JP2003082028A

JP2003082028A - 共重合体およびその用途

Info

Publication number: JP2003082028A
Application number: JP2001312415A
Authority: JP
Inventors: Nobuo Oi; 伸夫大井; Akihiro Kondo; 晃弘近藤; Tatsuya Miyatake; 達也宮竹; Toshiki Mori; 俊樹森
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2000-10-12
Filing date: 2001-10-10
Publication date: 2003-03-19
Anticipated expiration: 2021-10-10
Also published as: JP3760828B2

Abstract

(57)【要約】【課題】オレフィン系樹脂に対する接着性に優れる接着
剤、および該接着剤として用いられる共重合体を提供
し、層間の接着性に優れた積層体を提供すること。透明
性に優れ、また粘弾特性と耐熱性とのバランスに優れた
共重合体を提供すること。【解決手段】エチレンと下記ビニル化合物（Ｉ）との共
重合体であって、共重合体の骨格において、置換基Ｒで
置換された炭素原子同士が１個のメチレン基によって隔
てられる構造を有する共重合体。エチレンと下記ビニル
化合物（Ｉ）との共重合体であって、実質的に結晶性を
有しない共重合体。該共重合体を有効成分とする接着剤
および該接着剤からなる層が被着体に積層してなる積層
体。ビニル化合物（Ｉ）：飽和炭化水素基Ｒを含む構造
式ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｒで表され、置換基Ｒの立体パラメー
タＥｓが−２．７７〜−１．６４であり、かつ置換基Ｒ
の立体パラメータＢ１が１．５３〜２．９０であるビニ
ル化合物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、オレフィン系樹脂
用の接着剤として用いられる共重合体およびその用途に
関する。また本発明は、ポリ塩化ビニルからなるものに
似たフィルム、シートまたはパイプの製造に適した共重
合体に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般にストレッチフィルムやラップフィ
ルム、パイプとして用いられる共重合体には、ポリ塩化
ビニルにみられるような粘弾特性（弾性回復性や遅延回
復性）と耐熱性とのバランスおよび透明性が要求され
る。しかし、ポリ塩化ビニルは、燃焼時に有害物質が発
生する可能性がある等環境汚染に関して問題視されてい
る。現在、エチレン共重合体等のポリマーによるポリ塩
化ビニルの代替が検討されているが、十分満足のいくも
のが得られていないのが実状である。

【０００３】また、ポリエチレン、ポリプロピレンなど
のオレフィン系樹脂に対する接着性に優れる接着剤は、
家電製品のハウジング、自動車の外装用品等に幅広く使
用されており、既に、該接着剤として、エチレン−アル
ケニル芳香族炭化水素共重合体を有効成分とする接着剤
が提案されている（特開２００１−１９９２４号公
報）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】最近、ポリプロピレン
に対して、さらに接着性を向上せしめた接着剤が求めら
れるようになってきた。本発明の目的は、オレフィン系
樹脂（中でもポリプロピレン）に対する接着性に優れる
接着剤、および該接着剤として用いられる共重合体を提
供することにあり、そして、層間の接着性に優れた積層
体を提供することにある。また本発明のほかの目的は、
環境汚染の観点で問題視されているハロゲンを含有しな
い構成をとり得る共重合体であって、透明性に優れ、ま
た粘弾特性と耐熱性とのバランスに優れた共重合体を提
供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、エチレンと下
記ビニル化合物（Ｉ）との共重合体であって、共重合体
の骨格において、置換基Ｒで置換された炭素原子同士が
１個のメチレン基によって隔てられる構造を有する共重
合体にかかるものである。また本発明は、エチレンと下
記ビニル化合物（Ｉ）との共重合体であって、実質的に
結晶性を有しない共重合体にかかるものである。さらに
本発明は、該共重合体を有効成分とする接着剤および該
接着剤からなる層が被着体に積層してなる積層体にかか
るものである。ビニル化合物（Ｉ）：飽和炭化水素基Ｒを含む構造式Ｃ
Ｈ₂＝ＣＨ−Ｒで表され、置換基Ｒの立体パラメータＥ
ｓが−２．７７〜−１．６４であり、かつ置換基Ｒの立
体パラメータＢ１が１．５３〜２．９０であるビニル化
合物。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明で用いられるビニル化合物
（Ｉ）は、特定の範囲の立体パラメータＥｓおよびＢ１
の飽和炭化水素基Ｒを有するＣＨ₂＝ＣＨ−Ｒで表され
るビニル化合物である。ここでいう立体パラメータＥｓ
およびＢ１は、置換基の立体的嵩高さを表すパラメータ
（Ｅｓは三次元的な広がりを、Ｂ１は二次元的な広がり
を表す）であり、文献（Ｃ．Ｈａｎｓｃｈａｎｄ
Ａ．Ｌｅｏ：“ＥｘｐｌｏｒｉｎｇＱＳＡＲＦｕｎ
ｄａｍｅｎｔａｌｓａｎｄＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ
ｓｉｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＢｉｏｌｏｇ
ｙ”Ｃｈａｐｔｅｒ３（ＡＣＳＰｒｏｆｅｓｓｉｏｎ
ａｌＲｅｆｅｒｅｎｃｅＢｏｏｋ，Ｗａｓｉｎｇｔ
ｏｎ，ＤＣ（１９９５））に記載されている方法で求め
る。Ｅｓの値が小さいほど三次元的な広がりが大きく、
Ｂ１の値が大きいほど二次元的な広がりが大きいことを
表す。

【０００７】本発明において、該置換基Ｒの立体パラメ
ータＥｓは−２．７７〜−１．６４であり、好ましくは
−２．３７〜−１．７１、より好ましくは−２．２２〜
−１．７５であり、また置換基Ｒの立体パラメータＢ１
は１．５３〜２．９０であり、好ましくは１．７０〜
２．５０である。該立体パラメータＥｓが小さすぎる
と、共重合体を得ることが困難であり、また大きすぎる
と、得られる共重合体は弾性回復性や遅延回復性に劣り
好ましくない。また、該立体パラメータＢ１が小さすぎ
ると、共重合体は弾性回復性や遅延回復性に劣り、大き
すぎると、共重合体を得ることが困難となるので好まし
くない。

【０００８】かかる置換基Ｒとして具体的には、例えば
シクロヘキシル基、シクロペンチル基、イソプロピル
基、ｓｅｃ−ブチル基、２，２−ジメチルプロピル基等
が挙げられる。本発明で使用するビニル化合物（Ｉ）と
して好ましくは、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロ
ペンタン、３−メチルブテン−１、または３−メチルペ
ンテン−１であり、中でも特にビニルシクロヘキサンが
好ましい。

【０００９】以下に、ビニル化合物（Ｉ）を例示する。

【００１０】参考のため、ビニル化合物（Ｉ）に該当し
ないいくつかのビニル化合物の立体パラメータを以下に
示す。これらの化合物のビニル基に結合した置換基は、
あまり嵩高くない。

【００１１】本発明において、透明性に優れ、また粘弾
特性と耐熱性のバランスに優れた共重合体は、エチレン
と下記ビニル化合物（Ｉ）との共重合体であって、実質
的に結晶性を有しない共重合体である。実質的に結晶性
を有しないことは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定し
た融解曲線で融点を示さないことにより確認できる。

【００１２】本発明の共重合体においては、ビニル化合
物（Ｉ）の共重合組成は通常５〜９０ｍｏｌ％である。
かかるビニル化合物（Ｉ）の共重合組成は、¹ Ｈ−ＮＭ
Ｒスペクトルや¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを用いる定法に
より容易に求められる。

【００１３】ビニル化合物（Ｉ）の共重合組成がより低
いと、透明性および粘弾特性に優れ、また柔軟性に優れ
たフィルムまたはシート（中でもストレッチフィルムま
たはラップフィルム）として好適な軟質ポリ塩化ビニル
のような共重合体が得られる。その場合のビニル化合物
（Ｉ）の共重合組成としてより好ましくは１０〜５０ｍ
ｏｌ％であり、さらに好ましくは１５〜４５ｍｏｌ％で
あり、特に好ましくは２０〜４０ｍｏｌ％であり、最も
好ましくは２５〜３５ｍｏｌ％である。ビニル化合物
（Ｉ）の共重合組成がより高いと、耐熱性に優れたパイ
プ等として好適な硬質ポリ塩化ビニルのような共重合体
が得られる。その場合のビニル化合物（Ｉ）の共重合組
成としてより好ましくは４０〜９０ｍｏｌ％であり、さ
らに好ましくは５０〜９０ｍｏｌ％であり、特に好まし
くは６０〜８５ｍｏｌ％であり、最も好ましくは６５〜
８５ｍｏｌ％である。このようにビニル化合物（Ｉ）の
共重合組成がより高いと、制振性能にもより優れる。

【００１４】接着性能の観点から、ビニル化合物（Ｉ）
の共重合組成としてより好ましくは５〜７０ｍｏｌ％で
あり、さらに好ましくは１０〜６０ｍｏｌ％であり、特
に好ましくは１０〜５５ｍｏｌ％である。

【００１５】本発明の共重合体におけるポリマー骨格
（ポリマーの分子鎖中に分岐したポリマー鎖がある場合
はそれも含む。）中のエチレンとビニル化合物（Ｉ）の
シーケンスは、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにより決定され
る。表１は、種々のメチレン炭素の化学シフトをまとめ
たものである。表１において、実測値は、本明細書の実
施例に記載した方法で測定した際の実測値を示し、計算
値は、文献（Ｌ．Ｐ．Ｌｉｎｄｅｍａｎ，Ｊ．Ｑ．Ａｄ
ａｍｓ：ＡＮＡＬＹＴＩＣＡＬＣＨＥＭＩＳＴＲＹ，
Ｖｏｌ．４３，Ｎｏ．１０，１２４５〜１２５２，１９
７１）の方法で求めた計算値を示す。

【表１】

【００１６】ここで、Ｓ_αα等の表記は次のルールに従
うものとする。本発明のエチレンとビニル化合物（Ｉ）
との共重合体においては、共重合体の骨格中にはビニル
化合物（Ｉ）由来の置換基Ｒの結合した３級炭素原子
と、２級炭素原子とが存在する。そして、該共重合体の
骨格中において２つの３級炭素原子に挟まれた２級炭素
原子に着目し、一方の３級炭素原子のα位に該当すると
ともに他方の３級炭素原子のα位に該当する位置の２級
炭素原子をＳ_ααとし、また例えば、一方の３級炭素原
子のα位に該当するとともに他方の３級炭素原子のγ位
に該当する位置の２級炭素原子をＳ_αγとする。まとめ
ると以下の表２の通りであり、Ｓ_αα、Ｓ_αγおよびＳ
_ββについて構造式で示すと、以下の式（１）や（２）
に記載の通りである。

【表２】なお、３級炭素原子からの位置がδ位よりも遠く（例え
ばε位）ても、それが２級炭素の化学シフトに及ぼす影
響はδ位と同程度であるので、Ｓ_αε等とはせずにＳ
_αδ等と表記する。

【００１７】

【００１８】ビニルシクロヘキサンの共重合組成が２ｍ
ｏｌ％で結晶性を有するエチレンとビニルシクロヘキサ
ンとの共重合体の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいては、
ポリマー骨格中のメチレン炭素は、Ｓ_αδ（３２．１ｐ
ｐｍ）、Ｓ_γδ（３０．７ｐｐｍ）、Ｓ_δδ（３０．０
ｐｐｍ）、Ｓ_βδ（２８．３ｐｐｍ）の４種類のみ観測
され、ビニルシクロヘキサンの単位がポリマー骨格中で
孤立している（つまり、シクロヘキシル基で置換された
炭素原子同士が、４個以上のメチレン基によって隔てら
れる）構造しか存在しないことがわかった。

【００１９】表１における化学シフトの値は、ビニル化
合物（Ｉ）がビニルシクロペンタン、３−メチルブテン
−１、３−メチルペンテン−１であってもあまり変わら
ない。

【００２０】本発明の共重合体は好ましくは、その骨格
において、ビニル化合物（Ｉ）に由来する置換基Ｒで置
換された炭素原子同士が１個のメチレン基によって隔て
られる構造を有する。即ち本発明の他の好ましい共重合
体は、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて、Ｓ_ααとして
示されるメチレン基に基づくピークが観測される。かか
る場合には、ポリマー骨格中で２つのビニル化合物
（Ｉ）に由来する単位が同方向で２個連続して結合し
た、いわゆるｈｅａｄ−ｔｏ−ｔａｉｌ結合した連鎖が
存在することを表し、このような結合が起きた場合、ビ
ニル化合物（Ｉ）の共重合組成を広範囲で制御すること
ができ、共重合体は粘弾特性や柔軟性、接着性、耐熱
性、制振性能に優れ、好ましい。本発明において、オレ
フィン系樹脂に対する接着性に優れる接着剤として用い
られる共重合体は、エチレンと下記ビニル化合物（Ｉ）
との共重合体であって、共重合体の骨格において、置換
基Ｒで置換された炭素原子同士が１個のメチレン基によ
って隔てられる構造を有する共重合体である。

【００２１】本発明における共重合体は、耐候性という
観点から共重合体の末端を除くポリマーの全ての分子構
造（置換基Ｒも含む）中に２重結合を含まないことが好
ましい。ポリマーの分子構造中に二重結合を含む共重合
体は熱安定性に劣って成形加工中のゲル化によるフィシ
ュアイ発生などの問題が生じる場合が多い。

【００２２】本発明の共重合体は、機械的強度、透明性
といった観点から重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子
量（Ｍｎ）との比で表される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
が好ましくは１．５〜４．０であり、さらに好ましくは
１．５〜３．５であり、特に好ましくは１．５〜３．０
である。

【００２３】本発明の共重合体は機械的強度の観点か
ら、重量平均分子量（Ｍｗ）が好ましくは１０，０００
〜１，０００，０００であり、さらに好ましくは３０，
０００〜５００，０００であり、特に好ましくは５０，
０００〜４００，０００である。また、本発明の共重合
体は接着性能の観点から、重量平均分子量（Ｍｗ）が好
ましくは１，０００〜５００，０００であり、さらに好
ましくは２，０００〜３００，０００であり、特に好ま
しくは５，０００〜２００，０００である。

【００２４】本発明の共重合体は、機械的強度の観点か
ら極限粘度［η］の値が好ましくは０．２５〜１０．０
ｄｌ／ｇであり、さらに好ましくは０．３〜６．０ｄｌ
／ｇであり、特に好ましくは０．３５〜５．０ｄｌ／ｇ
である。

【００２５】本発明における共重合体は、エチレンとビ
ニル化合物（Ｉ）に加え、さらに１種またはそれ以上の
付加重合性モノマーとの共重合体であっても良い。該付
加重合性モノマーとしては、例えば炭素数３〜２０のα
−オレフィン、または他のビニル化合物を挙げることが
できる。

【００２６】かかるα−オレフィンの具体例としては、
プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−
１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン
−１等の直鎖状オレフィン類、３−メチルブテン−１、
３−メチルペンテン−１、４−メチルペンテン−１、５
−メチル−ヘキセン−１等の分岐状オレフィン類等が挙
げられる。より好ましいα−オレフィンは、プロピレ
ン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテ
ン−１、オクテン−１、または４−メチルペンテン−１
であり、特に好ましくはプロピレン、ブテン−１、また
はへキセン−１である。

【００２７】また他のビニル化合物の具体例としては、
メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、アクリ
ル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチ
ルメタクリレート、アクリロニトリル、酢酸ビニル等が
挙げられ、それらの１種または２種以上が好ましく用い
られる。

【００２８】かかる本発明の共重合体は、例えば、イソ
プロピリデンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ドおよびメチルアルモキサンを接触させて得られる触媒
の存在下、エチレンとビニル化合物（Ｉ）とを共重合す
ることにより製造される。その際、エチレンやビニル化
合物（Ｉ）の投入量、重合温度や重合時間などの重合条
件を適宜変更することで、共重合組成や分子量等の異な
る共重合体を得ることができる。

【００２９】かかる製造方法においては、用いる触媒の
種類や重合条件によっては、本発明の共重合体以外にエ
チレンの単独重合体やビニル化合物（Ｉ）の単独重合体
が副生することがある。そのような場合は、ソックスレ
ー抽出器等を用いた溶媒抽出を行うことにより、容易に
本発明の共重合体を分取することができる。かかる抽出
に用いる溶媒はビニル化合物（Ｉ）の種類に応じて適宜
選ぶことができる。例えば、ポリビニルシクロヘキサン
等ビニル化合物（Ｉ）の単独重合体はトルエンを用いた
抽出の不溶成分として、またポリエチレンはクロロホル
ムを用いた抽出の不溶成分として除去することができ、
共重合体は両溶媒の可溶成分として分取することができ
る。もちろん本発明の共重合体は、用途により問題なけ
れば、そのような副生物の存在したまま使用してもよ
い。

【００３０】かかる本発明の透明性に優れ粘弾特性と耐
熱性のバランスに優れる共重合体は、ポリ塩化ビニルか
ら得られるようなフィルム、シートまたはパイプとし
て、或いは容器等として使用され、またコンパクトディ
スク等の記憶媒体の基盤やレンズとして用いられる。

【００３１】フィルム、シート、パイプ或いは容器は例
えば、円形ダイから溶融させた樹脂を押出し、筒状に膨
らませたフィルムを巻き取るインフレーション成形加工
や、直線状ダイから溶融させた樹脂を押出し、フィルム
またはシートを巻き取るＴダイ成形加工やカレンダー成
形加工、ブロー成形加工、射出成形加工、異形押出し成
形加工などにより得ることができる。

【００３２】かかる本発明の成形品は、柔軟性や粘弾特
性に優れる。かかる柔軟性や粘弾特性は引張り試験を行
い、ヒステリシスカーブを取得することにより調べるこ
とができる。

【００３３】本発明の共重合体は、他の素材との２層以
上の多層フィルム、シートまたはパイプといった形態で
使用することも可能である。その際フィルム、シートま
たはパイプは、共押出法、ドライラミネーション法、サ
ンドイッチラミネーション法、押出ラミネーション法等
公知の各種貼り合わせ方法等により製造できる。他の素
材としては、紙、板紙、アルミニウム薄膜、セロハン、
ナイロン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポ
リプロピレン、ポリ塩化ビニリデン、エチレン−ビニル
アルコール共重合体（ＥＶＯＨ）等公知の素材を用いる
ことができる。

【００３４】本発明の成形品には必要に応じて、酸化防
止剤、耐候剤、滑剤、抗ブロッキング剤、帯電防止剤、
防曇剤、無滴剤、顔料、フィラー等公知の添加剤を含有
させることができる。また、ラジカル重合法低密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレ
ン、エチレン−α−オレフィン共重合エラストマー、ポ
リプロピレン、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテ
ル、ポリエチレンテレフタレート等の公知の高分子物質
が配合されていてもよい。本発明の成形品は、コロナ放
電処理、プラズマ処理、オゾン処理、紫外線照射、電子
線照射等の公知の後処理を施すことができる。

【００３５】本発明において、オレフィン系樹脂に対す
る接着性に優れる接着剤として用いられる共重合体は、
エチレンと下記ビニル化合物（Ｉ）との共重合体であっ
て、共重合体の骨格において、置換基Ｒで置換された炭
素原子同士が１個のメチレン基によって隔てられる構造
を有する共重合体であり、本発明の接着剤は該共重合体
を有効成分とする接着剤である。本発明の接着剤には、
接着性を損なわない範囲でフェノール系安定剤、フォス
ファイト系安定剤、アミン系安定剤、アミド系安定剤、
老化防止剤、耐候安定剤、沈降防止剤、酸化防止剤、熱
安定剤、光安定剤などの安定剤；揺変剤、増粘剤、消泡
剤、表面調整剤、耐候剤、顔料分散剤、帯電防止剤、滑
剤、核剤、難燃剤、油剤、染料などの添加剤；酸化チタ
ン（ルチル型）、酸化亜鉛などの遷移金属化合物、カー
ボンブラック等の顔料；ガラス繊維、炭素繊維、チタン
酸カリウム繊維、ウオラストナイト、炭酸カルシウム、
硫酸カルシウム、タルク、ガラスフレーク、硫酸バリウ
ム、クレー、カオリン、微粉末シリカ、マイカ、珪酸カ
ルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、
酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、アルミナ、セラ
イトなどの無機、有機の充填剤等を含有していてもよ
い。

【００３６】さらに、接着剤は、水、トルエン、キシレ
ンなどの芳香族炭化水素、ヘキサンなどの脂肪族炭化水
素、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン
類、メタノ−ル、イソプロピルアルコール、エチレング
リコール、プロピレングリコールなどのアルコール類等
の溶剤を含有していても良い。接着剤における溶媒の含
有量は、共重合体１００重量部に対して、通常、１５０
〜３０００重量部程度、好ましくは２００〜２０００重
量部程度である。接着剤が溶媒を含有する場合には、共
重合体、安定剤、添加剤、顔料、充填剤等が溶媒に溶解
していても分散していてもよい。

【００３７】本発明の積層体は該接着剤からなる層が被
着体に積層してなるものである。被着体としては、例え
ば、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン・プロピ
レン共重合体、エチレン・プロピレン・ジエン共重合
体、スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体などのオ
レフィン系樹脂；ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ
アミド樹脂、（メタ）アクリレート樹脂、エチレン・
（メタ）アクリレート共重合体、エチレン・酢酸ビニル
共重合体等の極性基含有熱可塑性樹脂；エポキシ樹脂、
ウレタン樹脂、ユリア樹脂などの極性基含有熱硬化性樹
脂；金属、ガラス、セメントなどの無機材料；紙、木材
などのセルロース系高分子材料などが挙げられる。ま
た、積層体には、２種類以上の異なった種類の被着体を
使用しても良い。被着体の中でも極性基含有熱可塑性樹
脂またはオレフィン系樹脂が好ましく、とりわけ、ポリ
プロピレンが好適である。被着体は、例えば、前記の安
定剤、添加剤、顔料、充填剤、溶剤等を含有していても
良い。

【００３８】本発明の積層体の製造方法としては、例え
ば、被着体、接着剤、被着体の順に順次積層したのち熱
プレスする方法；被着体の上に溶液状の接着剤を塗布し
たのち溶媒を乾燥し他の被着体を積層する方法；被着体
の上に溶液状の接着剤を塗布し、次いで被着体を形成す
る材料を溶解した溶液を塗布したのち加熱することによ
り接着、積層する方法；被着体、共重合体および被着体
を共押出し成形により積層する方法などが挙げられる。

【００３９】前記被着体を形成する材料を溶解した溶液
としては、例えば、極性基含有熱可塑性樹脂または極性
基含有熱硬化性樹脂と、顔料、溶剤などを含有してなる
溶液が挙げられる。極性基含有熱可塑性樹脂または極性
基含有熱硬化性樹脂と、顔料、溶剤などを含有してなる
溶液は、塗料として取扱うことができる。即ち本発明の
接着剤は、基材と塗料との接着性を高めるための接着剤
としても用いられ、その場合、本発明で得られる積層体
における被着体は本発明の接着剤からなる層の両側にあ
り、被着体の一方は基材、他方は塗膜である。塗料とし
ては、２種類以上の極性基含有熱可塑性樹脂または極性
基含有熱硬化性樹脂を混合して使用しても良く、さら
に、少なくとも１種類の塗料を複数回塗装してもよい。

【００４０】本発明の接着剤の使用形態のほかの例とし
ては、自動車のコンソールボックスやバンパーのような
形状の基材と、木目調などに加飾した加飾フィルムを熱
成形により該基材の表面形状に腑形したものとを接着さ
せる接着剤としての使用形態が挙げられる。

【００４１】

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
さらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例により
その範囲を限定されるものではない。なお、実施例中に
おける重合体の性質は、下記の方法によって測定した。

【００４２】極限粘度［η］は、ウベローデ型粘度計を
用い、テトラリンを溶媒として１３５℃で測定した。

【００４３】ガラス転移点は、ＤＳＣ（セイコー電子工
業社製ＳＳＣ−５２００）を用いて、以下の条件で測
定し、その変曲点より求めた。昇温２０℃〜２００℃（２０℃／分）１０分間保持冷却２００℃〜−５０℃（２０℃／分）１０分間保持測定 −５０℃〜３００℃（２０℃／分）

【００４４】分子量および分子量分布は、下記の２種類
のゲル・パーミュエーション・クロマトグラフを用いて
求めた。なお、分子量分布は重量平均分子量と数平均分
子量との比（重量平均分子量／数平均分子量）で評価し
た。（実施例１および２の場合）機種Ｗａｔｅｒｓ製１５０−ＣＶカラムｓｈｏｄｅｘ８０６Ｍ／Ｓ測定温度１４５℃ 測定溶媒オルトジクロロベンゼン測定濃度１ｍｇ／ｍｌ（実施例３の場合）機種日本分光社製８００シリーズカラムｓｈｏｄｅｘＡ８０６Ｍ測定温度４５℃ 測定溶媒テトラヒドロフラン測定濃度０．５ｍｇ／ｍｌ（実施例６〜８および比較例１、２の場合）機種Ｗａｔｅｒｓ製１５０−Ｃ) カラムｓｈｏｄｅｘＡ−８０Ｍ測定温度１４０℃ 測定溶媒オルトジクロロベンゼン測定濃度１ｍｇ／ｍｌ

【００４５】重合体中のビニル化合物（Ｉ）の共重合組
成および重合体の構造は、¹³Ｃ−ＮＭＲ解析により求め
た。¹³ Ｃ−ＮＭＲ装置ＢＲＵＫＥＲ社製ＤＲＸ６００測定溶媒オルトジクロロベンゼンとオルトジクロロベ
ンゼン−ｄ４の４：１（容積比）混合液測定温度１３５℃

【００４６】重合体のヒステリシスカーブは、ストログ
ラフ−Ｔ（東洋精機製作所製）を用い、以下の条件にて
求めた。試験片厚み０．３ｍｍ幅３ｍｍのプレスシート引張り速度５０ｍｍ／分引張り倍率２倍チャック間距離３５ｍｍ測定温度２３℃

【００４７】重合体の固体粘弾性は、ＥＸＳＴＡＲ−６
０００（セイコー・インスツルメント製）を用い、以下
の条件にて求めた。試験片２０ｍｍ×３．０ｍｍ×０．３ｍｍのプレスシ
ート周波数５Ｈｚ昇温速度３℃／分変位振幅５μｍ

【００４８】重合体の屈折率は、１５０℃で３分間予熱
後１５０℃で３〜５ＭＰａの圧力下３分間熱プレスする
ことにより成形した厚さ１００μｍのフィルムを、１０
ｍｍ×３０ｍｍの大きさに切り取り試験片として、アッ
ベ屈折計３型（株式会社アタゴ製）を用いて調べた。

【００４９】［実施例１］アルゴンで置換した５０００
ｍｌのオートクレーブ中にビニルシクロヘキサン２２０
ｇ、脱水トルエン１４８０ｇを投入した。４０℃に昇温
後、エチレンを０．８ＭＰａ仕込んだ。メチルアルモキ
サンのトルエン溶液［東ソー・アクゾ（株）製ＭＭＡ
Ｏ、Ａｌ原子換算濃度６ｗｔ％］８．９ｍｌを仕込
み、つづいてイソプロピリデンビス（インデニル）ジル
コニウムジクロリド１７．３ｍｇを脱水トルエン
８．７ｍｌに溶解したもの（実際にはけん濁状態であっ
た）と上記のメチルアルモキサンのトルエン溶液２．
２ｍｌとを予め混合したものを投入した。反応液を１時
間攪拌した後、反応液をメタノール６０００ｍｌ中に
投じ、沈殿した白色固体をロ取した。該固体をメタノー
ルで洗浄後、減圧乾燥した結果、重合体２５４ｇを得
た。

【００５０】該重合体の溶媒分別による精製を行った。
該重合体４．０５ｇについて、トルエンを用いたソッ
クスレー抽出（１０時間）を行ったところ、トルエンに
可溶な成分として重合体４．０１ｇを得た。さらに、
得られたトルエンに可溶な重合体のうち２．７３ｇの重
合体について、クロロホルムを用いたソックスレー抽出
（１０時間）を行ったところ、クロロホルムに可溶な成
分として重合体２．５６ｇを得た。このトルエンおよ
びクロロホルムに可溶な重合体の［η］は０．７２ｄｌ
／ｇで、屈折率は１．５０４、数平均分子量は５４，０
００、分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）は
１．９、ガラス転移点は−２４℃、ビニルシクロヘキサ
ンの共重合組成は２３ｍｏｌ％であった。得られた重合
体の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを図１に示す。ビニルシク
ロヘキシル基で置換された炭素原子同士が、１個のメチ
レン基によって隔てられる構造を有することが確認でき
た。該重合体のプレスシートは非常に透明性が高く、ま
た柔軟性および弾性回復性に優れていた。得られた重合
体の固体粘弾性を図１０に示す。

【００５１】［実施例２］アルゴンで置換した４００ｍ
ｌのオートクレーブ中にビニルシクロヘキサン１０２．
７ｍｌ、脱水トルエン４３．５ｍｌを投入した。３０℃
に昇温後、エチレンを０．８ＭＰａ仕込んだ。メチルア
ルモキサンのトルエン溶液［東ソー・アクゾ（株）製Ｍ
ＭＡＯ、Ａｌ原子換算濃度６ｗｔ％］２．８ｍｌを仕
込み、つづいてイソプロピリデンビス（インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド１．１ｍｇを脱水トルエン
１．１ｍｌに溶解したもの（実際にはけん濁状態であっ
た）を仕込んだ。反応液を１時間攪拌した後、反応液を
メタノール５００ｍｌ中に投じ、沈殿した白色固体を
ロ取した。該固体をメタノールで洗浄後、減圧乾燥した
結果、重合体１８．６ｇを得た。

【００５２】該重合体の溶媒分別による精製を行った。
該重合体８．３４ｇについて、クロロホルムを用いた
ソックスレー抽出（１０時間）を行ったところ、クロロ
ホルムに可溶な成分として重合体７．９７ｇを得た。
このクロロホルムに可溶な重合体の［η］は０．３５ｄ
ｌ／ｇで、屈折率は１．５１１、数平均分子量は２７，
０００、分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）
は１．８、ガラス転移点は７℃、ビニルシクロヘキサン
の共重合組成は３７ｍｏｌ％であった。得られた重合体
の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを図２に示す。ビニルシクロ
ヘキシル基で置換された炭素原子同士が、１個のメチレ
ン基によって隔てられる構造を有することが確認でき
た。得られた重合体の固体粘弾性を図１１に示す。該重
合体のヒステリシスカーブを図１４に示す。プレスシー
トは非常に透明性が高く、また柔軟性および弾性回復性
に優れていた。

【００５３】［実施例３］実施例２におけるエチレンの
仕込み量を０．８ＭＰａから０．２ＭＰａに変えた以外
は実施例２と同様に操作したところ、重合体３８．９
ｇを得た。該重合体の溶媒分別による精製を行った。該
重合体２．０１ｇについて、トルエンを用いたソック
スレー抽出（１０時間）を行ったところ、トルエンに可
溶な成分として重合体１．９９ｇを得た。さらに、得
られたトルエンに可溶な重合体のうち１．２３ｇの重合
体について、クロロホルムを用いたソックスレー抽出
（１０時間）を行ったところ、ほぼ全量がクロロホルム
に可溶な成分として回収できた。回収された重合体の
［η］は０．３９ｄｌ／ｇで、屈折率は１．５１２、数
平均分子量は３９，０００、分子量分布（重量平均分子
量／数平均分子量）は２．０、ガラス転移点は８１℃、
ビニルシクロヘキサンの共重合組成は７１ｍｏｌ％であ
った。得られた重合体の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを図３
に示す。ビニルシクロヘキシル基で置換された炭素原子
同士が、１個のメチレン基によって隔てられる構造を有
することが確認できた。該重合体のプレスシートは非常
に透明性が高かった。得られた重合体の固体粘弾性を図
１２に示す。

【００５４】［実施例４］実施例２におけるエチレンの
仕込み量を０．８ＭＰａから０．６ＭＰａに変えた以外
は実施例２と同様に操作したところ、重合体７．７８
ｇを得た。該重合体の溶媒分別による精製を行った。該
重合体７．２９ｇについて、クロロホルムを用いたソ
ックスレー抽出（１０時間）を行ったところ、クロロホ
ルムに可溶な成分として重合体６．５５ｇを得た。回
収された重合体の［η］は０．３６ｄｌ／ｇで、ガラス
転移点は２３℃、ビニルシクロヘキサンの共重合組成は
４４ｍｏｌ％であった。得られた重合体の¹³Ｃ−ＮＭＲ
スペクトルを図４に示す。ビニルシクロヘキシル基で置
換された炭素原子同士が、１個のメチレン基によって隔
てられる構造を有することが確認できた。得られた重合
体の固体粘弾性を図１３に示す。該重合体の該重合体の
ヒステリシスカーブを図１５に示す。プレスシートは非
常に透明性が高く、また柔軟性および弾性回復性に優れ
ていた。

【００５５】［実施例５］実施例２におけるビニルシク
ロヘキサンの量を２２ｍｌに、脱水トルエンの量を１７
４ｍｌに、重合温度を５０℃に、メチルアルモキサンの
トルエン溶液［東ソー・アクゾ（株）製ＭＭＡＯ、Ａｌ
原子換算濃度６ｗｔ％］の量を２．４ｍｌに、またイ
ソプロピリデンビス（インデニル）ジルコニウムジクロ
リドの脱水トルエン溶液をイソプロピリデンビス（イン
デニル）ジルコニウムジクロリド０．９ｍｇを脱水トル
エン１．７ｍｌに溶解したものに変えた以外は実施例
２と同様に操作したところ、重合体２９．５ｇを得
た。この重合体の［η］は０．６４ｄｌ／ｇで、ガラス
転移点は−２０℃、融点は５６℃、ビニルシクロヘキサ
ンの共重合組成は１６ｍｏｌ％であった。得られた重合
体の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを図５に示す。ビニルシク
ロヘキシル基で置換された炭素原子同士が、１個のメチ
レン基によって隔てられる構造を有することが確認でき
た。該重合体のプレスシートは柔軟性および弾性回復性
に優れていた。

【００５６】［実施例６］実施例１におけるビニルシク
ロヘキサンの量を４４１ｇに、脱水トルエンの量を１２
３３ｇに、イソプロピリデンビス（インデニル）ジルコ
ニウムジクロリドの脱水トルエン溶液をイソプロピリデ
ンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド８．７
ｍｇを脱水トルエン８．７ｍｌに溶解したものに、反
応時間を２時間に変えた以外は実施例１と同様に操作し
たところ、重合体１３３．９ｇを得た。この重合体の
［η］は０．６６ｄｌ／ｇで、数平均分子量は４７，０
００、分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）は
２．１、ガラス転移点は−２５℃、ビニルシクロヘキサ
ンの共重合組成は２５ｍｏｌ％であった。得られた重合
体の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを図６に示す。ビニルシク
ロヘキシル基で置換された炭素原子同士が、１個のメチ
レン基によって隔てられる構造を有することが確認でき
た。該重合体のプレスシートは非常に透明性が高く、ま
た柔軟性および弾性回復性に優れていた。

【００５７】［実施例７］実施例１におけるビニルシク
ロヘキサンの量を１１０２ｇに、脱水トルエンの量を５
１９ｇに、イソプロピリデンビス（インデニル）ジルコ
ニウムジクロリドの脱水トルエン溶液をイソプロピリデ
ンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド８．７
ｍｇを脱水トルエン８．７ｍｌに溶解したものに、反
応温度を３０℃に、反応時間を２時間３０分に変えた以
外は実施例１と同様に操作したところ、重合体２３
６．２ｇを得た。この重合体の数平均分子量は３１，０
００、分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）は
２．４、ガラス転移点は１℃、ビニルシクロヘキサンの
共重合組成は３４ｍｏｌ％であった。得られた重合体の
¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを図７に示す。ビニルシクロヘ
キシル基で置換された炭素原子同士が、１個のメチレン
基によって隔てられる構造を有することが確認できた。
該重合体のプレスシートは非常に透明性が高く、また柔
軟性および弾性回復性に優れていた。

【００５８】［実施例８］実施例１におけるビニルシク
ロヘキサンの量を１１０２ｇに、脱水トルエンの量を５
１４ｇに、エチレンの仕込み量を０．８ＭＰａから０．
４ＭＰａに、メチルアルモキサンのトルエン溶液［東ソ
ー・アクゾ（株）製ＭＭＡＯ、Ａｌ原子換算濃度６ｗ
ｔ％］の量を１１．１ｍｌにそれぞれ変更し、イソプロ
ピリデンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリドの
脱水トルエン溶液と上記のメチルアルモキサンのトルエ
ン溶液とを予め混合したものにおけるイソプロピリデン
ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリドの量を２
１．６ｍｇに、脱水トルエンの量を１０．８ｍｌに、上
記のメチルアルモキサンのトルエン溶液の量２．８ｍｌ
に変更し、反応時間を４０分に変えた以外は実施例１と
同様に操作したところ、重合体８５０ｇを得た。この
重合体の数平均分子量は２２，０００、分子量分布（重
量平均分子量／数平均分子量）は４．２、ガラス転移点
は５２℃、ビニルシクロヘキサンの共重合組成は５３ｍ
ｏｌ％であった。得られた重合体の¹³Ｃ−ＮＭＲスペク
トルを図８に示す。ビニルシクロヘキシル基で置換され
た炭素原子同士が、１個のメチレン基によって隔てられ
る構造を有することが確認できた。該重合体のプレスシ
ートは非常に透明性が高く、また柔軟性および弾性回復
性に優れていた。

【００５９】［実施例９］アルゴンで置換した４００ｍ
ｌのオートクレーブ中に３−メチル−１−ブテン３１．
６ｇ、脱水トルエン８８ｍｌを投入した。５０℃に昇
温後、エチレンを０．８ＭＰａ仕込んだ。メチルアルモ
キサンのトルエン溶液［東ソー・アクゾ（株）製ＭＭＡ
Ｏ、Ａｌ原子換算濃度６ｗｔ％］２．９ｍｌを仕込
み、つづいてイソプロピリデンビス（インデニル）ジル
コニウムジクロリド４．３ｍｇを脱水トルエン８．
７ｍｌに溶解したものを仕込んだ。反応液を１時間攪拌
した後、反応液をメタノール５００ｍｌ中に投じ、沈
殿した白色固体をロ取した。該固体をメタノールで洗浄
後、減圧乾燥した結果、重合体０．１７ｇを得た。該
重合体の３−メチル−１−ブテンの共重合組成は９．１
ｍｏｌ％であった。得られた重合体の¹³Ｃ−ＮＭＲスペ
クトルを図９に示す。イソプロピル基で置換された炭素
原子同士が、１個のメチレン基によって隔てられる構造
を有することが確認できた。

【００６０】＜接着剤および積層体の製造例＞ポリプロ
ピレン（住友化学工業社製、ノーブレンＡＹ５６４）を
使用し、東洋精機（株）社製ラボプラストミルφ２０ｍ
ｍ押出し機Ｔ−ダイス付にて１００μｍ厚みの成形フィ
ルムを得、被着体とした。また、同じポリプロピレンを
使用し、東芝社製５．５オンス射出成形機（ＩＳ１００
Ｅ）にて２ｍｍ厚みの成形シートを得、別な被着体とし
た。熱プレス成形機にて、温度１８０℃、圧力５ＭＰａ
の条件で、鋼板（４ｍｍ厚み）／アルミ板（２００μ
ｍ）／ポリテトラフルオロエチレンシート（２００μ
ｍ）／実施例５〜８のいずれかで得られた共重合体＋５
０μｍＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）型枠／ポ
リテトラフルオロエチレンシート（２００μｍ）／アル
ミ板（２００μｍ）／鋼板（４ｍｍ厚み）の構成でプレ
ス加工を実施し、シート状の接着剤を得た。次に、上か
らアルミ箔、被着材（１００μｍ厚みのポリプロピレン
フィルム）、シート状の接着剤、被着材（２ｍｍ厚みの
ポリプロピレンシート）およびアルミ箔を順次積層し、
ヒートシールテスター（テスター産業社製）にて、上部
より１８０℃、０．３ＭＰａの圧力で３秒間保持し積層
体の一部（２５ｍｍ幅）を接着した。得られた積層体の
アルミ箔を剥がし、温度２３℃、湿度５０％にて１時間
静置した。その後、積層体を１０ｍｍ幅×１００ｍｍ長
さ（接着長さ２５ｍｍ）に切り出し、温度２３℃、湿度
５０％にて接着していない部分をつかみ、剥離速度１０
０ｍｍ／秒、剥離角度１８０°でピール剥離試験を実施
した。ポリプロピレンに対する剥離強度を表３にまとめ
た。

【００６１】［比較例１］＜エチレンとスチレンの共重合体の製造例＞攪拌羽根を
備えた１００ＬのＳＵＳ製重合器を用いて連続的にエチ
レンとスチレンの共重合を以下の通り行った。重合器下
部から重合溶媒としてヘキサンを８４．７ｋｇ／時間、
エチレン２．８ｋｇ／時間、スチレン４．１５ｋｇ／時
間の速度で連続的に供給した。一方、重合器上部から重
合器中の重合液が１００Ｌとなるように連続的に重合液
を抜き出した。触媒としてイソプロピリデン（シクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、およびトリイソブチルアルミニウムをそ
れぞれ０．３４８ｇ／時間、１．０８１ｇ／時間、６．
９１２ｇ／時間の速度で重合器下部から重合器中に連続
的に供給した。共重合反応は、重合器外部に取り付けら
れたジャケットに冷却水を循環させることで５０℃で行
った。重合器から抜き出した重合液に少量のエタノール
を添加して重合反応を停止させ、脱モノマー、水洗浄
後、大量の水中でスチームにより溶媒を除去して共重合
体を取り出し、８０℃で昼夜減圧乾燥した。以上の操作
により、エチレン−スチレン共重合体が２ｋｇ／時間の
速度で得られた。この共重合体のガラス転移点は−２０
℃、融点は４４℃で、スチレンの共重合組成は１６モル
％であった。

【００６２】比較例１についても、接着剤および積層体
を前述と同様に製造し、得られた積層体のポリプロピレ
ンに対する剥離強度の結果を表３にまとめた。芳香族ビ
ニル化合物であるスチレンとエチレンとの共重合体の接
着性は極めて低かった。

【００６３】［比較例２］接着剤として低密度ポリエチ
レン（スミカセンＬ７０５、住友化学工業（株）製）の
シート（５０μｍ）を用いた。前述と同様に積層体を製
造し、得られた積層体のポリプロピレンに対する剥離強
度の結果を表３にまとめた。嵩高い置換基を有しないポ
リエチレンの接着性は極めて低かった。

【００６４】

【表３】ここで、ＶＣＨとはビニルシクロヘキサンを表す。

【００６５】

【発明の効果】以上に述べたように、本発明によれば、
オレフィン系樹脂、中でもポリプロピレンに対する接着
性に優れる接着剤、および該接着剤として用いられる共
重合体が提供され、また、環境汚染の観点で問題視され
ているハロゲンを含有しない構成をとり得る共重合体で
あって、透明性に優れ粘弾特性と耐熱性とのバランスに
優れた共重合体が提供される。本発明のこれらの共重合
体は、固体粘弾性の測定結果においてｔａｎδの値が高
くなっていることからも明らかなように、制振性にも優
れており、中でも、ビニル化合物（Ｉ）の共重合組成の
高いものは制振性により優れていて、制振材料としても
用いられる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、実施例１で得られた共重合体の¹³Ｃ−
ＮＭＲスペクトルである。

【図２】図２は、実施例２で得られた共重合体の¹³Ｃ−
ＮＭＲスペクトルである。

【図３】図３は、実施例３で得られた共重合体の¹³Ｃ−
ＮＭＲスペクトルである。

【図４】図４は、実施例４で得られた共重合体の¹³Ｃ−
ＮＭＲスペクトルである。

【図５】図５は、実施例５で得られた共重合体の¹³Ｃ−
ＮＭＲスペクトルである。

【図６】図６は、実施例６で得られた共重合体の¹³Ｃ−
ＮＭＲスペクトルである。

【図７】図７は、実施例７で得られた共重合体の¹³Ｃ−
ＮＭＲスペクトルである。

【図８】図８は、実施例８で得られた共重合体の¹³Ｃ−
ＮＭＲスペクトルである。

【図９】図９は、実施例９で得られた共重合体の¹³Ｃ−
ＮＭＲスペクトルである。

【図１０】図１０は、実施例１で得られた共重合体の固
体粘弾性を測定したデータである。

【図１１】図１１は、実施例２で得られた共重合体の固
体粘弾性を測定したデータである。

【図１２】図１２は、実施例３で得られた共重合体の固
体粘弾性を測定したデータである。

【図１３】図１３は、実施例４で得られた共重合体の固
体粘弾性を測定したデータである。

【図１４】図１４は、実施例２で得られた共重合体のヒ
ステリシスカーブである。

【図１５】図１５は、実施例４で得られた共重合体のヒ
ステリシスカーブである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者宮竹達也千葉県市原市姉崎海岸５の１住友化学工業株式会社内 (72)発明者森俊樹大阪市此花区春日出中３丁目１番98号住友化学工業株式会社内Ｆターム(参考） 4J040 DA031 DA131 LA06 MA11 MB03 MB06 4J100 AA02P AA09Q AA15Q AA18Q AA20Q CA04 DA22 DA47 DA62 JA03

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレンと下記ビニル化合物（Ｉ）との共
重合体であって、共重合体の骨格において、置換基Ｒで
置換された炭素原子同士が１個のメチレン基によって隔
てられる構造を有する共重合体。ビニル化合物（Ｉ）：飽和炭化水素基Ｒを含む構造式Ｃ
Ｈ₂＝ＣＨ−Ｒで表され、置換基Ｒの立体パラメータＥ
ｓが−２．７７〜−１．６４であり、かつ置換基Ｒの立
体パラメータＢ１が１．５３〜２．９０であるビニル化
合物。
【請求項２】エチレンと下記ビニル化合物（Ｉ）との共
重合体であって、実質的に結晶性を有しない共重合体。ビニル化合物（Ｉ）：飽和炭化水素基Ｒを含む構造式Ｃ
Ｈ₂＝ＣＨ−Ｒで表され、置換基Ｒの立体パラメータＥ
ｓが−２．７７〜−１．６４であり、かつ置換基Ｒの立
体パラメータＢ１が１．５３〜２．９０であるビニル化
合物。
【請求項３】ビニル化合物（Ｉ）の共重合組成が５〜９
０ｍｏｌ％であることを特徴とする請求項１または２記
載の共重合体。
【請求項４】ビニル化合物（Ｉ）の置換基Ｒが２級アル
キル基である請求項１〜３のいずれかに記載の共重合
体。
【請求項５】ビニル化合物（Ｉ）がビニルシクロヘキサ
ンである請求項１〜４のいずれかに記載の共重合体。
【請求項６】請求項１〜５のいずれかに記載の共重合体
を有効成分とする接着剤。
【請求項７】請求項６記載の接着剤からなる層が被着体
に積層してなる積層体。