JP2003062460A - 吸水剤およびその製法、並びに吸水体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 加圧下吸収倍率（ＡＡＰ）および加圧下のゲ
ル層の通液速度（ＦＲＵＰ）、生理食塩水流れ誘導性
（ＳＦＣ）、膨潤した吸水剤集合体の保型性、ボール破
裂強度（ＢＢＳ）等に優れ、これらの効果持続性に優れ
た、新規な吸水剤を提供する。 【解決手段】 アクリル酸および／またはその塩を含む
単量体を重合・架橋して得られる重合体を含む吸水剤に
おいて、（１）自由膨潤倍率（ＧＶ）が２３ｇ／ｇ以
上、短時間加圧時ゲル変形（０．５ｈｒＰＴ）が１２．
５ｃｍ以下、加圧時ゲル変形経時劣化（ΔＰＴ）が３．
５ｃｍ以下であることや、（２）自由膨潤倍率（ＧＶ）
が２３ｇ／ｇ以上、ボール破裂強度（ＢＢＳ）が８０ｇ
ｆ以上、ボール破裂強度低下率（ＤＢＢＳ）が４０％以
下であることや、（３）自由膨潤倍率（ＧＶ）が２３ｇ
／ｇ以上、４．９ｋPａでの加圧下吸収倍率（ＡＡＰ）
が２０g／g以上、加圧時ゲル変形（１６ｈｒＰＴ）が１
２．５ｃｍ以下であることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、新規な吸水剤お
よびその製法、並びに吸水体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、紙オムツや生理用ナプキン、いわ
ゆる失禁パット等の吸水性物品には、その構成材とし
て、体液を吸収させることを目的とし吸水性樹脂が幅広
く使用されている。このような吸水性樹脂は、例えば、
日本工業規格（ＪＩＳ）Ｋ７２２３−１９９６に記載さ
れており既に公知である。上記の吸水性樹脂としては、
例えば、ポリアクリル酸部分中和物架橋体、澱粉−アク
リル酸グラフト重合体の加水分解物、酢酸ビニル−アク
リル酸エステル共重合体ケン化物、アクリロニトリル共
重合体若しくはアクリルアミド共重合体の加水分解物又
はこれらの架橋体、及びカチオン性モノマーの架橋体等
が知られている。

【０００３】一般的に吸水性樹脂は粉末状であるため、
それ単独で使用されることは少なく、粉砕パルプや紙等
のような親水性のセルロース繊維と混合され、おむつ等
の吸水体として使用されている（米国特許第３８８８２
５７号等）。短時間の間に大量の水を吸収させるような
用途では、吸水性樹脂単独では短時間のうちに吸収しき
れず水が広がってしまうのを防ぐため、このような混合
は特に必要である。セルロース繊維は粉末状の吸水性樹
脂を保持したり、あるいは、毛管現象により分布してい
る吸水性樹脂にまんべんなく水を行き渡らせたり、ある
いは、吸水後の膨潤した吸水性樹脂を保持する働きがあ
る。

【０００４】しかしながら、上記の技術により得られた
吸水体は、たとえば、紙おむつの吸水体として使用した
場合、吸水性樹脂粒子のセルロース繊維に対する比率が
高くなると、セルロース繊維間の結合力が弱いため、実
使用時において尿吸収後に膨潤した吸水性樹脂の移動や
脱落が起こり、そのために期待した程には吸水性能がで
ないといった問題点や、尿中のある種の成分により吸水
性樹脂粒子の分解が起こるために設計通りの性能が出な
いといった問題点を有していた。これまで、上記の問題
点を解決するため数多くの提案がなされてきた。以下に
それらの技術の内容と問題点を挙げる。

【０００５】特開平５−３１３６２号では、カルボキシ
ル基を有する吸水性樹脂粒子表面を、前記カルボキシル
基と反応して共有結合を形成しうる２個以上の官能基を
有する架橋剤で処理して前記カルボキシル基の一部で架
橋させ、その後、粒子を、カルボキシル基と反応してイ
オン結合を形成しうる、重量平均分子量２０００以上の
カチオン性高分子化合物と混合するという方法が開示さ
れている。登録特許第３０１７５８４号では、表面に酸
性基を有する吸水性樹脂粒子、セルロース繊維および重
量平均分子量２０００以上のカチオン性高分子化合物を
含んでなる吸水体とする方法が開示されている。

【０００６】米国特許第５３８２６１０号では、カルボ
キシル基を有する吸水性樹脂粒子表面を、前記カルボキ
シル基と反応して共有結合を形成しうる２個以上の官能
基を有する架橋剤で処理して前記カルボキシル基の一部
で架橋させ、その後、粒子を、カルボキシル基と反応し
てイオン結合を形成しうる、重量平均分子量２０００以
上のカチオン性高分子化合物と混合するという方法、お
よび、表面に酸性基を有する吸水性樹脂粒子、セルロー
ス繊維および重量平均分子量２０００以上のカチオン性
高分子化合物を含んでなる吸水体とする方法が開示され
ている。登録特許第３１０７９０９号では、１４９μｍ
以下の粒子が１０重量％よりも少なく、かつ生理食塩水
２８ｇ／吸水剤ｇを吸水する際に吸水速度が２０〜９０
秒の範囲である粒子状の吸水剤であって、かつこのよう
にして得られる膨潤ヒドロゲルに直径１５／３２インチ
（約１１．９ｃｍ）の鋼球（ＪＩＳ Ｂ−１５０１の鋼
球）を２０ｃｍの高さから自由落下させたときに、該鋼
球が膨潤ヒドロゲルから弾むか、もしくは静止後、膨潤
ヒドロゲルへの該鋼球（約１１．９ｃｍ）の侵入がない
ことを特徴とする吸水剤が開示されている。

【０００７】特開平２−２２７４３５号では、２０秒以
下の秒数の吸収速度をもち、本質的に吸水性で、少なく
とも３０ｍｌ／ｇの常圧吸収能を有するベースポリマー
粒子からなり、多価イオン性架橋剤で表面架橋され、か
つ前期ベースポリマー粒子よりも大きいサイズの粒子に
造粒されてなる吸液性ポリマー組成物であって、前記吸
液性ポリマー粒子が表面架橋及び造粒の前に、その３０
０ミクロンより大きな粒子を実質的に含まず、かつ前記
粒子の４０％以上が１５０ミクロン以下の粒子からなる
粒度分布を有することを特徴とする吸液性ポリマー組成
物が開示されている。

【０００８】特開平８−５３５５０号では、１００重量
部の高吸水性樹脂に対して１０〜１００重量部の水を含
水させた高吸水性樹脂含水物に、（ａ）反応性基を有す
る親水性ポリマーを、該高吸水性樹脂１００重量部に対
して０．００５〜５重量部、及び（ｂ）該反応性基を有
する親水性ポリマーと反応し得る官能基を２個以上有す
る架橋剤を、該反応性基を有する親水性ポリマー／該架
橋剤の重量比０．１〜３０で添加、混合し、加熱反応さ
せることから成る、高吸水性樹脂の製造方法が開示され
ている。これら公知の技術により改質された吸水性樹脂
は確かにセルロース繊維等の素材と複合した時に移動や
脱落が起こりにくくなっており、また、膨潤した吸水剤
集合体の保型性やボール破裂強度（ＢＢＳ）も優れてい
るものもある。本発明でいう「膨潤した吸水剤集合体」
とは吸水後に、膨潤した吸水剤が互いに接触しており、
１つの塊とみなすことのできる状態をいう。例えば、膨
潤した吸水剤間にイオン結合、水素結合、共有結合、配
位結合などの結合力が作用し、膨潤した吸水剤間が互い
に接触している状態である。しかし、吸水性樹脂粒子お
よび／または吸水剤の加圧下吸水量（加圧下吸収倍率
（ＡＡＰ））、加圧下のゲル層の通液速度（ＦＲＵ
Ｐ）、生理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）が十分でないた
めに、セルロース繊維やその他の素材と複合されて、紙
おむつなどに使用された場合、その吸水特性が十分とは
言えなかった。たとえば、紙おむつの吸水体の一部に吸
水性樹脂を使用した場合、加圧下吸収倍率（ＡＡＰ）が
低いために、体重による圧がかかると、吸水体に吸収さ
れた尿がおむつの表面に戻り出てくるといった欠点や、
加圧下のゲル層の通液速度（ＦＲＵＰ）や生理食塩水流
れ誘導性（ＳＦＣ）が十分でないために、吸水体中の通
液性が悪く、そのため、吸水体に液が十分に行き渡ら
ず、吸水量の低下や液の漏れを生ずるといった欠点など
の、重大な問題があった。

【０００９】また、上記の公知の技術により改質された
吸水性樹脂は、確かにセルロース繊維等の素材と複合し
た時に移動や脱落が起こりにくくなっており、また、膨
潤した吸水剤集合体の保型性やボール破裂強度（ＢＢ
Ｓ）も優れているものもあるが、吸水後、時間が経つに
つれ、それらの吸水特性が徐々に失われていき、特に、
膨潤した吸水剤集合体の保型性やボール破裂強度（ＢＢ
Ｓ）はかなり低下するという欠点があった。これらが低
下することで、特に、吸水性樹脂の比率が高い吸水体を
使用した紙おむつでは、長時間使用すると膨潤ゲルの移
動などが起こり、吸水性能の低下が起こってしまう。

【００１０】ＷＯ９７／０３１１４では、エポキシ基含
有の架橋剤により表面近傍が架橋され、かつ該架橋剤が
残存しているカルボキシル基含有の吸水性樹脂粉末に対
して、加熱された粉末状態にて求核剤を添加して残存架
橋剤を低減することを特徴とする吸水剤粉末の製造方法
が開示されている。この文献に記載されている実施例１
には、吸水性樹脂粉末に求核剤としてポリエチレンイミ
ンを添加する例が記載されている。特表平９−５０９５
９１号及びＷＯ９５／２２３５６では、（１）水に不溶
で、水に対して膨潤性の重合体を含んでなる複数の吸収
性ゲル形成粒子、および、（２）尿の中に含まれる少な
くとも１種の成分と反応し得る吸収性改良重合体の混合
物を含んでなる、改良された吸収性を有する吸収性材料
であって、前記混合物が、（ｉ）有機溶剤、好ましくは
極性有機溶剤、水および前記吸収性改良重合体を含み、
前記有機溶剤と前記水の重量比が少なくとも５０：５
０、好ましくは７０：３０〜９８：２、である溶液を前
記複数の吸収性ゲル形成粒子上に塗布し、（ii）塗布し
たこの吸収性ゲル形成粒子から前記有機溶剤および水の
一部を除去することにより製造されることを特徴とす
る、吸水性材料が開示されている。この文献に記載され
ている実施例には、吸水性樹脂粉末にポリアリルアミン
が添加されている例がある。

【００１１】特開２０００−３４２９６３号では、２０
ｇ／ｃｍ²（１．９６ｋＰａ）の荷重下における、吸収
開始から６０分経過後の０．９重量％塩化ナトリウム水
溶液の拡散吸収倍率が２５ｇ／ｇ以上である吸水性樹脂
に、重量平均分子量５０００以上のポリアミン化合物を
添加することを特徴とする吸収剤組成物の製造方法が開
示されている。ＷＯ９６／１７８８４では、保水能が２
０ｇ／ｇ以上、吸水速度が１２０秒以下、加圧下の通液
速度が２００秒以下である吸水性樹脂組成物が開示され
ている。この文献に記載されている実施例１９には、吸
水性樹脂粒子にポリエチレンイミンを添加する記載があ
る。

【００１２】特開平９−２９００００号では、（ａ）水
不溶性吸収性ヒドロゲル形成重合体からなる吸収性ゲル
状粒子、（ｂ）ポリ陽イオン重合体、（ｃ）グルー微小
繊維、および、（ｄ）担体層を含んでなる吸収性材料で
あって、前記ポリ陽イオン重合体は前記吸収性ゲル状粒
子に結合し、かつ、前記グルー微小繊維は前記吸収性ゲ
ル状粒子と前記担体層との間で接着剤として作用するこ
とを特徴とする、吸収性材料が開示されている。これら
の技術においても、吸水性樹脂粒子と混合されるカチオ
ン性高分子化合物が十分に架橋されていなかったり、吸
水性樹脂粒子の加圧下のゲル層の通液速度（ＦＲＵＰ）
や生理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）が十分でないため
に、その吸水特性が上記の理由と同様に十分とは言えな
かった。また、膨潤した吸水剤集合体についても、吸水
後、時間が経つにつれ、それらの吸水特性が徐々に失わ
れていき、特に、膨潤した吸水剤集合体の保型性やボー
ル破裂強度（ＢＢＳ）はかなり低下するという欠点があ
った。

【００１３】特開平９−３１２３号では、含水液体と接
触して遅延結合性を示すことを特徴とする吸水性ポリマ
ーが開示されている。この技術においても、吸水性樹脂
粒子の加圧下のゲル層の通液速度（ＦＲＵＰ）や生理食
塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）が十分でないために、その吸
水特性が上記の理由と同様に十分とは言えなかった。ま
た、吸水性樹脂粒子とポリアミンを混合して得られた、
吸水剤の加圧下吸収倍率（ＡＡＰ）は十分ではなく、体
重による圧がかかると、吸水体に吸収された尿がおむつ
の表面に戻り出てくるといった欠点があった。ＷＯ９７
／１２５７５では、水不溶性で、吸収する、ハイドロゲ
ルを形成するポリマーとポリカチオン性ポリマーが反応
し、両者間に共有結合を形成させることにより、加圧下
のゲル層の通液性を向上させる技術が開示されている。
しかし、加熱によって前記両者間に共有結合が形成され
ることにより膨潤した吸水剤集合体の保型性やボール破
裂強度（ＢＢＳ）がかなり低下するという欠点があっ
た。また、吸水性樹脂粒子の加圧下のゲル層の通液速度
（ＦＲＵＰ）や生理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）が十分
でないために、その吸水特性が上記の理由と同様に十分
とは言えなかった。

【００１４】ＷＯ９９／３４８４１、ＷＯ９９／３４８
４２、ＷＯ９９／３４８４３、及びＷＯ９９／２５３９
３では、酸性基を有する水不溶性で膨潤性のポリマー
と、塩基性基を有する水不溶性で膨潤性のポリマーとを
混合して使用することにより、塩水に接触した時に、塩
水中の塩をポリマー中に取り込み、それぞれの酸性基と
塩基性基が塩によって中和することにより、十分な加圧
下吸収倍率（ＡＡＰ）、生理食塩水流れ誘導性（ＳＦ
Ｃ）、膨潤した吸水剤集合体の保型性やボール破裂強度
（ＢＢＳ）を実現している。しかし、この技術は酸性基
と塩基性基の比率が重要で、多くの高価な塩基性を有す
る水不溶性で膨潤性のポリマーを使用しなければならず
（通常、酸性基を有する水不溶性で膨潤性のポリマーに
対して、はぼ同量であり、少なくとも１０重量％以上で
ある）、非常に不経済である。また、塩を含まない液
や、中和できる量よりも多量の塩の存在下では、吸水量
が大幅に低下するという欠点があった。さらに、通常、
上記の技術で得られる吸水剤の自由膨潤倍率（ＧＶ）は
十分でないという欠点があった。

【００１５】特開２０００−９５９５５号では、少なく
ともアニオン性解離基を有する吸水性樹脂粒子およびカ
チオン性基を有する水膨潤性樹脂粒子を含む吸水剤組成
物であって、前記吸水性樹脂粒子のアニオン性解離基の
４５〜９０モル％が中和されており、前記アニオン性解
離基を有する吸水性樹脂粒子および前記カチオン性基を
有する水膨潤性樹脂粒子の総重量に対する前記アニオン
性解離基を有する吸水性樹脂粒子の重量比率αが少なく
とも０．８であり、該吸水剤組成物の加圧下吸収倍率Ｐ
が少なくとも２０ｇ／ｇであることを特徴とする吸水剤
組成物が開示されている。この技術で得られる吸水剤は
十分な加圧下吸収倍率（ＡＡＰ）、生理食塩水流れ誘導
性（ＳＦＣ）を有しているが、この技術で使用されるカ
チオン性基を有する水膨潤性樹脂粒子は水可溶度が低
く、そのため膨潤した吸水剤集合体の保型性やボール破
裂強度（ＢＢＳ）がかなり劣ってしまう欠点があった。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】実使用にあたって、加
圧下吸収倍率（ＡＡＰ）、加圧下のゲル層の通液速度
（ＦＲＵＰ）、生理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）に優
れ、また、セルロース繊維等の複合する相手の素材との
相乗効果を十分に引き出し、また、膨潤した吸水剤集合
体の保型性やボール破裂強度（ＢＢＳ）に優れており、
長時間これらの効果が持続するような吸水性樹脂が理想
的であるが、このようなものはいまだ得られていないの
が現状である。

【００１７】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決する手段
として、この発明は、第一に、吸水性樹脂粒子（Ａ）１
００重量部とカチオン性高分子化合物（Ｂ）０．０１重
量部〜１０重量部とを混合する吸水剤の製法であって、
前記カチオン性高分子化合物（Ｂ）は、カチオン性高分
子に対し０．０１重量％〜１０重量％の架橋剤により架
橋して得られるものであり、前記カチオン性高分子化合
物（Ｂ）の水可溶度が、エチレンイミン単量体から得ら
れるカチオン性高分子化合物（Ｂ）の場合は７０重量％
〜１０重量％、その他のカチオン性高分子化合物（Ｂ）
の場合は１００重量％〜１０重量％である、吸水剤の製
法を提供する。

【００１８】第二に、吸水性樹脂粒子（Ａ）１００重量
部とカチオン性高分子化合物（Ｂ）０．０１重量部〜１
０重量部とを混合する吸水剤の製法であって、前記吸水
性樹脂粒子（Ａ）は、４．９ｋＰａでの加圧下吸収倍率
（ＡＡＰ）が２０ｇ／ｇ以上であり、かつ、加圧下のゲ
ル層の通液速度（ＦＲＵＰ）が８００秒以下であり、前
記カチオン性高分子化合物（Ｂ）は、水可溶度が１００
重量％〜１０重量％である、吸水剤の製法を提供する。
第三に、吸水性樹脂粒子（Ａ）１００重量部とカチオン
性高分子化合物（Ｂ）０．０１重量部〜１０重量部とを
混合する吸水剤の製法であって、前記吸水性樹脂粒子
（Ａ）は、４．９ｋＰａでの加圧下吸収倍率（ＡＡＰ）
が２０ｇ／ｇ以上であり、かつ、生理食塩水流れ誘導性
（ＳＦＣ）が２０（１０^-7×ｃｍ³×ｓ×ｇ^-1）以上で
あり、前記カチオン性高分子化合物（Ｂ）は、水可溶度
が１００重量％〜１０重量％である、吸水剤の製法を提
供する。

【００１９】第四に、本発明の吸水剤の製法で得られた
吸水剤を提供する。第五に、吸水性樹脂粒子（Ａ）とカ
チオン性高分子化合物（Ｂ）を含み、前記カチオン性高
分子化合物（Ｂ）が前記吸水性樹脂粒子（Ａ）と実質的
にイオン結合してなる吸水剤において、自由膨潤倍率
（ＧＶ）が２３ｇ／ｇ以上、４．９ｋPａでの加圧下吸
収倍率（ＡＡＰ）が２０g／g以上、生理食塩水流れ誘導
性（ＳＦＣ）が５０（１０^-7×ｃｍ³×ｓ×ｇ^-1）以上
であることを特徴とする、吸水剤を提供する。第六に、
アクリル酸および／またはその塩を含む単量体を重合・
架橋して得られる重合体を含む吸水剤において、自由膨
潤倍率（ＧＶ）が２３ｇ／ｇ以上、４．９ｋPａでの加
圧下吸収倍率（ＡＡＰ）が２０g／g以上、加圧時ゲル変
形（１６ｈｒＰＴ）が１２．５ｃｍ以下であることを特
徴とする、吸水剤を提供する。

【００２０】第七に、アクリル酸および／またはその塩
を含む単量体を重合・架橋して得られる重合体を含む吸
水剤において、自由膨潤倍率（ＧＶ）が２３ｇ／ｇ以
上、４．９ｋPａでの加圧下吸収倍率（ＡＡＰ）が２０g
／g以上、１６時間ボール破裂強度（１６ｈｒＢＢＳ）
が８０ｇｆ以上であることを特徴とする、吸水剤を提供
する。第八に、アクリル酸および／またはその塩を含む
単量体を重合・架橋して得られる重合体を含む吸水剤に
おいて、自由膨潤倍率（ＧＶ）が２３ｇ／ｇ以上、短時
間加圧時ゲル変形（０．５ｈｒＰＴ）が１２．５ｃｍ以
下、加圧時ゲル変形経時劣化（ΔＰＴ）が３．５ｃｍ以
下であることを特徴とする、吸水剤を提供する。

【００２１】第九に、アクリル酸および／またはその塩
を含む単量体を重合・架橋して得られる重合体を含む吸
水剤において、自由膨潤倍率（ＧＶ）が２３ｇ／ｇ以
上、ボール破裂強度（ＢＢＳ）が８０ｇｆ以上、ボール
破裂強度低下率（ＤＢＢＳ）が４０％以下であることを
特徴とする、吸水剤を提供する。第十に、本発明で得ら
れた吸水剤を含む吸水体を提供する。

【００２２】

【発明の実施の形態】以下、本発明の説明において、下
記の略語を使用する。 自由膨潤倍率：以下、ＧＶと略す。 ４．９ｋＰａでの加圧下吸収倍率：以下、ＡＡＰと略
す。 加圧下のゲル層の通液速度：以下、ＦＲＵＰと略す。 生理食塩水流れ誘導性：以下、ＳＦＣと略す。 短時間加圧時ゲル変形：以下、０．５ｈｒＰＴと略す。 加圧時ゲル変形：以下、１６ｈｒＰＴと略す。

【００２３】加圧時ゲル変形経時劣化：以下、ΔＰＴと
略す。 ボール破裂強度：以下、ＢＢＳと略す。 １６時間ボール破裂強度：以下、１６ｈｒＢＢＳと略
す。 ボール破裂強度低下率：以下、ＤＢＢＳと略す。 上記略語において、ＧＶはＧｅｌ Ｖｏｌｕｍｅの略、
ＡＡＰはＡｂｓｏｒｂｅｎｃｙ Ａｇａｉｎｓｔ Ｐｒ
ｅｓｓｕｒｅの略、ＦＲＵＰはＦｌｏｗ Ｒａｔｅ Ｕ
ｎｄｅｒ Ｐｒｅｓｓｕｒｅの略、ＳＦＣはＳａｌｉｎ
ｅ ＦｌｏｗＣｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙの略、ＰＴはＰ
ｒｅｓｓｕｒｅ Ｔｅｓｔの略、ＢＢＳはＢａｌｌ Ｂ
ｕｒｓｔ Ｓｔｒｅｎｇｔｈの略、ＤＢＢＳはＤｅｔｅ
ｒｉｏｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｂａｌｌ Ｂｕｒｓｔ Ｓ
ｔｒｅｎｇｔｈの略である。

【００２４】なお、これらの値は全て、後述の測定法で
測定されたものである。本発明は、吸水性樹脂より得ら
れる吸水剤およびその製法、並びに吸水体に関するもの
である。なお、本発明でいう吸水剤とは、吸水性樹脂を
主成分とする（好ましくは７０重量％以上、より好まし
くは８０重量％以上）、改質された高分子吸水剤ないし
は、その組成物のことである。吸水性樹脂とは、架橋構
造を有し、水に不溶性で、水に対して膨潤性の重合体を
含む、ゲル形成樹脂のことである。 −吸水性樹脂粒子（Ａ）− 以下、まず本発明で使用される吸水性樹脂粒子（Ａ）に
ついて説明する。

【００２５】本発明において使用することのできる吸水
性樹脂粒子（Ａ）は、ＡＡＰが２０ｇ／ｇ以上のものが
好ましく、２２ｇ／ｇ以上のものがより好ましく、２５
ｇ／ｇ以上のものがさらに好ましく、２７ｇ／ｇ以上の
ものがその上さらに好ましく、３０ｇ／ｇ以上のものが
最も好ましい。ＡＡＰを２０ｇ／ｇ以上とすることによ
って、本発明の吸水剤を紙おむつの吸水体の一部に使用
した場合、吸水体に吸収された尿がおむつの表面への戻
りを防ぐ効果が非常に大きくなる。また、吸水性樹脂粒
子（Ａ）はＦＲＵＰが１５００秒以下であるものが好ま
しく、１２００秒以下であるものがより好ましく、８０
０秒以下であるものがさらに好ましく、５００秒以下の
ものがその上さらに好ましく、３００秒以下であるもの
が非常に好ましく、１５０秒以下であるものが最も好ま
しい。また、吸水性樹脂粒子（Ａ）はＳＦＣが２０（１
０^-7×ｃｍ³×ｓ×ｇ^-1）以上であるものが好ましく、
２５（１０^-7×ｃｍ³×ｓ×ｇ^-1）以上であるものがよ
り好ましく、３５（１０^-7×ｃｍ³×ｓ×ｇ^-1）以上で
あるものがさらに好ましく、５０（１０^-7×ｃｍ³×ｓ
×ｇ^-1）以上であるものがさらにより好ましく、７５
（１０^-7×ｃｍ³×ｓ×ｇ^-1）以上であるものが最も好
ましい。吸水性樹脂粒子（Ａ）のＦＲＵＰおよびＳＦＣ
は、本発明で得られる吸水剤の膨潤後の通液性に、非常
に大きな影響を与える。つまり、本発明の吸水剤を製造
する際に、好ましくは、吸水性樹脂粒子（Ａ）の、ＦＲ
ＵＰを１５００秒以下、および／または、ＳＦＣを２０
（１０^-7×ｃｍ³×ｓ×ｇ^-1）以上とすることで、本発
明の吸水剤を紙おむつの吸水体の一部に使用した場合
の、通液性を良好にし、吸水体に液を十分に行き渡ら
せ、吸水量を増大させ、液の漏れを防止するという効果
が著しく向上する。

【００２６】本発明において好適に使用される吸水性樹
脂粒子（Ａ）は、たとえば、前駆体である吸水性樹脂
（以下、単に、「吸水性樹脂」と呼ぶことがある）の粒
子表面近傍に特定の表面架橋を施すことによって製造す
ることができる。吸水性樹脂としては、ポリアクリル酸
部分中和物架橋体、デンプン−アクリロニトリルグラフ
ト重合体の加水分解物、デンプン−アクリル酸グラフト
重合体の加水分解物、酢酸ビニル−アクリル酸エステル
共重合体のケン化物、アクリロニトリル共重合体もしく
はアクリルアミド共重合体の加水分解物又はこれらの架
橋体、カルボキシル基含有架橋ポリビニルアルコール変
性物、架橋イソブチレン−無水マレイン酸共重合体等の
１種または２種以上を挙げることができる。これらの吸
水性樹脂は、１種または混合物でも用いられるが、中で
もカルボキシル基を有するものの１種またはその混合物
が好ましく、典型的にはアクリル酸及び／又はその塩
（中和物）を主成分とする単量体を重合・架橋すること
により得られる重合体が主成分とされる。このようなも
のは、例えば、部分中和架橋ポリアクリル酸（米国特許
第４６２５００１号、同第４６５４０３９号、同第５２
５０６４０号、同第５２７５７７３号、欧州特許第４５
６１３６号等）、架橋され部分的に中和された澱粉−ア
クリル酸グラフトポリマー（米国特許第４０７６６６３
号）、イソブチレン−マレイン酸共重合体（米国特許第
４３８９５１３号）、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体
のケン化物（米国特許第４１２４７４８号）、アクリル
アミド（共）重合体の加水分解物（米国特許第３９５９
５６９号）、アクリロニトリル重合体の加水分解物（米
国特許第３９３５０９９号）等に開示されている。

【００２７】また、上記吸水性樹脂としては、架橋構造
を有しており該吸水性樹脂中の未架橋の水可溶成分が好
ましくは２５重量％以下、より好ましくは２０重量％以
下、さらに好ましくは１５重量％以下、特に好ましくは
１０重量％以下のものが用いられる。上記吸水性樹脂を
構成する成分としては、アクリル酸（塩）（すなわち、
アクリル酸及び／又はその塩（中和物））を用いること
が好ましい。上記アクリル酸の塩としては、アクリル酸
のナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属
塩、アンモニウム塩及びアミン塩等を例示することがで
きるが、好ましくはナトリウム塩である。上記吸水性樹
脂は、その主成分の構成単位としてアクリル酸０モル％
〜５０モル％およびアクリル酸塩１００モル％〜５０モ
ル％（但し、両者の合計量は１００モル％とする）の範
囲にあるものが好ましく、アクリル酸１０モル％〜４０
モル％およびアクリル酸塩９０モル％〜６０モル％（但
し、両者の合計量は１００モル％とする）の範囲にある
ものがより好ましい。上記塩を形成させるための吸水性
樹脂の中和は重合前に単量体の状態で行っても良いし、
あるいは重合途中や重合後に重合体の状態で行っても良
いし、それらを併用してもよいが、重合体の状態で中和
を行うと可溶分が少なくなるという利点も有するもの
の、中和にかなりの長時間を要するため、生産コストの
点から重合前の単量体の状態で中和を行う方が好まし
い。

【００２８】本発明で用いる吸水性樹脂を得るための単
量体は、必要に応じて上記アクリル酸（塩）以外の単量
体を含有していてもよい。アクリル酸（塩）以外の単量
体としては、特に限定されるものではないが、具体的に
は、例えば、メタクリル酸、マレイン酸、ビニルスルホ
ン酸、スチレンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−（メタ）アク
リロイルエタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイル
プロパンスルホン酸等のアニオン性不飽和単量体及びそ
の塩；アクリルアミド、メタアクリルアミド、Ｎ−エチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレ
ングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート、ビニルピリジン、Ｎ
−ビニルピロリドン、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ
−アクリロイルピロリジン、Ｎ−ビニルアセトアミド等
のノニオン性の親水基含有不飽和単量体；Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、及びこ
れらの四級塩等のカチオン性不飽和単量体等が挙げられ
る。これら単量体は、単独で用いてもよく、適宜２種類
以上を混合して用いてもよい。

【００２９】本発明において、アクリル酸（塩）以外の
単量体を用いる場合には、該アクリル酸（塩）以外の単
量体は、主成分として用いるアクリル酸及びその塩との
合計量に対して、好ましくは３０モル％以下、より好ま
しくは１０モル％以下の割合である。上記アクリル酸
（塩）以外の単量体を上記の割合で用いることにより、
最終的に得られる吸水性樹脂粒子（Ａ）の吸収特性がよ
り一層向上すると共に、吸水性樹脂粒子（Ａ）をより一
層安価に得ることができる。本発明に用いられる吸水性
樹脂を得るために上述の単量体を重合するに際しては、
バルク重合や沈殿重合を行うことが可能であるが、性能
面や重合の制御の容易さ、さらに膨潤ゲルの通液性の観
点から、上記単量体を水溶液とすることによる水溶液重
合や逆相懸濁重合が好ましい。尚、上記単量体を水溶液
とする場合の該水溶液（以下、単量体水溶液と称する）
中の単量体の濃度は、水溶液の温度や単量体によって決
まり、特に限定されるものではないが、１０重量％〜７
０重量％の範囲内が好ましく、２０重量％〜６０重量％
の範囲内がさらに好ましい。また、上記水溶液重合を行
う際には、水以外の溶媒を必要に応じて併用してもよ
く、併用して用いられる溶媒の種類は、特に限定される
ものではない。

【００３０】水溶液重合の方法としては、双腕型ニーダ
ー中で単量体水溶液を、得られる含水ゲルを砕きながら
重合したり、所定の容器中や駆動するベルト上に単量体
水溶液を供給し、重合して得られたゲルをミートチョッ
パー等で粉砕する方法等が挙げられる。上記の重合を開
始させる際には、例えば過硫酸カリウム、過硫酸アンモ
ニウム、過硫酸ナトリウム、ｔ−ブチルハイドロパーオ
キサイド、過酸化水素、２，２′−アゾビス（２−アミ
ジノプロパン）二塩酸塩等のラジカル重合開始剤や、２
−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−
１−オン等の光重合開始剤を用いることができる。さら
に、これら重合開始剤の分解を促進する還元剤を併用
し、両者を組み合わせることによりレドックス系開始剤
とすることもできる。上記の還元剤としては、例えば、
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等の（重）亜
硫酸（塩）、Ｌ−アスコルビン酸（塩）、第一鉄塩等の
還元性金属（塩）、アミン類等が挙げられるが、特に限
定されるものではない。

【００３１】これら重合開始剤の使用量は、通常０．０
０１モル％〜２モル％、好ましくは０．０１モル％〜
０．１モル％である。これら重合開始剤の使用量が０．
００１モル％未満の場合には、未反応の単量体が多くな
り、従って、得られる吸水性樹脂中の残存単量体量が増
加するので好ましくない。一方、これら重合開始剤の使
用量が２モル％を超える場合には、得られる重合体中の
水可溶成分量が増加するので好ましくない場合がある。
また、反応系に放射線、電子線、紫外線等の活性エネル
ギー線を照射することにより重合反応の開始を行っても
よいし、さらに、上記重合開始剤を併用してもよい。
尚、上記重合反応における反応温度は、特に限定される
ものではないが、１５〜１３０℃の範囲が好ましく、２
０〜１１０℃の範囲内がより好ましい。また、反応時間
も特に限定されるものではなく、単量体や重合開始剤の
種類、反応温度等に応じて適宜設定すればよい。

【００３２】前記吸水性樹脂としては、架橋剤を使用し
ない自己架橋型のものであってもよいが、一分子中に、
２個以上の重合性不飽和基や、２個以上の反応性基を有
する内部架橋剤を共重合又は反応させたものがさらに好
ましい。これら内部架橋剤の具体例としては、例えば、
Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、（ポ
リ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポ
リ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ト
リメチルロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グ
リセリントリ（メタ）アクリレート、グリセリンアクリ
レートメタクリレート、エチレンオキサイド変性トリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエ
リスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリアリル
シアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリ
ルホスフェート、トリアリルアミン、ポリ（メタ）アリ
ロキシアルカン、（ポリ）エチレングリコールジグリシ
ジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、エ
チレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、エ
チレンジアミン、エチレンカーボネート、プロピレンカ
ーボネート、グリシジル（メタ）アクリレート等を挙げ
ることができる。

【００３３】これら内部架橋剤は、単独で用いてもよ
く、適宜２種類以上を混合して用いてもよい。また、こ
れら内部架橋剤は、反応系に一括添加してもよく、分割
添加してもよい。少なくとも１種または２種類以上の内
部架橋剤を使用する場合には、最終的に得られる吸水性
樹脂粉末の吸収特性等を考慮して、２個以上の重合性不
飽和基を有する化合物を重合時に必須に用いることが好
ましい。これら内部架橋剤の使用量は、前記単量体に対
して、０．００５モル％〜２モル％の範囲内であること
が好ましく、０．０２モル％〜０．５モル％の範囲内と
することがより好ましく、０．０４モル％〜０．２モル
％の範囲内とすることがさらに好ましい。上記内部架橋
剤の使用量が０．００５モル％よりも少ない場合、並び
に、２モル％よりも多い場合には、充分な吸収特性が得
られないおそれがある。

【００３４】上記内部架橋剤を用いて架橋構造を重合体
内部に導入する場合には、上記内部架橋剤を、上記単量
体の重合前あるいは重合途中、あるいは重合後、または
中和後に反応系に添加するようにすればよい。尚、上記
重合に際しては、反応系に、炭酸（水素）塩、二酸化炭
素、アゾ化合物、不活性有機溶媒等の各種発泡剤；澱粉
・セルロース、澱粉・セルロースの誘導体、ポリビニル
アルコール、ポリアクリル酸（塩）、ポリアクリル酸
（塩）架橋体等の親水性高分子；各種界面活性剤；キレ
ート剤；次亜燐酸（塩）等の連鎖移動剤を添加してもよ
い。また、無機粉末を添加してもよい。

【００３５】上記架橋重合体が水溶液重合で得られたも
のでゲル状である場合、すなわち含水ゲル状架橋重合体
である場合、該架橋重合体は、必要に応じて乾燥し、乾
燥の前および／または後で通常粉砕されて吸水性樹脂と
する。また、乾燥は通常６０℃〜２５０℃、好ましくは
１００℃〜２２０℃、より好ましくは１２０℃〜２００
℃の温度範囲で、乾燥時間は１０分〜１２時間、好まし
くは２０分〜６時間、より好ましくは３０分〜３時間の
範囲である。本発明に用いることのできる吸水性樹脂の
含水率は特に限定されないが、好ましくは、含水率は０
重量％以上４００重量％以下、より好ましくは０．２重
量％以上４０重量％以下、さらに好ましくは０．２重量
％以上１０重量％以下である。

【００３６】また、本発明に用いることのできる吸水性
樹脂としては、粒子状のものを挙げることができる。吸
水性樹脂の粒径は、重合反応により得られた乾燥粉砕前
のゲル状の重量平均粒径が１０００μｍを超えるような
ものも使用できるが、通常重量平均粒径が１０μｍ〜１
０００μｍ、好ましくは１００μｍ〜８００μｍ、より
好ましくは１５０μｍを越えて７００μｍ以下、さらに
好ましくは３００μｍを越えて６００μｍ以下、最も好
ましくは４００μｍを越えて５００μｍ以下のものであ
る。さらに好ましくは吸水性樹脂中の微粉末（例えば１
４９μｍ以下）の粒子は少ない方が好ましく、具体的に
は１０重量％以下、さらには５重量％以下、特に３重量
％以下であることが好ましい。このようにして得られた
吸水性樹脂の粒子形状は、球状、破砕状、不定形状等特
に限定されるものではないが、粉砕工程を経て得られた
不定形破砕状のものが好ましく使用できる。

【００３７】また、本発明に用いられる吸水性樹脂粒子
（Ａ）は好ましくは、必要に応じて、上記方法により得
られた吸水性樹脂の表面近傍を特定の表面架橋剤を用い
て架橋処理することによって得られる。本発明で好適に
使用される表面架橋剤としては、吸水性樹脂中の官能基
と反応しうる官能基を、少なくとも２個有する化合物を
例示することが出来る。吸水性樹脂中の官能基は好まし
くはアニオン性解離基であり、より好ましくはカルボキ
シル基である。このような表面架橋剤としては例えば、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、１，３−プロ
パンジオール、ジプロピレングリコール、２，２，４−
トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ポリプロピレ
ングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、２−ブテ
ン−１，４−ジオール、１，３−ブタンジオール、１，
４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタ
ノール、１，２−シクロヘキサノール、トリメチロール
プロパン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、ポリオキシプロピレン、オキシエチレン−オキシプ
ロピレンブロック共重合体、ペンタエリスリトール、ソ
ルビトール等の多価アルコール化合物；エチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、ポリエチレンジグリシジル
エーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ジグ
リセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロール
ポリグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリ
シジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジ
ルエーテル、グリシドール等のエポキシ化合物；エチレ
ンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘ
キサミン、ポリエチレンイミン等の多価アミン化合物
や、それらの無機塩ないし有機塩（例えば、アジチニウ
ム塩等）；２，４−トリレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート等の多価イソシアネート化合
物；１，２−エチレンビスオキサゾリン等の多価オキサ
ゾリン化合物；１，３−ジオキソラン−２−オン、４−
メチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４，５−ジ
メチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４，４−ジ
メチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−エチル
−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−ヒドロキシメ
チル−１，３−ジオキソラン−２−オン、１，３−ジオ
キサン−２−オン、４−メチル−１，３−ジオキサン−
２−オン、４，６−ジメチル−１，３−ジオキサン−２
−オン、１，３−ジオキソパン−２−オン等のアルキレ
ンカーボネート化合物；エピクロロヒドリン、エピブロ
ムヒドリン、α−メチルエピクロロヒドリン等のハロエ
ポキシ化合物、および、その多価アミン付加物（例えば
ハーキュレス製カイメン；登録商標）；γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノブロピルト
リエトキシシラン等のシランカップリング剤；亜鉛、カ
ルシウム、マグネシウム、アルミニウム、鉄、ジルコニ
ウム等の水酸化物又は塩化物等の多価金属化合物等を挙
げることができる。また、使用することのできる表面架
橋剤は特開昭５８−１８０２３３号公報、特開昭６１−
１６９０３号公報、特開昭５９−１８９１０３号公報、
特開昭５２−１１７３９３号公報、特開昭５１−１３６
５８８号公報、特開昭６１−２５７２３５号公報、特開
昭６２−７７４５号公報、特開昭６１−２１１３０５号
公報、特開昭６１−２５２２１２号公報、特開昭６１−
２６４００６号公報、独国特許第４０２０７８０号公
報、ＷＯ９９／４２４９４号公報、ＷＯ９９／４３７２
０号公報、ＷＯ００／３１１５３号公報、特開２０００
−１９７８１８号公報などにも例示される。これらの１
種または複数を組み合わせて使用することができる。

【００３８】また、これら表面架橋剤の使用量は、吸水
性樹脂粒子１００重量部に対して０．００１〜１０重量
部程度であり、好ましくは０．０１〜５重量部の範囲内
である。１０重量部を越える場合には、見合っただけの
性能が出ずに不経済となるばかりか、残存する表面架橋
剤の量が多くなるため好ましくない。さらに、表面架橋
剤の使用量が０．００１重量部未満の場合には、加圧下
吸収倍率向上が不十分となるため好ましくない。また、
表面架橋剤の反応をより加速し吸収特性をより向上する
ために、無機酸、有機酸等を用いても良い。これらの無
機酸、有機酸としては硫酸、リン酸、塩酸、クエン酸、
グリオキシル酸、グリコール酸、グリセリンリン酸、グ
ルタル酸、ケイ皮酸、コハク酸、酢酸、酒石酸、乳酸、
ピルビン酸、フマル酸、プロヒオン酸、３−ヒドロキシ
プロピオン酸、マロン酸、酪酸、イソ酪酸、イミジノ酢
酸、リンゴ酸、イセチオン酸、シトラコン酸、アジピン
酸、イタコン酸、クロトン酸、シュウ酸、サリチル酸、
没食子酸、ソルビン酸、グルコン酸、ｐ−トルエンスル
ホン酸等が例示される。これらの使用量は、吸水性樹脂
のｐＨ等によって異なるが、吸水性樹脂１００重量部に
対して、好ましくは０〜１０重量部、より好ましくは
０．１〜５重量部の範囲である。

【００３９】本発明において吸水性樹脂と表面架橋剤と
を混合する際には、溶媒として水を用いることが好まし
い。水の使用量は、吸水性樹脂の種類や粒径等にもよる
が、吸水性樹脂の固形分１００重量部に対して、０を越
え、２０重量部以下が好ましく、０．５重量部〜１０重
量部の範囲内がより好ましく、０．５〜５重量部の範囲
内がさらに好ましい。また、吸水性樹脂と表面架橋剤と
を混合する際には、必要に応じて、溶媒として親水性有
機溶媒を用いてもよい。上記の親水性有機溶媒として
は、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ
−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−
ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチル
アルコール等の低級アルコール類；アセトン等のケトン
類；ジオキサン、テトラヒドロフラン、アルコキシポリ
エチレングリコール等のエーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド等のアミド類：ジメチルスルホキシド等の
スルホキシド類等が挙げられる。親水性有機溶媒の使用
量は、吸水性樹脂の種類や粒径等にもよるが、吸水性樹
脂の固形分１００重量部に対して、２０重量部以下が好
ましく、１０重量部以下がより好ましく、５重量部以下
がさらに好ましい。

【００４０】そして、吸水性樹脂に表面架橋剤を混合す
る際、例えば、上記の親水性有機溶媒中に吸水性樹脂を
分散させた後、表面架橋剤を添加してもよいが、必要に
応じて水および／または親水性有機溶媒に溶解あるいは
分散させた表面架橋剤を、攪拌下に、吸水性樹脂に直
接、噴霧若しくは滴下して添加する方法が好ましい。ま
た、水を用いて混合する場合には、水に不溶な無機微粒
子粉末や、界面活性剤等を共存させてもよい。用いられ
る界面活性剤や水に不溶な無機微粒子粉末は、米国特許
第５１６４４５９号公報、欧州特許第８２７７５３号公
報、欧州特許第３４９２４０号公報、欧州特許第７６１
２４１号公報などに例示される。

【００４１】吸水性樹脂と表面架橋剤とを混合する際に
用いられる混合装置は、両者を均一かつ確実に混合する
ために、大きな混合力を備えていることが好ましい。上
記の混合装置としては、例えば、円筒型混合機、二重壁
円錐型混合機、Ｖ字型混合機、リボン型混合機、スクリ
ュー型混合機、流動型炉ロータリーデスク型混合機、気
流型混合機、双腕型ニーダー、内部混合機、粉砕型ニー
ダー、回転式混合機、スクリュー型押出機等が好適であ
る。吸水性樹脂と表面架橋剤とを混合した後、その混合
物は、加熱処理および／あるいは光照射処理をおこなわ
れることにより、吸水性樹脂の表面近傍が架橋され、好
ましくは、ＡＡＰおよびＦＲＵＰおよびＳＦＣが前記範
囲とされる。本発明で加熱処理を行う場合、処理時間
は、１分〜１８０分が好ましく、３分〜１２０分がより
好ましく、５分〜１００分がさらに好ましい。処理温度
は６０〜２５０℃の範囲が好ましく、１００〜２１０℃
の範囲がより好ましく、１２０〜２００℃の範囲がさら
に好ましい。加熱温度が６０℃未満では、加熱処理に時
間がかかり生産性の低下を引き起こすのみならず、均一
な架橋が達成されず、目的とする吸水性樹脂粒子（Ａ）
が得られなくなるおそれがある。また処理温度が２５０
℃を越えると、得られる吸水性樹脂がダメージを受け、
吸水倍率に優れたものが得られにくいことがある。

【００４２】上記の加熱処理は、通常の乾燥機または加
熱炉を用いて行うことができる。上記の乾燥機として
は、例えば、溝型混合乾燥機、ロータリー乾燥機、ディ
スク乾燥機、流動層乾燥機、気流型乾燥機、赤外線乾燥
機等が挙げられる。加熱処理にかえて本発明において光
照射処理を行う場合には、紫外線を照射することが好ま
しく、また、光重合開始剤を使用することができる。本
発明に用いることのできる吸水性樹脂粒子（Ａ）の含水
率は特に限定されないが、好ましくは含水率は０重量％
以上４００重量％以下、より好ましくは０．０１重量％
以上４０重量％以下、さらに好ましくは０．１重量％以
上１０重量％以下である。

【００４３】また本発明に用いることのできる吸水性樹
脂粒子（Ａ）としては、重量平均粒径が１０００μｍを
超えるようなものも使用できるが、通常重量平均粒径が
１０μｍ〜１０００μｍ、好ましくは１００μｍ〜８０
０μｍ、より好ましくは１５０μｍを越えて７５０μｍ
以下、さらに好ましくは３００μｍを越えて６５０μｍ
以下、最も好ましくは４００μｍを越えて６００μｍ以
下のものである。さらに好ましくは吸水性樹脂粒子
（Ａ）中の微粉末（例えば１４９μｍ以下）の粒子は少
ない方が好ましく、具体的には１０重量％以下、さらに
は５重量％以下、特に３重量％以下であることが好まし
い。

【００４４】また本発明に用いることのできる吸水性樹
脂粒子（Ａ）としては、嵩比重が０．４ｇ／ｍｌ未満の
ものも使用できるが、好ましくは嵩比重が０．４ｇ／ｍ
ｌ以上であり、０．５ｇ／ｍｌ以上であることがさらに
好ましい（嵩比重の測定法はＥＰ１０２９８８６に例示
されている）。嵩比重が０．４ｇ／ｍｌ以下の場合に
は、プロセスによるダメージを受けやすくなり、物性が
低下するおそれがある。こうして得られた吸水性樹脂粒
子（Ａ）は、好ましくは、上記のＡＡＰやＦＲＵＰ、Ｓ
ＦＣ、平均粒径、嵩比重、水可溶分、構造、形状、含水
率などを有するものであるが、その他の方法で本発明の
吸水性樹脂粒子（Ａ）を得てもよい。

【００４５】−カチオン性高分子化合物（Ｂ）− 以下、次いで、吸水性樹脂粒子（Ａ）と混合されるカチ
オン性高分子化合物（Ｂ）について説明する。本発明に
おいて用いることのできるカチオン性高分子化合物
（Ｂ）は、その水可溶度が１００重量％〜１０重量％で
あり、好ましくは１００重量％〜２０重量％であり、よ
り好ましくは１００重量％〜３０重量％である。水可溶
度が１０重量％未満になってしまうと、本発明における
吸水剤の特徴の1つである、膨潤した吸水剤集合体の保
型性やＢＢＳが低下してしまうおそれがあり、あるいは
また、この効果が長時間持続しなくなるおそれがある。
なお、上記水可溶度とは後述の方法にて測定したものを
いう。

【００４６】本発明において吸水性樹脂粒子（Ａ）と混
合する場合は、カチオン性高分子化合物（Ｂ）は、その
水可溶度が１００重量％〜１０重量％の範囲に架橋され
ていることが好ましい。より好ましくは１００重量％〜
２０重量％の範囲であり、さらに好ましくは１００重量
％〜３０重量％の範囲である。この場合、上記カチオン
性高分子化合物（Ｂ）は、カチオン性高分子を架橋剤を
用いて架橋して得られるものが好ましく、使用される架
橋剤の量は、カチオン性高分子に対し０．０１重量％〜
１０重量％の範囲（すなわち、カチオン性高分子１００
重量部に対し０．０１重量部〜１０重量部の範囲）が好
ましいが、より好ましくは０．０５重量％〜７．５重量
％の範囲であり、さらに好ましくは０．１重量％〜５重
重量％の範囲である。０．０１重量％よりも少なくなる
と架橋の効果が得られず、また、１０重量％よりも多く
なるとカチオン性高分子化合物（Ｂ）の水可溶度が下が
り過ぎてしまうおそれがある。

【００４７】特に、使用されるカチオン性高分子化合物
（Ｂ）がエチレンイミン単量体から得られる重合体（す
なわち、エチレンイミン単量体を主成分（５０重量％以
上、好ましくは７０重量％以上）とする単量体から得ら
れる重合体）である場合には、水可溶度が７０重量％〜
１０重量％の範囲であることが好ましく、５０重量％〜
１０重量％の範囲であることがさらに好ましい。水可溶
度が７０％を超えると、十分に架橋されていないため、
得られる吸水剤の性能が十分でなく、さらに、吸水後、
時間の経過によって、吸水剤の吸水特性がうしなわれて
いく場合がある。水可溶度が１０重量％よりも少なくな
ると、期待する効果が得られなくなるおそれがある。

【００４８】ＡＡＰが２０ｇ／ｇ以上であり、かつＦＲ
ＵＰが８００秒以下である吸水性樹脂粒子（Ａ）と混合
する場合、または、ＡＡＰが２０ｇ／ｇ以上であり、か
つ、ＳＦＣが２０（１０^-7×ｃｍ³×ｓ×ｇ^-1）以上で
ある吸水性樹脂粒子（Ａ）と混合する場合、使用される
カチオン性高分子化合物（Ｂ）の水可溶度が１０重量％
よりも少なくなると、期待する効果が得られなくなるお
それがある。この場合、カチオン性高分子化合物（Ｂ）
は、たとえば、カチオン性高分子を、架橋剤を用いて架
橋することにより得られるものであることが好ましく、
カチオン性高分子に対して０．０１重量％〜１０重量％
の架橋剤により架橋されてなるカチオン性高分子化合物
（Ｂ）であることがより好ましいが、必ずしも架橋して
いる必要はない。

【００４９】カチオン高分子化合物（Ｂ）の使用量は、
吸水性樹脂粒子（Ａ）１００重量部に対し０．０１〜１
０重量部の範囲である必要があり、好ましくは０．０５
〜５重量部の範囲であり、より好ましくは０．１〜３重
量部の範囲である。吸水性樹脂粒子の粒径にもよるが、
０．０１重量部以下だと吸水性樹脂の改質が不十分であ
る場合があり、１０重量部を越える量では添加量に見合
っただけの効果が得られない場合があり、また、経済的
にも不利である。上記の条件を満たすことで、本発明の
吸水剤において、吸水性樹脂粒子（Ａ）の内部への、カ
チオン性高分子化合物（Ｂ）の浸透を抑制することがで
き、それによって、吸水特性が失われたり、膨潤した吸
水剤集合体の保型性やＢＢＳが経時劣化したりすること
を抑制できる。

【００５０】カチオン性高分子化合物（Ｂ）は、たとえ
ば、粉末、水溶液、ゲル状液、ゲル状固体もしくは、水
とエタノールのような親水性有機溶媒との混合溶媒に溶
解された形や、水とエタノールのような親水性有機溶媒
との混合溶媒を含むゲルといった形で使用される。カチ
オン性高分子化合物（Ｂ）のどのような形で使用するか
については、特に限定されないが、好ましくは水溶液ま
たはゲル状液で使用される。カチオン性高分子化合物
（Ｂ）は、特に水溶液で添加される場合、その濃度は特
に限定されないが、好ましくは１重量％〜５０重量％、
より好ましくは２重量％〜３０重量％である。

【００５１】上記のカチオン性高分子化合物（Ｂ）とし
ては、第１級アミノ基、第２級アミノ基、第３級アミノ
基およびそれらの塩、および第４級アルキルアンモニウ
ム塩から選ばれる少なくとも１種を含むものが好ましく
使用される。この場合、アミノ基の塩とは、アミノ基窒
素が無機酸あるいは有機酸で中和されるか、または、ア
ミノ基窒素と求電子試薬との反応により得られたもので
ある。中和に使用可能な無機酸としては、たとえば、炭
酸；ホウ酸；塩酸、フッ化水素酸等の水素酸；硫酸、亜
硫酸、硝酸、亜硝酸、リン酸、次亜リン酸、亜リン酸、
オルトリン酸、メタリン酸、ピロリン酸等のポリリン
酸、トリポリリン酸、ウルトラリン酸（酸性メタリン
酸）、過塩素酸等の酸素酸；上記酸素酸の塩；等をあげ
ることができ、有機酸としては、たとえば、カルボン
酸、スルフィン酸、スルホン酸、フェノール酸、エノー
ル（カルボニル化合物の互変異性体）、メルカプタン、
イミド（酸イミド）、オキシム、スルホンアミド等の、
酸性の官能基を有する化合物が挙げられ、具体的には、
たとえば、蟻酸、酢酸、プロピオン酸グリコール酸、乳
酸、トリクロロ乳酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石
酸、クエン酸、タルトロン酸、没食子酸等のオキシ酸；
アスパラギン酸等のアミノ酸；ｐ−トルエンスルホン
酸、等を例示できる。求電子試薬として使用可能なもの
としては、たとえば、ヨードメタン、ヨードエタン、２
−ヨードプロパン、ベンジルヨージド、ブロモメタン、
ブロモエタン、２−ブロモプロパン、ベンジルブロミ
ド、クロロメタン、クロロエタン、２−クロロプロパ
ン、ベンジルクロライド等のアルキルハライド；ジエチ
ル硫酸、ジメチル硫酸等のアルキル硫酸などをあげるこ
とができる。上記の無機酸、有機酸、求電子試薬はそれ
ぞれ単独で使用されたり、２種以上併用されたりする。

【００５２】カチオン性高分子化合物（Ｂ）の具体例と
しては、たとえば、ポリエチレンイミン、ポリアミン、
エチレンイミンのグラフトにより変成された変性ポリア
ミドアミン、プロトン化ポリアミドアミン、ポリアミド
アミンとエピクロルヒドリンの縮合物、アミン類とエピ
クロルヒドリンの縮合物、ポリ（ビニルベンジルジアル
キルアンモニウム）、ポリ（ジアリルアルキルアンモニ
ウム）、ポリ（２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオ
キシプロピルジアルキルアミン）、ポリエーテルアミ
ン、ポリビニルアミン、変性ポリビニルアミン、ポリ
（Ｎ−ビニルホルムアミド）の部分加水分解物、ポリ
（Ｎ−ビニルアルキルアミド）の部分加水分解物、（Ｎ
−ビニルホルムアミド）−（Ｎ−ビニルアルキルアミ
ド）共重合体の部分加水分解物、ポリアルキルアミン、
ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピリジン、ポリビ
ニルイミダゾリン、ポリビニルテトラヒドロピリジン、
ポリジアルキルアミノアルキルビニルエーテル、ポリジ
アルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート、ポリアリ
ルアミン、ポリアミジン、澱粉やセルロースのカチオン
化物および、これらの塩もしくは求電子試薬との反応物
などのカチオン性高分子電解質である。ここでいうポリ
アミジンとは、分子内にアミジン環を有する高分子のこ
とであり、Ｎ−ビニルホルムアミドとアクリロニトリル
を共重合後、酸処理することにより得られたものがより
好ましい。ポリアミジンの具体例としては、特許第２６
２４０８９号に記載されている、アミジン構造を有する
カチオン性高分子などが挙げられるが、これに限定され
るものではない。これらの中でも、ポリアミジンまたは
その塩、ポリビニルアミンまたはその塩、ポリ（Ｎ−ビ
ニルホルムアミド）の部分加水分解物またはその塩から
選ばれる少なくとも１種を含むカチオン性高分子化合物
（Ｂ）が好適である。

【００５３】本発明のカチオン性高分子化合物（Ｂ）
は、好ましくは重量平均分子量が２０００以上であり、
より好ましくは数平均分子量が２０００以上であり、さ
らに好ましくは重量平均分子量が５０００以上、その上
さらに好ましくは数平均分子量が５０００以上であり、
最も好ましくは重量平均分子量が１００００以上であ
る。重量平均分子量が２０００未満であると期待する効
果が得られなくなるおそれがある。なお、平均分子量の
測定は、数平均分子量は粘度法によって測定し、重量平
均分子量は平衡沈降法によって測定される。また、その
他ゲルパーミエッションクロマトグラフィー、静的光散
乱などによっても測定できる。

【００５４】架橋されてなるカチオン高分子化合物
（Ｂ）を得る方法としては、対応するカチオン性基を含
有する単量体を重合する際に他の共重合性架橋剤と共重
合して架橋重合体としたり、カチオン性高分子をその官
能基（たとえばアミノ基）と反応しうる基を２個以上有
する架橋剤で架橋するなど、従来公知の方法でカチオン
性高分子に架橋構造を導入することができる。架橋剤と
しては、その官能基がアミノ基である場合には、たとえ
ば、エポキシ基、ケトン基、アルデヒド基、アミド基、
ハロゲン化アルキル基、イソシアネート基、カルボキシ
ル基、酸無水物基、酸ハライド基、アミド結合部分、エ
ステル結合部分、活性二重結合などを１分子あたり２個
以上有する、従来一般に用いられている化合物を使用で
きる。このような架橋剤としては、たとえば、ビスエポ
キシ化合物、エピクロロヒドリン、ハロヒドリン類、ジ
ブロモエチレンなどのジハロゲン化物、ホルマリン、グ
リオキサールのようなジアルデヒド化合物、（ポリ）エ
チレングリコール類のジグリシジルエーテル、（ポリ）
プロピレングリコール類のジグリシジルエーテル、ネオ
ペンチルアルコールなどのジアルコールのジグリシジル
エーテル類、グリセロールのポリジグリシジルエーテル
類、メチレンビスアクリルアミド、ジアクリレート化合
物などが挙げられるがこれらに限定されるものではな
い。

【００５５】また、本発明のカチオン性高分子化合物
（Ｂ）はカチオン密度が２ｍｍｏｌ／ｇ以上であること
が好ましく、４ｍｍｏｌ／ｇ以上であることがさらに好
ましく、６ｍｍｏｌ／ｇ以上であることが最も好まし
い。カチオン密度が２ｍｍｏｌ／ｇ未満であると、吸水
性樹脂粒子とカチオン性高分子化合物（Ｂ）を混合して
得られた吸水剤における、膨潤後の吸水剤集合体の保型
性やＢＢＳが十分でなくなるおそれがある。 −本発明の吸水剤の製法− 以上にようにして得られた吸水性樹脂粒子（Ａ）とカチ
オン性高分子化合物（Ｂ）とを混合することで本発明の
吸水剤を得ることができる。以下、本発明の吸水剤を得
るための製法について説明する。

【００５６】本発明の吸水剤の製法は、吸水性樹脂粒子
（Ａ）をカチオン性高分子化合物（Ｂ）と混合すること
により行うことが可能である。この混合に際しては、必
ずしも加熱を必要とせず、吸水性樹脂粒子（Ａ）をカチ
オン性高分子化合物（Ｂ）を含む溶液（水溶液など）、
または、カチオン性高分子化合物（Ｂ）を含むゲル状の
液や固体、または、カチオン性高分子化合物（Ｂ）の粉
末と混合する。これにより、目的とする吸水剤が得られ
る。カチオン性高分子化合物（Ｂ）を含む溶液、また
は、カチオン性高分子化合物（Ｂ）を含むゲル状の液や
固体を用いた場合には、混合により吸水性樹脂粒子
（Ａ）の表面にイオン結合層が形成される。カチオン性
高分子化合物（Ｂ）の粉末を用いた場合には、混合時ま
たは混合後に水を加えることにより吸水性樹脂粒子
（Ａ）の表面にイオン結合層が形成される。水溶液、親
水性有機溶媒溶液、または、ゲル状の液や固体など、水
や水溶性有機溶媒を用いて混合した場合には、混合後、
必要に応じて加熱などにより乾燥させてもよい。乾燥は
通常３０℃〜１７０℃の範囲で行われることが好まし
く、５０℃〜１５０℃の範囲がより好ましい。

【００５７】本発明において吸水性樹脂粒子（Ａ）とカ
チオン性高分子化合物（Ｂ）との混合には、種々の形態
を取ることが可能であるが、吸水性樹脂粒子（Ａ）に対
して、カチオン性高分子化合物を含む溶液（水溶液な
ど）、または、カチオン性高分子化合物（Ｂ）を含むゲ
ル状の液の、液滴を混合したり、吸水性樹脂粒子（Ａ）
に対して各液を噴霧して混合したりすることで行われ
る。この混合には、たとえば、高速攪拌混合機、気流混
合機、転動式混合機、混練機等の装置を利用できる。混
合に際し、セルロース粉末等の有機粉末や微粒子シリカ
等の無機粉末を共存させておくことも可能である。更
に、得られた吸水剤は心要により乾燥しても良い。

【００５８】本発明において吸水性樹脂粒子（Ａ）とカ
チオン性高分子化合物（Ｂ）との混合は、吸水性樹脂の
表面近傍を特定の表面架橋剤を用いて架橋処理する前、
吸水性樹脂と表面架橋剤の混合と同時、吸水性樹脂と表
面架橋剤の混合物を加熱処理している間、吸水性樹脂と
表面架橋剤の混合物を加熱処理し吸水性樹脂粒子（Ａ）
が得られた後、吸水性樹脂と表面架橋剤の混合物を加熱
処理し得られた吸水性樹脂粒子（Ａ）を冷却した後、吸
水性樹脂粒子（Ａ）を篩などを用いて特定の粒径の範囲
にする段階もしくはその前後などの、どの段階でも行う
ことができ、また、複数の段階で混合を行ってもよい。
前記の混合する段階の中でも、吸水性樹脂と表面架橋剤
の混合物を加熱処理し吸水性樹脂粒子（Ａ）が得られた
後、もしくは、吸水性樹脂と表面架橋剤の混合物を加熱
処理し得られた吸水性樹脂粒子（Ａ）を冷却した後に、
カチオン性高分子化合物（Ｂ）との混合を行うのが好ま
しい。例えば、吸水性樹脂と表面架橋剤の混合物を加熱
処理し得られた吸水性樹脂粒子（Ａ）を冷却する工程
で、カチオン性高分子化合物（Ｂ）との混合を行うこと
で、効率のよい製造プロセスとすることができ、また、
冷却時の余熱を利用して、得られた吸水剤を乾燥するこ
とも可能である。

【００５９】本発明において吸水性樹脂粒子（Ａ）とカ
チオン性高分子化合物（Ｂ）との混合は、どのような温
度下で行っても良いが、好ましくは５℃〜２００℃の間
で行われ、さらに好ましくは、２５℃〜１３０℃の間で
行われる。本発明において吸水性樹脂粒子（Ａ）とカチ
オン性高分子化合物（Ｂ）との混合時の、吸水性樹脂粒
子（Ａ）とカチオン性高分子化合物（Ｂ）それぞれの温
度は特に限定されないが、好ましくは５℃〜２００℃の
間であり、さらに好ましくは２５℃〜１３０℃の間であ
る。吸水性樹脂粒子（Ａ）とカチオン性高分子化合物
（Ｂ）のそれぞれの温度が異なっていてもよい。

【００６０】本発明において吸水性樹脂粒子（Ａ）とカ
チオン性高分子化合物（Ｂ）との混合時に、吸水性樹脂
粒子（Ａ）とカチオン性高分子化合物（Ｂ）それぞれの
温度が異なった場合は、冷却効果が得られることがあ
る。例えば、６０℃〜２００℃の範囲にある吸水性樹脂
粒子（Ａ）と、０℃〜１００℃の範囲にあるカチオン性
高分子化合物（Ｂ）とを混合した場合には、混合によっ
て得られた吸水剤を効率よく冷却することが可能であ
る。本発明において、必要に応じて、吸水性樹脂粒子
（Ａ）とカチオン性高分子化合物（Ｂ）との混合前、
中、後、どの段階においても、セルロース粉末等の有機
粉末や、微粒子シリカ等の無機粉末や、酸化防止剤およ
び／またはホウ素化合物、界面活性剤などを添加するこ
とができる。また、これらの添加方法は、そのものを直
接添加したり、水溶液として添加したりする方法が挙げ
られるが、特に限定されない。これらの添加量は、吸水
性樹脂粒子（Ａ）に対して、好ましくは５重量％以下で
あり、さらに好ましくは１重量％以下である。

【００６１】また、本発明において、吸水性樹脂粒子
（Ａ）とカチオン性高分子化合物（Ｂ）とを混合した後
に、さらに吸水性樹脂粒子（Ａ）を混合することで吸水
剤を得ても良い。さらに混合する吸水性樹脂粒子（Ａ）
は、初回に混合されるものと同じ諸物性を有するもので
もよいし、そうでなくても良い。また、本発明におい
て、吸水性樹脂粒子（Ａ）の特定の粒度範囲のものとカ
チオン性高分子化合物（Ｂ）とを混合した後に、さらに
特定の粒度範囲の吸水性樹脂粒子（Ａ）を混合すること
で吸水剤を得ても良い。このような手法では、例えば、
吸水性樹脂粒子（Ａ）の３００μｍ未満の粒径のものと
カチオン性高分子化合物（Ｂ）とを混合した後に、吸水
性樹脂粒子（Ａ）の３００μｍ以上の粒径のものをさら
に混合するという方法などが好ましいが、これに限定さ
れるものではない。

【００６２】本発明において、吸水性樹脂粒子（Ａ）と
カチオン性高分子化合物（Ｂ）とを混合した直後は、混
合によって得られた吸水剤は粘着性を持ち、取り扱い性
が悪いことが多い。これは特に、吸水性樹脂粒子（Ａ）
とカチオン性高分子化合物（Ｂ）の水溶液とを混合した
場合に顕著である。そのため、混合によって得られた吸
水剤を乾燥することが好ましい。乾燥することによっ
て、粘着性が低減し、取り扱い性が向上する。本発明に
おける吸水剤の乾燥時間は通常３０秒〜６０分であり、
好ましくは１分〜３０分である。また、乾燥温度は特に
限定されないが、好ましくは３０℃〜１７０℃の間であ
り、さらに好ましくは５０℃〜１５０℃の間である。

【００６３】本発明において、吸水性樹脂粒子（Ａ）と
カチオン性高分子化合物（Ｂ）とを混合することによっ
て、吸水性樹脂粒子（Ａ）を造粒し、それによって得ら
れる吸水剤の重量平均粒径を、吸水性樹脂粒子（Ａ）の
平均粒径にくらべて大きくことができる。通常、重量平
均粒径を３０μｍ〜１５０μｍ大きくすることが可能で
ある。同様に、１４９μｍ以下の粒径を有する粒子の割
合を３重量％以下に低減することができる。これらいず
れか、または、両方によって、粉体の取り扱いが容易に
なり、また、ＳＦＣなどで表される通液性も向上させる
ことができる。本発明において、吸水性樹脂粒子（Ａ）
とカチオン性高分子化合物（Ｂ）とを混合することによ
って、得られる吸水剤のＳＦＣを吸水性樹脂粒子（Ａ）
のＳＦＣに比べて大きくすることができる。

【００６４】本発明において、吸水剤の粒径は特に限定
されないが、重量平均粒径３００μｍ〜６００μｍの間
が好ましい。さらに好ましくは吸水剤中の微粉末（例え
ば１４９μｍ以下）の粒子は少ない方が好ましく、具体
的には５重量％以下、さらには３重量％以下、特に１重
量％以下であることが好ましい。この様にして得られた
吸水剤には、必要に応じて、セルロース粉末等の有機粉
末や、微粒子シリカ等の無機粉末や、酸化防止剤および
／またはホウ素化合物、界面活性剤などを添加すること
ができる。特に、微粒子シリカ等の無機粉末を添加する
ことで、通液性を向上させることができる。これらの添
加量は、吸水剤に対して、好ましくは５重量％以下であ
り、さらに好ましくは１重量％以下である。

【００６５】また、本発明の吸水剤を二種類以上混合し
て吸水剤としても良い。また、本発明の吸水剤を、塩酸
などの強酸性水溶液中で攪拌することによって、混合さ
れた、カチオン性高分子化合物（Ｂ）を分離することが
できる。こうして分離されたカチオン性高分子化合物
（Ｂ）は、核磁気共鳴分光法や赤外分光法やゲルパーミ
エッションクロマトグラフィー等の公知の分析方法で同
定することが出来る。本発明の吸水剤において、吸水性
樹脂粒子（Ａ）とカチオン性高分子化合物（Ｂ）が実質
的にイオン結合している場合において、これを示す一つ
の方法として、次の方法がある。すなわち、実質的にイ
オン結合している場合には、本発明の吸水剤を純水中で
攪拌しても、吸水性樹脂粒子（Ａ）とカチオン性高分子
化合物（Ｂ）をあまり分離することはできない。しか
し、強酸性水溶液中で攪拌することによって、塩交換が
起こり、吸水性樹脂粒子（Ａ）とカチオン性高分子化合
物（Ｂ）のイオン結合が解離し、これらをほぼ分離する
ことが可能である。通常、これらの操作は、室温下（２
０℃〜２５℃）、相対湿度４０％〜６０％、液温２０℃
〜２５℃、吸水剤の重量に対して２００倍の重量の液量
の中で攪拌され、攪拌時間は１時間、攪拌は穏やかに行
われ、強酸水溶液は０．１Ｎの塩酸が用いられる。本発
明の吸水剤は、吸水性樹脂粒子（Ａ）とカチオン性高分
子化合物（Ｂ）が実質的にイオン結合していることが好
ましいため、前述の方法で、純水中で本発明の吸水剤を
攪拌した場合には、分離されるカチオン性高分子化合物
（Ｂ）は、吸水剤に含まれるカチオン性高分子化合物
（Ｂ）の５０重量％以下であることが好ましく、２０重
量％以下であることがさらに好ましい。前述の方法で、
強酸水溶液中で本発明の吸水剤を攪拌した場合には、分
離されるカチオン性高分子化合物（Ｂ）は、吸水剤に含
まれるカチオン性高分子化合物（Ｂ）の５０重量％以上
であることが好ましく、８０重量％以上であることがさ
らに好ましい。

【００６６】上記の製法で得られた本発明の吸水剤は例
えば、吸水性樹脂粒子（Ａ）１００重量部とカチオン性
高分子化合物（Ｂ）０．０１重量部〜１０重量部とを混
合した吸水剤であって、前記カチオン性高分子化合物
（Ｂ）は、カチオン性高分子に対し０．０１重量％〜１
０重量％の架橋剤により架橋して得られるものであり、
前記カチオン性高分子化合物（Ｂ）の水可溶度が、エチ
レンイミン単量体から得られるカチオン性高分子化合物
（Ｂ）の場合は７０重量％〜１０重量％、その他のカチ
オン性高分子化合物（Ｂ）の場合は１００重量％〜１０
重量％である、吸水剤である。

【００６７】また、上記の方法で得られた本発明の吸水
剤は、例えば、吸水性樹脂粒子（Ａ）１００重量部とカ
チオン性高分子化合物（Ｂ）０．０１重量部〜１０重量
部とを混合した吸水剤であって、前記吸水性樹脂粒子
（Ａ）は、４．９ｋＰａでの加圧下吸収倍率（ＡＡＰ）
が２０ｇ／ｇ以上であり、かつ、加圧下のゲル層の通液
速度（ＦＲＵＰ）が８００秒以下であり、前記カチオン
性高分子化合物（Ｂ）は、水可溶度が１００重量％〜１
０重量％である、吸水剤である。また、上記の製法で得
られた本発明の吸水剤は、例えば、、吸水性樹脂粒子
（Ａ）１００重量部とカチオン性高分子化合物（Ｂ）
０．０１重量部〜１０重量部とを混合した吸水剤であっ
て、前記吸水性樹脂粒子（Ａ）は、４．９ｋＰａでの加
圧下吸収倍率（ＡＡＰ）が２０ｇ／ｇ以上であり、か
つ、生理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）が２０（１０^-7×
ｃｍ³×ｓ×ｇ^-1）以上であり、前記カチオン性高分子
化合物（Ｂ）は、水可溶度が１００重量％〜１０重量％
である、吸水剤である。

【００６８】また、上記の製法で得られたこれらの本発
明の吸水剤は、好ましくは、後述の０．５ｈｒＰＴ、１
６ｈｒＰＴ、ΔＰＴ、ＢＢＳ、１６ｈｒＢＢＳ、ＤＢＢ
Ｓ、ＧＶ、ＡＡＰ、ＳＦＣの値を有するものである。ま
た、本発明の吸水剤は、以下に記載の吸水特性を有する
吸水剤でもある。 −本発明の吸水剤の吸水特性− 上記して得られた本発明の吸水剤は、従来にない優れた
吸水特性を示す新規な吸水剤である。すなわち、本発明
の吸水剤は１６ｈｒＰＴおよび／または０．５ｈｒＰＴ
が１２．５ｃｍ以下であることが好ましく、１１．０ｃ
ｍ以下であることがより好ましく、９．０ｃｍ以下であ
ることがさらに好ましい。１２．５ｃｍ以下であると、
膨潤後の吸水剤集合体の保型性がより優れており、ま
た、１６ｈｒＰＴが１２．５ｃｍ以下であると、その効
果が吸水後、より長時間持続する。また、紙おむつなど
の吸水体の一部として使用された場合（吸水体の幅は一
般的に１１ｃｍ〜１３ｃｍであることが多い）、１６ｈ
ｒＰＴおよび／または０．５ｈｒＰＴが１２．５ｃｍ以
下であると、吸水体中の膨潤した吸水剤が体重などの加
圧によって、押しつぶされたり、偏ったりしないため、
吸水体の性能が著しく向上する。

【００６９】本発明の吸水剤はΔＰＴが３．５ｃｍ以下
であることが好ましく、２．０ｃｍ以下であることがよ
り好ましい。ΔＰＴの値は後述の計算式から得られたも
のである。ΔＰＴが３．５ｃｍを超えると、膨潤後の吸
水剤集合体の保型性の経時劣化が大きすぎるため、吸水
体などに長時間使用された場合に、著しい性能低下が起
こってしまう場合がある。ΔＰＴが３．５ｃｍ以下の場
合、通常、長時間十分な保型性を維持することができ、
吸水体などに使用された場合、吸水体の性能が著しく向
上する。本発明の吸水剤はＢＢＳおよび／または１６ｈ
ｒＢＢＳが８０ｇｆ以上であることが好ましく、９５ｇ
ｆ以上であることがさらに好ましい。これらの値は、膨
潤後の吸水剤によって形成されるゲル層の破裂強度を表
している。ＢＢＳ、および／または、１６ｈｒＢＢＳが
８０ｇｆ未満になると急激にゲル層の強度が低下するた
め、吸水体中の膨潤した吸水剤が十分にその形状を保て
ず、吸水体が分裂したりするため、吸水体の性能が著し
く低下する場合がある。ＢＢＳ、および／または、１６
ｈｒＢＢＳが８０ｇｆ以上の場合、通常、十分なゲル層
の破裂強度を得ることができ、吸水体などに使用された
場合、吸水体の性能が著しく向上する。また、特に１６
ｈｒＢＢＳが８０ｇｆ以上の場合、長時間十分なゲル層
の破裂強度を維持することができる。

【００７０】本発明の吸水剤はＤＢＢＳが４０％以下で
あることが好ましく、２５％以下であることがより好ま
しく、１０％以下であることがさらに好ましい。ＤＢＢ
Ｓが４０％を超えると、膨潤後の吸水剤によって形成さ
れるゲル層の破裂強度の経時劣化が大きすぎるため、吸
水体などに長時間使用された場合に、著しい性能低下が
起こってしまう場合がある。ＤＢＢＳが４０％以下の場
合、通常、長時間十分なゲル層の破裂強度を維持するこ
とができ、吸水体などに使用された場合、吸水体の性能
が著しく向上する。より優れた吸水体を得るために、吸
水剤のＧＶは２３ｇ／ｇ以上であることが好ましく、２
５ｇ／ｇ以上であることがより好ましく、２８ｇ／ｇ以
上であることがさらに好ましく、３１ｇ／ｇ以上である
ことがその上さらに好ましく、３５ｇ／ｇ以上であるこ
とが最も好ましい。これは、吸水体の吸水量を確保する
ためである。

【００７１】また、吸水体に体重による圧がかかった
時、吸水体に吸収された尿がおむつの表面に戻り出てく
るといった現象をより著しく減少させるため、吸水剤の
ＡＡＰは２０ｇ／ｇ以上であることが好ましく、２１．
５ｇ／ｇ以上であることがより好ましく、２３ｇ／ｇ以
上であることがさらに好ましく、２４．５ｇ／ｇ以上で
あることがその上さらに好ましく、２６ｇ／ｇ以上であ
ることが最も好ましい。本発明の吸水剤のＳＦＣは２５
（１０^-7×ｃｍ³×ｓ×ｇ^-1）以上が好ましく、３５
（１０^-7×ｃｍ³×ｓ×ｇ^-1）以上がより好ましく、５
０（１０^-7×ｃｍ³×ｓ×ｇ^-1）以上がさらに好まし
く、１００（１０^-7×ｃｍ³×ｓ×ｇ^-1）以上がもっと
も好ましい。ＳＦＣを２５（１０^-7×ｃｍ³×ｓ×
ｇ^-1）以上とすることで、本発明の吸水剤を紙おむつの
吸水体の一部に使用した場合の、通液性を良好にし、吸
水体に液を十分に行き渡らせ、吸水量を増大させ、液の
漏れを防止するという効果が著しく向上する。

【００７２】また、本発明の吸水剤の形状はシート状や
ゲル状、繊維状、など広く用いることができるが、好ま
しくは、粒子状であり、前記吸水樹脂と同様の平均粒径
や粒度、水可溶分、含水率を示すものである。また、上
述のように、吸水性樹脂粒子（Ａ）とカチオン性高分子
化合物（Ｂ）は、実質的にイオン結合している、もしく
は、吸水時に実質的にイオン結合を形成することが好ま
しい。本発明の吸水剤は、上記のように、 １． 好ましくは、ＧＶが２３ｇ／ｇ以上であり、か
つ、ＡＡＰが２０g／g以上であり、かつ１６ｈｒＰＴが
１２．５ｃｍ以下である吸水剤である。

【００７３】２． また、好ましくは、ＧＶが２３ｇ／
ｇ以上であり、かつ、ＡＡＰが２０g／g以上であり、か
つ１６ｈｒＢＢＳが８０ｇｆ以上である吸水剤である。 ３． また、好ましくは、ＧＶが２３ｇ／ｇ以上であ
り、かつ、１６ｈｒＰＴが１２．５ｃｍ以下であり、か
つΔＰＴが３．５ｃｍ以下である吸水剤である。 ４． また、好ましくは、ＧＶが２３ｇ／ｇ以上であ
り、かつ、０．５ｈｒＰＴが１２．５ｃｍ以下であり、
かつΔＰＴが３．５ｃｍ以下である吸水剤である。 ５． また、好ましくは、ＧＶが２３ｇ／ｇ以上であ
り、かつ、１６ｈｒＢＢＳが８０ｇｆ以上であり、かつ
ΔＰＴが３．５ｃｍ以下である吸水剤である。

【００７４】６． また、好ましくは、ＧＶが２３ｇ／
ｇ以上であり、かつ、ＢＢＳが８０ｇｆ以上であり、か
つΔＰＴが３．５ｃｍ以下である吸水剤である。 ７． また、好ましくは、ＧＶが２３ｇ／ｇ以上であ
り、かつ、１６ｈｒＰＴが１２．５ｃｍ以下であり、か
つＤＢＢＳが４０％以下である吸水剤である。 ８． また、好ましくは、ＧＶが２３ｇ／ｇ以上であ
り、かつ、０．５ｈｒＰＴが１２．５ｃｍ以下であり、
かつＤＢＢＳが４０％以下である吸水剤である。 ９． また、好ましくは、ＧＶが２３ｇ／ｇ以上であ
り、かつ、１６ｈｒＢＢＳが８０ｇｆ以上であり、かつ
ＤＢＢＳが４０％以下である吸水剤である。

【００７５】１０． また、好ましくは、ＧＶが２３ｇ
／ｇ以上であり、かつ、ＢＢＳが８０ｇｆ以上であり、
かつＤＢＢＳが４０％以下である吸水剤である。 １１． また、好ましくは、ＧＶが２３ｇ／ｇ以上であ
り、かつ、ＳＦＣが５０（１０^-7×ｃｍ³×ｓ×ｇ^-1）
以上であり、かつ１６ｈｒＢＢＳが８０ｇｆ以上である
吸水剤である。 １２． また、好ましくは、ＧＶが２３ｇ／ｇ以上であ
り、かつ、ＳＦＣが５０（１０^-7×ｃｍ³×ｓ×ｇ^-1）
以上であり、かつＢＢＳが８０ｇｆ以上である吸水剤で
ある。

【００７６】１３． また、好ましくは、ＧＶが２３ｇ
／ｇ以上であり、かつ、ＳＦＣが５０（１０^-7×ｃｍ³
×ｓ×ｇ^-1）以上であり、かつ１６ｈｒＰＴが１２．５
ｃｍ以下である吸水剤である。 １４． また、好ましくは、ＧＶが２３ｇ／ｇ以上であ
り、かつ、ＳＦＣが５０（１０^-7×ｃｍ³×ｓ×ｇ^-1）
以上であり、かつ０．５ｈｒＰＴが１２．５ｃｍ以下で
ある吸水剤である。 １５． また、好ましくは、ＧＶが２３ｇ／ｇ以上であ
り、かつ、ＡＡＰが２０ｇ／ｇ以上であり、かつ１６ｈ
ｒＰＴが１２．５ｃｍ以下または１６ｈｒＢＢＳが８０
ｇｆ以上である吸水剤である。

【００７７】１６． また、好ましくは、ＧＶが２３ｇ
／ｇ以上であり、かつ、１６ｈｒＰＴまたは０．５ｈｒ
ＰＴが１２．５ｃｍ以下であり、かつΔＰＴが３．５ｃ
ｍ以下である吸水剤である。 １７． また、好ましくは、ＧＶが２３ｇ／ｇ以上であ
り、かつ、１６ｈｒＢＢＳまたはＢＢＳが８０ｇｆ以上
であり、かつΔＰＴが３．５ｃｍ以下である吸水剤であ
る。 １８． また、好ましくは、ＧＶが２３ｇ／ｇ以上であ
り、かつ、１６ｈｒＰＴが１２．５ｃｍ以下または０．
５ｈｒＰＴが１２．５ｃｍ以下または１６ｈｒＢＢＳが
８０ｇｆ以上またはＢＢＳが８０ｇｆ以上であり、かつ
ΔＰＴが３．５ｃｍ以下である吸水剤である。

【００７８】１９． また、好ましくは、ＧＶが２３ｇ
／ｇ以上であり、かつ、ＤＢＢＳが４０％以下であり、
かつ、１６ｈｒＰＴまたは０．５ｈｒＰＴが１２．５ｃ
ｍ以下である吸水剤である。 ２０． また、好ましくは、ＧＶが２３ｇ／ｇ以上であ
り、かつ、ＤＢＢＳが４０％以下であり、かつ、１６ｈ
ｒＢＢＳまたはＢＢＳが８０ｇｆ以上である吸水剤であ
る。 ２１． また、好ましくは、ＧＶが２３ｇ／ｇ以上であ
り、かつ、ＤＢＢＳが４０％以下であり、かつ、１６ｈ
ｒＰＴが１２．５ｃｍ以下または０．５ｈｒＰＴが１
２．５ｃｍ以下または１６ｈｒＢＢＳが８０ｇｆ以上ま
たはＢＢＳが８０ｇｆ以上である吸水剤である。

【００７９】２２． また、好ましくは、ＧＶが２３ｇ
／ｇ以上であり、かつ、ＳＦＣが５０（１０^-7×ｃｍ³
×ｓ×ｇ^-1）以上であり、かつ、１６ｈｒＰＴまたは
０．５ｈｒＰＴが１２．５ｃｍ以下である吸水剤であ
る。 ２３． また、好ましくは、ＧＶが２３ｇ／ｇ以上であ
り、かつ、ＳＦＣが５０（１０^-7×ｃｍ³×ｓ×ｇ^-1）
以上であり、かつ、１６ｈｒＢＢＳまたはＢＢＳが８０
ｇｆ以上である吸水剤である。 ２４． また、好ましくは、ＧＶが２３ｇ／ｇ以上であ
り、かつ、ＳＦＣが５０（１０^-7×ｃｍ³×ｓ×ｇ^-1）
以上であり、かつ、１６ｈｒＰＴが１２．５ｃｍ以下ま
たは０．５ｈｒＰＴが１２．５ｃｍ以下または１６ｈｒ
ＢＢＳが８０ｇｆ以上またはＢＢＳが８０ｇｆ以上であ
る吸水剤である。

【００８０】２５． また、好ましくは、吸水性樹脂粒
子（Ａ）とカチオン性高分子化合物（Ｂ）を含み、前記
カチオン性高分子化合物（Ｂ）が前記吸水性樹脂粒子
（Ａ）と実質的にイオン結合してなる吸水剤において、
ＧＶが２３ｇ／ｇ以上、ＡＡＰが２０ｇ／ｇ以上、ＳＦ
Ｃが５０（１０^-7×ｃｍ³×ｓ×ｇ^-1）以上である吸水
剤である。 上記の３〜２４に記載の吸水剤において、より好ましく
はさらにＡＡＰが２０ｇ／ｇ以上、さらには上述のＡＡ
Ｐを有する吸水剤である。上記の１、２、３、４、５、
６、７、８、９、１０、１５、１６、１７、１８、１
９、２０、２１に記載の吸水剤において、より好ましく
はさらにＳＦＣが２５（１０^-7×ｃｍ³×ｓ×ｇ^-1）以
上、さらには、上述のＳＦＣを有する吸水剤である。

【００８１】上記の２、４、５、６、８、９、１０、１
１、１２、１４、１７、２０、２３、２５に記載の吸水
剤において、より好ましくはさらに１６ｈｒＰＴが１
２．５ｃｍ以下、さらには、上述の１６ｈｒＰＴを有す
る吸水剤である。上記の１、２、３、５、６、７、９、
１０、１１、１２、１３、１５、１７、２０、２３、２
５に記載の吸水剤において、より好ましくはさらに０．
５ｈｒＰＴが１２．５ｃｍ以下、さらには、上述の０．
５ｈｒＰＴを有する吸水剤である。上記の１、２、７、
８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１９、
２０、２１、２２、２３、２４、２５に記載の吸水剤に
おいて、より好ましくはさらにΔＰＴが３．５ｃｍ以
下、さらには、上述のΔＰＴを有する吸水剤である。

【００８２】上記の１、３、４、６、７、８、１０、１
２、１３、１４、１６、１９、２２、２５に記載の吸水
剤において、より好ましくはさらに１６ｈｒＢＢＳが８
０ｇｆ以上、さらには、上述の１６ｈｒＢＢＳを有する
吸水剤である。上記の１、２、３、４、５、７、８、
９、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１９、２
２、２３、２４、２５に記載の吸水剤において、より好
ましくはさらにＢＢＳが８０ｇｆ以上、さらには、上述
のＢＢＳを有する吸水剤である。上記の１、２、３、
４、５、６、７、１１、１２、１３、１４、１５、１
６、１７、２２、２３、２４、２５に記載の吸水剤にお
いて、より好ましくはさらにＤＢＢＳが８０ｇｆ以上、
さらには、上述のＤＢＢＳを有する吸水剤である。

【００８３】上記の１〜２４に記載の吸水剤において、
より好ましくは、吸水性樹脂粒子（Ａ）とカチオン性高
分子化合物（Ｂ）を含み、前記カチオン性高分子化合物
（Ｂ）が前記吸水性樹脂粒子（Ａ）と実質的にイオン結
合してなる吸水剤である。これら上記のより好ましいＡ
ＡＰ、ＳＦＣ、１６ｈｒＰＴ、０．５ｈｒＰＴ、ΔＰ
Ｔ、ＢＢＳ、１６ｈｒＢＢＳ、ＤＢＢＳなどの範囲は一
つ、さらに好ましくは二つ以上の組み合わせでそれぞれ
の吸水剤に適用される。上記の中でも、より好ましいの
は、１、２、４、１０、１２、１４、１６、１７、１
８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５に記載
の吸水剤であり、さらに好ましいのは、１、２、４、１
０、２５に記載の吸水剤である。

【００８４】例えば、上記の１に記載の吸水剤は、十分
なＧＶを有し、かつ、ＡＡＰに優れ、かつ、吸水後、長
時間が経過してもその膨潤した吸水剤集合体の保型性が
維持されているため、吸水体に使用された場合、著しい
性能向上をもたらす。また、例えば、上記の２に記載の
吸水剤は、十分なＧＶを有し、かつ、ＡＡＰに優れ、か
つ、吸水後、長時間が経過してもそのＢＢＳが維持され
ているため、吸水体に使用された場合、著しい性能向上
をもたらす。また、例えば、上記の４に記載の吸水剤
は、十分なＧＶを有し、かつ、吸水後、膨潤した吸水剤
集合体の保型性に優れており、かつ、その膨潤した吸水
剤集合体の保型性が経時的に劣化しないため、吸水体に
使用された場合、著しい性能向上をもたらす。

【００８５】また、例えば、上記の１０に記載の吸水剤
は、十分なＧＶを有し、かつ、吸水後、ＢＢＳに優れて
おり、かつ、そのＢＢＳが経時的に劣化しないため、吸
水体に使用された場合、著しい性能向上をもたらす。ま
た、例えば、上記の２５に記載の吸水剤は、吸水性樹脂
粒子（Ａ）とカチオン性高分子化合物（Ｂ）を含み、前
記カチオン性高分子化合物（Ｂ）が前記吸水性樹脂粒子
（Ａ）と実質的にイオン結合してなる吸水剤の中でも、
特に優れたＳＦＣを有し、十分なＧＶを有し、かつ、Ａ
ＡＰに優れているため、吸水体に使用された場合、著し
い性能向上をもたらす。

【００８６】このように、例えば、上記の１〜２５に記
載の吸水剤は、従来にない優れた吸水性能を示す新規な
吸水剤である。これらは、例えば、上記の吸水剤の製法
を用いて製造することが可能である。また、形状はシー
ト状や、フィルム状や、繊維状のものなど特に限定され
ないが、好ましくは前記の、粒径の範囲の、粒子状のも
のである。本発明の吸水剤は、吸水体に使用した際に優
れた吸水特性を有する。つまり、吸水体に体重による圧
がかかった時、吸水体に吸収された尿がおむつの表面に
戻り出てくるといった現象が著しく改善されている。ま
た、本発明の吸水剤を単独で吸水体として使用した場合
や、セルロース繊維等の素材と複合して使用した場合
に、移動や脱落が起こりにくくなっており、その効果が
吸水後も長時間持続する。また、膨潤後の吸水剤集合体
の保型性やＢＢＳにも優れており、この効果が長時間持
続する。この膨潤後の吸水剤集合体の保型性やＢＢＳが
優れていることにより、吸水剤を吸水体の一部として使
用した場合、実使用時に、吸水体中での、膨潤後の吸水
剤の移動が起こりにくくなり、吸水体としての性能を十
分に発揮することが出来る。

【００８７】−本発明の吸水体の製法および吸水特性− 上記方法により得られた吸水剤は、適当な素材と組み合
わせることにより、たとえば、衛生材料の吸収層として
好適な吸水体とすることができる。以下、本発明の吸水
体について説明する。本発明の吸水体とは血液や体液、
尿などを吸収する、紙おむつ、生理用ナプキン、失禁パ
ッド、医療用パッド等の衛生材料に用いられる、吸水性
樹脂または吸水剤、とその他の素材からなる成形された
組成物のことであり、用いられる素材の例としては、た
とえば、セルロース繊維が挙げられる。セルロース繊維
の具体例としては、木材からのメカニカルパルプ、ケミ
カルパルプ、セミケミカルパルプ、溶解パルプ等の木材
パルプ繊維、レーヨン、アセテート等の人工セルロース
繊維等を例示できる。好ましいセルロース繊維は木材パ
ルプ繊維である。これらセルロース繊維はナイロン、ポ
リエステル等の合成繊維を一部含有していてもよい。本
発明の吸水剤を吸水体の一部として使用する際には、吸
水体中に含まれる本発明の吸水剤の重量が、好ましくは
３０重量％以上であり、より好ましくは５０重量％以上
であり、さらに好ましくは７０重量％以上である。吸水
体中に含まれる本発明の吸水剤の重量が、３０重量％未
満になると、十分な効果が得られなくなるおそれがあ
る。

【００８８】上記方法により得られた吸水剤とセルロー
ス繊維から吸水体を得るには、たとえば、セルロース繊
維からなる紙やマットに吸水剤を散布し、必要によりこ
れらで挟持する方法、セルロース繊維と吸水剤を均一に
ブレンドする方法、など吸水体を得るための公知の手段
を適宜選択できる。好ましくは、吸水剤とセルロース繊
維を乾式混含した後、圧縮する方法である。この方法に
より、セルロース繊維からの吸水剤の脱落を著しく抑え
ることが可能である。圧縮は加熱下に行うことが好まし
く、その温度範囲は、たとえば５０〜２００℃である。
また、吸水体を得るために、特表平９−５０９５９１号
や特開平９−２９００００号に記載されている方法も好
ましく用いられる。

【００８９】この発明の製法により得られた吸水剤は、
水を吸収して膨潤した後もセルロース繊維等の複合する
相手の素材からの脱落が少なく、しかも、膨潤した吸水
剤集合体の保型性やＢＢＳが優れており、吸水特性に優
れているため種々の用途の吸水保水剤として使用でき
る。この吸水保水剤としては下記のものを挙げることが
できる。 （１）吸収物品用吸水保水剤 紙おむつ、生理用ナプキン、失禁パッド、医療用パッド
等。 （２）農園芸用保水剤 水海苔代替、土壌改質改良剤、保水剤、農薬効力持続剤
等。 （３）建築用保水剤 内装壁剤用結露防止材、セメント添加剤等 （４）その他 リリースコントロール剤、保冷剤、使い捨てカイロ、汚
泥凝固剤、食品用鮮度保持剤、イオン交換カラム材料、
スラッジまたはオイルの脱水剤、乾燥剤、湿度調整材料
等。

【００９０】また、本発明の吸水体は、紙おむつ、生理
用ナプキン、失禁パッド、医療用パッド等の衛生材料に
用いられる場合、（ａ）着用者の体に隣接して配置され
る液体透過性のトップシート、（ｂ）着用者の身体から
遠くに、着用者の衣類に隣接して配置される、液体に対
して不透過性のバックシート、および、（ｃ）トップシ
ートとバックシートの間に配置された吸水体を含んでな
る構成で使用されることが好ましい。吸水体は二層以上
であっても良いし、パルプ層などとともに用いてもよ
い。より好ましい構成では、吸水体中の吸水剤は、坪量
が６０ｇ／ｍ²〜１５００ｇ／ｍ²であるのが好ましく、
より好ましくは、１００ｇ／ｍ²〜１０００ｇ／ｍ ²、さ
らに好ましくは、１５０ｇ／ｍ²〜５００ｇ／ｍ²であ
る。

【００９１】また、本発明では、さらに消毒剤、消臭
剤、抗菌剤、香料、各種の無機粉末、発泡剤、顔料、染
料、親水性短繊維、肥料、酸化剤、還元剤、水、塩類等
を添加し、これにより、本発明の吸水剤に種々の機能を
付与させることもできる。

【００９２】

【実施例】以下、実施例および比較例により、本発明を
さらに詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限
定されるものではない。以下では、単なる「％」は「重
量％」を、「部」は「重量部」をそれぞれ意味する。
尚、吸水性樹脂粒子、カチオン性高分子化合物、吸水剤
（吸水性樹脂粒子とカチオン性高分子化合物とを混合し
て得られたもの）、の諸性能は、以下の方法で測定し
た。以下の測定は、特に記載がない限り、室温（２０℃
〜２５℃）、相対湿度４０〜６０％の下で行われ、用い
る装置および液の温度は２０℃〜２５℃とする。

【００９３】（ａ）自由膨潤倍率（ＧＶ） 吸水剤０．２ｇを不織布製の袋（６０ｍｍ×６０ｍｍ）
に均一に入れ、大過剰の（通常５００ｍｌ）０．９重量
％塩化ナトリウム水溶液（生理食塩水）中に浸漬した。
６０分後に袋を引き上げ、遠心分離機を用いてｅｄａｎ
ａ ＡＢＳＯＲＢＥＮＣＹ II ４４１．１−９９に記
載の遠心力で３分間水切りを行った後、袋の重量Ｗ１
（ｇ）を測定した。また、同様の操作を吸水剤を用いな
いで行い、そのときの重量Ｗ０（ｇ）を測定した。そし
て、Ｗ１よりＷ０を差し引いた値を吸水剤の重量（ｇ）
で除して、その値から、最初の吸水剤の重量（１ｇ／
ｇ）を引いて、自由膨潤倍率（ＧＶ）（ｇ／ｇ）を算出
した。

【００９４】（ｂ）４．９ｋＰａでの加圧下吸収倍率
（ＡＡＰ） ステンレス４００メッシュの金網（目の大きさ３８μ
ｍ）を底に融着させた、内径６０ｍｍのプラスチックの
支時円筒の底の網上に、吸水剤または吸水性樹脂粒子
０．９ｇを均一に散布し、その上に吸水剤・吸水性樹脂
粒子に対して、５０ｇ／ｃｍ²（４．９ｋＰａ）の荷重
を均一に加えることができるように調整された、外径が
６０ｍｍよりわずかに小さく支持円筒との壁面に隙間が
生じず、かつ上下の動きは妨げられないピストンと荷重
をこの順に載置し、この測定装置一式の重量を測定した
（Ｗａ）。直径１５０ｍｍのペトリ皿の内側に直径９０
ｍｍのガラスフィルターを置き、０．９重量％塩化ナト
リウム水溶液（生理食塩水）をガラスフィルターの表面
と同レベルになるように加える。その上に直径９０ｍｍ
の濾紙を載せ表面が全て濡れるようにし、かつ過剰の液
を除く。上記測定装置一式を前記湿った濾紙上にのせ、
液を荷重下で吸収させる。１時間後測定装置一式を持ち
上げ、その重量を再測定する（Ｗｂ）。ＷｂよりＷａを
差し引いた値を吸水剤・吸水性樹脂粒子の重量（０．９
ｇ）で除して４．９ｋＰａでの加圧下の吸収倍率（ｇ／
ｇ）を求めた。本発明において、４．９ｋＰａでの加圧
下吸収倍率はＡＡＰと略される。

【００９５】（ｃ）水可溶度 ０．０１ｇのカチオン性高分子化合物を１０００ｍｌの
ビーカーに量りとり、そこに５００ｍｌの０．１ｍｏｌ
／ｌ塩酸を加える。１時間攪拌後、濾紙によってろ過
し、ろ過液を５０ｍｌビーカーに２０ｍｌとる。そのビ
ーカーに指示薬として、トルイジンブルー指示薬溶液
（和光純薬工業株式会社製）を数滴加える。１／４００
（ｍｏｌ／ｌ）のポリビニル硫酸カリウム標準溶液（和
光純薬工業株式会社製）を徐々に加えていき、溶液の色
が青から紫に変わった所を終点とする。カチオン性高分
子化合物の理論アミン価をＮｃ（ｅｑ／ｇ）、溶出した
カチオン性高分子化合物の重量をＷｃ（ｇ）、滴定の終
点までのポリビニル硫酸カリウム標準溶液の滴下量をＶ
（ｍｌ）とすると、Ｗｃは以下の式で表される。

【００９６】Ｗｃ（ｇ）＝（１／Ｎｃ）×（１／４０
０）×Ｖ×５００／（２０×１０００） 水可溶度（重量％)は以下の式で表される。 水可溶度（重量％）＝Ｗｃ／０．０１×１００ （ｄ）加圧時ゲル変形（１６ｈｒ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ
Ｔｅｓｔ） 以下に記載する操作は、室温下（２０℃〜２５℃）、お
よび、相対湿度４０〜６０％の室内で行われる。図２に
示すような、直径６．０ｃｍ、ふちの高さ１．３ｃｍの
ポリプロピレン製の円皿形（シャーレ状）の容器１に、
吸水剤１．５ｇを均一に散布する。その容器に０．９重
量％塩化ナトリウム水溶液（生理食塩水）３０ｇを３０
秒で、上から注ぎ込み吸水剤を膨潤させる。生理食塩水
を注ぎ込んでから、３０秒以内に、直径７．３ｃｍ、重
さ１０．５ｇのポリプロピレン製の円形の蓋３を、吸水
剤および生理食塩水の入った円皿形の容器１を完全に覆
うように載せ、その上にさらに４５９ｇの重り４を載せ
る。

【００９７】この状態で室温下、３０分間静置した後、
容器を逆さにして、膨潤した吸水剤の集合体２（約３
１．５ｇの膨潤ゲル集合体）を容器内での形状を実質保
ったまま、容器より取り出す。次いで、図３に示すよう
に、この膨潤した吸水剤の集合体２（通常、直径約６〜
８ｃｍ前後／高さ１〜１．５ｃｍ前後の円柱状の膨潤ゲ
ル集合体）を容器内での形状を実質保ったまま、縦１７
ｃｍ×横１２ｃｍ×厚み０．００４ｃｍのチャック付き
ポリ袋５（ユニパックＦ−４、株式会社生産日本社製）
の中央に位置するように入れ、チャックを約９割程度閉
めて、平面上で室温下１６時間静置する。

【００９８】静置後、図４に示すように、膨潤した吸水
剤の集合体の入ったポリ袋５の上から、底面の面積が７
０．８ｃｍ２、重さ３４８５ｇの円柱形の重り６を、膨
潤吸水剤の集合体２の中心と、円柱形の重り６の中心
が、上部から見た時にちょうど重なるように載せ、１分
間、重り６の重量によって加圧する。1分後、重りを取
り除き、加圧で変形したゲルをさらに３０秒間静置す
る。３０秒静置後、図5に示すように、変形した膨潤吸
水剤の集合体７の、任意の端から任意の端までの直線距
離８が最も長くなるような、２点間の直線距離を測定
し、その長さを加圧時ゲル変形（１６ｈｒＰＴ）とす
る。加圧時ゲル変形の単位はｃｍで表される。また、加
圧時ゲル変形は１６ｈｒＰＴと略される。

【００９９】（ｅ）加圧下のゲル層の通液速度（ＦＲＵ
Ｐ） コック付きガラスカラムＫ（「バイオカラムＣＦ−３０
Ｋ」（株）井内盛栄堂カタログコード２２−６３５−０
７、下部フィルター＃Ｇ２、内径１インチ、長さ４００
ｍｍ）に、吸水性樹脂粒子０・５ｇを充填し、過剰の生
理食塩水を用い、吸水性樹脂粒子を平衡膨潤させた（約
３０分から１時間）。次いで、図１に示したように、膨
潤した吸水性樹脂粒子Ａが充分沈降したのち、上部に重
りＢを載置可能な円形板Ｃおよび下部にガラスフィルタ
ー付加圧板Ｉを設けた加圧棒Ｄ（該加圧板Ｉは、厚さ１
０ｍｍで直径約１インチの大ききを有し、最下部にガラ
スフィルター（＃Ｇ０）を備え、その上部の円盤は直径
１ｍｍの孔が約２ｍｍ間隔で８４個開孔した構造を有す
る。該ガラスフィルター付加圧板ＩはガラスカラムＫ内
部を自由に上下可能で、生理食塩水が加圧板Ｉ上部より
ガラスフィルターＨを経て通過可能な構造となってい
る。）を膨潤した吸水性樹脂粒子Ａの上部に空気を抜き
ながら載置し、さらに重りＢを図１のように載置して、
膨潤した吸水性樹脂粒子Ａに２４．５ｇ／ｃｍ²（２．
４ｋＰａ）の荷重を均一にかけた。図１のように液面を
液高２００ｍｍのところに合わせてコックを開き、生理
食塩水Ｊが図１に示す２本の標準線Ｌ（液高１５０ｍｍ
の液面）とＭ（液高１００ｍｍの液面）との間（実測に
より液量２５ｍ１）を通過する時間を測定し、３回の平
均値をとって加圧下のゲル層の通液速度（ＦＲＵＰ）
（秒）とした。なお、本装置を使用して、吸水性樹脂粒
子のない状態で測定した値は１０秒であった。本発明に
おいて、加圧下のゲル層の通液速度はＦＲＵＰと略され
る。

【０１００】（ｆ）平均粒径および粒度 ＪＩＳ標準篩（８５０μｍ、６００μｍ、３００μｍ、
１５０μｍ、４５μｍ）で分級することで粒度分布を求
めて、対数正規確率紙にプロットすることで、重量平均
粒径Ｄ５０を求めた。 （ｇ）可溶分量 吸水性樹脂、または、吸水性樹脂粒子０．５ｇを１００
０ｍｌのイオン交換水中に分散させ、１６時間攪拌した
後、膨潤ゲルを濾紙で濾過した。そして、得られた濾液
中の水溶性高分子、すなわち、吸水性樹脂粉末から溶出
した可溶分量（重量％、対吸水性樹脂粒子）を、トルイ
ジンブルー指示薬溶液（和光純薬工業株式会社製）を指
示薬とし、所定量の（通常１０ｍｌ）０．００５ｍｍｏ
ｌ／ｌメチルグリコールキトサンを１／４００（ｍｏｌ
／ｌ）のポリビニル硫酸カリウム標準溶液（和光純薬工
業株式会社製）を用いて滴定する、コロイド滴定により
測定した。

【０１０１】（ｈ）含水率 吸水性樹脂、または、吸水性樹脂粒子１．０ｇをアルミ
カップに載せ、１８０℃の無風オーブンで３時間乾燥
し、その乾燥減量に基き含水率を求めた。 （ｉ）カチオン密度 ０．０１ｇのカチオン性高分子化合物を１０００ｍｌの
ビーカーに量りとり、そこに５００ｍｌの０．１ｍｏｌ
／ｌ塩酸を加える。１０分間攪拌後、この溶液を、５０
ｍｌビーカーに２０ｍｌとる。そのビーカーに指示薬と
して、トルイジンブルー指示薬溶液（和光純薬工業株式
会社製）を数滴加える。１／４００（ｍｏｌ／ｌ）のポ
リビニル硫酸カリウム標準溶液（和光純薬工業株式会社
製）を徐々に加えていき、溶液の色が青から紫に変わっ
た所を終点とする。滴定の終点までのポリビニル硫酸カ
リウム標準溶液の滴下量をＶ（ｍｌ）とすると、カチオ
ン密度は以下の式で表される。

【０１０２】カチオン密度（ｍｍｏｌ／ｇ）＝（Ｖ×
（１／４００））／（０．０１×（２０／５００）） （ｊ）生理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）試験（特表平９
−５０９５９１参照） 特表平９−５０９５９１の生理食塩水流れ誘導性（ＳＦ
Ｃ）試験に準じて行った。図７に示す装置を用い、容器
４０に均一に入れた吸水剤（０．９００ｇ）を人工尿
（１）中で０．３ｐｓｉ（２．０７ｋＰａ）の加圧下、
６０分間膨潤させ、ゲル４４のゲル層の高さを記録し、
次に０．３ｐｓｉ（２．０７ｋＰａ）の加圧下、０．６
９重量％塩化ナトリウム水溶液３３を、一定の静水圧で
タンク３１から膨潤したゲル層を通液させた。このＳＦ
Ｃ試験は室温（２０〜２５℃）で行った。コンピュータ
ーと天秤を用い、時間の関数として２０秒間隔でゲル層
を通過する液体量を１０分間記録した。膨潤したゲル４
４（の主に粒子間）を通過する流速Ｆ_S（ｔ）は増加重
量（ｇ）を増加時間（ｓ）で割ることによりｇ／ｓの単
位で決定した。一定の静水圧と安定した流速が得られた
時間をｔ_Sとし、ｔ_Sと１０分間の間に得たデータだけを
流速計算に使用して、ｔ_Sと１０分間の間に得た流速を
使用してＦ_S（ｔ＝０）の値、つまりゲル層を通る最初
の流速を計算した。Ｆ_S（ｔ＝０）はＦ_S（ｔ）対時間の
最小２乗法の結果をｔ＝０に外挿することにより計算し
た。

【０１０３】 生理食塩水流れ誘導性＝（Ｆ_S（ｔ＝０）×Ｌ₀）／（ρ×Ａ×ΔＰ） ＝（Ｆ_S（ｔ＝０）×Ｌ₀）／１３９５０６ ここで、 Ｆ_S（ｔ＝０）：ｇ／ｓで表した流速 Ｌ₀：ｃｍで表したゲル層の高さ ρ：ＮａＣｌ溶液の密度（１．００３ｇ／ｃｍ³） Ａ：セル４１中のゲル層上側の面積（２８．２７ｃ
ｍ²） ΔＰ：ゲル層にかかる静水圧（４９２０ｄｙｎｅ／ｃｍ
²） およびＳＦＣ値の単位は（１０^-7×ｃｍ³×ｓ×ｇ^-1）
である。

【０１０４】図７に示す装置としては、タンク３１に
は、ガラス管３２が挿入されており、ガラス管３２の下
端は、０．６９重量％塩化ナトリウム水溶液３３をセル
４１中の膨潤ゲル４４の底部から、５ｃｍ上の高さに維
持できるように配置した。タンク３１中の０．６９重量
％塩化ナトリウム水溶液３３は、コック付きＬ字管３４
を通じてセル４１へ供給された。セル４１の下には、通
過した液を補集する容器４８が配置されており、補集容
器４８は上皿天秤４９の上に設置されていた。セル４１
の内径は６ｃｍであり、下部の底面にはＮｏ．４００ス
テンレス製金網（目開き３８μｍ）４２が設置されてい
た。ピストン４６の下部には液が通過するのに十分な穴
４７があり、底部には吸水剤あるいはその膨潤ゲルが、
穴４７へ入り込まないように透過性の良いガラスフィル
ター４５が取り付けてあった。セル４１は、セルを乗せ
るための台の上に置かれ、セルと接する台の面は、液の
透過を妨げないステンレス製の金網４３の上に設置し
た。

【０１０５】人工尿（１）は、塩化カルシウムの２水和
物０．２５ｇ、塩化カリウム２．０ｇ、塩化マグネシウ
ムの６水和物０．５０ｇ、硫酸ナトリウム２．０ｇ、り
ん酸２水素アンモニウム０．８５ｇ、りん酸水素２アン
モニウム０．１５ｇ、および、純水９９４．２５ｇを加
えたものを用いた。 （ｋ）ボール破裂強度（ＢＢＳ）試験（特表平９−５０
９５９１参照） 特表平９−５０９５９１号に記載のボール破裂強度（Ｂ
ＢＳ）試験の測定法に準じて測定を行った。この試験
は、濡れた（膨潤した）状態における吸水剤のボール破
裂強度（ＢＢＳ）を測定する。吸水剤のＢＢＳは、この
試験方法に規定する手順で人工尿（１）中で膨潤させた
吸水剤ゲル層を破裂させるのに必要な力（ピーク負荷、
グラムで表示）である。吸水剤のＢＢＳは、人工尿
（１）中で膨潤させた吸水剤の湿潤一体性の評価に使用
される。

【０１０６】（ｋ−１）試料調製装置 ＢＢＳ測定に好適な試料調製装置を図８に示す。この装
置は、吸水剤層２６０を収容するのに使用される内側シ
リンダー２７０、テフロン（登録商標）製平底トレー２
４０、内側シリンダーカバープレート２２０、およびス
テンレスの重り２１０を含んでなる。内側シリンダー２
７０は透明なＬＥＸＡＮの棒（または同等品、例えばア
クリル樹脂棒）からくり抜いたもので、内径６．００ｃ
ｍ（＝２８．２７ｃｍ²）、壁厚約０．５ｃｍ、および
高さ約１．５０ｃｍを有する。外側シリンダー２３０は
透明なＬＥＸＡＮの棒（または同等品、例えばアクリル
樹脂棒）からくり抜いたもので、内側シリンダーの外径
より僅かに大きい内径を有するので、内側シリンダー２
７０は外側シリンダー２３０の中にちょうど入り、自由
にスライドできる。外側シリンダー２３０の壁厚は約
０．５ｃｍ、高さは約１．００ｃｍである。外側シリン
ダー２３０の底部は、取り付ける前に二軸方向に張り詰
めた、Ｎｏ．４００メッシュ（目開き３８μｍ）のステ
ンレス鋼スクリーン２５０に面している。内側シリンダ
ーのカバープレート２２０は、厚さ０．８ｃｍ、重量５
００ｇを有するガラス板からなる。ステンレスの重り２
１０は重量が１７００ｇである。

【０１０７】（ｋ−２）破裂試験機 この試験には、破裂試験荷重セルを備えた引張試験機
（Ｉｎｔｅｌｅｖｔ−II−ＳＴＤ Ｔｅｎｓｉｌｅ Ｔ
ｅｓｔｅｒ、Ｔｈｗｉｎｇ Ｔｅｓｔｅｒ、Ｔｈｗｉｎ
ｇ−Ａｌｂｅｒｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏ．，Ｐ
ｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ製）を使用した。図９に関し
て、この装置は、二重ねじ計器の上部に備えた固定クロ
スヘッド３１０の上に取り付けた円形の下側試料クラン
ププラテン２８０、研磨したステンレス鋼製のボール形
状プローブ２９０を備えた力感知荷重セル３３０、可動
クロスヘッド３２０、および試料２６０を空気圧により
固定する上側クランププラテン３００を含んでなる。下
側クランププラテン２８０は固定クロスヘッド３１０の
上に取り付けてある。力感知負荷セル３３０はプローブ
２９０を備えている。下側クランププラテン２８０およ
び上側クランププラテン３００の両方共、直径１１５m
m、厚さ２．９mm、および直径１８．６５mmの円形開口
部を有する。研磨したステンレス鋼製のボール形状プロ
ーブ２９０は直径が１５．８４mmである。可動クロスヘ
ッド３２０は上昇してプローブ２９０を試料に接触さ
せ、貫通させる。プローブ２９０が試料２６０を貫通し
た時、試験は完了したと考えられ、試験データが表示さ
れ、記録される。

【０１０８】（ｋ−３）手順 図８に関して、内側シリンダー２７０を外側シリンダー
２３０の中に挿入した。吸水剤の１．４ｇアリコートを
内側シリンダー２７０に加え、組み立てたシリンダーを
穏やかに振る、および／または、軽く叩くことにより、
底部の４００メッシュ（目開き３８μｍ）ステンレスス
クリーン２５０の上に一様に分散させた。組み立てた、
吸水剤を含むシリンダーをテフロン（登録商標）製平底
トレー２４０に移し、内側シリンダーカバープレート２
２０を内側シリンダー２７０の上に置いた。人工尿
（１）４２．０ミリリットルをテフロン（登録商標）製
平底トレー２４０に加えた。人工尿（１）は平底トレー
２４０からステンレススクリーン２５０を通過した。加
えた人工尿（１）はすべて吸水剤２６０に５分間以内で
吸収された。次いで、ステンレスの重り２１０を内側シ
リンダーカバープレート２２０の上に置いた。さらに２
５分後、ステンレスの重り２１０および内側シリンダー
カバープレート２２０を除去した。これで、ＢＢＳ測定
用の膨潤した吸水剤の予め決められた層２６０が調製さ
れた。吸水剤ゲル層２６０を含む内側シリンダー２７０
を直ちにＢＢＳ試験用の破裂試験装置に移した。

【０１０９】図９に関して、吸水剤ゲル層２６０を含む
内側シリンダー２７０を下側クランププラテン２８０の
上に置き、空気圧により上側クランププラテン３００で
固定した。破壊感度１０．００ｇおよび試験速度５．０
０インチ／分で、試験スイッチを押して試験を開始し
た。可動クロスヘッド３２０が上昇し、研磨されたステ
ンレス鋼製のボール形状プローブ２９０が吸水剤ゲル層
２６０を貫通した。試料の破裂が記録された後、可動ク
ロスヘッド３２０は出発位置に戻った。ＢＢＳはピーク
負荷グラムとして表示され、３回の測定の平均を報告す
る。ＢＢＳの単位はｇｆで表される。ボール破裂強度は
ＢＢＳと略される。

【０１１０】（ｌ）１６時間ボール破裂強度（１６ｈｒ
ＢＢＳ）試験 上記（ｋ）ボール破裂強度（ＢＢＳ）試験と同様の測定
法であるが、上記（ｋ−３）手順において、人工尿
（１）を加えたのち、２５分後にステンレスの重り２１
０および内側シリンダーカバープレート２２０を除去す
るが、この２５分後を１６時間後に変更し、同様の操作
を行うことで測定した。１６時間ボール破裂強度は１６
ｈｒＢＢＳと略される。 （ｍ）短時間加圧時ゲル変形（０．５ｈｒ Ｐｒｅｓｓ
ｕｒｅ Ｔｅｓｔ）上記（ｄ）の加圧時ゲル変形の測定
法における、室温下１６時間静置するところを室温下３
０分間静置するという変更以外は、同様に測定を行っ
た。短時間加圧時ゲル変形の単位はｃｍで表される。ま
た、本発明において短時間加圧時ゲル変形は０．５ｈｒ
ＰＴと略される。

【０１１１】（ｎ）加圧時ゲル変形経時劣化（ΔＰＴ） 加圧時ゲル変形経時劣化（ΔＰＴ）は以下の式で表され
る。この値は加圧時ゲル変形の経時劣化の度合いを示し
た値である。 加圧時ゲル変形経時劣化（ΔＰＴ） ＝（加圧時ゲル変形）−（短時間加圧時ゲル変形） ＝（１６ｈｒＰＴ）−（０．５ｈｒＰＴ） 短時間加圧時ゲル変形（０．５ｈｒＰＴ）とは、前述の
方法で測定したものをいう。加圧時ゲル変形経時劣化
（ΔＰＴ）の単位はｃｍで表される。また、本発明にお
いて、加圧時ゲル変形経時劣化はΔＰＴと略される。Δ
ＰＴは負の値を示すこともある。

【０１１２】（ｏ）ボール破裂強度低下率（ＤＢＢＳ） ボール破裂強度低下率（ＤＢＢＳ）は以下の式で表され
る。この値はボール破裂強度の経時劣化の度合いを示し
た値である。 ボール破裂強度低下率（ＤＢＢＳ） ＝〔１−（１６時間ボール破裂強度）／（ボール破裂強度）〕×１００ ＝〔１−（１６ｈｒＢＢＳ）／（ＢＢＳ）〕×１００ ボール破裂強度低下率はＤＢＢＳと略される。ＤＢＢＳ
の単位は％である。ＤＢＢＳは負の値を示すこともあ
る。

【０１１３】（参考例１）シグマ型羽根を２本有する内
容積１０リットルのジャケット付きステンレス型双腕型
ニーダーに蓋を付けて形成した反応器中で、７１．３モ
ル％の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液５
５００ｇ（単量体濃度３８重量％）にポリエチレングリ
コールジアクリレート（平均分子量４８７）０．０８モ
ル％を溶解させて反応液とした。次にこの反応液を窒素
ガス雰囲気下で、３０分間脱気した。続いて、反応液に
過硫酸アンモニウム２．９ｇおよびＬ−アスコルビン酸
０．０８ｇを攪拌しながら添加したところ、およそ１分
後に重合が開始した。そして、生成したゲルを粉砕しな
がら、２０〜９０℃で重合を行い、重合が開始して３０
分後に含水ゲル状架橋重合体（１）を取り出した。

【０１１４】得られた含水ゲル状架橋重合体（１）は、
その径が約５ｍｍ以下に細分化されていた。この細分化
された含水ゲル状架橋重合体（１）を５０メッシュ（目
開き３００μｍ）の金網上に広げ、１８０℃で５０分間
熱風乾燥した。次いで、ロールミルを用いて粉砕し、さ
らに目開き８５０μｍおよび１５０μｍのＪＩＳ振動ふ
るい網で分級することで、平均粒径４５０μｍ、１４９
μｍ以下の粒径を有する樹脂の割合が３％、ＧＶが３２
ｇ／ｇ、吸水性樹脂中の未架橋の水可溶成分が８重量
％、含水率が５重量％の不定形破砕粒子状の吸水性樹脂
（１）を得た。吸水性樹脂（１）５００重量部に対し、
１，４−ブタンジオール５重量部、イソプロピルアルコ
ール２．５重量部、水１５重量部からなる表面架橋剤を
含む溶液を攪拌しながら添加し、得られた混合物を５Ｌ
モルタルミキサーに投入しオイル温度２１２℃のオイル
バスで加熱しながら３０分間攪拌熱処理する事で、ＧＶ
が２５．６ｇ／ｇ、ＡＡＰが２２．４ｇ／ｇ、ＦＲＵＰ
が７０秒、ＳＦＣが１０１（単位：１０^-7×ｃｍ³×ｓ
×ｇ^-1）を有する吸水性樹脂粒子（Ａ−１）を得た。結
果を表１にまとめた。

【０１１５】（参考例２）シグマ型羽根を２本有する内
容積１０リットルのジャケット付きステンレス型双腕型
ニーダーに蓋を付けて形成した反応器中で、７１．３モ
ル％の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液５
５００ｇ（単量体濃度３８重量％）にポリエチレングリ
コールジアクリレート（平均分子量４８７）０．０５モ
ル％を溶解させて反応液とした。次にこの反応液を窒素
ガス雰囲気下で、３０分間脱気した。続いて、反応液に
過硫酸アンモニウム２．９ｇおよびＬ−アスコルビン酸
０．０８ｇを攪拌しながら添加したところ、およそ１分
後に重合が開始した。そして、生成したゲルを粉砕しな
がら、２０〜９０℃で重合を行い、重合が開始して３０
分後に含水ゲル状架橋重合体（２）を取り出した。

【０１１６】得られた含水ゲル状架橋重合体（２）は、
その径が約５ｍｍ以下に細分化されていた。この細分化
された含水ゲル状架橋重合体（１）を５０メッシュ（目
開き３００μｍ）の金網上に広げ、１８０℃で５０分間
熱風乾燥した。次いで、ロールミルを用いて粉砕し、さ
らに目開き８５０μｍおよび１５０μｍのＪＩＳ振動ふ
るい網で分級することで、平均粒径４７０μｍ、１４９
μｍ以下の粒径を有する樹脂の割合が３％、ＧＶが３６
ｇ／ｇ、吸水性樹脂中の未架橋の水可溶成分が１０重量
％、含水率が６重量％の不定形破砕粒子状の吸水性樹脂
（２）を得た。吸水性樹脂（２）５００重量部に対し、
１，４−ブタンジオール５重量部、イソプロピルアルコ
ール２．５重量部、水１５重量部からなる表面架橋剤を
含む溶液を攪拌しながら添加し、得られた混合物を５Ｌ
モルタルミキサーに投入しオイル温度２１２℃のオイル
バスで加熱しながら３０分間攪拌熱処理する事で、ＧＶ
が２９．２ｇ／ｇ、ＡＡＰが２５．１ｇ／ｇ、ＦＲＵＰ
が２２０秒、ＳＦＣが４０（単位：１０^-7×ｃｍ³×ｓ
×ｇ^-1）を有する吸水性樹脂粒子（Ａ−２）を得た。結
果を表１にまとめた。

【０１１７】（参考例３）ポリアリルアミン(商品名：
ＰＡＡ−１０Ｃ、重量平均分子量約１万、日東紡績株式
会社製）の１０％水溶液１００部に対し、架橋剤である
エチレングリコールジグリシジルエーテル（商品名：デ
ナコールＥＸ８１０、ナガセ化成工業株式会社製）を、
０．２５部を攪拌しながら加えて、混合後も１分間攪拌
した。これを６０℃で１時間静置し、カチオン性高分子
化合物（Ｂ−１）の水溶液を得た。カチオン性高分子化
合物（Ｂ−１）の水可溶度は９７％、カチオン密度は１
７ｍｍｏｌ／ｇであった。

【０１１８】（参考例４）ポリエチレンイミン（数平均
分子量約７万、株式会社日本触媒製、カチオン密度２３
ｍｍｏｌ／ｇ）の１０％水溶液１００部に対し、架橋剤
であるエチレングリコールジグリシジルエーテル（商品
名：デナコールＥＸ８１０、ナガセ化成工業株式会社
製）を、０．５部を攪拌しながら加えて、混合後も１分
間攪拌した。これを６０℃で１時間静置し、カチオン性
高分子化合物（Ｂ−２）の水溶液を得た。カチオン性高
分子化合物（Ｂ−２）の水可溶度は３８％、カチオン密
度２２ｍｍｏｌ／ｇであった。

【０１１９】（参考例５）１０００ｍｌのビーカー中に
Ｎ−ビニルホルムアミド３５０ｇ、純水１３９０ｇを投
入し、この反応液を窒素ガス雰囲気下で、３０分間脱気
した。続いて、反応液にＶ−５０（和光純薬工業株式会
社）１．４８ｇを攪拌しながら添加し、６５℃に加温し
たところ、およそ１分後に重合が開始した。１６時間後
に、得られた重合体をエタノール中で沈降させたのち、
乾燥させ、ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）を得た。こ
うして得られたポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）を５重
量％の水溶液とし、ポリマー重量に対して、０．５当量
の水酸化ナトリウムを加え、７５℃で、2時間反応さ
せ、ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）の部分加水分解物
であるカチオン性高分子化合物（Ｂ−３）の水溶液を得
た。カチオン性高分子化合物（Ｂ−３）の水可溶度は９
９％、カチオン密度６ｍｍｏｌ／ｇであった。

【０１２０】また、得られたポリ（Ｎ−ビニルホルムア
ミド）を５重量％の水溶液とし、ポリマー重量に対し
て、１．５当量の水酸化ナトリウムを加え、７５℃で、
４時間反応させ、ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）の加
水分解物として、ポリビニルアミンの水溶液を得た。 （参考例６）参考例５で得られたポリビニルアミンの１
０％水溶液１００部に対し、架橋剤であるエチレングリ
コールジグリシジルエーテル（商品名：デナコールＥＸ
８１０、ナガセ化成工業株式会社製）を、０．０５部を
攪拌しながら加えて、混合後も１分間攪拌した。これを
６０℃で１時間静置し、カチオン性高分子化合物（Ｂ−
４）の水溶液を得た。カチオン性高分子化合物（Ｂ−
４）の水可溶度は９７％、カチオン密度は１２ｍｍｏｌ
／ｇであった。

【０１２１】（比較参考例１）特開平５−３１３６２号
に記載されている、吸水性樹脂の合成例と実施例１を参
考にして、以下に示す手順でその追試を行った。アクリ
ル酸ナトリウム７４．９５モル％、アクリル酸２５モル
％およびトリメチロールプロパントリアクリレート０．
０５モル％からなるアクリル酸塩系単量体の３７％水溶
液４０００部を過硫酸アンモニウム２．０部およびＬ−
アスコルビン酸０．０８部を用いて窒素雰囲気中３０〜
８０℃で重合を行い、ゲル状含水架橋重合体を得た。得
られた含水ゲル状架橋重含体を１５０℃の熱風乾燥機で
乾燥後、ハンマーミルで粉砕し、２０メッシュ（目開き
８５０μｍ、タイラーの標準ふるい）。金網でふるいわ
けして２０メッシュ通過物を得た。これを吸水性樹脂
（３）と言う。吸水性樹脂（３）１００部に対し、グリ
セリン０．５部、水２部およびエチルアルコール２部を
添加混合した後、２１０℃で１０分間加熱処理して表面
近傍が２次架橋された吸水性樹脂粒子（Ｃ−１）を得
た。吸水性樹脂粒子（Ｃ−１）のＧＶは３４．１ｇ／
ｇ、ＡＡＰは８．２ｇ／ｇ、ＦＲＵＰは２０００秒、Ｓ
ＦＣが２（単位：１０^-7×ｃｍ³×ｓ×ｇ^-1）であっ
た。結果を表１にまとめた。

【０１２２】（比較参考例２）特開２０００−９５９５
５号に記載されている、参考例４を参考にして、以下に
示す手順でその追試を行った。滴下ロート、攪拌機、温
度計および還流冷却器を備えた２０Ｌのステンレス釜
に、無機粒子（商品名：アエロジルＲ９７２、日本アエ
ロジル社製）１００ｇを含むシクロヘキサン溶液１０Ｌ
を仕込み、室温下に攪拌を行った。次に予め０℃に冷却
した３０％のポリエチレンイミン（商品名：エポミンＰ
−１０００、株式会社日本触媒製、カチオン密度２３ｍ
ｍｏｌ／ｇ）５６３６ｇおよび純水４０００ｇからなる
ポリエチレンイミン水溶液に、架橋剤であるエチレング
リコールジグリシジルエーテル（商品名：デナコールＥ
Ｘ８１０、ナガセ化成工業株式会社製）の５０％水溶液
３６３ｇを攪拌しながら加えて、架橋剤および親水性高
分子化合物を含む水溶液を調整し、ついでこの溶液を室
温下にシクロヘキサン溶液に攪拌しながら加えた。攪拌
下、徐々に系の温度を６５℃にまで昇温し、６５℃で３
時間反応を行った。その後系温度を室温にまで冷却し、
生成した含水球状ゲルを吸引ろ過し、得られた含水球状
ゲルを６０℃で４８時間減圧乾燥して、含水率１５％の
サラサラのカチオン性基を有する水膨潤性樹脂粒子を得
た。これを、カチオン性高分子化合物（Ｄ−１）とし
た。カチオン性高分子化合物（Ｄ−１）の水可溶度は５
％であった。

【０１２３】（比較参考例３）特開平９−３１２３号に
記載されている、参考例２を参考にして、以下に示す手
順でその追試を行った。７５モル％の中和率を有するア
クリル酸ナトリウムの水溶液５５００ｇ（単量体濃度３
８％）に、トリメチロールプロパントリアクリレート７
ｇおよびポリオキシエチレンソルビタンモノステアレー
ト１ｇを溶解し、窒素ガスで脱気後、過硫酸カリウム
２．３ｇとＬ−アスコルビン酸０．１１ｇを添加し、重
合を行った。重合が終了した時点で、得られた含水ゲル
状架橋重合体をさらに細分化し、１５０℃の熱風乾燥機
中で含水ゲル状架橋重合体の含水量が５％以下になるま
で乾燥を行った。乾燥物をロールグラニュレーターで粉
砕し、２０メッシュ金網通過物を分取した。このものの
平均粒径は約３９０μｍで、しかも粒径が１０６μｍ未
満の粒子の割合は５重量％であった。２０メッシュ通過
物１００部に対し、グリセリン０．５部、水３部、イソ
プロピルアルコール０．７５部からなる水性液を添加混
合し、得られた混合物を２００℃で３３分間加熱処理し
て弱酸性基を有する吸水性樹脂粒子（Ｃ−２）を得た。
吸水性樹脂粒子（Ｃ−２）のＧＶは２８．２ｇ／ｇ、Ａ
ＡＰは２１．３ｇ／ｇ、ＦＲＵＰは１２１４秒、ＳＦＣ
が１０（単位：１０^-7×ｃｍ³×ｓ×ｇ^-1）であった。
結果を表１にまとめた。

【０１２４】（実施例１）参考例１で得られた吸水性樹
脂粒子（Ａ−１）１００部に対して、参考例３で得られ
たカチオン性高分子化合物（Ｂ−１）の１０％水溶液を
１０部添加混合し、９０℃で２０分間加熱乾燥した後、
目開き８５０μｍの篩で分級して、８５０μｍ以下の粒
子を得た。これを吸水剤（１）という。得られた吸水剤
（１）の諸物性を表２、３に示す。 （実施例２）参考例１で得られた吸水性樹脂粒子（Ａ−
１）１００部に対して、参考例４で得られたカチオン性
高分子化合物（Ｂ−２）の１０％水溶液を１５部添加混
合し、９０℃で２０分間加熱乾燥した後、目開き８５０
μｍの篩で分級して、８５０μｍ以下の粒子を得た。こ
れを吸水剤（２）という。得られた吸水剤（２）の諸物
性を表２、３に示す。

【０１２５】（実施例３）参考例２で得られた吸水性樹
脂粒子（Ａ−２）１００部に対して、参考例３で得られ
たカチオン性高分子化合物（Ｂ−１）の１０％水溶液を
５部添加混合し、１２０℃で２０分間加熱乾燥した後、
目開き８５０μｍの篩で分級して、８５０μｍ以下の粒
子を得た。これを吸水剤（３）という。得られた吸水剤
（３）の諸物性を表２、３に示す。 （実施例４）参考例１で得られた吸水性樹脂粒子（Ａ−
１）１００部に対して、ポリアリルアミン塩酸塩(ＰＡ
Ａ−ＨＣｌ−３Ｌ、重量平均分子量約１万、日東紡績株
式会社製、カチオン密度１１ｍｍｏｌ／ｇ)の５０％水
溶液を３部添加し、９０℃で２０分間加熱乾燥した後、
目開き８５０μｍの篩で分級して、８５０μｍ以下の粒
子を得た。これを吸水剤（４）という。得られた吸水剤
（４）の諸物性を表２、３に示す。

【０１２６】（実施例５）参考例２で得られた吸水性樹
脂粒子（Ａ−２）１００部に対して、ポリエチレンイミ
ン（数平均分子量約７万、株式会社日本触媒製、カチオ
ン密度２３ｍｍｏｌ／ｇ）の３０％水溶液を２０部添加
し、１２０℃で３０分間加熱乾燥した後、目開き８５０
μｍの篩で分級して、８５０μｍ以下の粒子を得た。こ
のものに、さらに、超微粒子の酸化ケイ素（日本アエロ
ジル社製、商品名：アエロジル２００）を１部添加混合
した。これを吸水剤（５）という。得られた吸水剤
（５）の諸物性を表２、３に示す。

【０１２７】（実施例６）参考例１で得られた吸水性樹
脂粒子（Ａ−１）１００部に対して、ポリアミジン（ハ
イモ株式会社製、商品名：ハイモロックＺＰ−７００、
カチオン密度６ｍｍｏｌ／ｇ）の５％水溶液を１５部添
加し、９０℃で２０分間加熱乾燥した後、目開き８５０
μｍの篩で分級して、８５０μｍ以下の粒子を得た。こ
れを吸水剤（６）という。得られた吸水剤（６）の諸物
性を表２、３に示す。 （実施例７）参考例１で得られた吸水性樹脂粒子（Ａ−
１）１００部に対して、参考例５で得られたカチオン性
高分子化合物（Ｂ−３）の１０％水溶液を１０部添加混
合し、９０℃で２０分間加熱乾燥した後、目開き８５０
μｍの篩で分級して、８５０μｍ以下の粒子を得た。こ
れを吸水剤（７）という。得られた吸水剤（７）の諸物
性を表２、３に示す。

【０１２８】（実施例８）参考例１で得られた吸水性樹
脂粒子（Ａ−１）１００部に対して、参考例５で得られ
たカチオン性高分子化合物（Ｂ−４）の１０％水溶液を
１０部添加混合し、９０℃で２０分間加熱乾燥した後、
目開き８５０μｍの篩で分級して、８５０μｍ以下の粒
子を得た。これを吸水剤（８）という。得られた吸水剤
（８）の諸物性を表２、３に示す。 （実施例９）参考例１で得られた吸水性樹脂粒子（Ａ−
１）１００部に対して、ポリアミジン（ハイモ株式会社
製、ハイモロックＺＰ−７００、カチオン密度６ｍｍｏ
ｌ／ｇ）の５％水溶液を１０部添加し、９０℃で２０分
間加熱乾燥した後、目開き８５０μｍの篩で分級して、
８５０μｍ以下の粒子を得た。このものに、さらに、超
微粒子の酸化ケイ素（日本アエロジル社製、商品名：ア
エロジル２００）を０．５部添加混合した。これを吸水
剤（９）という。得られた吸水剤（９）の諸物性を表
２、３に示す。

【０１２９】（実施例１０）参考例１で得られた吸水性
樹脂粒子（Ａ−１）１００部に対して、ポリ（Ｎ−ビニ
ルホルムアミド）の部分加水分解物（ＢＡＳＦ社製、商
品名：ＣａｔｉｏｆａｓｔＰＲ８１０６、カチオン密度
６．１ｍｍｏｌ／ｇ）の１０％水溶液を５部添加し、９
０℃で２０分間加熱乾燥した後、目開き８５０μｍの篩
で分級して、８５０μｍ以下の粒子を得た。このもの
に、さらに、超微粒子の酸化ケイ素（日本アエロジル社
製、商品名：アエロジル２００）を０．５部添加混合し
た。これを吸水剤（１０）という。得られた吸水剤（１
０）の諸物性を表２、３に示す。

【０１３０】（実施例１１）参考例１で得られた吸水性
樹脂粒子（Ａ−１）１００部に対して、ポリアミジン
（Ｄｉａ−Ｎｉｔｒｉｘ Ｃｏ．，Ｌｔｄ製、商品名：
ＰＶＡＤ−Ｌ、カチオン密度５．８ｍｍｏｌ／ｇ）の１
０％水溶液を７部添加し、９０℃で２０分間加熱乾燥し
た後、目開き８５０μｍの篩で分級して、８５０μｍ以
下の粒子を得た。このものに、さらに、超微粒子の酸化
ケイ素（日本アエロジル社製、商品名：アエロジル２０
０）を０．５部添加混合した。これを吸水剤（１１）と
いう。得られた吸水剤（１１）の諸物性を表２、３に示
す。

【０１３１】（比較例１）参考例１で得られた吸水性樹
脂粒子（Ａ−１）を比較吸水剤（１）とした。比較吸水
剤（１）の諸物性を表２、３に示す。 （比較例２）比較参考例１で得られた吸水性樹脂粒子
（Ｃ−１）１００部に対して、ポリエチレンイミン（数
平均分子量約７万、株式会社日本触媒製）の３０％水溶
液を５部添加して、比較吸水剤（２）を得た。得られた
比較吸水剤（２）の諸物性を表２、３に示す。

【０１３２】（比較例３）参考例１で得られた吸水性樹
脂粒子（Ａ−１）１００部に対して、比較参考例２で得
られたカチオン性高分子化合物（Ｄ−１）を５部添加し
て、比較吸収剤（３）を得た。得られた比較吸水剤
（３）の諸物性を表２、３に示す。 （比較例４）比較参考例１で得られた吸水性樹脂粒子
（Ｃ−１）１００部に対して、エチレンジアミンの３０
％水溶液を１０部添加し、９０℃で２０分間加熱乾燥し
た後、目開き８５０μｍのふるいでふるいわけして、８
５０μｍ以下の粒子を得た。これを比較吸収剤（４）と
する。得られた比較吸水剤（４）の諸物性を表２、３に
示す。

【０１３３】（比較例５）比較参考例１で得られた吸水
性樹脂粒子（Ｃ−１）１００部に対して、ポリエチレン
イミン(数平均分子量約７万、株式会社日本触媒製)の３
０％水溶液を２０部添加し、１２０℃で１０分間加熱乾
燥した後、目開き８５０μｍのふるいでふるいわけし
て、８５０μｍ以下の粒子を得た。このものに、さら
に、超微粒子の酸化ケイ素（日本アエロジル社製、商品
名：アエロジル２００）を１部添加混合した。これを比
較吸水剤（５）という。得られた比較吸水剤（５）の諸
物性を表２、３に示す。

【０１３４】（比較例６）特表平９−５０９５９１号に
記載されている、実施例３を参考にして、以下に示す手
順でその追試を行った。比較参考例３で得られた吸水性
樹脂粒子（Ｃ−２）１００グラムをＫｉｔｃｈｅｎ型ミ
キサーに入れた。濃度１０重量％のポリアリルアミン
（商品名：ＰＡＡ−１０Ｃ、重量平均分子量約１万、日
東紡績株式会社製、カチオン密度１７．１ｍｍｏｌ／
ｇ）１０ｇ、および、エタノール２０ｇからなる溶液を
調製した。溶液の一部を噴霧装置で吸収性ゲル形成粒子
の上に噴霧した後、ミキサーを約４分間運転した。溶液
全部が吸収性ゲル形成粒子の上に噴霧されるまで、噴霧
／混合工程を繰り返した。得られた混合物中を１００℃
で約３時間真空乾燥させた。乾燥した吸収性材料をハン
マー型粉砕機で粉末化し、標準♯２０篩（８５０ミクロ
ン）にかけ、標準♯２０篩を通過する粒子を得た。これ
を比較吸水剤（６）という。得られた比較吸水剤（６）
の諸物性を表２、３に示す。

【０１３５】（比較例７）特開平９−３１２３号に記載
されている、実施例２を参考にして、以下に示す手順で
その追試を行った。比較参考例３で得られた吸水性樹脂
粒子（Ｃ−２）１００部に対して、ポリエチレンイミン
(数平均分子量約７万、株式会社日本触媒製)の塩酸塩
（７０モル％中和物）の４３％溶液５．５部を添加混合
し、混合後２０分間、温度９０℃の熱風乾燥機中で保持
した。その後、混合物を８４０μｍの開孔を有する金網
を通過せしめ、吸水剤を得た。これを比較吸水剤（７）
という。得られた比較吸水剤（７）の諸物性を表２、３
に示す。

【０１３６】表にみるように、実施例で得られた吸水剤
は、ＧＶが高く、かつ、ＡＡＰが高く、しかも、１６ｈ
ｒＰＴ、０．５ｈｒＰＴ、ＢＢＳ、１６ｈｒＢＢＳ、Δ
ＰＴ、ＤＢＢＳに優れていた。これらの中でも、実施例
１〜３に見られるような、架橋されたカチオン性高分子
化合物を用いたものや、実施例６〜１１に見られるよう
なカチオン性高分子化合物を用いたものは、その効果が
特に優れている。比較例で得られた比較例１は吸水性樹
脂粒子（Ａ）をカチオン性高分子化合物（Ｂ）と混合せ
ずに吸水剤としたため、１６ｈｒＰＴ、０．５ｈｒＰ
Ｔ、ＢＢＳ、１６ｈｒＢＢＳにおいて劣っていた。比較
吸収剤のうち、比較例２および５は、用いた吸水性樹脂
粒子のＡＡＰが低いため、吸水剤として十分なＡＡＰを
そなえていない。比較例３および４は、用いた吸水性樹
脂粒子のＧＶが高く、かつ、ＡＡＰも高いものの、用い
ているカチオン性高分子が好ましくないため、１６ｈｒ
ＰＴ、０．５ｈｒＰＴ、ＢＢＳ、１６ｈｒＢＢＳにおい
て劣っていた。比較例６および７は、吸水性樹脂粒子の
ＦＲＵＰ、ＳＦＣが低いため、また、用いたカチオン性
高分子化合物が架橋されておらず適当でないため、１６
ｈｒＰＴ、０．５ｈｒＰＴ、ＢＢＳ、１６ｈｒＢＢＳに
おいて十分な性能が得られていない。図６には、吸水剤
１と、比較吸水剤２の、１６ｈｒＰＴを測定する際の、
加圧前と加圧後の写真を示した。吸水剤１では、膨潤後
の吸水剤集合体の保型性が優れているため、ほとんど変
形は起こらないが、比較吸水剤２では形が崩れてしまっ
ている。

【０１３７】以上、本発明の実施例でも明らかである
が、本発明の吸水剤およびその製法は、ＧＶやＡＡＰや
ＳＦＣも優れた吸水剤であって、さらに膨潤後の吸水剤
集合体の保型性やＢＢＳが優れ、その効果が吸水後、よ
り長時間持続する新規な吸水剤を与える。

【０１３８】

【表１】

【０１３９】

【表２】

【０１４０】

【表３】

【０１４１】

【発明の効果】本発明によれば、吸水体に使用した際
に、吸水体に吸収された尿がおむつの表面に戻り出てく
るといった現象が著しく改善され、また、本発明の吸水
剤を単独で吸水体として使用した場合や、セルロース繊
維等の素材と複合して使用した場合に、移動や脱落が起
こりにくくなっており、その効果が吸水後も長時間持続
し、実使用時に、吸水体中での膨潤後の吸水剤の移動が
起こりにくくなり、吸水体としての性能を十分に発揮す
る、吸水剤の製法を提供することが出来るという効果を
奏する。

【０１４２】本発明によれば、吸水体に使用した際に、
吸水体に吸収された尿がおむつの表面に戻り出てくると
いった現象が著しく改善され、また、本発明の吸水剤を
単独で吸水体として使用した場合や、セルロース繊維等
の素材と複合して使用した場合に、移動や脱落が起こり
にくくなっており、その効果が吸水後も長時間持続し、
実使用時に、吸水体中での膨潤後の吸水剤の移動が起こ
りにくくなり、吸水体としての性能を十分に発揮する、
吸水剤を提供することが出来るという効果を奏する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明における吸水性樹脂粒子（Ａ）が示す性
能の一つである、加圧下のゲル層の通液速度（ＦＲＵ
Ｐ）の測定に用いる測定装置の概略の断面図である。

【図２】本発明における吸水剤が示す性能の一つであ
る、加圧時のゲル変形（１６ｈｒＰＴ）または短時間加
圧時ゲル変形（０．５ｈｒＰＴ）の測定に用いる測定装
置の一つであって、膨潤した吸水剤集合体を形成するた
めの装置の、概略の断面図である。

【図３】本発明における吸水剤が示す性能の一つであ
る、加圧時のゲル変形（１６ｈｒＰＴ）または短時間加
圧時ゲル変形（０．５ｈｒＰＴ）の測定に用いる測定装
置の一つであって、膨潤した吸水剤集合体を収納するた
めの装置の、概略の上部から見た図である。

【図４】本発明における吸水剤が示す性能の一つであ
る、加圧時のゲル変形（１６ｈｒＰＴ）または短時間加
圧時ゲル変形（０．５ｈｒＰＴ）の測定に用いる測定装
置の一つであって、膨潤した吸水剤集合体に圧をかける
ための装置の、概略の断面図である。

【図５】本発明における吸水剤が示す性能の一つであ
る、加圧時のゲル変形（１６ｈｒＰＴ）または短時間加
圧時ゲル変形（０．５ｈｒＰＴ）の測定時のイメージ図
例の一つであって、膨潤した吸水剤集合体に圧をかけた
後の変形した吸水剤集合体の一例の、概略の上部から見
た図である。

【図６】本発明における吸水剤が示す性能の一つであ
る、加圧時のゲル変形（１６ｈｒＰＴ）の測定時の、加
圧前と加圧後のイメージ図例であって、膨潤した吸水剤
集合体と、圧をかけた後の変形した、膨潤した吸水剤集
合体の例を示している。ここで比較されているものは吸
水剤１と、比較吸水剤２であり、これらの上部から見た
図である。

【図７】生理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）の測定に用い
る測定装置の概略の断面図である。

【図８】膨潤した吸水剤の予め決められた層を調製する
ための装置を図式的に示す図である。

【図９】吸水剤のボール破裂強度（ＢＢＳ）値を測定す
るための装置を図式的に示す図である。

【符号の説明】

Ａ 膨潤した吸水性樹脂粒子 Ｂ 重り Ｃ 円形板 Ｄ 加圧棒 Ｈ ガラスフィルター Ｉ ガラスフィルター付き加圧板 Ｊ 生理食塩水 Ｋ コック付きガラスカラム Ｌ 標準線（液高１５０ｍｍの液面） Ｍ 標準線（液高１００ｍｍの液面） １ 円皿形（シャーレ状）の容器 ２ 膨潤した吸水剤の集合体 ３ 円形の蓋 ４ 重り ５ チャック付きポリ袋 ６ 重り ７ 変形した膨潤吸水剤の集合体 ８ その長さが最大となるような、任意の端から任
意の端までの２点間の直線距離 ３１ タンク ３２ ガラス管 ３３ ０．６９重量％塩化ナトリウム水溶液 ３４ コック付きＬ字管 ３５ コック ４０ 容器 ４１ セル ４２ ステンレス製金網 ４３ ステンレス製金網 ４４ 膨潤ゲル ４５ ガラスフィルター ４６ ピストン ４７ ピストン中の穴 ４８ 補集容器 ４９ 上皿天秤 ２１０ ステンレスの重り ２２０ 内側シリンダーカバープレート ２３０ 外側シリンダー ２４０ テフロン（登録商標）製平底トレー ２５０ Ｎｏ．４００メッシュのステンレス鋼スクリー
ン ２６０ 吸水剤層 ２７０ 内側シリンダー ２８０ 円形の下側試料クランププラテン ２９０ 研磨したステンレス鋼製のボール形状プローブ ３００ 円形の上側試料クランププラテン ３１０ 固定クロスヘッド ３２０ 可動クロスヘッド ３３０ 力感知荷重セル

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 原田 信幸 兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地の １ 株式会社日本触媒内 Ｆターム(参考） 4G066 AC17B AC35B AD06B AD08B AD10B AE06B AE20B BA20 BA38 DA10 EA05 FA01 FA05 FA37 4J002 BG011 BJ002 CM012 DJ016 FD016 GD03

Claims (29)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】吸水性樹脂粒子（Ａ）１００重量部とカチ
   オン性高分子化合物（Ｂ）０．０１重量部〜１０重量部
   とを混合する吸水剤の製法であって、 前記カチオン性高分子化合物（Ｂ）は、カチオン性高分
   子に対し０．０１重量％〜１０重量％の架橋剤により架
   橋して得られるものであり、 前記カチオン性高分子化合物（Ｂ）の水可溶度が、エチ
   レンイミン単量体から得られるカチオン性高分子化合物
   （Ｂ）の場合は７０重量％〜１０重量％、その他のカチ
   オン性高分子化合物（Ｂ）の場合は１００重量％〜１０
   重量％である、吸水剤の製法。
2. 【請求項２】吸水性樹脂粒子（Ａ）１００重量部とカチ
   オン性高分子化合物（Ｂ）０．０１重量部〜１０重量部
   とを混合する吸水剤の製法であって、 前記吸水性樹脂粒子（Ａ）は、４．９ｋＰａでの加圧下
   吸収倍率（ＡＡＰ）が２０ｇ／ｇ以上であり、かつ、加
   圧下のゲル層の通液速度（ＦＲＵＰ）が８００秒以下で
   あり、 前記カチオン性高分子化合物（Ｂ）は、水可溶度が１０
   ０重量％〜１０重量％である、吸水剤の製法。
3. 【請求項３】吸水性樹脂粒子（Ａ）１００重量部とカチ
   オン性高分子化合物（Ｂ）０．０１重量部〜１０重量部
   とを混合する吸水剤の製法であって、 前記吸水性樹脂粒子（Ａ）は、４．９ｋＰａでの加圧下
   吸収倍率（ＡＡＰ）が２０ｇ／ｇ以上であり、かつ、生
   理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）が２０（１０^-7×ｃｍ³
   ×ｓ×ｇ^-1）以上であり、 前記カチオン性高分子化合物（Ｂ）は、水可溶度が１０
   ０重量％〜１０重量％である、吸水剤の製法。
4. 【請求項４】カチオン性高分子化合物（Ｂ）のカチオン
   密度が２ｍｍｏｌ／ｇ以上である、請求項１から３まで
   のいずれかに記載の吸水剤の製法。
5. 【請求項５】吸水性樹脂粒子（Ａ）とカチオン性高分子
   化合物（Ｂ）との混合前、混合時、または、混合後のい
   ずれかにおいて無機粉末をさらに添加する、請求項１か
   ら４までのいずれかに記載の吸水剤の製法。
6. 【請求項６】カチオン性高分子化合物（Ｂ）が、ポリア
   ミジン、ポリビニルアミンまたはその塩、ポリ（Ｎ−ビ
   ニルホルムアミド）の部分加水分解物またはその塩から
   選ばれる少なくとも1種を含む、請求項１から５までの
   いずれかに記載の吸水剤の製法。
7. 【請求項７】請求項１から６までのいずれかに記載の吸
   水剤の製法で得られた吸水剤。
8. 【請求項８】吸水性樹脂粒子（Ａ）とカチオン性高分子
   化合物（Ｂ）を含み、前記カチオン性高分子化合物
   （Ｂ）が前記吸水性樹脂粒子（Ａ）と実質的にイオン結
   合してなる吸水剤において、 自由膨潤倍率（ＧＶ）が２３ｇ／ｇ以上、４．９ｋPａ
   での加圧下吸収倍率（ＡＡＰ）が２０g／g以上、生理食
   塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）が５０（１０^-7×ｃｍ³×ｓ
   ×ｇ^-1）以上であることを特徴とする、吸水剤。
9. 【請求項９】短時間加圧時ゲル変形（０．５ｈｒＰＴ）
   が１２．５ｃｍ以下である、請求項８に記載の吸水剤。
10. 【請求項１０】ボール破裂強度（ＢＢＳ）が８０ｇｆ以
    上である、請求項８または９に記載の吸水剤。
11. 【請求項１１】加圧時ゲル変形（１６ｈｒＰＴ）が１
    ２．５ｃｍ以下である、請求項８から１０までのいずれ
    かに記載の吸水剤。
12. 【請求項１２】１６時間ボール破裂強度（１６ｈｒＢＢ
    Ｓ）が８０ｇｆ以上である、請求項８から１１までのい
    ずれかに記載の吸水剤。
13. 【請求項１３】アクリル酸および／またはその塩を含む
    単量体を重合・架橋して得られる重合体を含む吸水剤に
    おいて、 自由膨潤倍率（ＧＶ）が２３ｇ／ｇ以上、４．９ｋPａ
    での加圧下吸収倍率（ＡＡＰ）が２０g／g以上、加圧時
    ゲル変形（１６ｈｒＰＴ）が１２．５ｃｍ以下であるこ
    とを特徴とする、吸水剤。
14. 【請求項１４】アクリル酸および／またはその塩を含む
    単量体を重合・架橋して得られる重合体を含む吸水剤に
    おいて、 自由膨潤倍率（ＧＶ）が２３ｇ／ｇ以上、４．９ｋPａ
    での加圧下吸収倍率（ＡＡＰ）が２０g／g以上、１６時
    間ボール破裂強度（１６ｈｒＢＢＳ）が８０ｇｆ以上で
    あることを特徴とする、吸水剤。
15. 【請求項１５】ボール破裂強度低下率（ＤＢＢＳ）が４
    ０％以下である、請求項１３または１４に記載の吸水
    剤。
16. 【請求項１６】加圧時ゲル変形経時劣化（ΔＰＴ）が
    ３．５ｃｍ以下である、請求項１３から１５までのいず
    れかに記載の吸水剤。
17. 【請求項１７】アクリル酸および／またはその塩を含む
    単量体を重合・架橋して得られる重合体を含む吸水剤に
    おいて、 自由膨潤倍率（ＧＶ）が２３ｇ／ｇ以上、短時間加圧時
    ゲル変形（０．５ｈｒＰＴ）が１２．５ｃｍ以下、加圧
    時ゲル変形経時劣化（ΔＰＴ）が３．５ｃｍ以下である
    ことを特徴とする、吸水剤。
18. 【請求項１８】アクリル酸および／またはその塩を含む
    単量体を重合・架橋して得られる重合体を含む吸水剤に
    おいて、 自由膨潤倍率（ＧＶ）が２３ｇ／ｇ以上、ボール破裂強
    度（ＢＢＳ）が８０ｇｆ以上、ボール破裂強度低下率
    （ＤＢＢＳ）が４０％以下であることを特徴とする、吸
    水剤。
19. 【請求項１９】４．９ｋPａでの加圧下吸収倍率（ＡＡ
    Ｐ）が２０g／g以上である、請求項１７または１８に記
    載の吸水剤。
20. 【請求項２０】加圧時ゲル変形（１６ｈｒＰＴ）が１
    ２．５ｃｍ以下である、請求項１７から１９までのいず
    れかに記載の吸水剤。
21. 【請求項２１】１６時間ボール破裂強度（１６ｈｒＢＢ
    Ｓ）が８０ｇｆ以上である、請求項１７から２０までの
    いずれかに記載の吸水剤。
22. 【請求項２２】生理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）が２５
    （１０^-7×ｃｍ³×ｓ×ｇ^-1）以上である、請求項１３
    から２１までのいずれかに記載の吸水剤。
23. 【請求項２３】吸水性樹脂粒子（Ａ）とカチオン性高分
    子化合物（Ｂ）とを含む、請求項１３から２２までのい
    ずれかに記載の吸水剤。
24. 【請求項２４】カチオン性高分子化合物（Ｂ）のカチオ
    ン密度が２ｍｍｏｌ／ｇ以上である、請求項８、９、１
    ０、１１、１２、および２３のいずれかに記載の吸水
    剤。
25. 【請求項２５】カチオン性高分子化合物（Ｂ）が、ポリ
    アミジン、ポリビニルアミンまたはその塩、ポリ（Ｎ−
    ビニルホルムアミド）の部分加水分解物またはその塩か
    ら選ばれる少なくとも1種を含む、請求項８、９、１
    ０、１１、１２、２３、および２４のいずれかに記載の
    吸水剤。
26. 【請求項２６】主成分の構成単位がアクリル酸０モル％
    〜５０モル％およびアクリル酸塩１００モル％〜５０モ
    ル％（但し、両者の合計量は１００モル％とする）の範
    囲にある吸水性樹脂を７０重量％以上含む、請求項８か
    ら２５までのいずれかに記載の吸水剤。
27. 【請求項２７】さらに無機粉末を含む、請求項８から２
    ６までのいずれかに記載の吸水剤。
28. 【請求項２８】重量平均粒径が３００〜６００μｍの範
    囲内である、請求項８から２７までのいずれかに記載の
    吸水剤。
29. 【請求項２９】請求項７から２８までのいずれかに記載
    の吸水剤を含む、吸水体。