JP2003050452A - 定着用添加剤組成物および、該添加剤組成物と定着剤濃縮組成物とを用いたハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 処理後の感光材料中の残留増感色素に起因す
るステインを低減し、更に低温度条件下に長期放置して
も沈殿物あるいは析出が生じなく、また、カビやバクテ
リアなどが繁殖しない定着用添加剤組成物および該添加
剤組成物と定着剤濃縮組成物の２パートから成る定着濃
縮組成物を提供すること。 【解決手段】 （イ）特定構造のトリアジン環含有化合
物を０．０２〜２モル／リットル含有し、且つ、（ロ）
少なくとも２個のアミノ基またはヒドロキシル基を有す
るグリコールまたはアミン化合物及び尿素誘導体から選
ばれる少なくとも１種を５〜９０質量％含有することを
特徴とするハロゲン化銀写真処理の定着用添加剤組成物
及びそれを用いた処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
処理感光材料の定着用添加剤組成物または該組成物と定
着剤濃縮組成物とから成る定着用濃縮組成物に関し、特
に処理後の感光材料中の残留増感色素に起因するステイ
ンを低減し、更に低温度条件下に長期放置しても該組成
物中に沈殿物あるいは析出が生じなく、また、カビやバ
クテリアなどが繁殖しない定着用添加剤組成物または該
組成物と定着剤濃縮組成物とから成る定着用濃縮組成物
に関する。

【０００２】

【従来の技術】デジタルカメラやカラープリンターの目
覚しい進歩の中で、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理においては、より高品質、高感度の画像をより速や
かに顧客に提供することが望まれている。しかしなが
ら、高品質、高感度の画像を得るために感光材料中の増
感色素の量が増大する傾向にあり、また、処理時間の短
縮化により感光材料中の増感色素が十分に洗い出され難
くなり、カラーリバーサルフィルム、カラーネガフィル
ムまたはカラープリントの未露光部に残留した増感色素
により、画像のハイライト部やバックグラウンド部が着
色し、鑑賞に耐え難くなる問題が生じている。

【０００３】増感色素に起因する残色を除去する方法の
一例として、リサーチディスクロージャー２０７３３号
にはビストリアジニルアミノスチルベンジスルホン酸化
合物を用いる方法が開示されており、この方法はカラー
写真感光材料の処理において広く用いられてきた。

【０００４】また、ビストリアジニルアミノスチルベン
化合物を定着剤に添加する方法が特開平１０−１０４８
０９号公報に、トリアジニルスチルベン化合物を含有す
る定着剤添加物組成物およびそれを用いた処理方法が特
開２０００−３９６９０号公報に、それぞれ開示されて
いる。しかしながら、両者に開示されているトリアジニ
ルスチルベン化合物は濃縮定着液に十分には溶解せず、
更に定着液中で構造変化し、残色を低減する能力が著し
く減少するという根本的な問題があった。

【０００５】一方、トリアジニルスチルベン化合物以外
の残色を低減する能力に優れた化合物として、ビスアリ
ールアミノトリアジン化合物が米国特許第６，１５３，
３６４号及び米国特許第６，１５３，３６５号に開示さ
れている。該化合物は、定着液中で構造変化することな
く安定でかつ、優れた残色低減能を有する。しかしなが
ら、該特許記載の化合物も濃縮定着液には十分溶解せ
ず、白濁の沈殿が発生するという問題が生じ、濃縮キッ
ト液の形態で顧客に供給することができなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明は、処理
後の感光材料中の残留増感色素に起因するステインを低
減し、更に安定でかつ低温度条件下に長期放置しても沈
殿物あるいは析出が生じなく、また、カビやバクテリア
などが繁殖しない定着用添加剤組成物および定着用濃縮
組成物を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記課題は本発明者等が
鋭意検討した結果、特定構造のトリアジン環化合物を、
特定のグリコール又はアミン化合物及び特定の尿素化合
物と組み合わせて定着液に添加すると上記目的に対して
効果があることを見出し、この事実に基づいてさらに検
討した結果、以下の手段によって本発明の目的を達成す
ることができた。

【０００８】すなわち、本発明は、下記の通りである。 （１） （イ）下記一般式（Ｉ）〜（V）で示される化
合物の少なくとも一種を含有し、且つ、（ロ）少なくと
も２個のアミノ基もしくはヒドロキシル基を有するグリ
コールまたはアミン化合物及び下記一般式(A)で表され
る尿素系化合物から選ばれる少なくとも１種を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真処理の定着用添加剤
組成物。 一般式（Ｉ）

【０００９】

【化７】

【００１０】一般式（I）において、Ｌ₁、Ｌ₂はそれぞ
れ独立に置換または無置換の、アリール基、ヘテロ環基
またはアルキル基を表し、少なくとも一方はアリール基
またはヘテロ環基である。Ｙ₁は無置換アミノ基、ヒド
ロキシル基、ハロゲン原子、スルホ基、置換または無置
換の、アルキルアミノ基、またはアルコキシ基を表す。
ただし２つのトリアジン環の間に共役結合はない。 一般式（II）

【００１１】

【化８】

【００１２】一般式（II）において、Ｌ₃とＬ₄はそれぞ
れ独立に置換または無置換の、アリール基、ヘテロ環基
またはアルキル基を表し、少なくとも一方はアリール基
またはヘテロ環基である。Ｒ₃は水素原子、置換または
無置換のアルキル基を表す。Ｙ₃は無置換アミノ基、ヒ
ドロキシル基、ハロゲン原子、スルホ基、置換または無
置換の、アルキルアミノ基またはアルコキシ基を表す。
ただし２つのトリアジン環の間に共役結合はない。 一般式（III）

【００１３】

【化９】

【００１４】一般式（III）において、Ｌ₅、Ｌ₆は、そ
れぞれ独立に置換または無置換の、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
基、アリール基もしくはヘテロ環基で置換されたアミノ
基、５もしくは６員の芳香族もしくは非芳香族の含窒素
ヘテロ環化合物から窒素原子に結合した１個の水素原子
を取り除いた１価の基；或いはヒドロキシル基、無置換
アミノ基、ハロゲン原子、またはスルホ基を表す。Ｙは
置換または無置換の、フェニレン基またはナフチレン基
を表す。Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金
属、アンモニウムまたはピリジニウムを表わす。 一般式（IV）

【００１５】

【化１０】

【００１６】一般式（IV）において、Ｌ₇、Ｌ₈は、それ
ぞれ独立に置換または無置換の、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、
アリールアミノ基、ヘテロ環基で置換されたアミノ基、
５もしくは６員の芳香族もしくは非芳香族の含窒素ヘテ
ロ環化合物から窒素原子に結合した１個の水素原子を取
り除いた１価の基；或いはヒドロキシル基、無置換アミ
ノ基、ハロゲン原子、またはスルホ基を表す。Ｍは水素
原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム
またはピリジニウムを表わす。 一般式（V）

【００１７】

【化１１】

【００１８】一般式（V）において、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、
Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃及びＲ₂₄はそれぞれ独立
に水素原子、置換又は無置換のアルキル基、アリール基
またはヘテロ環基を表し、Ｌ₁₁はヘテロ環基を表し、Ｘ
₁₁及びＹ₁₁はそれぞれ独立にＮＲ ₃、Ｏ、Ｓを表し、Ｒ₃
は水素原子、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル基を表す。Ｒ₁₁とＲ₁₂、
及び／又は、Ｒ₁₃とＲ₁₄、及び／又は、Ｒ₂₁とＲ₂₂、及
び／又は、Ｒ₂₃とＲ₂₄は、互いに結合して環を形成して
もよい。但し、分子内に−ＳＯ₃Ｍ、−ＣＯ₂Ｍ、又は−
ＯＨで表される基を少なくとも１つ含有し、ここでＭは
水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニ
ウム又はピリジニウムを表す。又、Ｒ₁₁、Ｒ ₁₂、Ｒ₁₃及
びＲ₁₄の少なくとも１つと、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃及びＲ₂₄
の少なくとも１つとが互いに結合して環を形成すること
はない。更に、上記の式の分子内には、アゾ基を含有し
ない。 一般式（A）

【００１９】

【化１２】

【００２０】（式中、Ｒ₅₁ 、Ｒ₅₂ 、Ｒ₅₃ 及びＲ₅₄
は、それぞれ水素原子又は炭素数１〜３の脂肪族炭化水
素基を表し、これらの基は、互いに連結して環を形成し
てもよい）。

【００２１】（２）前項１に記載の定着用添加剤組成物
と定着剤を含有する定着剤濃縮組成物の２パートからな
るキット。

【００２２】（３） 該定着剤濃縮組成物の定着剤の６
０モル％以上がチオ硫酸アンモニウムであることを特徴
とする前項２に記載のキット。

【００２３】（４） 前項１に記載の定着用添加剤組成
物を定着液に添加して用いることを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料の処理方法。

【００２４】

【発明の実施の形態】本発明の一般式（Ｉ）及び（II）
の化合物について詳しく説明する。Ｌ₁、Ｌ₂はそれぞれ
独立にアリール基、ヘテロ環基及びアルキル基を表し、
Ｌ ₁とＬ₂とが同時にアルキル基になることはない。
Ｌ₃、Ｌ₄はそれぞれ独立にアリール基、ヘテロ環基及び
アルキル基を表し、Ｌ₃とＬ₄とが同時にアルキル基にな
ることはない。アリール基、ヘテロ環基、アルキル基は
置換基で置換されてもよい。ただしアリール基はスチル
ベン骨格を持たない。

【００２５】Ｌ₁、Ｌ₂、Ｌ₃及びＬ₄がアリール基である
とき、 その炭素数は６〜２０であり、好ましくは６〜
１５、さらに好ましくは６〜１０であり、例えばフェニ
ル基、４−メトキシフェニル基、４−トルイル基、ナフ
チル基が挙げられる。アリール基は水溶性基をもつこと
が好ましく、水溶性基としてはスルホ基、カルボキシル
基、ヒドロキシル基、カルバモイル基またはスルファモ
イル基が挙げられ、スルホ基とカルボキシル基が特に好
ましい。具体的には、３−カルボキシフェニル基、４−
カルボキシフェニル基、２−スルホフェニル基、４−ス
ルホフェニル基、２−メチル−４−スルホフェニル基、
２，５−ジスルホフェニル基、４−スルホ−１−ナフチ
ル基、６，８−ジスルホ−２−ナフチル基、５，７−ジ
スルホ−２−ナフチル基が挙げられる。

【００２６】Ｌ₁、Ｌ₂、Ｌ₃及びＬ₄がヘテロ環基である
とき、その炭素数は２〜２０であり、好ましくは炭素数
２〜１０、さらに好ましくは炭素数３〜８の置換もしく
は無置換の、５または６員の芳香族もしくは非芳香族の
ヘテロ環化合物から１個の水素原子を取り除いた１価の
基であり、例えば２−フリル基、２−チエニル基、２−
ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基が挙げられ
る。

【００２７】Ｌ₁、Ｌ₂、Ｌ₃及びＬ₄がアルキル基である
とき、炭素数が１〜２０、好ましくは１〜８、更に好ま
しくは１〜４の置換もしくは無置換のアルキル基であ
り、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、２−
メトキシエチル基が挙げられる。アルキル基は水溶性基
で置換されていることが好ましく、水溶性基としてはス
ルホ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、カルバモイ
ル基またはスルファモイル基が挙げられ、スルホ基、カ
ルボキシル基及びヒドロキシル基が特に好ましい。例え
ばスルホメチル基、２−スルホエチル基、１，２−ジカ
ルボキシエチル、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロ
キシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、２，３−
ジヒドロキシプロピル基、３，４−ジヒドロキシブチル
基、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基、２−
[２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ]エチル基が
挙げられる。

【００２８】Ｒ₃は水素原子または置換してもよいアル
キル基を表し、アルキル基であるとき、炭素数が１〜２
０、好ましくは１〜８、更に好ましくは１〜４の置換も
しくは無置換のアルキル基である。例えばメチル基、エ
チル基、イソプロピル基、２−メトキシエチル基が挙げ
られる。アルキル基は水溶性基で置換されていてもよ
く、水溶性基としてはスルホ基、カルボキシル基、ヒド
ロキシル基、カルバモイル基またはスルファモイル基が
挙げられ、スルホ基、カルボキシル基及びヒドロキシル
基が特に好ましい。例えばスルホメチル基、２−スルホ
エチル基、１，２−ジカルボキシエチル、２−ヒドロキ
シエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキ
シプロピル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、３，
４−ジヒドロキシブチル基、２−（２−ヒドロキシエト
キシ）エチル基、２−[２−（２−ヒドロキシエトキ
シ）エトキシ]エチル基が挙げられる。

【００２９】Ｙ₁は無置換アミノ基、ヒドロキシル基、
ハロゲン、置換してもよいアルキルアミノ基及びアルコ
キシ基であり、置換してもよいアルキルアミノ基及びア
ルコキシ基は、好ましくは一般式（IIIａ）〜（IIIｃ）
のように表される。一般式（IIIａ）〜（IIIｃ）

【００３０】

【化１３】

【００３１】一般式（IIIａ）〜（IIIｃ）において、Ｒ
₃₁、Ｒ₃₂、及びＲ₃₃で表わされるアルキル基としては炭
素数１〜２０、好ましくは１〜８、更に好ましくは１〜
４の置換もしくは無置換のアルキル基であり、例えばメ
チル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−プロピル基、
ｎ−オクチル基、スルホメチル基、２−ヒドロキシエチ
ル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロ
ピル基、２−スルホエチル基、２−メトキシエチル基、
２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基、２−[２−
（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ]エチル基、スル
ホメチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシ
プロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−スルホエ
チル基、１，２−ジカルボキシエチル基が挙げられる。

【００３２】一般式（Ｉ）及び一般式（II）の化合物が
カルボキシル基またはスルホ基を有する場合、これらは
フリー体でも塩でもよく、塩の場合の対塩は、アルカリ
金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたはピリジニ
ウムである。そのうちアルカリ金属、アルカリ土類金属
が好ましく、特に好ましいのはＮａおよびＫである。ア
ンモニウム基としては、例えばアンモニウム、トリエチ
ルアンモニウム、テトラブチルアンモニウムが挙げら
れ、そのうちアンモニウムが好ましい。

【００３３】以下に本発明の一般式（Ｉ）及び一般式
（II）の化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに
限定されない。

【００３４】

【化１４】

【００３５】

【化１５】

【００３６】

【化１６】

【００３７】

【化１７】

【００３８】本発明の一般式（Ｉ）又は一般式（II）で
表される化合物が分子内に不斉炭素を複数個有する場
合、同一構造に対して複数の立体異性体が存在するが、
本発明は可能性のある全ての立体異性体を示しており、
複数の立体異性のうち１つだけを使用することも、ある
いはそのうちの数種を混合物として使用することもでき
る。

【００３９】本発明の一般式（Ｉ）又は一般式（II）で
表される化合物は、それぞれ１種を用いても複数を併用
しても良く、用いる化合物の数と含有させる処理組成物
の種類は任意に選ぶことができる。

【００４０】次に、一般式（III）及び一般式（IV）に
ついて詳しく説明する。Ｌ₅、Ｌ₆、Ｌ₇及びＬ₈が、それ
ぞれ置換してもよいアルコキシ基、アリールオキシ基、
ヘテロ環基置換アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキ
ルアミノ基の場合、並びにＬ₇及びＬ₈については更にア
ニリノ基である場合、これらは一般式好ましくは（IV
a）〜（IVｃ）のように表される。

【００４１】

【化１８】

【００４２】一般式（IVａ）〜（IVｃ）において、
Ｒ₄₁、Ｒ₄₂又はＲ₄₃で表わされるアルキル基としては炭
素数１〜２０、好ましくは１〜８、更に好ましくは１〜
４の置換もしくは無置換のアルキル基であり、例えばメ
チル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−プロピル基、
２−メトキシエチル基が挙げられる。アルキル基は水溶
性基をもつことが好ましく、該水溶性基の具体例として
はスルホ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基が挙げられ、スルホ基、カ
ルボキシル基及びヒドロキシル基が特に好ましい。この
ようなアルキル基の具体例としてはスルホメチル基、カ
ルボキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒド
ロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−ス
ルホエチル基、２−カルボキシエチル基、２−（２−ヒ
ドロキシエトキシ）エチル基、２−[２−（２−ヒドロ
キシエトキシ）エトキシ]エチル基、２，３−ジヒドロ
キシプロピル基、３，４−ジヒドロキシブチル基、２，
３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシル基が挙げら
れる。

【００４３】Ｒ₄₁、Ｒ₄₂又はＲ₄₃で表わされるアリール
基としては 炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０、さ
らに好ましくは６〜８の置換もしくは無置換のアリール
基であり、例えばフェニル基、ナフチル基、４−メトキ
シフェニル基が挙げられる。アリール基は水溶性基をも
つことが好ましく、その具体例としてはスルホ基、カル
ボキシル基、カルバモイル基、スルファモイル基が挙げ
られ、スルホ基及びカルボキシル基が特に好ましい。こ
のようなアリール基の具体例としては３−カルボキシフ
ェニル基、４−カルボキシフェニル基、３，５−ジカル
ボキシフェニル基、２−スルホフェニル基、４−スルホ
フェニル基、２、４−ジスルホフェニル基が挙げられ
る。

【００４４】Ｒ₄₁、Ｒ₄₂又はＲ₄₃がカルボキシル基また
はスルホ基を有する場合、これらはフリー体でも塩でも
よく、この場合対塩は、アルカリ金属、アルカリ土類金
属、アンモニウムまたはピリジニウムである。このうち
最も好ましいものはナトリウムおよびカリウムである。

【００４５】Ｒ₄₁、Ｒ₄₂又はＲ₄₃で表わされるヘテロ環
基としては炭素数２〜２０の、好ましくは炭素数２〜１
０、さらに好ましくは炭素数３〜８の置換もしくは無置
換の、５または６員の芳香族もしくは非芳香族のヘテロ
環化合物から１個の水素原子を取り除いた１価の基であ
り、例えば２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミ
ジニル基、２−ベンゾチアゾリル基が挙げられる。

【００４６】Ｌ₅、Ｌ₆、Ｌ₇及びＬ₈は、５または６員の
芳香族もしくは非芳香族の含窒素ヘテロ環化合物から窒
素原子に結合した１個の水素原子を取り除いた１価の基
であってもよい。環の例としてはピロリジン環、ピペリ
ジン環、ピペラジン環およびモルホリン環が含まれる。
あるいはＬ₅、Ｌ₆、Ｌ₇及びＬ₈がアミノ基の水素原子が
外れて連結したアミノ酸残基でもよく、ヒドロキシル基
の水素原子が外れて連結したヒドロキシ有機酸残基でも
よい。

【００４７】一般式（III）においてＹで表わされる置
換または無置換の、フェニレン基またはナフチレン基と
しては炭素数６〜２０、好ましくは６〜１５、さらに好
ましくは６〜１１の置換または無置換のフェニレン基ま
たはナフチレン基であり例えば１，４−フェニレン、
１，３−フェニレン、１，２−フェニレン、１，５−ナ
フチレン、１，８−ナフチレン、４−カルボキシ−１，
２−フェニレン、５−カルボキシ−１，３−フェニレ
ン、３−スルホ−１，４−フェニレン、５−スルホ−
１，３−フェニレン、２，５−ジメトキシ１，４−フェ
ニレン、２，６−ジクロロー１，４−フェニレンが挙げ
られる。

【００４８】Ｙとして好ましくは１，４−フェニレン、
１，３−フェニレン、１，２−フェニレン、１，５−ナ
フチレン、５−カルボキシ−１，３−フェニレン、５−
スルホ−１，３−フェニレンであり、さらに好ましくは
１，４−フェニレン、１，３−フェニレンである。

【００４９】以下に本発明の化合物の具体例を挙げる
が、本発明はこれらに限定されない。

【００５０】

【化１９】

【００５１】

【化２０】

【００５２】

【化２１】

【００５３】

【化２２】

【００５４】

【化２３】

【００５５】

【化２４】

【００５６】本発明の一般式（III）及び一般式（IV）
のいずれかで表される化合物が分子内に不斉炭素を複数
個有する場合、同一構造に対して複数の立体異性体が存
在するが、本発明は可能性のある全ての立体異性体を示
しており、複数の立体異性のうち１つだけを使用するこ
とも、あるいはそのうちの数種を混合物として使用する
こともできる。

【００５７】本発明の一般式（III）及び一般式（IV）
のいずれかで表される化合物は、それぞれ１種を用いて
も複数を併用しても良く、用いる化合物の数と含有させ
る処理組成物の種類は任意に選ぶことができる。

【００５８】つぎに、一般式（V）について詳しく説明
する。Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃及び
Ｒ₂₄はそれぞれ独立に水素原子、置換又は無置換のアル
キル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、アルキル
基としては、好ましくは炭素数１−２０、より好ましく
は１−８、更に好ましくは１−４の置換もしくは無置換
のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、ｉ−
プロピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−オクチル基、スルホ
メチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプ
ロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−スルホエチ
ル基、２−メトキシエチル基、２−（２−ヒドロキシエ
トキシ）エチル基、２−［２−（２−ヒドロキシエトキ
シ）エトキシ］エチル基、２−｛２−［２−（２−ヒド
ロキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝エチル基、２，
３−ジヒドロキシプロピル基、３，４−ジヒドロキシブ
チル基、２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシ
ル基が挙げられる。アリール基としては、好ましくは炭
素数６−２０、より好ましくは６−１０、更に好ましく
は６−８の置換もしくは無置換のアリール基であり、例
えばフェニル基、ナフチル基、３−カルボキシフェニル
基、４−カルボキシフェニル基、３，５−ジカルボキシ
フェニル基、４−メトキシフェニル基、２−スルホフェ
ニル基、４−スルホフェニル基が挙げられる。ヘテロ環
基としては、好ましくは炭素数２−２０、より好ましく
は２−１０、更に好ましくは２−８の置換もしくは無置
換の、５又は６員環のヘテロ環基であり、例えば２−フ
リル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基
が挙げられる。

【００５９】Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ
₂₃及びＲ₂₄は、好ましくは水素原子、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、スルホメチル基、２−ヒドロキシ
エチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシ
プロピル基、２−スルホエチル基、２−メトキシエチル
基、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基、２−
［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エチル
基、２−｛２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エト
キシ］エトキシ｝エチル基、２，３−ジヒドロキシプロ
ピル基、３，４−ジヒドロキシブチル基、フェニル基、
３−カルボキシフェニル基、４−カルボキシフェニル
基、３，５−ジカルボキシフェニル基、４−メトキシフ
ェニル基、２−スルホフェニル基、４−スルホフェニル
基であり、更に好ましくは水素原子、メチル基、エチル
基、スルホメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ス
ルホエチル基、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル
基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、フェニル基、３
−カルボキシフェニル基、４−カルボキシフェニル基、
２−スルホフェニル基、４−スルホフェニル基である。

【００６０】Ｌ₁₁で表されるヘテロ環基としては、好ま
しくは炭素数２−２０、より好ましくは２−１０、更に
好ましくは２−８の置換もしくは無置換のヘテロ環基で
あり、例えば３，５−（１，２，４−トリアゾール）−
ジイル基、３，５−イソチアゾールジイル基、２，６−
ピリジンジイル基、２，６−ピラジンジイル基、２，６
−ピリミジンジイル基、３，６−ピリダジンジイル基、
１，４−フタラジンジイル基が挙げられる。

【００６１】Ｘ₁₁及びＹ₁₁は、それぞれ独立にＮＲ₃、
Ｏ、Ｓを表し、Ｒ₃で表される置換基は水素原子、炭素
数１〜６のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｉ
−プロピル基、ｎ−プロピル基が挙げられる）である。

【００６２】Ｒ₁₁とＲ₁₂、及び／又は、Ｒ₁₃とＲ₁₄、及
び／又は、Ｒ₂₁とＲ₂₂、及び／又は、Ｒ₂₃とＲ₂₄は、互
いに結合して環を形成してもよい。形成する環は５員環
又は６員環であることが好ましい。又、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ
₁₃及びＲ₁₄の少なくとも１つと、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃及び
Ｒ₂₄の少なくとも１つとが互いに結合して環を形成する
ことはない。

【００６３】一般式（V）で表される化合物はカルボキ
シル基、スルホ基または水酸基を有し、好ましくは分子
内にスルホ基とカルボキシル基の片方又は両方を合計２
個以上有する。これらはフリー体でも塩でもよく、塩の
場合の対塩は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アン
モニウムまたはピリジニウムである。そのうちアルカリ
金属、アルカリ土類金属が好ましく、特に好ましいのは
ＮａおよびＫである。アンモニウム基としては、例えば
アンモニウム、トリエチルアンモニウム、テトラブチル
アンモニウムが挙げられ、そのうちアンモニウムが好ま
しい。更に、上記一般式（Ｖ）で表される化合物の分子
内にはアゾ基は含有されない。

【００６４】以下に本発明の一般式（Ｖ）で表される化
合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されな
い。

【００６５】

【化２５】

【００６６】

【化２６】

【００６７】

【化２７】

【００６８】

【化２８】

【００６９】

【化２９】

【００７０】

【化３０】

【００７１】本発明の一般式（Ｖ）で表される化合物が
分子内に不斉炭素を複数個有する場合、同一構造に対し
て複数の立体異性体が存在するが、本発明は可能性のあ
る全ての立体異性体を示しており、複数の立体異性のう
ち１つだけを使用することも、あるいはそのうちの数種
を混合物として使用することもできる。

【００７２】本発明の一般式（Ｖ）で表される化合物
は、それぞれ１種を用いても複数を併用してもよく、用
いる化合物の数と含有させる処理組成物の種類は任意に
選ぶことができる。

【００７３】本発明においては、上記一般式（Ｉ）〜
（V）のいずれかで表される化合物を１種のみ用いるこ
とで効果を現すことができるが、溶解性の向上など必要
に応じて２種以上混合して用いることも好ましい。

【００７４】また、一般式（Ｉ）〜（V）のいずれかで
表される化合物を一般式（I）〜（V）以外のトリアジニ
ルスチルベン化合物と併用して用いることもでき、例え
ば特開平６−３２９９３６、特開平７−１４０６２５
号、特開平１０−１０４８０９号、特開２０００−３９
６９０号公報に記載のトリアジニルスチルベン化合物を
併用することもできる。市販の化合物は、例えば「染色
ノート」第１９版（色染社）Ｐ．１６５〜Ｐ．１６８に
記載されており、その中に記載されている製品のなかで
も、Ｂｌａｎｋｏｐｈｏｒ ＢＳＵｌｉｑ、ＲＥＵまた
はＨａｋｋｏｌＢＲＫが好ましい。

【００７５】一般式（Ｉ）〜（V）のいずれかで表わさ
れる化合物は、例えば松井弘次著，有機合成化学協会
誌，第１７巻５２８頁（１９５９年刊）及び特許第２，
６１８，７４８号を参考にして合成することができる。
すなわち、塩化シアヌルにまずフェニレンジアミン誘導
体またはナフタレンジアミン誘導体を反応させ、次いで
アミン類を順次反応させる方法が好ましい。あるいはフ
ェニレンジアミン誘導体またはナフタレンジアミン誘導
体を第二段階または最後に反応させることも好ましい。
この反応に用いる溶媒としては、例えば水およびアルコ
ール類、ケトン類、エーテル類、アミド類などの有機溶
媒が挙げられるが、水および水溶性の有機溶媒が好まし
く、これらの混合溶媒でもよい。なかでも水とアセトン
の混合溶媒系が最も好ましい。また用いる塩基としては
トリエチルアミン、ピリジン、１，８−ジアザビシクロ
［５，４，０］−７−ウンデセンなどの有機塩基、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムなど
の無機塩基が挙げられる。これらのうち、無機塩基が好
ましく、中でも水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウムが好ましい。反応温度は−
２０℃〜１５０℃の範囲で可能であり、好ましくは−１
０℃〜１００℃の範囲である。更に詳しく述べると第一
段階は−１０℃〜１０℃が好ましく、第二段階は０℃〜
４０℃が好ましく、第三段階は４０℃〜１００℃が好ま
しい。

【００７６】次に、少なくとも２個のアミノ基またはヒ
ドロキシル基を有するグリコールまたはアミン化合物の
好ましい具体例をあげる。グリコール化合物としては、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ポリエチレングリコール１００〜１０
００が好ましく、アミン化合物としては、ジエタノール
アミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールア
ミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒ
ドロキシエチル）アミンが好ましいが、これらに限定さ
れろものではない。より好ましくは、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール３
００、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジ
イソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン
があげられ、ジエチレングリコールが最も好ましい。

【００７７】次に、一般式（A）で示される化合物につ
いて詳細に説明する。一般式（A）において、Ｒ₅₁ 、Ｒ
₅₂ 、Ｒ₅₃ 及びＲ₅₄ は、それぞれ水素原子、炭素数１
〜３の脂肪族炭化水素基を表す。脂肪族炭化水素基とし
ては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル、ｉ−プロピ
ルなどのアルキル基、ビニル基、アリル基などのアルケ
ニル基であり、とくにアルキル基が好ましい。また、ア
ルキル基にはヒドロキシ基、カルボキシル基またはスル
フォン酸基が置換してもよい。特に好ましいＲ₅₁、Ｒ₅₂
、Ｒ₅₃ 及びＲ₅₄は水素原子、メチル基及びプロピル基
である。

【００７８】また、Ｒ₅₁ 、Ｒ₅₂ 、Ｒ₅₃ 及びＲ₅₄の任
意の２つが互いに連結して環を形成してもよい。環を生
成する場合、その環は、ピロール環、２−ピロリン環、
３−ピロリン環、ピロリジン環、ピペリジン環、２−オ
キソイミダゾリジン環など窒素原子を１個含む５〜７員
環あるいは窒素原子を２個含む尿素構造を環に取り込ん
だ５〜７員環の構造である。また、これらの環を構成す
る炭素原子は、置換基を有してもよく、その場合の置換
基は、上記Ｒ₅₁ 、Ｒ₅₂ 、Ｒ₅₃ 及びＲ₅₄と同義の置換
基のほかに環中の隣り合う炭素原子にウレイレン基が結
合して構成される２−オキソイミダゾリジン環であって
もよい。一般式（A）の化合物が上記の環構造を有する
場合、とくに好ましい化合物は、２−オキソイミダゾリ
ジン環を１個有する化合物及び２−オキソイミダゾリジ
ン環を２個縮合した形で有する化合物である。

【００７９】一般式（A）で表される化合物のうち、と
くに好ましくはＲ₅₁及びＲ₅₃が水素原子である化合物で
ある。また、上記記載したようにＲ₅₂とＲ₅₄が互いに連
結して環を形成してもよい。この環構造を有する場合、
とくに好ましい化合物は、２−オキソイミダゾリジン環
を１個有する化合物及び２−オキソイミダゾリジン環を
２個縮合した形で有する化合物である。

【００８０】一般式（A）で示される化合物の具体例を
以下に示すが、本発明は、これらに限定されない。

【００８１】

【化３１】

【００８２】

【化３２】

【００８３】一般式（Ａ）で示される化合物のうち、好
ましい化合物は、A−1、A−６、A−7、A−１１、A−１
３があげられ、特に好ましくは、A−1、A−１１が挙げ
られる。また、これら化合物を２種以上混合して用いる
こともできる。

【００８４】本発明の定着用添加剤組成物は、本発明の
一般式（Ｉ）〜一般式（V）で表される化合物を０．０
２〜２モル／リットル(２種以上含むときは合計量とし
て)含有し、好ましくは０．０５〜１モル／リットル、
最も好ましくは０．０７〜０．５モル／リットル含有す
る。また、少なくとも２個のアミノ基またはヒドロキシ
ル基を有するグリコールまたはアミン化合物及び下記一
般式(A)で表される化合物から選ばれる少なくとも１種
を５〜９０質量％、好ましくは１５〜８０質量％、より
好ましくは２５〜７０質量％含有することが好ましい。
本発明の含有量において、低温度条件下に長期放置して
も析出がなく、更にカビ、バクテリア等の繁殖も抑制さ
れる。

【００８５】本発明の定着用添加剤組成物は、防菌の観
点から蒸留水、イオン交換水を使用することが好まし
い。また、特開昭６２−２８８８３８号公報に記載のカ
ルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方
法、特開昭５７−８５４２号に記載のイソチアゾロン化
合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸
ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾー
ル等、特開平８−２６２２６８号の８頁右５〜１５行目
に記載の殺菌剤、ミリスチルトリメチルアンモニウムブ
ロマイドのような４級アンモニウム塩を含ませて用いる
こともできる。

【００８６】本発明の定着用添加剤組成物の包装体とし
て、以下のような容器を用いることが好ましい。容器は
単一の材料から作られても、複合材料、例えば気体透過
性の高い材料とアルカリに安定性の高い材料からなる複
合材料によって作られていてもよい。リユース、リサイ
クル性の観点からは容器が単一素材で構成されることが
好ましい。容器に用いられる材料は、ポリエステル樹
脂、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂、
エポキシ樹脂、ナイロンなどのポリアミド樹脂、ポリウ
レタン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ＰＶＡ、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リエチレン樹脂であり、その中でもポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル
樹脂、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィ
ン樹脂を単一素材として構成された容器が好ましく、そ
の中でもポリエチレン樹脂が特に好ましい。

【００８７】本発明の定着用添加剤組成物は、黒白ハロ
ゲン化銀感光材料及びカラーハロゲン化銀材料のいずれ
の定着処理にも使用することができるが、好ましくはカ
ラーハロゲン化銀感材（カラーネガ写真フィルム、カラ
ーリバーサル写真フィルム、カラー写真ペーパーな
ど）、より好ましくはカラーネガ写真フィルム及びカラ
ーリバーサル写真フィルム、最も好ましくはカラーリバ
ーサル写真フィルムの処理に用いられる。

【００８８】本発明の一般式（Ｉ）〜（V）で示される
化合物の濃度は使用液において０．０５〜２０ｍｍｏｌ
／Ｌ、好ましくは０．１０〜１５ｍｍｏｌ／Ｌ、より好
ましくは０．２〜１０ｍｍｏｌ／Ｌになるように用い
る。ここで、使用液とは感光材料が処理されるタンク液
と補充液とがあり、通常濃縮キット液として顧客に供給
され、カラーリバーサル処理用定着液の場合は３〜２０
倍、好ましくは５〜１５倍に水で希釈して使用される。
一方、例えばカラーネガ処理用の場合、濃縮液を水で希
釈せずにそのまま、補充液として使用することもある。

【００８９】本発明の添加剤は定着液に添加して使用さ
れるが、タンク液に添加及び、または補充液に添加して
使用する。補充液への添加方法として、定着キット液を
水で希釈する際に添加しても、濃縮キットに直接添加し
た後、水で希釈することもできる。本発明の定着用添加
剤は、本発明の一般式（Ｉ）〜（V）で示される化合物
が使用液中で上記好ましい濃度になるように測りとって
添加することが好ましい。このときの添加量は、使用液
１リットル当たり０．1〜１００ミリリットル、好まし
くは０．５〜５０ミリリットル、より好ましくは１〜２
５ミリリットルである。

【００９０】また、定着濃縮組成物が、定着剤を含有す
る濃縮液と本発明の定着用添加剤からなる２パートで構
成されている場合、使用液を作成する際に２パートの液
を全量添加し水で３〜２０倍に希釈して、より好ましく
は５〜１５倍に希釈して使用するようになっている。補
充液の調液方法は、水で希釈し補充液を作成し使用して
も、２パートの濃縮液と水を別々に処理タンクに直接補
充しながら使用することもできる。

【００９１】本発明の定着剤は、定着速度を高めるとい
う観点から６０モル％以上がチオ硫酸アンモニウムであ
ることが好ましく、より好ましくは８０％以上、最も好
ましくは９０〜１００％である。チオ硫酸アンモニウム
のほか用いることが可能な定着剤として、チオ硫酸ナト
リウム、チオ硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩、チオシア
ン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、チオシア
ン酸カリウムの如きチオシアン酸塩、エチレンビスチオ
グリコール酸、３，６−ジチア−１，８−オクタンジオ
ールなどのチオエーテル化合物、チオ尿素類などの水溶
性のハロゲン化銀溶解剤などがあり、これらを１種ある
いは２種以上混合して使用することができる。

【００９２】定着剤を含有する濃縮キット中の定着剤濃
度は、２〜６モル／Ｌであることが好ましく、より好ま
しくは３〜５．５モル／Ｌである。定着剤を含有する濃
縮キットには、保恒剤として亜硫酸塩（例えば亜硫酸ナ
トリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム）、重
亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒ
ド化合物の重亜硫酸塩付加物（例えば、アセトアルデヒ
ド重亜硫酸ナトリウム）などを含有させることが好まし
い。またスルフィン酸類（ｐ−トルエンスルフィン酸、
ｍ−カルボキシベンゼンスルフィン酸、ｐ−アミノベン
ゼンスルフィン酸酸等）やアスコルビン酸も有効な保恒
剤である。更に、界面活性剤、ポリビニルピロリドン、
防菌、防バイ剤、メタノール等の有機溶媒を含有させる
ことができる。

【００９３】定着組成物（定着剤を含有する濃縮キット
あるいは定着用添加剤）には緩衝剤を添加するのが好ま
しい。好ましい緩衝剤としてはイミダゾール、ジメチル
イミダゾール等のヘテロ環有機塩基、タウリン等のアミ
ノアルキレンスルホン酸、またはコハク酸、マレイン
酸、マロン酸等の２塩基酸類が挙げられる。ｐＨは３〜
８が好ましく、さらにｐＨ４〜７が好ましい。

【００９４】本発明の定着組成物には画像保存性向上の
ため安定な銀イオンを形成するメルカプトトリアゾー
ル、アミノメルカプトトリアゾール、Ｎ−メチルメルカ
プトイミダゾール等のメルカプト含窒素ヘテロ環化合物
や現像主薬の洗い出しを促進する特開平５−３０３１８
５号に記載のビスアミジン類及びビスグアニジン類ある
いはモノアミジン類を添加してもよい

【００９５】本発明の定着用添加剤物を用いる処理は、
通常の市販されているカラー感光材料に広く適用できる
が、特に一般のフィルム支持体の感光材料に好ましく用
いられ、その中でもカラーリバーサルフィルムに対して
顕著な効果を発揮する。例えば富士写真フィルム（株）
製のフジクロームカラーリバーサルフィルム、フジカラ
ーネガフィルム、イーストマン−コダック社製のコダッ
クロームカラーリバーサルフィルム、コダックカラーネ
ガフィルム、アグファ社製のアグファクロームカラーリ
バーサルフィルム、アグファカラーネガフィルム、コニ
カ社製のコニカクロークカラーリバーサルフィルム、コ
ニカカラーネガフィルム及び３Ｍ社製のスコッチクロー
ムカラーリバーサルフィルム、スコッチカラーネガフィ
ルムなどが好ましく処理できる。

【００９６】本発明が用いられるカラー反転処理工程に
ついては、たとえば黒白現像は、例えば特開平１１-１
０９５７２号の１４頁４６行目から１７頁８行目に記載
されている。反転浴に関しては、例えば特開平１１-１
０９５７２号の１７頁９行目から１８頁９行目に記載さ
れている。発色現像工程に関しては、例えば特開平１１
-１０９５７２号の１８頁１０行目から２１頁４１行目
に記載されている。発色現像を終えたカラー反転材料
は、次いで脱銀処理が行なわれる。脱銀工程以降に関し
ては、例えば特開平１１-１０９５７２号の２１頁４２
行目から２６頁１９行目に記載されている。本発明が用
いられるハロゲン化銀化合物材料のカラー反転処理以外
の処理も、反転浴の記載を除いて上記した公開公報の記
載に順じて行なわれる。

【００９７】また、本発明が好ましく適用されるカラー
反転感光材料については、例えば特開平１１-１０９５
７２号の２６頁２０行目から２９頁３行目に記載されて
いる。

【００９８】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、これに限定されるものではない。 実施例１ 以下のようにして、定着用添加剤組成物を作成した。 比較定着用添加剤Ａ ＢＬＡＮＫＯＰＨＯＲ ＲＥＵ ０．1モル （特開２０００−３９６９０号に記載のトリアジニルス
チルベン化合物） トリエタノールアミン ５００ｇ 水を加えて１リットルにする。

【００９９】比較定着用添加剤ＡのＢＬＡＮＫＯＰＨＯ
Ｒ ＲＥＵ（残色低減剤）とトリエタノールアミン（可
溶化剤）を下記表１のようにそれぞれ変更した以外は全
く同様にして定着用添加剤を作成した。但し、可溶化剤
として一般式（Ａ）で表される化合物については、１５
０ｇ／Ｌにて添加した。作成した各添加剤に対して以下
の評価を実施し、得られた結果を表１に示す。

【０１００】（１）低温安定性 作成した各添加剤を−１０℃の条件下に３ヶ月保存した
後、添加剤を観察し以下のように評価した。 ○：沈殿、凍結など全く変化が見られない ×：沈殿または凍結などが見られる （２）カビ、バクテリアに対する抗菌性 通常の水に繁殖している水カビを一定量各添加剤に添加
し、添加直後と３０℃条件下で１週間後のカビの量をイ
ージーカルト試験にて調べた。得られた結果を以下の３
段階に分けて表２に示す。 ○：カビの量が著しく減少する △：カビの量が添加直後と１週間後であまり変わらない ×：カビの量が増大して見られる

【０１０１】

【表１】

【０１０２】この結果から、本発明の添加剤のみにおい
て低温安定性と抗菌性の両方に対して優れることが分か
る。また、添加剤番号１０８において、ベンゾイソチア
ゾロンを１０ｐｐｍ添加すると、更に抗菌性がよくなる
ことを確認した。

【０１０３】実施例２ 実施例１の各定着用添加剤について、カラーリバーサル
処理における残色低減能及び定着濃縮液添加時の溶解性
を評価した。 （１）感光材料の作製 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み 127μｍの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料１０１とした。数字はｍ ²当りの
添加量を表わす。

【０１０４】第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.25ｇ ゼラチン 2.40ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.10ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.10ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.050ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.050ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−５ 0.010ｇ 染料Ｄ−４ 1.0ｍｇ 染料Ｄ−８ 2.5ｍｇ 染料Ｅ-１の微結晶固体分散物 0.05ｇ

【０１０５】第２層：中間層 ゼラチン 0.40ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 0.2ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 1.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 3.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.030ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 6.0ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−４ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−７ 2.0ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−８ 4.0ｍｇ 染料Ｄ−７ 4.0ｍｇ

【０１０６】第３層：中間層 黄色コロイド銀 0.010ｇ ゼラチン 0.50ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.010ｇ

【０１０７】第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｂ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｃ 銀量 0.15ｇ ゼラチン 0.70ｇ カプラーＣ−１ 0.050ｇ カプラーＣ−２ 0.080ｇ カプラーＣ−３ 0.010ｇ カプラーＣ−６ 6.0ｍｇ カプラーＣ−９ 5.0ｍｇ カプラーＣ−１１ 0.030ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.010ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 1.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 2.0ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−５ 0.010ｇ 添加物Ｐ−１ 0.020ｇ

【０１０８】第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｃ 銀量 0.25ｇ 乳剤Ｄ 銀量 0.25ｇ ゼラチン 0.60ｇ カプラーＣ−１ 0.040ｇ カプラーＣ−２ 0.10ｇ カプラーＣ−３ 0.020ｇ カプラーＣ−６ 7.0ｍｇ カプラーＣ−１１ 0.050ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.010ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ 添加物Ｐ−１ 0.020ｇ

【０１０９】第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 0.25ｇ 乳剤Ｆ 銀量 0.35ｇ ゼラチン 1.50ｇ カプラーＣ−１ 0.10ｇ カプラーＣ−３ 0.60ｇ カプラーＣ−６ 0.010ｇ カプラーＣ−１１ 0.20ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.010ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−９ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 1.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ 1.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.050ｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇ

【０１１０】第７層：中間層 ゼラチン 0.70ｇ 添加物Ｐ−２ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ 0.010ｇ 染料Ｄ−５ 0.020ｇ 染料Ｄ−９ 6.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.040ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｏ 3.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｐ 5.0ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６ 0.050ｇ

【０１１１】第８層：中間層 黄色コロイド銀 銀量 0.010ｇ ゼラチン 1.00ｇ 添加物Ｐ−２ 0.05ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.010ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 0.050ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.050ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６ 0.050ｇ

【０１１２】第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｈ 銀量 0.35ｇ 乳剤Ｉ 銀量 0.30ｇ ゼラチン 1.50ｇ カプラーＣ−４ 0.020ｇ カプラーＣ−７ 0.070ｇ カプラーＣ−８ 0.070ｇ カプラーＣ−１２ 0.020ｇ カプラーＣ−１３ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 5.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 5.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 2.5ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 2.0ｍｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 5.0ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.15ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６ 0.030ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−４ 8.0ｍｇ 添加剤Ｐ−１ 5.0ｍｇ

【０１１３】 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 0.30ｇ 乳剤Ｊ 銀量 0.30ｇ 内部を被らせた臭化銀乳剤（立方体、球相当平均粒子径０．１１μｍ） 銀量 5.0ｍｇ ゼラチン 0.70ｇ カプラーＣ−４ 0.30ｇ カプラーＣ−８ 0.020ｇ カプラーＣ−１２ 0.020ｇ カプラーＣ−１３ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 2.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.050ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−５ 6.0ｍｇ

【０１１４】第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｋ 銀量 0.55ｇ ゼラチン 0.70ｇ カプラーＣ−３ 5.0ｍｇ カプラーＣ−４ 0.35ｇ カプラーＣ−８ 0.010ｇ カプラーＣ−１２ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.050ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 2.0ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.050ｇ

【０１１５】第１２層：中間層 ゼラチン 0.30ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.05ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.025ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６ 0.025ｇ 染料Ｄ−６ 5.0ｍｇ

【０１１６】第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 0.050ｇ ゼラチン 0.70ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.030ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.020ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６ 0.030ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 0.030ｇ

【０１１７】第１４層：中間層 ゼラチン 0.30ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｑ 0.20ｇ

【０１１８】第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｍ 銀量 0.20ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−５ 0.30ｇ カプラーＣ−６ 0.010ｇ カプラーＣ−１０ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ 8.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 1.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ 5.0ｍｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.010ｇ

【０１１９】 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｏ 銀量 0.20ｇ 内部を被らせた臭化銀乳剤（立方体、球相当平均粒子径０．１１μｍ） 銀量 0.010ｇ ゼラチン 0.90ｇ カプラーＣ−５ 0.50ｇ カプラーＣ−６ 0.020ｇ カプラーＣ−１０ 0.060ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｎ 2.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.080ｇ

【０１２０】第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｏ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｐ 銀量 0.25ｇ ゼラチン 2.00ｇ カプラーＣ−３ 5.0ｍｇ カプラーＣ−５ 0.20ｇ カプラーＣ−６ 0.020ｇ カプラーＣ−１０ 1.00ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６ 0.020ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.20ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｎ 5.0ｍｇ

【０１２１】第１８層：第１保護層 ゼラチン 0.80ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.10ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.050ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.20ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｏ 5.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 0.20ｇ 染料Ｄ−１ 8.0ｍｇ 染料Ｄ−２ 0.010ｇ 染料Ｄ−３ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.10ｇ

【０１２２】 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 0.11ｍｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、ＡｇＩ含量 1モル％） 銀量 0.10ｇ ゼラチン 0.70ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.010ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.010ｇ

【０１２３】 第２０層：第３保護層 ゼラチン 1.00ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径1.5 μｍ） 0.10ｇ メチルメタクリレートとメタクリル酸の６：４の共重合体 (平均粒径1.5 μ) 0.10ｇ シリコーンオイルＳＯ−１ 0.10ｇ 界面活性剤Ｗ−１ 3.0ｍｇ 界面活性剤Ｗ−２ 8.0ｍｇ 界面活性剤Ｗ−３ 0.040ｇ 界面活性剤Ｗ−７ 0.015ｇ

【０１２４】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化
用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加し
た。更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノー
ル、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチルエステ
ルを添加した。

【０１２５】

【表２】

【０１２６】

【表３】

【０１２７】

【表４】

【０１２８】

【化３３】

【０１２９】

【化３４】

【０１３０】

【化３５】

【０１３１】

【化３６】

【０１３２】

【化３７】

【０１３３】

【化３８】

【０１３４】

【化３９】

【０１３５】

【化４０】

【０１３６】

【化４１】

【０１３７】

【化４２】

【０１３８】

【化４３】

【０１３９】

【化４４】

【０１４０】

【化４５】

【０１４１】

【化４６】

【０１４２】

【化４７】

【０１４３】

【化４８】

【０１４４】

【化４９】

【０１４５】有機固体分散染料の分散物の調製 染料Ｅ−１を以下の方法で分散した。即ち、メタノール
を３０％含む染料のウェットケーキ１４３０ｇに水及び
ＢＡＳＦ社製Pluronic F88（エチレンオキシド−プロ
ピレンオキシドブロック共重合体）２００ｇを加えて攪
拌し、染料濃度６％のスラリーとした。次に、アイメッ
クス（株）製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ−２）に平均
粒径０．５mmのジルコニアビースを１７００ml充填し、
スラリーを通して周速約１０ｍ／sec 、吐出量０．５１
／min で８時間粉砕した。ビーズを濾過して除き、水を
加えて染料濃度３％に希釈した後、安定化のために９０
℃で１０時間加熱した。得られた染料微粒子の平均粒径
は０．６０μm であり、粒径の分布の広さ（粒径標準偏
差×１００／平均粒径）は１８％であった。同様にし
て、染料Ｅ−２の固体分散物を得た。平均粒径は０．５
４μm であった。

【０１４６】（２）露光及び現像処理 得られた試料１０１について、カメラＧＸ ６８０（富
士写真フイルム（株）製）にて、グレー板を撮影し、約
０．７のグレー濃度が得られるように露光した。露光後
の試料は、ハンガーに掛けて搬送する方式（吊るし現
像）で、下記の処理工程によりカラー反転処理を行っ
た。

【０１４７】 処理工程 〔時間〕 〔温度〕 〔タンク容量〕 〔補充量〕 黒白現像 6分 38℃ 165リットル 2150ミリリットル／ｍ² 第１水洗 2分 35℃ 50リットル 6000ミリリットル／分 反転 2分 35℃ 86リットル 1100ミリリットル／ｍ² 発色現像 6分 38℃ 165リットル 2150ミリリットル／ｍ² 前漂白 2分 35℃ 65リットル 1110ミリリットル／ｍ² 漂白 6分 35℃ 150リットル 215ミリリットル／ｍ² 定着 4分 35℃ 108リットル 1100ミリリットル／ｍ² 第２水洗 2分 35℃ 55リットル 6000ミリリットル／分 第３水洗 2分 35℃ 56リットル 6000ミリリットル／分 最終リンス 1分 25℃ 44リットル 1100ミリリットル／ｍ²

【０１４８】各処理液の組成は以下の通りである。 〔黒白現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 1.5ｇ 1.5ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 2.0ｇ 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 28 ｇ 30 ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 18 ｇ 20 ｇ 炭酸カリウム 20 ｇ 20 ｇ 重炭酸カリウム 15 ｇ 15 ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル −３−ピラゾリドン 1.5ｇ 2.0ｇ 臭化カリウム 2.5ｇ 1.4ｇ チオシアン酸カリウム 1.2ｇ 1.2ｇ ヨウ化カリウム 2.0ｍｇ − ジエチレングリコール 15 ｇ 15 ｇ 水を加えて 1リットル 1リットル ｐＨ 9.65 9.70 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１４９】 〔反転液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 9.0 ｇ 9.0ｇ 塩化第１スズ・２水塩 1.5 ｇ 1.5ｇ ｐ−アミノフェノール 0.001 ｇ 0.001ｇ 水酸化ナトリウム 8 ｇ 8 ｇ プロピオン酸 15ミリリットル 15ミリリットル 水を加えて 1リットル １リットル ｐＨ 6.00 6.00 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１５０】 〔発色現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 2.0ｇ 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 6.5ｇ 7.0ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 36 ｇ 36 ｇ 臭化カリウム 1.0ｇ − ヨウ化カリウム 30ｍｇ − 水酸化ナトリウム 3.0ｇ 3.0ｇ シトラジン酸 0.5ｇ 0.6ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸 ・１水塩 9.0ｇ 11.0ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 1.0ｇ 1.0 ｇ 水を加えて 1リットル 1リットル ｐＨ 11.90 12.10 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１５１】 〔前漂白〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩 ・２水塩 8.0ｇ 8.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 6.0ｇ 8.0ｇ １−チオグリセロール 0.4ｇ 0.5ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 25ｇ 30 ｇ 水を加えて 1リットル 1リットル ｐＨ 6.30 6.10 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１５２】 〔漂白液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩 ・２水塩 2.0ｇ 4.0ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（ＩＩＩ） ・アンモニウム・２水塩 120ｇ 240ｇ 臭化カリウム 100ｇ 200ｇ 硝酸アンモニウム 10 ｇ 20 ｇ 水を加えて 1リットル 1リットル ｐＨ 5.70 5.50 ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１５３】 〔定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 チオ硫酸アンモニウム（７５％） 90.0ml 90.0ml 亜硫酸ナトリウム 5.0ｇ 5.8ｇ 重亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ 4.5ｇ エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩 ・２水塩 1.0ｇ 1.0ｇ 水を加えて 1リットル 1リットル ｐＨ 6.60 6.30 ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

【０１５４】 〔安定液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.02ｇ 0.03ｇ ポリオキシエチレン−トリデカンエーテル （平均重合度１０） 0.3 ｇ 0.3 ｇ 水を加えて 1リットル 1リットル ｐＨ 7.0 7.0

【０１５５】前記グレー露光した試料１０１で、黒白現
像液が１ラウンド(補充量が処理槽の貯留液量に達する
ときの処理量を１ラウンドと呼ぶ)になるまでランニン
グを実施した後、以下に示す方法によって各評価を行っ
た（実験２０１）。このとき、１日８時間現像機を運転
し、０．２ラウンド／日の割合で５日間処理を行なっ
た。

【０１５６】（３） 評価 残色量ΔＤ_G ランニングを終了後、未露光の試料１０１を処理した。
処理後、試料の半分を３５℃の流水で約１時間再水洗
し、各々について透過吸収スペクトルを日立製作所
（株）製Ｕ−３５００型分光光度計を用いて測定した。
再水洗をしていない試料の５４０ｎｍにおける吸光度
（Ｄ_G）及び再水洗した試料の５４０ｎｍにおける吸光
度（Ｄ_G0）を求め、残留増感色素起因のステイン（残色
量ΔＤ_G）を以下のようにして求め評価した。 ΔＤ_G ＝ Ｄ_G − Ｄ_G0 次に、実施例１で作成した定着用添加剤を、定着補充液
を調液するときに５ｍｌ／Ｌ添加し、実験２０１とまっ
たく同様にしてランニングを実施し、その後残色量を評
価した。

【０１５７】 定着濃縮液への溶解性 定着補充液を調液するとき、補充液の１０倍濃縮キット
液１００ｍｌに実施例１の定着用添加剤を５ｍｌ添加し
溶解性について、以下の３段階に分類し評価した。 ○：添加後すぐに溶解し、５℃条件下で３日後でも変化
が見られない。 △：添加後一端は溶解するが、５℃条件下で３日後沈殿
が見られる。 ×：添加後すぐに沈殿が発生し溶解しない。 得られた結果を表２に示す。

【０１５８】

【表５】

【０１５９】この結果から、本発明の添加剤を用いたと
きのみ残色量が著しく低減されかつ、定着濃縮液への溶
解性も優れることが分かる。

【０１６０】実施例３ （１）カラーネガフィルム用感光材料の作成 特開平１１−２０２４５９号の実施例−１に記載の試料
１０１と全く同様にしてカラーネガフィルムの試料３０
１を作成した。得られた試料について、下記に示す処理
を実施した。

【０１６１】（２）現像処理 処理時間、処理温度を変えられるように富士写真フィル
ム（株）製ミニラボフイルムプロセッサー ＦＰ３６３
ＳＣを改造した実験処理装置を用いて下記処理工程にて
使用した発色現像補充液が発色現像タンク容量と同じに
なるまで連続処理（ランニングテスト）を行った（実験
３０１）。

【０１６２】 処理工程 温度 時間 補充量 タンク容量 発色現像 ４１．０℃ ２分００秒 １５ｍＬ １０．３Ｌ 漂白 ４１．０℃ ２０秒 ５ｍＬ ３．６Ｌ 定着（１） ４１．０℃ ２０秒 − ３．６Ｌ 定着（２） ４１．０℃ ２０秒 ７．５ｍＬ ３．６Ｌ 安定（１） ４１．０℃ １３秒 − １．９Ｌ 安定（２） ４１．０℃ １３秒 − １．９Ｌ 安定（３） ４１．０℃ １４秒 ２５ｍＬ １．９Ｌ 乾燥 ６０℃ ３０秒 ＊補充量は感光材料３５ｍｍ幅１.１ｍ当たり（２４Ｅｘ．１本相当） 安定液は（３）→（２）→（１）への向流方式であり、
定着液も（２）から（１）へ向流配管で接続されてい
る。また、安定液（２）のタンク液を定着液（２）へ補
充量相当１５ｍＬを流入している。更に、発色現像補充
液はヒドロキシルアミン硫酸塩とそれ以外の組成を別々
に、それぞれ補充量相当３ｍＬと１２ｍＬに分割して合
計１５ｍＬとして補充している。なお、現像液の漂白工
程への持ち込み量、漂白液の定着工程への持ち込み量及
び定着液の水洗工程への持ち込み量は何れも感光材料３
５ｍｍ幅１.１ｍ当たり２.０ｍＬであった。また、クロ
スオーバーの時間は何れも６秒であり、この時間は前工
程の処理時間に包含される。

【０１６３】 [発色現像液] ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ｍＬ ８００ｍＬ ジエチレントリアミン５酢酸 ２．０ｇ ２．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン −１，３−ジスルホン酸ナトリウム ０．４ｇ ０．４ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシルアミン １０．０ｇ １２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ ６．２ｇ 臭化カリウム １．４ｇ なし ジエチレングリコール １０．０ｇ １０．０ｇ エチレン尿素 ３．５ｇ ３．５ｇ ４−アミノ−３−メチル−［Ｎ−エチル−Ｎ −（β−ヒドロキシエチル）］アニリン 硫酸塩 ５．７ｇ １５．０ｇ 炭酸カリウム ３９．０ｇ ３９．０ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．０ｇ ４．０ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃、硫酸とＫＯＨで調整） １０．１０ １０．６０

【０１６４】 [漂白液] ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ｍＬ ８００ｍＬ １、３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩一水塩 １５０ｇ ２００ｇ 臭化アンモニウム ５０．０ｇ ７０．０ｇ コハク酸 ４０．０ｇ ５５．０ｇ イミダゾール ４０．０ｇ ５５．０ｇ マレイン酸 １０．０ｇ １５．０ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、アンモニア水と硝酸で調整） ４．４０ ４．００

【０１６５】 [定着液] ［タンク液］ ［補充液］ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／Ｌ） ２８０ｍＬ ８４０ｍＬ 重亜硫酸アンモニウム水溶液（７２％） ２０．０ｇ ８０．０ｇ イミダゾール １２．０ｇ ３６．０ｇ １−メルカプト−２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ エチル）テトラゾール ０．６ｇ １．８ｇ エチレンジアミン４酢酸 ３．０ｇ ９．０ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、アンモニア水と硝酸で調整）７．００ ７．１０

【０１６６】 [安定液] ［タンク液、補充液共通］ 水 ８００ｍＬ ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ｇ ｐ−ノニルフェニルポリグリシドール （グリシドール平均重合度１０） ０．４０ｇ エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム塩 ０．０５ｇ １、２、４−トリアゾール １．３ｇ １、４−ビス（１、２、４−トリアゾール−１− イルメチル）ピペラジン ０．７５ｇ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．１０ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、アンモニア水と硝酸で調整） ７．００

【０１６７】（３）評価 残色量ΔＤ_G ランニングを終了後、未露光の試料３０１を処理した。
処理後、試料の半分を３５℃の流水で約１時間再水洗
し、各々について透過吸収スペクトルを日立製作所
（株）製Ｕ−３５００型分光光度計を用いて測定した。
再水洗をしていない試料の５４０ｎｍにおける吸光度
（Ｄ_G）及び再水洗した試料の５４０ｎｍにおける吸光
度（Ｄ_G0）を求め、残留増感色素起因のステイン（残色
量ΔＤ_G）を以下のようにして求め評価した。 ΔＤ_G ＝ Ｄ_G − Ｄ_G0 次に、実施例１で作成した定着用添加剤を、定着補充液
を調液するときに添加し、実験３０１とまったく同様に
してランニングを実施し、その後残色量を評価した。

【０１６８】 定着補充液への溶解性 定着補充液に実施例１の定着用添加剤を添加し溶解性を
確認した。以下の３段階に分類し評価した。 ○：添加後すぐに溶解し、５℃条件下で３日後でも変化
が見られない。 △：添加後一端は溶解するが、５℃条件下で３日後沈殿
が見られる。 ×：添加後すぐに沈殿が発生し溶解しない。 得られた結果を表３に示す。

【０１６９】

【表６】

【０１７０】この結果から、カラーリバーサル処理と同
様、本発明の添加剤を用いたときのみ残色量が著しく低
減されかつ、定着濃縮液への溶解性も優れることが分か
る。

【０１７１】

【発明の効果】本発明によって、処理後の感光材料中の
残留増感色素に起因するステインを著しく低減すること
ができ、且つ定着濃縮液への添加剤の溶解度を高めるこ
とができ、長期間保存しても安定で沈殿物あるいは析出
が生じなく、また、カビやバクテリアなどが繁殖しない
定着濃縮液を提供できる利点がある。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （イ）一般式（Ｉ）〜（V）で示される
   化合物の少なくとも一種を含有し、且つ、（ロ）少なく
   とも２個のアミノ基もしくはヒドロキシル基を有するグ
   リコールまたはアミン化合物及び下記一般式(A)で表さ
   れる尿素系化合物から選ばれる少なくとも１種を含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀写真処理の定着用添加
   剤組成物。 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｌ₁、Ｌ₂はそれぞれ独立に置換または無置換
   の、アリール基、ヘテロ環基またはアルキル基を表し、
   少なくとも一方はアリール基またはヘテロ環基である。
   Ｙ₁は無置換アミノ基、ヒドロキシル基、ハロゲン原
   子、スルホ基、置換または無置換の、アルキルアミノ
   基、またはアルコキシ基を表す。ただし２つのトリアジ
   ン環の間に共役結合はない。） 一般式（II） 【化２】 （式中、Ｌ₃とＬ₄はそれぞれ独立に置換または無置換
   の、アリール基、ヘテロ環基またはアルキル基を表し、
   少なくとも一方はアリール基またはヘテロ環基である。
   Ｒ₃は水素原子、置換または無置換のアルキル基を表
   す。Ｙ₃は無置換アミノ基、ヒドロキシル基、ハロゲン
   原子、スルホ基、置換または無置換の、アルキルアミノ
   基またはアルコキシ基を表す。ただし２つのトリアジン
   環の間に共役結合はない。） 一般式（III） 【化３】 （式中Ｌ₅、Ｌ₆は、それぞれ独立に置換または無置換
   の、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ
   基、ジアルキルアミノ基、アリール基もしくはヘテロ環
   基で置換されたアミノ基、５もしくは６員の芳香族もし
   くは非芳香族の含窒素ヘテロ環化合物から窒素原子に結
   合した１個の水素原子を取り除いた１価の基；或いはヒ
   ドロキシル基、無置換アミノ基、ハロゲン原子、または
   スルホ基を表す。Ｙは置換または無置換の、フェニレン
   基またはナフチレン基を表す。Ｍは水素原子、アルカリ
   金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたはピリジニ
   ウムを表わす。） 一般式（IV） 【化４】 （式中Ｌ₇、Ｌ₈は、それぞれ独立に置換または無置換
   の、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ
   基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環
   基で置換されたアミノ基、５もしくは６員の芳香族もし
   くは非芳香族の含窒素ヘテロ環化合物から窒素原子に結
   合した１個の水素原子を取り除いた１価の基；或いはヒ
   ドロキシル基、無置換アミノ基、ハロゲン原子、または
   スルホ基を表す。Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカ
   リ土類金属、アンモニウムまたはピリジニウムを表わ
   す。） 一般式（V） 【化５】 （式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃及
   びＲ₂₄はそれぞれ独立に水素原子、置換又は無置換のア
   ルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｌ₁₁は
   ヘテロ環基を表し、Ｘ₁₁及びＹ₁₁はそれぞれ独立にＮＲ
   ₃、Ｏ、Ｓを表し、Ｒ₃は水素原子、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル基
   を表す。Ｒ₁₁とＲ₁₂、及び／又は、Ｒ_{1 3}とＲ₁₄、及び／
   又は、Ｒ₂₁とＲ₂₂、及び／又は、Ｒ₂₃とＲ₂₄は、互いに
   結合して環を形成してもよい。但し、分子内に−ＳＯ₃
   Ｍ、−ＣＯ₂Ｍ、又は−ＯＨで表される基を少なくとも
   １つ含有し、ここでＭは水素原子、アルカリ金属、アル
   カリ土類金属、アンモニウム又はピリジニウムを表す。
   又、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃及びＲ₁₄の少なくとも１つと、Ｒ
   ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃及びＲ₂₄の少なくとも１つとが互いに結
   合して環を形成することはない。更に、上記の式の分子
   内には、アゾ基を含有しない。） 一般式（A） 【化６】 （式中、Ｒ₅₁ 、Ｒ₅₂ 、Ｒ₅₃ 及びＲ₅₄ は、それぞれ水
   素原子又は炭素数１〜３の脂肪族炭化水素基を表し、こ
   れらの基は、互いに連結して環を形成してもよい）。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の定着用添加剤組成物と
   定着剤を含有する定着剤濃縮組成物の２パートからなる
   キット。
3. 【請求項３】 該定着剤濃縮組成物の定着剤の６０モル
   ％以上がチオ硫酸アンモニウムであることを特徴とする
   請求項２に記載のキット。
4. 【請求項４】 請求項１に記載の定着用添加剤組成物を
   定着液に添加して用いることを特徴とするハロゲン化銀
   写真感光材料の処理方法。