JP2000063678A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）Ｍ
ＦＲ(230℃）が0.1〜1000g/10分の範囲にある熱可塑性
樹脂と、（Ｂ）エチレンと炭素原子数4〜20のα- オレ
フィンとの共重合体であって、密度が0.860〜0.900g/cm
3 の範囲にあり、ＭＦＲ(190℃）が0.05〜50g/10分の範
囲にあり、示差走査型熱量計により測定した吸熱曲線に
おける最大ピーク位置の温度(Ｔｍ（℃）)と密度(ｄ（g
/cm3 )）とが、Ｔｍ＜４００×ｄ−２５０で表わされる
関係を満たすエチレン・α- オレフィン共重合体と、
（Ｃ）ＭＦＲ(230℃）が0.1〜100g/10分の範囲にあり、
プロピレン連鎖のペンタッドシンジオタクティシティが
0.7〜0.95の範囲にあるシンジオタクティックポリプロ
ピレンとを特定割合で含有してなる。 【効果】上記組成物は、剛性、表面硬度および耐衝撃性
（靭性）のバランスに優れた成形体を提供することがで
きる。
ＦＲ(230℃）が0.1〜1000g/10分の範囲にある熱可塑性
樹脂と、（Ｂ）エチレンと炭素原子数4〜20のα- オレ
フィンとの共重合体であって、密度が0.860〜0.900g/cm
3 の範囲にあり、ＭＦＲ(190℃）が0.05〜50g/10分の範
囲にあり、示差走査型熱量計により測定した吸熱曲線に
おける最大ピーク位置の温度(Ｔｍ（℃）)と密度(ｄ（g
/cm3 )）とが、Ｔｍ＜４００×ｄ−２５０で表わされる
関係を満たすエチレン・α- オレフィン共重合体と、
（Ｃ）ＭＦＲ(230℃）が0.1〜100g/10分の範囲にあり、
プロピレン連鎖のペンタッドシンジオタクティシティが
0.7〜0.95の範囲にあるシンジオタクティックポリプロ
ピレンとを特定割合で含有してなる。 【効果】上記組成物は、剛性、表面硬度および耐衝撃性
（靭性）のバランスに優れた成形体を提供することがで
きる。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、剛性、表面硬度および耐
衝撃性（靭性）のバランスに優れた成形体を形成するこ
とができる熱可塑性樹脂組成物に関する。 【０００２】 【発明の技術的背景】ポリオレフィン、ポリエステル、
ポリアミド、ポリアセタールなどの熱可塑性樹脂は、加
工性、耐薬品性、電気的性質および機械的性質等に優れ
ているため、射出成形品、中空成形品、フィルム、シー
トなどに加工され、各種用途に用いられている。 【０００３】しかしながら、上記のような熱可塑性樹脂
からなる成形体は、用途によっては、耐衝撃性などの物
性が充分とはいえない場合がある。このような熱可塑性
樹脂からなる成形体の耐衝撃性などを向上させる方法と
しては、たとえば熱可塑性樹脂に、低結晶性エチレン・
α- オレフィン共重合体などの改質剤をブレンドして組
成物とする方法が知られている。しかしながら、従来の
改質剤では、用途によっては、剛性、表面硬度および耐
衝撃性（靭性）のバランスが良くないことがあった。 【０００４】本発明者らは、このような状況下で鋭意研
究し、熱可塑性樹脂に、特定のエチレン・α- オレフィ
ン共重合体と特定のシンジオタクティックポリプロピレ
ンを特定割合でブレンドすることにより、剛性、表面硬
度および耐衝撃性（靭性）のバランスに優れた成形体を
形成することができる熱可塑性樹脂組成物が得られるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。 【０００５】 【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題を解決しようとするものであって、剛性、表面硬度
および耐衝撃性（靭性）のバランスに優れた成形体を形
成することができる熱可塑性樹脂組成物を提供すること
を目的としている。 【０００６】 【発明の概要】本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、
（Ａ）メルトフローレート（ASTM D 1238，230℃、荷重
2.16kg）が０．１〜１０００ｇ／１０分の範囲にある熱
可塑性樹脂４０〜９０重量部と、（Ｂ）エチレンと炭素
原子数４〜２０のα- オレフィンとの共重合体であっ
て、(i) 密度（ASTM D 1505)が０．８６０〜０．９００
ｇ／ｃｍ3 の範囲にあり、(ii)メルトフローレート（AS
TM D 1238，190℃、荷重2.16kg）が０．０５〜５０ｇ／
１０分の範囲にあり、(iii) 示差走査型熱量計により測
定した吸熱曲線における最大ピーク位置の温度（Ｔｍ
（℃））と密度（ｄ（ｇ／ｃｍ3 ））とが、 Ｔｍ＜４００×ｄ−２５０ で表わされる関係を満たすエチレン・α- オレフィン共
重合体５〜５５重量部と、（Ｃ）メルトフローレート
（ASTM D 1238，230℃、荷重2.16kg）が０．１〜１００
ｇ／１０分の範囲にあり、プロピレン連鎖のペンタッド
シンジオタクティシティ（ｒｒｒｒ分率）が０．７〜
０．９５の範囲にあるシンジオタクティックポリプロピ
レン５〜５５重量部［成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）
の合計量は１００重量部である］とを含有してなること
を特徴としている。 【０００７】 【発明の具体的説明】以下、本発明に係る熱可塑性樹脂
組成物について具体的に説明する。本発明に係る熱可塑
性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂組成物（Ａ）と、エチレ
ン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）と、シンジオタクテ
ィックポリプロピレン（Ｃ）とを含有している。 【０００８】熱可塑性樹脂（Ａ） 本発明で用いられる熱可塑性樹脂（Ａ）としては、メル
トフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238，230℃、荷重2.
16kg）が０．１〜１０００ｇ／１０分、好ましくは０．
１〜８００ｇ／１０分、さらに好ましくは０．１〜５０
０ｇ／１０分である熱可塑性樹脂が用いられ、たとえば
ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステルおよびポリ
アセタールなどの結晶性熱可塑性樹脂、ポリスチレン、
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（Ａ
ＢＳ）、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキサイド
などの非結晶性熱可塑性樹脂が用いられる。 【０００９】ポリオレフィンとしては、具体的には、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリ-1- ブテン、ポリメ
チルペンテン、ポリメチルブテン等のオレフィン単独重
合体、プロピレン・エチレンランダム共重合体等のオレ
フィン共重合体などが挙げられる。これらの中では、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリ-1- ブテンが好まし
い。 【００１０】ポリエステルとしては、具体的には、ポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等の
芳香族系ポリエステル、ポリカプロラクトン、ポリヒド
ロキシブチレートなどが挙げられる。これらの中では、
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が特に好まし
い。 【００１１】ポリアミドとしては、具体的には、ナイロ
ン−６、ナイロン−６６、ナイロン−１０、ナイロン−
１２、ナイロン−４６等の脂肪族ポリアミド、芳香族ジ
カルボン酸と脂肪族ジアミンとから製造される芳香族ポ
リアミドなどが挙げられる。これらの中では、ナイロン
−６が特に好ましい。 【００１２】ポリアセタールとしては、具体的には、ポ
リホルムアルデヒド（ポリオキシメチレン）、ポリアセ
トアルデヒド、ポリプロピオンアルデヒド、ポリブチル
アルデヒドなどが挙げられる。これらの中では、ポリホ
ルムアルデヒドが特に好ましい。 【００１３】ポリスチレンは、スチレンの単独重合体で
あってもよく、スチレンと、アクリロニトリル、メタク
リル酸メチルまたはα- メチルスチレンとの二元共重合
体であってもよい。 【００１４】ＡＢＳとしては、アクリロニトリルから誘
導される構成単位を２０〜３５モル％の量で含有し、ブ
タジエンから誘導される構成単位を２０〜３０モル％の
量で含有し、スチレンから誘導される構成単位を４０〜
６０モル％の量で含有するものが好ましく用いられる。 【００１５】ポリカーボネートとしては、具体的には、
ビス（4-ヒドロキシフェニル）メタン、1,1-ビス（4-ヒ
ドロキシフェニル）エタン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）
ブタンなどを原料として製造されるポリカーボネートが
挙げられる。これらの中では、2,2-ビス（4-ヒドロキシ
フェニル）プロパンを原料として製造されるポリカーボ
ネートが特に好ましい。 【００１６】ポリフェニレンオキシドとしては、ポリ
（2,6-ジメチル-1,4- フェニレンオキシド）を用いるこ
とが好ましい。これらの熱可塑性樹脂の中では、ポリオ
レフィンが好ましく、ポリプロピレンを主体とした重合
体がより好ましく、特にメルトフローレート（ASTM D 1
238，230℃、荷重2.16kg）が、０．１〜３００ｇ／10分
であるプロピレン系重合体が好ましい。 【００１７】上記のような熱可塑性樹脂は、１種単独で
用いることができるし、また２種以上組み合わせて用い
ることもできる。さらに上記の熱可塑性樹脂とともに、
上記以外の熱可塑性樹脂を用いてもよい。 【００１８】熱可塑性樹脂（Ａ）は、熱可塑性樹脂
（Ａ）、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）およ
びシンジオタクティックポリプロピレン（Ｃ）の合計量
１００重量部に対して、４０〜９０重量部、好ましくは
４５〜９０重量部、さらに好ましくは５０〜９０重量部
の割合で用いられる。 【００１９】エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｂ） 本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ｂ）は、エチレンと炭素原子数４〜２０のα- オレフ
ィンとのランダム共重合体である。 【００２０】この炭素原子数４〜２０のα- オレフィン
としては、具体的には、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキ
セン、4-メチル-1- ペンテン、1-オクテン、1-デセン、
1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オク
タデセン、1-エイコセンなどが挙げられる。 【００２１】エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）
は、エチレンから導かれる構成単位を５５〜９９重量
％、好ましくは６５〜９８重量％、さらに好ましくは７
０〜９６重量％の量で含有し、炭素原子数４〜２０のα
- オレフィンから導かれる構成単位を１〜４５重量％、
好ましくは２〜３５重量％、さらに好ましくは４〜３０
重量％の量で含有していることが望ましい。 【００２２】エチレン・α- オレフィン共重合体の組成
は、１０ｍｍφの試料管中で約２００ｍｇの共重合体を
１ｍｌのヘキサクロロブタジエンに均一に溶解させた試
料の 13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを、測定温度１２０℃、測
定周波数２５．０５ＭＨｚ、スペクトル幅１５００Ｈ
ｚ、パルス繰返し時間４．２sec.、パルス幅６μsec.の
条件下で測定することによって決定される。 【００２３】本発明で用いられるエチレン・α- オレフ
ィン共重合体（Ｂ）は、密度が０．８６０〜０．９００
ｇ／ｃｍ3 、好ましくは０．８７０〜０．９００ｇ／ｃ
ｍ3、さらに好ましくは０．８７０〜０．８９５ｇ／ｃ
ｍ3 の範囲にあり、メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM
D1238-65T，190℃、2.16kg荷重）が０．０５〜５０ｇ／
１０分、好ましくは０．１〜４０ｇ／１０分、さらに好
ましくは１〜２０ｇ／１０分の範囲にあり、示差走査型
熱量計（ＤＳＣ）により測定した吸熱曲線における最大
ピーク位置の温度（Ｔｍ（℃））と密度（ｄ（ｇ／ｃｍ
3 ））とが、 Ｔｍ＜４００×ｄ−２５０ 好ましくは Ｔｍ＜４５０×ｄ−２９７ さらに好ましくは Ｔｍ＜５００×ｄ−３４４ 特に好ましくは Ｔｍ＜５５０×ｄ−３９１ で表わされる関係を満たしている。 【００２４】なお、上記密度は、１９０℃における２．
１６ｋｇ荷重でのＭＦＲ測定時に得られるストランドを
１２０℃で１時間熱処理し、１時間かけて室温まで徐冷
したのち、密度勾配管で測定した。 【００２５】また、ＤＳＣにより測定した吸熱曲線の最
大ピーク位置の温度（Ｔｍ（℃））は、試料約５ｍｇを
アルミパンに詰め１０℃／分で２００℃まで昇温し、２
００℃で５分間保持したのち２０℃／分で室温まで降温
し、次いで１０℃／分で昇温する際の吸熱曲線より求め
た。この測定では、パーキンエルマー社製ＤＳＣ−７型
装置を用いた。 【００２６】エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）
は、熱可塑性樹脂（Ａ）、エチレン・α- オレフィン共
重合体（Ｂ）およびシンジオタクティックポリプロピレ
ン（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、５〜５５重量
部、好ましくは５〜５０重量部、さらに好ましくは５〜
４５重量部の割合で用いられる。 【００２７】シンジオタクティックポリプロピレン
（Ｃ） 本発明で用いられるシンジオタクティックポリプロピレ
ン（Ｃ）は、シンジオタクティックホモポリプロピレ
ン、およびプロピレンと他のα- オレフィンとの共重合
体であるシンジオタクティックポリプロピレンコポリマ
ーである。 【００２８】プロピレンと共重合させる他のα- オレフ
ィンの好ましい例としては、エチレン、1-ブテン3-メチ
ル-1- ブテン、1-ヘキセン、ビニルシクロヘキセン、1-
デセン、1-ヘキサデセン、シクロペンテン、ノルボルネ
ン等のオレフィン類、ヘキサジエン、オクタジエン、デ
カジエン、ジシクロペンタジエン、5-エチリデン-2-ノ
ルボルネン等のジエン類などが挙げられる。シンジオタ
クティックポリプロピレンコポリマーにおける他のα-
オレフィン含有量は、４０重量％以下、好ましくは０．
１〜３８重量％、さらに好ましくは０．１〜３５重量％
であることが望ましい。 【００２９】上記シンジオタクティックポリプロピレン
（Ｃ）は、メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 123
8，230℃、荷重2.16kg）が０．１〜１００ｇ／１０分、
好ましくは０．１〜９０ｇ／１０分、さらに好ましくは
０．１〜８０ｇ／１０分であり、１３５℃デカヒドロナ
フタレン中で測定される極限粘度［η］が通常０．５〜
１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜９ｄｌ／ｇ、さらに
好ましくは０．５〜８ｄｌ／ｇである。 【００３０】また、シンジオタクティックポリプロピレ
ン（Ｃ）は、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定により求め
られるプロピレン連鎖のペンタッドシンジオタクティシ
ティ（ｒｒｒｒ分率）が０．７〜０．９５、好ましくは
０．７５〜０．９５、さらに好ましくは０．７８〜０．
９５である。 【００３１】本発明で用いられるシンジオタクティック
ポリプロピレン（Ｃ）は、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）が通常
８．０×１０4 〜１０×１０6 、好ましくは９．０×１
０4〜１０×１０6 、さらに好ましくは９．０×１０4
〜９．０×１０5 であることが望ましい。 【００３２】また、シンジオタクティックポリプロピレ
ン（Ｃ）は、重量平均分子量（Ｍｗ）が通常７．０×１
０4 〜１０×１０5 、好ましくは１．０×１０5 〜９．
０×１０5 、さらに好ましくは１．０×１０5 〜８．５
×１０5 であり、数平均分子量（Ｍｎ）が通常２．０×
１０4 〜５．０×１０5 、好ましくは３．０×１０4〜
５．０×１０5 、さらに好ましくは４．０×１０4 〜
５．０×１０5 であり、分子量分布（Ｍｚ／Ｍｗ）が通
常１．１〜１５、好ましくは１．１〜１０であることが
望ましい。 【００３３】上記のＺ平均分子量、重量平均分子量、数
平均分子量および分子量分布は、O-クロルベンゼンを溶
媒として用い、１４０℃におけるゲルパーミエイション
クロマトグラフィー（ＧＰＣ）より測定して求めた値で
ある。 【００３４】上記のようなシンジオタクティックポリプ
ロピレン（Ｃ）は、たとえば特開平２−４１３０３号公
報、特開平２−４１３０５号公報、特開平２−２７４７
０３号公報、特開平２−２７４７０４号公報、特開平３
−１７９００５号公報、特開平３−１７９００６号公
報、特開平４−６９３９４号公報に記載されているよう
な互いに非対称な配位子を有する架橋型遷移金属化合物
および助触媒からなるようなオレフィン重合用触媒の存
在下に、プロピレンを単独で重合、あるいはプロピレン
と他のα- オレフィンとを共重合させることにより調製
することができる。 【００３５】上記（共）重合方法は、スラリー重合法、
塊状重合法、気相重合法のいずれでもよい。シンジオタ
クティックポリプロピレン（Ｃ）は、熱可塑性樹脂
（Ａ）、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）およ
びシンジオタクティックポリプロピレン（Ｃ）の合計量
１００重量部に対して、１〜５５重量部、好ましくは１
〜５０重量部、さらに好ましくは１〜４５重量部の割合
で用いられる。 【００３６】熱可塑性樹脂組成物 本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、上記の熱可塑性樹
脂（Ａ）、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）お
よびシンジオタクティックポリプロピレン（Ｃ）とを上
記割合で含有している。また、本発明に係る熱可塑性樹
脂組成物中に、必要に応じて、さらに従来公知の結晶核
剤、無機充填剤、耐侯安定剤、耐熱安定剤、帯電防止
剤、スリップ防止剤、アンチブロックング剤、防曇剤、
滑剤、顔料、染料、可塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、
酸化防止剤などの添加剤を、本発明の目的を損なわない
範囲で配合することができる。 【００３７】本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、公知
の方法を採用して製造することができ、たとえば熱可塑
性樹脂（Ａ）と、エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ｂ）と、シンジオタクティックポリプロピレン（Ｃ）
と、必要に応じて上記の添加剤等とを、押出機、ニーダ
ーなどを用いて溶融混練することによって得られる。 【００３８】また、エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ｂ）と、シンジオタクティックポリプロピレン（Ｃ）
とを溶融混練し、次いで、得られた混練物を熱可塑性樹
脂（Ａ）に溶融ブレンドして、熱可塑性樹脂組成物を調
製してもよい。 【００３９】 【発明の効果】本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、剛
性、表面硬度および耐衝撃性（靭性）のバランスに優れ
た成形体を提供することができる。 【００４０】本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、上記
のような効果を有しているので、家電ハウジング、フィ
ルム用途、容器用途、自動車内装用途、フェンダー、バ
ンパー、サイドモール、マッドガード、ミラーカバー等
の自動車外装用途などの用途に好適に利用することがで
きる。 【００４１】 【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明は、これら実施例により何ら限定されるものではな
い。 【００４２】なお、実施例および比較例で得た成形体の
物性の測定は、以下の方法により行なった。 （１）曲げ初期弾性率（ＦＭ） 曲げ初期弾性率（ＦＭ）は、ＡＳＴＭ Ｃ７９０に準拠
して、厚さ１／８インチの試験片を用いて、スパン間隔
５１ｍｍ、曲げ速度２０ｍｍ／分の条件下で測定した。 （２）アイゾット衝撃強度（ＩＺ） アイゾット衝撃強度（ＩＺ）は、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に
準拠して、厚さ１／４インチの試験片（後ノッチ）を用
いて、２３℃で測定した。 （３）ロックウェル硬度（ＨＲ） ロックウェル硬度（ＨＲ）は、ＡＳＴＭ Ｄ７８５に準
拠して、厚さ２ｍｍ×縦１２０ｍｍ×横１３０ｍｍの角
板を用いて測定した。 【００４３】また、実施例等で用いた成分は、次の通り
である。熱可塑性樹脂 （１）ホモアイソタクティックポリプロピレン（ＰＰ−
１） ・ＭＦＲ（ASTM D 1238，230℃、荷重2.16kg）＝１１ｇ
／１０分 ・ペンタッドアイソタクティシティ（ｍｍｍｍ分率）＝
０．９７ （２）プロピレンブロック共重合体（ＰＰ−２） ・ＭＦＲ（ASTM D 1238，230℃、荷重2.16kg）＝２２ｇ
／１０分 ・エチレン含量＝４．１モル％ ・６４℃ ｎ-デカン可溶成分（ゴム成分）量＝１０．８
重量％エチレン・α- オレフィン共重合体 エチレン・1-オクテン共重合体（ＥＯＲ）； ・密度＝０．８８５ｇ／ｃｍ3 ・ＭＦＲ（ASTM D 1238，230℃、荷重2.16kg）＝７ｇ／
１０分 ・エチレン含量＝８８モル％ ・Ｔｍ＝８７．３℃シンジオタクティックポリプロピレン シンジオタクティックポリプロピレン（Ｓ−ＰＰ）； ・ＭＦＲ（ASTM D 1238，230℃、荷重2.16kg）＝４．４
ｇ／１０分 ・ペンタッドシンジオタクティシティ（ｒｒｒｒ分率）
＝０．７７３ 【００４４】 【実施例１〜３および比較例１、２】上記各成分を第１
表に示す割合で、押出機を用いて２００℃で溶融混練
し、熱可塑性樹脂組成物を得た。 【００４５】得られた各々の熱可塑性樹脂組成物を下記
の条件で射出成形し、得られた成形体について、曲げ初
期弾性率（ＦＭ）、アイゾット衝撃強度（ＩＺ）および
ロックウェル硬度（ＨＲ）を測定した。その結果を第１
表に示す。 ＜射出成形条件＞ 樹脂温度：２００℃ 射出圧：１０００ｋｇ／ｃｍ2 金型温度：４０℃ 【００４６】 【表１】
衝撃性（靭性）のバランスに優れた成形体を形成するこ
とができる熱可塑性樹脂組成物に関する。 【０００２】 【発明の技術的背景】ポリオレフィン、ポリエステル、
ポリアミド、ポリアセタールなどの熱可塑性樹脂は、加
工性、耐薬品性、電気的性質および機械的性質等に優れ
ているため、射出成形品、中空成形品、フィルム、シー
トなどに加工され、各種用途に用いられている。 【０００３】しかしながら、上記のような熱可塑性樹脂
からなる成形体は、用途によっては、耐衝撃性などの物
性が充分とはいえない場合がある。このような熱可塑性
樹脂からなる成形体の耐衝撃性などを向上させる方法と
しては、たとえば熱可塑性樹脂に、低結晶性エチレン・
α- オレフィン共重合体などの改質剤をブレンドして組
成物とする方法が知られている。しかしながら、従来の
改質剤では、用途によっては、剛性、表面硬度および耐
衝撃性（靭性）のバランスが良くないことがあった。 【０００４】本発明者らは、このような状況下で鋭意研
究し、熱可塑性樹脂に、特定のエチレン・α- オレフィ
ン共重合体と特定のシンジオタクティックポリプロピレ
ンを特定割合でブレンドすることにより、剛性、表面硬
度および耐衝撃性（靭性）のバランスに優れた成形体を
形成することができる熱可塑性樹脂組成物が得られるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。 【０００５】 【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題を解決しようとするものであって、剛性、表面硬度
および耐衝撃性（靭性）のバランスに優れた成形体を形
成することができる熱可塑性樹脂組成物を提供すること
を目的としている。 【０００６】 【発明の概要】本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、
（Ａ）メルトフローレート（ASTM D 1238，230℃、荷重
2.16kg）が０．１〜１０００ｇ／１０分の範囲にある熱
可塑性樹脂４０〜９０重量部と、（Ｂ）エチレンと炭素
原子数４〜２０のα- オレフィンとの共重合体であっ
て、(i) 密度（ASTM D 1505)が０．８６０〜０．９００
ｇ／ｃｍ3 の範囲にあり、(ii)メルトフローレート（AS
TM D 1238，190℃、荷重2.16kg）が０．０５〜５０ｇ／
１０分の範囲にあり、(iii) 示差走査型熱量計により測
定した吸熱曲線における最大ピーク位置の温度（Ｔｍ
（℃））と密度（ｄ（ｇ／ｃｍ3 ））とが、 Ｔｍ＜４００×ｄ−２５０ で表わされる関係を満たすエチレン・α- オレフィン共
重合体５〜５５重量部と、（Ｃ）メルトフローレート
（ASTM D 1238，230℃、荷重2.16kg）が０．１〜１００
ｇ／１０分の範囲にあり、プロピレン連鎖のペンタッド
シンジオタクティシティ（ｒｒｒｒ分率）が０．７〜
０．９５の範囲にあるシンジオタクティックポリプロピ
レン５〜５５重量部［成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）
の合計量は１００重量部である］とを含有してなること
を特徴としている。 【０００７】 【発明の具体的説明】以下、本発明に係る熱可塑性樹脂
組成物について具体的に説明する。本発明に係る熱可塑
性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂組成物（Ａ）と、エチレ
ン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）と、シンジオタクテ
ィックポリプロピレン（Ｃ）とを含有している。 【０００８】熱可塑性樹脂（Ａ） 本発明で用いられる熱可塑性樹脂（Ａ）としては、メル
トフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238，230℃、荷重2.
16kg）が０．１〜１０００ｇ／１０分、好ましくは０．
１〜８００ｇ／１０分、さらに好ましくは０．１〜５０
０ｇ／１０分である熱可塑性樹脂が用いられ、たとえば
ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステルおよびポリ
アセタールなどの結晶性熱可塑性樹脂、ポリスチレン、
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（Ａ
ＢＳ）、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキサイド
などの非結晶性熱可塑性樹脂が用いられる。 【０００９】ポリオレフィンとしては、具体的には、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリ-1- ブテン、ポリメ
チルペンテン、ポリメチルブテン等のオレフィン単独重
合体、プロピレン・エチレンランダム共重合体等のオレ
フィン共重合体などが挙げられる。これらの中では、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリ-1- ブテンが好まし
い。 【００１０】ポリエステルとしては、具体的には、ポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等の
芳香族系ポリエステル、ポリカプロラクトン、ポリヒド
ロキシブチレートなどが挙げられる。これらの中では、
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が特に好まし
い。 【００１１】ポリアミドとしては、具体的には、ナイロ
ン−６、ナイロン−６６、ナイロン−１０、ナイロン−
１２、ナイロン−４６等の脂肪族ポリアミド、芳香族ジ
カルボン酸と脂肪族ジアミンとから製造される芳香族ポ
リアミドなどが挙げられる。これらの中では、ナイロン
−６が特に好ましい。 【００１２】ポリアセタールとしては、具体的には、ポ
リホルムアルデヒド（ポリオキシメチレン）、ポリアセ
トアルデヒド、ポリプロピオンアルデヒド、ポリブチル
アルデヒドなどが挙げられる。これらの中では、ポリホ
ルムアルデヒドが特に好ましい。 【００１３】ポリスチレンは、スチレンの単独重合体で
あってもよく、スチレンと、アクリロニトリル、メタク
リル酸メチルまたはα- メチルスチレンとの二元共重合
体であってもよい。 【００１４】ＡＢＳとしては、アクリロニトリルから誘
導される構成単位を２０〜３５モル％の量で含有し、ブ
タジエンから誘導される構成単位を２０〜３０モル％の
量で含有し、スチレンから誘導される構成単位を４０〜
６０モル％の量で含有するものが好ましく用いられる。 【００１５】ポリカーボネートとしては、具体的には、
ビス（4-ヒドロキシフェニル）メタン、1,1-ビス（4-ヒ
ドロキシフェニル）エタン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）
ブタンなどを原料として製造されるポリカーボネートが
挙げられる。これらの中では、2,2-ビス（4-ヒドロキシ
フェニル）プロパンを原料として製造されるポリカーボ
ネートが特に好ましい。 【００１６】ポリフェニレンオキシドとしては、ポリ
（2,6-ジメチル-1,4- フェニレンオキシド）を用いるこ
とが好ましい。これらの熱可塑性樹脂の中では、ポリオ
レフィンが好ましく、ポリプロピレンを主体とした重合
体がより好ましく、特にメルトフローレート（ASTM D 1
238，230℃、荷重2.16kg）が、０．１〜３００ｇ／10分
であるプロピレン系重合体が好ましい。 【００１７】上記のような熱可塑性樹脂は、１種単独で
用いることができるし、また２種以上組み合わせて用い
ることもできる。さらに上記の熱可塑性樹脂とともに、
上記以外の熱可塑性樹脂を用いてもよい。 【００１８】熱可塑性樹脂（Ａ）は、熱可塑性樹脂
（Ａ）、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）およ
びシンジオタクティックポリプロピレン（Ｃ）の合計量
１００重量部に対して、４０〜９０重量部、好ましくは
４５〜９０重量部、さらに好ましくは５０〜９０重量部
の割合で用いられる。 【００１９】エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｂ） 本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ｂ）は、エチレンと炭素原子数４〜２０のα- オレフ
ィンとのランダム共重合体である。 【００２０】この炭素原子数４〜２０のα- オレフィン
としては、具体的には、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキ
セン、4-メチル-1- ペンテン、1-オクテン、1-デセン、
1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オク
タデセン、1-エイコセンなどが挙げられる。 【００２１】エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）
は、エチレンから導かれる構成単位を５５〜９９重量
％、好ましくは６５〜９８重量％、さらに好ましくは７
０〜９６重量％の量で含有し、炭素原子数４〜２０のα
- オレフィンから導かれる構成単位を１〜４５重量％、
好ましくは２〜３５重量％、さらに好ましくは４〜３０
重量％の量で含有していることが望ましい。 【００２２】エチレン・α- オレフィン共重合体の組成
は、１０ｍｍφの試料管中で約２００ｍｇの共重合体を
１ｍｌのヘキサクロロブタジエンに均一に溶解させた試
料の 13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを、測定温度１２０℃、測
定周波数２５．０５ＭＨｚ、スペクトル幅１５００Ｈ
ｚ、パルス繰返し時間４．２sec.、パルス幅６μsec.の
条件下で測定することによって決定される。 【００２３】本発明で用いられるエチレン・α- オレフ
ィン共重合体（Ｂ）は、密度が０．８６０〜０．９００
ｇ／ｃｍ3 、好ましくは０．８７０〜０．９００ｇ／ｃ
ｍ3、さらに好ましくは０．８７０〜０．８９５ｇ／ｃ
ｍ3 の範囲にあり、メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM
D1238-65T，190℃、2.16kg荷重）が０．０５〜５０ｇ／
１０分、好ましくは０．１〜４０ｇ／１０分、さらに好
ましくは１〜２０ｇ／１０分の範囲にあり、示差走査型
熱量計（ＤＳＣ）により測定した吸熱曲線における最大
ピーク位置の温度（Ｔｍ（℃））と密度（ｄ（ｇ／ｃｍ
3 ））とが、 Ｔｍ＜４００×ｄ−２５０ 好ましくは Ｔｍ＜４５０×ｄ−２９７ さらに好ましくは Ｔｍ＜５００×ｄ−３４４ 特に好ましくは Ｔｍ＜５５０×ｄ−３９１ で表わされる関係を満たしている。 【００２４】なお、上記密度は、１９０℃における２．
１６ｋｇ荷重でのＭＦＲ測定時に得られるストランドを
１２０℃で１時間熱処理し、１時間かけて室温まで徐冷
したのち、密度勾配管で測定した。 【００２５】また、ＤＳＣにより測定した吸熱曲線の最
大ピーク位置の温度（Ｔｍ（℃））は、試料約５ｍｇを
アルミパンに詰め１０℃／分で２００℃まで昇温し、２
００℃で５分間保持したのち２０℃／分で室温まで降温
し、次いで１０℃／分で昇温する際の吸熱曲線より求め
た。この測定では、パーキンエルマー社製ＤＳＣ−７型
装置を用いた。 【００２６】エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）
は、熱可塑性樹脂（Ａ）、エチレン・α- オレフィン共
重合体（Ｂ）およびシンジオタクティックポリプロピレ
ン（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、５〜５５重量
部、好ましくは５〜５０重量部、さらに好ましくは５〜
４５重量部の割合で用いられる。 【００２７】シンジオタクティックポリプロピレン
（Ｃ） 本発明で用いられるシンジオタクティックポリプロピレ
ン（Ｃ）は、シンジオタクティックホモポリプロピレ
ン、およびプロピレンと他のα- オレフィンとの共重合
体であるシンジオタクティックポリプロピレンコポリマ
ーである。 【００２８】プロピレンと共重合させる他のα- オレフ
ィンの好ましい例としては、エチレン、1-ブテン3-メチ
ル-1- ブテン、1-ヘキセン、ビニルシクロヘキセン、1-
デセン、1-ヘキサデセン、シクロペンテン、ノルボルネ
ン等のオレフィン類、ヘキサジエン、オクタジエン、デ
カジエン、ジシクロペンタジエン、5-エチリデン-2-ノ
ルボルネン等のジエン類などが挙げられる。シンジオタ
クティックポリプロピレンコポリマーにおける他のα-
オレフィン含有量は、４０重量％以下、好ましくは０．
１〜３８重量％、さらに好ましくは０．１〜３５重量％
であることが望ましい。 【００２９】上記シンジオタクティックポリプロピレン
（Ｃ）は、メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 123
8，230℃、荷重2.16kg）が０．１〜１００ｇ／１０分、
好ましくは０．１〜９０ｇ／１０分、さらに好ましくは
０．１〜８０ｇ／１０分であり、１３５℃デカヒドロナ
フタレン中で測定される極限粘度［η］が通常０．５〜
１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜９ｄｌ／ｇ、さらに
好ましくは０．５〜８ｄｌ／ｇである。 【００３０】また、シンジオタクティックポリプロピレ
ン（Ｃ）は、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定により求め
られるプロピレン連鎖のペンタッドシンジオタクティシ
ティ（ｒｒｒｒ分率）が０．７〜０．９５、好ましくは
０．７５〜０．９５、さらに好ましくは０．７８〜０．
９５である。 【００３１】本発明で用いられるシンジオタクティック
ポリプロピレン（Ｃ）は、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）が通常
８．０×１０4 〜１０×１０6 、好ましくは９．０×１
０4〜１０×１０6 、さらに好ましくは９．０×１０4
〜９．０×１０5 であることが望ましい。 【００３２】また、シンジオタクティックポリプロピレ
ン（Ｃ）は、重量平均分子量（Ｍｗ）が通常７．０×１
０4 〜１０×１０5 、好ましくは１．０×１０5 〜９．
０×１０5 、さらに好ましくは１．０×１０5 〜８．５
×１０5 であり、数平均分子量（Ｍｎ）が通常２．０×
１０4 〜５．０×１０5 、好ましくは３．０×１０4〜
５．０×１０5 、さらに好ましくは４．０×１０4 〜
５．０×１０5 であり、分子量分布（Ｍｚ／Ｍｗ）が通
常１．１〜１５、好ましくは１．１〜１０であることが
望ましい。 【００３３】上記のＺ平均分子量、重量平均分子量、数
平均分子量および分子量分布は、O-クロルベンゼンを溶
媒として用い、１４０℃におけるゲルパーミエイション
クロマトグラフィー（ＧＰＣ）より測定して求めた値で
ある。 【００３４】上記のようなシンジオタクティックポリプ
ロピレン（Ｃ）は、たとえば特開平２−４１３０３号公
報、特開平２−４１３０５号公報、特開平２−２７４７
０３号公報、特開平２−２７４７０４号公報、特開平３
−１７９００５号公報、特開平３−１７９００６号公
報、特開平４−６９３９４号公報に記載されているよう
な互いに非対称な配位子を有する架橋型遷移金属化合物
および助触媒からなるようなオレフィン重合用触媒の存
在下に、プロピレンを単独で重合、あるいはプロピレン
と他のα- オレフィンとを共重合させることにより調製
することができる。 【００３５】上記（共）重合方法は、スラリー重合法、
塊状重合法、気相重合法のいずれでもよい。シンジオタ
クティックポリプロピレン（Ｃ）は、熱可塑性樹脂
（Ａ）、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）およ
びシンジオタクティックポリプロピレン（Ｃ）の合計量
１００重量部に対して、１〜５５重量部、好ましくは１
〜５０重量部、さらに好ましくは１〜４５重量部の割合
で用いられる。 【００３６】熱可塑性樹脂組成物 本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、上記の熱可塑性樹
脂（Ａ）、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）お
よびシンジオタクティックポリプロピレン（Ｃ）とを上
記割合で含有している。また、本発明に係る熱可塑性樹
脂組成物中に、必要に応じて、さらに従来公知の結晶核
剤、無機充填剤、耐侯安定剤、耐熱安定剤、帯電防止
剤、スリップ防止剤、アンチブロックング剤、防曇剤、
滑剤、顔料、染料、可塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、
酸化防止剤などの添加剤を、本発明の目的を損なわない
範囲で配合することができる。 【００３７】本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、公知
の方法を採用して製造することができ、たとえば熱可塑
性樹脂（Ａ）と、エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ｂ）と、シンジオタクティックポリプロピレン（Ｃ）
と、必要に応じて上記の添加剤等とを、押出機、ニーダ
ーなどを用いて溶融混練することによって得られる。 【００３８】また、エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ｂ）と、シンジオタクティックポリプロピレン（Ｃ）
とを溶融混練し、次いで、得られた混練物を熱可塑性樹
脂（Ａ）に溶融ブレンドして、熱可塑性樹脂組成物を調
製してもよい。 【００３９】 【発明の効果】本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、剛
性、表面硬度および耐衝撃性（靭性）のバランスに優れ
た成形体を提供することができる。 【００４０】本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、上記
のような効果を有しているので、家電ハウジング、フィ
ルム用途、容器用途、自動車内装用途、フェンダー、バ
ンパー、サイドモール、マッドガード、ミラーカバー等
の自動車外装用途などの用途に好適に利用することがで
きる。 【００４１】 【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明は、これら実施例により何ら限定されるものではな
い。 【００４２】なお、実施例および比較例で得た成形体の
物性の測定は、以下の方法により行なった。 （１）曲げ初期弾性率（ＦＭ） 曲げ初期弾性率（ＦＭ）は、ＡＳＴＭ Ｃ７９０に準拠
して、厚さ１／８インチの試験片を用いて、スパン間隔
５１ｍｍ、曲げ速度２０ｍｍ／分の条件下で測定した。 （２）アイゾット衝撃強度（ＩＺ） アイゾット衝撃強度（ＩＺ）は、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に
準拠して、厚さ１／４インチの試験片（後ノッチ）を用
いて、２３℃で測定した。 （３）ロックウェル硬度（ＨＲ） ロックウェル硬度（ＨＲ）は、ＡＳＴＭ Ｄ７８５に準
拠して、厚さ２ｍｍ×縦１２０ｍｍ×横１３０ｍｍの角
板を用いて測定した。 【００４３】また、実施例等で用いた成分は、次の通り
である。熱可塑性樹脂 （１）ホモアイソタクティックポリプロピレン（ＰＰ−
１） ・ＭＦＲ（ASTM D 1238，230℃、荷重2.16kg）＝１１ｇ
／１０分 ・ペンタッドアイソタクティシティ（ｍｍｍｍ分率）＝
０．９７ （２）プロピレンブロック共重合体（ＰＰ−２） ・ＭＦＲ（ASTM D 1238，230℃、荷重2.16kg）＝２２ｇ
／１０分 ・エチレン含量＝４．１モル％ ・６４℃ ｎ-デカン可溶成分（ゴム成分）量＝１０．８
重量％エチレン・α- オレフィン共重合体 エチレン・1-オクテン共重合体（ＥＯＲ）； ・密度＝０．８８５ｇ／ｃｍ3 ・ＭＦＲ（ASTM D 1238，230℃、荷重2.16kg）＝７ｇ／
１０分 ・エチレン含量＝８８モル％ ・Ｔｍ＝８７．３℃シンジオタクティックポリプロピレン シンジオタクティックポリプロピレン（Ｓ−ＰＰ）； ・ＭＦＲ（ASTM D 1238，230℃、荷重2.16kg）＝４．４
ｇ／１０分 ・ペンタッドシンジオタクティシティ（ｒｒｒｒ分率）
＝０．７７３ 【００４４】 【実施例１〜３および比較例１、２】上記各成分を第１
表に示す割合で、押出機を用いて２００℃で溶融混練
し、熱可塑性樹脂組成物を得た。 【００４５】得られた各々の熱可塑性樹脂組成物を下記
の条件で射出成形し、得られた成形体について、曲げ初
期弾性率（ＦＭ）、アイゾット衝撃強度（ＩＺ）および
ロックウェル硬度（ＨＲ）を測定した。その結果を第１
表に示す。 ＜射出成形条件＞ 樹脂温度：２００℃ 射出圧：１０００ｋｇ／ｃｍ2 金型温度：４０℃ 【００４６】 【表１】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】（Ａ）メルトフローレート（ASTM D 123
8，230℃、荷重2.16kg）が０．１〜１０００ｇ／１０分
の範囲にある熱可塑性樹脂４０〜９０重量部と、（Ｂ）
エチレンと炭素原子数４〜２０のα- オレフィンとの共
重合体であって、 (i) 密度（ASTM D 1505)が０．８６０〜０．９００ｇ／
ｃｍ3 の範囲にあり、 (ii)メルトフローレート（ASTM D 1238，190℃、荷重2.
16kg）が０．０５〜５０ｇ／１０分の範囲にあり、 (iii) 示差走査型熱量計により測定した吸熱曲線におけ
る最大ピーク位置の温度（Ｔｍ（℃））と密度（ｄ（ｇ
／ｃｍ3 ））とが、 Ｔｍ＜４００×ｄ−２５０ で表わされる関係を満たすエチレン・α- オレフィン共
重合体５〜５５重量部と、（Ｃ）メルトフローレート
（ASTM D 1238，230℃、荷重2.16kg）が０．１〜１００
ｇ／１０分の範囲にあり、プロピレン連鎖のペンタッド
シンジオタクティシティ（ｒｒｒｒ分率）が０．７〜
０．９５の範囲にあるシンジオタクティックポリプロピ
レン５〜５５重量部［成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）
の合計量は１００重量部である］とを含有してなること
を特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5250399A JP2000063678A (ja) | 1998-06-08 | 1999-03-01 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15912298 | 1998-06-08 | ||
| JP10-159122 | 1998-06-08 | ||
| JP5250399A JP2000063678A (ja) | 1998-06-08 | 1999-03-01 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000063678A true JP2000063678A (ja) | 2000-02-29 |
Family
ID=26393103
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5250399A Pending JP2000063678A (ja) | 1998-06-08 | 1999-03-01 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000063678A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003082175A (ja) * | 2001-09-10 | 2003-03-19 | Mitsui Chemicals Inc | 改質剤用シンジオタクティックプロピレン共重合体組成物および該組成物を含むプロピレン重合体組成物 |
| WO2016159069A1 (ja) * | 2015-03-31 | 2016-10-06 | 株式会社プライムポリマー | ポリプロピレン樹脂組成物及びその製造方法、二軸延伸フィルム及びその製造方法、並びにフィルムコンデンサ用キャパシタフィルム |
-
1999
- 1999-03-01 JP JP5250399A patent/JP2000063678A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003082175A (ja) * | 2001-09-10 | 2003-03-19 | Mitsui Chemicals Inc | 改質剤用シンジオタクティックプロピレン共重合体組成物および該組成物を含むプロピレン重合体組成物 |
| WO2016159069A1 (ja) * | 2015-03-31 | 2016-10-06 | 株式会社プライムポリマー | ポリプロピレン樹脂組成物及びその製造方法、二軸延伸フィルム及びその製造方法、並びにフィルムコンデンサ用キャパシタフィルム |
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