JP2003307823A - アリーレン基連結化合物を含有する写真処理組成物およびそれを用いる画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 処理後において写真感光材料の残留増感色素
に起因するステイン（残色）の低減が達成される写真処
理組成物、該写真処理組成物を用いたステイン低減方
法、及びこの方法を用いたハロゲン化銀カラー写真感光
材料の画像形成方法を提供する。 【解決手段】 一般式（Ｉ）で表わされる化合物の少な
くとも１種を含有する写真処理組成物。 式中、Ａ₁及びＡ₂は各々独立にアリール基又は芳香族ヘ
テロ環基を表し、Lはアリーレン基又は芳香族ヘテロ環
の２価基を表すが、Ａ₁、Ａ₂はトリアジニル基を含ま
ず、Lはトリアジニレン基を含まない。X及びYは各々独
立に２価の連結基を表す。但し、一般式（Ｉ）で表わさ
れる化合物は−SO₃M又は−CO₂Mで表される基を少なくと
も２つ含有する。ここでMは水素原子、アルカリ金属、
アルカリ土類金属、アンモニウム又はピリジニウムを表
す。更に上記の式の分子内には−N＝N−又は−SHで表さ
れる基を含有しない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は写真処理組成物に関
し、特に処理後においてハロゲン化銀カラー写真感光材
料の残留増感色素に起因するステインを低減する作用に
優れ、かつ処理組成物の低温保存時において析出沈殿物
を生じない組成物に関する。また、本発明はハロゲン化
銀カラー写真感光材料を用いた画像形成方法に関し、特
に処理後において感光材料に残存する増感色素に起因し
たステインが低減された画像形成方法とステインの低減
方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】デジタルカメラやカラープリンターの目
覚しい進歩の中でハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理においては、高品質の画像を速やかに顧客に提供する
ことが望まれている。しかし従来の処理方法の単なる時
間短縮では感光材料中の増感色素が十分洗い出される前
に処理が終了することになるため、カラープリントの白
地部分において残留した多量の増感色素（残色）により
画像が着色され鑑賞に耐え難くなった。またカラーネガ
フィルムにおいても最小濃度部の濃度が増加することに
よりカラーバランスが崩れ適正なプリントが提供できな
い事態を生じた。

【０００３】さらに近年、高感度な撮影用感光材料にお
いて重要な基本技術である平板状ハロゲン化銀粒子の使
用は、単位体積あたり用いる増感色素量を多くできるこ
とから感度及び感度−粒状比の向上という効果をもたら
す一方、処理後の感光材料に残留する増感色素量を増加
させている。処理条件によっては、残留増感色素量の増
加は無視できなくなり、カラーネガフィルムの最小濃度
部の濃度増加やカラーリバーサルフイルムのハイライト
部が着色する現象を生じている。

【０００４】非特許文献１には増感色素に起因する残色
を除去する方法の一例としてビストリアジニルアミノス
チルベンジスルホン酸化合物を用いる方法が開示されて
おり、この方法はカラー写真感光材料の処理において広
く用いられてきた。特許文献１には溶解性に優れかつ時
間短縮を短縮した処理でも残色を低減できるビストリア
ジニルアミノスチルベンジスルホン酸化合物が開示され
ている。

【０００５】また廃容器の低減やリサイクル性の向上ま
たは運搬、保管コストの削減等の理由による処理組成物
のさらなる濃縮化が望まれており、特許文献２には濃縮
化された高塩濃度下でも安定に溶解し、その溶解度以下
で用いた場合に時間を短縮した処理においても十分な効
果を示すビストリアジニルアミノスチルベンジスルホン
酸化合物が開示されている。

【０００６】一般にビストリアジニルアミノスチルベン
ジスルホン酸化合物は現像液に添加され使用されること
により残色低減効果が発揮されているが、定着液に添加
した場合は定着液成分の存在下で劣化するため性能を安
定に維持することが困難である。また本来ビストリアジ
ニルアミノスチルベンジスルホン酸化合物は蛍光増白剤
であり、処理後の感光材料に不必要な蛍光増白性を与え
る場合がある。

【０００７】特許文献３には蛍光増白性をもたない残色
低減剤としてジアリールトリアジン化合物が開示されて
おり、さらに特許文献４において濃縮定着組成物及びキ
ットでの安定性を改良した化合物が開示されているが、
さらなる高い残色低減効果を有する化合物が望まれてい
る。

【０００８】

【特許文献１】特開平６−３２９９３６号公報

【特許文献２】特開２００１−２８１８２３号公報

【特許文献３】米国特許第６，１５３，３６４号明細書

【特許文献４】米国特許第６，２８８，２２７号明細書

【非特許文献１】「リサーチ・ディスクロージャー（Re
search Disclosure）」、１９８１年、第２０７３３
号、ｐ．２６８

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、第一に処理後において写真感光材料の残留増感色
素に起因するステイン（残色）の低減が達成される写真
処理組成物を提供することにあり、第二にいかなる処理
組成物においてもその残色低減効果が安定に維持される
ハロゲン化銀カラー写真感光材料用処理組成物を提供す
ることにあり、第三に処理後においてハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の残存増感色素に起因するステインを低
減する方法とこの方法を用いたハロゲン化銀カラー写真
感光材料の画像形成方法を提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】前記の課題は、以下の発
明により解決された。すなわち、 （１）下記の一般式（Ｉ）で表わされる化合物の少なく
とも１種を含有することを特徴とする写真処理組成物。

【００１１】

【化２】

【００１２】式中、Ａ₁及びＡ₂はそれぞれ独立にアリー
ル基又は芳香族ヘテロ環基を表し、Ｌはアリーレン基又
は芳香族ヘテロ環の２価基を表すが、Ａ₁及びＡ₂はトリ
アジニル基を含まず、Ｌはトリアジニレン基を含まな
い。Ｘ及びＹはそれぞれ独立に２価の連結基を表す。但
し、一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、−SO₃M又は−
CO ₂Mで表される基を少なくとも２つ含有する。ここでＭ
は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモ
ニウム又はピリジニウムを表す。更に、上記の式の分子
内には、−N＝N−又は−SHで表される基を含有しない。
また、Ｌが芳香族ヘテロ環の２価基の場合、Ｘ及びＹは
それぞれN(R₁)、S又はO以外の２価の連結基を表し、R₁
は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。

【００１３】（２）一般式（Ｉ）においてＸ及びＹがそ
れぞれ独立に-CON(R₁)-、-SO₂N(R₁)-、又は-CO₂-を表
し、R₁が水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表
す（１）項に記載の写真処理組成物。 （３）一般式（Ｉ）においてＬが、置換基を有しても良
いフェニレン基、ナフチレン基、アントリレン基を表す
（１）又は（２）項に記載の写真処理組成物。 （４）一般式（Ｉ）においてＡ₁及びＡ₂が、それぞれ独
立に５，７−ジスルホ−２−ナフチル基又は３，６−ジ
スルホ−２−ナフチル基を表す（１）〜（３）項のいず
れか１項に記載の写真処理組成物。

【００１４】（５）発色現像処理に用いられることを特
徴とする（１）〜（４）項のいずれか１項に記載の写真
処理組成物。 （６）漂白処理または漂白定着処理に用いられることを
特徴とする（１）〜（４）項のいずれか１項に記載の写
真処理組成物。 （７）定着処理に用いられることを特徴とする（１）〜
（４）項のいずれか１項に記載の写真処理組成物。 （８）水洗又は安定化処理に用いられることを特徴とす
る（１）〜（４）項のいずれか１項に記載の写真処理組
成物。

【００１５】（９）写真処理に用いられる少なくとも１
つの処理組成物が、（１）項記載の写真処理組成物であ
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の
画像形成方法。 （１０）（１）項記載の写真処理組成物を用いる、写真
処理後のハロゲン化銀カラー写真感光材料に残存する増
感色素によるステインを低減する方法。

【００１６】

【発明の実施の形態】一般式（Ｉ）について詳しく説明
する。Ａ₁及びＡ₂はそれぞれ独立にアリール基または芳
香族ヘテロ環基を表し、アリール基としては、炭素数６
〜２０、好ましくは炭素数６〜１０の、置換または無置
換のアリール基であり、例えば３−カルボキシフェニル
基、４−カルボキシフェニル基、３，５−ジカルボキシ
フェニル基、４−メトキシフェニル基、２−スルホフェ
ニル基、４−スルホフェニル基、５，７−ジスルホ−２
−ナフチル基、３，６−ジスルホ−２−ナフチル基が挙
げられ、５，７−ジスルホ−２−ナフチル基、３，６−
ジスルホ−２−ナフチル基が好ましい。芳香族ヘテロ環
基としては、炭素数２〜２０、好ましくは炭素数２〜１
０、更に好ましくは炭素数２〜８の、置換もしくは無置
換の、５又は６員環の芳香族ヘテロ環基であり、例えば
２−フリル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾ
リル基が挙げられる。ただし、Ａ₁及びＡ₂はトリアジニ
ル基を含まない。

【００１７】Ｌはアリーレン基または芳香族ヘテロ環の
２価基を表し、アリーレン基としては、炭素数６〜２
０、好ましくは炭素数６〜１０の、置換または無置換の
アリーレン基であり、例えばフェニレン基、ナフチレン
基、アントリレン基、３−カルボキシフェニレン基、４
−カルボキシフェニレン基、３，５−ジカルボキシフェ
ニレン基、４−メトキシフェニレン基、２−スルホフェ
ニレン基、４−スルホフェニレン基、５，７−ジスルホ
−２−ナフチレン基が挙げられる。芳香族ヘテロ環の２
価基としては、炭素数２〜２０、好ましくは炭素数２〜
１０、更に好ましくは炭素数２〜８の、置換もしくは無
置換の芳香族ヘテロ環の２価基であり、例えば３，５−
（１，２，４−トリアゾール）−ジイル基、３，５−イ
ソチアゾールジイル基、２，６−ピリジンジイル基、
２，６−ピラジンジイル基、２，６−ピリミジンジイル
基、３，６−ピリダジンジイル基、１，４−フタラジン
ジイル基が挙げられる。ただし、Ｌはトリアジニレン基
を含まない。Ｌとしてはアリーレン基が好ましい。

【００１８】Ｘ及びＹはそれぞれ独立に２価の連結基を
表し、例えば、-CH(R₁)-、-N(R₁)-、-O-、-S-、-CON
(R₁)-、-SO₂N(R₁)-、-CO₂-が挙げられ、R₁は水素原子ま
たは炭素数１〜６のアルキル基を表す。該アルキル基と
しては例えばメチル基、エチル基、i-プロピル基、n-プ
ロピル基が挙げられる。２価の連結基として好ましくは
-CON(R₁)-、-SO₂N(R₁)-又は-CO₂-であり、更に好ましく
は-CON(R₁)-又は-CO₂-である。一般式（Ｉ）の化合物は
カルボキシル基又はスルホ基を少なくとも合わせて２個
有し、好ましくは２〜１０個、より好ましくは２〜６個
有する。これらはフリー体でも塩でもよく、塩の場合の
対塩は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウ
ムまたはピリジニウムである。そのうちアルカリ金属又
はアルカリ土類金属が好ましく、特に好ましいのはＮａ
又はＫである。アンモニウム基としては、例えばアンモ
ニウム、トリエチルアンモニウム、テトラブチルアンモ
ニウムが挙げられ、そのうちアンモニウムが好ましい。

【００１９】このカルボキシル基又はスルホ基は、Ａ₁
及び／若しくはＡ₂に直接結合して、又はＡ₁及び／若し
くはＡ₂上の置換基中に存在するのが好ましい。或いは
カルボキシル基若しくはスルホ基は、Ｌに直接結合し
て、又はＬ上の置換基中に存在していてもよい。更に一
般式（Ｉ）の分子内には、−N＝N−又は−SHで表される
基を含有しない。また、Ｌが芳香族ヘテロ環の２価基の
場合、Ｘ及びＹはそれぞれ独立にN(R₁)、S、O以外の２
価の連結基である。

【００２０】以下に本発明に用いられる化合物の具体例
を挙げるが、本発明はこれらに限定されない。

【００２１】

【化３】

【００２２】

【化４】

【００２３】

【化５】

【００２４】

【化６】

【００２５】

【化７】

【００２６】

【化８】

【００２７】

【化９】

【００２８】

【化１０】

【００２９】

【化１１】

【００３０】

【化１２】

【００３１】なお本発明に用いられる化合物が分子内に
不斉炭素を複数個有する場合、同一構造に対して複数の
立体異性体が存在するが、本発明は可能性のある全ての
立体異性体を示しており、複数の立体異性のうち１つだ
けを使用することも、あるいはそのうちの数種を混合物
として使用することもできる。本発明に用いられる化合
物は国際公開第９７／１９９１６号パンフレットに記載
の合成法により、またはそれに準じて合成することがで
きる。

【００３２】本発明に用いられる化合物は１種を用いて
も複数を併用しても良く、用いる化合物の数と含有させ
る処理組成物の種類は任意に選ぶことができる。また本
発明に用いられる化合物は１つのまたは複数の本発明外
の残色低減方法や残色低減効果を有する化合物と併用す
ることができる。このときも用いる方法や含有させる化
合物の数と処理組成物の種類は任意に選ぶことができ
る。

【００３３】例えば本発明に用いられる化合物と併用す
るビス（トリアジニルアミノ）スチルベンジスルホン酸
化合物としては、公知もしくは市販のジアミノスチルベ
ン系蛍光増白剤を用いることができる。公知のビストリ
アジニルジアミノスチルベンジスルホン酸化合物として
は例えば特開平６−３２９９３６号、同７−１４０６２
５号、同１０−１０４８０９号または特開２００１−２
８１８２３号の各公報に記載の化合物が好ましい。市販
の化合物は例えば「染色ノート」第１９版（色染社）
ｐ．１６５〜１６８に記載されており、ここに記載され
ている製品のなかでも Ｂｌａｎｋｏｐｈｏｒ ＢＳＵ
ｌｉｑ、Ｂｌａｎｋｏｐｈｏｒ ＲＥＵ、Ｔｉｎｏｐａ
ｌ ＭＳＰ、又はＨａｋｋｏｌ ＢＲＫ（いずれも商品
名）が好ましい。また特開平３−７３９４８号公報や米
国特許第６，１５３，３６４号明細書に記載の化合物も
併用することができる。

【００３４】次に本発明における処理組成物について詳
しく述べる。本発明における処理組成物はハロゲン化銀
カラー写真感光材料の画像形成を行うための処理に用い
られ、具体的には発色現像組成物、漂白組成物、漂白定
着組成物、定着組成物、水洗組成物及び安定化組成物が
挙げられ、さらに黒白現像組成物、反転組成物及び前漂
白組成物であってもよい。これらの処理組成物はタンク
液または補充液として使用液濃度で準備されても、濃縮
液として準備されてもよい。本発明の処理組成物が濃縮
液の場合、使用に際して水と定められた比率で混合され
て補充液またはタンク液として用いられる。本発明に用
いられる化合物は溶液状態の組成物での析出安定性に優
れることを特徴としているが、本発明に用いられる化合
物を顆粒、錠剤、粉体あるいはスラリー状の各処理組成
物に用いてもよい。

【００３５】また本発明の組成物は添加物組成物であっ
てもよい。添加物組成物とは、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料の画像形成を行うための処理に必要とされるタ
ンク液または補充液に処理前または処理中に添加して写
真性能を調節する機能を有する組成物である。

【００３６】本発明の処理組成物において、一般式
（Ｉ）の化合物の濃度は使用液において好ましくは０．
０２〜２０ｍｍｏｌ／Ｌであり、より好ましくは０．０
５〜１０ｍｍｏｌ／Ｌ、特に好ましくは０．１〜５ｍｍ
ｏｌ／Ｌである。また本発明の処理組成物が水または他
の処理組成物で希釈されたのち使用される場合、処理組
成物中の濃度は使用液での濃度に濃縮倍率を掛けた値で
ある。なお、本明細書において、「濃縮倍率」とは、当
業界で通常用いられるように、処理組成物中の成分濃度
と、使用される処理液中の成分濃度との比を示してい
る。

【００３７】本発明で適用される画像形成法では処理工
程の少なくとも１つに本発明の処理組成物が用いられ
る。複数の工程またはすべての工程に本発明の処理組成
物を用いてもよい。

【００３８】本発明の処理組成物の調製方法にはいくつ
かの方法があるが、下記の３通りの方法がよい結果を与
える。ただし下記の３方法に限定されるものではない。 〔方法Ａ〕少量の水をあらかじめ混合槽に導き、その中
に構成薬品類を攪拌しながら順次投入していく方法。 〔方法Ｂ〕あらかじめ構成薬品類を混合しておいて混合
槽中に少量の水を一気に投入する方法。 〔方法Ｃ〕構成薬品類をあらかじめ適切なグループに分
けそれぞれを水または親水性有機溶媒に溶解して濃厚溶
液とした後、各濃厚溶液を混合する方法。 また各方法を部分的に取り入れた調製方法も実施でき
る。

【００３９】次に本発明の処理組成物が現像組成物、漂
白組成物、漂白定着組成物、定着組成物、水洗組成物、
安定化組成物、又は添加物組成物である場合について、
各組成物について説明する。

【００４０】本発明の写真処理組成物の実施態様が発色
現像組成物の場合は、カラー現像主薬を含有するが、な
かでも芳香族第１級アミンカラー現像薬が好ましく、特
にｐ-フェニレンジアミン誘導体が好ましい。以下に代
表例を示すが、これらに限定されるものではない。ま
た、近年黒白感光材料の中には、カプラーが黒色に発色
するように添加されており、汎用の発色現像液を用いて
黒白画像を形成するものもある。本発明の処理組成物は
この種の感光材料の処理にも適用される。

【００４１】１） Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレン
ジアミン ２） ４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチルアニ
リン ３） ４−アミノ−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ
−メチルアニリン ４） ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）アニリン ５） ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）−３−メチルアニリン ６） ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシ
プロピル）−３−メチルアニリン ７） ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシ
ブチル）−３−メチルアニリン ８） ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル
ホンアミドエチル）−３−メチルアニリン ９） ４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−（β−ヒド
ロキシエチル）アニリン １０） ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メトキシ
エチル）−３−メチルアニリン １１） ４−アミノ−Ｎ−（β−エトキシエチル）-Ｎ
−エチル−３−メチルアニリン １２） ４−アミノ−Ｎ−（３−カルバモイルプロピ
ル）-Ｎ−n−プロピル−３−メチルアニリン １３） ４−アミノ−Ｎ−（４−カルバモイルブチル）
-Ｎ−n−プロピル−３−メチルアニリン １４） Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３
−ヒドロキシピロリジン １５） Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３
−ヒドロキシメチルピロリジン １６） Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３
−ピロリジンカルボキサミド

【００４２】上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち
例示化合物５）、６）、７）、８）又は１２）が好まし
く、５）又は８）が特に好ましい。これらのｐ−フエニ
レンジアミン誘導体は、固体状態において通常、硫酸
塩、塩酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、ナフタレンジ
スルホン酸塩、Ｎ，Ｎ−ビス（スルホン酸エチル）ヒド
ロキシルアミン塩等である。また対塩をもたないフリー
体として添加されてもよい。上記芳香族第１級アミン現
像主薬の濃度は使用液において好ましくは４〜１００ｍ
ｍｏｌ／Ｌであり、より好ましくは６〜５０ｍｍｏｌ／
Ｌであり、さらに好ましくは８〜２５ｍｍｏｌ／Ｌであ
る。

【００４３】発色現像液には発色現像主薬の析出を防止
する化合物を添加してもよく、ポリエチレングリコール
類、アリールスルホン酸類、アルキルスルホン酸類ある
いは特開平１１−１７４６４３号公報に記載の尿素化合
物が挙げられる。このうち写真性への影響が特に小さく
かつ良好な効果を示すジエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール３００、ｐ−トルエンスルホン酸及びそ
の塩、炭素数５〜９の直鎖アルキルスルホン酸及びその
塩、あるいはエチレン尿素が特に好ましい。

【００４４】発色現像組成物はカラー現像主薬の空気酸
化による劣化を防止する化合物すなわち保恒剤を含有す
ることが好ましい。無機保恒剤としては亜硫酸塩又はヒ
ドロキシルアミンが好ましく、これらは顕著な保恒作用
を示し、さらに有機保恒剤と併用しることも好ましい。
亜硫酸塩及びヒドロキシルアミンは対象感光材料によっ
ては発色現像過程において写真特性に好ましくない影響
を与える場合があるため、どちらか一方のみを含有させ
る場合、あるいは実質的に含有させず有機保恒剤のみを
用いる場合もある。

【００４５】有機保恒剤としては、ヒドロキシアミン誘
導体、ヒドロキサム酸類、ヒドラジド類、フェノール
類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、糖
類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級ア
ンモニウム類、ニトロキシラジカル類、アルコール類、
オキシム類、ジアミド類、縮環式アミン類、環状アミド
類、サリチル酸類、ポリエチレンイミン類、アルカノー
ルアミン類、又は芳香族ポリヒドロキシ化合物類が有効
である。前記有機保恒剤の中では特開平３−５６４５６
号、同３−３３８４５号の各公報に記載されているヒド
ロキシルアミン誘導体や同３−３３８４６号、同６−１
４８８４１号の各公報に記載の化合物が特に好ましい。

【００４６】ヒドロキシルアミン誘導体はアルカノール
アミン類と併用することが、連続処理における発色現像
液の安定性向上の点から好ましい。ヒドロキシルアミン
類と併用して特に好ましい化合物としてはトリイソプロ
パノールアミン、トリエタノールアミンが挙げられる。
また環状アミド化合物と併用することも好ましく、その
中ではε−カプロラクタムが特に好ましい。

【００４７】発色現像組成物のｐＨは９．５〜１３．５
が好ましく、それから調製されるカラー現像液はｐＨ
９．０〜１２．２であり、好ましくはｐＨ９．９〜１
１．２である。ｐＨを保持するためには緩衝剤を添加す
るのが好ましく、緩衝剤としては炭酸塩、重炭酸塩、リ
ン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ酸塩といった無機塩のカリウ
ム塩またはナトリウム塩が好ましい。また５−スルホサ
リチル酸、β−アラニン、プロリン、トリスヒドロキシ
アミノメタン等の有機化合物も好ましく用いられるが、
本発明はこれらの化合物に限定されない。上記緩衝剤の
濃度はカラー現像補充剤の濃度として好ましくは０．１
ｍｏｌ／Ｌ以上、より好ましくは０．１〜０．４ｍｏｌ
／Ｌとなるように含有させる。

【００４８】発色現像組成物にはカルシウム、マグネシ
ウム等の沈殿防止剤である各種キレート剤を添加するこ
とができる。キレート剤は１種用いても２種以上用いて
もよい。好ましい化合物としてはニトリロ三酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミ
ン−Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチレンスルホン酸、エ
チレンジアミンコハク酸（ｓ、ｓ体）、２−ホスホノブ
タン−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、１，２−ジヒドロキ
シベンゼン−４，６−ジスルホン酸等が挙げられる。キ
レート剤の量はカラー現像液中の金属イオンを隠蔽する
のに十分な量であれば良く、通常０．１〜１０ｇ／Ｌ程
度になるよう添加する。

【００４９】発色現像組成物には必要により任意の現像
促進剤を添加できる。現像促進剤としてはポリアルキレ
ンオキサイド、１−フェニル−３−ピラゾリドン類、ア
ルコール類、カルボン酸類等が挙げられる。

【００５０】発色現像組成物には必要により任意のカブ
リ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては塩化ナト
リウム、臭化カリウム、ヨウ化カリウム等の金属ハロゲ
ン化物及び含窒素複素環化合物に代表される有機カブリ
防止剤が挙げられる。有機カブリ防止剤としては、例え
ばベンゾトリアゾール、６−ニトロベンズイミダゾー
ル、５−ニトロイソインダゾール、５−メチルベンゾト
リアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロ
ロベンゾトリアゾール、２−チアゾリルベンゾイミダゾ
ール、２−チアゾリルメチルベンゾイミダゾール、イン
ダゾール、ヒドロキシアザインドリジン、アデニン等が
挙げられる。またその他アルキルカルボン酸、アリール
カルボン酸、糖類を必要に応じて添加してもよい。

【００５１】本発明が発色現像組成物として適用される
発色現像においてカラープリント感光材料の場合、処理
温度は好ましくは３０〜５５℃であり、より好ましくは
３５〜５０℃、特に好ましくは３８〜４５℃である。現
像時間は、好ましくは５〜９０秒であり、より好ましく
は８〜６０秒、特に好ましくは１０〜４５秒である。補
充量は少ない方が好ましいが感光材料１ｍ²あたり、１
５〜２００ｍＬが好ましく、より好ましくは２０〜１２
０ｍＬ、特に好ましくは３０〜６０ｍＬである。

【００５２】カラーネガフィルムの場合、好ましくは処
理温度３０〜５５℃であり、より好ましくは３５〜５０
℃であり、特に好ましくは３８〜４５℃である。現像時
間は、好ましくは４５秒〜５分であり、より好ましくは
６０秒〜４分、特に好ましくは９０秒〜３分１５秒であ
る。補充量は少ない方が好ましいが、２４枚撮りフィル
ム（以下、２４ｅｘｐ．と略す）１本あたり、１０〜２
００ｍＬが好ましく、より好ましくは１２〜６０ｍＬ、
特に好ましくは１５〜３０ｍＬである。

【００５３】カラーリバーサルフイルムの場合、処理温
度好ましくは３２〜４５℃であり、より好ましくは３５
〜４０℃であり、特に好ましくは３６．５〜３９．５℃
である。現像時間は、好ましくは４〜８分であり、より
好ましくは５〜７分、特に好ましくは５分３０秒〜６分
３０秒である。補充量は少ない方が好ましいが感光材料
１ｍ²あたり、好ましくは１０００〜３０００ｍＬが適
当であり、より好ましくは１５００〜２８００ｍＬ、特
に好ましくは２０００〜２４００ｍＬである。

【００５４】特開平１１−１７４６４３号、同１１−１
９４４６１号、又は同１１−１９４４６２号の各公報に
記載されている補充液を濃縮化した発色現像組成物は本
発明の写真処理組成物の好ましい態様の例である。

【００５５】本発明の写真処理組成物の実施態様が漂白
組成物又は漂白定着組成物の場合は、漂白剤としては、
任意の漂白剤を用いることができるが、特に鉄（III）
の有機錯塩（例えばアミノポリカルボン酸類もしくはク
エン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩）、過硫
酸塩、過酸化水素などが好ましい。また２種以上の漂白
剤を混合して用いてもよい。

【００５６】これらのうち、鉄（III）の有機錯塩は迅
速性と環境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（II
I）の有機錯塩を形成するために有用なアミノポリカル
ボン酸またはそれらの塩を列挙すると、生分解性のある
エチレンジアミンコハク酸（ｓ、ｓ体）、Ｎ−（２−カ
ルボキシラートエチル）−Ｌ−アスパラギン酸、β−ア
ラニンジ酢酸、メチルイミノジ酢酸をはじめ、エチレン
ジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、１，３
−プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シクロ
ヘキサンジアミン四酢酸、イミノ二酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸などの化合物を挙げることができ
る。これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム
またはアンモニウム塩のいずれでもよい。これらの化合
物の中でエチレンジアミンコハク酸（ｓ、ｓ体）、Ｎ−
（２−カルボキシラートエチル）−Ｌ−アスパラギン
酸、β−アラニンジ酢酸、メチルイミノジ酢酸をはじ
め、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、１，３−プロピレンジアミン四酢酸はその鉄（II
I）塩の写真性が良好なため好ましい。これらの第二鉄
イオン錯塩は錯塩の形で使用してもよいし、第二鉄塩、
例えば硫酸第二鉄、塩化第二鉄、硝酸第二鉄、硝酸第二
鉄アンモニウム、リン酸第二鉄などとアミノポリカルボ
ン酸などのキレート剤として溶液中で第二鉄イオン錯塩
を形成させてもよい。またキレート剤を第二鉄錯塩形成
に必要な量以上に過剰に用いてもよい。漂白液または漂
白定着液中の漂白剤濃度は使用液で好ましくは０．０１
〜１．０ｍｏｌ／Ｌ、より好ましくは０．０５〜０．５
ｍｏｌ／Ｌ、特に好ましくは０．１〜０．５ｍｏｌ／Ｌ
である。

【００５７】漂白液または漂白定着液に緩衝剤を添加す
るのも好ましい。緩衝剤は意図するｐＨにより選択され
るが好ましい化合物としては、コハク酸、マレイン酸、
グリコール酸、マロン酸、フマル酸、コハク酸、スルホ
コハク酸、酢酸等の有機酸類またはイミダゾール、ジメ
チルイミダゾール等の有機塩基、あるいは特開平９−２
１１８１９号公報に記載の一般式（Ａ−ａ）又は（Ｂ−
ｂ）のいずれかで表わされる化合物が挙げられる。これ
らの化合物の添加量は使用液において０．００５〜３．
０ｍｏｌ／Ｌが好ましく、さらに好ましくは０．０５〜
１．５ｍｏｌ／Ｌである。漂白液のｐＨ領域はｐＨ２〜
７が好ましく、ｐＨ３〜６が特に好ましい。漂白定着の
場合ｐＨ３〜８が好ましく、ｐＨ４〜７がさらに好まし
い。

【００５８】本発明に適用されるカラープリント感光材
料の漂白定着において、処理温度は、好ましくは３０〜
５５℃であり、より好ましくは３５〜５０℃、特に好ま
しくは３８〜４５℃である。漂白定着時間は、好ましく
は５〜９０秒であり、より好ましくは８〜６０秒、特に
好ましくは１０〜４５秒である。補充量は少ない方が好
ましいが感光材料１ｍ²あたり、２０〜２００ｍＬが好
ましく、より好ましくは２５〜１２０ｍＬ、特に好まし
くは３０〜５０ｍＬである。

【００５９】カラーネガフィルムの漂白において、好ま
しくは処理温度３０〜５５℃であり、より好ましくは３
５〜５０℃であり、特に好ましくは３８〜４５℃であ
る。漂白時間は、好ましくは１２秒〜２分であり、より
好ましくは１５秒〜１分１５秒、特に好ましくは１８〜
６０秒である。補充量は少ない方が好ましいが２４ｅｘ
ｐ．１本あたり、２．５〜５０ｍＬが好ましく、より好
ましくは３〜２５ｍＬ、特に好ましくは４〜１２ｍＬで
ある。

【００６０】カラーリバーサルフイルムの漂白におい
て、好ましくは処理温度３０〜４５℃であり、より好ま
しくは３３〜４０℃であり、特に好ましくは３７〜３９
℃である。漂白時間は、好ましくは４〜８分であり、よ
り好ましくは５〜７分、特に好ましくは５分３０秒〜６
分３０秒である。補充量は少ない方が好ましいが感光材
料１ｍ²あたり、１６０〜４００ｍＬが好ましく、より
好ましくは１８０〜３００ｍＬ、特に好ましくは２００
〜２５０ｍＬである。

【００６１】本発明の写真処理組成物の実施態様が漂白
定着組成物又は定着組成物の場合に、使用される定着剤
は、任意の定着剤、すなわちチオ硫酸ナトリウム、チオ
硫酸アンモニウム等のチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリ
ウム、チオシアン酸アンモニウム等のチオシアン酸塩、
エチレンビスグリコール酸、３，６−ジチア−１，８−
オクタンジオールや特開平４−３１７０５５号公報に記
載のチオエーテル化合物、チオ尿素類、あるいは特開平
４−１４３７５７号公報又は同４−２３０７４９号公報
に記載のメソイオン化合物等の水溶性ハロゲン化銀溶解
剤であり、これらを１種あるいは２種以上混合して使用
することができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、特にチ
オ硫酸アンモニウムの使用が好ましい。定着液または漂
白定着液中の定着剤濃度は０．３〜２ｍｏｌ／Ｌが好ま
しく、さらに好ましくは０．５〜１．５ｍｏｌ／Ｌであ
る。

【００６２】漂白定着組成物または定着組成物には緩衝
剤を添加するのが好ましい。好ましい緩衝剤としてはイ
ミダゾール、ジメチルイミダゾール等のヘテロ環有機塩
基、タウリン等のアミノアルキレンスルホン酸、または
コハク酸、マレイン酸、マロン酸等の２塩基酸類が挙げ
られる。ｐＨは３〜８が好ましく、さらにｐＨ４〜７が
好ましい。

【００６３】漂白定着組成物、定着組成物には、保恒剤
として亜硫酸イオンを放出する化合物すなわち亜硫酸
塩、重亜硫酸塩、メタ重亜硫酸塩等を含有することが好
ましく、これらはカリウム塩、ナトリウム塩またはアン
モニウム塩として添加されることが好ましい。またｐ−
トルエンスルフィン酸、ｍ−カルボキシベンゼンスルフ
ィン酸、ｐ−アミノベンゼンスルフィン酸等のアリール
スルフィン酸を含有することも好ましい。これらの化合
物は使用液において０．０２〜１．０ｍｏｌ／Ｌ含有さ
せることが好ましい。保恒剤としては上記のほか、アス
コルビン酸やカルボニル重亜硫酸付加物あるいはカルボ
ニル化合物を添加してもよい。

【００６４】漂白定着組成物、定着組成物には画像保存
性向上のため安定な銀イオンを形成するメルカプトトリ
アゾール、アミノメルカプトトリアゾール、Ｎ−メチル
メルカプトイミダゾール等のメルカプト含窒素ヘテロ環
化合物や現像主薬の洗い出しを促進する特開平５−３０
３１８５号公報に記載のビスアミジン類及びビスグアニ
ジン類あるいはモノアミジン類を添加してもよい。その
他本発明の漂白定着組成物、定着組成物にはポリエチレ
ングリコールやポリビニルピロリドン等のポリマー類、
キレート剤、消泡剤、防カビ剤等を必要に応じて添加し
てもよい。

【００６５】本発明に適用されるカラープリント感光材
料の漂白定着において、処理温度、漂白定着時間及び補
充量は前述のとおりである。カラーネガフィルムの定着
において、処理温度は、好ましくは３０〜５５℃であ
り、より好ましくは３５〜５０℃であり、特に好ましく
は３８〜４５℃である。漂白時間は、好ましくは２０秒
〜２分であり、より好ましくは３０秒〜１分４０秒、特
に好ましくは３５秒〜１分２０秒である。補充量は少な
い方が好ましいが２４ｅｘｐ．１本あたり、４〜６０ｍ
Ｌが好ましく、より好ましくは５〜４０ｍＬ、特に好ま
しくは６〜３０ｍＬである。

【００６６】カラーリバーサルフイルムの定着におい
て、好ましくは処理温度３０〜４５℃であり、より好ま
しくは３３〜４０℃であり、特に好ましくは３７〜３９
℃である。定着時間は、好ましくは２〜６分であり、よ
り好ましくは３〜５分、特に好ましくは３分３０秒〜４
分３０秒である。補充量は少ない方が好ましいが感光材
料１ｍ²あたり、８００〜２０００ｍＬが好ましく、よ
り好ましくは９００〜１５００ｍＬ、特に好ましくは１
０００〜１２５０ｍＬである。

【００６７】本発明の写真処理組成物の実施態様が水洗
組成物又は安定組成物の場合には、残存するマゼンタカ
プラーに起因する色素の退色やステインの生成を防止す
るためホルマリン、アセトアルデヒド、ピルビンアルデ
ヒド、米国特許第４９２１７７９号明細書記載のホルム
アルデヒド重亜硫酸付加物、あるいは特開平５−３４８
８９号公報記載のＮ−メチロール化合物を添加してもよ
い。またｐ−トルエンスルフィン酸、ｍ−カルボキシベ
ンゼンスルフィン酸、ｐ−アミノベンゼンスルフィン酸
等のアリールスルフィン酸を含有することは好ましい。
また水切り剤として界面活性剤、硬水軟化剤としてキレ
ート剤、ｐＨ調整のための緩衝剤、消泡剤、防黴剤や殺
菌剤等を必要に応じて添加してもよい。好ましいｐＨは
４〜１０であり、さらに好ましくは５〜８である。温度
は感光材料の用途・特性等で種々設定しうるが、一般に
は２０〜５０℃、好ましくは２５〜４５℃である。

【００６８】本発明の写真処理組成物の実施態様である
添加剤組成物は一般式（Ｉ）で表される化合物と水とか
らなるのが好ましいが、必要に応じて水溶性脂肪族化合
物やビス（トリアジニルアミノ）スチルベンジスルホン
酸化合物、キレート剤、無機塩類などを添加してもよ
い。水溶性脂肪族化合物として好ましい化合物はジエチ
レングリコール、ポリエチレングリコール３００などの
グリコール類及びトリエタノールアミン、トリイソプロ
パノールアミンなどのアルカノールアミン類であり、特
にジエチレングリコールが好ましい。添加物組成物はハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成を行うための
処理に必要とされるいずれの処理浴または補充液にも添
加することができる。添加剤組成物中において本発明に
用いられる化合物は濃縮されていることが好ましく、使
用液に対する濃縮率は５０〜４０００倍であり、好まし
くは１００〜２０００倍であり、さらに好ましくは２０
０〜１０００倍である。好ましい態様の１つはカラーリ
バーサル処理において定着浴および／または定着補充液
に添加剤組成物を添加する方法であるが、本発明はこれ
に限定されない。

【００６９】本発明の写真処理組成物を用いて処理され
る写真要素は、感光材料として通常のハロゲン化銀、例
えば塩化銀、臭化銀、臭ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化
銀及びそれらの混合物等のいずれも含有することができ
る。一つの実施態様では、この写真要素は少なくとも５
０ｍｏｌ％以上の塩化物、より好ましくは少なくとも９
０ｍｏｌ％以上の塩化銀を含有する高塩化銀要素であり
例えばカラープリント感光材料に用いることが多い。

【００７０】別の実施態様では、少なくとも一種の乳剤
は主として臭化銀（少なくとも５０ｍｏｌ％の臭化銀）
である。最も好ましくはこの写真要素が一種以上の色記
録を有し、各色記録はカラーネガフィルム及びカラーリ
バーサルフイルムに用いられるような一種以上の、主と
して臭化銀からなるハロゲン化銀乳剤を有する。本発明
を実施して処理される写真要素は単色要素もしくは多色
要素となることができる。またこの要素には当該技術分
野では公知の磁気記録層も有することができる。

【００７１】個々の写真要素の詳細は例えばリサーチ・
ディスクロージャー（以下ＲＤと略する。）に記載され
ており、ＲＤ１７６４３ ２３〜２７ページ、ＲＤ１８
７１６ ６４７〜６５０ページ、ＲＤ３０７１０５ ８
６６〜８６８ページ、８７３〜８７９ページ、ＲＤ３６
５４４ ５０１〜５４１ページを挙げることができる。
これらは有用なハロゲン化銀乳剤（ネガまたはポジ型）
及びその調製方法、各種増感剤、色素形成カプラー、画
像色素安定化剤、染料、紫外線吸収剤、フィルター、バ
インダー、硬膜剤、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活
性剤、スタチック防止剤、マット剤、紙及びフイルム支
持体、あるいはネガ像及びポジ像形成カラー要素の種々
の画像形成法等に関するものである。

【００７２】具体的には、本発明を適用するのに好まし
い市販カラーリバーサルフィルムとして、FUJICHROME
カラーリバーサルフイルム、FUJICHROME デユープリケ
ーティングフィルム（以上、富士写真フイルム社製）、
EKTACHROME カラーリバーサルフイルム（イーストマン
・コダック社製）、AGFACHROME カラーリバーサルフイ
ルム（AGFA社製）、KONICACHROME カラーリバーサルフ
イルム（コニカ社製）（いずれも商品名）などの製品群
が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【００７３】本発明を適用するのに好ましい市販カラー
ネガフィルムとしては、FUJICOLORSUPERIA フィルム、F
UJICOLOR REALA ACE フィルム、FUJICOLOR nexia フィ
ルム、FUJICOLOR 160 フィルム、FUJICOLOR PRO フィル
ム（以上、富士写真フイルム社製）、Kodak GOLD フィ
ルム、Kodak GOLD MAX フイルム、Kodak MAX beautyフ
ィルム、Kodak ROYAL GOLD フィルム、Kodak ADVANTiX
フイルム（以上、イーストマン・コダック社製）、AGFA
COLOR vista フイルム、AGFACOLOR FuturaIIフィルム
（以上、AGFA社製）、KONICACOLOR CENTURIA フィル
ム、KONICACOLOR New CENTURIA フィルム、KONICACOLOR
centuria APS フィルム（以上、コニカ社製）（いずれ
も商品名）などの製品群が挙げられるが、これらに限定
されるものではない。また本発明は「シングルユースカ
メラ」として市販されている撮影材料にも適用すること
ができる。

【００７４】本発明を適用するのに好ましい市販カラー
プリント材料としては、FUJICOLORCrystal Archive ペ
ーパー、FUJICOLOR SUPER FA ペーパー（以上、富士写
真フイルム社製）、Kodak EKTACOLOR EDGE ペーパー、K
odak EKTACOLOR Royal ペーパー（以上、イーストマン
・コダック社製）、AGFACOLOR TYPE ペーパー、AGFACOL
OR Prestige ペーパー（以上、AGFA社製）、KONICACOLO
R QA ペーパー（コニカ社製）（いずれも商品名）など
の製品群が挙げられるが、これらに限定されるものでは
ない。

【００７５】本発明の処理組成物は使用液に含まれる全
成分を一つの組成物に含ませた形態すなわち一剤構成と
するのが有利であるが、発色現像組成物や漂白定着組成
物等において構成成分を長期間接触させておくことが好
ましくない場合は、構成成分を２つ以上の液剤に分離し
て２剤あるいは３剤構成の処理組成物としてもよく、通
常国際規格ＩＳＯ５９８９の呼称に従い１、２、３パー
ト構成と呼んでいる。本発明の処理組成物はパートに分
割することにより発明の効果や特徴が失われるものでは
ない。このうち発色現像組成物に関してはとりわけ１パ
ート構成が望ましい。

【００７６】本発明の処理組成物の容器には内容物に応
じた任意の材料を用いることができ、容器が単一の材料
から作られてもよいし、また複合材料、例えば気体透過
性の高い材料とアルカリに安定性の高い材料からなる複
合材料によって作られていてもよい。リユース、リサイ
クル性の観点からは容器が単一素材で構成されることが
好ましい。容器に用いられる材料は、ポリエステル樹
脂、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂、
エポキシ樹脂、ナイロンなどのポリアミド樹脂、ポリウ
レタン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン樹脂であり、そ
の中でもポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナ
フタレート等のポリエステル樹脂、ポリエチレンやポリ
プロピレン等のポリオレフィン樹脂を単一素材として構
成された容器が好ましく、その中でもポリエチレン樹脂
が好ましく、さらに高密度型ポリエチレン樹脂（ＨＤＰ
Ｅ）が容器材料として好ましい。

【００７７】本発明に用いられる容器の材料には処理組
成物に影響を与えない限り、カーボンブラック、チタン
ホワイト、顔料、炭酸カルシウム、材料に相溶性のある
可塑剤等を含ませることもできる。容器の材料として好
ましくは材料中のポリエチレンの比率が８５％以上で可
塑剤を含まないものがよく、さらに好ましくは材料中の
ポリエチレンの比率が９５質量％以上で可塑剤を含まな
いものがよい。

【００７８】本発明の処理組成物を充填する容器の形状
と構造は、目的に応じて任意に設計することができる。
定型ボトルのほか、特開平１−２３５９５０号公報に記
載の伸縮自在型、特開昭６２−１３４６２６号公報に記
載のフレキシブル隔壁つきの容器等も使用することがで
きる。特開平１１−２８２１４８号公報に記載の容器は
容量、スペース効率、自立性、形状保存性及びリユース
・リサイクルの点から本発明の処理組成物の容器として
特に好ましい。本発明の複数の組成物が同じ形状と容積
を有する単一の構成材料で作られた容器に充填され、さ
らにそれらの容器が単一のカートリッジ内に組み込まれ
ているキットは好ましい実施態様であり、特開２０００
−３０１４号公報に記載のカートリッジを例として挙げ
ることができる。カートリッジにおいて処理組成物の組
み合わせは任意に選ぶことができる。特開平１１−２９
５８５８号、同１１−２８８０６８号の各公報に記載の
カートリッジは現像組成物、漂白組成物、定着組成物が
組み込まれた好ましい実施態様である。

【００７９】

【実施例】以下に、本発明を実施例によりさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００８０】合成例１ 例示化合物８）の合成 アミノＪ酸ジナトリウム塩１１．４ｇと酢酸ナトリウム
３．６ｇを水３０ｍＬに溶解し、これにイソフタル酸ク
ロライド３．０ｇとポリオキシエチレンポリオキシプロ
ピレングリコール１０ｍｇを溶解したトルエン溶液２５
ｍＬを添加し、室温にて２時間激しく撹拌した。反応
後、静置してから水層を取り出し、これに撹拌しながら
エタノール９０ｍＬを添加した。１時間撹拌後、ろ過
し、エタノールで洗浄、乾燥して例示化合物８）を１
１．７ｇ得た。

【００８１】合成例２ 例示化合物４１）の合成 アミノＲ酸モノナトリウム塩１１．８ｇと酢酸ナトリウ
ム５．１ｇを水９０ｍＬに溶解し、これにイソフタル酸
クロライド３．０ｇとポリオキシエチレンポリオキシプ
ロピレングリコール１０ｍｇを溶解したトルエン溶液３
０ｍＬを添加し、室温にて５時間激しく撹拌した。反応
後、氷冷下で２時間撹拌し、撹拌後、ろ過し、メタノー
ルで洗浄、乾燥して例示化合物４１）を１０．２ｇ得
た。

【００８２】 実施例１ （１）定着組成物の調製 チオ硫酸アンモニウム（７５質量％） ８０ｇ 亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 本発明に用いられる一般式（Ｉ）の化合物 ０．２５ｍＭ または比較化合物（下記表１参照） 水を加えて全量 １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、酢酸とアンモニア水で調整） ６．６０

【００８３】 （２）現像処理処理工程 処理組成物 温度 時間 第一現像 フジクロームフィルム第一現像補充剤 ３８．０℃ ６分 ＣＲ−５６Ｐ Ｈ１−Ｒ 及び フジクロームフィルム第一現像スターター ＣＲ−５６Ｐ Ｈ１−Ｓ（いずれも商品名） 第一水洗 水 ３８．０℃ ２分 反転 フジクロームフィルム反転浴剤／補充剤 ３８．０℃ ２分 ＣＲ−５６Ｐ Ｈ２／Ｈ２−Ｒ（いずれも商品名） 発色現像 フジクロームフィルム発色現像補充剤 ３８．０℃ ６分 ＣＲ−５６Ｐ Ｈ３−Ｒ ｐａｒｔＡ、Ｂ 及び フジクロームフィルム発色現像スターター ＣＲ−５６Ｐ Ｈ３−Ｓ（いずれも商品名） 前漂白 フジクローム調製剤／補充剤 ３８．０℃ ２分 ＣＲ−５６Ｐ Ｈ４／Ｈ４−Ｒ（いずれも商品名） 漂白 フジクロームフィルム漂白補充剤 ３８．０℃ ６分 ＣＲ−５６Ｐ Ｈ５−Ｒ 及び フジクローム漂白スターター ＣＲ−５６Ｐ Ｈ５−Ｓ（いずれも商品名） 定着 上記（１）で調製した定着組成物 ３８．０℃ ４分 第二水洗 水 ３８．０℃ ６分 最終リンス フジクローム安定剤／補充剤 ２５．０℃ １分 ＣＲ−５６Ｐ Ｈ７／Ｈ７−Ｒ（いずれも商品名）

【００８４】第一現像、反転、発色現像、漂白、最終リ
ンスには富士写真フイルム社製プロセスＣＲ−５６Ｐの
各処理薬品を用いて、その調液方法に従いタンク液を調
製した。現像処理は富士写真フイルム社製プロセスＣＲ
−５６Ｐの処理仕様に従い、試料をハンガーに掛けて搬
送する方式で行った。

【００８５】（３）評価 感光材料試料として富士写真フイルム社製 フジクロー
ム ベルビア（商品名）にハイライト部に相当する露光
を実施し、前記処理工程を施した。処理後、日立製作所
（株）製Ｕ−３５００型分光光度計（商品名）を用いて
５１０ｎｍの吸光度を測定した。次に定着組成物を３５
℃にて５日間保存した後、同様の現像処理と測定を行っ
た。結果を次に示す。

【００８６】

【表１】

【００８７】比較化合物

【００８８】

【化１３】

【００８９】D(510nm)は510nmにおける吸光度、ΔDは残
色低減剤を加えない場合との吸光度差を表し、D(510nm)
が小さいほど、ΔDが大きいほど残色低減効果が大きい
ことを示す。本発明例は、調製直後に比較例（試料番号
２）と同程度の残色低減効果を示し、かつ３５℃にて５
日間保存後もその効果が維持された。一方、比較例（試
料番号２）は保存後、残色低減効果をほとんど示さなく
なった。また本発明例は、定着組成物の調製直後も３５
℃にて５日間保存した後も比較例（試料番号３又は４）
に比べて高い残色低減効果を有していた。これにより本
発明の写真組成物が残色低減効果に優れ、かつ安定にそ
の効果を発揮することがわかった。

【００９０】 実施例２ （１）漂白組成物の調製 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 ４．０ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III）・アンモニウム ・２水塩 ２４０ｇ 臭化カリウム ２００ｇ 硝酸アンモニウム ２０ｇ 本発明に用いられる一般式（Ｉ）の化合物 １．２ ｍＭ （下記表２参照） 水を加えて全量 １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硝酸とＮａＯＨで調整） ５．５０

【００９１】（２）現像処理 上記（１）で調製した漂白組成物を１／２に希釈して漂
白工程のタンク液とし、定着組成物としては富士写真フ
イルム社製プロセスＣＲ−５６Ｐのフジクローム定着剤
／補充剤ＣＲ−５６Ｐ Ｈ６／Ｈ６−Ｒ（いずれも商品
名）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして現像処
理を実施した。

【００９２】（３）評価 感光材料試料として富士写真フイルム社製 フジクロー
ム プロビア１００Ｆ（商品名）にハイライト部に相当
する露光を実施し、前記処理工程を施した。処理後、日
立製作所（株）製Ｕ−３５００型分光光度計を用いて５
４０ｎｍの吸光度を測定した。次に漂白組成物を３５℃
にて５日間保存した後、同様の現像処理と測定を行っ
た。結果を次に示す。

【００９３】

【表２】

【００９４】D(540nm)は540nmにおける吸光度、ΔDは残
色低減剤を加えない場合との吸光度差を表し、D(540nm)
が小さいほど、ΔDが大きいほど残色低減効果が大きい
ことを示す。本発明に用いられる化合物を漂白組成物に
用いた場合でも、調製直後及び３５℃にて５日間保存後
においても同様に優れた残色低減効果を示すことがわか
った。

【００９５】実施例３ 実施例１の第一現像、反転、発色現像、前漂白、漂白及
び最終リンス、並びに実施例２の第一現像、反転、発色
現像、前漂白、定着及び最終リンスに、それぞれイース
トマンコダック社製 プロセスＥ−６の処理薬品を用い
て同じく現像処理と評価を行った。また、実施例１の第
一現像、反転、発色現像、前漂白、漂白及び最終リン
ス、並びに実施例２の第一現像、反転、発色現像、前漂
白、定着及び最終リンスに、それぞれフジハント社製プ
ロ６の処理薬品を用いて同じく現像処理と評価を行っ
た。いずれの場合も実施例１又は実施例２と同様に本発
明に用いられる化合物が残色低減効果に優れ、かつ安定
にその効果を発揮する結果が得られた。

【００９６】 実施例４ （１）発色現像組成物の調製 水 ８００ｍＬ ジエチレントリアミン５酢酸 ２．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン− １，３−ジスルホン酸ナトリウム ０．４ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシルアミン ４．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ 臭化カリウム １．４ｇ ジエチレングリコール １０．０ｇ エチレン尿素 ３．８ｇ 本発明に用いられる一般式（Ｉ）の化合物 ２．０ｍｍｏｌ （下記表３参照） ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．０ｇ ２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β− ヒドロキシエチル）アミノ］アニリン硫酸塩 ４．７ｇ 炭酸カリウム ３９．０ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硫酸とＫＯＨで調整） １０．０５

【００９７】（２）現像処理 漂白、定着及び安定には富士写真フイルム社製プロセス
ＣＮ−１６Ｌの各処理薬品を用いて、その調液方法に従
いタンク液を調製した。現像処理は富士写真フイルム社
製フィルムプロセッサーＦＰ５６０Ｂ（商品名）を用い
てプロセスＣＮ−１６Ｌの処理仕様に従って行った。処理工程 処理組成物 温度 時間 発色現像 本実施例の組成物(下記表３参照） ３７．８℃ ３分５秒 漂白 フジカラージャストイット漂白補充剤 ３８．０℃ ５０秒 ＣＮ−１６Ｌ Ｎ２−Ｒ（商品名） 定着（１） フジカラージャストイット定着補充剤 ３８．０℃ ５０秒 ＣＮ−１６Ｌ Ｎ３−Ｒ（商品名） 定着（２） 同上 ３８．０℃ ５０秒 スーパーリンス 水 ３８．０℃ ３０秒 安定（１） フジカラージャストイット安定補充剤 ３８．０℃ ２０秒 ＣＮ−１６Ｌ Ｎ４−Ｒ 及び フジスーパーコンディショナー ＦＳＣ（いずれも商品名） 安定（２） 同上 ３８．０℃ ２０秒 乾燥 ６０℃ １分３０秒

【００９８】（３）評価 感光材料試料として未露光の富士写真フイルム社製 フ
ジカラースーペリアズームマスター８００ １００Ｆ
（商品名）に前記処理工程を施した。処理後、日立製作
所（株）製Ｕ−３５００型分光光度計を用いて５４０ｎ
ｍの吸光度を測定した。結果を次に示す。

【００９９】

【表３】

【０１００】D(540nm)は540nmにおける吸光度、ΔDは残
色低減剤を加えない場合との吸光度差を表し、D(540nm)
が小さいほど、ΔDが大きいほど残色低減効果が大きい
ことを示す。本発明に用いられる化合物は発色現像組成
物に用いても有効な残色低減効果を示すことがわかっ
た。

【０１０１】 実施例５ （１）安定組成物の調製 水 ８００ｍＬ 本発明に用いられる一般式（Ｉ）の化合物 ０．４ｍｍｏｌ （下記表４参照） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ｇ ポリオキシエチレンモノｎ−デシルエーテル （オキシエチレン平均重合度１５） ０．２０ｇ エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム塩 ０．０５ｇ １，２，４−トリアゾール １．３ｇ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．１０ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、アンモニア水と硝酸で調整） ７．００

【０１０２】（２）現像処理 安定処理に上記（１）で調製した安定組成物を用い、発
色現像組成物はフジカラージャストイット発色現像補充
剤ＣＮ−１６Ｌ Ｎ１−Ｒ（商品名）及びフジカラージ
ャストイット発色現像スターター ＣＮ−１６Ｌ Ｎ１
−Ｓ（商品名）を用いたこと以外は、実施例４と同様に
して富士写真フイルム社製フィルムプロセッサーＦＰ５
６０Ｂ（商品名）を用いてプロセスＣＮ−１６Ｌの処理
仕様に従って現像処理を行った。

【０１０３】（３）評価 感光材料試料として未露光の富士写真フイルム社製 フ
ジカラースーペリアズームマスター８００ １００Ｆに
前記処理工程を施した。処理後、日立製作所（株）製Ｕ
−３５００型分光光度計を用いて５４０ｎｍの吸光度を
測定した。結果を次に示す。

【０１０４】

【表４】

【０１０５】D(540nm)は540nmにおける吸光度、ΔDは残
色低減剤を加えない場合との吸光度差を表し、D(540nm)
が小さいほど、ΔDが大きいほど残色低減効果が大きい
ことを示す。上記の表の結果から本発明に用いられる化
合物は安定組成物に用いても有効な残色低減効果を示す
ことがわかった。

【０１０６】実施例６ 実施例４の漂白、定着、安定に、それぞれイーストマン
コダック社製 プロセスＣ−４１の各処理薬品（Kodak
FLEXICOLOR 漂白剤III、定着剤及び最終リンス液（商品
名））を用いてプロセスＣ−４１の処理仕様に従い、現
像処理と評価を行った。また、実施例５の発色現像、漂
白及び定着にそれぞれイーストマンコダック社製 プロ
セスＣ−４１の処理薬品（Kodak FLEXICOLOR 現像剤、
漂白剤III、定着剤（商品名））を用いてプロセスＣ−
４１の処理仕様に従い、現像処理と評価を行った。いず
れの場合も実施例４又は実施例５と同様に本発明に用い
られる化合物が残色低減効果に優れる結果が得られた。

【０１０７】 実施例７ （１）発色現像組成物の調製 水 ８００ｍＬ トリイソプロパノールアミン ８．５ｇ エチレンジアミン４酢酸 ４．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン− １，３−ジスルホン酸ナトリウム ０．５ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシルアミン ６．５ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．２ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 蛍光増白剤 Ｂｌａｎｋｏｐｈｏｒ ＵＷＳ ０．４ｇ （商品名、バイエル社製） 本発明に用いられる一般式（Ｉ）の化合物 １．５ｍｍｏｌ （下記表５参照） ２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β− メタンスルホンアミドエチル）］アニリン・３／２硫酸塩 ・モノハイドレート ４．９ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硫酸とＫＯＨで調整） １０．１５

【０１０８】（２）現像処理 漂白定着には富士写真フイルム社製プロセスＣＰ−４７
Ｌの各処理薬品を用いて、その調液方法に従いタンク液
を調製した。現像処理は富士写真フイルム社製プリンタ
ープロセッサーＰＰ７２８Ｃ（商品名）を用いてプロセ
スＣＰ−４７Ｌの処理仕様に従って行った。処理工程 処理組成物 温度 時間 発色現像 本実施例の組成物（下記表５参照） ３８．５℃ ４５秒 漂白定着 フジカラージャストイット漂白補充剤 ３８．０℃ ４５秒 ＣＰ−４７Ｌ Ｐ２−Ｒ（商品名） リンス フジスーパーコンディショナー ＦＳＣ（商品名） ３８．０℃ ９０秒 乾燥 ７０℃

【０１０９】（３）評価 感光材料試料として未露光の富士写真フイルム社製 フ
ジカラーペーパー スーパーＦＡ９（商品名）に前記処
理工程を施した。処理後、１５０ｍｍφ積分球を装着し
た日立製作所（株）製Ｕ−３５００型分光光度計を用い
て５１５ｎｍの吸光度を測定した。結果を次に示す。

【０１１０】

【表５】

【０１１１】D(515nm)は515nmにおける吸光度、ΔDは残
色低減剤を加えない場合との吸光度差を表し、D(515nm)
が小さいほど、ΔDが大きいほど残色低減効果が大きい
ことを示す。上記の表の結果から本発明に用いられる化
合物は有効な残色低減効果を示すことがわかった。

【０１１２】

【発明の効果】本発明の写真処理組成物は、写真感光材
料の増感色素に起因するステイン（残色）を低減させる
ことができる。さらに本発明の写真処理組成物は保存後
においても前記の残色低減効果が安定している。また、
本発明の画像形成法は、写真感光材料の増感色素に起因
するステイン（残色）を低減させた画像を得ることがで
きる。さらに本発明の処理方法によれば、写真処理組成
物の保存後における前記の残色低減効果を安定化させる
ことができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
   の少なくとも１種を含有することを特徴とする写真処理
   組成物。 【化１】 式中、Ａ₁及びＡ₂はそれぞれ独立にアリール基又は芳香
   族ヘテロ環基を表し、Ｌはアリーレン基又は芳香族ヘテ
   ロ環の２価基を表すが、Ａ₁及びＡ₂はトリアジニル基を
   含まず、Ｌはトリアジニレン基を含まない。Ｘ及びＹは
   それぞれ独立に２価の連結基を表す。但し、一般式
   （Ｉ）で表わされる化合物は、−SO₃M又は−CO ₂Mで表さ
   れる基を少なくとも２つ含有する。ここでＭは水素原
   子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又
   はピリジニウムを表す。更に、上記の式の分子内には、
   −N＝N−又は−SHで表される基を含有しない。また、Ｌ
   が芳香族ヘテロ環の２価基の場合、Ｘ及びＹはそれぞれ
   N(R₁)、S又はO以外の２価の連結基を表し、R₁は水素原
   子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。
2. 【請求項２】 写真処理に用いられる少なくとも１つの
   処理組成物が請求項１記載の写真処理組成物であること
   を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形
   成方法。
3. 【請求項３】 請求項１記載の写真処理組成物を用い
   る、写真処理後のハロゲン化銀カラー写真感光材料に残
   存する増感色素によるステインを低減する方法。