＰＰＥ連鎖中の第２単位
（プロピレン単位）のメチン基（３０．６ｐｐｍ付近で
共鳴）のピーク面積から求めることができる。 第３領域内では、ＥＰＥ３連鎖中の第２単位（プロピ
レン単位）目の側鎖メチル基に由来するピークが観測さ
れる。
【０１７０】このメチル基ピーク面積は、ＥＰＥ連鎖中
の第２単位（プロピレン単位）のメチン基（３２．９ｐ
ｐｍ付近で共鳴）のピーク面積から求めることができ
る。 第２領域および第３領域内では、エチレン・エチレン
ランダム共重合体中に少量含まれる、下記部分構造
（ｉ）、（ii）および（iii）で示されるような位置不
規則単位中のメチル基Ｃ〜Ｅ’に由来するピークが観察
される。
の第２単位（プロピレン単位）のメチン基（３２．９ｐ
ｐｍ付近で共鳴）のピーク面積から求めることができ
る。 第２領域および第３領域内では、エチレン・エチレン
ランダム共重合体中に少量含まれる、下記部分構造
（ｉ）、（ii）および（iii）で示されるような位置不
規則単位中のメチル基Ｃ〜Ｅ’に由来するピークが観察
される。
【０１７１】第２領域では、メチル基Ｃピーク、メチル
基Ｄピークおよびメチル基Ｄ’ピークが観測され、第３
領域では、メチル基Ｅピークおよびメチル基Ｅ’ピーク
が観測される。なお位置不規則単位（ｉ）〜（iii）中
のメチル基中、メチル基Ａピークおよびメチル基Ｂピー
クは、それぞれ１７．３ｐｐｍ、１７．０ｐｐｍで観測
され、第１〜３領域内では観測されない。
基Ｄピークおよびメチル基Ｄ’ピークが観測され、第３
領域では、メチル基Ｅピークおよびメチル基Ｅ’ピーク
が観測される。なお位置不規則単位（ｉ）〜（iii）中
のメチル基中、メチル基Ａピークおよびメチル基Ｂピー
クは、それぞれ１７．３ｐｐｍ、１７．０ｐｐｍで観測
され、第１〜３領域内では観測されない。
【０１７２】
【化１５】
【０１７３】メチル基Ｃのピーク面積は、隣接するメチ
ン基（３１．３ｐｐｍ付近で共鳴）のピーク面積より求
めることができる。メチル基Ｄのピーク面積は、構造
（ii）のαβメチレン炭素に基づくピーク（３４．３ｐ
ｐｍ付近および３４．５ｐｐｍ付近）のピーク面積の和
の１／２より求めることができる。
ン基（３１．３ｐｐｍ付近で共鳴）のピーク面積より求
めることができる。メチル基Ｄのピーク面積は、構造
（ii）のαβメチレン炭素に基づくピーク（３４．３ｐ
ｐｍ付近および３４．５ｐｐｍ付近）のピーク面積の和
の１／２より求めることができる。
【０１７４】メチル基Ｄ’のピーク面積は、構造（ii
i）のメチル基Ｅ’に隣接するメチン基に基づくピーク
（３３．３ｐｐｍ付近）の面積より求めることができ
る。メチル基Ｅのピーク面積は、隣接するメチン炭素
（３３．７ｐｐｍ付近）のピーク面積より求めることが
できる。メチル基Ｅ’のピーク面積は、隣接するメチン
炭素（３３．３ｐｐｍ付近）のピーク面積より求めるこ
とができる。
i）のメチル基Ｅ’に隣接するメチン基に基づくピーク
（３３．３ｐｐｍ付近）の面積より求めることができ
る。メチル基Ｅのピーク面積は、隣接するメチン炭素
（３３．７ｐｐｍ付近）のピーク面積より求めることが
できる。メチル基Ｅ’のピーク面積は、隣接するメチン
炭素（３３．３ｐｐｍ付近）のピーク面積より求めるこ
とができる。
【０１７５】したがってこれらのピーク面積を第２領域
および第３領域の全ピーク面積より差し引くことによ
り、頭−尾結合したプロピレン単位３連鎖中の第２プロ
ピレン単位の側鎖メチル基のピーク面積を求めることが
できる。なおスペクトル中の各炭素ピークは、文献（Po
lymer,30,1350(1989)）を参考にして帰属することがで
きる。
および第３領域の全ピーク面積より差し引くことによ
り、頭−尾結合したプロピレン単位３連鎖中の第２プロ
ピレン単位の側鎖メチル基のピーク面積を求めることが
できる。なおスペクトル中の各炭素ピークは、文献（Po
lymer,30,1350(1989)）を参考にして帰属することがで
きる。
【０１７６】（アイソタクティックプロピレン重合体
（iii）の製法）このようなアイソタクティックプロピ
レン重合体の製造の際には、触媒として、例えば公知の
チタン系触媒、またはメタロセン系触媒を用いて製造す
ることができる。ここでチタン系触媒を用いた場合の製
造について簡単に説明する。
（iii）の製法）このようなアイソタクティックプロピ
レン重合体の製造の際には、触媒として、例えば公知の
チタン系触媒、またはメタロセン系触媒を用いて製造す
ることができる。ここでチタン系触媒を用いた場合の製
造について簡単に説明する。
【０１７７】アイソタクティックプロピレン重合体の製
造に好ましく用いられるチタン系触媒は、（Ｉ）マグネ
シウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分
として含有する固体状チタン触媒成分（ｃ）と、（II）
有機金属触媒成分（ｄ）と、（III）下記式（１５）で
示されるケイ素化合物（ｅ）または複数の原子を介して
存在する２個以上のエーテル結合を有する化合物（ｆ）
とから形成される。
造に好ましく用いられるチタン系触媒は、（Ｉ）マグネ
シウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分
として含有する固体状チタン触媒成分（ｃ）と、（II）
有機金属触媒成分（ｄ）と、（III）下記式（１５）で
示されるケイ素化合物（ｅ）または複数の原子を介して
存在する２個以上のエーテル結合を有する化合物（ｆ）
とから形成される。
【０１７８】Ｒa n-Ｓｉ-（ＯＲb）4-n …（１５）
（式中、ｎは１、２または３であり、ｎが１のとき、Ｒ
aは２級または３級の炭化水素基であり、ｎが２または
３のとき、Ｒaの少なくとも１つは２級または３級の炭
化水素基であり、Ｒaは同一であっても異なっていても
よく、Ｒbは炭素原子数１〜４の炭化水素基であって、
４−ｎが２または３であるとき、Ｒbは同一であっても
異なっていてもよい。） このチタン系触媒は後述するように予備重合されていて
もよい。
aは２級または３級の炭化水素基であり、ｎが２または
３のとき、Ｒaの少なくとも１つは２級または３級の炭
化水素基であり、Ｒaは同一であっても異なっていても
よく、Ｒbは炭素原子数１〜４の炭化水素基であって、
４−ｎが２または３であるとき、Ｒbは同一であっても
異なっていてもよい。） このチタン系触媒は後述するように予備重合されていて
もよい。
【０１７９】上記のような固体状チタン触媒成分（ｃ）
は、下記のようなマグネシウム化合物、チタン化合物お
よび電子供与体を接触させることにより調製することが
できる。 （チタン化合物）固体状チタン触媒成分（ｃ）の調製に
用いられるチタン化合物として具体的には、例えば、次
式で示される４価のチタン化合物を挙げることができ
る。
は、下記のようなマグネシウム化合物、チタン化合物お
よび電子供与体を接触させることにより調製することが
できる。 （チタン化合物）固体状チタン触媒成分（ｃ）の調製に
用いられるチタン化合物として具体的には、例えば、次
式で示される４価のチタン化合物を挙げることができ
る。
【０１８０】Ｔｉ（ＯＲ）gＸ4-g
（式中、Ｒは炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子であ
り、ｇは０≦ｇ≦４である。） このようなチタン化合物として、具体的には、ＴｉＣｌ
4、ＴｉＢｒ4、ＴｉＩ4 などのテトラハロゲン化チタ
ン；Ｔｉ(ＯＣＨ3)Ｃｌ3、Ｔｉ(ＯＣ2Ｈ5)Ｃｌ3、Ｔｉ
(Ｏn-Ｃ4Ｈ9)Ｃｌ3、Ｔｉ(ＯＣ2Ｈ5)Ｂｒ3、Ｔｉ(Ｏ-is
o-Ｃ4Ｈ9)Ｂｒ3などのトリハロゲン化アルコキシチタ
ン；Ｔｉ(ＯＣＨ3)2Ｃｌ2、Ｔｉ(ＯＣ2Ｈ5)2Ｃｌ2、Ｔ
ｉ(Ｏn-Ｃ4Ｈ9)2Ｃｌ2、Ｔｉ(ＯＣ2Ｈ5)2Ｂｒ2などのジ
ハロゲン化ジアルコキシチタン；Ｔｉ(ＯＣＨ3)3Ｃｌ、
Ｔｉ(ＯＣ2Ｈ5)3Ｃｌ、Ｔｉ(Ｏn-Ｃ4Ｈ9)3Ｃｌ、Ｔｉ
(ＯＣ2Ｈ5)3Ｂｒ などのモノハロゲン化トリアルコキシ
チタン；Ｔｉ(ＯＣＨ3)4、Ｔｉ(ＯＣ2Ｈ5)4、Ｔｉ(Ｏn-
Ｃ4Ｈ9)4、Ｔｉ(Ｏ-iso-Ｃ4Ｈ9)4、Ｔｉ(Ｏ-2-エチルヘ
キシル)4などのテトラアルコキシチタンなどを例示する
ことができる。
り、ｇは０≦ｇ≦４である。） このようなチタン化合物として、具体的には、ＴｉＣｌ
4、ＴｉＢｒ4、ＴｉＩ4 などのテトラハロゲン化チタ
ン；Ｔｉ(ＯＣＨ3)Ｃｌ3、Ｔｉ(ＯＣ2Ｈ5)Ｃｌ3、Ｔｉ
(Ｏn-Ｃ4Ｈ9)Ｃｌ3、Ｔｉ(ＯＣ2Ｈ5)Ｂｒ3、Ｔｉ(Ｏ-is
o-Ｃ4Ｈ9)Ｂｒ3などのトリハロゲン化アルコキシチタ
ン；Ｔｉ(ＯＣＨ3)2Ｃｌ2、Ｔｉ(ＯＣ2Ｈ5)2Ｃｌ2、Ｔ
ｉ(Ｏn-Ｃ4Ｈ9)2Ｃｌ2、Ｔｉ(ＯＣ2Ｈ5)2Ｂｒ2などのジ
ハロゲン化ジアルコキシチタン；Ｔｉ(ＯＣＨ3)3Ｃｌ、
Ｔｉ(ＯＣ2Ｈ5)3Ｃｌ、Ｔｉ(Ｏn-Ｃ4Ｈ9)3Ｃｌ、Ｔｉ
(ＯＣ2Ｈ5)3Ｂｒ などのモノハロゲン化トリアルコキシ
チタン；Ｔｉ(ＯＣＨ3)4、Ｔｉ(ＯＣ2Ｈ5)4、Ｔｉ(Ｏn-
Ｃ4Ｈ9)4、Ｔｉ(Ｏ-iso-Ｃ4Ｈ9)4、Ｔｉ(Ｏ-2-エチルヘ
キシル)4などのテトラアルコキシチタンなどを例示する
ことができる。
【０１８１】これらの中ではハロゲン含有チタン化合物
が好ましく、さらにテトラハロゲン化チタンが好まし
く、特に四塩化チタンが好ましい。これらチタン化合物
は単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用
いてもよい。さらにこれらのチタン化合物は、炭化水素
化合物あるいはハロゲン化炭化水素化合物などに希釈さ
れていてもよい。
が好ましく、さらにテトラハロゲン化チタンが好まし
く、特に四塩化チタンが好ましい。これらチタン化合物
は単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用
いてもよい。さらにこれらのチタン化合物は、炭化水素
化合物あるいはハロゲン化炭化水素化合物などに希釈さ
れていてもよい。
【０１８２】（マグネシウム化合物）固体状チタン触媒
成分（ｃ）の調製に用いられるマグネシウム化合物とし
ては、還元性を有するマグネシウム化合物および還元性
を有しないマグネシウム化合物を挙げることができる。
ここで還元性を有するマグネシウム化合物としては、例
えばマグネシウム−炭素結合あるいはマグネシウム−水
素結合を有するマグネシウム化合物を挙げることができ
る。このような還元性を有するマグネシウム化合物の具
体的な例としては、ジメチルマグネシウム、ジエチルマ
グネシウム、ジプロピルマグネシウム、ジブチルマグネ
シウム、ジアミルマグネシウム、ジヘキシルマグネシウ
ム、ジデシルマグネシウム、エチル塩化マグネシウム、
プロピル塩化マグネシウム、ブチル塩化マグネシウム、
ヘキシル塩化マグネシウム、アミル塩化マグネシウム、
ブチルエトキシマグネシウム、エチルブチルマグネシウ
ム、ブチルマグネシウムハイドライドなどを挙げること
ができる。これらマグネシウム化合物は、単独で用いる
こともできるし、有機金属化合物と錯化合物を形成して
いてもよい。また、これらマグネシウム化合物は、液体
であってもよく、固体あってもよいし、金属マグネシウ
ムと対応する化合物とを反応させることで誘導してもよ
い。さらに触媒調製中に上記の方法を用いて金属マグネ
シウムから誘導することもできる。
成分（ｃ）の調製に用いられるマグネシウム化合物とし
ては、還元性を有するマグネシウム化合物および還元性
を有しないマグネシウム化合物を挙げることができる。
ここで還元性を有するマグネシウム化合物としては、例
えばマグネシウム−炭素結合あるいはマグネシウム−水
素結合を有するマグネシウム化合物を挙げることができ
る。このような還元性を有するマグネシウム化合物の具
体的な例としては、ジメチルマグネシウム、ジエチルマ
グネシウム、ジプロピルマグネシウム、ジブチルマグネ
シウム、ジアミルマグネシウム、ジヘキシルマグネシウ
ム、ジデシルマグネシウム、エチル塩化マグネシウム、
プロピル塩化マグネシウム、ブチル塩化マグネシウム、
ヘキシル塩化マグネシウム、アミル塩化マグネシウム、
ブチルエトキシマグネシウム、エチルブチルマグネシウ
ム、ブチルマグネシウムハイドライドなどを挙げること
ができる。これらマグネシウム化合物は、単独で用いる
こともできるし、有機金属化合物と錯化合物を形成して
いてもよい。また、これらマグネシウム化合物は、液体
であってもよく、固体あってもよいし、金属マグネシウ
ムと対応する化合物とを反応させることで誘導してもよ
い。さらに触媒調製中に上記の方法を用いて金属マグネ
シウムから誘導することもできる。
【０１８３】還元性を有しないマグネシウム化合物の具
体的な例としては、塩化マグネシウム、臭化マグネシウ
ム、ヨウ化マグネシウム、フッ化マグネシウムのような
ハロゲン化マグネシウム；メトキシ塩化マグネシウム、
エトキシ塩化マグネシウム、イソプロポキシ塩化マグネ
シウム、ブトキシ塩化マグネシウム、オクトキシ塩化マ
グネシウムのようなアルコキシマグネシウムハライド；
フェノキシ塩化マグネシウム、メチルフェノキシ塩化マ
グネシウムのようなアリロキシマグネシウムハライド；
エトキシマグネシウム、イソプロポキシマグネシウム、
ブトキシマグネシウム、n-オクトキシマグネシウム、2-
エチルヘキソキシマグネシウムのようなアルコキシマグ
ネシウム；フェノキシマグネシウム、ジメチルフェノキ
シマグネシウムのようなアリーロキシマグネシウム；ラ
ウリン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウムのよ
うなマグネシウムのカルボン酸塩などを例示することが
できる。
体的な例としては、塩化マグネシウム、臭化マグネシウ
ム、ヨウ化マグネシウム、フッ化マグネシウムのような
ハロゲン化マグネシウム；メトキシ塩化マグネシウム、
エトキシ塩化マグネシウム、イソプロポキシ塩化マグネ
シウム、ブトキシ塩化マグネシウム、オクトキシ塩化マ
グネシウムのようなアルコキシマグネシウムハライド；
フェノキシ塩化マグネシウム、メチルフェノキシ塩化マ
グネシウムのようなアリロキシマグネシウムハライド；
エトキシマグネシウム、イソプロポキシマグネシウム、
ブトキシマグネシウム、n-オクトキシマグネシウム、2-
エチルヘキソキシマグネシウムのようなアルコキシマグ
ネシウム；フェノキシマグネシウム、ジメチルフェノキ
シマグネシウムのようなアリーロキシマグネシウム；ラ
ウリン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウムのよ
うなマグネシウムのカルボン酸塩などを例示することが
できる。
【０１８４】これら還元性を有しないマグネシウム化合
物は、上述した還元性を有するマグネシウム化合物から
誘導した化合物あるいは触媒成分の調製時に誘導した化
合物であってもよい。還元性を有しないマグネシウム化
合物を、還元性を有するマグネシウム化合物から誘導す
るには、例えば、還元性を有するマグネシウム化合物
を、ハロゲン、ポリシロキサン化合物、ハロゲン含有シ
ラン化合物、ハロゲン含有アルミニウム化合物、アルコ
ール、エステル、ケトン、アルデヒドなどの活性な炭素
−酸素結合を有する化合物と接触させればよい。
物は、上述した還元性を有するマグネシウム化合物から
誘導した化合物あるいは触媒成分の調製時に誘導した化
合物であってもよい。還元性を有しないマグネシウム化
合物を、還元性を有するマグネシウム化合物から誘導す
るには、例えば、還元性を有するマグネシウム化合物
を、ハロゲン、ポリシロキサン化合物、ハロゲン含有シ
ラン化合物、ハロゲン含有アルミニウム化合物、アルコ
ール、エステル、ケトン、アルデヒドなどの活性な炭素
−酸素結合を有する化合物と接触させればよい。
【０１８５】なお、本発明において、マグネシウム化合
物は上記の還元性を有するマグネシウム化合物および還
元性を有しないマグネシウム化合物の外に、上記のマグ
ネシウム化合物と他の金属との錯化合物、複化合物ある
いは他の金属化合物との混合物であってもよい。さら
に、上記の化合物を２種以上組み合わせて用いてもよ
い。
物は上記の還元性を有するマグネシウム化合物および還
元性を有しないマグネシウム化合物の外に、上記のマグ
ネシウム化合物と他の金属との錯化合物、複化合物ある
いは他の金属化合物との混合物であってもよい。さら
に、上記の化合物を２種以上組み合わせて用いてもよ
い。
【０１８６】固体状チタン触媒成分（ｃ）の調製に用い
られるマグネシウム化合物としては、上述した以外にも
多くのマグネシウム化合物が使用できるが、最終的に得
られる固体状チタン触媒成分（ｃ）中において、ハロゲ
ン含有マグネシウム化合物の形をとることが好ましく、
従ってハロゲンを含まないマグネシウム化合物を用いる
場合には、調製の途中でハロゲン含有化合物と接触反応
させることが好ましい。
られるマグネシウム化合物としては、上述した以外にも
多くのマグネシウム化合物が使用できるが、最終的に得
られる固体状チタン触媒成分（ｃ）中において、ハロゲ
ン含有マグネシウム化合物の形をとることが好ましく、
従ってハロゲンを含まないマグネシウム化合物を用いる
場合には、調製の途中でハロゲン含有化合物と接触反応
させることが好ましい。
【０１８７】上述したマグネシウム化合物の中では、還
元性を有しないマグネシウム化合物が好ましく、ハロゲ
ン含有マグネシウム化合物がさらに好ましく、塩化マグ
ネシウム、アルコキシ塩化マグネシウム、アリーロキシ
塩化マグネシウムが特に好ましい。本発明で用いられる
固体状チタン触媒成分（ｃ）は、上記のようなマグネシ
ウム化合物と、前述したようなチタン化合物および電子
供与体を接触させることにより形成される。
元性を有しないマグネシウム化合物が好ましく、ハロゲ
ン含有マグネシウム化合物がさらに好ましく、塩化マグ
ネシウム、アルコキシ塩化マグネシウム、アリーロキシ
塩化マグネシウムが特に好ましい。本発明で用いられる
固体状チタン触媒成分（ｃ）は、上記のようなマグネシ
ウム化合物と、前述したようなチタン化合物および電子
供与体を接触させることにより形成される。
【０１８８】（電子供与体）固体状チタン触媒成分
（ｃ）の調製の際に用いられる電子供与体としては、具
体的には下記のような化合物が挙げられる。メチルアミ
ン、エチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、
エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミン、トリブチルアミン、トリベンジルアミ
ンなどのアミン類；ピロール、メチルピロール、ジメチ
ルピロールなどのピロール類；ピロリン；ピロリジン；
インドール；ピリジン、メチルピリジン、エチルピリジ
ン、プロピルピリジン、ジメチルピリジン、エチルメチ
ルピリジン、トリメチルピリジン、フェニルピリジン、
ベンジルピリジン、塩化ピリジンなどのピリジン類；ピ
ペリジン類、キノリン類、イソキノリン類などの含窒素
環状化合物；テトラヒドロフラン、1,4-シネオール、1,
8-シネオール、ピノールフラン、メチルフラン、ジメチ
ルフラン、ジフェニルフラン、ベンゾフラン、クマラ
ン、フタラン、テトラヒドロピラン、ピラン、ジテドロ
ピランなどの環状含酸素化合物；メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ペンタノール、ヘキサノール、オク
タノール、2-エチルヘキサノール、ドデカノール、オク
タデシルアルコール、オレイルアルコール、ベンジルア
ルコール、フェニルエチルアルコール、クミルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、イソプロピルベンジルア
ルコールなどの炭素原子数１〜１８のアルコール類；フ
ェノール、クレゾール、キシレノール、エチルフェノー
ル、プロピルフェノール、ノニルフェノール、クミルフ
ェノール、ナフトールなどの低級アルキル基を有しても
よい炭素原子数６〜２０のフェノール類；アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフ
ェノン、ベンゾフェノン、アセチルアセトン、ベンゾキ
ノンなどの炭素原子数３〜１５のケトン類；アセトアル
デヒド、プロピオンアルデヒド、オクチルアルデヒド、
ベンズアルデヒド、トルアルデヒド、ナフトアルデヒド
などの炭素原子数２〜１５のアルデヒド類；ギ酸メチ
ル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニル、酢酸プロピ
ル、酢酸オクチル、酢酸シクロヘキシル、プロピオン酸
エチル、酪酸メチル、吉草酸エチル、クロル酢酸メチ
ル、ジクロル酢酸エチル、メタクリル酸メチル、クロト
ン酸エチル、シクロヘキサンカルボン酸エチル、安息香
酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香
酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸シクロヘキシ
ル、安息香酸フェニル、安息香酸ベンジル、トルイル酸
メチル、トルイル酸エチル、トルイル酸アミル、エチル
安息香酸エチル、アニス酸メチル、マレイン酸n-ブチ
ル、メチルマロン酸ジイソブチル、シクロヘキセンカル
ボン酸ジn-ヘキシル、ナジック酸ジエチル、テトラヒド
ロフタル酸ジイソプロピル、フタル酸ジエチル、フタル
酸ジイソブチル、フタル酸ジn-ブチル、フタル酸ジ2-エ
チルヘキシル、γ-ブチロラクトン、δ-バレロラクト
ン、クマリン、フタリド、炭酸エチルなどの炭素原子数
２〜３０の有機酸エステル；アセチルクロリド、ベンゾ
イルクロリド、トルイル酸クロリド、アニス酸クロリド
などの炭素原子数２〜１５の酸ハライド類；メチルエー
テル、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチル
エーテル、アミルエーテル、アニソール、ジフェニルエ
ーテルエポキシ-p-メンタンなどの炭素原子数２〜２０
のエーテル類；2-イソペンチル-2-イソプロピル-1,3-ジ
メトキシプロパン、2,2-イソブチル-1,3-ジメトキシプ
ロパン、2,2-イソプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2
-シクロヘキシルメチル-2-イソプロピル-1,3-ジメトキ
シプロパン、2,2-イソペンチル-1,3-ジメトキシプロパ
ン、2-イソブチル-2-イソプロピル-1,3-ジメトキシプロ
パン、2-シクロヘキシル-2-イソプロピル-1,3-ジメトキ
シプロパン、2-シクロペンチル-2-イソプロピル-1,3-ジ
メトキシプロパン、2,2-ジシクロペンチル-1,3-ジメト
キシプロパン、1,2-ビス-メトキシメチル-ビシクロ-[2,
2,1]-ヘプタン、ジフェニルジメトキシシラン、イソプ
ロピル-t-ブチルジメトキシシラン、2,2-ジイソブチル-
1,3-ジメトキシシクロヘキサン、2-イソペンチル-2-イ
ソプロピル-1,3-ジメトキシシクロヘキサンなどのジエ
ーテル類；酢酸アミド、安息香酸アミド、トルイル酸ア
ミドなどの酸アミド類；アセトニトリル、ベンゾニトリ
ル、トルニトリルなどのニトリル類；無水酢酸、無水フ
タル酸、無水安息香酸などの酸無水物などが用いられ
る。
（ｃ）の調製の際に用いられる電子供与体としては、具
体的には下記のような化合物が挙げられる。メチルアミ
ン、エチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、
エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミン、トリブチルアミン、トリベンジルアミ
ンなどのアミン類；ピロール、メチルピロール、ジメチ
ルピロールなどのピロール類；ピロリン；ピロリジン；
インドール；ピリジン、メチルピリジン、エチルピリジ
ン、プロピルピリジン、ジメチルピリジン、エチルメチ
ルピリジン、トリメチルピリジン、フェニルピリジン、
ベンジルピリジン、塩化ピリジンなどのピリジン類；ピ
ペリジン類、キノリン類、イソキノリン類などの含窒素
環状化合物；テトラヒドロフラン、1,4-シネオール、1,
8-シネオール、ピノールフラン、メチルフラン、ジメチ
ルフラン、ジフェニルフラン、ベンゾフラン、クマラ
ン、フタラン、テトラヒドロピラン、ピラン、ジテドロ
ピランなどの環状含酸素化合物；メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ペンタノール、ヘキサノール、オク
タノール、2-エチルヘキサノール、ドデカノール、オク
タデシルアルコール、オレイルアルコール、ベンジルア
ルコール、フェニルエチルアルコール、クミルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、イソプロピルベンジルア
ルコールなどの炭素原子数１〜１８のアルコール類；フ
ェノール、クレゾール、キシレノール、エチルフェノー
ル、プロピルフェノール、ノニルフェノール、クミルフ
ェノール、ナフトールなどの低級アルキル基を有しても
よい炭素原子数６〜２０のフェノール類；アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフ
ェノン、ベンゾフェノン、アセチルアセトン、ベンゾキ
ノンなどの炭素原子数３〜１５のケトン類；アセトアル
デヒド、プロピオンアルデヒド、オクチルアルデヒド、
ベンズアルデヒド、トルアルデヒド、ナフトアルデヒド
などの炭素原子数２〜１５のアルデヒド類；ギ酸メチ
ル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニル、酢酸プロピ
ル、酢酸オクチル、酢酸シクロヘキシル、プロピオン酸
エチル、酪酸メチル、吉草酸エチル、クロル酢酸メチ
ル、ジクロル酢酸エチル、メタクリル酸メチル、クロト
ン酸エチル、シクロヘキサンカルボン酸エチル、安息香
酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香
酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸シクロヘキシ
ル、安息香酸フェニル、安息香酸ベンジル、トルイル酸
メチル、トルイル酸エチル、トルイル酸アミル、エチル
安息香酸エチル、アニス酸メチル、マレイン酸n-ブチ
ル、メチルマロン酸ジイソブチル、シクロヘキセンカル
ボン酸ジn-ヘキシル、ナジック酸ジエチル、テトラヒド
ロフタル酸ジイソプロピル、フタル酸ジエチル、フタル
酸ジイソブチル、フタル酸ジn-ブチル、フタル酸ジ2-エ
チルヘキシル、γ-ブチロラクトン、δ-バレロラクト
ン、クマリン、フタリド、炭酸エチルなどの炭素原子数
２〜３０の有機酸エステル；アセチルクロリド、ベンゾ
イルクロリド、トルイル酸クロリド、アニス酸クロリド
などの炭素原子数２〜１５の酸ハライド類；メチルエー
テル、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチル
エーテル、アミルエーテル、アニソール、ジフェニルエ
ーテルエポキシ-p-メンタンなどの炭素原子数２〜２０
のエーテル類；2-イソペンチル-2-イソプロピル-1,3-ジ
メトキシプロパン、2,2-イソブチル-1,3-ジメトキシプ
ロパン、2,2-イソプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2
-シクロヘキシルメチル-2-イソプロピル-1,3-ジメトキ
シプロパン、2,2-イソペンチル-1,3-ジメトキシプロパ
ン、2-イソブチル-2-イソプロピル-1,3-ジメトキシプロ
パン、2-シクロヘキシル-2-イソプロピル-1,3-ジメトキ
シプロパン、2-シクロペンチル-2-イソプロピル-1,3-ジ
メトキシプロパン、2,2-ジシクロペンチル-1,3-ジメト
キシプロパン、1,2-ビス-メトキシメチル-ビシクロ-[2,
2,1]-ヘプタン、ジフェニルジメトキシシラン、イソプ
ロピル-t-ブチルジメトキシシラン、2,2-ジイソブチル-
1,3-ジメトキシシクロヘキサン、2-イソペンチル-2-イ
ソプロピル-1,3-ジメトキシシクロヘキサンなどのジエ
ーテル類；酢酸アミド、安息香酸アミド、トルイル酸ア
ミドなどの酸アミド類；アセトニトリル、ベンゾニトリ
ル、トルニトリルなどのニトリル類；無水酢酸、無水フ
タル酸、無水安息香酸などの酸無水物などが用いられ
る。
【０１８９】また電子供与体として、後述するような一
般式（１５）で示されるケイ素化合物を用いることもで
きる。また上記のようなチタン化合物、マグネシウム化
合物および電子供与体を接触させる際に、上記のような
粒子状の担体を用い、担体担持型の固体状チタン触媒成
分（ｃ）を調製することもできる。
般式（１５）で示されるケイ素化合物を用いることもで
きる。また上記のようなチタン化合物、マグネシウム化
合物および電子供与体を接触させる際に、上記のような
粒子状の担体を用い、担体担持型の固体状チタン触媒成
分（ｃ）を調製することもできる。
【０１９０】なお、上記の成分は、例えばケイ素、リ
ン、アルミニウムなどの他の反応試剤の存在下に接触さ
せてもよい。固体状チタン触媒成分（ｃ）は、上記した
ようなチタン化合物、マグネシウム化合物および電子供
与体を接触させることなどにより製造することができ、
製造方法としては公知の方法を含むあらゆる方法を採用
することができる。
ン、アルミニウムなどの他の反応試剤の存在下に接触さ
せてもよい。固体状チタン触媒成分（ｃ）は、上記した
ようなチタン化合物、マグネシウム化合物および電子供
与体を接触させることなどにより製造することができ、
製造方法としては公知の方法を含むあらゆる方法を採用
することができる。
【０１９１】これら固体状チタン触媒成分（ｃ）の具体
的な製造方法を数例挙げて以下に簡単に述べる。 (1) マグネシウム化合物、電子供与体および炭化水素溶
媒からなる溶液を、有機金属化合物と接触反応させて固
体を析出させた後、または析出させながらチタン化合物
と接触反応させる方法。
的な製造方法を数例挙げて以下に簡単に述べる。 (1) マグネシウム化合物、電子供与体および炭化水素溶
媒からなる溶液を、有機金属化合物と接触反応させて固
体を析出させた後、または析出させながらチタン化合物
と接触反応させる方法。
【０１９２】(2) マグネシウム化合物と電子供与体から
なる錯体を有機金属化合物と接触、反応させた後、チタ
ン化合物を接触反応させる方法。 (3) 無機担体と有機マグネシウム化合物との接触物に、
チタン化合物および好ましくは電子供与体を接触反応さ
せる方法。この際、あらかじめ該接触物をハロゲン含有
化合物および／または有機金属化合物と接触反応させて
もよい。
なる錯体を有機金属化合物と接触、反応させた後、チタ
ン化合物を接触反応させる方法。 (3) 無機担体と有機マグネシウム化合物との接触物に、
チタン化合物および好ましくは電子供与体を接触反応さ
せる方法。この際、あらかじめ該接触物をハロゲン含有
化合物および／または有機金属化合物と接触反応させて
もよい。
【０１９３】(4) マグネシウム化合物、電子供与体、場
合によっては更に炭化水素溶媒を含む溶液と無機または
有機担体との混合物から、マグネシウム化合物の担持さ
れた無機または有機担体を得、次いでチタン化合物を接
触させる方法。 (5) マグネシウム化合物、チタン化合物、電子供与体、
場合によっては更に炭化水素溶媒を含む溶液と無機また
は有機担体との接触により、マグネシウム、チタンの担
持された固体状チタン触媒成分を得る方法。
合によっては更に炭化水素溶媒を含む溶液と無機または
有機担体との混合物から、マグネシウム化合物の担持さ
れた無機または有機担体を得、次いでチタン化合物を接
触させる方法。 (5) マグネシウム化合物、チタン化合物、電子供与体、
場合によっては更に炭化水素溶媒を含む溶液と無機また
は有機担体との接触により、マグネシウム、チタンの担
持された固体状チタン触媒成分を得る方法。
【０１９４】(6) 液状状態の有機マグネシウム化合物を
ハロゲン含有チタン化合物と接触反応させる方法。この
とき電子供与体を少なくとも１回は用いる。 (7) 液状状態の有機マグネシウム化合物をハロゲン含有
化合物と接触反応後、チタン化合物を接触させる方法。
このとき電子供与体を少なくとも１回は用いる。
ハロゲン含有チタン化合物と接触反応させる方法。この
とき電子供与体を少なくとも１回は用いる。 (7) 液状状態の有機マグネシウム化合物をハロゲン含有
化合物と接触反応後、チタン化合物を接触させる方法。
このとき電子供与体を少なくとも１回は用いる。
【０１９５】(8) アルコキシ基含有マグネシウム化合物
をハロゲン含有チタン化合物と接触反応する方法。この
とき電子供与体を少なくとも１回は用いる。 (9) アルコキシ基含有マグネシウム化合物および電子供
与体からなる錯体をチタン化合物と接触反応する方法。 (10)アルコキシ基含有マグネシウム化合物および電子供
与体からなる錯体を有機金属化合物と接触後チタン化合
物と接触反応させる方法。
をハロゲン含有チタン化合物と接触反応する方法。この
とき電子供与体を少なくとも１回は用いる。 (9) アルコキシ基含有マグネシウム化合物および電子供
与体からなる錯体をチタン化合物と接触反応する方法。 (10)アルコキシ基含有マグネシウム化合物および電子供
与体からなる錯体を有機金属化合物と接触後チタン化合
物と接触反応させる方法。
【０１９６】(11)マグネシウム化合物と、電子供与体
と、チタン化合物とを任意の順序で接触、反応させる方
法。この反応は、各成分を電子供与体および／または有
機金属化合物やハロゲン含有ケイ素化合物などの反応助
剤で予備処理してもよい。なお、この方法においては、
上記電子供与体を少なくとも一回は用いることが好まし
い。
と、チタン化合物とを任意の順序で接触、反応させる方
法。この反応は、各成分を電子供与体および／または有
機金属化合物やハロゲン含有ケイ素化合物などの反応助
剤で予備処理してもよい。なお、この方法においては、
上記電子供与体を少なくとも一回は用いることが好まし
い。
【０１９７】(12)還元能を有しない液状のマグネシウム
化合物と液状チタン化合物とを、好ましくは電子供与体
の存在下で反応させて固体状のマグネシウム・チタン複
合体を析出させる方法。 (13)(12)で得られた反応生成物に、チタン化合物をさら
に反応させる方法。 (14)(11)あるいは(12)で得られる反応生成物に、電子供
与体およびチタン化合物をさらに反応させる方法。
化合物と液状チタン化合物とを、好ましくは電子供与体
の存在下で反応させて固体状のマグネシウム・チタン複
合体を析出させる方法。 (13)(12)で得られた反応生成物に、チタン化合物をさら
に反応させる方法。 (14)(11)あるいは(12)で得られる反応生成物に、電子供
与体およびチタン化合物をさらに反応させる方法。
【０１９８】(15)マグネシウム化合物と好ましくは電子
供与体と、チタン化合物とを粉砕して得られた固体状物
を、ハロゲン、ハロゲン化合物および芳香族炭化水素の
いずれかで処理する方法。なお、この方法においては、
マグネシウム化合物のみを、あるいはマグネシウム化合
物と電子供与体とからなる錯化合物を、あるいはマグネ
シウム化合物とチタン化合物を粉砕する工程を含んでも
よい。また、粉砕後に反応助剤で予備処理し、次いでハ
ロゲンなどで処理してもよい。反応助剤としては、有機
金属化合物あるいはハロゲン含有ケイ素化合物などが挙
げられる。
供与体と、チタン化合物とを粉砕して得られた固体状物
を、ハロゲン、ハロゲン化合物および芳香族炭化水素の
いずれかで処理する方法。なお、この方法においては、
マグネシウム化合物のみを、あるいはマグネシウム化合
物と電子供与体とからなる錯化合物を、あるいはマグネ
シウム化合物とチタン化合物を粉砕する工程を含んでも
よい。また、粉砕後に反応助剤で予備処理し、次いでハ
ロゲンなどで処理してもよい。反応助剤としては、有機
金属化合物あるいはハロゲン含有ケイ素化合物などが挙
げられる。
【０１９９】(16)マグネシウム化合物を粉砕した後、チ
タン化合物と接触・反応させる方法。この際、粉砕時お
よび／または接触・反応時に電子供与体や、反応助剤を
用いることが好ましい。 (17)上記(11)〜(16)で得られる化合物をハロゲンまたは
ハロゲン化合物または芳香族炭化水素で処理する方法。
タン化合物と接触・反応させる方法。この際、粉砕時お
よび／または接触・反応時に電子供与体や、反応助剤を
用いることが好ましい。 (17)上記(11)〜(16)で得られる化合物をハロゲンまたは
ハロゲン化合物または芳香族炭化水素で処理する方法。
【０２００】(18)金属酸化物、有機マグネシウムおよび
ハロゲン含有化合物との接触反応物を、好ましくは電子
供与体およびチタン化合物と接触させる方法。 (19)有機酸のマグネシウム塩、アルコキシマグネシウ
ム、アリーロキシマグネシウムなどのマグネシウム化合
物を、チタン化合物および／またはハロゲン含有炭化水
素および好ましくは電子供与体と反応させる方法。
ハロゲン含有化合物との接触反応物を、好ましくは電子
供与体およびチタン化合物と接触させる方法。 (19)有機酸のマグネシウム塩、アルコキシマグネシウ
ム、アリーロキシマグネシウムなどのマグネシウム化合
物を、チタン化合物および／またはハロゲン含有炭化水
素および好ましくは電子供与体と反応させる方法。
【０２０１】(20)マグネシウム化合物とアルコキシチタ
ンとを少なくとも含む炭化水素溶液と、チタン化合物お
よび／または電子供与体とを接触させる方法。この際ハ
ロゲン含有ケイ素化合物などのハロゲン含有化合物を共
存させることが好ましい。 (21)還元能を有しない液状状態のマグネシウム化合物と
有機金属化合物とを反応させて固体状のマグネシウム・
金属（アルミニウム）複合体を析出させ、次いで、電子
供与体およびチタン化合物を反応させる方法。
ンとを少なくとも含む炭化水素溶液と、チタン化合物お
よび／または電子供与体とを接触させる方法。この際ハ
ロゲン含有ケイ素化合物などのハロゲン含有化合物を共
存させることが好ましい。 (21)還元能を有しない液状状態のマグネシウム化合物と
有機金属化合物とを反応させて固体状のマグネシウム・
金属（アルミニウム）複合体を析出させ、次いで、電子
供与体およびチタン化合物を反応させる方法。
【０２０２】固体状チタン触媒成分（ｃ）を調製する際
に用いられる上記各成分の使用量は、調製方法によって
異なり一概に規定できないが、例えばマグネシウム化合
物１モル当たり、電子供与体は０．０１〜１０モル、好
ましくは０．１〜５モルの量で用いられ、チタン化合物
は０．０１〜１０００モル、好ましくは０．１〜２００
モルの量で用いられる。
に用いられる上記各成分の使用量は、調製方法によって
異なり一概に規定できないが、例えばマグネシウム化合
物１モル当たり、電子供与体は０．０１〜１０モル、好
ましくは０．１〜５モルの量で用いられ、チタン化合物
は０．０１〜１０００モル、好ましくは０．１〜２００
モルの量で用いられる。
【０２０３】このようにして得られる固体状チタン触媒
成分（ｃ）は、マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび
電子供与体を必須成分として含有している。この固体状
チタン触媒成分（ｃ）において、ハロゲン／チタン（原
子比）は約２〜２００、好ましくは約４〜１００の範囲
にあり、前記電子供与体／チタン（モル比）は約０.０
１〜１００、好ましくは約０.０２〜１０の範囲にあ
り、マグネシウム／チタン（原子比）は約１〜１００、
好ましくは約２〜５０の範囲にあることが望ましい。
成分（ｃ）は、マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび
電子供与体を必須成分として含有している。この固体状
チタン触媒成分（ｃ）において、ハロゲン／チタン（原
子比）は約２〜２００、好ましくは約４〜１００の範囲
にあり、前記電子供与体／チタン（モル比）は約０.０
１〜１００、好ましくは約０.０２〜１０の範囲にあ
り、マグネシウム／チタン（原子比）は約１〜１００、
好ましくは約２〜５０の範囲にあることが望ましい。
【０２０４】（II）有機金属触媒成分（ｄ）としては、
周期表第１〜３族および第１３族金属の有機金属化合物
が用いられ、具体的には、下記のような化合物が用いら
れる。 （d-1） 一般式 Ｒd mＡｌ(ＯＲe)nＨpＸq （式中、ＲdおよびＲeは炭素原子を通常１〜１５個、好
ましくは１〜４個含む炭化水素基であり、これらは互い
に同一でも異なってもよい。Ｘはハロゲン原子を表し、
０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０
≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３であ
る。）で表される有機アルミニウム化合物。
周期表第１〜３族および第１３族金属の有機金属化合物
が用いられ、具体的には、下記のような化合物が用いら
れる。 （d-1） 一般式 Ｒd mＡｌ(ＯＲe)nＨpＸq （式中、ＲdおよびＲeは炭素原子を通常１〜１５個、好
ましくは１〜４個含む炭化水素基であり、これらは互い
に同一でも異なってもよい。Ｘはハロゲン原子を表し、
０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０
≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３であ
る。）で表される有機アルミニウム化合物。
【０２０５】（d-2） 一般式 Ｍ1ＡｌＲd 4
（式中、Ｍ1はＬｉ、Ｎａ、Ｋであり、Ｒdは前記と同じ
である。）で表される第Ｉ族金属とアルミニウムとの錯
アルキル化物。 （d-3） 一般式 ＲdＲeＭ2 （式中、ＲdおよびＲeは上記と同様であり、Ｍ2はＭ
ｇ、ＺｎまたはＣｄである。）で表される第２族または
第３族のジアルキル化合物。
である。）で表される第Ｉ族金属とアルミニウムとの錯
アルキル化物。 （d-3） 一般式 ＲdＲeＭ2 （式中、ＲdおよびＲeは上記と同様であり、Ｍ2はＭ
ｇ、ＺｎまたはＣｄである。）で表される第２族または
第３族のジアルキル化合物。
【０２０６】前記の（d-1）に属する有機アルミニウム
化合物としては、次のような化合物を例示できる。一般
式 Ｒd mＡｌ(ＯＲe)3-m （式中、ＲdおよびＲeは前記
と同様であり、ｍは好ましくは１.５≦ｍ≦３の数であ
る。）で表される化合物、一般式 Ｒd mＡｌＸ3-m
（式中、Ｒdは前記と同様であり、Ｘはハロゲンであ
り、ｍは好ましくは０＜ｍ＜３である。）で表される化
合物、一般式 Ｒd mＡｌＨ3-m （式中、Ｒdは前記と同
様であり、ｍは好ましくは２≦ｍ＜３である。）で表さ
れる化合物、一般式 Ｒd mＡｌ（ＯＲe）nＸq （式
中、ＲdおよびＲeは前記と同様であり、Ｘはハロゲン、
０＜ｍ≦３、０≦ｎ＜３、０≦ｑ＜３であり、かつｍ＋
ｎ＋ｑ＝３である。）で表される化合物などを挙げるこ
とができる。
化合物としては、次のような化合物を例示できる。一般
式 Ｒd mＡｌ(ＯＲe)3-m （式中、ＲdおよびＲeは前記
と同様であり、ｍは好ましくは１.５≦ｍ≦３の数であ
る。）で表される化合物、一般式 Ｒd mＡｌＸ3-m
（式中、Ｒdは前記と同様であり、Ｘはハロゲンであ
り、ｍは好ましくは０＜ｍ＜３である。）で表される化
合物、一般式 Ｒd mＡｌＨ3-m （式中、Ｒdは前記と同
様であり、ｍは好ましくは２≦ｍ＜３である。）で表さ
れる化合物、一般式 Ｒd mＡｌ（ＯＲe）nＸq （式
中、ＲdおよびＲeは前記と同様であり、Ｘはハロゲン、
０＜ｍ≦３、０≦ｎ＜３、０≦ｑ＜３であり、かつｍ＋
ｎ＋ｑ＝３である。）で表される化合物などを挙げるこ
とができる。
【０２０７】（d-1）に属するアルミニウム化合物とし
ては、より具体的には、トリエチルアルミニウム、トリ
ブチルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；
トリイソプレニルアルミニウムなどのトリアルケニルア
ルミニウム；ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチ
ルアルミニウムブトキシドなどのジアルキルアルミニウ
ムアルコキシド；エチルアルミニウムセスキエトキシ
ド、ブチルアルミニウムセスキブトキシドなどのアルキ
ルアルミニウムセスキアルコキシド；Ｒd 2.5Ａｌ(Ｏ
Ｒe)0.5 などで表される平均組成を有する部分的にアル
コキシ化されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミ
ニウムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエ
チルアルミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニウ
ムハライド；エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチ
ルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセ
スキブロミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライ
ド；エチルアルミニウムジクロリド、プロピルアルミニ
ウムジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミドなどの
アルキルアルミニウムジハライドなどの部分的にハロゲ
ン化されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウ
ムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒドリドなどのジア
ルキルアルミニウムヒドリド；エチルアルミニウムジヒ
ドリド、プロピルアルミニウムジヒドリドなどのアルキ
ルアルミニウムジヒドリドなどその他の部分的に水素化
されたアルキルアルミニウム；エチルアルミニウムエト
キシクロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、
エチルアルミニウムエトキシブロミドなどの部分的にア
ルコキシ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウ
ムを挙げることができる。
ては、より具体的には、トリエチルアルミニウム、トリ
ブチルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；
トリイソプレニルアルミニウムなどのトリアルケニルア
ルミニウム；ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチ
ルアルミニウムブトキシドなどのジアルキルアルミニウ
ムアルコキシド；エチルアルミニウムセスキエトキシ
ド、ブチルアルミニウムセスキブトキシドなどのアルキ
ルアルミニウムセスキアルコキシド；Ｒd 2.5Ａｌ(Ｏ
Ｒe)0.5 などで表される平均組成を有する部分的にアル
コキシ化されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミ
ニウムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエ
チルアルミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニウ
ムハライド；エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチ
ルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセ
スキブロミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライ
ド；エチルアルミニウムジクロリド、プロピルアルミニ
ウムジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミドなどの
アルキルアルミニウムジハライドなどの部分的にハロゲ
ン化されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウ
ムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒドリドなどのジア
ルキルアルミニウムヒドリド；エチルアルミニウムジヒ
ドリド、プロピルアルミニウムジヒドリドなどのアルキ
ルアルミニウムジヒドリドなどその他の部分的に水素化
されたアルキルアルミニウム；エチルアルミニウムエト
キシクロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、
エチルアルミニウムエトキシブロミドなどの部分的にア
ルコキシ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウ
ムを挙げることができる。
【０２０８】また（d-1）に類似する化合物としては、
酸素原子や窒素原子を介して２以上のアルミニウムが結
合した有機アルミニウム化合物を挙げることができる。
このような化合物としては、例えば、(Ｃ2Ｈ5)2ＡｌＯ
Ａｌ(Ｃ2Ｈ5)2、(Ｃ4Ｈ9)2ＡｌＯＡｌ(Ｃ4Ｈ9)2、(Ｃ2
Ｈ5)2ＡｌＮ(Ｃ2Ｈ5)Ａｌ(Ｃ2Ｈ5)2、さらにはメチルア
ルミノオキサンなどのアルミノオキサン類が挙げられ
る。
酸素原子や窒素原子を介して２以上のアルミニウムが結
合した有機アルミニウム化合物を挙げることができる。
このような化合物としては、例えば、(Ｃ2Ｈ5)2ＡｌＯ
Ａｌ(Ｃ2Ｈ5)2、(Ｃ4Ｈ9)2ＡｌＯＡｌ(Ｃ4Ｈ9)2、(Ｃ2
Ｈ5)2ＡｌＮ(Ｃ2Ｈ5)Ａｌ(Ｃ2Ｈ5)2、さらにはメチルア
ルミノオキサンなどのアルミノオキサン類が挙げられ
る。
【０２０９】前記（d-2）に属する化合物としては、Ｌ
ｉＡｌ(Ｃ2Ｈ5)4、ＬｉＡｌ(Ｃ7Ｈ15)4 などを挙げるこ
とができる。これらの中では有機アルミニウム化合物が
好ましく用いられる。本発明では、有機金属化合物を２
種以上組み合わせて用いることもできる。
ｉＡｌ(Ｃ2Ｈ5)4、ＬｉＡｌ(Ｃ7Ｈ15)4 などを挙げるこ
とができる。これらの中では有機アルミニウム化合物が
好ましく用いられる。本発明では、有機金属化合物を２
種以上組み合わせて用いることもできる。
【０２１０】オレフィン重合用触媒を形成する際には、
触媒成分（III）として用いられる（ｅ）ケイ素化合物
は、下記式（１５）で示される。 Ｒa n-Ｓｉ-（ＯＲb）4-n …（１５） （式中、ｎは１、２または３であり、ｎが１のとき、Ｒ
aは２級または３級の炭化水素基であり、ｎが２または
３のとき、Ｒaの少なくとも１つは２級または３級の炭
化水素基であり、Ｒaは同一であっても異なっていても
よく、Ｒbは炭素原子数１〜４の炭化水素基であって、
４−ｎが２または３であるとき、Ｒbは同一であっても
異なっていてもよい。） この式（１５）で示されるケイ素化合物（ｅ）におい
て、２級または３級の炭化水素基としては、シクロペン
チル基、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル
基、置換基を有するこれらの基あるいはＳｉに隣接する
炭素が２級または３級である炭化水素基が挙げられる。
より具体的に、置換シクロペンチル基としては、2-メチ
ルシクロペンチル、3-メチルシクロペンチル、2-エチル
シクロペンチル、2-n-ブチルシクロペンチル、2,3-ジメ
チルシクロペンチル、2,4-ジメチルシクロペンチル、2,
5-ジメチルシクロペンチル、2,3-ジエチルシクロペンチ
ル、2,3,4-トリメチルシクロペンチル、2,3,5-トリメチ
ルシクロペンチル、2,3,4-トリエチルシクロペンチル、
テトラメチルシクロペンチル、テトラエチルシクロペン
チルなどのアルキル基を有するシクロペンチル基を例示
することができる。
触媒成分（III）として用いられる（ｅ）ケイ素化合物
は、下記式（１５）で示される。 Ｒa n-Ｓｉ-（ＯＲb）4-n …（１５） （式中、ｎは１、２または３であり、ｎが１のとき、Ｒ
aは２級または３級の炭化水素基であり、ｎが２または
３のとき、Ｒaの少なくとも１つは２級または３級の炭
化水素基であり、Ｒaは同一であっても異なっていても
よく、Ｒbは炭素原子数１〜４の炭化水素基であって、
４−ｎが２または３であるとき、Ｒbは同一であっても
異なっていてもよい。） この式（１５）で示されるケイ素化合物（ｅ）におい
て、２級または３級の炭化水素基としては、シクロペン
チル基、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル
基、置換基を有するこれらの基あるいはＳｉに隣接する
炭素が２級または３級である炭化水素基が挙げられる。
より具体的に、置換シクロペンチル基としては、2-メチ
ルシクロペンチル、3-メチルシクロペンチル、2-エチル
シクロペンチル、2-n-ブチルシクロペンチル、2,3-ジメ
チルシクロペンチル、2,4-ジメチルシクロペンチル、2,
5-ジメチルシクロペンチル、2,3-ジエチルシクロペンチ
ル、2,3,4-トリメチルシクロペンチル、2,3,5-トリメチ
ルシクロペンチル、2,3,4-トリエチルシクロペンチル、
テトラメチルシクロペンチル、テトラエチルシクロペン
チルなどのアルキル基を有するシクロペンチル基を例示
することができる。
【０２１１】置換シクロペンテニル基としては、2-メチ
ルシクロペンテニル、3-メチルシクロペンテニル、2-エ
チルシクロペンテニル、2-n-ブチルシクロペンテニル、
2,3-ジメチルシクロペンテニル、2,4-ジメチルシクロペ
ンテニル、2,5-ジメチルシクロペンテニル、2,3,4-トリ
メチルシクロペンテニル、2,3,5-トリメチルシクロペン
テニル、2,3,4-トリエチルシクロペンテニル、テトラメ
チルシクロペンテニル、テトラエチルシクロペンテニル
などのアルキル基を有するシクロペンテニル基を例示す
ることができる。
ルシクロペンテニル、3-メチルシクロペンテニル、2-エ
チルシクロペンテニル、2-n-ブチルシクロペンテニル、
2,3-ジメチルシクロペンテニル、2,4-ジメチルシクロペ
ンテニル、2,5-ジメチルシクロペンテニル、2,3,4-トリ
メチルシクロペンテニル、2,3,5-トリメチルシクロペン
テニル、2,3,4-トリエチルシクロペンテニル、テトラメ
チルシクロペンテニル、テトラエチルシクロペンテニル
などのアルキル基を有するシクロペンテニル基を例示す
ることができる。
【０２１２】置換シクロペンタジエニル基としては、2-
メチルシクロペンタジエニル、3-メチルシクロペンタジ
エニル、2-エチルシクロペンタジエニル、2-n-ブチルシ
クロペンテニル、2,3-ジメチルシクロペンタジエニル、
2,4-ジメチルシクロペンタジエニル、2,5-ジメチルシク
ロペンタジエニル、2,3-ジエチルシクロペンタジエニ
ル、2,3,4-トリメチルシクロペンタジエニル、2,3,5-ト
リメチルシクロペンタジエニル、2,3,4-トリエチルシク
ロペンタジエニル、2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタ
ジエニル、2,3,4,5-テトラエチルシクロペンタジエニ
ル、1,2,3,4,5-ペンタメチルシクロペンタジエニル、1,
2,3,4,5-ペンタエチルシクロペンタジエニルなどのアル
キル基を有するシクロペンタジエニル基を例示すること
ができる。
メチルシクロペンタジエニル、3-メチルシクロペンタジ
エニル、2-エチルシクロペンタジエニル、2-n-ブチルシ
クロペンテニル、2,3-ジメチルシクロペンタジエニル、
2,4-ジメチルシクロペンタジエニル、2,5-ジメチルシク
ロペンタジエニル、2,3-ジエチルシクロペンタジエニ
ル、2,3,4-トリメチルシクロペンタジエニル、2,3,5-ト
リメチルシクロペンタジエニル、2,3,4-トリエチルシク
ロペンタジエニル、2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタ
ジエニル、2,3,4,5-テトラエチルシクロペンタジエニ
ル、1,2,3,4,5-ペンタメチルシクロペンタジエニル、1,
2,3,4,5-ペンタエチルシクロペンタジエニルなどのアル
キル基を有するシクロペンタジエニル基を例示すること
ができる。
【０２１３】またＳｉに隣接する炭素が２級炭素である
炭化水素基としては、i-プロピル、s-ブチル、s-アミ
ル、α-メチルベンジルなどを例示することができ、Ｓ
ｉに隣接する炭素が３級炭素である炭化水素基として
は、t-ブチル、t-アミル、α,α'-ジメチルベンジル、
アダマンチルなどを例示することができる。このような
式（１５）で示されるケイ素化合物（ｅ）は、ｎが１で
ある場合には、シクロペンチルトリメトキシシラン、2-
メチルシクロペンチルトリメトキシシラン、2,3-ジメチ
ルシクロペンチルトリメトキシシラン、シクロペンチル
トリエトキシシラン、iso-ブチルトリエトキシシラン、
t-ブチルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリメト
キシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、2-ノ
ルボルナントリメトキシシラン、2-ノルボルナントリエ
トキシシランなどのトリアルコキシシラン類が例示され
る。
炭化水素基としては、i-プロピル、s-ブチル、s-アミ
ル、α-メチルベンジルなどを例示することができ、Ｓ
ｉに隣接する炭素が３級炭素である炭化水素基として
は、t-ブチル、t-アミル、α,α'-ジメチルベンジル、
アダマンチルなどを例示することができる。このような
式（１５）で示されるケイ素化合物（ｅ）は、ｎが１で
ある場合には、シクロペンチルトリメトキシシラン、2-
メチルシクロペンチルトリメトキシシラン、2,3-ジメチ
ルシクロペンチルトリメトキシシラン、シクロペンチル
トリエトキシシラン、iso-ブチルトリエトキシシラン、
t-ブチルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリメト
キシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、2-ノ
ルボルナントリメトキシシラン、2-ノルボルナントリエ
トキシシランなどのトリアルコキシシラン類が例示され
る。
【０２１４】ｎが２である場合には、ジシクロペンチル
ジエトキシシラン、t-ブチルメチルジメトキシシラン、
t-ブチルメチルジエトキシシラン、t-アミルメチルジエ
トキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、シ
クロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシル
メチルジエトキシシラン、2-ノルボルナンメチルジメト
キシシランなどのジアルコキシシラン類が例示される。
ジエトキシシラン、t-ブチルメチルジメトキシシラン、
t-ブチルメチルジエトキシシラン、t-アミルメチルジエ
トキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、シ
クロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシル
メチルジエトキシシラン、2-ノルボルナンメチルジメト
キシシランなどのジアルコキシシラン類が例示される。
【０２１５】式（１５）中、ｎが２である場合には、ケ
イ素化合物（ｅ）は、下記式（１６）で示されるジメト
キシ化合物であることが好ましい。
イ素化合物（ｅ）は、下記式（１６）で示されるジメト
キシ化合物であることが好ましい。
【０２１６】
【化１６】
【０２１７】式中、ＲaおよびＲcは、それぞれ独立に、
シクロペンチル基、置換シクロペンチル基、シクロペン
テニル基、置換シクロペンテニル基、シクロペンタジエ
ニル基、置換シクロペンタジエニル基、あるいは、Ｓｉ
に隣接する炭素が２級炭素または３級炭素である炭化水
素基を示す。このような式（１６）で示されるケイ素化
合物としては、例えば、ジシクロペンチルジメトキシシ
ラン、ジシクロペンテニルジメトキシシラン、ジシクロ
ペンタジエニルジメトキシシラン、ジt-ブチルジメトキ
シシラン、ジ（2-メチルシクロペンチル）ジメトキシシ
ラン、ジ（3-メチルシクロペンチル）ジメトキシシラ
ン、ジ（2-エチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、
ジ（2,3-ジメチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、
ジ（2,4-ジメチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、
ジ（2,5-ジメチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、
ジ（2,3-ジエチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、
ジ（2,3,4-トリメチルシクロペンチル）ジメトキシシラ
ン、ジ（2,3,5-トリメチルシクロペンチル）ジメトキシ
シラン、ジ（2,3,4-トリエチルシクロペンチル）ジメト
キシシラン、ジ（テトラメチルシクロペンチル）ジメト
キシシラン、ジ（テトラエチルシクロペンチル）ジメト
キシシラン、ジ（2-メチルシクロペンテニル）ジメトキ
シシラン、ジ（3-メチルシクロペンテニル）ジメトキシ
シラン、ジ（2-エチルシクロペンテニル）ジメトキシシ
ラン、ジ（2-n-ブチルシクロペンテニル）ジメトキシシ
ラン、ジ（2,3-ジメチルシクロペンテニル）ジメトキシ
シラン、ジ（2,4-ジメチルシクロペンテニル）ジメトキ
シシラン、ジ（2,5-ジメチルシクロペンテニル）ジメト
キシシラン、ジ（2,3,4-トリメチルシクロペンテニル）
ジメトキシシラン、ジ（2,3,5-トリメチルシクロペンテ
ニル）ジメトキシシラン、ジ（2,3,4-トリエチルシクロ
ペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（テトラメチルシク
ロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（テトラエチルシ
クロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（2-メチルシク
ロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（3-メチルシ
クロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（2-エチル
シクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（2-n-ブ
チルシクロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（2,3-ジ
メチルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ
（2,4-ジメチルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラ
ン、ジ（2,5-ジメチルシクロペンタジエニル）ジメトキ
シシラン、ジ（2,3-ジエチルシクロペンタジエニル）ジ
メトキシシラン、ジ（2,3,4-トリメチルシクロペンタジ
エニル）ジメトキシシラン、ジ（2,3,5-トリメチルシク
ロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（2,3,4-トリ
エチルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ
（2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメト
キシシラン、ジ（2,3,4,5-テトラエチルシクロペンタジ
エニル）ジメトキシシラン、ジ（1,2,3,4,5-ペンタメチ
ルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（1,2,
3,4,5-ペンタエチルシクロペンタジエニル）ジメトキシ
シラン、ジt-アミル-ジメトキシシラン、ジ（α,α'-ジ
メチルベンジル）ジメトキシシラン、ジ（アドマンチ
ル）ジメトキシシラン、アドマンチル-t-ブチルジメト
キシシラン、シクロペンチル-t-ブチルジメトキシシラ
ン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ジs-ブチルジメ
トキシシラン、ジs-アミルジメトキシシラン、イソプロ
ピル-s-ブチルジメトキシシランなどが挙げられる。
シクロペンチル基、置換シクロペンチル基、シクロペン
テニル基、置換シクロペンテニル基、シクロペンタジエ
ニル基、置換シクロペンタジエニル基、あるいは、Ｓｉ
に隣接する炭素が２級炭素または３級炭素である炭化水
素基を示す。このような式（１６）で示されるケイ素化
合物としては、例えば、ジシクロペンチルジメトキシシ
ラン、ジシクロペンテニルジメトキシシラン、ジシクロ
ペンタジエニルジメトキシシラン、ジt-ブチルジメトキ
シシラン、ジ（2-メチルシクロペンチル）ジメトキシシ
ラン、ジ（3-メチルシクロペンチル）ジメトキシシラ
ン、ジ（2-エチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、
ジ（2,3-ジメチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、
ジ（2,4-ジメチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、
ジ（2,5-ジメチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、
ジ（2,3-ジエチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、
ジ（2,3,4-トリメチルシクロペンチル）ジメトキシシラ
ン、ジ（2,3,5-トリメチルシクロペンチル）ジメトキシ
シラン、ジ（2,3,4-トリエチルシクロペンチル）ジメト
キシシラン、ジ（テトラメチルシクロペンチル）ジメト
キシシラン、ジ（テトラエチルシクロペンチル）ジメト
キシシラン、ジ（2-メチルシクロペンテニル）ジメトキ
シシラン、ジ（3-メチルシクロペンテニル）ジメトキシ
シラン、ジ（2-エチルシクロペンテニル）ジメトキシシ
ラン、ジ（2-n-ブチルシクロペンテニル）ジメトキシシ
ラン、ジ（2,3-ジメチルシクロペンテニル）ジメトキシ
シラン、ジ（2,4-ジメチルシクロペンテニル）ジメトキ
シシラン、ジ（2,5-ジメチルシクロペンテニル）ジメト
キシシラン、ジ（2,3,4-トリメチルシクロペンテニル）
ジメトキシシラン、ジ（2,3,5-トリメチルシクロペンテ
ニル）ジメトキシシラン、ジ（2,3,4-トリエチルシクロ
ペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（テトラメチルシク
ロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（テトラエチルシ
クロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（2-メチルシク
ロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（3-メチルシ
クロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（2-エチル
シクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（2-n-ブ
チルシクロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（2,3-ジ
メチルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ
（2,4-ジメチルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラ
ン、ジ（2,5-ジメチルシクロペンタジエニル）ジメトキ
シシラン、ジ（2,3-ジエチルシクロペンタジエニル）ジ
メトキシシラン、ジ（2,3,4-トリメチルシクロペンタジ
エニル）ジメトキシシラン、ジ（2,3,5-トリメチルシク
ロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（2,3,4-トリ
エチルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ
（2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメト
キシシラン、ジ（2,3,4,5-テトラエチルシクロペンタジ
エニル）ジメトキシシラン、ジ（1,2,3,4,5-ペンタメチ
ルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（1,2,
3,4,5-ペンタエチルシクロペンタジエニル）ジメトキシ
シラン、ジt-アミル-ジメトキシシラン、ジ（α,α'-ジ
メチルベンジル）ジメトキシシラン、ジ（アドマンチ
ル）ジメトキシシラン、アドマンチル-t-ブチルジメト
キシシラン、シクロペンチル-t-ブチルジメトキシシラ
ン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ジs-ブチルジメ
トキシシラン、ジs-アミルジメトキシシラン、イソプロ
ピル-s-ブチルジメトキシシランなどが挙げられる。
【０２１８】ｎが３である場合には、トリシクロペンチ
ルメトキシシラン、トリシクロペンチルエトキシシラ
ン、ジシクロペンチルメチルメトキシシラン、ジシクロ
ペンチルエチルメトキシシラン、ジシクロペンチルメチ
ルエトキシシラン、シクロペンチルジメチルメトキシシ
ラン、シクロペンチルジエチルメトキシシラン、シクロ
ペンチルジメチルエトキシシランなどのモノアルコキシ
シラン類などが挙げられる。
ルメトキシシラン、トリシクロペンチルエトキシシラ
ン、ジシクロペンチルメチルメトキシシラン、ジシクロ
ペンチルエチルメトキシシラン、ジシクロペンチルメチ
ルエトキシシラン、シクロペンチルジメチルメトキシシ
ラン、シクロペンチルジエチルメトキシシラン、シクロ
ペンチルジメチルエトキシシランなどのモノアルコキシ
シラン類などが挙げられる。
【０２１９】これらのうち、ジメトキシシラン類特に式
（１６）で示されるジメトキシシラン類が好ましく、具
体的に、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ジ-t-ブ
チルジメトキシシラン、ジ（2-メチルシクロペンチル）
ジメトキシシラン、ジ（3-メチルシクロペンチル）ジメ
トキシシラン、ジ-t-アミルジメトキシシランが好まし
い。
（１６）で示されるジメトキシシラン類が好ましく、具
体的に、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ジ-t-ブ
チルジメトキシシラン、ジ（2-メチルシクロペンチル）
ジメトキシシラン、ジ（3-メチルシクロペンチル）ジメ
トキシシラン、ジ-t-アミルジメトキシシランが好まし
い。
【０２２０】上記ケイ素化合物（ｅ）は、２種以上併用
することができる。本発明で用いられる複数の原子を介
して存在する２個以上のエーテル結合を有する化合物
（ｆ）（以下ポリエーテル化合物ということもある）で
は、これらエーテル結合間に存在する原子は、炭素、ケ
イ素、酸素、硫黄、リン、ホウ素からなる群から選択さ
れる１種以上であり、原子数は２以上である。
することができる。本発明で用いられる複数の原子を介
して存在する２個以上のエーテル結合を有する化合物
（ｆ）（以下ポリエーテル化合物ということもある）で
は、これらエーテル結合間に存在する原子は、炭素、ケ
イ素、酸素、硫黄、リン、ホウ素からなる群から選択さ
れる１種以上であり、原子数は２以上である。
【０２２１】これらのうちエーテル結合間の原子に比較
的嵩高い置換基、具体的には炭素原子数２以上であり、
好ましくは３以上で直鎖状、分岐状、環状構造を有する
置換基、より好ましくは分岐状または環状構造を有する
置換基が結合しているものが望ましい。また２個以上の
エーテル結合間に存在する原子に、複数の、好ましくは
３〜２０、より好ましくは３〜１０、特に好ましくは３
〜７の炭素原子が含まれた化合物が好ましい。
的嵩高い置換基、具体的には炭素原子数２以上であり、
好ましくは３以上で直鎖状、分岐状、環状構造を有する
置換基、より好ましくは分岐状または環状構造を有する
置換基が結合しているものが望ましい。また２個以上の
エーテル結合間に存在する原子に、複数の、好ましくは
３〜２０、より好ましくは３〜１０、特に好ましくは３
〜７の炭素原子が含まれた化合物が好ましい。
【０２２２】このようなポリエーテル化合物としては、
例えば下記式で示される。
例えば下記式で示される。
【０２２３】
【化１７】
【０２２４】式中、ｎは２≦ｎ≦１０の整数であり、Ｒ
1〜Ｒ26は炭素、水素、酸素、ハロゲン、窒素、硫黄、
リン、ホウ素およびケイ素から選択される少なくとも１
種の元素を有する置換基であり、任意のＲ1〜Ｒ26、好
ましくはＲ1〜Ｒ2nは共同してベンゼン環以外の環を形
成していてもよく、主鎖中に炭素以外の原子が含まれて
いてもよい。
1〜Ｒ26は炭素、水素、酸素、ハロゲン、窒素、硫黄、
リン、ホウ素およびケイ素から選択される少なくとも１
種の元素を有する置換基であり、任意のＲ1〜Ｒ26、好
ましくはＲ1〜Ｒ2nは共同してベンゼン環以外の環を形
成していてもよく、主鎖中に炭素以外の原子が含まれて
いてもよい。
【０２２５】上記のようなポリエーテル化合物として、
具体的には、2-（2-エチルヘキシル）-1,3-ジメトキシ
プロパン、2-イソプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2
-ブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2-s-ブチル-1,3-ジ
メトキシプロパン、2-シクロヘキシル-1,3-ジメトキシ
プロパン、2-フェニル-1,3-ジメトキシプロパン、2-ク
ミル-1,3-ジメトキシプロパン、2-（2-フェニルエチ
ル）-1,3-ジメトキシプロパン、2-（2-シクロヘキシル
エチル）-1,3-ジメトキシプロパン、2-（p-クロロフェ
ニル）-1,3-ジメトキシプロパン、2-（ジフェニルメチ
ル）-1,3-ジメトキシプロパン、2-（1-ナフチル）-1,3-
ジメトキシプロパン、2-（2-フルオロフェニル）-1,3-
ジメトキシプロパン、2-（1-デカヒドロナフチル）-1,3
-ジメトキシプロパン、2-（p-t-ブチルフェニル）-1,3-
ジメトキシプロパン、2,2-ジシクロヘキシル-1,3-ジメ
トキシプロパン、2,2-ジシクロペンチル-1,3-ジメトキ
シプロパン、2,2-ジエチル-1,3-ジメトキシプロパン、
2,2-ジプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジイソ
プロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジブチル-1,3-
ジメトキシプロパン、2-メチル-2-プロピル-1,3-ジメト
キシプロパン、2-メチル-2-ベンジル-1,3-ジメトキシプ
ロパン、2-メチル-2-エチル-1,3-ジメトキシプロパン、
2-メチル-2-イソプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2-
メチル-2-フェニル-1,3-ジメトキシプロパン、2-メチル
-2-シクロヘキシル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ビス
（p-クロロフェニル）-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-
ビス（2-シクロヘキシルエチル）-1,3-ジメトキシプロ
パン、2-メチル-2-イソブチル-1,3-ジメトキシプロパ
ン、2-メチル-2-（2-エチルヘキシル）-1,3-ジメトキシ
プロパン、2,2-ジイソブチル-1,3-ジメトキシプロパ
ン、2,2-ジフェニル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジ
ベンジル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ビス（シクロ
ヘキシルメチル）-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジイ
ソブチル-1,3-ジエトキシプロパン、2,2-ジイソブチル-
1,3-ジブトキシプロパン、2-イソブチル-2-イソプロピ
ル-1,3-ジメトキシプロパン、2-（1-メチルブチル）-2-
イソプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2-（1-メチル
ブチル）-2-s-ブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジ
-s-ブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジ-t-ブチル-
1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジネオペンチル-1,3-ジ
メトキシプロパン、2-イソプロピル-2-イソペンチル-1,
3-ジメトキシプロパン、2-フェニル-2-イソプロピル-1,
3-ジメトキシプロパン、2-フェニル-2-s-ブチル-1,3-ジ
メトキシプロパン、2-ベンジル-2-イソプロピル-1,3-ジ
メトキシプロパン、2-ベンジル-2-s-ブチル-1,3-ジメト
キシプロパン、2-フェニル-2-ベンジル-1,3-ジメトキシ
プロパン、2-シクロペンチル-2-イソプロピル-1,3-ジメ
トキシプロパン、2-シクロペンチル-2-s-ブチル-1,3-ジ
メトキシプロパン、2-シクロヘキシル-2-イソプロピル-
1,3-ジメトキシプロパン、2-シクロヘキシル-2-s-ブチ
ル-1,3-ジメトキシプロパン、2-イソプロピル-2-s-ブチ
ル-1,3-ジメトキシプロパン、2-シクロヘキシル-2-シク
ロヘキシルメチル-1,3-ジメトキシプロパン、2,3-ジフ
ェニル-1,4-ジエトキシブタン、2,3-ジシクロヘキシル-
1,4-ジエトキシブタン、2,2-ジベンジル-1,4-ジエトキ
シブタン、2,3-ジシクロヘキシル-1,4-ジエトキシブタ
ン、2,3-ジイソプロピル-1,4-ジエトキシブタン、2,2-
ビス（p-メチルフェニル）-1,4-ジメトキシブタン、2,3
-ビス（p-クロロフェニル）-1,4-ジメトキシブタン、2,
3-ビス（p-フルオロフェニル）-1,4-ジメトキシブタ
ン、2,4-ジフェニル-1,5-ジメトキシペンタン、2,5-ジ
フェニル-1,5-ジメトキシヘキサン、2,4-ジイソプロピ
ル-1,5-ジメトキシペンタン、2,4-ジイソブチル-1,5-ジ
メトキシペンタン、2,4-ジイソアミル-1,5-ジメトキシ
ペンタン、3-メトキシメチルテトラヒドロフラン、3-メ
トキシメチルジオキサン、1,3-ジイソブトキシプロパ
ン、1,2-ジイソブトキシプロパン、1,2-ジイソブトキシ
エタン、1,3-ジイソアミロキシプロパン、1,3-ジイソネ
オペンチロキシエタン、1,3-ジネオペンチロキシプロパ
ン、2,2-テトラメチレン-1,3-ジメトキシプロパン、2,2
-ペンタメチレン-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ヘキサ
メチレン-1,3-ジメトキシプロパン、1,2-ビス（メトキ
シメチル）シクロヘキサン、2,8-ジオキサスピロ［5,
5］ウンデカン、3,7-ジオキサビシクロ［3,3,1］ノナ
ン、3,7-ジオキサビシクロ［3,3,0］オクタン、3,3-ジ
イソブチル-1,5-オキソノナン、6,6-ジイソブチルジオ
キシヘプタン、1,1-ジメトキシメチルシクロペンタン、
1,1-ビス（ジメトキシメチル）シクロヘキサン、1,1-ビ
ス（メトキシメチル）ビシクロ［2,2,1］ヘプタン、1,1
-ジメトキシメチルシクロペンタン、2-メチル-2-メトキ
シメチル-1,3-ジメトキシプロパン、2-シクロヘキシル-
2-エトキシメチル-1,3-ジエトキシプロパン、2-シクロ
ヘキシル-2-メトキシメチル-1,3-ジメトキシプロパン、
2,2-ジイソブチル-1,3-ジメトキシシクロヘキサン、2-
イソプロピル-2-イソアミル-1,3-ジメトキシシクロヘキ
サン、2-シクロヘキシル-2-メトキシメチル-1,3-ジメト
キシシクロヘキサン、2-イソプロピル-2-メトキシメチ
ル-1,3-ジメトキシシクロヘキサン、2-イソブチル-2-メ
トキシメチル-1,3-ジメトキシシクロヘキサン、2-シク
ロヘキシル-2-エトキシメチル-1,3-ジエトキシシクロヘ
キサン、2-シクロヘキシル-2-エトキシメチル-1,3-ジメ
トキシシクロヘキサン、2-イソプロピル-2-エトキシメ
チル-1,3-ジエトキシシクロヘキサン、2-イソプロピル-
2-エトキシメチル-1,3-ジメトキシシクロヘキサン、2-
イソブチル-2-エトキシメチル-1,3-ジエトキシシクロヘ
キサン、2-イソブチル-2-エトキシメチル-1,3-ジメトキ
シシクロヘキサン、トリス（p-メトキシフェニル）ホス
フィン、メチルフェニルビス（メトキシメチル）シラ
ン、ジフェニルビス（メトキシメチル）シラン、メチル
シクロヘキシルビス（メトキシメチル）シラン、ジ-t-
ブチルビス（メトキシメチル）シラン、シクロヘキシル
-t-ブチルビス（メトキシメチル）シラン、i-プロピル-
t-ブチルビス（メトキシメチル）シランなどが挙げられ
る。
具体的には、2-（2-エチルヘキシル）-1,3-ジメトキシ
プロパン、2-イソプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2
-ブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2-s-ブチル-1,3-ジ
メトキシプロパン、2-シクロヘキシル-1,3-ジメトキシ
プロパン、2-フェニル-1,3-ジメトキシプロパン、2-ク
ミル-1,3-ジメトキシプロパン、2-（2-フェニルエチ
ル）-1,3-ジメトキシプロパン、2-（2-シクロヘキシル
エチル）-1,3-ジメトキシプロパン、2-（p-クロロフェ
ニル）-1,3-ジメトキシプロパン、2-（ジフェニルメチ
ル）-1,3-ジメトキシプロパン、2-（1-ナフチル）-1,3-
ジメトキシプロパン、2-（2-フルオロフェニル）-1,3-
ジメトキシプロパン、2-（1-デカヒドロナフチル）-1,3
-ジメトキシプロパン、2-（p-t-ブチルフェニル）-1,3-
ジメトキシプロパン、2,2-ジシクロヘキシル-1,3-ジメ
トキシプロパン、2,2-ジシクロペンチル-1,3-ジメトキ
シプロパン、2,2-ジエチル-1,3-ジメトキシプロパン、
2,2-ジプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジイソ
プロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジブチル-1,3-
ジメトキシプロパン、2-メチル-2-プロピル-1,3-ジメト
キシプロパン、2-メチル-2-ベンジル-1,3-ジメトキシプ
ロパン、2-メチル-2-エチル-1,3-ジメトキシプロパン、
2-メチル-2-イソプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2-
メチル-2-フェニル-1,3-ジメトキシプロパン、2-メチル
-2-シクロヘキシル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ビス
（p-クロロフェニル）-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-
ビス（2-シクロヘキシルエチル）-1,3-ジメトキシプロ
パン、2-メチル-2-イソブチル-1,3-ジメトキシプロパ
ン、2-メチル-2-（2-エチルヘキシル）-1,3-ジメトキシ
プロパン、2,2-ジイソブチル-1,3-ジメトキシプロパ
ン、2,2-ジフェニル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジ
ベンジル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ビス（シクロ
ヘキシルメチル）-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジイ
ソブチル-1,3-ジエトキシプロパン、2,2-ジイソブチル-
1,3-ジブトキシプロパン、2-イソブチル-2-イソプロピ
ル-1,3-ジメトキシプロパン、2-（1-メチルブチル）-2-
イソプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2-（1-メチル
ブチル）-2-s-ブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジ
-s-ブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジ-t-ブチル-
1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジネオペンチル-1,3-ジ
メトキシプロパン、2-イソプロピル-2-イソペンチル-1,
3-ジメトキシプロパン、2-フェニル-2-イソプロピル-1,
3-ジメトキシプロパン、2-フェニル-2-s-ブチル-1,3-ジ
メトキシプロパン、2-ベンジル-2-イソプロピル-1,3-ジ
メトキシプロパン、2-ベンジル-2-s-ブチル-1,3-ジメト
キシプロパン、2-フェニル-2-ベンジル-1,3-ジメトキシ
プロパン、2-シクロペンチル-2-イソプロピル-1,3-ジメ
トキシプロパン、2-シクロペンチル-2-s-ブチル-1,3-ジ
メトキシプロパン、2-シクロヘキシル-2-イソプロピル-
1,3-ジメトキシプロパン、2-シクロヘキシル-2-s-ブチ
ル-1,3-ジメトキシプロパン、2-イソプロピル-2-s-ブチ
ル-1,3-ジメトキシプロパン、2-シクロヘキシル-2-シク
ロヘキシルメチル-1,3-ジメトキシプロパン、2,3-ジフ
ェニル-1,4-ジエトキシブタン、2,3-ジシクロヘキシル-
1,4-ジエトキシブタン、2,2-ジベンジル-1,4-ジエトキ
シブタン、2,3-ジシクロヘキシル-1,4-ジエトキシブタ
ン、2,3-ジイソプロピル-1,4-ジエトキシブタン、2,2-
ビス（p-メチルフェニル）-1,4-ジメトキシブタン、2,3
-ビス（p-クロロフェニル）-1,4-ジメトキシブタン、2,
3-ビス（p-フルオロフェニル）-1,4-ジメトキシブタ
ン、2,4-ジフェニル-1,5-ジメトキシペンタン、2,5-ジ
フェニル-1,5-ジメトキシヘキサン、2,4-ジイソプロピ
ル-1,5-ジメトキシペンタン、2,4-ジイソブチル-1,5-ジ
メトキシペンタン、2,4-ジイソアミル-1,5-ジメトキシ
ペンタン、3-メトキシメチルテトラヒドロフラン、3-メ
トキシメチルジオキサン、1,3-ジイソブトキシプロパ
ン、1,2-ジイソブトキシプロパン、1,2-ジイソブトキシ
エタン、1,3-ジイソアミロキシプロパン、1,3-ジイソネ
オペンチロキシエタン、1,3-ジネオペンチロキシプロパ
ン、2,2-テトラメチレン-1,3-ジメトキシプロパン、2,2
-ペンタメチレン-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ヘキサ
メチレン-1,3-ジメトキシプロパン、1,2-ビス（メトキ
シメチル）シクロヘキサン、2,8-ジオキサスピロ［5,
5］ウンデカン、3,7-ジオキサビシクロ［3,3,1］ノナ
ン、3,7-ジオキサビシクロ［3,3,0］オクタン、3,3-ジ
イソブチル-1,5-オキソノナン、6,6-ジイソブチルジオ
キシヘプタン、1,1-ジメトキシメチルシクロペンタン、
1,1-ビス（ジメトキシメチル）シクロヘキサン、1,1-ビ
ス（メトキシメチル）ビシクロ［2,2,1］ヘプタン、1,1
-ジメトキシメチルシクロペンタン、2-メチル-2-メトキ
シメチル-1,3-ジメトキシプロパン、2-シクロヘキシル-
2-エトキシメチル-1,3-ジエトキシプロパン、2-シクロ
ヘキシル-2-メトキシメチル-1,3-ジメトキシプロパン、
2,2-ジイソブチル-1,3-ジメトキシシクロヘキサン、2-
イソプロピル-2-イソアミル-1,3-ジメトキシシクロヘキ
サン、2-シクロヘキシル-2-メトキシメチル-1,3-ジメト
キシシクロヘキサン、2-イソプロピル-2-メトキシメチ
ル-1,3-ジメトキシシクロヘキサン、2-イソブチル-2-メ
トキシメチル-1,3-ジメトキシシクロヘキサン、2-シク
ロヘキシル-2-エトキシメチル-1,3-ジエトキシシクロヘ
キサン、2-シクロヘキシル-2-エトキシメチル-1,3-ジメ
トキシシクロヘキサン、2-イソプロピル-2-エトキシメ
チル-1,3-ジエトキシシクロヘキサン、2-イソプロピル-
2-エトキシメチル-1,3-ジメトキシシクロヘキサン、2-
イソブチル-2-エトキシメチル-1,3-ジエトキシシクロヘ
キサン、2-イソブチル-2-エトキシメチル-1,3-ジメトキ
シシクロヘキサン、トリス（p-メトキシフェニル）ホス
フィン、メチルフェニルビス（メトキシメチル）シラ
ン、ジフェニルビス（メトキシメチル）シラン、メチル
シクロヘキシルビス（メトキシメチル）シラン、ジ-t-
ブチルビス（メトキシメチル）シラン、シクロヘキシル
-t-ブチルビス（メトキシメチル）シラン、i-プロピル-
t-ブチルビス（メトキシメチル）シランなどが挙げられ
る。
【０２２６】これらのうち、1,3-ジエーテル類が好まし
く用いられ、特に、2,2-ジイソブチル-1,3-ジメトキシ
プロパン、2-イソプロピル-2-イソペンチル-1,3-ジメト
キシプロパン、2,2-ジシクロヘキシル-1,3-ジメトキシ
プロパン、2,2-ビス（シクロヘキシルメチル）-1,3-ジ
メトキシプロパンが好ましく用いられる。これらポリエ
ーテル化合物（ｆ）は、２種以上併用することもでき
る。
く用いられ、特に、2,2-ジイソブチル-1,3-ジメトキシ
プロパン、2-イソプロピル-2-イソペンチル-1,3-ジメト
キシプロパン、2,2-ジシクロヘキシル-1,3-ジメトキシ
プロパン、2,2-ビス（シクロヘキシルメチル）-1,3-ジ
メトキシプロパンが好ましく用いられる。これらポリエ
ーテル化合物（ｆ）は、２種以上併用することもでき
る。
【０２２７】本発明で用いられるチタン系触媒は、予備
重合されていてもよい。具体的には、該チタン系触媒
は、（Ｉｂ）上記固体状チタン触媒成分（ｃ）と、有機
金属触媒成分（ｄ）との存在下に、オレフィンを予備重
合してなる予備重合触媒成分と、（II）有機金属触媒成
分（ｄ）と、（III）上記ケイ素化合物（ｅ）またはポ
リエーテル化合物（ｆ）とから形成される。
重合されていてもよい。具体的には、該チタン系触媒
は、（Ｉｂ）上記固体状チタン触媒成分（ｃ）と、有機
金属触媒成分（ｄ）との存在下に、オレフィンを予備重
合してなる予備重合触媒成分と、（II）有機金属触媒成
分（ｄ）と、（III）上記ケイ素化合物（ｅ）またはポ
リエーテル化合物（ｆ）とから形成される。
【０２２８】予備重合オレフィンとしては、エチレン、
プロピレン、1-ブテン、1-オクテン、1-ヘキサデセン、
1-エイコセンなどの直鎖状のオレフィン、下記式（１
７）または（１８）で示される分岐状オレフィンを用い
ることができる。
プロピレン、1-ブテン、1-オクテン、1-ヘキサデセン、
1-エイコセンなどの直鎖状のオレフィン、下記式（１
７）または（１８）で示される分岐状オレフィンを用い
ることができる。
【０２２９】
【化１８】
【０２３０】上記式（１７）において、Ｘで示されるシ
クロアルキル基しては、シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、シクロヘプチルなどが挙げられ、アリール基として
は、フェニル、トリル、キシリル、ナフチルなどが挙げ
られる。上記式（１７）または（１８）において、
Ｒf、ＲgおよびＲhで示される炭化水素基としては、メ
チル、エチル、プロピル、ブチルなどのアルキル基、フ
ェニル、ナフチルなどのアリール基、あるいはノルボル
ニルなどが挙げられる。さらにＲf、ＲgおよびＲhで示
される炭化水素基には、ケイ素、ハロゲンが含まれてい
てもよい。
クロアルキル基しては、シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、シクロヘプチルなどが挙げられ、アリール基として
は、フェニル、トリル、キシリル、ナフチルなどが挙げ
られる。上記式（１７）または（１８）において、
Ｒf、ＲgおよびＲhで示される炭化水素基としては、メ
チル、エチル、プロピル、ブチルなどのアルキル基、フ
ェニル、ナフチルなどのアリール基、あるいはノルボル
ニルなどが挙げられる。さらにＲf、ＲgおよびＲhで示
される炭化水素基には、ケイ素、ハロゲンが含まれてい
てもよい。
【０２３１】上記のような分岐状オレフィンとしては、
具体的に、3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペンテン、
3-エチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、4-メチル
-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル
-1-ペンテン、4-エチル-1-ヘキセン、3-エチル-1-ヘキ
セン、アリルナフタレン、アリルノルボルナン、スチレ
ン、ジメチルスチレン類、ビニルナフタレン類、アリル
トルエン類、アリルベンゼン、ビニルシクロヘキサン、
ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘプタン、アリル
トリアルキルシラン類などの分岐構造を有するオレフィ
ンが挙げられる。
具体的に、3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペンテン、
3-エチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、4-メチル
-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル
-1-ペンテン、4-エチル-1-ヘキセン、3-エチル-1-ヘキ
セン、アリルナフタレン、アリルノルボルナン、スチレ
ン、ジメチルスチレン類、ビニルナフタレン類、アリル
トルエン類、アリルベンゼン、ビニルシクロヘキサン、
ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘプタン、アリル
トリアルキルシラン類などの分岐構造を有するオレフィ
ンが挙げられる。
【０２３２】これらのうちでは、3-メチル-1-ブテン、3
-メチル-1-ペンテン、3-エチル-1-ヘキセン、ビニルシ
クロヘキサン、アリルトリメチルシラン、ジメチルスチ
レンなどが好ましく、3-メチル-1-ブテン、ビニルシク
ロヘキサン、アリルトリメチルシランがより好ましく、
3-メチル-1-ブテンが特に好ましい。予備重合オレフィ
ンとしては、上記のうちでも、プロピレン、エチレンが
好ましく用いられる。
-メチル-1-ペンテン、3-エチル-1-ヘキセン、ビニルシ
クロヘキサン、アリルトリメチルシラン、ジメチルスチ
レンなどが好ましく、3-メチル-1-ブテン、ビニルシク
ロヘキサン、アリルトリメチルシランがより好ましく、
3-メチル-1-ブテンが特に好ましい。予備重合オレフィ
ンとしては、上記のうちでも、プロピレン、エチレンが
好ましく用いられる。
【０２３３】予備重合オレフィンは、２種以上組み合わ
せて用いることもできる。予備重合では、プロピレンの
本重合における系内の触媒濃度よりもかなり高濃度で触
媒を用いることができる。予備重合における固体状チタ
ン触媒成分（ｃ）の濃度は、後述する重合溶媒１リット
ル当たり、チタン原子換算で、通常約０.０１〜２００
ミリモル、好ましくは約０.０５〜１００ミリモルであ
ることが望ましい。
せて用いることもできる。予備重合では、プロピレンの
本重合における系内の触媒濃度よりもかなり高濃度で触
媒を用いることができる。予備重合における固体状チタ
ン触媒成分（ｃ）の濃度は、後述する重合溶媒１リット
ル当たり、チタン原子換算で、通常約０.０１〜２００
ミリモル、好ましくは約０.０５〜１００ミリモルであ
ることが望ましい。
【０２３４】有機金属触媒成分（ｄ）は、固体状チタン
触媒成分（ｃ）１ｇ当たり０.１〜１０００ｇ、好まし
くは０.３〜５００ｇの重合体が生成するような量で用
いればよく、固体状チタン触媒成分（ｃ）中のチタン原
子１モル当たり、通常約０.１〜１００ミリモル、好ま
しくは約０.５〜５０ミリモルの量で用いることが望ま
しい。
触媒成分（ｃ）１ｇ当たり０.１〜１０００ｇ、好まし
くは０.３〜５００ｇの重合体が生成するような量で用
いればよく、固体状チタン触媒成分（ｃ）中のチタン原
子１モル当たり、通常約０.１〜１００ミリモル、好ま
しくは約０.５〜５０ミリモルの量で用いることが望ま
しい。
【０２３５】また予備重合時には、固体状チタン触媒成
分（ｃ）、有機金属触媒成分（ｄ）とともに電子供与体
（ｇ）を用いてもよい。この電子供与体（ｇ）として
は、具体的に、固体状チタン触媒成分（ｃ）を調製時に
示した電子供与体、触媒成分（III）として示したケイ
素化合物（ｅ）およびポリエーテル化合物（ｆ）、さら
には下記のような有機ケイ素化合物を挙げることができ
る。
分（ｃ）、有機金属触媒成分（ｄ）とともに電子供与体
（ｇ）を用いてもよい。この電子供与体（ｇ）として
は、具体的に、固体状チタン触媒成分（ｃ）を調製時に
示した電子供与体、触媒成分（III）として示したケイ
素化合物（ｅ）およびポリエーテル化合物（ｆ）、さら
には下記のような有機ケイ素化合物を挙げることができ
る。
【０２３６】Ｒn-Ｓｉ-(ＯＲ’)4-n …（１９）
（式中、ＲおよびＲ’は炭化水素基であり、０＜ｎ＜４
である） なおこの式（１９）で示される有機ケイ素化合物は、ケ
イ素化合物（ｅ）を含むこともある。このような有機ケ
イ素化合物としては、具体的には、トリメチルメトキシ
シラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキ
シシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジイソプロピル
ジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェ
ニルメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシ
ラン、ビスo-トリルジメトキシシラン、ビスm-トリルジ
メトキシシラン、ビスp-トリルジメトキシシラン、ビス
p-トリルジエトキシシラン、ビスエチルフェニルジメト
キシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエ
トキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリ
メトキシシラン、n-プロピルトリエトキシシラン、デシ
ルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、フ
ェニルトリメトキシシラン、γ-クロルプロピルトリメ
トキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリ
エトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、n-ブチル
トリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、γ
-アミノプロピルトリエトキシシラン、クロルトリエト
キシシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、ビニル
トリブトキシシラン、ケイ酸エチル、ケイ酸ブチル、ト
リメチルフェノキシシラン、メチルトリアリロキシ（al
lyloxy）シラン、ビニルトリス（β-メトキシエトキシ
シラン）、ビニルトリアセトキシシラン、ジメチルテト
ラエトキシジシロキサンなどが挙げられる。
である） なおこの式（１９）で示される有機ケイ素化合物は、ケ
イ素化合物（ｅ）を含むこともある。このような有機ケ
イ素化合物としては、具体的には、トリメチルメトキシ
シラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキ
シシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジイソプロピル
ジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェ
ニルメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシ
ラン、ビスo-トリルジメトキシシラン、ビスm-トリルジ
メトキシシラン、ビスp-トリルジメトキシシラン、ビス
p-トリルジエトキシシラン、ビスエチルフェニルジメト
キシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエ
トキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリ
メトキシシラン、n-プロピルトリエトキシシラン、デシ
ルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、フ
ェニルトリメトキシシラン、γ-クロルプロピルトリメ
トキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリ
エトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、n-ブチル
トリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、γ
-アミノプロピルトリエトキシシラン、クロルトリエト
キシシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、ビニル
トリブトキシシラン、ケイ酸エチル、ケイ酸ブチル、ト
リメチルフェノキシシラン、メチルトリアリロキシ（al
lyloxy）シラン、ビニルトリス（β-メトキシエトキシ
シラン）、ビニルトリアセトキシシラン、ジメチルテト
ラエトキシジシロキサンなどが挙げられる。
【０２３７】上記電子供与体（ｇ）は、２種以上併用す
ることもできる。電子供与体（ｇ）は、固体状チタン触
媒成分（ｃ）中のチタン原子１モル当り０.１〜５０モ
ル、好ましくは０.５〜３０モル、さらに好ましくは１
〜１０モルの量で必要に応じて用いることができる。予
備重合は、不活性炭化水素媒体にオレフィンおよび上記
触媒成分を加え、温和な条件下で行うことが好ましい。
ることもできる。電子供与体（ｇ）は、固体状チタン触
媒成分（ｃ）中のチタン原子１モル当り０.１〜５０モ
ル、好ましくは０.５〜３０モル、さらに好ましくは１
〜１０モルの量で必要に応じて用いることができる。予
備重合は、不活性炭化水素媒体にオレフィンおよび上記
触媒成分を加え、温和な条件下で行うことが好ましい。
【０２３８】この不活性炭化水素媒体としては、プロパ
ン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素、シ
クロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン
などの脂環族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン
などの芳香族炭化水素、エチレンクロリド、クロルベン
ゼンなどのハロゲン化炭化水素、あるいはこれらの接触
物などを用いることができる。
ン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素、シ
クロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン
などの脂環族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン
などの芳香族炭化水素、エチレンクロリド、クロルベン
ゼンなどのハロゲン化炭化水素、あるいはこれらの接触
物などを用いることができる。
【０２３９】これらのうちでは、特に脂肪族炭化水素を
用いることが好ましい。予備重合の際の反応温度は、生
成する予備重合体は実質的に不活性炭化水素媒体中に溶
解しないような温度であればよく、通常約−２０〜＋１
００℃、好ましくは約−２０〜＋８０℃、さらに好まし
くは０〜＋４０℃の範囲にあることが望ましい。
用いることが好ましい。予備重合の際の反応温度は、生
成する予備重合体は実質的に不活性炭化水素媒体中に溶
解しないような温度であればよく、通常約−２０〜＋１
００℃、好ましくは約−２０〜＋８０℃、さらに好まし
くは０〜＋４０℃の範囲にあることが望ましい。
【０２４０】予備重合時には、水素などの分子量調節剤
を用いることもできる。予備重合は、固体状チタン触媒
成分（ｃ）１ｇ当り約０.１〜１０００ｇ、好ましくは
約０.３〜５００ｇの重合体が生成するように行うこと
が望ましい。予備重合量をあまり多くすると、本重合に
おける（共）重合体の生成効率が低下することがあり、
得られる（共）重合体からフィルムなどを成形した場合
に、フィッシュアイが発生し易くなることがある。
を用いることもできる。予備重合は、固体状チタン触媒
成分（ｃ）１ｇ当り約０.１〜１０００ｇ、好ましくは
約０.３〜５００ｇの重合体が生成するように行うこと
が望ましい。予備重合量をあまり多くすると、本重合に
おける（共）重合体の生成効率が低下することがあり、
得られる（共）重合体からフィルムなどを成形した場合
に、フィッシュアイが発生し易くなることがある。
【０２４１】予備重合は回分式や連続式で行うことがで
きる。本発明で用いられるオレフィン重合触媒は、上記
（Ｉａ）固体状チタン触媒成分または（Ｉｂ）予備重合
触媒成分と、（II）有機金属触媒成分と、（III）ケイ
素化合物（ｅ）またはポリエーテル化合物（ｆ）とから
形成される。予備重合触媒成分（Ｉｂ］を用いる場合に
は、予備重合時の有機金属触媒成分（ｄ）と、本重合時
の有機金属触媒成分と同様のものを使用することができ
る。
きる。本発明で用いられるオレフィン重合触媒は、上記
（Ｉａ）固体状チタン触媒成分または（Ｉｂ）予備重合
触媒成分と、（II）有機金属触媒成分と、（III）ケイ
素化合物（ｅ）またはポリエーテル化合物（ｆ）とから
形成される。予備重合触媒成分（Ｉｂ］を用いる場合に
は、予備重合時の有機金属触媒成分（ｄ）と、本重合時
の有機金属触媒成分と同様のものを使用することができ
る。
【０２４２】上記のようなオレフィン重合触媒を用い
て、プロピレンの重合を行うことによってブレンド用ホ
モポリプロピレンを製造する際には、前記固体状チタン
触媒成分（Ｉａ）（または予備重合触媒成分（Ｉｂ））
は、重合系内においては、重合容積１リットル当たり該
触媒成分（Ｉａ）中のチタン原子（または（Ｉｂ））中
のチタン原子に換算して、通常、約０.０００１〜５０
ミリモル、好ましくは約０.００１〜１０ミリモルの量
で存在させることが望ましい。
て、プロピレンの重合を行うことによってブレンド用ホ
モポリプロピレンを製造する際には、前記固体状チタン
触媒成分（Ｉａ）（または予備重合触媒成分（Ｉｂ））
は、重合系内においては、重合容積１リットル当たり該
触媒成分（Ｉａ）中のチタン原子（または（Ｉｂ））中
のチタン原子に換算して、通常、約０.０００１〜５０
ミリモル、好ましくは約０.００１〜１０ミリモルの量
で存在させることが望ましい。
【０２４３】有機金属触媒成分（II）は、重合系中のチ
タン原子１モルに対し、該触媒成分（II）中の金属原子
が、通常約１〜２０００モル、好ましくは約２〜５００
モルとなるような量で用いられる。さらに触媒成分（II
I）は、有機金属触媒成分（II）中の金属原子１モルに
対し、通常約０．００１〜５０モル、好ましくは約０．
０１〜２０モルとなるような量で用いられる。
タン原子１モルに対し、該触媒成分（II）中の金属原子
が、通常約１〜２０００モル、好ましくは約２〜５００
モルとなるような量で用いられる。さらに触媒成分（II
I）は、有機金属触媒成分（II）中の金属原子１モルに
対し、通常約０．００１〜５０モル、好ましくは約０．
０１〜２０モルとなるような量で用いられる。
【０２４４】重合温度は、通常、約−５０〜２００℃、
好ましくは約２０〜１００℃で、重合圧力は、通常、常
圧〜１００ｋｇ／ｃｍ2、好ましくは約２〜５０ｋｇ／
ｃｍ2である。重合は、気相あるいは液相で行うことが
でき、また回分式、半連続式、連続式の何れの方法にお
いても行うことができる。
好ましくは約２０〜１００℃で、重合圧力は、通常、常
圧〜１００ｋｇ／ｃｍ2、好ましくは約２〜５０ｋｇ／
ｃｍ2である。重合は、気相あるいは液相で行うことが
でき、また回分式、半連続式、連続式の何れの方法にお
いても行うことができる。
【０２４５】重合時には、水素を用いて得られる重合体
の分子量を調節することができる。重合がスラリー重合
または溶解重合の反応形態を採る場合、反応溶媒とし
て、予備重合触媒成分（Ｉｂ）の調製の際に示したよう
な不活性炭化水素を用いることができる。なお上記重合
工程では、本発明の目的を損なわない範囲であれば、プ
ロピレンとともに前述したような他のオレフィン類また
はジエン類を少量共重合させることができるが、得られ
るポリプロピレン中において、上記他のオレフィン類か
ら導かれる単位の含有率は、５モル％未満、好ましくは
０〜４モル％、特に好ましくは０〜２モル％であること
が望ましい。
の分子量を調節することができる。重合がスラリー重合
または溶解重合の反応形態を採る場合、反応溶媒とし
て、予備重合触媒成分（Ｉｂ）の調製の際に示したよう
な不活性炭化水素を用いることができる。なお上記重合
工程では、本発明の目的を損なわない範囲であれば、プ
ロピレンとともに前述したような他のオレフィン類また
はジエン類を少量共重合させることができるが、得られ
るポリプロピレン中において、上記他のオレフィン類か
ら導かれる単位の含有率は、５モル％未満、好ましくは
０〜４モル％、特に好ましくは０〜２モル％であること
が望ましい。
【０２４６】上記オレフィン重合触媒を用いて、プロピ
レンとエチレンとを共重合させてブレンド用プロピレン
・エチレン共重合体（非晶性もしくは低結晶性重合体）
を製造する際には、固体状チタン触媒成分（Ｉａ）（ま
たは予備重合触媒成分（Ｉｂ））および有機金属触媒成
分（II）は、上記ポリプロピレン製造時と同様の量で反
応系に存在させることが望ましい。
レンとエチレンとを共重合させてブレンド用プロピレン
・エチレン共重合体（非晶性もしくは低結晶性重合体）
を製造する際には、固体状チタン触媒成分（Ｉａ）（ま
たは予備重合触媒成分（Ｉｂ））および有機金属触媒成
分（II）は、上記ポリプロピレン製造時と同様の量で反
応系に存在させることが望ましい。
【０２４７】触媒成分（III）は、有機金属触媒成分（I
I）中の金属原子１モルに対し、通常約０.００１〜５０
モル、好ましくは約０.０１〜２０モルとなるような量
で用いられる。プロピレンとエチレンとの共重合時に
は、必要に応じて前述した他のオレフィン類および／ま
たはポリエン類を用いることができる。
I）中の金属原子１モルに対し、通常約０.００１〜５０
モル、好ましくは約０.０１〜２０モルとなるような量
で用いられる。プロピレンとエチレンとの共重合時に
は、必要に応じて前述した他のオレフィン類および／ま
たはポリエン類を用いることができる。
【０２４８】この重合は、通常、溶解重合の形態で行わ
れることが多いが、気相で行うこともできる。溶解重合
の反応形態を採る場合、反応溶媒として、上述の不活性
炭化水素を用いることができる。また重合は、回分式、
半連続式、連続式のいずれの方法においても行うことが
できる。
れることが多いが、気相で行うこともできる。溶解重合
の反応形態を採る場合、反応溶媒として、上述の不活性
炭化水素を用いることができる。また重合は、回分式、
半連続式、連続式のいずれの方法においても行うことが
できる。
【０２４９】重合時に水素を用いると、水素添加量によ
って得られる低結晶性共重合体または非晶性共重合体の
分子量を調節することができる。重合温度は、通常、約
−５０〜２００℃、好ましくは約２０〜１００℃で、重
合圧力は、通常、常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ2、好ましく
は約２〜５０ｋｇ／ｃｍ2である。
って得られる低結晶性共重合体または非晶性共重合体の
分子量を調節することができる。重合温度は、通常、約
−５０〜２００℃、好ましくは約２０〜１００℃で、重
合圧力は、通常、常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ2、好ましく
は約２〜５０ｋｇ／ｃｍ2である。
【０２５０】（組成物）本発明に係るプロピレン重合体
組成物は、アイソタクティックプロピレン共重合体（ii
i）１００重量部と、上記シンジオタクティックプロピ
レン共重合体組成物（iv）５〜６０重量部、好ましくは
５〜５０重量部、さらに好ましくは１０〜４０重量部と
を含む組成物である。なおシンジオタクティックプロピ
レン共重合体組成物（iv）の量はアイソタクティックプ
ロピレン共重合体（iii）１００重量部に対する量であ
る。
組成物は、アイソタクティックプロピレン共重合体（ii
i）１００重量部と、上記シンジオタクティックプロピ
レン共重合体組成物（iv）５〜６０重量部、好ましくは
５〜５０重量部、さらに好ましくは１０〜４０重量部と
を含む組成物である。なおシンジオタクティックプロピ
レン共重合体組成物（iv）の量はアイソタクティックプ
ロピレン共重合体（iii）１００重量部に対する量であ
る。
【０２５１】本発明に係るプロピレン重合体組成物は、
４０℃デカン可溶成分量が１〜５０重量％、好ましくは
１〜４０重量％、さらに好ましくは１〜３５重量％の範
囲にあり、この４０℃デカン可溶成分中にシンジオタク
ティック構造であるプロピレンから導かれる繰り返し単
位を９９〜５０モル％、好ましくは９５〜５０モル％、
さらに好ましくは９０〜４０モル％の量で含有する。
４０℃デカン可溶成分量が１〜５０重量％、好ましくは
１〜４０重量％、さらに好ましくは１〜３５重量％の範
囲にあり、この４０℃デカン可溶成分中にシンジオタク
ティック構造であるプロピレンから導かれる繰り返し単
位を９９〜５０モル％、好ましくは９５〜５０モル％、
さらに好ましくは９０〜４０モル％の量で含有する。
【０２５２】また本発明に係るプロピレン重合体組成物
は、４０℃デカン不溶成分量が５０〜９９重量％、好ま
しくは６０〜９９重量％、さらに好ましくは６５〜９５
重量％の範囲にあり、この４０℃デカン不溶成分中のア
イソタクティック構造であるプロピレンから導かれる繰
り返し単位が５０〜９９モル％、好ましくは５５〜９５
モル％、さらに好ましくは５５〜９０モル％の量、エチ
レンから導かれる繰り返し単位を１〜５０モル％、好ま
しくは５〜４５モル％、さらに好ましくは１０〜４５モ
ル％の範囲にある。
は、４０℃デカン不溶成分量が５０〜９９重量％、好ま
しくは６０〜９９重量％、さらに好ましくは６５〜９５
重量％の範囲にあり、この４０℃デカン不溶成分中のア
イソタクティック構造であるプロピレンから導かれる繰
り返し単位が５０〜９９モル％、好ましくは５５〜９５
モル％、さらに好ましくは５５〜９０モル％の量、エチ
レンから導かれる繰り返し単位を１〜５０モル％、好ま
しくは５〜４５モル％、さらに好ましくは１０〜４５モ
ル％の範囲にある。
【０２５３】さらに本発明に係るプロピレン重合体組成
物は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で測定した吸熱曲線
における最大ピーク位置の温度（Ｔｍ）が１２０〜１７
０℃、好ましくは、１２５〜１７０℃、さらに好ましく
は１３０〜１７０℃の範囲にある。プロピレン重合体組
成物は、４０℃デカン可溶成分量が上記範囲にあり、か
つ４０℃デカン可溶成分中にシンジオタクティック構造
であるプロピレンから導かれる繰り返し単位含有量が上
記範囲にあると、剛性、耐傷付性、耐衝撃強度のバラン
スに優れる。
物は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で測定した吸熱曲線
における最大ピーク位置の温度（Ｔｍ）が１２０〜１７
０℃、好ましくは、１２５〜１７０℃、さらに好ましく
は１３０〜１７０℃の範囲にある。プロピレン重合体組
成物は、４０℃デカン可溶成分量が上記範囲にあり、か
つ４０℃デカン可溶成分中にシンジオタクティック構造
であるプロピレンから導かれる繰り返し単位含有量が上
記範囲にあると、剛性、耐傷付性、耐衝撃強度のバラン
スに優れる。
【０２５４】プロピレン重合体組成物は、４０℃デカン
不溶成分量が上記範囲にあり、かつ４０℃デカン不溶成
分中のアイソタクティック構造であるプロピレンから導
かれる繰り返し単位の含有量が上記範囲にあると、剛
性、耐衝撃強度、低温特性、成形性のバランスに優れ
る。プロピレン重合体組成物は、Ｔｍが上記範囲にある
と、剛性、耐衝撃強度、成形性、耐熱性のバランスに優
れる。
不溶成分量が上記範囲にあり、かつ４０℃デカン不溶成
分中のアイソタクティック構造であるプロピレンから導
かれる繰り返し単位の含有量が上記範囲にあると、剛
性、耐衝撃強度、低温特性、成形性のバランスに優れ
る。プロピレン重合体組成物は、Ｔｍが上記範囲にある
と、剛性、耐衝撃強度、成形性、耐熱性のバランスに優
れる。
【０２５５】本発明では、シンジオタクティックプロピ
レン共重合体（ｉ）と、エチレン・α-オレフィン共重
合体（ii）とからシンジオタクティックプロピレン共重
合体組成物を調製し、次に該シンジオタクティックプロ
ピレン共重合体組成物（iv）とアイソタクティックプロ
ピレン重合体（iii）とをブレンドしてプロピレン重合
体組成物を調製することが好ましい。
レン共重合体（ｉ）と、エチレン・α-オレフィン共重
合体（ii）とからシンジオタクティックプロピレン共重
合体組成物を調製し、次に該シンジオタクティックプロ
ピレン共重合体組成物（iv）とアイソタクティックプロ
ピレン重合体（iii）とをブレンドしてプロピレン重合
体組成物を調製することが好ましい。
【０２５６】（組成物の調製）本発明に係るプロピレン
重合体組成物の調製方法としては、アイソタクティック
プロピレン重合体（iii）とシンジオタクティックプロ
ピレン共重合体組成物（iv）とを溶融混練する方法、二
成分の溶液同士をブレンドして、溶媒を除去する方法、
一方の成分が溶融状態にあるところに他方の成分を固体
状態または溶融状態で供給する方法などが挙げられる。
重合体組成物の調製方法としては、アイソタクティック
プロピレン重合体（iii）とシンジオタクティックプロ
ピレン共重合体組成物（iv）とを溶融混練する方法、二
成分の溶液同士をブレンドして、溶媒を除去する方法、
一方の成分が溶融状態にあるところに他方の成分を固体
状態または溶融状態で供給する方法などが挙げられる。
【０２５７】本発明のプロピレン重合体組成物には、上
述したような添加剤、無機充填剤、他の合成樹脂を、本
発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。
述したような添加剤、無機充填剤、他の合成樹脂を、本
発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。
【０２５８】
【発明の効果】本発明に係るシンジオタクティックプロ
ピレン共重合体組成物は、アイソタクティックプロピレ
ン重合体に配合することにより、剛性、表面硬度、成形
性、耐衝撃性とのバランスに優れたプロピレン重合体組
成物が得られる。本発明に係るプロピレン重合体組成物
は、剛性、表面硬度、成形性、耐衝撃性とのバランスに
優れている。
ピレン共重合体組成物は、アイソタクティックプロピレ
ン重合体に配合することにより、剛性、表面硬度、成形
性、耐衝撃性とのバランスに優れたプロピレン重合体組
成物が得られる。本発明に係るプロピレン重合体組成物
は、剛性、表面硬度、成形性、耐衝撃性とのバランスに
優れている。
【０２５９】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。以下、物性試験条件等を記す。 １．引っ張り弾性率（ヤングモジュラス）；ＪＩＳ Ｋ
６３０１に準拠して、ＪＩＳ ３号ダンベルを用い、ス
パン間：３０ｍｍ、引っ張り速度：３０ｍｍ／分で２３
℃にて測定した。 ２．ＪＩＳ Ａ硬度；ＪＩＳ Ｋ ６３０１に従って、Ｊ
ＩＳ Ａ硬度（ＨＳ）を測定した。 ３．曲げ弾性率（ＦＭ） ＡＳＴＭ Ｃ７９０に準拠して、厚さ１／８インチの試
験片を用いて、スパン間５１ｍｍ、曲げ速度２０ｍｍ／
分の条件下で測定した。 ４．ロックウェル硬度（ＨＲ） ＡＳＴＭ Ｄ７８５に準拠 試験片 １１０（縦）×１１０（横）×３（厚さ）ｍｍ Ｒスケール 温度 ２３℃ ５．アイゾット衝撃強度（ＩＺ） ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠して、厚さ１／４インチの試
験片（後ノッチ）を用いて、２３℃で測定した。 ６．融点（Ｔｍ）およびガラス転移温度（Ｔｇ） ＤＳＣの吸熱曲線を求め、最大ピーク位置の温度をＴｍ
とする。
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。以下、物性試験条件等を記す。 １．引っ張り弾性率（ヤングモジュラス）；ＪＩＳ Ｋ
６３０１に準拠して、ＪＩＳ ３号ダンベルを用い、ス
パン間：３０ｍｍ、引っ張り速度：３０ｍｍ／分で２３
℃にて測定した。 ２．ＪＩＳ Ａ硬度；ＪＩＳ Ｋ ６３０１に従って、Ｊ
ＩＳ Ａ硬度（ＨＳ）を測定した。 ３．曲げ弾性率（ＦＭ） ＡＳＴＭ Ｃ７９０に準拠して、厚さ１／８インチの試
験片を用いて、スパン間５１ｍｍ、曲げ速度２０ｍｍ／
分の条件下で測定した。 ４．ロックウェル硬度（ＨＲ） ＡＳＴＭ Ｄ７８５に準拠 試験片 １１０（縦）×１１０（横）×３（厚さ）ｍｍ Ｒスケール 温度 ２３℃ ５．アイゾット衝撃強度（ＩＺ） ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠して、厚さ１／４インチの試
験片（後ノッチ）を用いて、２３℃で測定した。 ６．融点（Ｔｍ）およびガラス転移温度（Ｔｇ） ＤＳＣの吸熱曲線を求め、最大ピーク位置の温度をＴｍ
とする。
【０２６０】測定は、試料をアルミパンに詰め、１００
℃／分で２００℃まで昇温し、２００℃で５分間保持し
たのち、１０℃／分で−１５０℃まで降温し、次いで１
０℃／分で昇温する際の吸熱曲線より求めた。なおＤＳ
Ｃ測定時の吸熱ピークから、単位重さ当たりの融解熱量
を求め、これをポリエチレンの結晶の融解熱量７０ｃａ
ｌ／ｇで除して求めることにより、結晶化度（％）を求
めることができる。 ７．極限粘度［η］ １３５℃、デカリン中で測定した。 ８．Ｍｗ／Ｍｎ ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を
用い、オルトジクロロベンゼン溶媒で、１４０℃で測定
した。
℃／分で２００℃まで昇温し、２００℃で５分間保持し
たのち、１０℃／分で−１５０℃まで降温し、次いで１
０℃／分で昇温する際の吸熱曲線より求めた。なおＤＳ
Ｃ測定時の吸熱ピークから、単位重さ当たりの融解熱量
を求め、これをポリエチレンの結晶の融解熱量７０ｃａ
ｌ／ｇで除して求めることにより、結晶化度（％）を求
めることができる。 ７．極限粘度［η］ １３５℃、デカリン中で測定した。 ８．Ｍｗ／Ｍｎ ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を
用い、オルトジクロロベンゼン溶媒で、１４０℃で測定
した。
【０２６１】
【合成例１】（シンジオタクティックプロピレン・エチ
レン共重合体（i-1）の合成）減圧乾燥および窒素置換
してある１．５リットルのオートクレーブに、常温でヘ
プタンを７５０ｍｌ加え、続いてトリイソブチルアルミ
ニウムの１．０ミリモル／ｍｌトルエン溶液をアルミニ
ウム原子に換算してその量が０．３ミリモルとなるよう
に０．３ｍｌ加え、撹拌下にプロピレンを５０．７リッ
トル（２５℃、１気圧）装入し、昇温を開始し３０℃に
到達させた。その後、系内をエチレンで０．５４ＭＰａ
（５．５ｋｇ／ｃｍ2G）となるように加圧し、公知の方
法で合成したジフェニルメチレン（シクロペンタジエニ
ル）フルオレニルジルコニウムジクロリドのヘプタン溶
液（０．０００２ｍＭ／ｍｌ）を３．７５ｍｌ、（トリ
フェニルカルベニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート）のトルエン溶液（０．００２ｍＭ／ｍ
ｌ）を２．０ｍｌ加え、プロピレンとエチレンの共重合
を開始させた。この時の触媒濃度は、全系に対してジフ
ェニルメチレン（シクロペンタジエニル）フルオレニル
ジルコニウムジクロリドが０．００１ミリモル／リット
ル、トリフェニルカルベニウムテトラ（ペンタフルオロ
フェニル）ボレートが０．００４ミリモル／リットルで
あった。
レン共重合体（i-1）の合成）減圧乾燥および窒素置換
してある１．５リットルのオートクレーブに、常温でヘ
プタンを７５０ｍｌ加え、続いてトリイソブチルアルミ
ニウムの１．０ミリモル／ｍｌトルエン溶液をアルミニ
ウム原子に換算してその量が０．３ミリモルとなるよう
に０．３ｍｌ加え、撹拌下にプロピレンを５０．７リッ
トル（２５℃、１気圧）装入し、昇温を開始し３０℃に
到達させた。その後、系内をエチレンで０．５４ＭＰａ
（５．５ｋｇ／ｃｍ2G）となるように加圧し、公知の方
法で合成したジフェニルメチレン（シクロペンタジエニ
ル）フルオレニルジルコニウムジクロリドのヘプタン溶
液（０．０００２ｍＭ／ｍｌ）を３．７５ｍｌ、（トリ
フェニルカルベニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート）のトルエン溶液（０．００２ｍＭ／ｍ
ｌ）を２．０ｍｌ加え、プロピレンとエチレンの共重合
を開始させた。この時の触媒濃度は、全系に対してジフ
ェニルメチレン（シクロペンタジエニル）フルオレニル
ジルコニウムジクロリドが０．００１ミリモル／リット
ル、トリフェニルカルベニウムテトラ（ペンタフルオロ
フェニル）ボレートが０．００４ミリモル／リットルで
あった。
【０２６２】重合中、エチレンを連続的に供給すること
により、内圧を０．５４ＭＰａ（５．５ｋｇ／ｃｍ2G）
に保持した。重合を開始して３０分後、重合反応をメチ
ルアルコールを添加することにより停止した。脱圧後、
ポリマー溶液を取り出し、このポリマー溶液に対して、
「水１リットルに対して濃塩酸５ｍｌを添加した水溶
液」を１：１の割合で用いてこのポリマー溶液を洗浄
し、触媒残渣を水相に移行させた。この触媒混合溶液を
静置したのち、水相を分離除去しさらに蒸留水で２回洗
浄し、重合液相を油水分離した。次いで、油水分離され
た重合液相を３倍量のアセトンと強撹拌下に接触させ、
重合体を析出させたのち、アセトンで十分に洗浄し固体
部（共重合体）を濾過により採取した。窒素流通下、１
３０℃、３５０ｍｍＨｇで１２時間乾燥した。以上のよ
うにして得られたプロピレンから導かれる繰り返し単位
が実質的にシンジオタクティック構造であるシンジオタ
クティックプロピレン・エチレン共重合体（i-1）の収
量は５０ｇであり、１３５℃デカリン中で測定した極限
粘度［η］は２．４ｄｌ／ｇであり、ガラス転移温度Ｔ
ｇは−２８℃であり、エチレン含量は２４．０モル％で
あり、ＧＰＣにより測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ)
は２．９であった。また、前述のＤＳＣ測定条件では融
解ピークは、実質的に観測されなかった。
により、内圧を０．５４ＭＰａ（５．５ｋｇ／ｃｍ2G）
に保持した。重合を開始して３０分後、重合反応をメチ
ルアルコールを添加することにより停止した。脱圧後、
ポリマー溶液を取り出し、このポリマー溶液に対して、
「水１リットルに対して濃塩酸５ｍｌを添加した水溶
液」を１：１の割合で用いてこのポリマー溶液を洗浄
し、触媒残渣を水相に移行させた。この触媒混合溶液を
静置したのち、水相を分離除去しさらに蒸留水で２回洗
浄し、重合液相を油水分離した。次いで、油水分離され
た重合液相を３倍量のアセトンと強撹拌下に接触させ、
重合体を析出させたのち、アセトンで十分に洗浄し固体
部（共重合体）を濾過により採取した。窒素流通下、１
３０℃、３５０ｍｍＨｇで１２時間乾燥した。以上のよ
うにして得られたプロピレンから導かれる繰り返し単位
が実質的にシンジオタクティック構造であるシンジオタ
クティックプロピレン・エチレン共重合体（i-1）の収
量は５０ｇであり、１３５℃デカリン中で測定した極限
粘度［η］は２．４ｄｌ／ｇであり、ガラス転移温度Ｔ
ｇは−２８℃であり、エチレン含量は２４．０モル％で
あり、ＧＰＣにより測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ)
は２．９であった。また、前述のＤＳＣ測定条件では融
解ピークは、実質的に観測されなかった。
【０２６３】
【合成例２】（シンジオタクティックプロピレン・エチ
レン共重合体（i-2）の合成）合成例１において、重合
温度を１０℃、エチレンの圧力を０．６９ＭＰａ（７ｋ
ｇ／ｃｍ2G）、重合時間を１５分に変えたこと以外は、
合成例１と同様な操作を行った。
レン共重合体（i-2）の合成）合成例１において、重合
温度を１０℃、エチレンの圧力を０．６９ＭＰａ（７ｋ
ｇ／ｃｍ2G）、重合時間を１５分に変えたこと以外は、
合成例１と同様な操作を行った。
【０２６４】得られたプロピレンから導かれる繰り返し
単位が実質的にシンジオタクティック構造であるシンジ
オタクティックプロピレン・エチレン共重合体（i-2）
の収量は、３３ｇであり、１３５℃デカリン中で測定し
た極限粘度［η］は２．０ｄｌ／ｇであり、ガラス転移
温度Ｔｇは−５４℃であり、エチレン含量は４５モル％
であり、ＧＰＣによる分子量分布は２．９であった。ま
た、また、前述のＤＳＣ測定条件では融解ピークは、実
質的に観測されなかった。
単位が実質的にシンジオタクティック構造であるシンジ
オタクティックプロピレン・エチレン共重合体（i-2）
の収量は、３３ｇであり、１３５℃デカリン中で測定し
た極限粘度［η］は２．０ｄｌ／ｇであり、ガラス転移
温度Ｔｇは−５４℃であり、エチレン含量は４５モル％
であり、ＧＰＣによる分子量分布は２．９であった。ま
た、また、前述のＤＳＣ測定条件では融解ピークは、実
質的に観測されなかった。
【０２６５】
【合成例３】（アイソタクティックプロピレン・エチレ
ン共重合体（iii-1）の合成）減圧乾燥および窒素置換
してある１．５リットルのオートクレーブに、常温でヘ
プタン７５０ｍｌ加え、続いてトリイソブチルアルミニ
ウムの１．０ミリモル／ｍｌトルエン溶液をアルミニウ
ム原子が０．３ミリモルとなるように０．３ｍｌ加え、
撹拌下にプロピレンを２８リットル（２５℃、１気圧）
装入し、昇温を開始し６０℃に到達させた。その後系内
をエチレンで０．５８ＭＰａ（５．９ｋｇ／ｃｍ2G）と
なるように加圧し、公知の方法で合成したrac-ジメチル
シリレンビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）
ジルコニウムジクロライドのトルエン溶液（０．０００
１ｍＭ／ｍｌ）を３．７５ｍｌ、メチルアルミノキサン
のトルエン溶液（０．０１ｍＭ／ｍｌ）を９．３８ｍｌ
加え、プロピレンとエチレンの共重合を開始させた。こ
の時の触媒濃度は、全系に対してrac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロライド０．０００５ミリモル／リットル、
メチルアルミノキサン０．１２５ミリモル／リットルで
あった。
ン共重合体（iii-1）の合成）減圧乾燥および窒素置換
してある１．５リットルのオートクレーブに、常温でヘ
プタン７５０ｍｌ加え、続いてトリイソブチルアルミニ
ウムの１．０ミリモル／ｍｌトルエン溶液をアルミニウ
ム原子が０．３ミリモルとなるように０．３ｍｌ加え、
撹拌下にプロピレンを２８リットル（２５℃、１気圧）
装入し、昇温を開始し６０℃に到達させた。その後系内
をエチレンで０．５８ＭＰａ（５．９ｋｇ／ｃｍ2G）と
なるように加圧し、公知の方法で合成したrac-ジメチル
シリレンビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）
ジルコニウムジクロライドのトルエン溶液（０．０００
１ｍＭ／ｍｌ）を３．７５ｍｌ、メチルアルミノキサン
のトルエン溶液（０．０１ｍＭ／ｍｌ）を９．３８ｍｌ
加え、プロピレンとエチレンの共重合を開始させた。こ
の時の触媒濃度は、全系に対してrac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロライド０．０００５ミリモル／リットル、
メチルアルミノキサン０．１２５ミリモル／リットルで
あった。
【０２６６】重合中、エチレンを連続的に供給すること
より内圧を０．５８ＭＰａ（５．９ｋｇ／ｃｍ2G）に保
持した。重合を開始して１５分後、重合反応をメチルア
ルコールを添加することにより停止した。脱圧後、ポリ
マー溶液を取り出し、このポリマー溶液に対して、「水
１リットルに対して濃塩酸５ｍｌを添加した水溶液」を
１：１の割合で用いてポリマー溶液を洗浄し触媒残渣を
水相に移行させた。この触媒混合溶液を静置したのち、
水相を分離除去しさらに蒸留水で２回水洗し、重合液相
を油水分離した。次いで油水分離された重合液相を３倍
量のアセトンと強撹拌下に接触させ、重合体を析出させ
たのち、アセトンで十分に洗浄し固体部（共重合体）を
濾過により採取した。窒素流通下、１３０℃、３５０ｍ
ｍＨｇで１２時間乾燥した。
より内圧を０．５８ＭＰａ（５．９ｋｇ／ｃｍ2G）に保
持した。重合を開始して１５分後、重合反応をメチルア
ルコールを添加することにより停止した。脱圧後、ポリ
マー溶液を取り出し、このポリマー溶液に対して、「水
１リットルに対して濃塩酸５ｍｌを添加した水溶液」を
１：１の割合で用いてポリマー溶液を洗浄し触媒残渣を
水相に移行させた。この触媒混合溶液を静置したのち、
水相を分離除去しさらに蒸留水で２回水洗し、重合液相
を油水分離した。次いで油水分離された重合液相を３倍
量のアセトンと強撹拌下に接触させ、重合体を析出させ
たのち、アセトンで十分に洗浄し固体部（共重合体）を
濾過により採取した。窒素流通下、１３０℃、３５０ｍ
ｍＨｇで１２時間乾燥した。
【０２６７】以上のようにして得られたプロピレンから
導かれる繰り返し単位がアイソタクティック構造である
プロピレン・エチレン共重合体（iii-1）の収量は２６
ｇであり、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度
［η］は２．８ｄｌ／ｇであり、ガラス転移温度Ｔｇは
−４７℃であり、エチレン含量は２８．０モル％（エチ
レン：１９．９重量％）であり、活性は２７６ｋｇ／ミ
リモルＺｒ・ｈｒであり、ＧＰＣによる分子量分布は
２．４であった。また、ＤＳＣにより測定した融解ピー
クは、観測されるもののブロートであるため定量化でき
なかった。
導かれる繰り返し単位がアイソタクティック構造である
プロピレン・エチレン共重合体（iii-1）の収量は２６
ｇであり、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度
［η］は２．８ｄｌ／ｇであり、ガラス転移温度Ｔｇは
−４７℃であり、エチレン含量は２８．０モル％（エチ
レン：１９．９重量％）であり、活性は２７６ｋｇ／ミ
リモルＺｒ・ｈｒであり、ＧＰＣによる分子量分布は
２．４であった。また、ＤＳＣにより測定した融解ピー
クは、観測されるもののブロートであるため定量化でき
なかった。
【０２６８】［アイソタクティックプロピレン系重合体
（iii-2）］ ホモＰＰ、ＭＦＲ＝４５ｇ／10分、ｍｍ分率＝０．９７
５、［η］＝１．３３ｄｌ／ｇ、Ｔｍ＝１６８℃ ［エチレン・ブテン共重合体（ii-1）］ エチレン含量＝８８モル％、ＭＦＲ＝４．１ｇ／10分、
密度＝０．８８５ｇ／ｃｍ3 ［エチレン・ブテン共重合体（ii-2）］ エチレン含量＝８２モル％、ＭＦＲ＝４．５ｇ／10分、
密度＝０．８６２ｇ／ｃｍ3
（iii-2）］ ホモＰＰ、ＭＦＲ＝４５ｇ／10分、ｍｍ分率＝０．９７
５、［η］＝１．３３ｄｌ／ｇ、Ｔｍ＝１６８℃ ［エチレン・ブテン共重合体（ii-1）］ エチレン含量＝８８モル％、ＭＦＲ＝４．１ｇ／10分、
密度＝０．８８５ｇ／ｃｍ3 ［エチレン・ブテン共重合体（ii-2）］ エチレン含量＝８２モル％、ＭＦＲ＝４．５ｇ／10分、
密度＝０．８６２ｇ／ｃｍ3
【０２６９】
【実施例１】合成例１で得られたシンジオタクティック
プロピレン・エチレン共重合体（i-1）８５重量部と、
エチレン・ブテン共重合体（ii-1）１５重量部を混合
し、溶融混練によりシンジオタクティックプロピレン共
重合体組成物（A-1）のペレットを得た。
プロピレン・エチレン共重合体（i-1）８５重量部と、
エチレン・ブテン共重合体（ii-1）１５重量部を混合
し、溶融混練によりシンジオタクティックプロピレン共
重合体組成物（A-1）のペレットを得た。
【０２７０】得られたシンジオタクティックプロピレン
共重合体組成物（A-1）は、４０℃デカン可溶成分量が
８６．１重量％であり、４０℃デカン可溶成分中のシン
ジオタクティック構造であるプロピレン含量が７４モル
％であり、４０℃デカン不溶部成分量が１３．９重量％
であり、４０℃デカン不溶成分中のエチレン含量が８７
モル％であった。またこのシンジオタクティックプロピ
レン共重合体組成物（A-1）のＴｍは７０．９℃であっ
た。
共重合体組成物（A-1）は、４０℃デカン可溶成分量が
８６．１重量％であり、４０℃デカン可溶成分中のシン
ジオタクティック構造であるプロピレン含量が７４モル
％であり、４０℃デカン不溶部成分量が１３．９重量％
であり、４０℃デカン不溶成分中のエチレン含量が８７
モル％であった。またこのシンジオタクティックプロピ
レン共重合体組成物（A-1）のＴｍは７０．９℃であっ
た。
【０２７１】上記ペレットを用い、熱板温度１９０℃、
余熱６分、加圧（１００ｋｇ／ｃｍ 2）２分で成形した
のち、熱板温度２０℃のプレス成形機に移して加圧（１
００ｋｇ／ｃｍ2）冷却することにより１ｍｍ厚のシー
トを作製した。シート物性を下記に示す。 ＪＩＳ Ａ硬度 ；５６ 引っ張り弾性率；５．５ＭＰａ
余熱６分、加圧（１００ｋｇ／ｃｍ 2）２分で成形した
のち、熱板温度２０℃のプレス成形機に移して加圧（１
００ｋｇ／ｃｍ2）冷却することにより１ｍｍ厚のシー
トを作製した。シート物性を下記に示す。 ＪＩＳ Ａ硬度 ；５６ 引っ張り弾性率；５．５ＭＰａ
【０２７２】
【実施例２】実施例１において、合成例１で得られたシ
ンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合体（ｉ
-1）に代えて、合成例２で得られたシンジオタクティッ
クプロピレン・エチレン共重合体（i-2）を用いたこと
以外は、実施例１と同様にしてシンジオタクティックプ
ロピレン・エチレン共重合体組成物（A-2）のペレット
を得た。
ンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合体（ｉ
-1）に代えて、合成例２で得られたシンジオタクティッ
クプロピレン・エチレン共重合体（i-2）を用いたこと
以外は、実施例１と同様にしてシンジオタクティックプ
ロピレン・エチレン共重合体組成物（A-2）のペレット
を得た。
【０２７３】得られたシンジオタクティックプロピレン
共重合体組成物（A-2）は、４０℃デカン可溶成分量が
８５．４重量％であり、４０℃デカン可溶成分中のシン
ジオタクティック構造であるプロピレン含量が５４モル
％であり、４０℃デカン不溶成分量が１４．６重量％で
あり、４０℃デカン不溶成分中のエチレン含量が８８モ
ル％であった。またこのシンジオタクティックプロピレ
ン共重合体組成物（A-2）のＴｍは７１．４℃であっ
た。
共重合体組成物（A-2）は、４０℃デカン可溶成分量が
８５．４重量％であり、４０℃デカン可溶成分中のシン
ジオタクティック構造であるプロピレン含量が５４モル
％であり、４０℃デカン不溶成分量が１４．６重量％で
あり、４０℃デカン不溶成分中のエチレン含量が８８モ
ル％であった。またこのシンジオタクティックプロピレ
ン共重合体組成物（A-2）のＴｍは７１．４℃であっ
た。
【０２７４】上記ペレットを用い、実施例１と同様にし
てシートを作製した。シート物性を下記に示す。 ＪＩＳＡ硬度；３４．２ 引っ張り弾性率；４．６ＭＰａ
てシートを作製した。シート物性を下記に示す。 ＪＩＳＡ硬度；３４．２ 引っ張り弾性率；４．６ＭＰａ
【０２７５】
【実施例３】実施例１において、合成例１で得られたシ
ンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合体（i-
1）に代えて、合成例２で得られたシンジオタクティッ
クプロピレン・エチレン共重合体（i-2）を用い、エチ
レン・ブテン共重合体（ii-1）に代えて、エチレン・ブテ
ン共重合体（ii-2）を用いたこと以外は、実施例１と同
様にしてシンジオタクティックプロピレン・エチレン共
重合体組成物（A-3）のペレットを得た。
ンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合体（i-
1）に代えて、合成例２で得られたシンジオタクティッ
クプロピレン・エチレン共重合体（i-2）を用い、エチ
レン・ブテン共重合体（ii-1）に代えて、エチレン・ブテ
ン共重合体（ii-2）を用いたこと以外は、実施例１と同
様にしてシンジオタクティックプロピレン・エチレン共
重合体組成物（A-3）のペレットを得た。
【０２７６】得られたシンジオタクティックプロピレン
共重合体組成物（A-3）は、４０℃デカン可溶成分量が
８６．４重量％であり、４０℃デカン可溶成分中のシン
ジオタクティック構造であるプロピレン含量が５３モル
％であり、４０℃デカン不溶成分量が１３．６重量％で
あり、４０℃デカン不溶成分中のエチレン含量が８３モ
ル％であった。またこのシンジオタクティックプロピレ
ン共重合体組成物（A-3）のＴｍは３５．４℃であっ
た。
共重合体組成物（A-3）は、４０℃デカン可溶成分量が
８６．４重量％であり、４０℃デカン可溶成分中のシン
ジオタクティック構造であるプロピレン含量が５３モル
％であり、４０℃デカン不溶成分量が１３．６重量％で
あり、４０℃デカン不溶成分中のエチレン含量が８３モ
ル％であった。またこのシンジオタクティックプロピレ
ン共重合体組成物（A-3）のＴｍは３５．４℃であっ
た。
【０２７７】上記ペレットを用い、実施例１と同様にし
てシートを作製した。シート物性を下記に示す。 ＪＩＳＡ硬度；３３．２ 引っ張り弾性率；２．３ＭＰａ
てシートを作製した。シート物性を下記に示す。 ＪＩＳＡ硬度；３３．２ 引っ張り弾性率；２．３ＭＰａ
【０２７８】
【比較例１】実施例１において、合成例１で得られたシ
ンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合体（i-
1）に代えて、合成例３で得られたアイソタクティック
プロピレン・エチレン共重合体（iii-1）を用いたこと
以外は、実施例１と同様にしてアイソタクティックプロ
ピレン共重合体組成物のペレットを得た。
ンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合体（i-
1）に代えて、合成例３で得られたアイソタクティック
プロピレン・エチレン共重合体（iii-1）を用いたこと
以外は、実施例１と同様にしてアイソタクティックプロ
ピレン共重合体組成物のペレットを得た。
【０２７９】得られたアイソタクティックプロピレン共
重合体組成物は、４０℃デカン可溶成分量が１．４重量
％であり、４０℃デカン不溶成分量が９８．６重量％で
あり、４０℃デカン不溶成分中のエチレン含量が３７モ
ル％であった。またこのアイソタクティックプロピレン
共重合体組成物のＴｍは７５．４℃であった。上記ペレ
ットを用い、実施例１と同様にしてシートを作製した。
シート物性を下記に示す。
重合体組成物は、４０℃デカン可溶成分量が１．４重量
％であり、４０℃デカン不溶成分量が９８．６重量％で
あり、４０℃デカン不溶成分中のエチレン含量が３７モ
ル％であった。またこのアイソタクティックプロピレン
共重合体組成物のＴｍは７５．４℃であった。上記ペレ
ットを用い、実施例１と同様にしてシートを作製した。
シート物性を下記に示す。
【０２８０】ＪＩＳＡ硬度；９６．２
引っ張り弾性率；３０ＭＰａ
【０２８１】
【実施例４】ポリプロピレン（［η］＝１．４ｄｌ／
ｇ、ｍｍ分率＝９８．５）７５重量部と、実施例１で得
られたシンジオタクティックプロピレン・エチレン共重
合体組成物（A-1）２５重量部とを混合し、溶融混練に
よりプロピレン重合体組成物（B-1）を得た。
ｇ、ｍｍ分率＝９８．５）７５重量部と、実施例１で得
られたシンジオタクティックプロピレン・エチレン共重
合体組成物（A-1）２５重量部とを混合し、溶融混練に
よりプロピレン重合体組成物（B-1）を得た。
【０２８２】得られたプロピレン重合体組成物（B-1）
は、４０℃デカン可溶成分量が２１．４重量％であり、
４０℃デカン可溶成分中のシンジオタクティック構造で
あるプロピレン含量が７３モル％であり、４０℃デカン
不溶成分量が７８．６重量％であり、４０℃デカン不溶
成分中のエチレン含量が５．４モル％であった。またこ
のプロピレン重合体組成物（B-1）のＴｍは１６６℃で
あった。
は、４０℃デカン可溶成分量が２１．４重量％であり、
４０℃デカン可溶成分中のシンジオタクティック構造で
あるプロピレン含量が７３モル％であり、４０℃デカン
不溶成分量が７８．６重量％であり、４０℃デカン不溶
成分中のエチレン含量が５．４モル％であった。またこ
のプロピレン重合体組成物（B-1）のＴｍは１６６℃で
あった。
【０２８３】得られたポリプロピレン重合体組成物（B-
1）を、樹脂温度２００℃、射出圧１０００ｋｇ／ｃ
ｍ2、金型温度４０℃の条件下で射出成形した。このポ
リプロピレン重合体組成物（B-1）について上記方法で
物性を測定した結果、曲げ弾性率は１６００ＭＰａであ
り、アイゾット衝撃強度は７０Ｊ／ｍであり、ロックウ
ェル硬度は９３であった。
1）を、樹脂温度２００℃、射出圧１０００ｋｇ／ｃ
ｍ2、金型温度４０℃の条件下で射出成形した。このポ
リプロピレン重合体組成物（B-1）について上記方法で
物性を測定した結果、曲げ弾性率は１６００ＭＰａであ
り、アイゾット衝撃強度は７０Ｊ／ｍであり、ロックウ
ェル硬度は９３であった。
【０２８４】
【実施例５】実施例４において、実施例１で得られたシ
ンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合体組成
物（A-1）に代えて、実施例２で得られたシンジオタク
ティックプロピレン・エチレン共重合体組成物（A-2）
を用いたこと以外は、実施例４と同様にしてプロピレン
重合体組成物（B-2）を得た。
ンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合体組成
物（A-1）に代えて、実施例２で得られたシンジオタク
ティックプロピレン・エチレン共重合体組成物（A-2）
を用いたこと以外は、実施例４と同様にしてプロピレン
重合体組成物（B-2）を得た。
【０２８５】得られたプロピレン重合体組成物（B-2）
は、４０℃デカン可溶成分量が２１．５重量％であり、
４０℃デカン可溶成分中のシンジオタクティック構造で
あるプロピレン含量が５４モル％であり、４０℃デカン
不溶成分量が７８．５重量％であり、４０℃デカン不溶
成分中のエチレン含量が５．３モル％であった。またこ
のプロピレン重合体組成物（B-2）のＴｍは１６５℃で
あった。
は、４０℃デカン可溶成分量が２１．５重量％であり、
４０℃デカン可溶成分中のシンジオタクティック構造で
あるプロピレン含量が５４モル％であり、４０℃デカン
不溶成分量が７８．５重量％であり、４０℃デカン不溶
成分中のエチレン含量が５．３モル％であった。またこ
のプロピレン重合体組成物（B-2）のＴｍは１６５℃で
あった。
【０２８６】このプロピレン重合体組成物（B-2）につ
いて上記方法で物性を測定した結果、曲げ弾性率は１５
００ＭＰａであり、アイゾット衝撃強度は１００Ｊ／ｍ
であり、ロックウェル硬度は８９であった。
いて上記方法で物性を測定した結果、曲げ弾性率は１５
００ＭＰａであり、アイゾット衝撃強度は１００Ｊ／ｍ
であり、ロックウェル硬度は８９であった。
【０２８７】
【実施例６】実施例４において、実施例１で得られたシ
ンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合体組成
物（A-1）に代えて、実施例３で得られたシンジオタク
ティックプロピレン・エチレン共重合体組成物（A-3）
を用いたこと以外は、実施例４と同様にしてプロピレン
重合体組成物（B-3）を得た。
ンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合体組成
物（A-1）に代えて、実施例３で得られたシンジオタク
ティックプロピレン・エチレン共重合体組成物（A-3）
を用いたこと以外は、実施例４と同様にしてプロピレン
重合体組成物（B-3）を得た。
【０２８８】得られたプロピレン重合体組成物（B-3）
は、４０℃デカン可溶成分量が２１．６重量％であり、
４０℃デカン可溶成分中のシンジオタクティック構造で
あるプロピレン含量が５２モル％であり、４０℃デカン
不溶成分量が７８．４重量％であり、４０℃デカン不溶
成分中のエチレン含量が４．９モル％であった。またこ
のプロピレン重合体組成物（B-3）のＴｍは１６６℃で
あった。
は、４０℃デカン可溶成分量が２１．６重量％であり、
４０℃デカン可溶成分中のシンジオタクティック構造で
あるプロピレン含量が５２モル％であり、４０℃デカン
不溶成分量が７８．４重量％であり、４０℃デカン不溶
成分中のエチレン含量が４．９モル％であった。またこ
のプロピレン重合体組成物（B-3）のＴｍは１６６℃で
あった。
【０２８９】このプロピレン重合体組成物（B-3）につ
いて上記方法で物性を測定した結果、曲げ弾性率は１４
００ＭＰａであり、アイゾット衝撃強度は１３０Ｊ／ｍ
であり、ロックウェル硬度は８５であった。
いて上記方法で物性を測定した結果、曲げ弾性率は１４
００ＭＰａであり、アイゾット衝撃強度は１３０Ｊ／ｍ
であり、ロックウェル硬度は８５であった。
【０２９０】
【比較例２】実施例４において、実施例１で得られたシ
ンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合体組成
物（A-1）に代えて、比較例１で得られたアイソタクテ
ィックプロピレン共重合体組成物を用いたこと以外は、
実施例４と同様にしてプロピレン重合体組成物を得た。
ンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合体組成
物（A-1）に代えて、比較例１で得られたアイソタクテ
ィックプロピレン共重合体組成物を用いたこと以外は、
実施例４と同様にしてプロピレン重合体組成物を得た。
【０２９１】得られたプロピレン重合体組成物は、４０
℃デカン可溶成分量が１．７重量％であり、４０℃デカ
ン可溶成分中のシンジオタクティック構造であるプロピ
レン含量が０モル％であり、４０℃デカン不溶成分量が
９８．３重量％であり、４０℃デカン不溶成分中のエチ
レン含量が３８モル％であった。またこのプロピレン重
合体組成物のＴｍは１６６℃であった。
℃デカン可溶成分量が１．７重量％であり、４０℃デカ
ン可溶成分中のシンジオタクティック構造であるプロピ
レン含量が０モル％であり、４０℃デカン不溶成分量が
９８．３重量％であり、４０℃デカン不溶成分中のエチ
レン含量が３８モル％であった。またこのプロピレン重
合体組成物のＴｍは１６６℃であった。
【０２９２】このプロピレン重合体組成物について上記
方法で物性を測定した結果、曲げ弾性率は１２００ＭＰ
ａであり、アイゾット衝撃強度は１３０Ｊ／ｍであり、
ロックウェル硬度は７６であった。
方法で物性を測定した結果、曲げ弾性率は１２００ＭＰ
ａであり、アイゾット衝撃強度は１３０Ｊ／ｍであり、
ロックウェル硬度は７６であった。
─────────────────────────────────────────────────────
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(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０８Ｆ 210:02）
(72)発明者 黒 岩 工 礼
千葉県袖ヶ浦市長浦580−32 三井化学株
式会社内
Ｆターム(参考） 4J002 BB05X BB12Y BB14W BB14Y
BB15W BB15X BB15Y GT00
4J028 AA01 AB00 AB01 AC01 AC10
AC28 AC45 AC49 BA00A
BA01B BA02B BB00A BB00B
BB01B BB02B BC12B BC15B
BC16B BC17B BC19B BC25B
BC27B BC40B CA17B EA01
EB02 EB04 EB05 EB07 EB08
EB09 EB10 EC02 FA02 GA04
GA06 GA12 GA21
4J100 AA02Q AA03P AA04Q AA07Q
AA15Q AA16Q AA17Q AA19Q
CA04 CA12 DA04 DA09 DA25
DA39 DA47 DA48 DA52 JA15
Claims (9)
- 【請求項１】（ｉ）実質的にシンジオタクティック構造
であるプロピレンから導かれる繰り返し単位（ＵP）
と、エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα-オレフィ
ンから選ばれるα-オレフィンから導かれる繰り返し単
位（ＵEO）とからなり、上記繰り返し単位（ＵP）を９
９〜５０モル％の量で、上記繰り返し単位（ＵO）を１
〜５０モル％の量で含むシンジオタクティックプロピレ
ン共重合体５〜９５重量部と、（ii）エチレンから導か
れる繰り返し単位（ＵE）と、炭素原子数３〜２０のα-
オレフィンから導かれる繰り返し単位（ＵO）とからな
り、上記繰り返し単位（ＵE）を７０〜９８モル％の量
で、上記繰り返し単位（ＵO）を２〜３０モル％の量で
含むエチレン・α-オレフィン共重合体５〜９５重量部
（但し、（ｉ）と（ii）の合計は１００重量部）とを含
有することを特徴とする改質剤用シンジオタクティック
プロピレン共重合体組成物。 - 【請求項２】上記繰り返し単位繰り返し単位（ＵEO）が
エチレン、１-ブテン、４-メチル-1-ペンテン、１-ヘキ
セン、１-オクテンおよび１-デセンからなる群より選ば
れるα-オレフィンから導かれる繰り返し単位であるこ
とを特徴とする請求項１に記載の改質剤用シンジオタク
ティックプロピレン共重合体組成物。 - 【請求項３】上記繰り返し単位繰り返し単位（ＵEO）が
エチレンから導かれる繰り返し単位であることを特徴と
する請求項１または２に記載の改質剤用シンジオタクテ
ィックプロピレン共重合体組成物。 - 【請求項４】上記繰り返し単位（ＵO）が、１-ブテン、
４-メチル-1-ペンテン、１-ヘキセン、１-オクテンおよ
び１-デセンからなる群より選ばれるα-オレフィンから
導かれる繰り返し単位であることを特徴とする請求項１
〜３のいずれかに記載の改質剤用シンジオタクティック
プロピレン共重合体組成物。 - 【請求項５】上記繰り返し単位（ＵO）が、１-ブテンま
たは１-オクテンから導かれる繰り返し単位であること
を特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の改質剤用
シンジオタクティックプロピレン共重合体組成物。 - 【請求項６】上記シンジオタクティックプロピレン共重
合体（ｉ）が、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘
度［η］が０．０１〜１０ｄｌ／ｇの範囲にあり、ゲル
パーミエーションクロマトグラフィーにより求めた分子
量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の値が４以下であり、ガラス転移
温度（Ｔｇ）が−１０℃以下であることを特徴とする請
求項１ないし５のいずれかに記載の改質剤用シンジオタ
クティックプロピレン共重合体組成物。 - 【請求項７】上記（ｉ）シンジオタクティックプロピレ
ン共重合体が、（ａ１）下記一般式（１）または（２）
で表されるメタロセン化合物と、（ｂ）（b-1）上記メ
タロセン（ａ１）中の遷移金属Ｍと反応してイオン性の
錯体を形成する化合物、（b-2）有機アルミニウムオキ
シ化合物、（b-3）有機アルミニウム化合物から選ばれ
る少なくとも１種の化合物と、からなる少なくとも１つ
の触媒系の存在下に得られたものであることを特徴とす
る請求項１〜６のいずれかに記載の改質剤用シンジオタ
クティックプロピレン共重合体組成物； 【化１】 （式（１）、（２）中、ＭはＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｒｎ、
Ｎｄ、ＳｍおよびＲｕから選ばれる遷移金属であり、Ｃ
ｐ1およびＣｐ2は互いに同一でも異なっていてもよく、
遷移金属Ｍとπ結合しているシクロペンタジエニル基、
インデニル基、フルオレニル基またはそれらの誘導体基
であり、Ｘ1およびＸ2は互いに同一でも異なっていても
よく、アニオン性配位子または中性ルイス塩基配位子で
あり、ＹはＮ、Ｏ、ＰまたはＳを含有する基であり、Ｚ
はＣ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、ＳｉもしくはＳｎを含有する基ま
たはＯである。）。 - 【請求項８】（ｉ）実質的にシンジオタクティック構造
であるプロピレンから導かれる繰り返し単位（ＵP）
と、エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα-オレフィ
ンから選ばれるα-オレフィンから導かれる繰り返し単
位（ＵEO）とからなり、上記繰り返し単位（ＵP）を９
９〜５０モル％の量で、上記繰り返し単位（ＵO）を１
〜５０モル％の量で含むシンジオタクティックプロピレ
ン共重合体と、（ii）エチレンから導かれる繰り返し単
位（ＵE）と、炭素原子数３〜２０のα-オレフィンから
導かれる繰り返し単位（ＵO）とからなり、上記繰り返
し単位（ＵE）を７０〜９８モル％の量で、上記繰り返
し単位（ＵO）を２〜３０モル％の量で含むエチレン・
α-オレフィン共重合体とからなり、４０℃デカン可溶
成分量が５〜９５重量％の範囲にあり、かつ該４０℃デ
カン可溶成分中にシンジオタクティック構造であるプロ
ピレンから導かれる繰り返し単位を９９〜５０モル％の
量で含有し、４０℃デカン不溶成分量が５〜９５重量％
の範囲にあり、かつ該４０℃デカン不溶成分中にエチレ
ンから導かれる繰り返し単位を７０〜９８モル％の量で
含有し、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で測定した吸熱曲
線における最大ピーク温度（Ｔｍ）が−１０℃〜１１０
℃の範囲にあることを特徴とするシンジオタクティック
プロピレン共重合体組成物。 - 【請求項９】（iii）アイソタクティックプロピレン共
重合体１００重量部と、（iv）請求項１〜８のいずれか
に記載のシンジオタクティックプロピレン共重合体組成
物５〜６０重量部とを含み、４０℃デカン可溶成分量が
１〜５０重量％の範囲にあり、かつ該４０℃デカン可溶
成分中にシンジオタクティック構造であるプロピレンか
ら導かれる繰り返し単位を９９〜５０モル％の量で含有
し、４０℃デカン不溶成分量が５０〜９９重量％の範囲
にあり、かつ該４０℃デカン不溶成分中にアイソタクテ
ィック構造であるプロピレンから導かれる繰り返し単位
を５０〜９９モル％の量、エチレンから導かれる繰り返
し単位を１〜４０モル％の量で含有し、示差走査型熱量
計（ＤＳＣ）で測定した吸熱曲線における最大ピーク温
度（Ｔｍ）が１２０〜１７０℃の範囲にあることを特徴
とするプロピレン重合体組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001273896A JP2003082175A (ja) | 2001-09-10 | 2001-09-10 | 改質剤用シンジオタクティックプロピレン共重合体組成物および該組成物を含むプロピレン重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001273896A JP2003082175A (ja) | 2001-09-10 | 2001-09-10 | 改質剤用シンジオタクティックプロピレン共重合体組成物および該組成物を含むプロピレン重合体組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003082175A true JP2003082175A (ja) | 2003-03-19 |
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ID=19099040
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001273896A Pending JP2003082175A (ja) | 2001-09-10 | 2001-09-10 | 改質剤用シンジオタクティックプロピレン共重合体組成物および該組成物を含むプロピレン重合体組成物 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003082175A (ja) |
Cited By (4)
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|---|---|---|---|---|
| JP2006241225A (ja) * | 2005-03-01 | 2006-09-14 | Mitsui Chemicals Inc | オレフィン系重合体組成物、該組成物を用いてなる成形体、および電線 |
| JP2008169316A (ja) * | 2007-01-12 | 2008-07-24 | Mitsui Chemicals Inc | プロピレン重合体組成物、該組成物からなるペレット、樹脂用改質剤、熱可塑性樹脂組成物の製造方法、プロピレン系重合体組成物からなる成形体の製造方法、プロピレン系重合体組成物からなる成形体 |
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-
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- 2001-09-10 JP JP2001273896A patent/JP2003082175A/ja active Pending
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| CN114716599A (zh) * | 2021-01-05 | 2022-07-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烯烃共聚物及其制备方法与应用 |
| CN114716599B (zh) * | 2021-01-05 | 2024-02-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烯烃共聚物及其制备方法与应用 |
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