JP2003055048A - 圧電磁器組成物及びその製造方法並びに圧電素子 - Google Patents

圧電磁器組成物及びその製造方法並びに圧電素子

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 機械的品質係数が高く,圧電歪定数が大き
く,誘電損失が小さく,かつ該誘電損失の経時安定性に
優れた圧電磁器組成物及びその製造方法,また,上記圧
電磁器組成物を利用した圧電素子を提供すること。 【解決手段】 一般式(K1-xNax)NbO3で表さ
れ,かつxが0<x<1の組成範囲にある圧電磁器組成
物を主成分とし,かつ,スカンジウム元素またはスカン
ジウム化合物を含有していることを特徴とする圧電磁器
組成物を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【技術分野】本発明は,組成物中に鉛を含有しない圧電
磁器組成物及び該圧電磁器組成物を材料とした圧電素子
に関する。
【0002】
【従来技術】従来より,圧電磁器組成物としては,鉛を
含んだPZT(PbTiO−PbZrO3)成分系磁器
が広く用いられてきた。上記PZTは,機械的品質係数
や圧電定数等の圧電特性に優れており,上記PZTを利
用した圧電素子はコンデンサ,アクチュエーター等に広
く利用されている.。
【0003】上記PZTから成る圧電磁器組成物は,優
れた特性を有する一方で,その構成元素に鉛を含んでい
るため,PZTを含んだ製品の産業廃棄物から有害な鉛
が溶出し,環境汚染を引き起こすおそれがあった。とこ
ろが,近年の環境問題に対する意識の高さは,PZTの
ように環境汚染の原因となりうる製品の製造を困難にし
てきた。それゆえ,組成中に鉛を含有しない圧電磁器組
成物の開発が求められ,一般式(K1-xNax)NbO3
(但し,0<x<1)で表される圧電磁器組成物が開発
された。
【0004】
【解決しようとする課題】しかしながら,上記一般式
(K1-xNax)NbO3(但し,0<x<1)で表され
る圧電磁器組成物には,機械的品質係数が低いこと,圧
電歪定数が小さいこと,誘電損失が大きいこと,また,
時間の経過と共に誘電損失が増加すること等の問題があ
った。そのため,上記一般式(K1-xNax)NbO
3(但し,0<x<1)で表される圧電磁器組成物は,
PZTに代わる新しい圧電磁器組成物として有望視され
ているものの,ほとんど実用化には至っていない。それ
故,圧電磁器組成物が開発された後も,環境汚染のおそ
れがあるPZT等の鉛系圧電磁器組成物が広く利用され
ているのが現状である。
【0005】本発明はかかる従来の問題点に鑑みてなさ
れたもので,機械的品質係数が高く,圧電歪定数が大き
く,誘電損失が小さく,かつ該誘電損失の経時安定性に
優れた圧電磁器組成物及びその製造方法,また,上記圧
電磁器組成物を利用した圧電素子を提供しようとするも
のである。
【0006】
【課題を解決するための手段】第1の発明は,一般式
(K1-xNax)NbO3(ニオブ酸カリウムナトリウ
ム)で表され,かつxが0<x<1の組成範囲にある圧
電磁器組成物を主成分とし,かつ,スカンジウム元素ま
たはスカンジウム化合物を含有していることを特徴とす
る圧電磁器組成物にある(請求項1)。
【0007】本発明の圧電磁器組成物は酸化物系であっ
て,上記一般式(K1-xNax)NbO3(但し,0<x
<1)で表される圧電磁器組成物にスカンジウム元素ま
たはスカンジウム化合物を含有している。これにより,
本発明の圧電磁器組成物は,機械的品質係数が高く,圧
電歪定数が小さく,誘電損失が小さく,かつ該誘電損失
の経時安定性に優れる等,従来の圧電磁器組成物よりも
優れた緒特性を有する。そして,上記圧電磁器組成物
は,従来のPZT系の圧電磁器組成物を採用してきたセ
ンサー,アクチュエーター,フィルター及びメモリ等の
各用途に幅広く利用されることが可能である。
【0008】次に,第2の発明は,一般式(K1-x
x)NbO3で表され,かつxが0<x<1の組成範囲
にある圧電磁器組成物と,スカンジウム元素を含有して
成る化合物とを,混合,焼成することを特徴とする圧電
磁器組成物の製造方法にある(請求項5)。
【0009】本発明の製造方法では,上記のごとく,一
般式(K1-xNax)NbO3(但し,0<x<1)で表
される上記圧電磁器組成物と,スカンジウム元素を含有
して成る化合物とを混合,焼成する。これにより上記混
合及び焼成時に,上記ニオブ酸カリウムナトリウムにス
カンジウム元素またはスカンジウム元素を含有して成る
化合物を容易に含有させることができる。そしてこれに
より,上記の優れた圧電磁器組成物,即ち,機械的品質
係数が高く,圧電歪定数が大きく,誘電損失が小さく,
かつ該誘電損失の経時安定性に優れる圧電磁器組成物を
容易に得ることができる。
【0010】次に,第3の発明は,カリウムを含有して
成る化合物と,ナトリウムを含有して成る化合物と,ニ
オブを含有して成る化合物と,スカンジウムを含有して
成る化合物とを,混合,焼成することを特徴とする圧電
磁器組成物の製造方法にある(請求項6)。
【0011】本発明の製造方法においては,上記のごと
く,上記カリウムを含有して成る化合物と,ナトリウム
を含有して成る化合物と,ニオブを含有して成る化合物
と,スカンジウムを含有して成る化合物とを,混合,焼
成する。これにより上記混合及び焼成時に,一般式(K
1-xNax)NbO3(但し,0<x<1)で表されるニ
オブ酸カリウムナトリウムにスカンジウム元素またはス
カンジウム化合物を含有する上記圧電磁器組成物を容易
に製造することができる。そして,得られた圧電磁器組
成物は,機械的品質係数が高く,圧電歪定数が大きく,
誘電損失が小さく,かつ該誘電損失の経時安定性に優
れ,従来の圧電磁器組成物よりも優れた緒特性を有する
ものとなる。
【0012】次に,第4の発明は,請求項1〜4のいず
れか1項に記載の圧電磁器組成物よりなる圧電体を有す
ることを特徴とする圧電素子にある(請求項8)。
【0013】本発明の圧電素子においては,一般式(K
1-xNax)NbO3で表され,かつxが0<x<1の組
成範囲にある圧電磁器組成物を主成分とし,かつ,スカ
ンジウム元素またはスカンジウム化合物を含有している
ことを特徴とする圧電磁器組成物よりなる圧電体を用い
ている。そのため,上記圧電素子は,機械的品質係数が
高く,誘導損失が小さく,かつ該誘電損失の経時安定性
に優れているという優れた特性を有する圧電体をそのま
ま生かした優れた圧電素子を提供することができる。
【0014】次に,第5の発明は,請求項5〜7のいず
れか1項に記載の圧電磁器組成物の製造方法によって製
造される圧電磁器組成物よりなる圧電体を有することを
特徴とする圧電素子にある(請求項9)。
【0015】本発明の圧電素子においては,上述した製
造方法により得られる優れた圧電磁器組成物よりなる圧
電体を用いている。そのため,上記の優れた圧電磁器組
成物の特性をそのまま生かした優れた圧電素子を提供す
ることができる。
【0016】
【発明の実施の形態】第1の発明(請求項1)において
は,上記圧電磁器組成物は,上記K又は/及びNaの少
なくとも一部と置換されたスカンジウム元素を含有する
ことが好ましい(請求項2)。この場合にも上記圧電磁
器組成物は,スカンジウム元素を含有しているので,上
述したごとく高い機械的品質係数,大きな圧電歪定数,
小さな誘電損失,優れた誘電損失の経時安定性等の優れ
た特性を示す。
【0017】また,上記圧電磁器組成物に含有されるス
カンジウム元素量は,上記一般式で表される主成分1m
ol量に対し,Sc換算量で10mol%以下であるこ
とが好ましい(請求項3)。上記圧電磁器組成物に含有
されるSc元素が,Sc換算量で10mol%を超える
場合には,上記圧電磁器組成物の圧電歪d31定数及び
圧電g31定数が減少し,圧電特性が低下する。
【0018】また,上記圧電磁器組成物は,初期誘電損
失が2%以下であり,かつ100日以上室温保存した場
合の誘電損失が5%以下であることが好ましい(請求項
4)。誘電損失が大きい圧電磁器組成物を材料として,
例えば圧電センサ等を製造すると,誘電損失に起因する
ノイズが発生するために,高精度な圧電センサ等を製造
することができない可能性がある。また,誘電損失は経
時的に増加するので,初期誘電損失が小さければ,長期
間にわたって上記ノイズの発生を抑えることができる。
したがって,上記圧電磁器組成物において,初期誘電損
失が2%以下であり,かつ100日以上室温保持した場
合の誘電損失が5%以下である場合には,上記圧電磁器
組成物を用いて,低ノイズで,高い長期安定性を有する
優れた圧電素子を提供することができる。なお,上記初
期誘電損失は,圧電磁器組成物に分極処理を施した後1
時間後の誘電損失を示す。
【0019】次に,第3の発明(請求項6)において
は,カリウムを含有して成る化合物はK2CO3,ナトリ
ウムを含有して成る化合物はNa2CO3,Nbを含有し
て成る化合物はNb25またはNb23,Scを含有し
て成る化合物はSc23であることが好ましい(請求項
7)。この場合には,容易に上記圧電磁器組成物を製造
することができる。
【0020】
【実施例】(実施例1)本発明の実施例にかかる圧電磁
器組成物及びその製造方法につき説明する。本例では,
上記の圧電磁器組成物を製造し,該圧電磁器組成物の圧
電特性,誘電特性等の緒特性を測定した。本例の圧電磁
器組成物は,一般式(K1-xNax)NbO3で表され,
かつxが0<x<1の組成範囲にある圧電磁器組成物を
主成分とする。そして,該圧電磁器組成物は,スカンジ
ウム元素またはスカンジウム化合物を含有している。こ
の圧電磁器組成物を作製するにあたっては,カリウム
(K)を含有して成る化合物と,ナトリウム(Na)を
含有して成る化合物と,ニオブ(Nb)を含有して成る
化合物と,スカンジウム(Sc)を含有して成る化合物
とを,混合,焼成した。
【0021】具体的にはまず,圧電磁器組成物の原料と
して,高純度(99%以上)のK2CO3,Na2CO3
Nb25,Sc23を準備した。この上記K2CO3,N
2CO3,Nb25を,(K1-xNax)NbO3(但
し,x=0.5)の化学量論組成に配合し,ボールミル
によりアセトン中で24時間混合した。
【0022】次に,この混合物を800℃で,5時間仮
焼した。そして,この仮焼した粉末に,Sc23を1.
0mol%添加し,ボールミルにより,24時間粉砕し
て,バインダーとしてポリビニールブチラールを添加
し,造粒を行った。
【0023】次に,この粉体を圧力2ton/cm
2で,直径18mm,厚さ1mmの円盤状に加圧成形
し,1000〜1300℃で,1時間焼成を行った。こ
の成形体の両面を平行研磨し,円形研磨した後,この円
盤試料の両面にスパッタ法により金電極を設けた。そし
て,100℃のシリコーンオイル中で3kV/mmの直
流電圧を10分間電極間に印加し,厚み方向に分極を施
した。これを試料Eとした。
【0024】また,本例では上記圧電磁器組成物の優れ
た特性を明らかにするために,以下のようにして比較品
を作製した。まず,圧電磁器組成物の原料として,高純
度(99%以上)のK2CO3,Na 2CO3,Nb25
準備した。この上記K2CO3,Na2CO3,Nb2
5を,(K1-xNax)NbO3(但し,x=0.5)の化
学量論組成に配合し,ボールミルによりアセトン中で2
4時間混合した。
【0025】次に,この混合物を800℃で,5時間仮
焼きした後,ボールミルにより24時間粉砕して,バイ
ンダーとしてポリビニールブチラールを添加し,造粒を
行った。
【0026】この粉体を圧力2ton/cm2で,直径
18mm,厚さ1mmの円盤状に加圧成形し,1000
〜1300℃で,1時間焼成を行った。この成形体の両
面を平行研磨し,円形研磨した後,この円盤試料の両面
にスパッタ法により金電極を設けた。そして,100℃
のシリコーンオイル中で3kV/mmの直流電圧を10
分間電極間に印加し,厚み方向に分極を施した。これを
試料Cとした。
【0027】さらに本例では,上述した試料Eの製造方
法とは異なる製造方法により,スカンジウムを含有する
試料Eと同様の圧電磁器組成物を作製した。まず,圧電
磁器組成物の原料として,高純度(99%以上)のK2
CO3,Na 2CO3,Nb25,Sc23を準備した。
この上記K2CO3,Na2CO3,Nb 25を,(K1-x
Nax)NbO3(但し,x=0.5)の化学量論組成に
配合し,Sc23を1.0mol%加えてボールミルに
よりアセトン中で24時間混合した。
【0028】次に,この混合物を800℃で,5時間仮
焼きした後,ボールミルにより24時間粉砕して,バイ
ンダーとしてポリビニールブチラールを添加し,造粒を
行った。
【0029】この粉体を圧力2ton/cm2で,直径
18mm,厚さ1mmの円盤状に加圧成形し,1000
〜1300℃で,1時間焼成を行った。この成形体の両
面を平行研磨し,円形研磨した後,この円盤試料の両面
にスパッタ法により金電極を設けた。そして,100℃
のシリコーンオイル中で3kV/mmの直流電圧を10
分間電極間に印加し,厚み方向に分極を施した。これを
試料Fとした。
【0030】上記により作成した試料E,試料F,試料
Cについて,インピーダンスアナライザーを用いて,圧
電及び誘電特性の測定を行い,共振−反共振法により電
気機械結合係数,機械的品質係数を算出した。上記誘電
特性は上記インピーダンスアナライザーを用いて,測定
周波数1kHzにて測定した。その結果を表1に示す。
なお,試料Fの測定結果は試料Eの測定結果とほぼ同じ
であったので表1への記載を省略した。
【0031】
【表1】
【0032】表1には,試料Eと試料Cに関して,電気
機械結合定数Kp,圧電歪d31定数,圧電g31定
数,機械的品質係数Qm,及び比誘電率ε33T/ε
0,誘電損失tanδ値,経方向の周波数定数Npを示
し,また試料Eの試料Cに対する向上率を示している。
【0033】表1より知られるように,試料Eは,表1
に示す緒特性において,試料Cより優れている。例え
ば,試料Eの電気機械結合定数Kp,圧電歪d31定数
及び圧電g31定数は,試料Cのものより,それぞれ
1.21,1.22,1.18倍向上している。また,
試料Eの機械的品質係数は,試料Cのものより1.70
倍向上している。そのため,本試料Eを用いれば,発熱
の少ない優れた圧電アクチュエーター,圧電超音波モー
ター等を提供することができる。また,試料Eの誘電損
失は,試料Cのものより0.49倍に低損失化してお
り,試料Cに比べて大きく向上している。そのため,本
試料Eを用いれば,誘電損失に起因する誘電損失ノイズ
が少ないセンサー等を提供することができる。また,試
料Eの周波数定数は,試料Cのものより大きくなってい
る。そのため,周波数が同じ振動子を作製する場合に,
本試料Eを用いれば,より小さな素子を提供することが
できる。
【0034】(実施例2)本例においては,実施例1の
試料Eにおける圧電磁器組成物の誘電損失の経時的変化
を測定した。まず,実施例1の試料Eと同様にして,ス
カンジウムを含有する試料Eを製造し,また,実施例1
の試料Cと同様にして,スカンジウムを含有しない試料
Cを製造した。次に,上記試料E及び試料Cを室温に放
置し,100日以上にわたり,誘電損失の変化をインピ
ーダンスアナライザーを用いて測定した。その結果を図
1に示す。
【0035】図1は,横軸が時間(day),縦軸が誘
電損失tanδをパーセント表示した値を示しており,
誘電損失の経時安定性を示している。図1より知られる
ように,試料Eは誘電損失が非常に低く,100日経過
後も3%を超えていない。100日以上経過後も誘電損
失が5%を超えることはなく,長時間にわたって非常に
安定であることがわかる。これに対し,試料Cは,初期
の誘電損失がすでに3%以上あり,100日経過後には
20%を超えている。誘電損失は,100日以上経過し
た後も時間の経過と共に上昇し続け,非常に不安定であ
ることがわかる。このことより,本試料Eを用いれば,
長期安定性に優れた各種の圧電素子を作製することがで
きる。
【0036】また,実施例1及び実施例2において,試
料Eに添加するSc23の添加量を10mol%以上に
増やすと圧電歪d31定数及び圧電g31定数が減少す
るため,圧電素子の作製に不向きであることを確認して
いる。さらに,実施例1及び2において,一般式(K
1-xNax)NbO3(但し,0<x<1)で表される組
成物において,他の組成域についても試料Eと同様な結
果が得られることを確認している。
【0037】(実施例3)本例では,上記の圧電磁器組
成物を用いて作製した圧電素子の具体例を示す。まず,
実施例1の試料Eと同様にして,スカンジウムを含有す
る圧電磁器組成物を製造した。そしてこの圧電磁器組成
物を所望の形状及び大きさに成形し,圧電素子1(試料
E)を製造した。また,実施例1の試料Cと同様にし
て,スカンジウムを含有しない圧電磁器組成物を製造し
た。そしてこの圧電磁器組成物を所望の形状及び大きさ
に成形し,圧電素子2(試料C)を製造した。
【0038】次に,上記圧電素子1,2を用いて振動セ
ンサの出力を測定した。まず,図2に示すごとく,圧電
素子1(試料E)及び圧電素子2(試料C)の上に重さ
1gの重り15,25を接着剤で固定し,これらを加振
器3の上部に具備されている振動板35に載せた。そし
て圧電素子1(試料E)及び圧電素子2(試料C)をリ
ード線7によって,入力抵抗4及びオペアンプ5を介し
てオシロスコープ6と接続した。次に,加振器3を周波
数6kHz,1Gp−pにて作動させ,振動板35を矢
印aの方向に振動させた。そしてこのときの圧電素子1
(試料E)及び圧電素子2(試料C)に発生する出力電
圧をオシロスコープ6より測定した。なお,入力抵抗4
は100MΩとした。その結果を表2に示す。
【0039】
【表2】
【0040】表2には,圧電素子1(試料E)に発生す
る出力電圧を圧電素子2(試料C)に対する相対値とし
て示している。表2より知られるように,圧電素子1
(試料E)からは圧電素子2(試料C)に比べて1.2
倍大きな電圧が得られた。そのため,本圧電素子1(試
料E)を用いれば優れた圧電素子を提供することができ
る。
【図面の簡単な説明】
【図1】実施例2にかかる,誘電損失tanδの経時安
定性を示す説明図。
【図2】実施例3にかかる,振動電圧出力の測定系を示
す説明図。
【符号の説明】
1...圧電素子(試料E), 2...圧電素子(試料C), 15,25...重り, 3...加振器, 35...振動板, 4...入力抵抗, 5...オペアンプ, 6...オシロスコープ, 7...リード線,
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鷹取 一雅 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番 地の1 株式会社豊田中央研究所内 (72)発明者 野々山 龍彦 愛知県刈谷市昭和町1丁目1番地 株式会 社デンソー内 Fターム(参考) 4G030 AA03 AA04 AA11 AA20 AA67 BA10

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 一般式(K1-xNax)NbO3で表さ
    れ,かつxが0<x<1の組成範囲にある圧電磁器組成
    物を主成分とし,かつ,スカンジウム元素またはスカン
    ジウム化合物を含有していることを特徴とする圧電磁器
    組成物。
  2. 【請求項2】 請求項1において,上記圧電磁器組成物
    は,上記K又は/及びNaの少なくとも一部と置換され
    たスカンジウム元素を含有していることを特徴とする圧
    電磁器組成物。
  3. 【請求項3】 請求項1または2において,上記圧電磁
    器組成物に含有されるスカンジウム元素量は,上記一般
    式で表される主成分1mol量に対し,Sc元素換算量
    で10mol%以下であることを特徴とする圧電磁器組
    成物。
  4. 【請求項4】 請求項1〜3のいずれか1項において,
    初期誘電損失が2%以下であり,かつ100日以上室温
    保存した場合の誘電損失が5%以下であることを特徴と
    する圧電磁器組成物。
  5. 【請求項5】 一般式(K1-xNax)NbO3で表さ
    れ,かつxが0<x<1の組成範囲にある圧電磁器組成
    物と,スカンジウム元素を含有して成る化合物とを,混
    合,焼成することを特徴とする圧電磁器組成物の製造方
    法。
  6. 【請求項6】 カリウムを含有して成る化合物と,ナト
    リウムを含有して成る化合物と,ニオブを含有して成る
    化合物と,スカンジウムを含有して成る化合物とを,混
    合,焼成することを特徴とする圧電磁器組成物の製造方
    法。
  7. 【請求項7】 請求項6において,カリウムを含有して
    成る化合物はK2CO3,ナトリウムを含有して成る化合
    物はNa2CO3,ニオブを含有して成る化合物はNb2
    5またはNb23,スカンジウムを含有して成る化合
    物はSc23であることを特徴とする圧電磁器組成物の
    製造方法。
  8. 【請求項8】 請求項1〜4のいずれか1項に記載の圧
    電磁器組成物より成る圧電体を有することを特徴とする
    圧電素子。
  9. 【請求項9】 請求項5〜7のいずれか1項に記載の圧
    電磁器組成物の製造方法によって製造される圧電磁器組
    成物よりなる圧電体を有することを特徴とする圧電素
    子。
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