JP2002284942A - 結晶性ポリプロピレン樹脂組成物およびそれから製造されるシート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 硬度、剛性および透明性に優れるとともに、
シート成形時の押出し特性が優れ、かつドローダウンが
少なく真空成形性に優れた結晶性ポリプロピレン樹脂組
成物、およびこの樹脂組成物から得られるシートを提供
する。 【解決手段】 （Ａ）ＡＳＴＭ Ｄ １２３８（２３０
℃、２．１６ｋｇ荷重）の条件で測定したメルトフロー
インデックスが１〜５ｇ／１０分、ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィーにより求められるＭｗ／Ｍｎで表
される分子量分布が５〜８、Ｍｚ／Ｍｗで表される分子
量分布が３〜５、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定により
求められるペンタッドアイソタクティシティ（ｍｍｍｍ
分率）が９７％以上である結晶性ポリプロピレン樹脂１
００重量部に対して、（Ｂ）造核剤を０．０１〜１重量
部の割合で含む結晶性ポリプロピレン樹脂組成物からな
るシート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、造核剤を含有する
結晶性ポリプロピレン樹脂組成物（以下、単にポリプロ
ピレン樹脂組成物という場合がある）およびその樹脂組
成物から製造されるシート、特にシート成形用に好適な
結晶性ポリプロピレン樹脂組成物およびその樹脂組成物
から製造されるシートに関する。

【０００２】

【従来の技術】結晶性ポリプロピレン樹脂は、硬度、剛
性、耐熱性、表面光沢性などに優れているため、従来か
ら種々の用途に利用されている。特に近年はトレー等の
用途において、従来用いられていたポリスチレンからの
代替の検討がなされている。

【０００３】トレーとして使用される樹脂シートは、薄
肉であっても内容物を保持できるような剛性と内容物が
見える透明性とが要求される。また一方ではシート用樹
脂は真空成形等の熱成形時にドローダウンしにくいよう
に溶融張力が高いこととともに、シート成形を負荷が少
なく成形できる押出し特性も要求される。

【０００４】これまでに提案されているポリプロピレン
樹脂では上記特性を全て満足することは困難であった。
例えば特公平７−８８４５０に開示された組成物では押
出特性が劣る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、硬
度、剛性および透明性に優れるとともに、シート成形時
の押出し特性が優れ、かつドローダウンが少なく真空成
形性に優れた結晶性ポリプロピレン樹脂組成物、および
この樹脂組成物から得られるシートを提供することであ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、次の結晶性ポ
リプロピレン樹脂組成物およびそれから製造されるシー
トである。 （１） （Ａ）ＡＳＴＭ Ｄ １２３８（２３０℃、
２．１６ｋｇ荷重）の条件で測定したメルトフローイン
デックス（ＭＦＩ）が１〜５ｇ／１０分、ゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ；ｏ−クロルベン
ゼン溶媒、測定温度１４０℃）により求められるＭｗ／
Ｍｎで表される分子量分布が５〜８、Ｍｚ／Ｍｗで表さ
れる分子量分布が３〜５、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測
定により求められるペンタッドアイソタクティシティ
（ｍｍｍｍ分率）が９７％以上である結晶性ポリプロピ
レン樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）造核剤を０．０
１〜１重量部の割合で含む結晶性ポリプロピレン樹脂組
成物。 （２） 結晶性ポリプロピレン樹脂（Ａ）は、１３５℃
デカリン中で測定した極限粘度［η］が８〜１５ｄｌ／
ｇの相対的に極限粘度［η］の大きい結晶性ポリプロピ
レン樹脂２〜１２重量％と、１３５℃デカリン中で測定
した極限粘度［η］が０．８〜４．０ｄｌ／ｇの相対的
に極限粘度［η］の小さい結晶性ポリプロピレン樹脂９
８〜８８重量％とを含む上記（１）記載の結晶性ポリプ
ロピレン樹脂組成物。 （３） 上記（１）または（２）記載の結晶性ポリプロ
ピレン樹脂組成物からなるシート。 （４） 引張弾性率が１９００ＭＰａ以上、ヘイズが３
０％以下、厚さが０．１〜１ｍｍである上記（３）記載
のシート。

【０００７】本明細書において「重合」という語は、特
に断らない限り、単独重合および／または共重合を意味
する。また「重合体」という語は、特に断らない限り、
単独重合体および／または共重合体を意味する。

【０００８】本発明で使用する結晶性ポリプロピレン樹
脂（以下、単にポリプロピレン樹脂という場合がある）
（Ａ）はプロピレンの単独重合体またはプロピレンと少
量の、例えば１０モル％以下の他の単量体との共重合体
である。他の単量体としては、エチレン、１−ブテン、
１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル
−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オ
クテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセ
ン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセンなどのα−オ
レフィン等があげられる。

【０００９】本発明で使用する結晶性ポリプロピレン樹
脂（Ａ）は、次の１）、２）および３）の特性を有する
ポリプロピレン樹脂である。 １）ＡＳＴＭ Ｄ １２３８（２３０℃、２．１６ｋｇ
荷重）の条件で測定したメルトフローインデックス（Ｍ
ＦＩ）が１〜５ｇ／１０分、好ましくは１．５〜４．５
ｇ／１０分、さらに好ましくは２〜４ｇ／１０分の範囲
である。ＭＦＩがこの範囲にあるので、シート成形性と
真空成形等の二次加工性とのバランスが良い。

【００１０】２）ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィー（ＧＰＣ；ｏ−クロルベンゼン溶媒、測定温度１４
０℃）により求められるＭｗ／Ｍｎ（重量平均分子量／
数平均分子量）で表される分子量分布が５〜９、好まし
くは５．５〜８．５、さらに好ましくは６〜８、Ｍｚ／
Ｍｗ（ｚ平均分子量／重量平均分子量）で表される分子
量分布が３〜５、好ましくは３〜４．５、さらに好まし
くは３〜４である。Ｍｗ／ＭｎおよびＭｚ／Ｍｗが上記
範囲にある場合、通常高分子量成分を少量含んでいる。
なお、上記分子量分布はＧＰＣ法で、溶出溶媒としてｏ
−ジクロロベンゼンを用い、測定温度１４０℃の条件
で、標準物質として単分散ポリスチレンを用いて測定し
たポリスチレン換算値である。

【００１１】３）結晶性成分の立体規則性指標値である
ペンタッドアイソタクティシティ（ｍｍｍｍ分率）が９
７％以上、好ましくは９８．０〜１００％、さらに好ま
しくは９８．２〜９９．５％の高結晶性である。

【００１２】このペンタッドアイソタクティシティは、
６４℃デカン不溶成分の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけ
るピーク強度比［Ｐmmmm］／［Ｐw］の百分率として求
められる。ここで［Ｐmmmm］はプロピレン単位のアイソ
タクチック結合５連鎖における第３単位目のメチル基ピ
ーク強度であり、［Ｐw］は全プロピレン単位のメチル
基ピーク強度である。

【００１３】本発明で使用する結晶性ポリプロピレン樹
脂（Ａ）は、前記物性を満足するものであれば１種単独
のポリプロピレン樹脂であってもよいし、２種以上のポ
リプロピレン樹脂を含むものであってもよい。結晶性ポ
リプロピレン樹脂（Ａ）が２種以上のポリプロピレン樹
脂を含む場合、ドライブレンド物でも、多段重合で得ら
れたものでもよく、また多段重合で得られたものをさら
にドライブレンドしたものでもよい。結晶性ポリプロピ
レン樹脂（Ａ）が２種以上のポリプロピレン樹脂を含む
場合、樹脂全体の物性が前記範囲にあればよく、個々の
ポリプロピレン樹脂の物性は限定されず、ＭＦＩ、Ｍｗ
／Ｍｎ、Ｍｚ／Ｍｗおよびｍｍｍｍ分率のすべての物性
が前記範囲にあるものでも、一部の物性が前記範囲にあ
るものでも、ずべての物性が前記範囲外にあるものでも
使用できる。

【００１４】本発明で使用する結晶性ポリプロピレン樹
脂（Ａ）としては、１３５℃デカリン（デカヒドロナフ
タレン）中で測定した極限粘度［η］が８〜１５ｄｌ／
ｇの相対的に極限粘度［η］の大きい結晶性ポリプロピ
レン樹脂２〜１２重量％と、１３５℃デカリン中で測定
した極限粘度［η］が０．８〜４．０ｄｌ／ｇの相対的
に極限粘度［η］の小さい結晶性ポリプロピレン樹脂９
８〜８８重量％とを含むもの、好ましくは極限粘度
［η］が８〜１２ｄｌ／ｇの相対的に極限粘度［η］の
大きい結晶性ポリプロピレン樹脂２〜１０重量％と、極
限粘度［η］が１〜３ｄｌ／ｇの相対的に極限粘度
［η］の小さい結晶性ポリプロピレン樹脂９８〜９０重
量％とを含むもの、さらに好ましくは極限粘度［η］が
９〜１１ｄｌ／ｇの相対的に極限粘度［η］の大きい結
晶性ポリプロピレン樹脂３〜６重量％と、極限粘度
［η］が２．０〜２．７ｄｌ／ｇの相対的に極限粘度
［η］の小さい結晶性ポリプロピレン樹脂９７〜９４重
量％とを含むものが望ましい。

【００１５】結晶性ポリプロピレン樹脂（Ａ）の製造方
法は特に限定されないが、高立体規則性ポリプロピレン
樹脂製造用触媒を用いて、例えばプロピレンを多段重合
例えば一段目で得られたポリマーの共存下に、重合条件
を変えて二段目以上の重合を行うことにより製造するこ
とができる。

【００１６】結晶性ポリプロピレン樹脂（Ａ）を製造す
るに際して、高立体規則性のポリオレフィン製造用触媒
を用いることが好ましく、例えば（ａ）マグネシウム、
チタン、ハロゲンおよび電子供与体を含有する固体状チ
タン触媒成分と、（ｂ）有機金属化合物と、（ｃ）有機
ケイ素化合物（ｃ−１）または複数の原子を介して存在
する２個以上のエーテル結合を有する化合物（ｃ−２）
とからなる触媒を用いることができる。

【００１７】前記固体状チタン触媒成分（ａ）は、マグ
ネシウム化合物、チタン化合物および電子供与体を接触
させることにより調製することができる。上記マグネシ
ウム化合物としては、還元能を有するマグネシウム化合
物および還元能を有さないマグネシウム化合物をあげる
ことができる。還元能を有するマグネシウム化合物とし
ては、マグネシウム−炭素結合またはマグネシウム−水
素結合を有するマグネシウム化合物をあげることがで
き、具体的にはジメチルマグネシウム、ジエチルマグネ
シウム、ジプロピルマグネシウム、ジブチルマグネシウ
ム、ジアミルマグネシウム、ジヘキシルマグネシウム、
ジデシルマグネシウム、エチル塩化マグネシウム、プロ
ピル塩化マグネシウム、ブチル塩化マグネシウム、ヘキ
シル塩化マグネシウム、アミル塩化マグネシウム、ブチ
ルエトキシマグネシウム、エチルブチルマグネシウム、
ブチルマグネシウムハイドライドなどをあげることがで
きる。

【００１８】還元能を有さないマグネシウム化合物とし
ては、例えば塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨ
ウ化マグネシウム、フッ化マグネシウムなどのハロゲン
化マグネシウム；メトキシ塩化マグネシウム、エトキシ
塩化マグネシウム、イソプロポキシ塩化マグネシウム、
ブトキシ塩化マグネシウム、オクトキシ塩化マグネシウ
ムなどのアルコキシマグネシウムハライド；フェノキシ
塩化マグネシウム、メチルフェノキシ塩化マグネシウム
などのアリロキシマグネシウムハライド；エトキシマグ
ネシウム、イソプロポキシマグネシウム、ブトキシマグ
ネシウム、ｎ−オクトキシマグネシウム、２−エチルヘ
キソキシマグネシウムなどのアルコキシマグネシウム；
フェノキシマグネシウム、ジメチルフェノキシマグネシ
ウムなどのアリロキシマグネシウム；ラウリン酸マグネ
シウム、ステアリン酸マグネシウムなどのマグネシウム
のカルボン酸塩等をあげることができる。

【００１９】これら還元能を有さないマグネシウム化合
物は、還元能を有するマグネシウム化合物から誘導した
化合物、または触媒成分の調製時に誘導した化合物であ
ってもよい。還元能を有さないマグネシウム化合物を、
還元能を有するマグネシウム化合物から誘導するには、
例えば還元能を有するマグネシウム化合物をポリシロキ
サン化合物、ハロゲン含有シラン化合物、ハロゲン含有
アルミニウム化合物、エステル、アルコール、ハロゲン
含有化合物、ケトンなどの活性な炭素−酸素結合を有す
る化合物と接触させればよい。

【００２０】またマグネシウム化合物は、触媒調製中に
金属マグネシウムから誘導することもできる。マグネシ
ウム化合物は２種以上組み合わせて用いることもでき
る。なお上記マグネシウム化合物はアルミニウム、亜
鉛、ホウ素、ベリリウム、ナトリウム、カリウムなどの
他の金属との錯化合物、複化合物を形成していてもよ
く、あるいは他の金属化合物との混合物であってもよ
い。

【００２１】マグネシウム化合物としては前記例示した
化合物以外にも多くのマグネシウム化合物が使用できる
が、最終的に得られる固体状チタン触媒成分（ａ）中に
おいて、ハロゲン含有マグネシウム化合物の形をとるこ
とが好ましく、従ってハロゲンを含まないマグネシウム
化合物を用いる場合には、触媒成分を調製する過程でハ
ロゲン含有化合物と接触反応させることが好ましい。

【００２２】マグネシウム化合物としては還元能を有さ
ないマグネシウム化合物が好ましく、ハロゲン含有マグ
ネシウム化合物がさらに好ましく、塩化マグネシウム、
アルコキシ塩化マグネシウム、アリロキシ塩化マグネシ
ウムが特に好ましい。

【００２３】触媒成分調製時には、マグネシウム化合物
は液状状態で用いられることが好ましく、マグネシウム
化合物が固体である場合には、電子供与体（液状化剤）
を用いて液体状態にすることができる。液状化剤として
は後述するようなアルコール類、フェノール類、ケトン
類、アルデヒド類、エーテル類、アミン類、ピリジン類
など、さらにテトラエトキシチタン、テトラ−ｎ−プロ
ポキシチタン、テトラ−ｉ−プロポキシチタン、テトラ
ブトキシチタン、テトラヘキソキシチタン、テトラブト
キシジルコニウム、テトラエトキシジルコニウムなどの
金属酸エステル類等を用いることもできる。これらの中
では、アルコール類、金属酸エステル類が特に好ましく
用いられる。

【００２４】固体状マグネシウム化合物の液状化反応
は、固体状マグネシウム化合物と上記の液状化剤とを接
触させ、必要に応じて加熱する方法が一般的である。こ
の接触は、通常０〜２００℃、好ましくは２０〜１８０
℃、さらに好ましくは５０〜１５０℃温度で行うのが望
ましい。液状化反応は炭化水素溶媒などを共存させても
よく、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、デカン、ドデカン、テトラデカン、灯油などの脂肪
族炭化水素類；シクロペンタン、メチルシクロペンタ
ン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロオ
クタン、シクロヘキセンなどの脂環族炭化水素類；ジク
ロロエタン、ジクロロプロパン、トリクロロエチレン、
クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類；ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類等が用
いられる。

【００２５】固体状チタン触媒成分（ａ）の調製の際に
は、チタン化合物として例えば下記式（１）で示される
４価のチタン化合物を用いることが好ましい。 Ｔｉ(ＯＲ)_gＸ_4-g …（１） （式（１）中、Ｒは炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、０
≦ｇ≦４である。）

【００２６】具体的にはＴｉＣｌ₄、ＴｉＢｒ₄、ＴｉＩ
₄などのテトラハロゲン化チタン；Ｔｉ(ＯＣＨ₃)Ｃ
ｌ₃、Ｔｉ(ＯＣ₂Ｈ₅)Ｃｌ₃、Ｔｉ(Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉)Ｃｌ
₃、Ｔｉ(ＯＣ₂Ｈ₅)Ｂｒ₃、Ｔｉ(Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ₄Ｈ₉)Ｂ
ｒ₃などのトリハロゲン化アルコキシチタン；Ｔｉ(ＯＣ
Ｈ₃)₂Ｃｌ₂、Ｔｉ(ＯＣ₂Ｈ₅)₂Ｃｌ₂、Ｔｉ(Ｏ−ｎ−Ｃ₄
Ｈ₉)₂Ｃｌ₂、Ｔｉ(ＯＣ₂Ｈ₅)₂Ｂｒ₂などのジハロゲン化
ジアルコキシチタン；Ｔｉ(ＯＣＨ₃)₃Ｃｌ、Ｔｉ(ＯＣ₂
Ｈ₅)₃Ｃｌ、Ｔｉ(Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉)₃Ｃｌ、Ｔｉ(ＯＣ₂Ｈ
₅)₃Ｂｒなどのモノハロゲン化トリアルコキシチタン；
Ｔｉ(ＯＣＨ₃)₄、Ｔｉ(ＯＣ₂Ｈ₅)₄、Ｔｉ(Ｏ−ｎ−Ｃ₄
Ｈ₉)₄、Ｔｉ(Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ₄Ｈ₉)₄、Ｔｉ(Ｏ−２−エ
チルヘキシル)₄などのテトラアルコキシチタン等があげ
られる。

【００２７】これらの中ではハロゲン含有チタン化合物
が好ましく、さらにテトラハロゲン化チタンが好まし
く、特に四塩化チタンが好ましい。これらチタン化合物
は２種以上組み合わせて用いることもできる。さらにチ
タン化合物は炭化水素化合物またはハロゲン化炭化水素
化合物などに希釈して用いることもできる。

【００２８】固体状チタン触媒成分（ａ）の調製の際に
用いられる電子供与体としては、例えばアルコール、フ
ェノール、ケトン、アルデヒド、有機酸または無機酸の
エステル、有機酸ハライド、エーテル、酸アミド、酸無
水物、アンモニア、アミン、ニトリル、イソシアネー
ト、含窒素環状化合物、含酸素環状化合物などがあげら
れる。より具体的には、メタノール、エタノール、プロ
パノール、ペンタノール、ヘキサノール、オクタノー
ル、２−エチルヘキサノール、ドデカノール、オクタデ
シルアルコール、オレイルアルコール、ベンジルアルコ
ール、フェニルエチルアルコール、クミルアルコール、
イソプロピルアルコール、イソプロピルベンジルアルコ
ールなどの炭素数１〜１８のアルコール類；フェノー
ル、クレゾール、キシレノール、エチルフェノール、プ
ロピルフェノール、ノニルフェノール、クミルフェノー
ル、ナフトールなどの低級アルキル基を有してもよい炭
素数６〜２０のフェノール類；アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノン、ベ
ンゾフェノン、アセチルアセトン、ベンゾキノンなどの
炭素数３〜１５のケトン類；アセトアルデヒド、プロピ
オンアルデヒド、オクチルアルデヒド、ベンズアルデヒ
ド、トルアルデヒド、ナフトアルデヒドなどの炭素数２
〜１５のアルデヒド類；ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸ビニル、酢酸プロピル、酢酸オクチル、酢
酸シクロヘキシル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、
吉草酸エチル、クロル酢酸メチル、ジクロル酢酸エチ
ル、メタクリル酸メチル、クロトン酸エチル、シクロヘ
キサンカルボン酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エ
チル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸オ
クチル、安息香酸シクロヘキシル、安息香酸フェニル、
安息香酸ベンジル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチ
ル、トルイル酸アミル、エチル安息香酸エチル、アニス
酸メチル、マレイン酸ｎ−ブチル、メチルマロン酸ジイ
ソブチル、シクロヘキセンカルボン酸ジｎ−ヘキシル、
ナジック酸ジエチル、テトラヒドロフタル酸ジイソプロ
ピル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジイソブチル、フタ
ル酸ジｎ−ブチル、フタル酸ジ２−エチルヘキシル、γ
−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、クマリン、フ
タリド、炭酸エチルなどの炭素数２〜３０の有機酸エス
テル；アセチルクロリド、ベンゾイルクロリド、トルイ
ル酸クロリド、アニス酸クロリドなどの炭素数２〜１５
の酸ハライド類；メチルエーテル、エチルエーテル、イ
ソプロピルエーテル、ブチルエーテル、アミルエーテ
ル、アニソール、ジフェニルエーテルエポキシ−ｐ−メ
ンタンなどの炭素数２〜２０のエーテル類；酢酸アミ
ド、安息香酸アミド、トルイル酸アミドなどの酸アミド
類；無水酢酸、無水フタル酸、無水安息香酸などの酸無
水物；メチルアミン、エチルアミン、ジメチルアミン、
ジエチルアミン、エチレンジアミン、テトラメチレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン、トリブチルアミン、
トリベンジルアミンなどのアミン類；アセトニトリル、
ベンゾニトリル、トルニトリルなどのニトリル類；ピロ
ール、メチルピロール、ジメチルピロールなどのピロー
ル類；ピロリン、ピロリジン、インドール、ピリジン、
メチルピリジン、エチルピリジン、プロピルピリジン、
ジメチルピリジン、エチルメチルピリジン、トリメチル
ピリジン、フェニルピリジン、ベンジルピリジン、塩化
ピリジンなどのピリジン類、ピペリジン類、キノリン
類、イソキノリン類などの含窒素環状化合物；テトラヒ
ドロフラン、１，４−シネオール、１，８−シネオー
ル、ピノールフラン、メチルフラン、ジメチルフラン、
ジフェニルフラン、ベンゾフラン、クマラン、フタラ
ン、テトラヒドロピラン、ピラン、ジヒドロピランなど
の環状含酸素化合物等があげられる。

【００２９】上記の有機酸エステルとしては多価カルボ
ン酸エステルが好ましく、具体的には、コハク酸ジエチ
ル、コハク酸ジブチル、メチルコハク酸ジエチル、α−
メチルグルタル酸ジイソブチル、メチルマロン酸ジエチ
ル、エチルマロン酸ジエチル、イソプロピルマロン酸ジ
エチル、ブチルマロン酸ジエチル、フェニルマロン酸ジ
エチル、ジエチルマロン酸ジエチル、ジブチルマロン酸
ジエチル、マレイン酸モノオクチル、マレイン酸ジオク
チル、マレイン酸ジブチル、ブチルマレイン酸ジブチ
ル、ブチルマレイン酸ジエチル、β−メチルグルタル酸
ジイソプロピル、エチルコハク酸ジアルリル、フマル酸
ジ−２−エチルヘキシル、イタコン酸ジエチル、シトラ
コン酸ジオクチルなどの脂肪族ポリカルボン酸エステ
ル；１，２−シクロヘキサンカルボン酸ジエチル、１，
２−シクロヘキサンカルボン酸ジイソブチル、テトラヒ
ドロフタル酸ジエチル、ナジック酸ジエチルなどの脂環
族ポリカルボン酸エステル；フタル酸モノエチル、フタ
ル酸ジメチル、フタル酸メチルエチル、フタル酸モノイ
ソブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸エチルイソブチ
ル、フタル酸ジｎ−プロピル、フタル酸ジイソプロピ
ル、フタル酸ジｎ−ブチル、フタル酸ジイソブチル、フ
タル酸ジｎ−ヘプチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシ
ル、フタル酸ジｎ−オクチル、フタル酸ジネオペンチ
ル、フタル酸ジデシル、フタル酸ベンジルブチル、フタ
ル酸ジフェニル、ナフタリンジカルボン酸ジエチル、ナ
フタリンジカルボン酸ジブチル、トリメリット酸トリエ
チル、トリメリット酸ジブチルなどの芳香族ポリカルボ
ン酸エステル；３，４−フランジカルボン酸などの異節
環ポリカルボン酸エステル等があげられる。

【００３０】また多価カルボン酸エステルとしては、ア
ジピン酸ジエチル、アジピン酸ジイソブチル、セバシン
酸ジイソプロピル、セバシン酸ジｎ−ブチル、セバシン
酸ジｎ−オクチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル
などの長鎖ジカルボン酸のエステルなどをあげることも
できる。

【００３１】さらに電子供与体としては、電子供与体
（ｃ）として後述するような有機ケイ素化合物またはポ
リエーテル化合物、水、あるいはアニオン系、カチオン
系、非イオン系の界面活性剤などを用いることもでき
る。電子供与体としては前記カルボン酸エステルを用い
ることが好ましく、特に多価カルボン酸エステルとりわ
けフタル酸エステル類を用いることが好ましい。これら
の電子供与体は２種以上併用することもできる。

【００３２】前記チタン化合物、マグネシウム化合物お
よび電子供与体を接触させる際にはケイ素、リン、アル
ミニウムなどの他の反応試剤を共存させてもよく、また
担体を用いて担体担持型の固体状チタン触媒成分（ａ）
を調製することもできる。このような担体としてはＡｌ
₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、Ｂ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＴｉＯ₂、Ｚ
ｎＯ、ＳｎＯ₂、ＢａＯ、ＴｈＯ、スチレン・ジビニル
ベンゼン共重合体などの樹脂などがあげられる。これら
の中ではＡｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、スチレン・ジビニルベン
ゼン共重合体が好ましく用いられる。

【００３３】固体状チタン触媒成分（ａ）は、公知の方
法を含むあらゆる方法を採用して調製することができる
が、下記に数例あげて簡単に述べる。 （１）電子供与体（液状化剤）を含むマグネシウム化合
物の炭化水素溶液を、有機金属化合物と接触反応させて
固体を析出させた後、または析出させながらチタン化合
物と接触反応させる方法。 （２）マグネシウム化合物と電子供与体からなる錯体を
有機金属化合物と接触、反応させた後、チタン化合物を
接触反応させる方法。 （３）無機担体と有機マグネシウム化合物との接触物
に、チタン化合物および電子供与体を接触反応させる方
法。この際予め該接触物をハロゲン含有化合物および／
または有機金属化合物と接触反応させてもよい。 （４）液状化剤および場合によっては炭化水素溶媒を含
むマグネシウム化合物溶液、電子供与体、担体との混合
物から、マグネシウム化合物の担持された担体を得た
後、次いでチタン化合物を接触させる方法。 （５）マグネシウム化合物、チタン化合物、電子供与
体、場合によってはさらに炭化水素溶媒を含む溶液と、
担体とを接触させる方法。 （６）液状の有機マグネシウム化合物と、ハロゲン含有
チタン化合物とを接触させる方法。このとき電子供与体
を少なくとも１回は用いる。 （７）液状の有機マグネシウム化合物とハロゲン含有化
合物とを接触させた後、チタン化合物を接触させる方
法。この過程において電子供与体を少なくとも１回は用
いる。 （８）アルコキシ基含有マグネシウム化合物と、ハロゲ
ン含有チタン化合物とを接触させる方法。このとき電子
供与体を少なくとも１回は用いる。 （９）アルコキシ基含有マグネシウム化合物および電子
供与体からなる錯体と、チタン化合物とを接触させる方
法。 （１０）アルコキシ基含有マグネシウム化合物および電
子供与体からなる錯体を有機金属化合物と接触させた
後、チタン化合物と接触反応させる方法。

【００３４】（１１）マグネシウム化合物と、電子供与
体と、チタン化合物とを任意の順序で接触、反応させる
方法。この反応に先立って、各成分を電子供与体、有機
金属化合物、ハロゲン含有ケイ素化合物などの反応助剤
で予備処理してもよい。 （１２）還元能を有さない液状のマグネシウム化合物
と、液状チタン化合物とを電子供与体の存在下で反応さ
せて固体状のマグネシウム・チタン複合体を析出させる
方法。 （１３）（１２）で得られた反応生成物に、チタン化合
物をさらに反応させる方法。 （１４）（１１）または（１２）で得られる反応生成物
に、電子供与体およびチタン化合物をさらに反応させる
方法。 （１５）マグネシウム化合物と、電子供与体と、チタン
化合物とを粉砕して得られた固体状物を、ハロゲン、ハ
ロゲン化合物または芳香族炭化水素のいずれかで処理す
る方法。なおこの方法においては、マグネシウム化合物
のみを、あるいはマグネシウム化合物と電子供与体とか
らなる錯化合物を、あるいはマグネシウム化合物とチタ
ン化合物を粉砕する工程を含んでもよい。また粉砕後に
反応助剤で予備処理し、次いでハロゲンなどで処理して
もよい。反応助剤としては、有機金属化合物またはハロ
ゲン含有ケイ素化合物などが用いられる。 （１６）マグネシウム化合物を粉砕した後、チタン化合
物と接触させる方法。マグネシウム化合物の粉砕時およ
び／または接触時には、電子供与体を必要に応じて反応
助剤とともに用いる。 （１７）上記（１１）〜（１６）で得られる化合物をハ
ロゲンまたはハロゲン化合物または芳香族炭化水素で処
理する方法。 （１８）金属酸化物、有機マグネシウムおよびハロゲン
含有化合物との接触反応物を、電子供与体および好まし
くはチタン化合物と接触させる方法。 （１９）有機酸のマグネシウム塩、アルコキシマグネシ
ウム、アリーロキシマグネシウムなどのマグネシウム化
合物を、チタン化合物、電子供与体、必要に応じてハロ
ゲン含有炭化水素と接触させる方法。 （２０）マグネシウム化合物とアルコキシチタンとを含
む炭化水素溶液と、電子供与体および必要に応じてチタ
ン化合物と接触させる方法。この際ハロゲン含有ケイ素
化合物などのハロゲン含有化合物を共存させることが好
ましい。 （２１）還元能を有さない液状のマグネシウム化合物
と、有機金属化合物とを反応させて固体状のマグネシウ
ム・金属（アルミニウム）複合体を析出させ、次いで電
子供与体およびチタン化合物を反応させる方法。

【００３５】接触に用いられる各成分の使用量は調製方
法によっても異なり一概には規定できないが、例えばマ
グネシウム化合物１モル当り、電子供与体は０．０１〜
１０モル、好ましくは０．１〜５モル、チタン化合物は
０．０１〜１０００モル、好ましくは０．１〜２００モ
ルの量で用いることが望ましい。

【００３６】このようにして得られる固体状チタン触媒
成分（ａ）はマグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電
子供与体を含有しており、この固体状チタン触媒成分
（ａ）においてハロゲン／チタン（原子比）は約２〜２
００、好ましくは約４〜１００であり、前記電子供与体
／チタン（モル比）は約０．０１〜１００、好ましくは
約０．０２〜１０であり、マグネシウム／チタン（原子
比）は約１〜１００、好ましくは約２〜５０であること
が望ましい。

【００３７】結晶性ポリプロピレン樹脂（Ａ）を製造す
る際に使用する触媒として上記のような固体状チタン触
媒成分（ａ）とともに有機金属化合物（ｂ）が用いられ
る。この有機金属化合物（ｂ）としては周期律表第Ｉ族
〜第III族から選ばれる金属を含むものが好ましく、具
体的には下記に示すような有機アルミニウム化合物、第
Ｉ族金属とアルミニウムとの錯アルキル化合物、または
第II族金属の有機金属化合物などをあげることができ
る。

【００３８】（ｂ−１） 式Ｒ¹ _mＡｌ(ＯＲ²)_nＨ_pＸ_q （式中、Ｒ¹およびＲ²は炭素原子を通常１〜１５個、好
ましくは１〜４個含む炭化水素基であり、これらは互い
に同一でも異なってもよい。Ｘはハロゲン原子を表し、
０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０
≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３であ
る。）で示される有機アルミニウム化合物。 （ｂ−２） 式Ｍ¹ＡｌＲ¹ ₄ （式中、Ｍ¹はＬｉ、Ｎａ、Ｋであり、Ｒ¹は前記と同じ
である。）で示される第Ｉ族金属とアルミニウムとの錯
アルキル化物。

【００３９】（ｂ−３） 式Ｒ¹Ｒ²Ｍ² （式中、Ｒ¹およびＲ²は上記と同様であり、Ｍ²はＭ
ｇ、ＺｎまたはＣｄである。）で示される第II族または
第III族のジアルキル化合物。

【００４０】前記の（ｂ−１）に属する有機アルミニウ
ム化合物としては、例えば Ｒ¹ _mＡｌ(ＯＲ²)_3-m （Ｒ¹、Ｒ²は前記と同様であり、ｍは好ましくは１．５
≦ｍ≦３の数である。）で示される化合物、 Ｒ¹ _mＡｌＸ_3-m （Ｒ¹は前記と同様であり、Ｘはハロゲンであり、ｍは
好ましくは０＜ｍ＜３である。）で示される化合物、 Ｒ¹ _mＡｌＨ_3-m （Ｒ¹は前記と同様であり、ｍは好ましくは２≦ｍ＜３
である。）で示される化合物、 Ｒ¹ _mＡｌ(ＯＲ²)_nＸ_q （Ｒ¹、Ｒ²は前記と同様であり、Ｘはハロゲン、０＜ｍ
≦３、０≦ｎ＜３、０≦ｑ＜３であり、かつｍ＋ｎ＋ｑ
＝３である。）で示される化合物などをあげることがで
きる。

【００４１】前記（ｂ−１）に属するアルミニウム化合
物としては、より具体的にはトリエチルアルミニウム、
トリブチルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウ
ム；トリイソプレニルアルミニウムなどのトリアルケニ
ルアルミニウム、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジ
ブチルアルミニウムブトキシドなどのジアルキルアルミ
ニウムアルコキシド；エチルアルミニウムセスキエトキ
シド、ブチルアルミニウムセスキブトキシドなどのアル
キルアルミニウムセスキアルコキシド；Ｒ¹ _2.5Ａｌ(Ｏ
Ｒ² _)0.5などで示される平均組成を有する部分的にアル
コキシ化されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミ
ニウムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエ
チルアルミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニウ
ムハライド；エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチ
ルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセ
スキブロミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライ
ド；エチルアルミニウムジクロリド、プロピルアルミニ
ウムジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミドなどの
アルキルアルミニウムジハライド等、部分的にハロゲン
化されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウム
ヒドリド、ジブチルアルミニウムヒドリドなどのジアル
キルアルミニウムヒドリド；エチルアルミニウムジヒド
リド、プロピルアルミニウムジヒドリドなどのアルキル
アルミニウムジヒドリド等、その他の部分的に水素化さ
れたアルキルアルミニウム；エチルアルミニウムエトキ
シクロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、エ
チルアルミニウムエトキシブロミドなどの部分的にアル
コキシ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウム
等をあげることができる。

【００４２】また前記（ｂ−１）に類似する化合物とし
ては、酸素原子または窒素原子を介して２以上のアルミ
ニウムが結合した有機アルミニウム化合物をあげること
ができ、例えば(Ｃ₂Ｈ₅)₂ＡｌＯＡｌ(Ｃ₂Ｈ₅)₂、(Ｃ₄Ｈ
₉)₂ＡｌＯＡｌ(Ｃ₄Ｈ₉)₂、(Ｃ₂Ｈ₅)₂ＡｌＮ(Ｃ₂Ｈ₅)Ａ
ｌ(Ｃ₂Ｈ₅)₂、メチルアルミノオキサンなどのアルミノ
オキサン類をあげることができる。

【００４３】前記（ｂ−２）に属する化合物としては、 ＬｉＡｌ(Ｃ₂Ｈ₅)₄、 ＬｉＡｌ(Ｃ₇Ｈ₁₅)₄などをあげることができる。有機金
属化合物（ｂ）としては前記有機アルミニウム化合物、
特にトリアルキルアルミニウムが好ましく用いられる。 有機金属化合物（ｂ）は２種以上組み合わせて用いるこ
ともできる。

【００４４】結晶性ポリプロピレン樹脂（Ａ）を製造す
る際に使用する触媒として上記のような（ａ）固体状チ
タン触媒成分、（ｂ）有機金属化合物とともに、電子供
与体としての（ｃ）有機ケイ素化合物（ｃ−１）または
複数の原子を介して存在する２個以上のエーテル結合を
有する化合物（ｃ−２）が用いられる。

【００４５】有機ケイ素化合物（ｃ−１）としては、下
記式（２）で示される有機ケイ素化合物があげられる。 Ｒ^a _nＳｉ(ＯＲ^b)_4-n …（２） （式（２）中、ｎは１、２または３であり、Ｒ^aの少な
くとも１つは２級または３級の炭化水素基であり、ｎが
２または３のときＲ^aは同一であっても異なっていても
よい。Ｒ^bは炭素数１〜４の炭化水素基であって、４−
ｎが２または３であるときＲ^bは同一であっても異なっ
ていてもよい。）

【００４６】前記式（２）で示される有機ケイ素化合物
（ｃ−１）において、２級または３級の炭化水素基とし
ては、シクロペンチル基、シクロペンテニル基、シクロ
ペンタジエニル基、置換基を有するこれらの基、または
Ｓｉに隣接する炭素が２級または３級である炭化水素基
があげられる。より具体的に、置換シクロペンチル基と
しては、２−メチルシクロペンチル基、３−メチルシク
ロペンチル基、２−エチルシクロペンチル基、２−ｎ−
ブチルシクロペンチル基、２，３−ジメチルシクロペン
チル基、２，４−ジメチルシクロペンチル基、２，５−
ジメチルシクロペンチル基、２，３−ジエチルシクロペ
ンチル基、２，３，４−トリメチルシクロペンチル基、
２，３，５−トリメチルシクロペンチル基、２，３，４
−トリエチルシクロペンチル基、テトラメチルシクロペ
ンチル基、テトラエチルシクロペンチル基などのアルキ
ル基を有するシクロペンチル基があげられる。

【００４７】置換シクロペンテニル基としては、２−メ
チルシクロペンテニル基、３−メチルシクロペンテニル
基、２−エチルシクロペンテニル基、２−ｎ−ブチルシ
クロペンテニル基、２，３−ジメチルシクロペンテニル
基、２，４−ジメチルシクロペンテニル基、２，５−ジ
メチルシクロペンテニル基、２，３，４−トリメチルシ
クロペンテニル基、２，３，５−トリメチルシクロペン
テニル基、２，３，４−トリエチルシクロペンテニル
基、テトラメチルシクロペンテニル基、テトラエチルシ
クロペンテニル基などのアルキル基を有するシクロペン
テニル基があげられる。

【００４８】置換シクロペンタジエニル基としては、２
−メチルシクロペンタジエニル基、３−メチルシクロペ
ンタジエニル基、２−エチルシクロペンタジエニル基、
２−ｎ−ブチルシクロペンテニル基、２，３−ジメチル
シクロペンタジエニル基、２，４−ジメチルシクロペン
タジエニル基、２，５−ジメチルシクロペンタジエニル
基、２，３−ジエチルシクロペンタジエニル基、２，
３，４−トリメチルシクロペンタジエニル基、２，３，
５−トリメチルシクロペンタジエニル基、２，３，４−
トリエチルシクロペンタジエニル基、２，３，４，５−
テトラメチルシクロペンタジエニル基、２，３，４，５
−テトラエチルシクロペンタジエニル基、１，２，３，
４，５−ペンタメチルシクロペンタジエニル基、１，
２，３，４，５−ペンタエチルシクロペンタジエニル基
などのアルキル基を有するシクロペンタジエニル基があ
げられる。

【００４９】またＳｉに隣接する炭素が２級炭素である
炭化水素基としては、ｉ−プロピル基、ｓ−ブチル基、
ｓ−アミル基、α−メチルベンジル基などを例示するこ
とができる。Ｓｉに隣接する炭素が３級炭素である炭化
水素基としては、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、α，
α’−ジメチルベンジル基、アドマンチル基などをあげ
ることができる。

【００５０】前記式（２）で示される有機ケイ素化合物
（ｃ−１）は、ｎが１である場合には、シクロペンチル
トリメトキシシラン、２−メチルシクロペンチルトリメ
トキシシラン、２，３−ジメチルシクロペンチルトリメ
トキシシラン、シクロペンチルトリエトキシシラン、ｉ
ｓｏ−ブチルトリエトキシシラン、ｔ−ブチルトリエト
キシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シク
ロヘキシルトリエトキシシラン、２−ノルボルナントリ
メトキシシラン、２−ノルボルナントリエトキシシラン
などのトリアルコキシシラン類をあげることができる。

【００５１】ｎが２である場合には、ジシクロペンチル
ジエトキシシラン、ｔ−ブチルメチルジメトキシシラ
ン、ｔ−ブチルメチルジエトキシシラン、ｔ−アミルメ
チルジエトキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシ
ラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロ
ヘキシルメチルジエトキシシラン、２−ノルボルナンメ
チルジメトキシシランなどのジアルコキシシラン類；ジ
メトキシ化合物があげられる。

【００５２】上記ジメトキシ化合物としては、例えばジ
シクロペンチルジメトキシシラン、ジシクロペンテニル
ジメトキシシラン、ジシクロペンタジエニルジメトキシ
シラン、ジｔ−ブチルジメトキシシラン、ジ（２−メチ
ルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジ（３−メチル
シクロペンチル）ジメトキシシラン、ジ（２−エチルシ
クロペンチル）ジメトキシシラン、ジ（２，３−ジメチ
ルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジ（２，４−ジ
メチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジ（２，５
−ジメチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジ
（２，３−ジエチルシクロペンチル）ジメトキシシラ
ン、ジ（２，３，４−トリメチルシクロペンチル）ジメ
トキシシラン、ジ（２，３，５−トリメチルシクロペン
チル）ジメトキシシラン、ジ（２，３，４−トリエチル
シクロペンチル）ジメトキシシラン、ジ（テトラメチル
シクロペンチル）ジメトキシシラン、ジ（テトラエチル
シクロペンチル）ジメトキシシラン、ジ（２−メチルシ
クロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（３−メチルシ
クロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（２−エチルシ
クロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（２−ｎ−ブチ
ルシクロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（２，３−
ジメチルシクロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ
（２，４−ジメチルシクロペンテニル）ジメトキシシラ
ン、ジ（２，５−ジメチルシクロペンテニル）ジメトキ
シシラン、ジ（２，３，４−トリメチルシクロペンテニ
ル）ジメトキシシラン、ジ（２，３，５−トリメチルシ
クロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（２，３，４−
トリエチルシクロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ
（テトラメチルシクロペンテニル）ジメトキシシラン、
ジ（テトラエチルシクロペンテニル）ジメトキシシラ
ン、ジ（２−メチルシクロペンタジエニル）ジメトキシ
シラン、ジ（３−メチルシクロペンタジエニル）ジメト
キシシラン、ジ（２−エチルシクロペンタジエニル）ジ
メトキシシラン、ジ（２−ｎ−ブチルシクロペンテニ
ル）ジメトキシシラン、ジ（２，３−ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（２，４−ジメチ
ルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（２，
５−ジメチルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラ
ン、ジ（２，３−ジエチルシクロペンタジエニル）ジメ
トキシシラン、ジ（２，３，４−トリメチルシクロペン
タジエニル）ジメトキシシラン、ジ（２，３，５−トリ
メチルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ
（２，３，４−トリエチルシクロペンタジエニル）ジメ
トキシシラン、ジ（２，３，４，５−テトラメチルシク
ロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（２，３，
４，５−テトラエチルシクロペンタジエニル）ジメトキ
シシラン、ジ（１，２，３，４，５−ペンタメチルシク
ロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（１，２，
３，４，５−ペンタエチルシクロペンタジエニル）ジメ
トキシシラン、ジｔ−アミル−ジメトキシシラン、ジ
（α，α’−ジメチルベンジル）ジメトキシシラン、ジ
（アドマンチル）ジメトキシシラン、アドマンチル−ｔ
−ブチルジメトキシシラン、シクロペンチル−ｔ−ブチ
ルジメトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラ
ン、ジｓ−ブチルジメトキシシラン、ジｓ−アミルジメ
トキシシラン、イソプロピル−ｓ−ブチルジメトキシシ
ラン等があげられる。

【００５３】前記式（２）において、ｎが３である場合
には、トリシクロペンチルメトキシシラン、トリシクロ
ペンチルエトキシシラン、ジシクロペンチルメチルメト
キシシラン、ジシクロペンチルエチルメトキシシラン、
ジシクロペンチルメチルエトキシシラン、シクロペンチ
ルジメチルメトキシシラン、シクロペンチルジエチルメ
トキシシラン、シクロペンチルジメチルエトキシシラン
などのモノアルコキシシラン類などがあげられる。

【００５４】これらの中では、ジメトキシシラン類が好
ましく、具体的にはジシクロペンチルジメトキシシラ
ン、ジ−ｔ−ブチルジメトキシシラン、ジ（２−メチル
シクロペンチル）ジメトキシシラン、ジ（３−メチルシ
クロペンチル）ジメトキシシラン、ジ−ｔ−アミルジメ
トキシシランなどが好ましい。有機ケイ素化合物（ｃ−
１）は２種以上組み合わせて用いることもできる。

【００５５】前記複数の原子を介して存在する２個以上
のエーテル結合を有する化合物（以下ポリエーテル化合
物ということもある）（ｃ−２）では、これらエーテル
結合間に存在する原子は炭素、ケイ素、酸素、硫黄、リ
ン、ホウ素から選ばれる１種以上であり、原子数は２以
上である。これらの中ではエーテル結合間の原子に比較
的嵩高い置換基、具体的には炭素数２以上、好ましくは
３以上で直鎖状、分岐状、環状構造を有する置換基、さ
らに好ましくは分岐状または環状構造を有する置換基が
結合しているものが望ましい。また２個以上のエーテル
結合間に存在する原子に複数の、好ましくは３〜２０、
さらに好ましくは３〜１０、特に好ましくは３〜７の炭
素原子が含まれた化合物が望ましい。

【００５６】このようなポリエーテル化合物（ｃ−２）
として、具体的には２−（２−エチルヘキシル）−１，
３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−１，３−
ジメトキシプロパン、２−ブチル−１，３−ジメトキシ
プロパン、２−ｓ−ブチル−１，３−ジメトキシプロパ
ン、２−シクロヘキシル−１，３−ジメトキシプロパ
ン、２−フェニル−１，３−ジメトキシプロパン、２−
クミル−１，３−ジメトキシプロパン、２−（２−フェ
ニルエチル）−１，３−ジメトキシプロパン、２−（２
−シクロヘキシルエチル）−１，３−ジメトキシプロパ
ン、２−（ｐ−クロロフェニル）−１，３−ジメトキシ
プロパン、２−（ジフェニルメチル）−１，３−ジメト
キシプロパン、２−（１−ナフチル）−１，３−ジメト
キシプロパン、２−（２−フルオロフェニル）−１，３
−ジメトキシプロパン、２−（１−デカヒドロナフチ
ル）−１，３−ジメトキシプロパン、２−（ｐ−ｔ−ブ
チルフェニル）−１，３−ジメトキシプロパン、２，２
−ジシクロヘキシル−１，３−ジメトキシプロパン、
２，２−ジシクロペンチル−１，３−ジメトキシプロパ
ン、２，２−ジエチル−１，３−ジメトキシプロパン、
２，２−ジプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、
２，２−ジイソプロピル−１，３−ジメトキシプロパ
ン、２，２−ジブチル−１，３−ジメトキシプロパン、
２−メチル−２−プロピル−１，３−ジメトキシプロパ
ン、２−メチル−２−ベンジル−１，３−ジメトキシプ
ロパン、２−メチル−２−エチル−１，３−ジメトキシ
プロパン、２−メチル−２−イソプロピル−１，３−ジ
メトキシプロパン、２−メチル−２−フェニル−１，３
−ジメトキシプロパン、２−メチル−２−シクロヘキシ
ル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ビス（ｐ−
クロロフェニル）−１，３−ジメトキシプロパン、２，
２−ビス（２−シクロヘキシルエチル）−1,3−ジメト
キシプロパン、２−メチル−２−イソブチル−１，３−
ジメトキシプロパン、２−メチル−２−（２−エチルヘ
キシル）−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジイ
ソブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジフ
ェニル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジベン
ジル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ビス（シ
クロヘキシルメチル）−１，３−ジメトキシプロパン、
２，２−ジイソブチル−１，３−ジエトキシプロパン、

【００５７】２，２−ジイソブチル−１，３−ジブトキ
シプロパン、２−イソブチル−２−イソプロピル−１，
３−ジメトキシプロパン、２−（１−メチルブチル）−
２−イソプロピル−1,3−ジメトキシプロパン、２−
（１−メチルブチル）−２−ｓ−ブチル−1,3−ジメト
キシプロパン、２，２−ジ−ｓ−ブチル−１，３−ジメ
トキシプロパン、２，２−ジ−ｔ−ブチル−１，３−ジ
メトキシプロパン、２，２−ジネオペンチル−１，３−
ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−イソペン
チル−１，３−ジメトキシプロパン、２−フェニル−２
−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２−フ
ェニル−２−ｓ−ブチル−１，３−ジメトキシプロパ
ン、２−ベンジル−２−イソプロピル−１，３−ジメト
キシプロパン、２−ベンジル−２−ｓ−ブチル−１，３
−ジメトキシプロパン、２−フェニル−２−ベンジル−
１，３−ジメトキシプロパン、２−シクロペンチル−２
−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２−シ
クロペンチル−２−ｓ−ブチル−１，３−ジメトキシプ
ロパン、２−シクロヘキシル−２−イソプロピル−１，
３−ジメトキシプロパン、２−シクロヘキシル−２−ｓ
−ブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロ
ピル−２−ｓ−ブチル−１，３−ジメトキシプロパン、
２−シクロヘキシル−２−シクロヘキシルメチル−１，
３−ジメトキシプロパン、２，３−ジフェニル−１，４
−ジエトキシブタン、２，３−ジシクロヘキシル−１，
４−ジエトキシブタン、２，２−ジベンジル−１，４−
ジエトキシブタン、２，３−ジシクロヘキシル−１，４
−ジエトキシブタン、２，３−ジイソプロピル−１，４
−ジエトキシブタン、２，２−ビス（ｐ−メチルフェニ
ル）−１，４−ジメトキシブタン、２，３−ビス（ｐ−
クロロフェニル）−１，４−ジメトキシブタン、２，３
−ビス（ｐ−フルオロフェニル）−１，４−ジメトキシ
ブタン、２，４−ジフェニル−１，５−ジメトキシペン
タン、２，５−ジフェニル−１，５−ジメトキシヘキサ
ン、２，４−ジイソプロピル−１，５−ジメトキシペン
タン、２，４−ジイソブチル−１，５−ジメトキシペン
タン、２，４−ジイソアミル−１，５−ジメトキシペン
タン、３−メトキシメチルテトラヒドロフラン、３−メ
トキシメチルジオキサン、１，３−ジイソブトキシプロ
パン、１，２−ジイソブトキシプロパン、１，２−ジイ
ソブトキシエタン、１，３−ジイソアミロキシプロパ
ン、１，３−ジイソネオペンチロキシエタン、１，３−
ジネオペンチロキシプロパン、

【００５８】２，２−テトラメチレン−１，３−ジメト
キシプロパン、２，２−ペンタメチレン−１，３−ジメ
トキシプロパン、２，２−ヘキサメチレン−１，３−ジ
メトキシプロパン、１，２−ビス（メトキシメチル）シ
クロヘキサン、２，８−ジオキサスピロ［５．５］ウン
デカン、３，７−ジオキサビシクロ［３．３．１］ノナ
ン、３，７−ジオキサビシクロ［３．３．０］オクタ
ン、３，３−ジイソブチル−１，５−オキソノナン、
６，６−ジイソブチルジオキシヘプタン、１，１−ジメ
トキシメチルシクロペンタン、１，１−ビス（ジメトキ
シメチル）シクロヘキサン、１，１−ビス（メトキシメ
チル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、１，１−ジメ
トキシメチルシクロペンタン、２−メチル−２−メトキ
シメチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−シクロヘ
キシル−２−エトキシメチル−１，３−ジエトキシプロ
パン、２−シクロヘキシル−２−メトキシメチル−１，
３−ジメトキシプロパン、２，２−ジイソブチル−１，
３−ジメトキシシクロヘキサン、２−イソプロピル−２
−イソアミル−１，３−ジメトキシシクロヘキサン、２
−シクロヘキシル−２−メトキシメチル−１，３−ジメ
トキシシクロヘキサン、２−イソプロピル−２−メトキ
シメチル−1,3−ジメトキシシクロヘキサン、２−イソ
ブチル−２−メトキシメチル−1,3−ジメトキシシクロ
ヘキサン、２−シクロヘキシル−２−エトキシメチル−
１，３−ジエトキシシクロヘキサン、２−シクロヘキシ
ル−２−エトキシメチル−１，３−ジメトキシシクロヘ
キサン、２−イソプロピル−２−エトキシメチル−1,3
−ジエトキシシクロヘキサン、２−イソプロピル−２−
エトキシメチル−1,3−ジメトキシシクロヘキサン、２
−イソブチル−２−エトキシメチル−1,3−ジエトキシ
シクロヘキサン、２−イソブチル−２−エトキシメチル
−1,3−ジメトキシシクロヘキサン、トリス（ｐ−メト
キシフェニル）ホスフィン、メチルフェニルビス（メト
キシメチル）シラン、ジフェニルビス（メトキシメチ
ル）シラン、メチルシクロヘキシルビス（メトキシメチ
ル）シラン、ジ−ｔ−ブチルビス（メトキシメチル）シ
ラン、シクロヘキシル−ｔ−ブチルビス（メトキシメチ
ル）シラン、ｉ−プロピル−ｔ−ブチルビス（メトキシ
メチル）シランなどがあげられる。

【００５９】これらの中では１，３−ジエーテル類が好
ましく用いられ、特に２，２−ジイソブチル−１，３−
ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−イソペン
チル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジシクロ
ヘキシル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ビス
（シクロヘキシルメチル）−１，３−ジメトキシプロパ
ンが好ましく用いられる。

【００６０】ポリエーテル化合物（ｃ−２）は２種以上
併用することができる。また電子供与体（ｃ）として前
記有機ケイ素化合物（ｃ−１）とポリエーテル化合物
（ｃ−２）とを併用することもできる。さらに下記式
（３）で示される有機ケイ素化合物を併用することもで
きる。 Ｒ_nＳｉ(ＯＲ')_4-n …（３） （式（３）中、ＲおよびＲ'は炭化水素基であり、０＜
ｎ＜４であり、この式で示される有機ケイ素化合物中に
は前記式（２）で示される有機ケイ素化合物（ｃ−１）
は含まれない。）

【００６１】より具体的には、トリメチルメトキシシラ
ン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキシシ
ラン、ジメチルジエトキシシラン、ジイソプロピルジメ
トキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニル
メチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラ
ン、ビスｏ−トリルジメトキシシラン、ビスｍ−トリル
ジメトキシシラン、ビスｐ−トリルジメトキシシラン、
ビスｐ−トリルジエトキシシラン、ビスエチルフェニル
ジメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチル
トリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、メチ
ルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラ
ン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシ
ラン、フェニルトリメトキシシラン、γ−クロルプロピ
ルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エ
チルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、
ｎ−ブチルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシ
シラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、クロ
ルトリエトキシシラン、エチルトリイソプロポキシシラ
ン、ビニルトリブトキシシラン、トリメチルフェノキシ
シラン、メチルトリアリロキシ（ａｌｌｙｌｏｘｙ）シ
ラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシシラン）、
ビニルトリアセトキシシランなどがあげられる。さらに
類似化合物として、ケイ酸エチル、ケイ酸ブチル、ジメ
チルテトラエトキシジシロキサンなどを用いることもで
きる。

【００６２】上記のような固体状チタン触媒成分
（ａ）、有機金属化合物（ｂ）および電子供与体（ｃ）
からなる触媒を用いて結晶性ポリプロピレン樹脂（Ａ）
を製造するに際して、予め予備重合を行うこともでき
る。予備重合は固体状チタン触媒成分（ａ）、有機金属
化合物（ｂ）および必要に応じて電子供与体（ｃ）の存
在下にオレフィンを重合させる。

【００６３】予備重合オレフィンとしては、エチレン、
プロピレン、１−ブテン、１−オクテン、１−ヘキサデ
セン、１−エイコセンなどの直鎖状のオレフィン；３−
メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−
エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４
−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキ
セン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−
１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセン、アリルナフ
タレン、アリルノルボルナン、スチレン、ジメチルスチ
レン類、ビニルナフタレン類、アリルトルエン類、アリ
ルベンゼン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロペン
タン、ビニルシクロヘプタン、アリルトリアルキルシラ
ン類などの分岐構造を有するオレフィン等を用いること
ができ、これらを共重合させてもよい。

【００６４】これらの中では３−メチル−１−ブテン、
３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ヘキセ
ン、ビニルシクロヘキサン、アリルトリメチルシラン、
ジメチルスチレンなどの分岐状オレフィン類が特に好ま
しく用いられる。特に３−メチル−１−ブテンを予備重
合させた触媒を用いると、生成する結晶性ポリプロピレ
ン樹脂（Ａ）の剛性が高いので好ましい。

【００６５】予備重合は、固体状チタン触媒成分（ａ）
１ｇ当り０．１〜１０００ｇ程度、好ましくは０．３〜
５００ｇ程度の重合体が生成するように行うことが望ま
しい。予備重合量が多すぎると、本重合における重合体
の生成効率が低下することがあり、得られる重合体から
シートなどを成形した場合にフィッシュアイが発生し易
くなることがある。

【００６６】予備重合では、本重合における系内の触媒
濃度よりもかなり高濃度で触媒を用いることができる。
固体状チタン触媒成分（ａ）は、重合容積１ liter当り
チタン原子換算で、通常約０．０１〜２００ミリモル、
好ましくは約０．０５〜１００ミリモルの濃度で用いる
ことが望ましい。有機金属化合物（ｂ）は、固体状チタ
ン触媒成分（ａ）中のチタン原子１モル当り通常約０．
１〜１００ミリモル、好ましくは約０．５〜５０ミリモ
ルの量で用いることが望ましい。また電子供与体（ｃ）
は、予備重合時には用いても用いなくてもよいが、固体
状チタン触媒成分（ａ）中のチタン原子１モル当り０．
１〜５０モル、好ましくは０．５〜３０モル、さらに好
ましくは１〜１０モルの量で用いることができる。

【００６７】予備重合は、不活性炭化水素媒体に予備重
合オレフィンおよび上記触媒成分を加え、温和な条件下
で行うことが好ましい。不活性炭化水素媒体としては、
例えばプロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭
化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシク
ロペンタンなどの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素；エチレンクロリ
ド、クロルベンゼンなどのハロゲン化炭化水素；これら
の混合物等を用いることができる。特に脂肪族炭化水素
を用いることが好ましい。

【００６８】予備重合温度は、生成する予備重合体が実
質的に不活性炭化水素媒体中に溶解しないような温度で
あればよく、通常−２０〜＋１００℃、好ましくは−２
０〜＋８０℃、さらに好ましくは０〜＋４０℃程度であ
る。予備重合は、回分式、連続式などで行うことができ
る。予備重合時に水素などを用いて分子量を調節するこ
ともできる。

【００６９】結晶性ポリプロピレン樹脂（Ａ）製造時に
は、固体状チタン触媒成分（ａ）（または予備重合触
媒）を、重合容積１ liter当りチタン原子に換算して、
約０．０００１〜５０ミリモル、好ましくは約０．００
１〜１０ミリモルの量で用いることが望ましい。

【００７０】有機金属化合物（ｂ）は、重合系中のチタ
ン原子１モルに対する金属原子量で、約１〜２０００モ
ル、好ましくは約２〜５００モル程度の量で用いること
が望ましい。電子供与体（ｃ）は、有機金属化合物
（ｂ）の金属原子１モル当り、約０．００１〜５０モ
ル、好ましくは約０．０１〜２０モル程度の量で用いる
ことが望ましい。

【００７１】上記のような触媒を用いてプロピレンを多
段重合させる際には、本発明の目的を損なわない範囲で
あれば、いずれかの段であるいは全段でプロピレンと上
述したような他のモノマーを共重合させてもよい。

【００７２】プロピレンの重合は３段以上の多段で行う
こともできる。例えば３段で実施して、各段において分
子量の異なる結晶性ポリプロピレン樹脂を製造すること
が好ましい。具体的には第１段目において極限粘度［η
_1st］が８〜２０ｄｌ／ｇ、好ましくは８．５〜１５ｄ
ｌ／ｇのポリプロピレン樹脂を最終的に得られる結晶性
ポリプロピレン樹脂中０．５〜１５重量％となる量で製
造し、次いで第２段目において極限粘度［η_2nd］が３
〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは４〜９ｄｌ／ｇのポリプロ
ピレンを最終的に得られる結晶性ポリプロピレン樹脂中
０．５〜３０重量％となる量で製造し、第３段目におい
て極限粘度［η_3rd］が０．８〜４．０ｄｌ／ｇ、好ま
しくは０．８〜３．０ｄｌ／ｇのポリプロピレン樹脂を
最終的に得られる結晶性ポリプロピレン中９９〜５５重
量％となる量で製造することが好ましい。このとき、
｛（［η_1st]＋［η_3rd］）／２｝−１≦［η_2nd］≦
｛（［η_1st］＋［η_3rd］）／２｝＋１を満たすことが
望ましい。

【００７３】上記の各段においてはプロピレンを単独重
合させるか、あるいはプロピレンと他のモノマーとを共
重合させて結晶性ポリプロピレン樹脂を製造するが、各
段においては、プロピレンから導かれる単位を９０モル
％を越える量、好ましくは９５〜１００モル％のポリプ
ロピレン樹脂を製造することが望ましい。

【００７４】上記各段の順序は特に限定されるものでは
なく、上記とは異なる順序で行ってもよいが、上記の順
序が好ましい。各段のポリプロピレン樹脂の分子量は、
例えば重合系に供給される水素量を変えることにより調
節することができる。

【００７５】重合は、気相重合法あるいは溶液重合法、
懸濁重合法などの液相重合法いずれで行ってもよく、上
記の各段を別々の方法で行ってもよい。また回分式、半
連続式、連続式のいずれの方式で行ってもよく、上記の
各段を複数の重合器例えば２〜１０器の重合器に分けて
行ってもよい。

【００７６】重合媒体として、不活性炭化水素類を用い
てもよく、また液状のプロピレンを重合媒体としてもよ
い。また各段の重合条件は、重合温度が約−５０〜２０
０℃、好ましくは約２０〜１００℃の範囲で、また重合
圧力が常圧〜９．８ＭＰａ（常圧〜１００ｋｇｆ／ｃｍ
²、ゲージ圧）、好ましくは０．２〜４．９ＭＰａ（約
２〜５０ｋｇｆ／ｃｍ²、ゲージ圧）の範囲内で適宜選
択される。

【００７７】プロピレン重合時には、上記のような固体
状チタン触媒成分（ａ）（または予備重合触媒）を、重
合容積１ liter当りチタン原子に換算して、約０．００
０１〜５０ミリモル、好ましくは約０．００１〜１０ミ
リモルの量で用いることが望ましい。

【００７８】有機金属化合物（ｂ）は、重合系中のチタ
ン原子１モルに対する金属原子量で、約１〜２０００モ
ル、好ましくは約２〜５００モル程度の量で用いること
が望ましい。電子供与体（ｃ）は、有機金属化合物
（ｂ）の金属原子１モル当り、約０．００１〜５０モ
ル、好ましくは約０．０１〜２０モル程度の量で用いる
ことが望ましい。

【００７９】予備重合触媒を用いたときには、必要に応
じて固体状チタン触媒成分（ａ）、有機金属化合物
（ｂ）を新たに添加することもできる。予備重合時と本
重合時との有機金属化合物（ｂ）は同一であっても異な
っていてもよい。

【００８０】また電子供与体（ｃ）は、予備重合時また
は本重合時のいずれかに必ず１回用られ、本重合時のみ
に用いられるか、予備重合時と本重合時との両方で用い
られる。予備重合時と本重合時との電子供与体（ｃ）は
同一であっても異なっていてもよい。

【００８１】本発明の結晶性ポリプロピレン樹脂組成物
は、前記の結晶性ポリプロピレン樹脂（Ａ）に造核剤
（Ｂ）を配合してなる樹脂組成物である。本発明で用い
る造核剤（Ｂ）としては、公知の造核剤が制限なく使用
できる。例えば、ソルビトール系化合物、フォスフェー
ト系化合物、炭素数４〜１２の脂肪族ジカルボン酸およ
びその金属塩、芳香族カルボン酸およびその金属塩、な
らびにロジン酸金属塩系化合物等があげられる。

【００８２】本発明において造核剤（Ｂ）として使用す
るソルビトール系化合物としては、１，３，２，４−ジ
ベンジリデンソルビトール、１，３−ベンジリデン−
２，４−ｐ−メチルベンジリデンソルビトール、１，３
−ベンジリデン−２，４−ｐ−エチルベンジリデンソル
ビトール、１，３−ｐ−メチルベンジリデン−２，４−
ベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−エチルベンジ
リデン−２，４−ベンジリデンソルビトール、１，３−
ｐ−メチルベンジリデン−２，４−ｐ−エチルベンジリ
デンソルビトール、１，３−ｐ−エチルベンジリデン−
２，４−ｐ−メチルベンジリデンソルビトール、１，
３，２，４−ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトー
ル、１，３，２，４−ジ（ｐ−エチルベンジリデン）ソ
ルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−ｎ−プロピルベ
ンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−
ｉ−プロピルベンジリデン）ソルビトール、１，３，
２，４−ジ（ｐ−ｎ−ブチルベンジリデン）ソルビトー
ル、１，３，２，４−ジ（ｐ−ｓ−ブチルベンジリデ
ン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−ｔ−ブチ
ルベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ
（ｐ−メトキシベンジリデン）ソルビトール、１，３，
２，４−ジ（ｐ−エトキシベンジリデン）ソルビトー
ル、１，３−ベンジリデン−２，４−ｐ−クロルベンジ
リデンソルビトール、１，３−ｐ−クロルベンジリデン
−２，４−ベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−ク
ロルベンジリデン−２，４−ｐ−メチルベンジリデンソ
ルビトール、１，３−ｐ−クロルベンジリデン−２，４
−ｐ−エチルベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−
メチルベンジリデン−２，４−ｐ−クロルベンジリデン
ソルビトール、１，３−ｐ−エチルベンジリデン−２，
４−ｐ−クロルベンジリデンソルビトール、および１，
３，２，４−ジ（ｐ−クロルベンジリデン）ソルビトー
ル等を例示することができる。これらの中では１，３，
２，４−ジベンジリデンソルビトール、１，３，２，４
−ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールおよび
１，３−ｐ−クロルベンジリデン−２，４−ｐ−メチル
ベンジリデンソルビトールなどが好ましい。

【００８３】本発明において造核剤（Ｂ）として使用す
るフォスフェート系化合物としては、ナトリウム−２，
２′−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２′−エチリ
デン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォ
スフェート、リチウム−２，２′−メチレン−ビス−
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、
リチウム−２，２′−エチリデン−ビス−（４，６−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−
２，２′−エチリデン−ビス−（４−ｉ−プロピル−６
−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム−
２，２′−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブ
チルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２′−
メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェニ
ル）フォスフェート、カルシウム−ビス−［２，２′−
チオビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フ
ォスフェート］、カルシウム−ビス−［２，２′−チオ
ビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォス
フェート］、カルシウム−ビス−［２，２′−チオビス
−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェー
ト）、マグネシウム−ビス−［２，２′−チオビス−
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェー
ト］、マグネシウム−ビス−［２，２′−チオビス−
（４−ｔ−オクチルフェニル）フォスフェート］、ナト
リウム−２，２′−ブチリデン−ビス−（４，６−ジ−
メチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，
２′−ブチリデン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２′−ｔ−
オクチルメチレン−ビス−（４，６−ジ−メチルフェニ
ル）フォスフェート、ナトリウム−２，２′−ｔ−オク
チルメチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）フォスフェート、

【００８４】カルシウム−ビス−［２，２′−メチレン
−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフ
ェート］、マグネシウム−ビス−［２，２′−メチレン
−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフ
ェート］、バリウム−ビス−［２，２′−メチレン−ビ
ス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォホスフェ
ート］、ナトリウム−２，２′−メチレン−ビス−（４
−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、
ナトリウム−２，２′−メチレン−ビス−（４−エチル
−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウ
ム（４，４′−ジメチル−６，６′−ジ−ｔ−ブチル−
２，２′−ビフェニル）フォスフェート、カルシウム−
ビス−［（４，４′−ジメチル−６，６′−ジ−ｔ−ブ
チル−２，２′−ビフェニル）フォスフェート］、ナト
リウム−２，２′−エチリデン−ビス−（４−ｓ−ブチ
ル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリ
ウム−２，２′−メチレン−ビス−（４，６−ジ−メチ
ルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２′−
メチレン−ビス−（４，６−ジ−エチルフェニル）フォ
スフェート、カリウム−２，２′−エチリデン−ビス−
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、
カルシウム−ビス−［２，２′−エチリデン−ビス−
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェー
ト］、マグネシウム−ビス−［２，２′−エチリデン−
ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェ
ート］、バリウム−ビス−［２，２′−エチリデン−ビ
ス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェー
ト］、アルミニウム−トリス−［２，２′−メチレン−
ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェ
ート］、およびアルミニウム−トリス−［２，２′−エ
チリデン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
フォスフェート］等を例示することができる。これらの
中ではナトリウム−２，２′−メチレン−ビス−（４，
６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートなどが好
ましい。

【００８５】本発明において造核剤（Ｂ）として使用す
る炭素数４〜１２の脂肪族ジカルボン酸およびその金属
塩としては、コハク酸、グルタール酸、アジピン酸、ス
ベリン酸、セバシン酸、およびこれらのＬｉ、Ｎａ、Ｍ
ｇ、Ｃａ、ＢａまたはＡｌ塩等があげられる。

【００８６】本発明において造核剤（Ｂ）として使用す
る芳香族カルボン酸およびその金属塩としては、安息香
酸、アリル置換酢酸、芳香族ジカルボン酸およびこれら
の元素周期律表第Ｉ、II、III族に属する金属の塩等が
あげられる。具体的には、安息香酸、ｐ−イソプロピル
安息香酸、ｏ−第３級ブチル安息香酸、ｐ−第３級ブチ
ル安息香酸、モノフェニル酢酸、ジフェニル酢酸、フェ
ニルジメチル酢酸、フタル酸、およびこれらのＬｉ、Ｎ
ａ、Ｍｇ、Ｃａ、ＢａまたはＡｌ塩等があげられる。

【００８７】本発明において造核剤（Ｂ）として使用す
るロジン酸金属塩系化合物としては、公知のロジン酸部
分金属塩、例えばロジン酸部分ナトリウム塩、ロジン酸
部分カリウム塩またはロジン酸部分マグネシウム塩など
があげられる。ロジン酸金属塩系化合物としては、天然
ロジン、変性ロジンおよびこれらの精製物から選ばれる
少なくとも１種のロジン酸部分金属塩が好ましく、前記
ロジン酸部分金属塩がデヒドロアビエチン酸、ジヒドロ
アビエチン酸、ジヒドロピマル酸およびこれらの誘導体
から選ばれる少なくとも１種のロジン酸の部分金属塩で
あることがより好ましい。

【００８８】なお上記ロジン酸部分金属塩は、ロジン酸
と金属化合物との反応生成物であり、ロジン酸金属塩と
未反応のロジン酸との混合物、および未反応のロジン酸
を含まないロジン酸金属塩の両方を意味する。ロジン酸
と反応して金属塩を形成する金属化合物としては、ナト
リウム、カリウム、マグネシウムなどの金属元素を有
し、かつ前記ロジン酸と造塩する化合物があげられ、具
体的には前記金属の塩化物、硝酸塩、酢酸塩、硫酸塩、
炭酸塩、酸化物、水酸化物などがあげられる。

【００８９】ロジン酸としては、ガムロジン、トール油
ロジン、ウッドロジンなどの天然ロジン；不均化ロジ
ン、水素化ロジン、脱水素化ロジン、重合ロジン、α,
β―エチレン性不飽和カルボン酸変性ロジンなどの各種
変性ロジン；前記天然ロジンの精製物、前記変性ロジン
の精製物などを例示できる。

【００９０】なお、天然ロジンには、ピマル酸、サンダ
ラコピマル酸、パラストリン酸、イソピマル酸、アビエ
チン酸、デヒドロアビエチン酸、ネオアビエチン酸、ジ
ヒドロピマル酸、ジヒドロアビエチン酸、テトラヒドロ
アビエチン酸などの樹脂酸が、通常複数種含まれてい
る。また、前記α,β―エチレン性不飽和カルボン酸変
性ロジンの調製に用いられる不飽和カルボン酸として
は、例えばマレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イ
タコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、アクリル
酸、メタクリル酸などをあげることができる。

【００９１】上記のロジン酸の中では、不均化ロジン、
水素化ロジンおよび脱水素化ロジンから選ばれる少なく
とも１種のロジン酸であることが好ましく、デヒドロア
ビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、ジヒドロピマル酸
およびこれらの誘導体から選ばれる少なくとも１種のロ
ジン酸であることがより好ましい。前記ロジン酸の部分
金属塩としては、前記ロジン酸の部分ナトリウム塩、前
記ロジン酸の部分カリウム塩および前記ロジン酸の部分
マグネシウム塩などがあげられる。

【００９２】本発明において造核剤（Ｂ）として使用す
るロジン酸金属塩系化合物の具体的なものとしては、デ
ヒドロアビエチン酸リチウム、デヒドロアビエチン酸ナ
トリウム、デヒドロアビエチン酸カリウム、デヒドロア
ビエチン酸ベリリウム、デヒドロアビエチン酸マグネシ
ウム、デヒドロアビエチン酸カルシウム、デヒドロアビ
エチン酸亜鉛、デヒドロアビエチン酸アルミニウムなど
のデヒドロアビエチン酸金属塩；ジヒドロアビエチン酸
リチウム、ジヒドロアビエチン酸ナトリウム、ジヒドロ
アビエチン酸カリウム、ジヒドロアビエチン酸ベリリウ
ム、ジヒドロアビエチン酸マグネシウム、ジヒドロアビ
エチン酸カルシウム、ジヒドロアビエチン酸亜鉛、ジヒ
ドロアビエチン酸アルミニウムなどのジヒドロアビエチ
ン酸金属塩等があげられる。これらの中ではデヒドロア
ビエチン酸ナトリウム、デヒドロアビエチン酸カリウ
ム、デヒドロアビエチン酸マグネシウム、ジヒドロアビ
エチン酸ナトリウム、ジヒドロアビエチン酸カリウム、
ジヒドロアビエチン酸マグネシウムなどが好ましい。造
核剤（Ｂ）は１種単独で使用することもできるし、２種
以上を組み合せて使用することもできる。

【００９３】本発明の結晶性ポリプロピレン樹脂組成物
は上記造核剤（Ｂ）を、結晶性ポリプロピレン樹脂
（Ａ）１００重量部に対して０．０１〜１重量部、好ま
しくは０．０５〜０．５重量部、さらに好ましくは０．
１〜０．３重量部程度の割合で含む。造核剤（Ｂ）の割
合が上記範囲にあるので、本発明の結晶性ポリプロピレ
ン樹脂組成物は透明性、光沢、弾性率に優れている。

【００９４】本発明の結晶性ポリプロピレン樹脂組成物
は、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて他
の添加剤、他のポリマー類などが配合されてもよい。例
えば、衝撃強度を向上させるためのゴム成分などが適宜
量配合されてもよい。他の添加剤としては、酸化防止
剤、塩酸吸収剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、光安定剤、
紫外線吸収剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、防
曇剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料、分散
剤、銅害防止剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、気泡防止
剤、架橋剤、過酸化物などの流れ性改良剤、ウェルド強
度改良剤、天然油、合成油、ワックスなどをあげること
ができる。

【００９５】本発明で好ましく配合できる酸化防止剤と
しては、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、
リン系酸化防止剤などがあげられる。フェノール系酸化
防止剤としては、例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−ｐ−クレゾール、ステアリル（３，３−ジメチル−４
−ヒドロキシベンジル）チオグリコレート、ステアリル
−β−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）プロピオネート、ジステアリル−３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホス
ホネート、２，４，６−トリス（３’，５’−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンジルチオ）−１，
３，５−トリアジン、ジステアリル（４−ヒドロキシ−
３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）マロネー
ト、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス
（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，
２’−メチレンビス［６−（１−メチルシクロヘキシ
ル）ｐ−クレゾール］、ビス［３，５−ビス［４−ヒド
ロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブチリックア
シド］グリコールエステル、４，４’−ブチリデンビス
（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、１，１，
３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）ブタン、ビス［２−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−メチルベンジル）フェニル］テレフタ
レート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−
ヒドロキシ−４−ｔｅｒｔ−ブチル）ベンジルイソシア
ヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−ト
リメチルベンゼン、テトラキス［メチレン−３−（３，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］メタン、１，３，５−トリス（３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イ
ソシアヌレート、１，３，５−トリス［（３，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ニルオキシエチル］イソシアヌレート、２−オクチルチ
オ−４，６−ジ（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル）フェノキシ−１，３，５−トリアジン、
４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレ
ゾール）などのフェノール類および４，４’−ブチリデ
ンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノー
ル）の炭酸オリゴエステル（例えば重合度２〜１０）な
どの多価フェノール炭酸オリゴエステル類等があげられ
る。

【００９６】硫黄系酸化防止剤としては、例えばジラウ
リル−、ジミリスチル−、ジステアリル−などのジアル
キルチオジプロピオネートおよびブチル−、オクチル
−、ラウリル−、ステアリル−などのアルキルチオプロ
ピオン酸の多価アルコール（例えばグリセリン、トリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレー
ト）のエステル（例えばペンタエリスリトールテトララ
ウリルチオプロピオネート）等があげられる。

【００９７】リン系酸化防止剤としては、例えばトリオ
クチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリ
デシルホスファイト、オクチル−ジフエニルホスファイ
ト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ブ
トキシエチル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニ
ル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトール
ジホスファイト、テトラ（トリデシル）−１，１，３−
トリス（２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）ブタンジホスファイト、テトラ（Ｃ₁₂
〜Ｃ₁₅混合アルキル）−４，４’−イソプロピリデンジ
フェニルジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，
４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール）ジホスファイト、トリス（３，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ホスフ
ァイト、トリス（モノ・ジ混合ノニルフェニル）ホスフ
ァイト、水素化−４，４’−イソプロピリデンジフェノ
ールポリホスファイト、ビス（オクチルフェニル）・ビ
ス［４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール）］・１，６−ヘキサンジオー
ルジホスファイト、フェニル・４，４’−イソプロピリ
デンジフェノール・ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイト、トリス［４，４’−イソプ
ロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）］
ホスファイト、フェニル・ジイソデシルホスファイト、
ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファ
イト）、トリス（１，３−ジ−ステアロイルオキシイソ
プロピル）ホスファイト、４，４’−イソプロピリデン
ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）・ジ（ノニル
フェニル）ホスファイト、９，１０−ジ−ヒドロ−９−
オキサ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−
１０−オキサイド、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホ
ナイトなどがあげられる。

【００９８】さらに他の酸化防止剤として、６−ヒドロ
キシクロマン誘導体例えばα、β、γ、δの各種トコフ
ェロールあるいはこれらの混合物、２−（４−メチル−
ペンタ−３−エニル）−６−ヒドロキシクロマンの２，
５−ジメチル置換体、２，５，８−トリメチル置換体、
２，５，７，８−テトラメチル置換体、２，２，７−ト
リメチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−６−ヒドロキシクロ
マン、２，２，５−トリメチル−７−ｔｅｒｔ−ブチル
−６−ヒドロキシクロマン、２，２，５−トリメチル−
６−ｔｅｒｔ−ブチル−６−ヒドロキシクロマン、２，
２−ジメチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−６−ヒドロキシ
クロマンなどを用いることもできる。

【００９９】本発明の結晶性ポリプロピレン樹脂組成物
には、ステアリン酸の金属塩、例えばステアリン酸カル
シウム、Ｍ_xＡｌ_y(ＯＨ)_2x+3y-2z(Ａ)_Z・ａＨ₂Ｏ（Ｍは
Ｍｇ、ＣａまたはＺｎであり、Ａは水酸基以外のアニオ
ンであり、ｘ、ｙ、ｚは正数、ａは０または正数であ
る）で示される複化合物、例えばＭｇ₆Ａｌ₂(ＯＨ)₁₆Ｃ
Ｏ₃・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₅Ａｌ₂(ＯＨ)₁₄ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、Ｍ
ｇ₁₀Ａｌ₂(ＯＨ)₂₂(ＣＯ ₃)₂・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₆Ａｌ₂(Ｏ
Ｈ)₁₆ＨＰＯ₄・４Ｈ₂Ｏ、Ｃａ₆Ａｌ₂(ＯＨ)₁₆ＣＯ ₃・４
Ｈ₂Ｏ、Ｚｎ₆Ａｌ₂(ＯＨ)₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、Ｚｎ₆Ａｌ
₂(ＯＨ)₁₆ＳＯ₄・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₆Ａｌ₂(ＯＨ₎₁₆ＳＯ₃・
４Ｈ₂Ｏなどを例えば塩酸吸収剤として配合することが
できる。

【０１００】光安定剤としては、例えば２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
ｎ−オクトキシベンゾフェノン−２，２’−ジ−ヒドロ
キシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロ
キシベンゾフェノンなどのヒドロキシベンゾフェノン
類、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル
−５’−メチルフェニル）ー５ークロロベンゾトリアゾ
ール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，
５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾ
ールなどのベンゾトリアゾール類、フェニルサリシレー
ト、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレート、２，
４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデ
シル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンゾエートなどのベンゾエート類、２，２’−チオビ
ス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール）Ｎｉ塩、
［２，２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノ
ラート）］−ｎ−ブチルアミンＮｉ、（３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホン酸
モノエチルエステルＮｉ塩などのニッケル化合物類、α
−シアノ−β−メチル−β−（ｐ−メトキシフェニル）
アクリル酸メチルなどの置換アクリロニトリル類および
Ｎ’−２−エチルフェニル−Ｎ−エトキシ−５−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニルシュウ酸ジアミド、Ｎ−２−エチル
フェニル−Ｎ’−２−エトキシフェニルシュウ酸ジアミ
ドなどのシュウ酸ジアニリド類、ビス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジン）セバシエート、ポリ
［｛（６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イ
ミノ｝−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｛４
−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミ
ノ｝ヘキサメチレン］、２−（４−ヒドロキシ−２，
２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジル）エタノー
ルとコハク酸ジメチルとの縮合物などのヒンダードアミ
ン化合物があげられる。

【０１０１】滑剤としては、例えばパラフィンワック
ス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスな
どの脂肪族炭化水素類；カプリン類、ラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、マーガリン酸、ステアリン
酸、アラキジン酸、ベヘニン酸などの高級脂肪酸類また
はこれらの金属塩類（例えばリチウム塩、カルシウム
塩、ナトリウム塩、マグネシウム塩、カリウム塩）；パ
ルミチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルア
ルコールなどの脂肪族アルコール類；カプロン類アミ
ド、カプリル酸アミド、カプリン酸アミド、ラウリル酸
アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ス
テアリン酸アミドなどの脂肪族アミド類；脂肪酸とアル
コールとのエステル類；フルオロアルキルカルボン酸ま
たはその金属塩、フルオロアルキルスルホン酸金属塩な
どのフッ素化合物類等があげられる。

【０１０２】上記のような添加剤は、本発明の結晶性ポ
リプロピレン樹脂組成物中に０．０００１〜１０重量％
の量で含有されていてもよい。

【０１０３】また本発明の結晶性ポリプロピレン樹脂組
成物にはシリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタン、酸
化マグネシウム、軽石粉、軽石バルーン、水酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウ
ム、ドロマイト、硫酸カルシウム、チタン酸カリウム、
硫酸バリウム、亜硫酸カルシウム、タルク、クレー、マ
イカ、アスベスト、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラ
スビーズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイト、ベン
トナイト、グラファイト、アルミニウム粉、硫化モリブ
デン、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維、ポリエチレン繊
維、ポリプロピレン樹脂繊維、ポリエステル繊維および
ポリアミド繊維などの充填剤を配合してもよい。

【０１０４】本発明の結晶性ポリプロピレン樹脂組成物
は前記結晶性ポリプロピレン樹脂（Ａ）および造核剤
（Ｂ）ならびに必要により配合する他の成分を前記配合
量で溶融混練することにより製造することができる。溶
融混練方法は特に制限されず、通常のオレフィン系重合
体の分野において実施されている溶融混練方法を適用し
て各成分が均一になるように溶融混練すればよい。

【０１０５】本発明の結晶性ポリプロピレン樹脂組成物
は、特定の結晶性成分を含有しており、極めて高剛性で
ある。また本発明の結晶性ポリプロピレン樹脂組成物
は、硬度、剛性および透明性に優れるとともに、溶融張
力および流動性に優れ、シート成形時の押出し特性にも
優れている。さらに真空成形等の熱成形時にドローダウ
ンしにく。

【０１０６】本発明の結晶性ポリプロピレン樹脂組成物
は公知のポリオレフィン樹脂が利用されている公知の用
途に広く用いることができるが、特にシートの原料とし
て利用するのが好ましい。

【０１０７】本発明のシートは前記本発明の結晶性ポリ
プロピレン樹脂組成物からなるシートである。結晶性ポ
リプロピレン樹脂組成物からシートを成形するには押出
成形などの公知の方法を採用することができる。例え
ば、結晶性ポリプロピレン樹脂組成物からシートを押出
成形する際には公知の押出装置および成形条件を採用す
ることができ、例えば単軸スクリュー押出機、混練押出
機、ラム押出機、ギヤ押出機などを用いて、溶融した結
晶性ポリプロピレン樹脂組成物をＴダイなどから押出す
ことによりシートに成形することができる。

【０１０８】本発明のシートの厚みは０．１〜１ｍｍ、
好ましくは０．２〜０．８ｍｍであるのが望ましい。厚
みがこの範囲のシートの場合、真空成形性が優れ、ツィ
ートの透明性が保持できる。またこのようなシートは防
湿性に優れるため、薬品の錠剤、カプセルなどの包装に
用いられるプレススルーパック（ｐｒｅｓｓ ｔｈｒｏ
ｕｇｈ ｐａｃｋ）などに好適に用いられる。また本発
明のシートの引張弾性率は１９００ＭＰａ以上、好まし
くは２０００ＭＰａ以上、ヘイズは３０％以下、好まし
くは２０％以下であるのが望ましい。

【０１０９】本発明のシートは硬度、剛性および透明性
に優れている。また容易に効率よく押出成形により成形
することができる。さらにこのシートを真空成形等の熱
成形する際にはドローダウンが少ないので、簡単に効率
よく二次加工することができる。

【０１１０】

【発明の効果】本発明の結晶性ポリプロピレン樹脂組成
物は、特定の物性を有する結晶性ポリプロピレン樹脂お
よび造核剤を特定の割合で含有しているので、硬度、剛
性および透明性に優れるとともに、シート成形時の押出
し特性が優れ、かつドローダウンが少なく真空成形性に
優れている。本発明のシートは上記結晶性ポリプロピレ
ン樹脂組成物から得られるシートであるので、硬度、剛
性および透明性に優れるとともに、容易に効率よく押出
成形により成形することができ、かつシートをさらに真
空成形する際にはドローダウンが少ない。

【０１１１】

【発明の実施の形態】次に本発明を実施例により具体的
に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもの
ではない。なお下記の実施例において、ポリマーの組
成、物性などは下記のように測定した。

【０１１２】（１）メルトフローインデックス（ＭＦ
Ｉ）：ＡＳＴＭ Ｄ １２３８（２３０℃、２．１６ｋ
ｇ荷重）の条件で測定した。 （２）極限粘度［η］：１３５℃デカリン中で測定し
た。 （３）重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）
およびＺ平均分子量（Ｍｚ）：ｏ−クロルベンゼンを溶
媒として、１４０℃でゲルパーミエイションクロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）を測定して求めた。 （４）ペンタッドアイソタクティシティ（ｍｍｍｍ分
率）：６４℃デカン不溶成分の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル
におけるピーク強度比［Ｐmmmm］／［Ｐw］として求め
た。ここで［Ｐmmmm］はプロピレン単位のアイソタクチ
ック結合５連鎖における第３単位目のメチル基ピーク強
度であり、［Ｐw］は全プロピレン単位のメチル基ピー
ク強度である。 （５）引張り試験（ＹＳ，伸び、弾性率）：所定条件で
押出成形したシートを用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１１３に
準拠して測定した。 （６）光学特性（光沢、視覚透明、Ｈａｚｅ）：所定条
件で押出成形したシートを用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１０
５に準拠して測定した。 （７）ドローダウン試験：真空圧空成形機（浅野研究所
コスミック成形機ＦＫ−０３３１−５）使用し、所定条
件で押出成形したシートのドローダウンの程度を以下の
方法で測定した。すなわちシートを所定の大きさに切断
し、所定の型にセットする。ヒーターを３５０℃にセッ
トし、上下から加熱を開始し、シート中央部の変位を、
成形機上部に設置されているレーザー距離計により時系
列で測定する。シート中央部の変位が３０ｍｍに垂れ下
がるまでの時間をドローダウンと定義する。

【０１１３】実施例１ ［固体状チタン触媒成分の調製］直径１２ｍｍの鋼球９
ｋｇの入った内容積４ literの粉砕用ポットを４個装備
した振動ミルを用意する。各ポットに窒素雰囲気中で塩
化マグネシウム３００ｇ、フタル酸ジイソブチル１１５
ｍｌ、四塩化チタン６０ｍｌを加え４０時間粉砕した。
上記共粉砕物２００ｇを１００ literのフラスコに入れ
トルエン１００ literを加えて１１４℃で３０分間撹拌
処理し、次いで静置して上澄液を除去した。次いで、２
０℃においてｎ−ヘプタン１００ literで３回、固形分
を洗浄し、さらに１００ literのｎ−ヘプタンに分散し
て固体状チタン触媒成分スラリーとした。得られた固体
状チタン触媒成分はチタンを１．８重量％含有し、フタ
ル酸ジイソブチルを１８重量％含有していた。

【０１１４】［重合］内容積３０００ literの重合器に
窒素雰囲気下でヘプタンを１１８０ liter、トリエチル
アルミニウムを１３７ｇ、ジシクロペンチルジメトキシ
シラン（以下、ＤＣＰＭＳと略記する場合がある）を２
７９ｇ、および上記固体状チタン触媒成分を７２ｇ装入
した。重合器内の窒素を真空ポンプで除去した後、プロ
ピレンを装入し、その後昇温を開始した。温度６０℃で
重合器内の圧力を０．６４ＭＰａ（６．５ｋｇｆ／ｃｍ
²、ゲージ圧）に保つようにプロピレンを連続的に装入
し、実質的に水素の存在しない条件下で０．４時間重合
を継続した（第１段目の重合終了）。第１段目の重合終
了後、重合器内のスラリーの一部をサンプルリングして
分析したところ、ポリプロピレン樹脂の極限粘度［η］
は９．３ｄｌ／ｇであった。

【０１１５】次に、温度７０℃とし、内圧を０．１２Ｍ
Ｐａ、気相部の水素濃度を３．５VOL％に保つようにプ
ロピレンおよび水素を連続的に装入し、６．０時間重合
を実施した（第２段目の重合終了）。重合終了後、メタ
ノールを１４４．３ｍｌ装入して重合を停止させ、通常
の方法により精製乾燥して６５０ｋｇのポリプロピレン
樹脂パウダーを得た。このようにして最終的に得られた
ポリプロピレン樹脂全体のメルトフローインデックスは
１．４ｇ／１０ｍｉｎであった。なお物質収支から算出
した最終的に得られたポリプロピレン樹脂に占める第１
段目の重合で生成したポリプロピレン樹脂の割合は６重
量％であった。

【０１１６】各段で得られた重合体の極限粘度
［η_1st］、［η_2nd］を表１に示す。この各段の極限粘
度は下記のようにして求めた。第１段で得られた重合体
の極限粘度［η_1st］は第１段終了後の重合体の一部を
サンプリングして測定した。

【０１１７】第２段で得られた重合体の極限粘度［η
_2nd］は、下記式（４）から求めた。 ［η₂,Total］＝｛ＰＰ₁／（ＰＰ₁＋ＰＰ₂）｝［η_1st］＋｛ＰＰ₂／（ＰＰ₁ ＋ＰＰ₂）｝［η_2nd］ …（４） ここで、ＰＰ₁、ＰＰ₂は上記各段の重合量比、［η₂,To
tal］…第２段終了後の重合体の一部をサンプリングし
て測定した値。

【０１１８】［ペレット化］得られたポリプロピレン樹
脂１００重量部に対して、造核剤としてビス［２，４，
８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−ヒドロキシ
−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサ
ホスホシン−６−オキシド］水酸化アルミニウム塩（Ｎ
Ａ−２１、旭電化工業社製、商標）を０．２５重量部、
トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホス
ファイト（リン系酸化防止剤）を０．１重量部、テトラ
キス［メチレン−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（フェノー
ル系酸化防止剤）を０．１重量部、ステアリン酸カルシ
ウム（塩素吸収剤）を０．１重量部を配合し、単軸押出
機（ＧＭエンジ社製）を用いて、樹脂温度２３０℃で溶
融混練して結晶性ポリプロピレン樹脂組成物のペレット
化を行った。得られたペレットの物性を表１に示す。

【０１１９】［シート成形］得られたペレットを、シー
ト成形機（大阪精機工作株式会社ＶＳＥ４０ｍｍ）ダイ
ス幅３５０ｍｍを用いてエアナイフ法でシートを成形し
た。すなわち、上記ペレットを押出機で２３０℃で溶融
し、Ｔダイから厚さ０．２ｍｍでシート状に押出し、７
０℃に調節されたキャスティングロールを使用し、厚さ
０．３ｍｍのシートを成形した。そのシートから試験片
を切り出しし、各種試験に供した。試験結果を表２に示
す。

【０１２０】得られたシートは光学特性と剛性のバラン
スに優れ、またドローダウン性が良好で、優れた成形加
工性を有していた。シート成形時の負荷も小さく、良好
であった。

【０１２１】実施例２ ［重合］内容積３０００ literの重合器に窒素雰囲気下
でヘプタンを１１８０ liter、トリエチルアルミニウム
を１３７ｇ、ジシクロペンチルジメトキシシランを２７
９ｇ、および実施例１の固体状チタン触媒成分を７２ｇ
装入した。重合器内の窒素を真空ポンプで除去した後プ
ロピレンを装入し、その後昇温を開始した。温度６０℃
で重合器内の圧力を０．６４ＭＰａ（６．５ｋｇｆ／ｃ
ｍ²、ゲージ圧）に保つようにプロピレンを連続的に装
入し、実質的に水素の存在しない条件下で２．２時間重
合を継続した（第１段目の重合終了）。第１段目の重合
終了後、重合器内のスラリーの一部をサンプルリングし
て分析したところ、ポリプロピレン樹脂の極限粘度
［η］は９．２ｄｌ／ｇであった。

【０１２２】次に、温度７０℃とし、内圧を０．１２Ｍ
Ｐａ、気相部の水素濃度を５．１VOL％に保つようにプ
ロピレンおよび水素を連続的に装入し、４．０時間重合
を実施した（第２段目の重合終了）。重合終了後、メタ
ノールを１４４．３ｍｌ装入して重合を停止させ、通常
の方法により精製乾燥して７００ｋｇのポリプロピレン
樹脂パウダーを得た。このようにして最終的に得られた
ポリプロピレン樹脂全体のメルトフローインデックスは
０．５ｇ／１０ｍｉｎであった。なお物質収支から算出
した最終的に得られたポリプロピレン樹脂全体に占める
第１段目の重合で生成したポリプロピレン樹脂の割合は
３０重量％であった。以下、このポリプロピレン樹脂を
ＰＰ樹脂２という。

【０１２３】［重合］内容積３０００ literの重合器に
窒素雰囲気下でヘプタンを１１８０ liter、トリエチル
アルミニウムを１３７ｇ、ジシクロペンチルジメトキシ
シランを２７９ｇ、および実施例１の固体状チタン触媒
成分を７２ｇ装入した。重合器内の窒素を真空ポンプで
除去した後プロピレンを装入し、その後昇温を開始し
た。温度７０℃で重合器内の圧力を０．１２ＭＰａ、気
相部の水素濃度を２．０VOL％に保つようにプロピレン
および水素を連続的に装入し、４．０時間重合を実施し
た。重合終了後、メタノールを１４４．３ｍｌ装入して
重合を停止させ、通常の方法により精製乾燥して５００
ｋｇのポリプロピレン樹脂パウダーを得た。このように
して最終的に得られたポリプロピレン樹脂全体のメルト
フローインデックスは１．６ｇ／１０ｍｉｎであった。
以下、このポリプロピレン樹脂をＰＰ樹脂３という。

【０１２４】［ペレット化］上記で得られたＰＰ樹脂２
を２０重量部、ＰＰ樹脂３を８０重量部、造核剤（ＮＡ
−２１）を０．２５重量部、トリス（２，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトを０．１重量部、
テトラキス［メチレン−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンを
０．１重量部、ステアリン酸カルシウムを０．１重量部
配合し、単軸押出機（ＧＭエンジ社製）を用いて、樹脂
温度２３０℃で溶融混練して結晶性ポリプロピレン樹脂
組成物のペレット化を行った。得られたペレットの各種
物性を測定した。また実施例１と同じ方法でシートを成
形した。結果を表１および表２に示す。

【０１２５】得られたシートは光学特性と剛性のバラン
スに優れ、またドローダウン性が良好で、優れた成形加
工性を有していた。シート成形時の負荷も小さく、良好
であった。

【０１２６】実施例３ 実施例２において、ＰＰ樹脂２の配合量を１０重量部、
ＰＰ樹脂３の配合量を９０重量部に変更した以外は実施
例２と同じ方法で行った。結果を表１および表２に示
す。

【０１２７】得られたシートは光学特性と剛性のバラン
スに優れ、またドローダウン性が良好で、優れた成形加
工性を有していた。シート成形時の負荷も小さく、良好
であった。

【０１２８】比較例１ ［重合］内容積３０００ literの重合器に窒素雰囲気下
でヘプタンを１１８０ liter、トリエチルアルミニウム
を１３７ｇ、ジシクロペンチルジメトキシシランを２７
９ｇ、および実施例１の固体状チタン触媒成分を７２ｇ
装入した。重合器内の窒素を真空ポンプで除去した後プ
ロピレンを装入し、その後昇温を開始した。温度７０℃
とし、内圧を０．１２ＭＰａ、気相部の水素濃度を１．
１VOL％に保つようにプロピレンおよび水素を連続的に
装入し、５．０時間重合を実施した。重合終了後、メタ
ノールを１４４．３ｍｌ装入して重合を停止させ、通常
の方法により精製乾燥して６００ｋｇのポリプロピレン
樹脂パウダーを得た。このようにして最終的に得られた
ポリプロピレン樹脂全体のメルトフローインデックスは
０．４ｇ／１０ｍｉｎであった。

【０１２９】上記ポリプロピレン樹脂を用いた以外は実
施例１と同じ方法でポリプロピレン樹脂組成物を調製
し、ペレット化を行った。得られたペレットの各種物性
を測定した。また実施例１と同じ方法でシートを成形し
た。結果を表１および表２に示す。比較例１では、シー
トを成形する際に押出機の負荷が大きく、成形性に劣っ
ていた。また、シートの光学特性が劣っていた。

【０１３０】比較例２ 比較例１で得られたポリプロピレン樹脂１００重量部に
対して、造核剤（ＮＡ−２１）を０．２５重量部、トリ
ス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファ
イトを０．１重量部、テトラキス［メチレン−３（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］メタンを０．１重量部、ステアリン酸カルシ
ウムを０．１重量部、およびレオロジーコントロール剤
（パーヘキサ２５Ｂ）０．０００８重量部を配合し、単
軸押出機（ＧＭエンジ社製）を用いて、樹脂温度２３０
℃で溶融混練してポリプロピレン樹脂組成物のペレット
化を行った。得られたペレットの各種物性を測定した。
また実施例１と同じ方法でシートを成形した。結果を表
１および表２に示す。比較例２のポリプロピレン樹脂組
成物はドローダウン性が悪かった。

【０１３１】比較例３ ［重合］内容積３０００ literの重合器に窒素雰囲気下
でヘプタンを１１８０ liter、トリエチルアルミニウム
を１３７ｇ、ジシクロペンチルジメトキシシランを２７
９ｇ、および実施例１の固体状チタン触媒成分を７２ｇ
装入した。重合器内の窒素を真空ポンプで除去した後プ
ロピレンを装入し、その後昇温を開始した。温度７０℃
とし、内圧を０．１２ＭＰａ、気相部の水素濃度を３．
０VOL％に保つようにプロピレンおよび水素を連続的に
装入し、３．５時間重合を実施した。重合終了後、メタ
ノールを１４４．３ｍｌ装入して重合を停止させ、通常
の方法により精製乾燥して６００ｋｇのポリプロピレン
樹脂パウダーを得た。このようにして最終的に得られた
ポリプロピレン樹脂全体のメルトフローインデックスは
１．５ｇ／１０ｍｉｎであった。

【０１３２】上記ポリプロピレン樹脂を用いた以外は実
施例１と同じ方法でポリプロピレン樹脂組成物を調製
し、ペレット化を行った。得られたペレットの各種物性
を測定した。また実施例１と同じ方法でシートを成形し
た。結果を表１および表２に示す。比較例３のポリプロ
ピレン樹脂組成物はドローダウン性が悪かった。

【０１３３】比較例４ 比較例３において、ポリプロピレン樹脂を１００重量部
使用する代わりに、比較例３で得られたポリプロピレン
樹脂を９５重量部および低密度ポリエチレン（ミラソン
１０２、三井化学（株）製、商標）を５重量部使用する
ように変更してポリプロピレン樹脂組成物を調製した以
外は比較例３と同様にして行った。結果を表１および表
２に示す。比較例４のシートのドローダウン性は改良さ
れたが、剛性が悪化した。

【０１３４】比較例５ 実施例２において、ＰＰ樹脂２を１００重量部使用する
ように変更してポリプロピレン樹脂組成物を調製した以
外は実施例２と同様にして行った。結果を表１および表
２に示す。比較例５のポリプロピレン樹脂組成物は剛
性、ドローダウン性は優れているが、光学特性が悪かっ
た。

【０１３５】比較例６ 実施例１において、造核剤（Ｂ）を使用しなかった以外
は実施例１と同様にして行った。結果を表１および表２
に示す。比較例６のポリプロピレン樹脂組成物は剛性お
よび光学特性が悪かった。

【０１３６】

【表１】

【０１３７】

【表２】

【０１３８】表１および表２の注 ＊１ 高［η］ＰＰ：相対的に極限粘度［η］の大きい
結晶性ポリプロピレン樹脂 ＊２ 低［η］ＰＰ：相対的に極限粘度［η］の小さい
結晶性ポリプロピレン樹脂

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA20 AC05 AC09 AC15 AF20Y AF30Y AH05 BC01 BC12 4J002 BB121 BB141 EC046 EC056 EF066 EF096 EG056 EG076 EW046 FD206 4J028 AA01A AB01A AC04A AC05A AC06A AC07A BA01A BA02B BB00A BB01B BC05A BC15B BC24B BC27B BC34B CA16A CB22A CB25A CB36A CB42A CB52A CB53A GA04 GA05 GA06 GA14 4J128 AA01 AB01 AC04 AC05 AC06 AC07 BA01A BA02B BB00A BB01B BC05A BC15B BC24B BC27B BC34B CA16A CB22A CB25A CB36A CB42A CB52A CB53A GA04 GA05 GA06 GA14

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ＡＳＴＭ Ｄ １２３８（２３０
   ℃、２．１６ｋｇ荷重）の条件で測定したメルトフロー
   インデックス（ＭＦＩ）が１〜５ｇ／１０分、 ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ；ｏ
   −クロルベンゼン溶媒、測定温度１４０℃）により求め
   られるＭｗ／Ｍｎで表される分子量分布が５〜８、Ｍｚ
   ／Ｍｗで表される分子量分布が３〜５、¹³ Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定により求められるペンタ
   ッドアイソタクティシティ（ｍｍｍｍ分率）が９７％以
   上である結晶性ポリプロピレン樹脂１００重量部に対し
   て、 （Ｂ）造核剤を０．０１〜１重量部の割合で含む結晶性
   ポリプロピレン樹脂組成物。
2. 【請求項２】 結晶性ポリプロピレン樹脂（Ａ）は、１
   ３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が８〜１５
   ｄｌ／ｇの相対的に極限粘度［η］の大きい結晶性ポリ
   プロピレン樹脂２〜１２重量％と、１３５℃デカリン中
   で測定した極限粘度［η］が０．８〜４．０ｄｌ／ｇの
   相対的に極限粘度［η］の小さい結晶性ポリプロピレン
   樹脂９８〜８８重量％とを含む請求項１記載の結晶性ポ
   リプロピレン樹脂組成物。
3. 【請求項３】 請求項１または２記載の結晶性ポリプロ
   ピレン樹脂組成物からなるシート。
4. 【請求項４】 引張弾性率が１９００ＭＰａ以上、ヘイ
   ズが３０％以下、厚さが０．１〜１ｍｍである請求項３
   記載のシート。