JP2003082027A - 共重合体およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 環境汚染の観点で問題視されているハロゲン
を含有しない構成をとり得る共重合体であって、透明性
に優れ、また粘弾特性と耐熱性とのバランスに優れた共
重合体を提供すること。上記共重合体を有効成分として
含み、オレフィン系樹脂（中でもポリプロピレン）に対
する接着性に優れる接着剤を提供すること。層間の接着
性に優れた積層体を提供すること。 【解決手段】 直鎖状α−オレフィンと下記ビニル化合
物（Ｉ）との共重合体、該共重合体を有効成分とする接
着剤、および該接着剤からなる層が被着体に積層してな
る積層体。 ビニル化合物（Ｉ）：飽和炭化水素基Ｒを含む構造式Ｃ
Ｈ₂＝ＣＨ−Ｒで表され、置換基Ｒの立体パラメータＥ
ｓが−１．６４以下であり、かつ置換基Ｒの立体パラメ
ータＢ１が１．５３以上であるビニル化合物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は直鎖状α−オレフィ
ンと特定のビニル化合物との共重合体およびその用途に
関する。さらに詳しくは、本発明はポリ塩化ビニルに似
たフィルム、シートまたはパイプの製造に適した直鎖状
α−オレフィンと特定のビニル化合物との共重合体、オ
レフィン系樹脂用の接着剤および層間の接着性に優れた
積層体に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般にストレッチフィルムやラップフィ
ルム、パイプとして用いられる共重合体には、ポリ塩化
ビニルにみられるような粘弾特性（弾性回復性や遅延回
復性）と耐熱性とのバランスおよび透明性が要求され
る。しかし、ポリ塩化ビニルは、燃焼時に有害物質が発
生する可能性がある等環境汚染に関して問題視されてい
る。現在、エチレン共重合体等のポリマーによるポリ塩
化ビニルの代替が検討されているが、十分満足のいくも
のが得られていないのが実状である。

【０００３】また、ポリエチレン、ポリプロピレンなど
のオレフィン系樹脂に対する接着性に優れる接着剤は、
家電製品のハウジング、自動車の外装用品等に幅広く使
用されているが、最近、ポリプロピレンに対して、さら
に接着性を向上せしめた接着剤が求められるようになっ
てきた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、環境
汚染の観点で問題視されているハロゲンを含有しない構
成をとり得る共重合体であって、透明性に優れ、また粘
弾特性と耐熱性とのバランスに優れた共重合体を提供す
ることにある。また、本発明の他の目的は、上記共重合
体を有効成分として含み、オレフィン系樹脂（中でもポ
リプロピレン）に対する接着性に優れる接着剤を提供す
ることにあり、そして、層間の接着性に優れた積層体を
提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、直鎖状α−オ
レフィンと下記ビニル化合物（Ｉ）との共重合体、該共
重合体を有効成分とする接着剤、および該接着剤からな
る層が被着体に積層してなる積層体にかかるものであ
る。 ビニル化合物（Ｉ）：飽和炭化水素基Ｒを含む構造式Ｃ
Ｈ₂＝ＣＨ−Ｒで表され、置換基Ｒの立体パラメータＥ
ｓが−１．６４以下であり、かつ置換基Ｒの立体パラメ
ータＢ１が１．５３以上であるビニル化合物。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明において直鎖状α−オレフ
ィンとしては、炭素原子数３〜２０の直鎖状α−オレフ
ィンが好ましい。かかる直鎖状α−オレフィンの具体例
としては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１
−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネ
ン、１−デセン等が挙げられ、より好ましくはプロピレ
ン、１−ブテン、１−ヘキセンまたは１−オクテンであ
り、特に好ましくはプロピレンである。

【０００７】本発明におけるビニル化合物（Ｉ）は、特
定の範囲の立体パラメータＥｓ及びＢ１の炭化水素基Ｒ
を有するＣＨ₂＝ＣＨ−Ｒで表されるビニル化合物であ
る。ここでいう立体パラメータＥｓ及びＢ１は、置換基
の立体的嵩高さを表すパラメータ（Ｅｓは三次元的な広
がりを、Ｂ１は二次元的な広がりを表す）であり、文献
（Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ ａｎｄ Ａ．Ｌｅｏ：“Ｅｘｐｌ
ｏｒｉｎｇ ＱＳＡＲ Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ ａ
ｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ｉｎ Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ ａｎｄ Ｂｉｏｌｏｇｙ”Ｃｈａｐｔｅｒ３
（ＡＣＳ Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ Ｒｅｆｅｒｅｎ
ｃｅ Ｂｏｏｋ，Ｗａｓｉｎｇｔｏｎ，ＤＣ（１９９
５））に記載されている方法で求める。Ｅｓの値が小さ
いほど三次元的な広がりが大きく、Ｂ１の値が大きいほ
ど二次元的な広がりが大きいことを表す。

【０００８】本発明において、該置換基Ｒの立体パラメ
ータＥｓは−１．６４以下であり、好ましくは−３．１
０〜−１．７０、より好ましくは−２．８０〜−１．７
０であり、特に好ましくは−２．３５〜−１．７５であ
る。最も好ましいＥｓは、−２．１０〜−１．７５であ
る。また置換基Ｒの立体パラメータＢ１は１．５３以上
であり、好ましくは１．５３〜２．９０であり、より好
ましくは１．７０〜２．７０である。特に好ましいＥｓ
は１．９１〜２．６０である。該立体パラメータＥｓが
大きすぎると、また、該立体パラメータＢ１が小さすぎ
ると、得られる共重合体は弾性回復性や遅延回復性に劣
り好ましくない。

【０００９】本発明において使用するビニル化合物
（Ｉ）の３位の炭素原子は、３級または４級であること
が好ましい。ビニル化合物（Ｉ）の３位の炭素原子が、
３級または４級であると、得られる共重合体は弾性回復
性や遅延回復性に優れる。

【００１０】かかるビニル化合物（Ｉ）の具体例として
は、ビニルシクロプロパン、ビニルシクロブタン、ビニ
ルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシク
ロヘプタン、ビニルシクロオクタン、ビニルノルボルナ
ン、ビニルアダマンタン、３−メチル−１−ブテン、３
−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ヘキセン、
３−メチル−１−ヘプテン、３−メチル−１−オクテ
ン、３，３−ジメチル−１−ブテン、３，３−ジメチル
−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ヘキセン、
３，３−ジメチル−１−ヘプテン、３，３−ジメチル−
１−オクテン、３，４−ジメチル−１−ペンテン、３，
４−ジメチル−１−ヘキセン、３，４−ジメチル−１−
ヘプテン、３，４−ジメチル−１−オクテン、３，５−
ジメチル−１−ヘキセン、３，５−ジメチル−１−ヘプ
テン、３，５−ジメチル−１−オクテン、３，６−ジメ
チル−１−ヘプテン、３，６−ジメチル−１−オクテ
ン、３，７−ジメチル−１−オクテン、３，３，４−ト
リメチル−１−ペンテン、３，３，４−トリメチル−１
−ヘキセン、３，３，４−トリメチル−１−ヘプテン、
３，３，４−トリメチル−１−オクテン、３，４，４−
トリメチル−１−ペンテン、３，４，４−トリメチル−
１−ヘキセン、３，４，４−トリメチル−１−ヘプテ
ン、３，４，４−トリメチル−１−オクテン等が挙げら
れる。より好ましいビニル化合物（Ｉ）は、ビニルシク
ロペンタン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘプ
タン、ビニルシクロオクタン、ビニルノルボルナン、３
−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３
−メチル−１−ヘキセン、３，３−ジメチル−１−ブテ
ン、３，３−ジメチル−１−ペンテン、３，４−ジメチ
ル−１−ペンテン、３，５−ジメチル−１−ヘキセン、
３，３，４−トリメチル−１−ペンテン、または３，
４，４−トリメチル−１−ペンテンであり、特に好まし
いビニル化合物（Ｉ）は、ビニルシクロペンタン、ビニ
ルシクロヘキサン、ビニルノルボルナン、３−メチル−
１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメ
チル−１−ブテン、３，４−ジメチル−１−ペンテン、
または３，３，４−トリメチル−１−ペンテンである。

【００１１】以下に、ビニル化合物（Ｉ）の一部を例示
する。

【００１２】参考のため、ビニル化合物（Ｉ）に該当し
ないいくつかのビニル化合物の立体パラメータを以下に
示す。これらの化合物のビニル基に結合した置換基は、
あまり嵩高くない。

【００１３】本発明で使用するビニル化合物（Ｉ）は、
３位の炭素原子以外に枝分かれ構造を有しないことが好
ましい。ここでいう枝分かれ構造とは、分子骨格が直鎖
状ではなく、３級ないし４級の炭素原子を介して分岐し
た骨格を有する構造のことを言う。かかるビニル化合物
（Ｉ）の具体例としては、ビニルシクロヘキサン、３−
メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３，
３−ジメチル−１−ブテンが挙げられる。

【００１４】本発明で使用するビニル化合物（Ｉ）は、
炭化水素基Ｒが環状構造を有するものも好ましい。かか
るビニル化合物（Ｉ）の具体例としては、ビニルシクロ
プロパン、ビニルシクロブタン、ビニルシクロペンタ
ン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘプタン、ビ
ニルシクロオクタン、ビニルノルボルナン、ビニルアダ
マンタン等が挙げられる。

【００１５】本発明で使用するビニル化合物（Ｉ）とし
ては、３位の炭素原子以外に枝分かれ構造を有さず、か
つ炭化水素基Ｒが環状構造を有するものがより好まし
い。本発明で使用するビニル化合物（Ｉ）として最も好
ましくは、ビニルシクロヘキサンである。

【００１６】本発明の共重合体においては、共重合体中
のビニル化合物（Ｉ）に由来する繰り返し単位（以下単
位と略称する。）の含有量は０．１〜９９．９ｍｏｌ％
等の広い範囲をとり得る。かかるビニル化合物（Ｉ）単
位の含有量は、¹ Ｈ−ＮＭＲスペクトルや¹³Ｃ−ＮＭＲ
スペクトルを用いる定法により容易に求められる。

【００１７】共重合体中のビニル化合物（Ｉ）単位の含
有量が低いと、透明性および粘弾特性に優れ、また柔軟
性に優れたフィルムまたはシート（中でもストレッチフ
ィルムまたはラップフィルム）として好適な軟質ポリ塩
化ビニルのような共重合体が得られる。その場合のビニ
ル化合物（Ｉ）の含有量は好ましくは１０〜５０ｍｏｌ
％であり、さらに好ましくは１５〜４５ｍｏｌ％であ
り、特に好ましくは２０〜４０ｍｏｌ％であり、最も好
ましくは２５〜３５ｍｏｌ％である。一方、ビニル化合
物（Ｉ）単位の含有量が高いと、耐熱性に優れたパイプ
等として好適な硬質ポリ塩化ビニルのような共重合体が
得られる。その場合、共重合体中のビニル化合物（Ｉ）
単位の含有量はより好ましくは４０〜９０ｍｏｌ％であ
り、さらに好ましくは５０〜９０ｍｏｌ％であり、特に
好ましくは６０〜８５ｍｏｌ％であり、最も好ましくは
６５〜８５ｍｏｌ％である。このようにビニル化合物
（Ｉ）単位の含有量がより高いと、制振性能にもより優
れる。

【００１８】また、接着性能の観点から、ビニル化合物
（Ｉ）の共重合組成としてより好ましくは１〜８０ｍｏ
ｌ％、さらに好ましくは２〜５０ｍｏｌ％である。

【００１９】本発明の共重合体におけるポリマー骨格
（ポリマーの分子鎖中に分岐したポリマー鎖がある場合
はそれも含む。）中の直鎖状α−オレフィンとビニル化
合物（Ｉ）のシーケンスは、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルに
より決定される。かかるポリマー骨格中には、１つのビ
ニル化合物（Ｉ）に由来する単位が２つの直鎖状α−オ
レフィンに由来する単位に挟まれた構造や、２つのビニ
ル化合物（Ｉ）に由来する単位が連結した構造や、２つ
の直鎖状α−オレフィンに由来する単位が連結した構造
が存在することがある。このように多種の結合を有する
共重合体は粘弾特性や柔軟性に優れ、好ましい。

【００２０】本発明における共重合体は、耐候性という
観点から共重合体の末端を除くポリマーの全ての分子構
造（置換基Ｒも含む）中に２重結合を含まないことが好
ましい。ポリマーの分子構造中に二重結合を含む共重合
体は熱安定性にも劣って成形加工中のゲル化によるフィ
シュアイ発生などの問題が生じる場合もある。

【００２１】本発明の共重合体は、機械的強度、透明性
といった観点から重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子
量（Ｍｎ）との比で表される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
が好ましくは１．５〜４．０であり、さらに好ましくは
１．５〜３．５であり、特に好ましくは１．５〜３．０
である。

【００２２】本発明の共重合体は機械的強度の観点か
ら、重量平均分子量（Ｍｗ）が好ましくは５，０００〜
１，０００，０００であり、より好ましくは１０，００
０から５００，０００、さらに好ましくは２０，０００
〜４００，０００であり、最も好ましくは５０，０００
〜４００，０００である。また、本発明の共重合体は接
着性能の観点から、重量平均分子量（Ｍｗ）が好ましく
は１，０００〜１，０００，０００であり、さらに好ま
しくは５，０００〜１，０００，０００であり、特に好
ましくは５，０００〜２００，０００である。

【００２３】本発明の共重合体は、機械的強度の観点か
ら極限粘度［η］の値が好ましくは０．１〜１０ｄｌ／
ｇ、０．１５〜６．０ｄｌ／ｇであり、さらに好ましく
は０．３〜６．０ｄｌ／ｇであり、特に好ましくは０．
３５〜５．０ｄｌ／ｇである。

【００２４】本発明における共重合体は、本発明の目
的、効果を損なわない限り、直鎖状α−オレフィンとビ
ニル化合物（Ｉ）に加え、さらに１種またはそれ以上の
付加重合性モノマーとの共重合体であっても良い。

【００２５】該付加重合性モノマーの具体例としては、
メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、アクリ
ル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチ
ルメタクリレート、アクリロニトリル、酢酸ビニル等が
挙げられ、それらの１種または２種以上が好ましく用い
られる。

【００２６】かかる本発明の共重合体は、例えば、イソ
プロピリデンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ドおよびメチルアルモキサンを接触させて得られる触媒
の存在下、直鎖状α−オレフィンとビニル化合物（Ｉ）
とを共重合することにより製造される。その際、直鎖状
α−オレフィンやビニル化合物（Ｉ）の投入量、重合温
度や重合時間などの重合条件を適宜変更することで、共
重合組成や分子量等の異なる共重合体を得ることができ
る。

【００２７】かかる製造方法においては、用いる触媒の
種類や重合条件によっては、本発明の共重合体以外にビ
ニル化合物（Ｉ）の単独重合体が副生することがある。
そのような場合は、ソックスレー抽出器等を用いた溶媒
抽出を行うことにより、容易に本発明の共重合体を分取
することができる。かかる抽出に用いる溶媒はビニル化
合物（Ｉ）の種類に応じて適宜選ぶことができる。例え
ば、ポリビニルシクロヘキサン等ビニル化合物（Ｉ）の
単独重合体はトルエンを用いた抽出の不溶成分として除
去することができ、共重合体は該溶媒の可溶成分として
分取することができる。もちろん本発明の共重合体は、
用途により問題なければ、そのような副生物が存在した
まま使用してもよい。

【００２８】かかる本発明の透明性に優れ粘弾特性と耐
熱性のバランスに優れる共重合体は、ポリ塩化ビニルか
ら得られるようなフィルム、シートまたはパイプとし
て、或いは容器等として使用され、またコンパクトディ
スク等の記憶媒体の基盤やレンズとして用いられる。

【００２９】フィルム、シート、パイプ或いは容器は例
えば、円形ダイから溶融させた樹脂を押出し、筒状に膨
らませたフィルムを巻き取るインフレーション成形加工
や、直線状ダイから溶融させた樹脂を押出し、フィルム
またはシートを巻き取るＴダイ成形加工やカレンダー成
形加工、ブロー成形加工、射出成形加工、異形押出し成
形加工などにより得ることができる。

【００３０】かかる本発明の成形品は、柔軟性や粘弾特
性に優れる。かかる柔軟性や粘弾特性は引張り試験を行
い、ヒステリシスカーブを取得することにより調べるこ
とができる。

【００３１】本発明の共重合体は、他の素材との２層以
上の多層フィルム、シートまたはパイプといった形態で
使用することも可能である。その際フィルム、シートま
たはパイプは、共押出法、ドライラミネーション法、サ
ンドイッチラミネーション法、押出ラミネーション法等
公知の各種貼り合わせ方法等により製造できる。他の素
材としては、紙、板紙、アルミニウム薄膜、セロハン、
ナイロン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポ
リプロピレン、ポリ塩化ビニリデン、エチレン−ビニル
アルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、各種接着性樹脂等公
知の素材を用いることができる。

【００３２】本発明の成形品には必要に応じて、酸化防
止剤、耐候剤、滑剤、抗ブロッキング剤、帯電防止剤、
防曇剤、無滴剤、顔料、フィラー等公知の添加剤を含有
させることができる。また、ラジカル重合法低密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレ
ン、エチレン−直鎖状α−オレフィン共重合エラストマ
ー、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリフェニレンエ
ーテル、ポリエチレンテレフタレート等の公知の高分子
物質が配合されていてもよい。本発明のフィルム、シー
トまたはパイプは、コロナ放電処理、プラズマ処理、オ
ゾン処理、紫外線照射、電子線照射等の公知の後処理を
施すことができる。

【００３３】本発明の共重合体は、オレフィン系樹脂に
対する接着性に優れる接着剤の有効成分としても用いら
れる。本発明の接着剤は該共重合体を有効成分とする接
着剤である。本発明の接着剤には、接着性を損なわない
範囲でフェノール系安定剤、フォスファイト系安定剤、
アミン系安定剤、アミド系安定剤、老化防止剤、耐候安
定剤、沈降防止剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤な
どの安定剤；揺変剤、増粘剤、消泡剤、表面調整剤、耐
候剤、顔料分散剤、帯電防止剤、滑剤、核剤、難燃剤、
油剤、染料などの添加剤；酸化チタン（ルチル型）、酸
化亜鉛などの遷移金属化合物、カーボンブラック等の顔
料；ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウム繊維、ウ
オラストナイト、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、タ
ルク、ガラスフレーク、硫酸バリウム、クレー、カオリ
ン、微粉末シリカ、マイカ、珪酸カルシウム、水酸化ア
ルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、
酸化マグネシウム、アルミナ、セライトなどの無機、有
機の充填剤等を含有していてもよい。

【００３４】さらに、接着剤は、水、トルエン、キシレ
ンなどの芳香族炭化水素、ヘキサンなどの脂肪族炭化水
素、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン
類、メタノ−ル、イソプロピルアルコール、エチレング
リコール、プロピレングリコールなどのアルコール類等
の溶剤を含有していても良い。接着剤における溶媒の含
有量は、共重合体１００重量部に対して、通常、１５０
〜３０００重量部程度、好ましくは２００〜２０００重
量部程度である。接着剤が溶媒を含有する場合には、共
重合体、安定剤、添加剤、顔料、充填剤等が溶媒に溶解
していても分散していてもよい。

【００３５】本発明の積層体は該接着剤からなる層が被
着体に積層してなるものである。被着体としては、例え
ば、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン・プロピ
レン共重合体、エチレン・プロピレン・ジエン共重合
体、スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体などのオ
レフィン系樹脂；ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ
アミド樹脂、（メタ）アクリレート樹脂、エチレン・
（メタ）アクリレート共重合体、エチレン・酢酸ビニル
共重合体等の極性基含有熱可塑性樹脂；エポキシ樹脂、
ウレタン樹脂、ユリア樹脂などの極性基含有熱硬化性樹
脂；金属、ガラス、セメントなどの無機材料；紙、木材
などのセルロース系高分子材料などが挙げられる。ま
た、積層体には、２種類以上の異なった種類の被着体を
使用しても良い。被着体の中でも極性基含有熱可塑性樹
脂またはオレフィン系樹脂が好ましく、とりわけ、ポリ
プロピレンが好適である。被着体は、例えば、前記の安
定剤、添加剤、顔料、充填剤、溶剤等を含有していても
良い。

【００３６】本発明の積層体の製造方法としては、例え
ば、被着体、接着剤、被着体の順に順次積層したのち熱
プレスする方法；被着体の上に溶液状の接着剤を塗布し
たのち溶媒を乾燥し他の被着体を積層する方法；被着体
の上に溶液状の接着剤を塗布し、次いで被着体を形成す
る材料を溶解した溶液を塗布したのち加熱することによ
り接着、積層する方法；被着体、共重合体および被着体
を共押出し成形により積層する方法などが挙げられる。

【００３７】前記被着体を形成する材料を溶解した溶液
としては、例えば、極性基含有熱可塑性樹脂または極性
基含有熱硬化性樹脂と、顔料、溶剤などを含有してなる
溶液が挙げられる。極性基含有熱可塑性樹脂または極性
基含有熱硬化性樹脂と、顔料、溶剤などを含有してなる
溶液は、塗料として取扱うことができる。即ち本発明の
接着剤は、基材と塗料との接着性を高めるための接着剤
としても用いられ、その場合、本発明で得られる積層体
における被着体は本発明の接着剤からなる層の両側にあ
り、被着体の一方は基材、他方は塗膜である。塗料とし
ては、２種類以上の極性基含有熱可塑性樹脂または極性
基含有熱硬化性樹脂を混合して使用しても良く、さら
に、少なくとも１種類の塗料を複数回塗装してもよい。

【００３８】本発明の接着剤の使用形態のほかの例とし
ては、自動車のコンソールボックスやバンパーのような
形状の基材と、木目調などに加飾した加飾フィルムを熱
成形により該基材の表面形状に腑形したものとを接着さ
せる接着剤としての使用形態が挙げられる。

【００３９】

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
さらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例により
その範囲を限定されるものではない。なお、実施例中に
おける重合体の性質は、下記の方法によって測定した。

【００４０】（１）極限粘度［η］は、ウベローデ型粘
度計を用い、テトラリンを溶媒として１３５℃で測定し
た。

【００４１】（２）共重合体の分子量は、ゲル・パーミ
エーション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）を用い、ポリス
チレン（分子量６８８〜４００，０００）標準物質で校
正した上で、下記条件にて求めた。なお、分子量分布は
重量平均分子量（以下、Ｍｗという）と数平均分子量
（以下、Ｍｎという）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で評価し
た。 機種 Ｗａｔｅｒｓ製 １５０−Ｃ カラム ｓｈｏｄｅｘ ｐａｃｋｅｄ ｃｏｌｕｍｎ Ａ−８０Ｍ 測定温度 １４０℃ 測定溶媒 オルトジクロロベンゼン 測定濃度 １ｍｇ／ｍｌ

【００４２】（３）ガラス転移点は、ＤＳＣ（セイコー
電子工業社製 ＳＳＣ−５２００）を用いて、以下の条
件で測定し、その変曲点より求めた。 昇温 ２０℃〜２００℃（２０℃／分）１０分間保持 冷却 ２００℃〜−５０℃（２０℃／分）１０分間保持 測定 −５０℃〜３００℃（２０℃／分）

【００４３】（４）重合体中のビニルシクロヘキサン単
位共重合組成および重合体の構造は、 ¹³Ｃ−ＮＭＲ解析
により求めた。¹³ Ｃ−ＮＭＲ装置 ＢＲＵＫＥＲ社製 ＤＲＸ６００ 測定溶媒 オルトジクロロベンゼンとオルトジクロロベ
ンゼン−ｄ４の４：１（容積比）混合液 測定温度 １３５℃

【００４４】［実施例１］アルゴンで置換した４００ｍ
ｌのオートクレーブ中にビニルシクロヘキサン１３７ｍ
ｌ、脱水トルエン ４９ｍｌを投入した。３０℃に昇温
後、プロピレンを０．４ＭＰａ仕込んだ。メチルアルモ
キサンのトルエン溶液［東ソー・アクゾ（株）製ＭＭＡ
Ｏ、Ａｌ原子換算濃度 ６ｗｔ％］５．６ｍｌを仕込
み、つづいてイソプロピリデンビス（インデニル）ジル
コニウムジクロリド ４．３ｍｇを脱水トルエン ８．
７ｍｌに溶解させたものを仕込んだ。反応液を１時間攪
拌した後、反応液をエタノール ５００ｍｌ中に投じ、
沈殿した白色固体をロ取した。該固体をエタノールで洗
浄後、減圧乾燥した結果、重合体 ４４．７ｇを得た。
該重合体の［η］は０．１６ｄｌ／ｇで、Ｍｎは９，０
００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．０、融点は９３
℃、ガラス転移点は−８℃、ビニルシクロヘキサンの共
重合組成は７．６ｍｏｌ％であった。該重合体のプレス
シートは非常に透明性が高く、また柔軟性および弾性回
復性に優れていた。得られた重合体の¹³Ｃ−ＮＭＲスペ
クトルを図１に示す。

【００４５】［実施例２］アルゴンで置換した３００ｍ
ｌのガラス製リアクター中にビニルシクロヘキサン ６
８ｍｌ、脱水トルエン １７ｍｌを投入した。３０℃に
昇温後、プロピレンを１５分間バブリングしてアルゴン
をプロピレンで置換した。メチルアルモキサンのトルエ
ン溶液［東ソー・アクゾ（株）製ＭＭＡＯ、Ａｌ原子換
算濃度 ６ｗｔ％］５．６ｍｌを仕込み、つづいてイソ
プロピリデンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド ４．３ｍｇを脱水トルエン ８．７ｍｌに溶解させ
たものを仕込んだ。反応液を１時間攪拌した後、反応液
をエタノール ５００ｍｌ中に投じ、沈殿した白色固体
をロ取した。該固体をエタノールで洗浄後、減圧乾燥し
た結果、重合体 ２９．０ｇを得た。該重合体の［η］
は０．１８ｄｌ／ｇで、ガラス転移点は６２℃、ビニル
シクロヘキサンの共重合組成は５５ｍｏｌ％であった。
該重合体のプレスシートは非常に透明性が高かった。得
られた重合体の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを図２に示す。

【００４６】［実施例３］実施例２におけるビニルシク
ロヘキサンの仕込み量を６８ｍｌから１９２ｍｌに変
え、脱水トルエンの仕込み量を１７ｍｌから０ｍｌに変
えた（即ち、使用しなかった）以外は実施例２と同様に
操作したところ、重合体 ２８．１ｇを得た。該重合体
の［η］は０．１９ｄｌ／ｇで、ガラス転移点は７７
℃、ビニルシクロヘキサンの共重合組成は６７ｍｏｌ％
であった。該重合体のプレスシートは非常に透明性が高
かった。得られた重合体の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを図
３に示す。

【００４７】［実施例４］アルゴンで置換した５０００
ｍｌのオートクレーブ中にビニルシクロヘキサン４４１
ｇ、脱水トルエン１２４２ｇを投入した。３０℃に昇温
後、プロピレンを０．４ＭＰａ仕込んだ。メチルアルモ
キサンのトルエン溶液［東ソー・アクゾ（株）製ＭＭＡ
Ｏ、Ａｌ原子換算濃度 ６ｗｔ％］１５．６ｍｌを仕込
み、つづいてイソプロピリデンビス（インデニル）ジル
コニウムジクロリド ８．７ｍｇを脱水トルエン ８．
７ｍｌに溶解したものと上記のメチルアルモキサンのト
ルエン溶液 １．１ｍｌとを予め混合したものを投入し
た。反応液を２時間攪拌した後、反応液をメタノール
６０００ｍｌ中に投じ、沈殿した白色固体をロ取した。
該固体をメタノールで洗浄後、減圧乾燥した結果、重合
体 ２４３ｇを得た。該重合体の［η］は０．１８ｄｌ
／ｇで、Ｍｎは１０，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）は２．１、融点は１１６℃、ガラス転移点は−５
℃、ビニルシクロヘキサンの共重合組成は３ｍｏｌ％で
あった。該重合体のプレスシートは非常に透明性が高
く、また柔軟性および弾性回復性に優れていた。得られ
た重合体の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを図４に示す。

【００４８】［実施例５］アルゴンで置換した４００ｍ
ｌのオートクレーブ中にビニルシクロヘキサン１３７ｍ
ｌ、脱水トルエン ４３ｍｌを投入した。３０℃に昇温
後、プロピレンを０．４ＭＰａ仕込んだ。メチルアルモ
キサンのトルエン溶液［東ソー・アクゾ（株）製ＭＭＡ
Ｏ、Ａｌ原子換算濃度 ６ｗｔ％］７．１ｍｌを仕込
み、つづいてイソプロピリデンビス（インデニル）ジル
コニウムジクロリド ６．５ｍｇを脱水トルエン １
３．０ｍｌに溶解させたものを仕込んだ。反応液を２時
間攪拌した後、反応液をエタノール ５００ｍｌ中に投
じ、沈殿した白色固体をロ取した。該固体をエタノール
で洗浄後、減圧乾燥した結果、重合体 １０５．７ｇを
得た。該重合体の［η］は０．１５ｄｌ／ｇで、Ｍｎは
８，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．３、ガラ
ス転移点は１０℃、ビニルシクロヘキサンの共重合組成
は２７ｍｏｌ％であった。該重合体のプレスシートは非
常に透明性が高く、また柔軟性および弾性回復性に優れ
ていた。得られた重合体の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを図
５に示す。

【００４９】＜接着性の評価＞ポリプロピレン（住友化
学工業社製、ノーブレンＡＹ５６４）を使用し、東洋精
機（株）社製ラボプラストミルΦ２０ｍｍ押出し機Ｔ−
ダイス付にて１００μｍ厚みの成形フィルムを得、被着
体とした。また、同じポリプロピレンを使用し、東芝社
製５．５オンス射出成形機（ＩＳ１００Ｅ）にて２ｍｍ
厚みの成形シートを得、被着体とした。熱プレス成形機
にて、温度１８０℃、圧力５ＭＰａの条件で、鋼板（４
ｍｍ厚み）／アルミ板（２００μｍ）／ポリテトラフル
オロエチレンシート（２００μｍ）／実施例４または実
施例５で得られた共重合体＋５０μｍＰＥＴ（ポリエチ
レンテレフタレート）型枠／ポリテトラフルオロエチレ
ンシート（２００μｍ）／アルミ板（２００μｍ）／鋼
板（４ｍｍ厚み）の構成でプレス加工を実施し、シート
状の接着剤を得た。次に、上からアルミ箔、被着材（１
００μｍ厚みのポリプロピレンフィルム）、シート状の
接着剤、被着材（２ｍｍ厚みのポリプロピレンシート）
およびアルミ箔を順次積層し、ヒートシールテスター
（テスター産業社製）にて、上部より１８０℃、０．３
ＭＰａの圧力で３秒間保持し積層体の一部（２５ｍｍ
幅）を接着した。得られた積層体のアルミ箔を剥がし、
温度２３℃、湿度５０％にて１時間静置した。その後、
積層体を１０ｍｍ幅×１００ｍｍ長さ（接着長さ２５ｍ
ｍ）に切り出し、温度２３℃、湿度５０％にて接着して
いない部分をつかみ、剥離速度１００ｍｍ／秒、剥離角
度１８０°でピール剥離試験を実施したところ、実施例
４で得られた共重合体のポリプロピレンに対する剥離強
度は５．９（Ｎ／１０ｍｍ）、実施例５で得られた共重
合体のポリプロピレンに対する剥離強度は４．０（Ｎ／
１０ｍｍ）であった。

【００５０】

【発明の効果】以上に述べたように、本発明によれば、
環境汚染の観点で問題視されているハロゲンを含有しな
い構成をとり得る共重合体であって、透明性および粘弾
特性に優れ、柔軟性と耐熱性とのバランスに優れた共重
合体および成形品が提供される。また、本発明の共重合
体は接着性にも優れている。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、実施例１で得られた共重合体の¹³Ｃ−
ＮＭＲスペクトルである。

【図２】図２は、実施例２で得られた共重合体の¹³Ｃ−
ＮＭＲスペクトルである。

【図３】図３は、実施例３で得られた共重合体の¹³Ｃ−
ＮＭＲスペクトルである。

【図４】図４は、実施例４で得られた共重合体の¹³Ｃ−
ＮＭＲスペクトルである。

【図５】図５は、実施例５で得られた共重合体の¹³Ｃ−
ＮＭＲスペクトルである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 森 俊樹 大阪市此花区春日出中３丁目１番98号 住 友化学工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4J040 DA111 DA131 DN071 GA32 LA06 LA08 LA10 MA11 NA06 4J100 AA01Q AA03P AA04P AA07P AA08Q AA15P AA15Q AA16P AA18Q AA19P AA20Q AA21P CA04 JA03

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】直鎖状α−オレフィンと下記ビニル化合物
   （Ｉ）との共重合体。 ビニル化合物（Ｉ）：炭化水素基Ｒを含む構造式ＣＨ₂
   ＝ＣＨ−Ｒで表され、置換基Ｒの立体パラメータＥｓが
   −１．６４以下であり、かつ置換基Ｒの立体パラメータ
   Ｂ１が１．５３以上であるビニル化合物。
2. 【請求項２】ビニル化合物（Ｉ）の３位の炭素原子が、
   ３級または４級であることを特徴とする請求項１記載の
   共重合体。
3. 【請求項３】ビニル化合物（Ｉ）が、３位の炭素原子以
   外に枝分かれ構造を有しないことを特徴とする請求項１
   または２記載の共重合体。
4. 【請求項４】炭化水素基Ｒが、環状構造を有することを
   特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の共重合体。
5. 【請求項５】請求項１〜４のいずれかに記載の共重合体
   を有効成分とする接着剤。
6. 【請求項６】請求項５記載の接着剤からなる層が被着体
   に積層してなる積層体。