JP2002154872A - 圧電磁器組成物及びそれを用いた圧電素子と圧電共振子 - Google Patents

圧電磁器組成物及びそれを用いた圧電素子と圧電共振子

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JP2002154872A JP2000348445A JP2000348445A JP2002154872A JP 2002154872 A JP2002154872 A JP 2002154872A JP 2000348445 A JP2000348445 A JP 2000348445A JP 2000348445 A JP2000348445 A JP 2000348445A JP 2002154872 A JP2002154872 A JP 2002154872A
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Masamitsu Nishida
正光 西田
Keiichi Takahashi
慶一 高橋
Junichi Kato
純一 加藤
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Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】無鉛で、結晶粒径が小さく、機械的質係数Qm
が大きく、しかも周波数定数が大きい圧電磁器組成物を
提供する。 【解決手段】以下(A)〜(C)のいずれかの圧電磁器組成物
とする。 (A)(1-v)[(Li1-yNay)zNbO3]・v[Bi1/2Na1/2TiO3](但
し、0.001≦v≦0.2、0.80≦y≦0.97、0.98≦z≦1)で表
される組成物、(B)(1-v-x)[(Li1-yNay)zNbO3]・xLMnO3
・v[Bi1/2Na1/2TiO3](但し、0.001≦v≦0.2、0.80≦y
≦0.97、0.98≦z≦1、0.001≦x≦0.05、LはY、Er、Ho、
Tm、Lu及びYbからなる群から選ばれる少なくとも1種の
金属元素)で表される組成物、(C)上記の(A)と(B)のい
ずれかの組成物に、Mn、Cr、Coから選ばれる少なくとも
1種を、MnO2、Cr2O3、CoOに換算して、0.01〜1質量%
の範囲内となるように添加した組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、圧電セラミックフ
ィルタ、圧電セラミック発振子、アクチュエータ、各種
センサ等の圧電素子の材料として有用な圧電磁器組成物
及びそれを用いた圧電素子と圧電共振子に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、圧電セラミック材料としてPbT
iO3を主成分とする、いわゆるチタン酸鉛系セラミッ
クス、Pb(Ti,Zr)O3を主成分とする、いわゆる
チタン酸ジルコン酸鉛系セラミックス、又は様々な複合
ペロブスカイト組成物、例えばPb(Mg1/3Nb2/3)O
3、Pb(Ni1/3Nb2/3)O3等を何種類か固溶する多成
分系圧電磁器組成物が使われてきた。これらの組成物で
は成分の組成比を選ぶことにより用途に応じた様々な特
性の圧電磁器を得ることができる。これらの圧電セラミ
ックスは、セラミック発振子、セラミックフィルタ、圧
電ブザー、圧電点火栓、超音波振動子等に用いられてい
る。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかし、従来のチタン
酸ジルコン酸鉛系圧電セラミックスは、周波数定数が2
000Hz・m程度と小さいため、10MHz程度以上
の厚み縦振動の共振子では、素子の厚みが0.2mm以
下になり、加工が困難であった。
【0004】また、上記の従来の材料は主成分として多
量の鉛を含んでいるため、環境保護の観点から問題があ
った。
【0005】更に、従来の材料は結晶粒径が大きいた
め、高周波の発振子等に使用することは困難であった。
【0006】また、圧電セラミックスには、機械的質係
数Qm(以下、「機械的Q」という。)が大きいことが
望まれている。機械的Qは、振動における共振の先鋭度
を表す係数で、この値が大きいほど共振曲線が鋭くな
る。
【0007】そこで、本発明は前記従来の問題を解決す
るため、通常の焼成方法で製造が容易で、鉛を含まず、
結合係数及び周波数定数が大きく、かつ結晶粒径が小さ
く、同時に機械的Qが大きい圧電磁器組成物及びそれを
用いた圧電素子と圧電共振子を提供することを目的とす
る。
【0008】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
本発明の第1の圧電磁器組成物は、一般式:(1−v)
[(Li1-yNayzNbO3]・v[Bi1/2Na1/2
iO3]で表されることを特徴とする圧電磁器組成物で
ある。但し、0.001≦v≦0.2、0.80≦y≦
0.97、0.98≦z≦1である。
【0009】また、本発明の第2の圧電磁器組成物は、
一般式:(1−v−x)[(Li1- yNayzNbO3
・xLMnO3・v[Bi1/2Na1/2TiO3]で表され
ることを特徴とする圧電磁器組成物である。但し、0.
001≦v≦0.2、0.80≦y≦0.97、0.9
8≦z≦1、0.001≦x≦0.05、LはY、E
r、Ho、Tm、Lu及びYbからなる群から選ばれる
少なくとも1種の金属元素である。
【0010】また、本発明の第3の圧電磁器組成物は、
上記第1又は第2の本発明の圧電磁器組成物に、Mn、
Cr及びCoからなる群から選ばれる少なくとも1種
を、それぞれMnO2、Cr23、CoOに換算して、
0.01〜1質量%の範囲内で添加したことを特徴とす
る。
【0011】また、本発明の圧電素子は、上記第1〜第
3のいずれかの圧電磁器組成物を用いたことを特徴とす
る。
【0012】また、本発明の圧電共振子は、上記第1〜
第3のいずれかの圧電磁器組成物を用いた圧電素子と容
量素子よりなることを特徴とする。
【0013】ここで、vの範囲を0.001〜0.2と
したのは、この範囲外では機械的Qの改善効果が十分に
得られないからである。機械的Qは、発振子等の用途で
は挿入損失を少なくするために大きいことが好ましい。
vは0.02以上で0.1以下の範囲内が特に好まし
い。
【0014】また、yの範囲を0.80〜0.97とし
たのは、この範囲外では焼結性が劣るためである。yは
0.83以上で0.93以下の範囲内が特に好ましい。
【0015】更に、zの範囲を0.98〜1としたの
は、zが0.98未満では機械的Qの改善効果が十分に
得られないからである。
【0016】また、xの範囲を0.001〜0.05と
したのは、この範囲外では機械的Qの改善効果が十分に
得られないからである。xは0.005以上で0.03
以下の範囲内が特に好ましい。
【0017】また、Mn、Cr及びCoの少なくとも一
種の添加量をMnO2、Cr23又はCoOに換算し
て、0.01〜1質量%の範囲内としたのは、上記と同
様、この範囲外では機械的Qの改善効果が十分に得られ
ないからである。これらの添加量は、上記と同様に換算
して0.1質量%以上で0.5質量%以下の範囲内が特
に好ましい。
【0018】また、上記Lは、Y、Er及びYbからな
る群から選ばれる少なくとも1種の元素が更に好まし
い。
【0019】
【発明の実施の形態】以下、本発明の圧電磁器組成物の
実施の形態を説明する。
【0020】本発明の圧電磁器組成物を作製するため
に、原料としてLi2CO3、Na2CO3、Nb25、Y
23、Er23、Ho23、Tm23、Lu23、Yb
23、Bi23、TiO2、CoO、Cr23及びMn3
4を準備し、これらから適宜選択した原料からなる粉
体を表1に示す組成比となるように秤量した。次いで、
秤量した原料粉体をボールミルを用いてエタノールとと
もに20時間混合し、120℃で15時間乾燥させた
後、1000℃で2時間仮焼した。得られた仮焼体を粗
粉砕した後、ボールミルを用いてエタノールとともに1
5時間粉砕した。120℃で15時間乾燥後、有機バイ
ンダーを加えて造粒した後、粉体を直径13mm、厚さ
1mmの円板状の圧粉体に70MPaで加圧成形した。
これを1000〜1250℃の温度で1時間焼成した。
焼成後、各組成で最大の密度の磁器を厚さ0.35mm
に研磨した後、その両面にCr−Auの蒸着を施して電
極を形成した。この素子を150℃のシリコンオイル中
で、両電極間に4kV/mmの直流電界を30分間印加
して分極処理を行なった。
【0021】以上の工程により作製した圧電磁器組成物
について、平均結晶粒径、誘電率、厚み縦振動の電気機
械結合係数kt、機械的Qを測定した。その測定結果を
表1に示す。なお、表中の係数(z、y、v、x)及び
元素Lは、下記組成式に従う。 (1−v)[(Li1-yNayzNbO3]・v[Bi
1/2Na1/2TiO3]、又は(1−v−x)[(Li1-y
NayzNbO3]・xLMnO3・v[Bi1/2Na1/2
TiO3] また、表中の添加物の欄の質量%は、組成物全体に占め
る添加物の含有量である。
【0022】また、表1において、*印を付した試料1
は、本発明の範囲外である比較例として製造した圧電磁
器組成物である。
【0023】
【表1】 結晶 結合 試料 組 成 添加物 粒径 係数 機械的番号 z y v L x 質量% μm 誘電率 kt Q 1* 0.99 0.88 - - 46 116 0.32 290 2 0.99 0.88 0.001 - - 13 109 0.32 340 3 0.99 0.88 0.005 - - 6.5 119 0.33 380 4 0.99 0.88 0.02 - - 4.5 186 0.34 420 5 0.99 0.88 0.05 - - 2.5 228 0.37 450 6 0.99 0.88 0.1 - - 2.1 213 0.35 610 7 0.99 0.88 0.2 - - 0.9 280 0.33 520 8 0.99 0.88 0.1 Y 0.001 1.6 192 0.36 740 9 0.99 0.88 0.1 Y 0.005 1.2 208 0.38 1050 10 0.99 0.88 0.1 Y 0.02 1.0 221 0.40 1100 11 0.99 0.88 0.1 Y 0.05 1.1 246 0.36 630 12 0.99 0.88 0.1 Er 0.01 1.0 223 0.40 870 13 0.99 0.88 0.1 Er 0.02 0.8 241 0.43 930 14 0.99 0.88 0.1 Ho 0.01 1.7 214 0.38 890 15 0.99 0.88 0.1 Ho 0.02 1.2 257 0.46 1110 16 0.99 0.88 0.1 Tm 0.01 1.6 222 0.43 1420 17 0.99 0.88 0.1 Lu 0.01 1.5 235 0.37 850 18 0.99 0.88 0.1 Yb 0.02 1.0 231 0.46 1030 19 1.00 0.88 0.05 - - 2.4 209 0.33 430 20 0.98 0.88 0.05 - - 2.1 212 0.35 520 21 0.99 0.88 0.1 - - 0.2MnO2 0.9 215 0.34 1150 22 0.99 0.88 0.1 - - 0.2Cr2O3 1.3 224 0.36 850 23 0.99 0.88 0.1 - - 0.2CoO 1.7 237 0.40 890 24 0.99 0.88 0.05 Y 0.02 0.2MnO2 1.1 171 0.41 1430 25 0.99 0.88 0.05 Er 0.02 0.2Cr2O3 1.0 232 0.41 1280 26 0.99 0.88 0.05 Yb 0.02 0.2CoO 1.4 263 0.40 1320 また、上記試料のすべてで、厚み縦振動の周波数定数N
tは2700〜3200Hz・mの範囲内にあった。こ
れは、従来のチタン酸ジルコン酸鉛系圧電セラミックス
の値の約1.5倍に相当する。
【0024】表1から明らかなように、比較例(試料
1)を除く試料2〜26では、平均結晶粒径が13μm
以下であり、且つ機械的Qが340以上である圧電磁器
組成物が得られた。また、第2の発明に含まれるLMn
3の成分を含む試料8〜18では、更に結晶粒径が小
さく、機械的Qが大きい。更に、上記に加えて添加物と
して、Mn、Cr、Coの元素を含有する試料21〜2
6では、更に結晶粒径が小さく、機械的Qが大きい。こ
のように、本発明によれば機械的Qが大きく、結晶粒径
の小さい圧電磁器組成物を提供ができる。
【0025】なお、本発明の圧電磁器組成物は、上記の
実施例に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記
載した数値範囲、元素であれば、上記と同様、有用な効
果が得られる。
【0026】上記本発明の圧電磁器組成物から分極電極
を取り除いた後、更に図1のようなエネルギー閉じ込め
型の共振子となるようにCr−Au電極を形成した。図
1において、圧電素子1は、圧電セラミックス2と電極
3とから構成されている。これにより、高周波用の圧電
素子を提供することができる。
【0027】また、この圧電素子にチタン酸バリウム磁
器よりなる容量素子を主として銀粉末とエポキシ樹脂よ
りなる導電性接着剤で接続した。これにより、圧電素子
と容量素子よりなる図2に示す圧電共振子を提供するこ
とができる。図2において、圧電共振子4は、圧電セラ
ミックス2、電極3、容量素子5及び導電性接着剤6か
ら構成されている。ここで、容量素子の容量の温度変化
率を変えると圧電共振子の温度特性を制御できる。な
お、本発明の圧電素子と圧電共振子は、厚み縦振動モー
ドに限定されるものではなく、厚みすべりモードも含ま
れる。
【0028】本発明の圧電磁器組成物は、機械的Qが大
きく、結晶粒径が小さいため、低損失の高周波用共振子
に特に適している。周波数定数も従来のチタン酸ジルコ
ン酸鉛系圧電磁器組成物の約1.5倍程度にも達する程
度に大きいため、同じ周波数の厚み縦振動の共振子で
は、その厚みが従来の約1.5倍になる。このため、高
周波帯域での応用については特に有用な効果が得られ
る。また、本発明の圧電磁器組成物は、結合係数が大き
いため、加速度センサ等の各種センサー、アクチュエー
タ等に特に好適である。更に、本発明の圧電磁器組成物
は、鉛を含まないため、環境保護の観点からも好まし
い。
【0029】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
無鉛であって、製造が容易であり、微小結晶粒径であ
り、機械的Qが大きく、周波数定数が大きい圧電磁器組
成物及び圧電素子と圧電共振子を提供することができ、
その工業的価値は大である。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の圧電素子の平面図である。
【図2】本発明の圧電共振子の断面図である。
【符号の説明】
1 圧電素子 2 圧電セラミックス 3 電極 4 圧電共振子 5 容量素子 6 導電性接着剤
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 加藤 純一 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 Fターム(参考) 4G031 AA01 AA07 AA08 AA11 AA14 AA16 AA19 AA22 AA35 BA10 GA02

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 一般式:(1−v)[(Li1-yNay
    zNbO3]・v[Bi 1/2Na1/2TiO3]で表される
    ことを特徴とする圧電磁器組成物。但し、0.001≦
    v≦0.2、0.80≦y≦0.97、0.98≦z≦
    1である。
  2. 【請求項2】 一般式:(1−v−x)[(Li1-y
    yzNbO3]・xLMnO3・v[Bi1/2Na1/2
    iO3]で表されることを特徴とする圧電磁器組成物。
    但し、0.001≦v≦0.2、0.80≦y≦0.9
    7、0.98≦z≦1、0.001≦x≦0.05、L
    はY、Er、Ho、Tm、Lu及びYbからなる群から
    選ばれる少なくとも1種の金属元素である。
  3. 【請求項3】 Mn、Cr及びCoからなる群から選ば
    れる少なくとも1種を、それぞれMnO2、Cr23
    CoOに換算して、0.01〜1質量%の範囲内で添加
    したことを特徴とする請求項1又は2のいずれかに記載
    の圧電磁器組成物。
  4. 【請求項4】 請求項1〜3のいずれかに記載の圧電磁
    器組成物を用いた圧電素子。
  5. 【請求項5】 請求項1〜3のいずれかに記載の圧電磁
    器組成物を用いた圧電素子と容量素子よりなる圧電共振
    子。
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