JP2003055627A - 水系接着剤組成物および接着構造体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】接着強度、初期接着強度、耐水性及び耐溶剤性
に優れ、なおかつポットライフの長い２液型の水系接着
剤組成物とそれを用いた接着構造体を提供する。 【解決手段】ポリビニルアルコール０．５〜５質量部の
存在下に、クロロプレン１００質量部とエチレン性不飽
和カルボン酸０．１〜５質量部を重合後、ＰＨを６〜
１０に調整したポリクロロプレンラッテックス組成物に
ノニオン系乳化剤を添加した主剤もしくは重合中か重
合後にノニオン系乳化剤を添加してＰＨを６〜１０に調
整したポリクロロプレンラテックス組成物の主剤と、硬
化剤を組み合わせることを特徴とした２液型の水系接着
剤組成物およびそれを用いた接着構造体である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、主剤と硬化剤を混
合した後の粘度上昇が抑制された、つまりポットライフ
の改善された２液型の水系接着剤組成物及びこれを使用
してなる接着構造体に関するものであり、特にマリンス
ポーツ用のウェットスーツやドライスーツ、釣り用のウ
ェーダー、靴、手袋及びバックを構成する発泡ゴム材と
布類を強固に接着した接着構造体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ウェットスーツは、発泡ゴム材に
ポリクロロプレン（ＣＲ）溶剤系接着剤を使用してい
た。ところが、ＣＲ溶剤系接着剤には、トルエンや酢酸
エチルやメチルエチルケトン等の有機溶剤が用いられて
いるため、接着剤塗工時に有機溶剤が作業場で揮発し、
作業員の安全衛生面、環境面で好ましくなく、有機溶剤
の低減が望まれていた。脱溶剤化の手法としては、ＣＲ
溶剤型接着剤をポリクロロプレンラテックス系接着剤に
代替する方法が有効と考えられた。

【０００３】例えば、特開２０００−１０４０２８号公
報に記載されている、クロロプレンとカルボキシル基含
有ビニル単量体を共重合して得られたクロロプレンラテ
ックスにイソシアネート等の硬化剤を混合した水系接着
剤は、貯蔵中に反応が進むためラテックスの安定性に問
題がある。また特開２０００−２５４７８７号公報に記
載されている、クロロプレンとカルボキシル基含有ビニ
ル単量体を共重合して得られたクロロプレンラテックス
を主剤に、イソシアネート等を硬化剤に含む２液型水系
接着剤は、主剤と硬化剤を混合した時の反応のためポッ
トライフが短く作業性が良くないという問題がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来技術の問題点を解決し、接着強度、初期接着強度、
耐水性及び耐溶剤性に優れ、なおかつポットライフの長
い２液型の水系接着剤組成物、それを用いた接着構造体
を提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく、鋭意検討を重ねた結果、ポリビニルアル
コールの存在下、クロロプレンとエチレン性不飽和カル
ボン酸とを共重合し、 ＰＨを６〜１０に調整したポリクロロプレンラテック
スにノニオン系乳化剤を配合した主剤またはポリクロ
ロプレンラテックスにノニオン系乳化剤を配合後にＰＨ
を６〜１０に調整した主剤と、硬化剤とを組み合わせた
２液型の水系接着剤組成物により接着力、耐水性及び耐
溶剤性に優れ、なおかつ長いポットライフが得られるこ
とを見いだし、本発明を完成させるに至った。

【０００６】即ち、本発明は、クロロプレン１００質量
部とエチレン性不飽和カルボン酸０．１〜５質量部を、
ポリビニルアルコール０．５〜５質量部の存在下に重合
し、 ＰＨを６〜１０に調整したポリクロロプレンラテック
スにノニオン系乳化剤を配合した主剤またはポリクロ
ロプレンラテックスにノニオン系乳化剤を配合後にＰＨ
を６〜１０に調整した主剤と、硬化剤を組み合わせるこ
とを特徴とした２液型の水系接着剤組成物およびそれを
用いた接着構造体である。

【０００７】以下本発明を詳細に説明する。本発明にお
けるクロロプレン重合体は、２−クロロ−１，３−ブタ
ジエン（以下クロロプレンと記す）とエチレン性不飽和
カルボン酸単量体との共重合体であり、またはクロロプ
レンと共重合可能な単量体の１種以上を更に共重合して
得られる共重合体である。

【０００８】本発明におけるクロロプレンと共重合可能
な単量体としては、例えば２，３−ジクロロ−１，３−
ブタジエン、１−クロロ−１，３−ブタジエン、ブタジ
エン、イソプレン、スチレン、アクリロニトリル、アク
リル酸のエステル類、メタクリル酸のエステル類等が挙
げられ、必要に応じて２種以上用いてもかまわない。

【０００９】本発明におけるエチレン性不飽和カルボン
酸の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、グルタ
コン酸などを挙げることが出来、これらを単独もしくは
２種類以上併用して使用することもできる。なお本発明
においてはアクリル酸、メタクリル酸を使用することが
好ましく、特にメタクリル酸を使用することが好まし
い。

【００１０】また本発明におけるエチレン性不飽和カル
ボン酸の添加量は、クロロプレン１００質量部あたり
０．１〜５質量部である。より好ましくは１〜４質量部
である。エチレン性不飽和カルボン酸の添加量が０．１
質量部未満の場合にはラテックスの安定性が劣るため製
造が困難であり、また接着物性、特に耐熱性に劣る。エ
チレン性不飽和カルボン酸の添加量が５質量部を越える
場合には、水系接着剤組成物の乾燥皮膜が硬くなり接着
構造体の伸縮性が損なわれる恐れがある。

【００１１】本発明におけるポリビニルアルコールは特
に制限されるものではないが、けん化度６０〜９８モル
％の範囲のものが好ましい。より好ましくは、けん化度
７５〜９５モル％であり、更に好ましくは、けん化度７
８〜８９モル％である。また、ポリビニルアルコールの
重合度が２００〜３０００の範囲のものが好ましい。よ
り好ましくは重合度が２００〜７００であり、更に好ま
しくは重合度が２００〜５５０である。また、変性タイ
プ（例えばアセトアセチル化されたタイプ、ポリエチレ
ン単位を有するタイプ）であっても構わない。ポリビニ
ルアルコールがこの範囲であれば、重合操作が安定に行
え、得られたラテックスの安定性が優れ、高濃度で安定
なラテックスを得ることが出来る。

【００１２】本発明におけるポリビニルアルコールは、
クロロプレン１００質量部に対し、０．５〜５質量部で
あり、好ましくは２〜４質量部である。ポリビニルアル
コールの添加量が０．５質量部未満の場合には、乳化力
が充分でなく、重合反応中に凝集物の発生が頻発し易
い。また５質量部を越えると重合反応中に増粘が起こ
り、撹拌を阻害し、異常発熱するなど製造が困難となる
場合がある。

【００１３】また本発明におけるポリクロロプレンラテ
ックス組成物は、トルエン不溶のゲル分含有率に関して
規定されるものではないが１０〜６０質量％の範囲にあ
ることが好ましく、さらに２０〜５０質量％の範囲であ
ることが好ましい。ゲル分含有率が１０質量％未満の場
合には、接着強度が低下する。またゲル分含有率が６０
質量％を越えると、初期接着強度や耐水性が低下する。

【００１４】ポリクロロプレンラテックス組成物のゲル
分含有率を制御は、連鎖移動剤の使用方法とその使用
量、重合温度とさらに重合率の制御によって可能と
なる。

【００１５】まず連鎖移動剤としては、クロロプレン重
合体の製造に一般的に用いられるものであれば特に制限
はなく、例えばｎ−ドデシルメルカプタンやｔｅｒｔ−
ドデシルメルカプタン等の長鎖アルキルメルカプタン
類、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィドやジエチ
ルキサントゲンジスルフィド等のジアルキルキサントゲ
ンジスルフィド類、ヨードホルム、α−メチルスチレン
ダイマー、ターピノーレンン等の公知の連鎖移動剤を使
用することができる。

【００１６】次に重合温度については、０〜５５℃の範
囲であることが重合制御上好ましい。なお重合反応をよ
り円滑にかつ安全に行うには、重合温度を３０〜５０℃
とすることが好ましい。

【００１７】また最終重合率については、８０質量％以
上とすることが好ましく、９０質量％以上とすることが
より好ましい。重合率が８０質量％以下では接着強度が
低くなる。

【００１８】本発明において、ポリクロロプレンラテッ
クス組成物の固形分濃度は４０〜６５質量％の範囲にあ
ることが好ましく、より好ましくは４５〜６０質量％の
範囲である。より高い固形分濃度とすることにより、乾
燥速度が速く、初期接着性がより優れたラテックスとな
る。なお固形分濃度については、重合時のモノマーと水
の比率によっても調整できるが、重合後に濃縮を行い調
整することが出来る。

【００１９】本発明におけるクロロプレン重合体は重合
直後は酸性であり、不安定な常態であるためＰＨを６〜
１０に調整することが必要となる。好ましくはＰＨが
６．５〜９．０である。ＰＨが６未満では長期貯蔵をす
ると凝固や分離等変質し易い。またＰＨが１０を越える
アルカリ性溶液は取り扱い上好ましくない。

【００２０】前記の重合直後のクロロプレン重合体ラテ
ックスのＰＨを酸性から中性に調整する目的で、ＰＨ調
整剤が使用される。例えばＰＨ調整剤として水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、ジエタノールアミンやトリエ
タノールアミン等の強塩基性物質、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、りん酸３ナトリウム、りん酸水素２ナトリ
ウム、りん酸３カリウム、りん酸水素２カリウム、クエ
ン酸３カリウム、クエン酸水素２カリウム、酢酸ナトリ
ウム、酢酸カリウム、４硼酸ナトリウム等の塩基性を示
す塩類の中から一種類以上を任意に併用して使用する。

【００２１】本発明におけるＰＨ調整剤の添加方法は特
に制限を受けるものではなく、ＰＨ調整剤粉末を直接添
加または水で任意の割合に希釈して添加することができ
る。ＰＨ調整は、重合後のクロロプレン重合体ラテック
スでもさらにクロロプレン重合体ラテックスにノニオン
系乳化剤を添加した後でも良い。

【００２２】本発明の水系接着剤組成物の主剤には、ポ
ットライフをより長くする目的でラジカル捕捉剤を添加
することができる。例えば、チオジフェニルアミン、ジ
エチルハイドロキシルアミン、ハイドロキノン、ｐ−ｔ
−ブチルカテコール、１，３，５−トリヒドロキシベン
ゼン、ハイドロキノンメチルエーテル等の重合禁止剤、
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，
２−メチレンビス（６−ｔ−４−メチルフェノール）、
４，４−ブチレンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフ
ェノール）、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３
−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プ
ロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］等の酸化防止剤を挙げることができ、この中から１
種類以上を任意に使用できる。ラジカル捕捉剤として
は、特にハイドロキノン、ｐ−ｔ−ブチルカテコール、
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール及び
２，２−メチレンビス（６−ｔ−４−メチルフェノー
ル）等のフェノール系誘導体の使用が好ましい。

【００２３】本発明のラジカル捕捉剤としては、クロロ
プレン１００質量部に対して１．５質量部以下の添加が
好ましく、さらには０．０５〜０．６質量部使用するこ
とが好ましい。１．５質量部を越えるとラジカル捕捉剤
が分散不良を生じることがある。

【００２４】本発明のラジカル捕捉剤の添加方法は特に
制限されないが、クロロプレンモノマーにラジカル捕捉
剤を溶解したものをクロロプレン重合体に添加し、モノ
マーを脱気除去する方法やラジカル捕捉剤を界面活性剤
等の使用によりエマルジョン化したものをクロロプレン
重合体に添加する方法が、ポリクロロプレンラテックス
組成物中へのラジカル捕捉剤の分散状態を考えると好ま
しい

【００２５】本発明のポリクロロプレンラテックスの重
合に使用される触媒としては過硫酸カリウム等の無機酸
化物、ケトンパーオキサイド類、パーオキシケタール
類、ハイドロパーオキサイド類、ジアルキルパーオキサ
イド類、ジアシルパーオキサイド類等の有機過酸化物等
を挙げることができる。触媒としては過硫酸カリウムの
使用が安定した重合を行う上で好ましい。また、過硫酸
カリウムは０．１〜５質量％の水溶液で使用することが
好ましい。

【００２６】本発明のポリクロロプレンラテックスの重
合に使用される触媒の活性を高める上で、亜硫酸ソー
ダ、亜硫酸カリウム、酸化鉄（ＩＩ）、アントラキノン
βスルフォン酸ソーダ、フォルムアミジンスルフォン
酸、Ｌ−アスコルビン酸等を添加することができる。

【００２７】本発明におけるノニオン系乳化剤は、例え
ばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエ
チレンアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェ
ニルエーテル、ポリオキシエチレンンアルキルアリルエ
ーテル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮
合物等のポリオキシエチレン誘導体、ソルビタンモノス
テアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモ
ノパルミレート等のソルビタン脂肪酸エステル類、グリ
セロールモノステアレート、グリセロールモノオレエレ
ート等のグリセリン脂肪酸エステル類等の中から１種類
以上を選択して用いることができる。ノニオン系乳化剤
としては、上記ポリオキシエチレン誘導体が好適に使用
される。

【００２８】本発明におけるノニオン系乳化剤の添加量
は、ポリクロロプレンラテックスを固形分換算で１００
質量部に対して固形分換算で０．２〜５質量部添加する
ことが好ましく、さらには、０．３〜３．５質量部の添
加が好ましい。０．２質量部に満たない場合は、水系接
着剤組成物のポットライフが短くなる。５質量部を越え
ると接着構造体の接着耐水性が悪くなる。ノニオン系乳
化剤の添加は、クロロプレンの重合途中でも重合後のい
ずれでも良く、直接または水に溶解させて行う。

【００２９】本発明における硬化剤は、主に水系接着剤
の耐溶剤性を向上させる目的で添加される。硬化剤とし
てはエポキシ系化合物、オキサゾリン系化合物、イソシ
アネート系化合物等を挙げることができるが、特にイソ
シアネート系化合物が好ましい。

【００３０】本発明における水分散型イソシアネート化
合物とは、脂肪族及び／または脂環族ジイソシアネート
から得られる、分子内にビウレット、イソシアヌレー
ト、ウレタン、ウレトジオン、アロファネート等の構造
を有するポリイソシアネートポリマーに親水基を導入し
たものである。つまり、水中に添加・撹拌すると、微粒
子として分散することが可能な自己乳化型イソシアネー
ト化合物である。

【００３１】本発明における金属酸化物としては酸化亜
鉛、酸化チタン、アルミナ及び酸化ジルコニウム、酸化
硼素、酸化すず、酸化クロム、酸化マグネシウム及び酸
化バナジウム等を挙げることができる。金属酸化物とし
ては酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ及び酸化ジルコニ
ウムが好ましい。

【００３２】金属酸化物の添加量はポリクロロプレンラ
テックスを固形分換算で１００質量部に対して１０質量
部以下が好ましく、特に７．０質量部以下が好ましい。
１０．０質量部を越えて添加すると初期接着力が低下し
てしまう。

【００３３】本発明の粘着付与樹脂は、接着剤組成物の
初期接着力や耐水性をより高める上で使用されることが
ある。例えば、ロジン酸エステル樹脂、テルペンフェノ
ール樹脂、クマロン−インデン樹脂、脂肪族炭化水素樹
脂、芳香族樹脂等を挙げることができる。粘着付与樹脂
としてはテルペンフェノール樹脂やロジン酸エステル樹
脂のエマルジョンが好ましい。

【００３４】粘着付与樹脂の添加量（固形分換算）は、
ポリクロロプレンラテックスを固形分で１００質量部に
対して、５０質量部以下が好ましく、２０質量部以下が
特に好ましい。５０質量部を越えると耐溶剤性が悪くな
ってしまう。

【００３５】本発明の接着剤組成物は炭酸カルシウム、
シリカ、タルクやクレー等の無機充填剤、ジブチルフタ
レートやプロセスオイルなどの可塑剤・軟化剤、ポリア
クリル酸ナトリウム、水溶性ポリウレタン、メチルセル
ロース等の増粘剤、補助乳化剤として例えばラウリル硫
酸ソーダ、ドデシルベンゼンスルフォン酸ソーダ等のア
ニオン系乳化剤や例えば脂肪族アルカノールアミド等の
前記以外のノニオン系乳化剤、各種老化防止剤、紫外線
吸収剤や酸化防止剤等を必要に応じて任意に配合するこ
とができる。

【００３６】本発明の接着剤組成物は主剤及び硬化剤等
を混合して作られるが、混合装置は特に限定されるもの
ではなく、スリーワンモーター、ホモジナイザーメディ
アミル、コロイドミル等の公知の装置を使用できる。

【００３７】本発明の接着剤組成物の主剤及び硬化剤の
混合比は、主剤中のポリクロロプレンラテックスを固形
分で１００質量部に対して、硬化剤が固形分で０．５〜
１５質量部となるように混合することが好ましい。０．
５質量部未満では、耐溶剤性が不足し、また１５質量部
よりも多く添加すれば、接着層の硬度が高くなり、ウェ
ットスーツに仕立てた際の伸縮性が阻害される場合があ
る。水系接着剤の粘度は、主剤と硬化剤を混合した後、
２４時間の間１００００［ｍＰａｓ］（Ｂ型粘度計、２
５℃、３０ｒｐｍ）以下を保持できることが好ましい。
粘度が１００００［ｍＰａｓ］より高くなると均一な塗
布が難しくなる。

【００３８】本発明における発泡ゴム材としては、天然
または合成の発泡されたゴム材料が特に限定されること
なく好適に使用され、具体的には、ポリクロロプレンあ
るいはクロロスルフォン化ポリエチレン等の独立気泡を
有し、しかも伸縮性を有するゴム材料がいずれのもので
も好適に使用することができる。しかし、ウェットスー
ツに仕立てた際の、身体へのフィット感、伸縮性、軽量
性、断熱・保温効果を考慮すると、発泡ポリクロロプレ
ンが好ましい。また、例えば、特開平１１−７９０８号
公報（出願人：株式会社イナポリトレイディング）で提
案・使用されているような、硬度あるいは発泡倍率が異
なる発泡ゴム材が積層されたものであっても構わない。

【００３９】本発明における布類とは、織物、編物また
は不織布であるが、伸縮性を有する織物または編物が好
ましく、ツーウェイトリコット（縦、横の両方にストレ
ッチ性を有する）の織編物であることがより好ましい。
具体的には、ナイロンジャージまたはポリエステルジャ
ージ等が挙げられる。特にウェットスーツ用途には、ス
トレッチ性、通気性を考慮すればナイロンジャージが最
も好ましい。

【００４０】本発明の水系接着剤を発泡ゴム材に塗布す
る方法及び装置は特に限定されない。刷毛塗り、コテ塗
り、スプレー塗布、ロールコーター塗布、バーコーダー
塗布及びカーテンフローコーター塗布等が可能である。
塗布量は特に限定されるものではないが、２０〜２００
ｇ／ｍ²（ウェット）が好ましい。

【００４１】本発明の接着構造体は、発泡ゴム材に水系
接着剤を塗布した後、直ちに布類を重ねる必要がある。
つまり接着剤が完全に乾燥する前に布類を重ねなければ
ならない。接着剤の水分が全くなくなってから布を重ね
ると接着力が悪くなる。布類を重ねるときの圧着装置や
圧着条件は特に限定されるものではない。圧着操作は加
熱プレスまたは常温プレスのいずれであっても構わな
い。しかし、十分な初期接着力を得たい場合はプレス操
作と同時または後に、６０℃〜１５０℃で１０〜６００
秒の乾燥を行うことが好ましい。

【００４２】［実施例１］内容積３０リットルの反応器
を用い、窒素気流下で、水９４質量部およびポリビニル
アルコール（デンカポバールＢ−０５、けん化度８８モ
ル％、重合度５５０）３．５質量部を入れ加温（６０
℃）溶解した。この水溶液を室温近くまで冷却した後、
この中にクロロプレン単量体１００質量部、メタクリル
酸１．４質量部、及びオクチルメルカプタン０．３質量
部を加えた。これを４５℃に保持しながら亜硫酸ナトリ
ウムと過硫酸カリウムを開始剤として用いて重合し、ポ
リクロロプレンラテックスを得た。最終重合率は９９．
５％であった。

【００４３】次に、このポリクロロプレンラテックス
に、１０％炭酸ナトリウム水溶液を添加してＰＨを中性
に調整した後、脂肪酸アルカノールアミド（ダイヤモン
ドシヤムロックケミカル社製）の２０％水溶液を３部、
２，６−ジ−ｔ−ブチル４メチルフェノール系エマルジ
ョン（中京油脂社製セロゾールＨ６３３）を０．５質量
部（固形分換算）添加し、固形分を４７％に調整したラ
テックスＡを得た。

【００４４】次に、このポリクロロプレンラテックスＡ
について、以下の測定を行った。 〔ゲル分含有率測定〕ポリクロロプレンラテックス試料
を凍結乾燥し、精秤してＡとした。トルエンで溶解
（０．６％に調製）し、遠心分離機を使用し、更に２０
０メッシュの金網を用いてゲルを分離した。ゲル分を風
乾後１１０℃雰囲気下で、１時間乾燥し、精秤してＢと
した。ゲル分含有率は下式に従って算出した。 ゲル分含有率＝Ｂ／Ａ×１００ （％） ラテックスＡのゲル分は４０質量％であった。 ［ＰＨ測定］ラテックスＡを恒温水槽で２０℃に調整後
ＰＨメータでＰＨを測定したところ、８．２であった。

【００４５】次にラテックスＡを固形分換算で１００質
量部、ポリオキシエチレンモノステアレート（日本油脂
製ノニオンＳ−４０）０．４質量部（固形分換算）、酸
化亜鉛（堺化学社製の亜鉛華２種）２質量部（固形分換
算）及び水溶性ポリウレタン系増粘剤（Ｐｒｉｍａｌ
ＲＭ−８Ｗ／ローム・アンド・ハース・ジャパン株式会
社製）を０．０６質量部（固形分換算）を配合して主剤
とした。硬化剤は、水分散型イソシアネート化合物（武
田薬品工業社製タケネートＷＤ−７３０）を単独でラテ
ックスＡ１００質量部に対して５質量部（固形分換算）
となるように混合して使用した。

【００４６】次に、この水系接着剤について粘度測定を
実施した。 ［粘度測定］主剤と硬化剤の混合直後及び混合してから
２４時間後のＢ型粘度計（トキメック社製）で２５℃、
３０ｒｐｍの粘度を測定した。結果は表１に示す。２４
時間後の粘度が１００００ｍＰａｓ以下である接着剤に
ついてポットライフ良好と判断した。

【００４７】主剤と硬化剤を混合した水系接着剤を、発
泡ポリクロロプレン（厚さ３ｍｍ）に８０ｇ／ｍ²塗布
した後、直ちにナイロンジャージ布を重ね、１１０℃に
加熱されたプレス装置で１分間圧着し、接着構造体を得
た（糊代部のサイズは幅２ｃｍ×長さ７ｃｍ）。これに
ついて、以下の接着力評価試験をおこなった。結果は表
１に示す。 ［初期接着力評価試験］圧着してから１０分後に引張試
験機で引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎで１８０°剥離強度
を測定した。 ［常態接着力評価試験］圧着してから７日後に引張試験
機で引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎで１８０°剥離強度を
測定した。 ［耐水接着力評価試験］圧着してから１日後に、水に７
日間漬けた後、引張試験で引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎ
で１８０°剥離強度を測定した。 ［耐溶剤接着力評価試験］圧着してから１４日後に、ト
ルエンに２秒間漬けた後、引張試験で引張速度２００ｍ
ｍ／ｍｉｎで１８０°剥離強度を測定した。

【００４８】［実施例２］実験例１と同様のラテックス
Ａを固形分換算で１００質量部、ポリオキシエチレンラ
ウリルエ−テル（日本油脂製ノニオンＫ２２０）０．６
質量部（固形分換算）、テルペンフェノール系粘着付与
樹脂（タマノールＥ−１００）を１０質量部（固形分換
算）、酸化亜鉛（堺化学社製の亜鉛華２種）１．５質量
部（固形分換算）、及び水溶性ポリウレタン系増粘剤
（Ｐｒｉｍａｌ ＲＭ−８Ｗ／ローム・アンド・ハース
・ジャパン株式会社製）を０．０６質量部（固形分換
算）を配合して主剤とした。硬化剤は、水分散型イソシ
アネート化合物（武田薬品工業社製タケネートＷＤ−７
３０）を単独でラテックスＡ１００質量部に対して５質
量部となるように混合して実験例１と同様の評価試験を
実施した。

【００４９】［実施例３］内容積３０リットルの反応器
を用い、窒素気流下で、水９４質量部およびポリビニル
アルコール（デンカポバールＢ−０５、けん化度８８モ
ル％、重合度５５０）３．５質量部を入れ加温（６０
℃）溶解した。この水溶液を室温近くまで冷却した後、
この中にクロロプレン単量体１００質量部、メタクリル
酸３．５質量部、及びオクチルメルカプタン０．３５質
量部を加えた。これを４５℃に保持しながら亜硫酸ナト
リウムと過硫酸カリウムを開始剤として用いて重合し、
ポリクロロプレンラテックスを得た。最終重合率は９
９．５％であった。

【００５０】次に、このポリクロロプレンラテックス
に、２０％ジエタノールアミン水溶液を添加してＰＨを
中性に調整した後、脂肪酸アルカノールアミド（ダイヤ
モンドシヤムロックケミカル社製）の２０％水溶液を３
部添加し固形分を５０％に調整したラテックスＢを得
た。ＰＨは７．２、ゲル分は３５．１％であった。

【００５１】ラテックスＢを固形分換算で１００質量
部、ポリオキシエチレンラウリルエ−テル（日本油脂製
ノニオンＫ２２０）０．６質量部（固形分換算）、テル
ペンフェノール系粘着付与樹脂（タマノールＥ−１０
０）を１０質量部（固形分換算）、酸化亜鉛（堺化学社
製の亜鉛華２種）１．５質量部（固形分換算）、及び水
溶性ポリウレタン系増粘剤（Ｐｒｉｍａｌ ＲＭ−８Ｗ
／ローム・アンド・ハース・ジャパン株式会社製）を
０．０６質量部（固形分換算）を配合して主剤とした。
硬化剤は、水分散型イソシアネート化合物（武田薬品工
業社製タケネートＷＤ−７３０）を単独でラテックスＡ
１００質量部に対して５質量部となるように混合して実
験例１と同様の評価試験を実施した。

【００５２】［比較例１］実験例１と同様のラテックス
Ａを固形分換算で１００質量部、酸化亜鉛（堺化学社製
の亜鉛華２種）１．５質量部（固形分換算）、及び水溶
性ポリウレタン系増粘剤（Ｐｒｉｍａｌ ＲＭ−８Ｗ／
ローム・アンド・ハース・ジャパン株式会社製）を０．
０６質量部（固形分換算）を配合して主剤とした。硬化
剤は、水分散型イソシアネート化合物（武田薬品工業社
製タケネートＷＤ−７３０）を単独でラテックスＡ１０
０質量部に対して５質量部となるように混合して実験例
１と同様の評価試験を実施した。

【００５３】［比較例２］実験例１と同様のラテックス
Ａを固形分換算で１００質量部、ポリオキシエチレンモ
ノステアレート（日本油脂製ノニオンＳ−４０）０．４
質量部（固形分換算）、酸化亜鉛（堺化学社製の亜鉛華
２種）２質量部（固形分換算）及び水溶性ポリウレタン
系増粘剤（Ｐｒｉｍａｌ ＲＭ−８Ｗ／ローム・アンド
・ハース・ジャパン株式会社製）を０．０６質量部（固
形分換算）を配合して主剤とした。硬化剤は使用しなか
った。

【００５４】実施例１〜３及び比較例１、２の得られた
評価結果を表１に示した。

【００５５】

【表１】

【００５６】

【発明の効果】表１より明らかな如く、本発明の接着剤
（実施例１〜３）は、他の接着剤（比較例１〜２）より
もポットライフが長く、かつ高い接着力を示す。

【図面の簡単な説明】

【図１】 接着方法及び接着構造体を示す図

【符号の説明】

１：発泡ゴム材 ２：接着剤 ３：布類

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J040 BA202 CA161 DD022 DK012 DN032 DN072 EC002 EE022 EE052 EF251 EL012 GA07 HA136 HA15 HB15 HB16 HB21 HB31 HB37 HC09 HC26 HD05 JA03 JA13 KA16 KA18 KA19 KA22 KA26 KA29 KA38 LA01 LA05 LA07 MA12 MB01 MB02 NA11 PA33

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリビニルアルコール０．５〜５質量部
   の存在下に、クロロプレン１００質量部とエチレン性不
   飽和カルボン酸０．１〜５質量部を重合し、ＰＨを６〜
   １０に調整したポリクロロプレンラテックスに、ノニオ
   ン系乳化剤を添加した主剤と、硬化剤を組み合わせるこ
   とを特徴とした２液型の水系接着剤組成物。
2. 【請求項２】 ポリビニルアルコール０．５〜５質量部
   の存在下に、クロロプレン１００質量部とエチレン性不
   飽和カルボン酸０．１〜５質量部を重合中もしくは重合
   後のポリクロロプレンラテックスに、ノニオン系乳化剤
   を添加後、ＰＨを６〜１０に調整した主剤と、硬化剤を
   組み合わせることを特徴とした２液型の水系接着剤組成
   物。
3. 【請求項３】 エチレン性不飽和カルボン酸の量が１〜
   ４質量部であることを特徴とする請求項１または２記載
   の水系接着剤組成物。
4. 【請求項４】 クロロプレン重合体のゲル含有率が１０
   〜６０質量％であることを特徴とする請求項１〜３のい
   ずれか１項記載の水系接着剤組成物。
5. 【請求項５】 ポリビニールアルコールのけん化度が７
   ５〜９０モル％であることを特徴とする請求項１〜４の
   いずれか１項記載の水系接着剤組成物。
6. 【請求項６】 ノニオン系乳化剤がポリオキシエチレン
   アルキルエーテル系誘導体であることを特徴とする請求
   項１〜５のいずれか１項記載の水系接着剤組成物。
7. 【請求項７】 請求項１〜６のいずれか１項記載の主剤
   中にラジカル捕捉剤を含むことを特徴とする水系接着剤
   組成物。
8. 【請求項８】ラジカル捕捉剤が、フェノール系誘導体で
   あることを特徴とする請求項１〜７いずれか１項記載の
   水系接着剤組成物。
9. 【請求項９】 請求項１〜８のいずれか１項記載の主剤
   中に金属酸化物を含むことを特徴とする水系接着剤組成
   物。
10. 【請求項１０】 請求項１〜９のいずれか１項記載の主
    剤中に粘着付与樹脂を含むことを特徴とする水系接着剤
    組成物。
11. 【請求項１１】 硬化剤が水分散型イソシアネート系化
    合物であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか
    １項記載の水系接着剤組成物。
12. 【請求項１２】 請求項１〜１１いずれか１項記載の水
    系接着剤組成物を発泡ゴム剤に塗布した後直ちに布類を
    重ねて圧着することにより得られることを特徴とする接
    着構造体。
13. 【請求項１３】 請求項１〜１１いずれか１項記載の水
    系接着剤組成物を請求項１２記載の接着方法により接着
    してなることを特徴とするウェットスーツ。