CN103012959A - 一种可控流变高模量聚丙烯专用料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种可控流变高模量聚丙烯树脂及其制备工艺。所述聚丙烯专用料包括均聚聚丙烯，加工助剂，成核剂，硬度调节剂，过氧化物母料。由于采用添加成核剂和使用可控流变技术，可以灵活的调节材料的融体流动速率，获得不同的加工特性；并且材料具有优异的性能，适用于不同壁厚注塑制品的生产。
Description
技术领域
本发明涉及高分子新材料及其制备领域，具体涉及一种共混改性聚丙烯专用料及其制备方法。
背景技术
近些年来，随着改革开放的持续深入，人民物质文化生活水平的日渐提高，家电业正飞速发展起来，国内市场对家电外壳塑料的需求量正高速增长。高模量的耐热聚丙烯材料由于其较高的刚性和耐热性，相对于ABS和HIPS的低廉价格，正在受到越来越多的家电外壳制造企业的青睐，被大量应用于电水壶、电饭锅等橱卫小家电的外壳注塑中。随着其综合性能的进一步提高，其使用空间也在不断扩大，日益显现出广阔的应用前景。
目前国内虽然有高模量聚丙烯树脂材料开发的报道，如上海石化开发的HC9012、M1200HS，但其生产工艺是巴塞尔(Basell)的Spheripol工艺，即液相环管反应器+密相流化床反应器；而燕山石化开发的K1712虽是采用三井HYPOL工艺，但其熔体流动速率是通过氢调完成的，而不是通过在造粒过程中调节过氧化物量的多少来控制，不能灵活的根据用户的需求来快速的改变材料的流动特性，因此不具有可控流变的特点。目前国内还未见可控流变高模量聚丙烯树脂材料的相关专利报道。
发明内容
由于不同物品注塑对于树脂的融体流动速率要求不同，因此本发明采用可控流变技术，在均聚聚丙烯的基础上添加成核剂，开发出性能优良的可控流变高模量聚丙烯树脂。由于采用可控流变技术，可以灵活的调节材料的融体流动速率，获得不同的加工特性。材料具有优异的性能，适用于不同壁厚注塑制品的生产。
本发明提供一种可控流变高模量聚丙烯专用料，包括以下组分，以重量份数记：
均聚聚丙烯 100份，
加工助剂 0-0.25份，
成核剂 0.15-0.2份，
硬度调节剂 0-1.5份，
过氧化物母料 0.55-0.65份；
所述均聚聚丙烯的熔融指数为1.0-4.0g/10min，等规度≥97％；
加工助剂是指抗氧剂和卤素吸收剂，所述抗氧剂包括：四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和亚磷酸三(2.4-二叔丁基苯基)酯，二者按任意比例复配使用；所述卤素吸收剂为高纯度硬脂酸钙，用量为0-0.1份。
所述成核剂包括：(3，4-二甲基二苄叉)山梨醇、亚甲基双(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯羟基铝盐、对叔丁基苯甲酸羟基铝中的一种或任意两种以任意比例复配，用量为0.15-0.2份。
所述硬度调节剂为氧化钙(CaO)或硫酸钡(BaSO4)；PH值为8-10，粒径300-400目，加入量0-1.5份。
所述过氧化物母料为均聚聚丙烯100份和过氧化物0.65份混合组成，所述过氧化物为过氧化二异丙苯或1，1-双(过氧化叔丁基)-3，3，5-三甲基环己烷。
本发明提供一种以聚丙烯树脂为基料，采用添加成核剂和使用可控流变技术来制备可控流变高模量聚丙烯专用料的方法。
这种可控流变高模量聚丙烯专用料的制备方法包括以下步骤：
(1)按比例取均聚聚丙烯和过氧化物，将上述两种材料置于高速混合机中搅拌均匀，用双螺杆挤出机挤出即得到过氧化物母料；
(2)按比例取均聚聚丙烯，加工助剂，成核剂和硬度调节剂混合均匀后放入挤出机主喂料斗中，将过氧化物母料放入挤出机的辅助喂料斗中，在挤出过程中根据对专用料的需求调节过氧化物母料的加入量，制备得到可控流变高模量聚丙烯专用料。
所述硬度调节剂PH值为8-10，粒径300-400目。
加工过程中挤出机的辅助喂料加料转速为0-30rpm，制成的过氧化物母料熔体流动速率可从2-100g/10min，其中主加料斗加料转速为21rpm时，当辅助加料斗加料转速为0rpm时，可控流变高模量聚丙烯专用料的熔体流动速率为2g/10min；当辅助加料斗加料转速为23rpm时，可控流变高模量聚丙烯专用料的熔体流动速率为55g/10min；当辅助加料斗加料转速为30rpm时，可控流变高模量聚丙烯专用料的熔体流动速率为100g/10min。
本发明所制备的可控流变高模量聚丙烯树脂具有优良的耐热性(热变形温度≥110℃)和较高的刚性(弯曲模量≥1800MPa)。具体性能参数参见表1。由于采用可控流变技术，可以灵活的调节材料的熔体流动速率，获得不同的加工特性。材料具有优异的成型加工性能、耐热性能和力学性能，可以缩短产品的成型加工周期、提高制品的表观性能、满足耐热制品的使用要求，适用于不同壁厚注塑制品的生产。
表1可控流变高模量聚丙烯专用料性能参数
| 序号 | 项目 | 单位 | 测试方法 | 指标 |
| 1 | 熔体流动速率 | g/10min | GB/T3682-2000 | 2～100 |
| 2 | 热变形温度 | ℃ | GB/T1634-2004 | ≥110 |
| 3 | 洛氏硬度 | GB/T9342-1988 | ≥100 | |
| 4 | 拉伸强度 | MPa | GB/T1040-1992 | ≥35 |
| 5 | 弯曲模量 | MPa | GB/T9341-2000 | ≥1800 |
具体实施例
实施例1
称取均聚聚丙烯100份，四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.1份，亚磷酸三(2.4-二叔丁基苯基)酯0.05份，高纯度硬脂酸钙，用量0.1份，(3，4-二甲基二苄叉)山梨醇0.15份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，得到基料备用。称取均聚聚丙烯100份，过氧化二异丙苯0.55份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，用双螺杆挤出机加工成过氧化物母料备用。将所得的基料和过氧化物母料分别置于双螺杆挤出机的主加料斗与辅助加料斗中，设定主加料斗与辅助加料斗的加料转速为21/0rpm。将双螺杆挤出机转速设定为：310rpm。最后挤出的物质经水冷后风干切粒，得到所需的可控流变高模量聚丙烯树脂。
实施例2
称取均聚聚丙烯100份，四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.1份，高纯度硬脂酸钙，用量0.1份，亚甲基双(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯羟基铝盐0.10份，对叔丁基苯甲酸羟基铝0.10份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，得到基料备用。称取均聚聚丙烯100份，过氧化二异丙苯0.65份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，用双螺杆挤出机加工成过氧化物母料备用。将所得的基料和过氧化物母料分别置于双螺杆挤出机的主加料斗与辅助加料斗中，设定主加料斗与辅助加料斗的加料转速为21/0rpm。将双螺杆挤出机转速设定为：310rpm。最后挤出的物质经水冷后风干切粒，得到所需的可控流变高模量聚丙烯树脂。
实施例3
称取均聚聚丙烯100份，亚磷酸三(2.4-二叔丁基苯基)酯0.05份，高纯度硬脂酸钙，用量0.1份，亚甲基双(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯羟基铝盐0.15份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，得到基料备用。称取均聚聚丙烯100份，过氧化二异丙苯0.60份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，用双螺杆挤出机加工成过氧化物母料备用。将所得的基料和过氧化物母料分别置于双螺杆挤出机的主加料斗与辅助加料斗加料斗中，设定主加料斗与辅助加料斗的加料转速为21/0rpm。将双螺杆挤出机转速设定为：310rpm。最后挤出的物质经水冷后风干切粒，得到所需的可控流变高模量聚丙烯树脂。
实施例4
称取均聚聚丙烯100份，四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.1份，亚磷酸三(2.4-二叔丁基苯基)酯0.05份，高纯度硬脂酸钙，用量0.1份，对叔丁基苯甲酸羟基铝0.10份，，(3，4-二甲基二苄叉)山梨醇0.10份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，得到基料备用。称取均聚聚丙烯100份，过氧化二异丙苯0.65份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，用双螺杆挤出机加工成过氧化物母料备用。将所得的基料和过氧化物母料分别置于双螺杆挤出机的主加料斗与辅助加料斗加料斗中，设定主加料斗与辅助加料斗的加料转速为21/0rpm。将双螺杆挤出机转速设定为：310rpm。最后挤出的物质经水冷后风干切粒，得到所需的可控流变高模量聚丙烯树脂。
实施例5
称取均聚聚丙烯100份，四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.1份，高纯度硬脂酸钙，用量0.1份，对叔丁基苯甲酸羟基铝0.15份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，得到基料备用。称取均聚聚丙烯100份，过氧化二异丙苯0.65份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，用双螺杆挤出机加工成过氧化物母料备用。将所得的基料和过氧化物母料分别置于双螺杆挤出机的主加料斗与辅助加料斗中，设定主加料斗与辅助加料斗的加料转速为21/0rpm。将双螺杆挤出机转速设定为：310rpm。最后挤出的物质经水冷后风干切粒，得到所需的可控流变高模量聚丙烯树脂。
实施例6
称取均聚聚丙烯100份，亚磷酸三(2.4-二叔丁基苯基)酯0.05份，高纯度硬脂酸钙，用量0.1份，(3，4-二甲基二苄叉)山梨醇0.10份，亚甲基双(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯羟基铝盐0.10份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，得到基料备用。称取均聚聚丙烯100份，过氧化二异丙苯0.65份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，用双螺杆挤出机加工成过氧化物母料备用。将所得的基料和过氧化物母料分别置于双螺杆挤出机的主加料斗与辅助加料斗中，设定主加料斗与辅助加料斗的加料转速为21/0rpm。将双螺杆挤出机转速设定为：310rpm。最后挤出的物质经水冷后风干切粒，得到所需的可控流变高模量聚丙烯树脂。
实施例7
称取均聚聚丙烯100份，四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.1份，亚磷酸三(2.4-二叔丁基苯基)酯0.05份，高纯度硬脂酸钙，用量0.1份，(3，4-二甲基二苄叉)山梨醇0.2份，CaO1.5份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，得到基料备用。称取均聚聚丙烯100份，过氧化二异丙苯0.65份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，用双螺杆挤出机加工成过氧化物母料备用。将所得的基料和过氧化物母料分别置于双螺杆挤出机的主加料斗与辅助加料斗中，设定主加料斗与辅助加料斗的加料转速为21/0rpm。将双螺杆挤出机转速设定为：310rpm。最后挤出的物质经水冷后风干切粒，得到所需的可控流变高模量聚丙烯树脂。
实施例8
称取均聚聚丙烯100份，四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.1份，高纯度硬脂酸钙，用量0.1份，亚甲基双(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯羟基铝盐0.20份，CaO1.5份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，得到基料备用。称取均聚聚丙烯100份，过氧化二异丙苯0.60份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，用双螺杆挤出机加工成过氧化物母料备用。将所得的基料和过氧化物母料分别置于双螺杆挤出机的主加料斗与辅助加料斗中，设定主加料斗与辅助加料斗的加料转速为21/0rpm。将双螺杆挤出机转速设定为：310rpm。最后挤出的物质经水冷后风干切粒，得到所需的可控流变高模量聚丙烯树脂。
实施例9
称取均聚聚丙烯100份，亚磷酸三(2.4-二叔丁基苯基)酯0.05份，高纯度硬脂酸钙，用量0.1份，对叔丁基苯甲酸羟基铝0.2份，CaO1.5份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，得到基料备用。称取均聚聚丙烯100份，过氧化二异丙苯0.65份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，用双螺杆挤出机加工成过氧化物母料备用。将所得的基料和过氧化物母料分别置于双螺杆挤出机的主加料斗与辅助加料斗中，设定主加料斗与辅助加料斗的加料转速为21/0rpm。将双螺杆挤出机转速设定为：310rpm。最后挤出的物质经水冷后风干切粒，得到所需的可控流变高模量聚丙烯树脂。
实施例10
称取均聚聚丙烯100份，四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.1份，亚磷酸三(2.4-二叔丁基苯基)酯0.05份，高纯度硬脂酸钙，用量0.1份，(3，4-二甲基二苄叉)山梨醇0.15份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，得到基料备用。称取均聚聚丙烯100份，过氧化二异丙苯0.55份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，用双螺杆挤出机加工成过氧化物母料备用。将所得的基料和过氧化物母料分别置于双螺杆挤出机的主加料斗与辅助加料斗中，设定主加料斗与辅助加料斗的加料转速为21/30rpm。将双螺杆挤出机转速设定为：310rpm。最后挤出的物质经水冷后风干切粒，得到所需的可控流变高模量聚丙烯树脂。
实施例11
称取均聚聚丙烯100份，四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.1份，高纯度硬脂酸钙，用量0.1份，亚甲基双(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯羟基铝盐0.10份，对叔丁基苯甲酸羟基铝0.10份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，得到基料备用。称取均聚聚丙烯100份，过氧化二异丙苯0.65份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，用双螺杆挤出机加工成过氧化物母料备用。将所得的基料和过氧化物母料分别置于双螺杆挤出机的主加料斗与辅助加料斗中，设定主加料斗与辅助加料斗的加料转速为21/30rpm。将双螺杆挤出机转速设定为：310rpm。最后挤出的物质经水冷后风干切粒，得到所需的可控流变高模量聚丙烯树脂。
实施例12
称取均聚聚丙烯100份，亚磷酸三(2.4-二叔丁基苯基)酯0.05份，高纯度硬脂酸钙，用量0.1份，亚甲基双(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯羟基铝盐0.15份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，得到基料备用。称取均聚聚丙烯100份，过氧化二异丙苯0.60份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，用双螺杆挤出机加工成过氧化物母料备用。将所得的基料和过氧化物母料分别置于双螺杆挤出机的主加料斗与辅助加料斗加料斗中，设定主加料斗与辅助加料斗的加料转速为21/30rpm。将双螺杆挤出机转速设定为：310rpm。最后挤出的物质经水冷后风干切粒，得到所需的可控流变高模量聚丙烯树脂。
实施例13
称取均聚聚丙烯100份，四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.1份，亚磷酸三(2.4-二叔丁基苯基)酯0.05份，高纯度硬脂酸钙，用量0.1份，对叔丁基苯甲酸羟基铝0.10份，，(3，4-二甲基二苄叉)山梨醇0.10份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，得到基料备用。称取均聚聚丙烯100份，过氧化二异丙苯0.65份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，用双螺杆挤出机加工成过氧化物母料备用。将所得的基料和过氧化物母料分别置于双螺杆挤出机的主加料斗与辅助加料斗加料斗中，设定主加料斗与辅助加料斗的加料转速为21/30rpm。将双螺杆挤出机转速设定为：310rpm。最后挤出的物质经水冷后风干切粒，得到所需的可控流变高模量聚丙烯树脂。
实施例14
称取均聚聚丙烯100份，四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.1份，高纯度硬脂酸钙，用量0.1份，对叔丁基苯甲酸羟基铝0.15份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，得到基料备用。称取均聚聚丙烯100份，过氧化二异丙苯0.65份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，用双螺杆挤出机加工成过氧化物母料备用。将所得的基料和过氧化物母料分别置于双螺杆挤出机的主加料斗与辅助加料斗中，设定主加料斗与辅助加料斗的加料转速为21/30rpm。将双螺杆挤出机转速设定为：310rpm。最后挤出的物质经水冷后风干切粒，得到所需的可控流变高模量聚丙烯树脂。
实施例15
称取均聚聚丙烯100份，亚磷酸三(2.4-二叔丁基苯基)酯0.05份，高纯度硬脂酸钙，用量0.1份，(3，4-二甲基二苄叉)山梨醇0.10份，亚甲基双(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯羟基铝盐0.10份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，得到基料备用。称取均聚聚丙烯100份，过氧化二异丙苯0.65份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，用双螺杆挤出机加工成过氧化物母料备用。将所得的基料和过氧化物母料分别置于双螺杆挤出机的主加料斗与辅助加料斗中，设定主加料斗与辅助加料斗的加料转速为21/30rpm。将双螺杆挤出机转速设定为：310rpm。最后挤出的物质经水冷后风干切粒，得到所需的可控流变高模量聚丙烯树脂。
实施例16
称取均聚聚丙烯100份，四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.1份，亚磷酸三(2.4-二叔丁基苯基)酯0.05份，高纯度硬脂酸钙，用量0.1份，(3，4-二甲基二苄叉)山梨醇0.2份，CaO1.5份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，得到基料备用。称取均聚聚丙烯100份，过氧化二异丙苯0.65份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，用双螺杆挤出机加工成过氧化物母料备用。将所得的基料和过氧化物母料分别置于双螺杆挤出机的主加料斗与辅助加料斗中，设定主加料斗与辅助加料斗的加料转速为21/30rpm。将双螺杆挤出机转速设定为：310rpm。最后挤出的物质经水冷后风干切粒，得到所需的可控流变高模量聚丙烯树脂。
实施例17
称取均聚聚丙烯100份，四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.1份，高纯度硬脂酸钙，用量0.1份，亚甲基双(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯羟基铝盐0.20份，CaO1.5份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，得到基料备用。称取均聚聚丙烯100份，过氧化二异丙苯0.60份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，用双螺杆挤出机加工成过氧化物母料备用。将所得的基料和过氧化物母料分别置于双螺杆挤出机的主加料斗与辅助加料斗中，设定主加料斗与辅助加料斗的加料转速为21/30rpm。将双螺杆挤出机转速设定为：310rpm。最后挤出的物质经水冷后风干切粒，得到所需的可控流变高模量聚丙烯树脂。
实施例18
称取均聚聚丙烯100份，亚磷酸三(2.4-二叔丁基苯基)酯0.05份，高纯度硬脂酸钙，用量0.1份，对叔丁基苯甲酸羟基铝0.2份，CaO1.5份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，得到基料备用。称取均聚聚丙烯100份，过氧化二异丙苯0.65份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，用双螺杆挤出机加工成过氧化物母料备用。将所得的基料和过氧化物母料分别置于双螺杆挤出机的主加料斗与辅助加料斗中，设定主加料斗与辅助加料斗的加料转速为21/30rpm。将双螺杆挤出机转速设定为：310rpm。最后挤出的物质经水冷后风干切粒，得到所需的可控流变高模量聚丙烯树脂。
实施例19
称取均聚聚丙烯100份，四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.1份，高纯度硬脂酸钙，用量0.1份，(3，4-二甲基二苄叉)山梨醇0.15份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，得到基料备用。称取均聚聚丙烯100份，1，1-双(过氧化叔丁基)-3，3，5-三甲基环己烷0.55份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，用双螺杆挤出机加工成过氧化物母料备用。将所得的基料和过氧化物母料分别置于双螺杆挤出机的主加料斗与辅助加料斗中，设定主加料斗与辅助加料斗的加料转速为21/0rpm。将双螺杆挤出机转速设定为：310rpm。最后挤出的物质经水冷后风干切粒，得到所需的可控流变高模量聚丙烯树脂。
实施例20
称取均聚聚丙烯100份，亚磷酸三(2.4-二叔丁基苯基)酯0.05份，高纯度硬脂酸钙，用量0.1份，亚甲基双(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯羟基铝盐0.10份，对叔丁基苯甲酸羟基铝0.10份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，得到基料备用。称取均聚聚丙烯100份，1，1-双(过氧化叔丁基)-3，3，5-三甲基环己烷0.65份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，用双螺杆挤出机加工成过氧化物母料备用。将所得的基料和过氧化物母料分别置于双螺杆挤出机的主加料斗与辅助加料斗中，设定主加料斗与辅助加料斗的加料转速为21/0rpm。将双螺杆挤出机转速设定为：310rpm。最后挤出的物质经水冷后风干切粒，得到所需的可控流变高模量聚丙烯树脂。
实施例21
称取均聚聚丙烯100份，四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.1份，亚磷酸三(2.4-二叔丁基苯基)酯0.05份，高纯度硬脂酸钙，用量0.1份，亚甲基双(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯羟基铝盐0.15份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，得到基料备用。称取均聚聚丙烯100份，1，1-双(过氧化叔丁基)-3，3，5-三甲基环己烷0.60份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，用双螺杆挤出机加工成过氧化物母料备用。将所得的基料和过氧化物母料分别置于双螺杆挤出机的主加料斗与辅助加料斗加料斗中，设定主加料斗与辅助加料斗的加料转速为21/0rpm。将双螺杆挤出机转速设定为：310rpm。最后挤出的物质经水冷后风干切粒，得到所需的可控流变高模量聚丙烯树脂。
实施例22
称取均聚聚丙烯100份，四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.1份，高纯度硬脂酸钙，用量0.1份，对叔丁基苯甲酸羟基铝0.10份，，(3，4-二甲基二苄叉)山梨醇0.10份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，得到基料备用。称取均聚聚丙烯100份，1，1-双(过氧化叔丁基)-3，3，5-三甲基环己烷0.65份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，用双螺杆挤出机加工成过氧化物母料备用。将所得的基料和过氧化物母料分别置于双螺杆挤出机的主加料斗与辅助加料斗加料斗中，设定主加料斗与辅助加料斗的加料转速为21/0rpm。将双螺杆挤出机转速设定为：310rpm。最后挤出的物质经水冷后风干切粒，得到所需的可控流变高模量聚丙烯树脂。
实施例23
称取均聚聚丙烯100份，亚磷酸三(2.4-二叔丁基苯基)酯0.05份，高纯度硬脂酸钙，用量0.1份，对叔丁基苯甲酸羟基铝0.15份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，得到基料备用。称取均聚聚丙烯100份，1，1-双(过氧化叔丁基)-3，3，5-三甲基环己烷0.65份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，用双螺杆挤出机加工成过氧化物母料备用。将所得的基料和过氧化物母料分别置于双螺杆挤出机的主加料斗与辅助加料斗中，设定主加料斗与辅助加料斗的加料转速为21/0rpm。将双螺杆挤出机转速设定为：310rpm。最后挤出的物质经水冷后风干切粒，得到所需的可控流变高模量聚丙烯树脂。
实施例24
称取均聚聚丙烯100份，四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.1份，亚磷酸三(2.4-二叔丁基苯基)酯0.05份，高纯度硬脂酸钙，用量0.1份，(3，4-二甲基二苄叉)山梨醇0.10份，亚甲基双(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯羟基铝盐0.10份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，得到基料备用。称取均聚聚丙烯100份，1，1-双(过氧化叔丁基)-3，3，5-三甲基环己烷0.65份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，用双螺杆挤出机加工成过氧化物母料备用。将所得的基料和过氧化物母料分别置于双螺杆挤出机的主加料斗与辅助加料斗中，设定主加料斗与辅助加料斗的加料转速为21/0rpm。将双螺杆挤出机转速设定为：310rpm。最后挤出的物质经水冷后风干切粒，得到所需的可控流变高模量聚丙烯树脂。
实施例25
称取均聚聚丙烯100份，四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.1份，高纯度硬脂酸钙，用量0.1份，(3，4-二甲基二苄叉)山梨醇0.2份，BaSO41.5份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，得到基料备用。称取均聚聚丙烯100份，1，1-双(过氧化叔丁基)-3，3，5-三甲基环己烷0.65份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，用双螺杆挤出机加工成过氧化物母料备用。将所得的基料和过氧化物母料分别置于双螺杆挤出机的主加料斗与辅助加料斗中，设定主加料斗与辅助加料斗的加料转速为21/0rpm。将双螺杆挤出机转速设定为：310rpm。最后挤出的物质经水冷后风干切粒，得到所需的可控流变高模量聚丙烯树脂。
实施例26
称取均聚聚丙烯100份，亚磷酸三(2.4-二叔丁基苯基)酯0.05份，高纯度硬脂酸钙，用量0.1份，亚甲基双(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯羟基铝盐0.20份，BaSO41.5份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，得到基料备用。称取均聚聚丙烯100份，1，1-双(过氧化叔丁基)-3，3，5-三甲基环己烷0.60份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，用双螺杆挤出机加工成过氧化物母料备用。将所得的基料和过氧化物母料分别置于双螺杆挤出机的主加料斗与辅助加料斗中，设定主加料斗与辅助加料斗的加料转速为21/0rpm。将双螺杆挤出机转速设定为：310rpm。最后挤出的物质经水冷后风干切粒，得到所需的可控流变高模量聚丙烯树脂。
实施例27
称取均聚聚丙烯100份，四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.1份，亚磷酸三(2.4-二叔丁基苯基)酯0.05份，高纯度硬脂酸钙，用量0.1份，对叔丁基苯甲酸羟基铝0.2份，BaSO41.5份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，得到基料备用。称取均聚聚丙烯100份，1，1-双(过氧化叔丁基)-3，3，5-三甲基环己烷0.65份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，用双螺杆挤出机加工成过氧化物母料备用。将所得的基料和过氧化物母料分别置于双螺杆挤出机的主加料斗与辅助加料斗中，设定主加料斗与辅助加料斗的加料转速为21/0rpm。将双螺杆挤出机转速设定为：310rpm。最后挤出的物质经水冷后风干切粒，得到所需的可控流变高模量聚丙烯树脂。
实施例28
称取均聚聚丙烯100份，四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.1份，高纯度硬脂酸钙，用量0.1份，(3，4-二甲基二苄叉)山梨醇0.15份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，得到基料备用。称取均聚聚丙烯100份，1，1-双(过氧化叔丁基)-3，3，5-三甲基环己烷0.55份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，用双螺杆挤出机加工成过氧化物母料备用。将所得的基料和过氧化物母料分别置于双螺杆挤出机的主加料斗与辅助加料斗中，设定主加料斗与辅助加料斗的加料转速为21/30rpm。将双螺杆挤出机转速设定为：310rpm。最后挤出的物质经水冷后风干切粒，得到所需的可控流变高模量聚丙烯树脂。
实施例29
称取均聚聚丙烯100份，亚磷酸三(2.4-二叔丁基苯基)酯0.05份，高纯度硬脂酸钙，用量0.1份，亚甲基双(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯羟基铝盐0.10份，对叔丁基苯甲酸羟基铝0.10份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，得到基料备用。称取均聚聚丙烯100份，1，1-双(过氧化叔丁基)-3，3，5-三甲基环己烷0.65份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，用双螺杆挤出机加工成过氧化物母料备用。将所得的基料和过氧化物母料分别置于双螺杆挤出机的主加料斗与辅助加料斗中，设定主加料斗与辅助加料斗的加料转速为21/30rpm。将双螺杆挤出机转速设定为：310rpm。最后挤出的物质经水冷后风干切粒，得到所需的可控流变高模量聚丙烯树脂。
实施例30
称取均聚聚丙烯100份，四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.1份，亚磷酸三(2.4-二叔丁基苯基)酯0.05份，高纯度硬脂酸钙，用量0.1份，亚甲基双(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯羟基铝盐0.15份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，得到基料备用。称取均聚聚丙烯100份，1，1-双(过氧化叔丁基)-3，3，5-三甲基环己烷0.60份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，用双螺杆挤出机加工成过氧化物母料备用。将所得的基料和过氧化物母料分别置于双螺杆挤出机的主加料斗与辅助加料斗加料斗中，设定主加料斗与辅助加料斗的加料转速为21/30rpm。将双螺杆挤出机转速设定为：310rpm。最后挤出的物质经水冷后风干切粒，得到所需的可控流变高模量聚丙烯树脂。
实施例31
称取均聚聚丙烯100份，四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.1份，高纯度硬脂酸钙，用量0.1份，对叔丁基苯甲酸羟基铝0.10份，，(3，4-二甲基二苄叉)山梨醇0.10份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，得到基料备用。称取均聚聚丙烯100份，1，1-双(过氧化叔丁基)-3，3，5-三甲基环己烷0.65份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，用双螺杆挤出机加工成过氧化物母料备用。将所得的基料和过氧化物母料分别置于双螺杆挤出机的主加料斗与辅助加料斗加料斗中，设定主加料斗与辅助加料斗的加料转速为21/30rpm。将双螺杆挤出机转速设定为：310rpm。最后挤出的物质经水冷后风干切粒，得到所需的可控流变高模量聚丙烯树脂。
实施例32
称取均聚聚丙烯100份，亚磷酸三(2.4-二叔丁基苯基)酯0.05份，高纯度硬脂酸钙，用量0.1份，对叔丁基苯甲酸羟基铝0.15份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，得到基料备用。称取均聚聚丙烯100份，1，1-双(过氧化叔丁基)-3，3，5-三甲基环己烷0.65份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，用双螺杆挤出机加工成过氧化物母料备用。将所得的基料和过氧化物母料分别置于双螺杆挤出机的主加料斗与辅助加料斗中，设定主加料斗与辅助加料斗的加料转速为21/30rpm。将双螺杆挤出机转速设定为：310rpm。最后挤出的物质经水冷后风干切粒，得到所需的可控流变高模量聚丙烯树脂。
实施例33
称取均聚聚丙烯100份，四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.1份，亚磷酸三(2.4-二叔丁基苯基)酯0.05份，高纯度硬脂酸钙，用量0.1份，(3，4-二甲基二苄叉)山梨醇0.10份，亚甲基双(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯羟基铝盐0.10份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，得到基料备用。称取均聚聚丙烯100份，1，1-双(过氧化叔丁基)-3，3，5-三甲基环己烷0.65份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，用双螺杆挤出机加工成过氧化物母料备用。将所得的基料和过氧化物母料分别置于双螺杆挤出机的主加料斗与辅助加料斗中，设定主加料斗与辅助加料斗的加料转速为21/30rpm。将双螺杆挤出机转速设定为：310rpm。最后挤出的物质经水冷后风干切粒，得到所需的可控流变高模量聚丙烯树脂。
实施例34
称取均聚聚丙烯100份，四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.1份，高纯度硬脂酸钙，用量0.1份，(3，4-二甲基二苄叉)山梨醇0.2份，BaSO41.5份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，得到基料备用。称取均聚聚丙烯100份，1，1-双(过氧化叔丁基)-3，3，5-三甲基环己烷0.65份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，用双螺杆挤出机加工成过氧化物母料备用。将所得的基料和过氧化物母料分别置于双螺杆挤出机的主加料斗与辅助加料斗中，设定主加料斗与辅助加料斗的加料转速为21/30rpm。将双螺杆挤出机转速设定为：310rpm。最后挤出的物质经水冷后风干切粒，得到所需的可控流变高模量聚丙烯树脂。
实施例35
称取均聚聚丙烯100份，亚磷酸三(2.4-二叔丁基苯基)酯0.05份，高纯度硬脂酸钙，用量0.1份，亚甲基双(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯羟基铝盐0.20份，BaSO41.5份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，得到基料备用。称取均聚聚丙烯100份，1，1-双(过氧化叔丁基)-3，3，5-三甲基环己烷0.60份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，用双螺杆挤出机加工成过氧化物母料备用。将所得的基料和过氧化物母料分别置于双螺杆挤出机的主加料斗与辅助加料斗中，设定主加料斗与辅助加料斗的加料转速为21/30rpm。将双螺杆挤出机转速设定为：310rpm。最后挤出的物质经水冷后风干切粒，得到所需的可控流变高模量聚丙烯树脂。
实施例36
称取均聚聚丙烯100份，四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.1份，亚磷酸三(2.4-二叔丁基苯基)酯0.05份，高纯度硬脂酸钙，用量0.1份，对叔丁基苯甲酸羟基铝0.2份，BaSO41.5份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，得到基料备用。称取均聚聚丙烯100份，1，1-双(过氧化叔丁基)-3，3，5-三甲基环己烷0.65份，将上述材料置于高速混合机中搅拌均匀，用双螺杆挤出机加工成过氧化物母料备用。将所得的基料和过氧化物母料分别置于双螺杆挤出机的主加料斗与辅助加料斗中，设定主加料斗与辅助加料斗的加料转速为21/30rpm。将双螺杆挤出机转速设定为：310rpm。最后挤出的物质经水冷后风干切粒，得到所需的可控流变高模量聚丙烯树脂。
具体实施例性能见表2、3、4、5、6、7。
表2实施例制备的树脂的性能
表3实施例制备的树脂的性能
表4实施例制备的树脂的性能
表5实施例制备的树脂的性能
表6实施例制备的树脂的性能
表7实施例制备的树脂的性能
Claims (3)
1.一种可控流变高模量聚丙烯专用料，其特征在于包括以下组分，以重量份数记：
均聚聚丙烯 100份，
加工助剂 0-0.25份，
成核剂 0.15-0.2份，
硬度调节剂 0-1.5份，
过氧化物母料 0.55-0.65份；
所述均聚聚丙烯的熔融指数为1.0-4.0g/10min，等规度≥97%；
加工助剂是指抗氧剂和卤素吸收剂，所述抗氧剂包括：四[β-(3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和亚磷酸三（2.4-二叔丁基苯基）酯，二者按任意比例复配使用，且两种抗氧剂的前一种用量为0-0.1份，后一种的用量为0-0.05份；所述卤素吸收剂为高纯度硬脂酸钙，用量0-0.1份；
所述成核剂包括：（3，4-二甲基二苄叉）山梨醇、亚甲基双（2，4-二叔丁基苯基）磷酸酯羟基铝盐、对叔丁基苯甲酸羟基铝中的一种或任意两种以任意比例复配，用量为0.15-0.2份；
所述硬度调节剂为氧化钙或硫酸钡，PH值为8-10，粒径300-400目，加入量0-1.5份；
所述过氧化物母料为均聚聚丙烯100份和过氧化物0.65份混合组成，所述过氧化物为过氧化二异丙苯或1，1-双(过氧化叔丁基)-3，3，5-三甲基环己烷。
2.一种制备权利要求1所述的可控流变高模量聚丙烯专用料的方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）按比例取均聚聚丙烯和过氧化物，将上述两种材料置于高速混合机中搅拌均匀，用双螺杆挤出机挤出即得到过氧化物母料；
（2）按比例取均聚聚丙烯，加工助剂，成核剂和硬度调节剂混合均匀后放入挤出机主喂料斗中，将过氧化物母料放入挤出机的辅助喂料斗中，在挤出过程中根据对专用料的需求调节过氧化物母料的加入量，制备得到可控流变高模量聚丙烯专用料。
3. 根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于其所用的硬度调节剂PH值为8-10，粒径300-400目。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20130403 |